JPH0892025A - 歯科セメント用ガラス粉末 - Google Patents

歯科セメント用ガラス粉末

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JPH0892025A JP6232982A JP23298294A JPH0892025A JP H0892025 A JPH0892025 A JP H0892025A JP 6232982 A JP6232982 A JP 6232982A JP 23298294 A JP23298294 A JP 23298294A JP H0892025 A JPH0892025 A JP H0892025A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来の歯科用グラスアイオノマーセメントの
優れた特性を有するとともに、さらに優れた強度の歯科
用セメントを調製するために使用する、フルオロアルミ
ノシリケートを含む歯科用ガラス粉末を提供する。 【構成】 フッ素成分の出発原料として、フッ化ナトリ
ウム、フッ化アルミニウム、及びフッ化ストロンチウム
を含み、前記フッ化ナトリウム及びフッ化アルミニウム
の配合重量比が20:80〜70:30であるフルオロ
アルミノシリケートガラスを含むことを特徴とする歯科
セメント用ガラス粉末。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、歯科セメント用ガラス
粉末に関するものである。さらに詳細には、本発明は、
歯科用グラスアイオノマーセメントの調製に好適なフル
オロアルミノシリケートガラスを含む歯科セメント用ガ
ラス粉末に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、歯の修復用充填材、インレー又は
歯冠の接合材、矯正歯の接合材、裏層材等として歯科用
セメントが広く使用されてきた。例えば、特公昭50-265
73号に開示されている、ZnO 及び MgOを含む歯科用ポリ
カルボキシレートセメント用粉末、特開昭62-72363号に
開示されているリン酸四カルシウム(Ca4P2O9)粉末を含
む歯科用セメント組成物、及び特開昭63-153070 号に開
示されているα−リン酸三カルシウム粉末を含む歯科用
セメント組成物などがある。しかし、これらの出願に開
示されている歯科用セメント粉末組成物は、水難溶性微
粒子であって、微粒子間の空気が除去され難く、均一な
ペースト状にするのが難しいという欠点があり、さらに
生体に対する親和性、歯質接着性が不十分で、硬化体が
透明性に欠け、審美性が劣るなど歯科用セメントとして
欠点を有していた。このような欠点を解決するために、
フルオロアルミノシリケートガラスを含む歯科用グラス
アイオノマーセメントが開発された。例えば、特開昭63
-182238 号公報に開示されているガラス類及びそれらを
含有するポリカルボン酸セメント組成物や特開昭63-201
038 号公報に開示されている歯科用グラスアイオノマー
セメント用ガラス粉末から調製した歯科用セメントは、
生体に対する親和性が極めて良好で、歯質接着性があ
り、硬化体が半透明で審美性に優れ、さらにこのセメン
ト中に含まれるフッ素の働きにより歯質強化作用が期待
できるなど歯科用セメントとして優れた特性を有してい
る。しかし、歯の修復用充填材、インレー又は歯冠の接
合材、矯正歯の接合材として、より高い強度、特に圧縮
強度が高い歯科用グラスアイオノマーセメントが求めら
れている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の歯科
用グラスアイオノマーセメントの優れた特性を有すると
ともに、さらに優れた強度の歯科用セメントを調製する
ために使用する、フルオロアルミノシリケートを含む歯
科用ガラス粉末を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために研究を行った結果、出発原料としてク
リオライト(氷晶石、Na3AlF6)を用いず、各成分ナトリ
ウム、アルミニウム、フッ素の3成分を、それぞれ所定
の配合重量比でフッ化ナトリウム(NaF) 及びフッ化アル
ミニウム(AlF3)で加えることにより、従来の歯科用グラ
スアイオノマーセメントよりもさらに強度の優れた歯科
用セメントが得られることを見出した。したがって、本
発明は、フッ素成分の出発原料として、フッ化ナトリウ
ム、フッ化アルミニウム、及びフッ化ストロンチウムを
含み、該フッ化ナトリウム及びフッ化アルミニウムの配
合重量比が20:80〜70:30であるフルオロアル
ミノシリケートガラスを含むことを特徴とする歯科セメ
ント用ガラス粉末を提供する。
【0005】さらに本発明は、フルオロアルミノシリケ
ートガラスの重量を基準として、フッ化ストロンチウム
が5〜20重量%含まれている前記歯科セメント用ガラ
ス粉末を提供する。また、本発明の好ましい実施態様で
は、該歯科用セメント用ガラス粉末に含まれている、フ
ルオロアルミノシリケートガラスが下記の原料成分を含
んでいる。 二酸化ケイ素(SiO2) 10〜60重量% フッ化ストロンチウム(SrF2) 5〜20重量% 酸化アルミニウム(Al2O3) 5〜30重量% フッ化ナトリウム(NaF) 1〜20重量% フッ化アルミニウム(AlF3) 1〜20重量% リン酸アルミニウム(AlPO4) 10〜40重量%。 この表はガラスの原料成分を重量%で表示し、総重量を
100%として組成範囲を100分率で特定したもので
ある。
【0006】また、本発明は、フッ化ナトリウム、フッ
化アルミニウム、及びフッ化ストロンチウムを含み、前
記フッ化ナトリウム及びフッ化アルミニウムの配合重量
比が20:80〜70:30である原料成分を使用する
ことを特徴とする、フルオロアルミノシリケートガラス
を含む歯科セメント用ガラス粉末の製造方法、及び原料
成分の重量を基準として、フッ化ストロンチウムが5〜
20重量%含まれている原料成分を用いる該製造方法、
並びに、下記の組成の原料成分を用いる該製造方法を提
供する。 二酸化ケイ素(SiO2) 10〜60重量% フッ化ストロンチウム(SrF2) 5〜20重量% 酸化アルミニウム(Al2O3) 5〜30重量% フッ化ナトリウム(NaF) 1〜20重量% フッ化アルミニウム(AlF3) 1〜20重量% リン酸アルミニウム(AlPO4) 10〜40重量%。 以下、本発明について詳細に説明する。
【0007】本発明のフルオロアルミノシリケートガラ
スにおける原料粉末としての二酸化ケイ素の割合は、ガ
ラス原料粉末の総重量に対して10〜60重量%、好ま
しくは、20〜40重量%とするのが適当である。二酸
化ケイ素が60重量%より多いとセメント硬化物の強度
が低下し、反応性が鈍くなり、逆に10重量%よりも少
ないとガラス化が困難で、セメント硬化物の崩壊率が大
きくなり、セメント硬化物の強度が低下する。本発明の
ガラスにおける原料粉末としてのフッ化ストロンチウム
の割合は、ガラス原料粉末の総重量に対して5〜20重
量%、好ましくは、10〜18重量%とするのが適当で
ある。フッ化ストロンチウムが20重量%より多いと練
和時の操作性が悪く、逆に5重量%より少ないとセメン
ト硬化物の破砕強度が低下する。
【0008】本発明のガラスにおける原料粉末としての
酸化アルミニウムの割合は、ガラス原料成分の総重量に
対して5〜30重量%、好ましくは、8〜18重量%と
するのが適当である。酸化アルミニウムが30重量%よ
り多いとガラス溶融温度が高く、また、セメント組成物
の透明性が得られなくなり、逆に5重量%より少ないと
セメント組成物の反応性が鈍くなる。本発明のガラス粉
末における原料粉末としてのフッ化ナトリウムの割合
は、ガラス原料成分の総重量に対して1〜20重量%、
好ましくは、6〜16重量%とするのが適当である。フ
ッ化ナトリウムが20重量%より多いとセメント硬化物
の崩壊率が大きくなり、強度も低下する。逆に1重量%
より少ないとセメント硬化物の破砕強度が低下する。
【0009】本発明のガラス粉末における原料粉末とし
てのフッ化アルミニウムの割合は、ガラス原料成分の総
重量に対して5〜20重量%、好ましくは、8〜16重
量%とするのが適当である。フッ化アルミニウムが20
重量%より多いとガラス溶融温度が高く、また、セメン
ト組成物の透明性が得られなくなり、逆に少ないとセメ
ント組成物の反応性が鈍くなる。本発明のガラス粉末に
おける原料としてのリン酸アルミニウムの割合は、ガラ
ス原料成分の総重量に対して10〜40重量%、好まし
くは、15〜25重量%とするのが適当である。このリ
ン酸アルミニウムが40重量%より多いとセメント硬化
物の崩壊率が大きくなり、強度も低下する。逆に10重
量%より少ないとセメント硬化物の破砕強度が低下す
る。前記ガラス成分中において、フッ化ナトリウム及び
フッ化アルミニウムの配合重量比は20:80〜70:
30、好ましくは30:70〜60:40である。配合
重量比が前記範囲以外では、従来の歯科用セメントと同
程度の強度しか望めず、さらに優れた強度を有する歯科
用セメントは得られない。
【0010】これらの各原料成分が前記所定量となるよ
う秤量し、1000℃以上、好ましくは1200℃〜1
500℃の温度で溶融した後、冷却し、粉砕することに
より、本発明のガラス粉末を製造する。この、ガラス粉
末の平均粒径が、0.02〜15μm、好ましくは1.0〜
12μmとなるように粉砕する。なお、この平均粒径
は、長径と短径との平均値を採った、いわゆる長短平均
径を示している。本発明のガラス粉末を用いて歯科用セ
メント組成物を調製する場合、本発明のガラス粉末とと
もに、通常、歯科用セメント組成物に使用されている公
知の充填材、顔料などを特に制限なく利用できる。その
使用量は、ガラス粉末90〜100重量部、充填材0〜
10重量部、顔料0〜1重量部の範囲とすることが好ま
しい。充填材として代表的なものは、例えば、石英、コ
ロイダルシリカ、カオリン、チタニア、硫酸バリウムで
あり、顔料として代表的なものは、例えば、黄酸化鉄、
カーボンなどである。なお、本発明のセメントの硬化剤
として、公知のグラスアイオノマーセメント用硬化剤を
特に限定することなく使用できる。例えば、線状のアク
リル酸重合体、アクリル酸と、他の共重合性不飽和モノ
マーとの共重合体、ポリマレイン酸などである。本発明
では、これらのセメント硬化剤を30〜55重量%、好
ましくは40〜50重量%含む水溶液にして使用する。
本発明のガラス粉末を用いる歯科用セメントを調製する
場合、本発明のガラス粉末を含むセメント組成物(P)
を使用直前にセメント硬化剤の水溶液(L)と混合し、
練和するが、一般的に(P)/(L)(重量比)が1〜
4、好ましくは1.5〜2.5の割合となるように用いる。
【0011】
【発明の効果】本発明のガラス粉末を使用して歯科用セ
メントを調製することにより、従来の歯科用セメントの
優れた特性を有するとともに、さらに強度に優れたセメ
ント硬化物が得られる。
【0012】
【実施例】次に実施例により、本発明を更に詳細に説明
する。なお、実施例中「部」、「%」は重量を基準とし
て示す。 〔硬化剤水溶液の調製方法〕水64.00部、エタノール
8.00部、イタコン酸4.00部を入れたフラスコをセッ
トした合成反応装置を80℃に保ち、重合開始剤として
過硫酸アンモニウム(APS)0.7部を水4.00部と混
合したものを加えた後、アクリル酸16.00部を滴下ロ
ートを介して2時間かけて均一に滴下した。滴下終了後
追加触媒としてAPS0.30部を水4.00部と混合した
ものを加え、更に80℃で90分間エージングを行っ
た。次に、未反応モノマーを除去するために、これを凍
結真空乾燥し、得られた粉末49.50部と水45.0部と
を混合し、硬化剤水溶液を得た。
【0013】〔実施例1〕表1の実施例1の欄に示され
た配合割合(単位:部)で各原料をボールミルに入れ、
20分間、混合、粉砕し、その混合物をアルミナルツボ
に入れて1200℃で1時間焼成した後、急冷した。得
られたガラスの塊をボールミルで48時間、磨砕した
後、400メッシュの篩にかけ細い粒子のガラス粉末を
得た。このガラス粉末1.8gに対して、硬化剤水溶液を
1.0gの割合で練和し、物性を測定した。破砕抗力、崩
壊率を歯科用セメントJIST6602記載の方法に準
拠して測定した。さらに、表1及び2に示されている配
合割合に基づき、実施例1と同じ方法で本発明のガラス
粉末及び歯科用セメントを調製することにより、実施例
2〜7、比較例1〜4を行った。表3及び4に測定結果
を示した。
【0014】
【表1】 表 1 ─────────────────────────────────── 原料粉末 実 施 例 1 2 3 4 5 6 7 二酸化ケイ素 (SiO2) 25.90 25.90 25.90 25.90 25.90 25.90 35.00 フッ 化ストロンチウム(SiF2) 13.30 13.30 13.30 13.30 13.30 13.30 13.30 酸化アルミニウム (Al2O3) 14.70 14.70 14.70 14.70 14.70 14.70 14.70 クリオライト (Na3AlF6) フッ 化ナトリウム (NaF) 7.44 8.68 11.16 12.40 14.88 16.12 12.40 フッ 化アルミニウム (AlF3) 17.36 16.12 13.64 12.40 9.92 8.68 12.40 リン 酸アルミニウム (AlPO4) 21.30 21.30 21.30 21.30 21.30 21.30 12.20 NaF/AlF3(重量比) 30:70 35:65 45:55 50:50 60:40 65:35 50:50 合 計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
【0015】
【表2】 表 2 ──────────────────────────── 原料粉末 比 較 例 1 2 3 4 二酸化ケイ素 (SiO2) 25.90 25.90 25.90 25.90 フッ化ストロンチウム(SiF2) 13.30 13.30 13.30 13.30 酸化アルミニウム (Al2O3) 14.70 14.70 14.70 14.70 クリオライト (Na3AlF6) 20.00 24.80 フッ化ナトリウム (NaF) 2.48 19.84 フッ化アルミニウム (AlF3) 4.80 22.32 4.96 リン酸アルミニウム (AlPO4) 21.30 21.30 21.30 21.30 NaF/AlF3 0:100 10:90 80:20 合 計 100.0 100.0 100.0 100.0
【0016】
【表3】 表 3 ─────────────────────────────────── 実 施 例 1 2 3 4 5 6 7 粉液比(g/g) 1.60 1.60 1.60 1.60 1.60 1.60 1.60 破砕抗力(kg/cm2) 1387 1532 1551 1607 1553 1403 1521 崩壊率(%) 0.11 0.08 0.09 0.07 0.09 0.10 0.09
【0017】
【表4】 表 4 ─────────────────────────── 比 較 例 1 2 3 4 粉液比(g/g) 1.60 1.60 1.60 1.60 破砕抗力(kg/cm2) 1239 1056 934 1271 崩壊率(%) 0.17 0.16 0.19 0.20 表3及び4から明らかなように、本発明のガラス粉末を
使用した各実施例の歯科セメント硬化物は、従来のガラ
ス粉末を使用した比較例1及び2の歯科用セメント、及
びフッ化ナトリウム及びフッ化アルミニウムの配合比が
本発明の範囲外である比較例2、3の歯科用セメントと
比べて、いずれも破砕抗力及び崩壊率が優れていた。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 フッ素成分の出発原料として、フッ化ナ
    トリウム、フッ化アルミニウム、及びフッ化ストロンチ
    ウムを含み、前記フッ化ナトリウム及びフッ化アルミニ
    ウムの配合重量比が20:80〜70:30であるフル
    オロアルミノシリケートガラスを含むことを特徴とする
    歯科セメント用ガラス粉末。
  2. 【請求項2】 フルオロアルミノシリケートガラスの重
    量を基準として、フッ化ストロンチウムが5〜20重量
    %含まれている請求項1記載の歯科セメント用ガラス粉
    末。
  3. 【請求項3】 フルオロアルミノシリケートガラスが下
    記の原料成分を含む請求項1又は2記載の歯科セメント
    用ガラス粉末; 二酸化ケイ素(SiO2) 10〜60重量% フッ化ストロンチウム(SrF2) 5〜20重量% 酸化アルミニウム(Al2O3) 5〜30重量% フッ化ナトリウム(NaF) 1〜20重量% フッ化アルミニウム(AlF3) 1〜20重量% リン酸アルミニウム(AlPO4) 10〜40重量%。
  4. 【請求項4】 フッ化ナトリウム、フッ化アルミニウ
    ム、及びフッ化ストロンチウムを含み、前記フッ化ナト
    リウム及びフッ化アルミニウムの配合重量比が20:8
    0〜70:30である原料成分を使用することを特徴と
    する、フルオロアルミノシリケートガラスを含む歯科セ
    メント用ガラス粉末の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6741696B1 (en) 1999-11-12 2004-05-25 Nec Corporation Automatic call distributing method and system
JP2006290803A (ja) * 2005-04-11 2006-10-26 Shiyoufuu:Kk 未反応モノマーを軽減した医科歯科用材料

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6741696B1 (en) 1999-11-12 2004-05-25 Nec Corporation Automatic call distributing method and system
JP2006290803A (ja) * 2005-04-11 2006-10-26 Shiyoufuu:Kk 未反応モノマーを軽減した医科歯科用材料

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