JPH0887087A - 平板状粒子乳剤調製用粒子成長方法 - Google Patents
平板状粒子乳剤調製用粒子成長方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 写真用途のための、極薄高臭化物平板状粒子
乳剤を調製するための粒子成長方法を提供することを目
的とする。 【解決手段】 粒子成長改質剤として少なくとも１個の
ヨード置換基を含む８−ヒドロキシキノリンの存在下
に、銀イオンおよびハロゲン化物イオンを分散媒体中に
導入することを含んでなる、平板状粒子の平均厚さを
０．０７μｍ未満に維持しながらそれらの平均等価円直
径を増加させる、平板状粒子乳剤を調製するための粒子
成長方法である。
乳剤を調製するための粒子成長方法を提供することを目
的とする。 【解決手段】 粒子成長改質剤として少なくとも１個の
ヨード置換基を含む８−ヒドロキシキノリンの存在下
に、銀イオンおよびハロゲン化物イオンを分散媒体中に
導入することを含んでなる、平板状粒子の平均厚さを
０．０７μｍ未満に維持しながらそれらの平均等価円直
径を増加させる、平板状粒子乳剤を調製するための粒子
成長方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、写真用途のため
の、極薄高臭化物平板状粒子乳剤を調製するための粒子
成長方法に関する。用語「平板状粒子」とは、アスペク
ト比が少なくとも２のハロゲン化銀粒子を表すのに用
い、ここで、「アスペクト比」とはＥＣＤ／ｔであり、
ＥＣＤは粒子の等価円直径（その粒子と同一の面積を有
する円の直径）であり、ｔは、粒子の厚さである。
の、極薄高臭化物平板状粒子乳剤を調製するための粒子
成長方法に関する。用語「平板状粒子」とは、アスペク
ト比が少なくとも２のハロゲン化銀粒子を表すのに用
い、ここで、「アスペクト比」とはＥＣＤ／ｔであり、
ＥＣＤは粒子の等価円直径（その粒子と同一の面積を有
する円の直径）であり、ｔは、粒子の厚さである。
【０００２】用語「極薄平板状粒子」とは、厚さが０．
０７μｍ未満の平板状粒子を表すのに用いる。用語「平
板状粒子乳剤」とは、平板状粒子が総粒子投影面積の少
なくとも５０％を占める乳剤を表すのに用いる。粒子も
しくは乳剤に適用される用語「高塩化物」または「高臭
化物」とは、乳剤粒子が、乳剤粒子中に存在する総銀に
基づいて、それぞれ少なくとも５０モル％の塩化物また
は臭化物を含有することを表すのに用いる。
０７μｍ未満の平板状粒子を表すのに用いる。用語「平
板状粒子乳剤」とは、平板状粒子が総粒子投影面積の少
なくとも５０％を占める乳剤を表すのに用いる。粒子も
しくは乳剤に適用される用語「高塩化物」または「高臭
化物」とは、乳剤粒子が、乳剤粒子中に存在する総銀に
基づいて、それぞれ少なくとも５０モル％の塩化物また
は臭化物を含有することを表すのに用いる。
【０００３】用語「｛１１１｝平板状粒子」とは、平板
状粒子の平行する主面が｛１１１｝結晶面中にある乳剤
を表すのに用いる。
状粒子の平行する主面が｛１１１｝結晶面中にある乳剤
を表すのに用いる。
【０００４】
【従来の技術】最初の高塩化物高アスペクト比（ＥＣＤ
／ｔ＞８）｛１１１｝平板状粒子乳剤は、米国特許第
４，３９９，２１５号（Ｗｅｙ）に開示されている。こ
れらの粒子は比較的厚い。米国特許第４，４００，４６
３号（Ｍａｓｋａｓｋｙ、以下、ＭａｓｋａｓｋｙＩと
称する）では、チオエーテル結合を有する合成解膠剤と
組み合わせてアミノアザインデン（例えば、アデニン）
を用いることにより、より薄い高塩化物｛１１１｝平板
状粒子が得られている。米国特許第４，７１３，３２３
号（Ｍａｓｋａｓｋｙ、以下、ＭａｓｋａｓｋｙＩＩと
称する）では、低メチオニン（１ｇ当たり＜３０マイク
ロモル）ゼラチン（メチオニン濃度を強酸化剤、例え
ば、過酸化水素を用いることにより低減しているので
「酸化」ゼラチンとも称される）と組み合わせてアミノ
アザインデン粒子成長改質剤を用いることにより、より
薄い高塩化物｛１１１｝平板状粒子が得られている。
／ｔ＞８）｛１１１｝平板状粒子乳剤は、米国特許第
４，３９９，２１５号（Ｗｅｙ）に開示されている。こ
れらの粒子は比較的厚い。米国特許第４，４００，４６
３号（Ｍａｓｋａｓｋｙ、以下、ＭａｓｋａｓｋｙＩと
称する）では、チオエーテル結合を有する合成解膠剤と
組み合わせてアミノアザインデン（例えば、アデニン）
を用いることにより、より薄い高塩化物｛１１１｝平板
状粒子が得られている。米国特許第４，７１３，３２３
号（Ｍａｓｋａｓｋｙ、以下、ＭａｓｋａｓｋｙＩＩと
称する）では、低メチオニン（１ｇ当たり＜３０マイク
ロモル）ゼラチン（メチオニン濃度を強酸化剤、例え
ば、過酸化水素を用いることにより低減しているので
「酸化」ゼラチンとも称される）と組み合わせてアミノ
アザインデン粒子成長改質剤を用いることにより、より
薄い高塩化物｛１１１｝平板状粒子が得られている。
【０００５】高塩化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤
は、米国特許第５，２１７，８５８号（Ｍａｓｋａｓｋ
ｙ、以下、ＭａｓｋａｓｋｙＩＩＩと称する）に開示さ
れている。ＭａｓｋａｓｋｙＩＩＩは、高塩化物極薄
｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製に、４、５および６環
位にアミノ置換基（４および６位の置換基はヒドロアミ
ノ置換基である）を含有するトリアミノピリミジン粒子
成長改質剤が有効であると開示している。用語「ヒドロ
アミノ」とは、少なくとも１個の水素置換基を含有する
アミノ基、すなわち、第一または第二アミノ基を表す。
ＭａｓｋａｓｋｙＩＩＩのトリアミノピリミジン粒子成
長改質剤としては、３個のアミノ基が独立しているもの
（例えば、４，５，６−トリアミノピリミジン）、およ
び５位のアミノ基が４または６位のアミノ基と共通の置
換基を有して二環化合物（例えば、アデニン、８−アザ
アデニンまたは４−アミノ−７，８−ジヒドロ−プテリ
ジン）を生成するもの両者が挙げられる。
は、米国特許第５，２１７，８５８号（Ｍａｓｋａｓｋ
ｙ、以下、ＭａｓｋａｓｋｙＩＩＩと称する）に開示さ
れている。ＭａｓｋａｓｋｙＩＩＩは、高塩化物極薄
｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製に、４、５および６環
位にアミノ置換基（４および６位の置換基はヒドロアミ
ノ置換基である）を含有するトリアミノピリミジン粒子
成長改質剤が有効であると開示している。用語「ヒドロ
アミノ」とは、少なくとも１個の水素置換基を含有する
アミノ基、すなわち、第一または第二アミノ基を表す。
ＭａｓｋａｓｋｙＩＩＩのトリアミノピリミジン粒子成
長改質剤としては、３個のアミノ基が独立しているもの
（例えば、４，５，６−トリアミノピリミジン）、およ
び５位のアミノ基が４または６位のアミノ基と共通の置
換基を有して二環化合物（例えば、アデニン、８−アザ
アデニンまたは４−アミノ−７，８−ジヒドロ−プテリ
ジン）を生成するもの両者が挙げられる。
【０００６】高塩化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤を
調製するのにＭａｓｋａｓｋｙが用いる方法は、粒子成
長改質剤を含有する分散媒体に銀イオンおよび塩化物イ
オンを同時に添加するダブルジェット法である。粒子成
長改質剤の第一の機能は、粒子核形成中の双晶化を促進
して、極薄粒子の形成を可能にすることである。したが
って、同一の粒子成長改質剤または他の従来の粒子成長
改質剤を用いて、高塩化物平板状粒子の｛１１１｝主面
を安定化することができる。
調製するのにＭａｓｋａｓｋｙが用いる方法は、粒子成
長改質剤を含有する分散媒体に銀イオンおよび塩化物イ
オンを同時に添加するダブルジェット法である。粒子成
長改質剤の第一の機能は、粒子核形成中の双晶化を促進
して、極薄粒子の形成を可能にすることである。したが
って、同一の粒子成長改質剤または他の従来の粒子成長
改質剤を用いて、高塩化物平板状粒子の｛１１１｝主面
を安定化することができる。
【０００７】Ｍａｓｋａｓｋｙの高塩化物｛１１１｝平
板状粒子乳剤沈殿に共通する特徴は、粒子成長改質剤が
存在することである。この理由は、高臭化物｛１１１｝
平板状粒子とは異なり、高塩化物｛１１１｝平板状粒子
は、粒子成長改質剤の存在なしに形成することまたは維
持することはできず、｛１００｝結晶面が高塩化物粒子
ではより安定であるので、むしろ非平板状形をとるから
である。
板状粒子乳剤沈殿に共通する特徴は、粒子成長改質剤が
存在することである。この理由は、高臭化物｛１１１｝
平板状粒子とは異なり、高塩化物｛１１１｝平板状粒子
は、粒子成長改質剤の存在なしに形成することまたは維
持することはできず、｛１００｝結晶面が高塩化物粒子
ではより安定であるので、むしろ非平板状形をとるから
である。
【０００８】当該技術分野においては、高塩化物｛１１
１｝平板状粒子乳剤と高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳
剤を調製するためには、明確に異なる技法が必要である
と長く認識されてきた。例えば、ＭａｓｋａｓｋｙＩＩ
Ｉは、高塩化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製方
法が、高臭化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製に
適応できるとは開示していない。さらに、低ｐＢｒで
は、高臭化物平板状粒子の｛１１１｝主面は、｛１０
０｝結晶面に添加する傾向を有しないので、高臭化物
｛１１１｝平板状粒子乳剤の沈殿はＭａｓｋａｓｋｙの
粒子成長改質剤に匹敵する化合物の添加を必要とはしな
い。
１｝平板状粒子乳剤と高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳
剤を調製するためには、明確に異なる技法が必要である
と長く認識されてきた。例えば、ＭａｓｋａｓｋｙＩＩ
Ｉは、高塩化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製方
法が、高臭化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製に
適応できるとは開示していない。さらに、低ｐＢｒで
は、高臭化物平板状粒子の｛１１１｝主面は、｛１０
０｝結晶面に添加する傾向を有しないので、高臭化物
｛１１１｝平板状粒子乳剤の沈殿はＭａｓｋａｓｋｙの
粒子成長改質剤に匹敵する化合物の添加を必要とはしな
い。
【０００９】米国特許第４，９１４，０１４号（Ｄａｕ
ｂｅｎｄｉｅｋ等）、米国特許第５，２５０，４０３号
（Ａｎｔｏｎｉａｄｅｓ等）およびヨ−ロッパ特許第０
３６２ ６９９号（Ｚｏｌａ等）は、高臭化物極薄
｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製を具体的に説明してい
る。極薄平板状粒子乳剤を形成する各実施例では、沈殿
中調整が多数行われている。典型的な煩雑さとしては以
下が挙げられる：（ａ）粒子の核形成と粒子成長に対し
て異なるｐＢｒ条件、（ｂ）銀塩および／またはハロゲ
ン化物塩の添加の中断、（ｃ）銀塩および／またはハロ
ゲン化物塩の添加速度を度々変更すること、（ｄ）粒子
の核形成と粒子成長に対して別々の反応容器を使用する
ことにより、反応容器と制御装置の複雑さが少なくとも
２倍になること、（ｅ）沈殿が進行するにつれ、分散媒
体容量が変わるために、沈殿のすべての段階に対して最
適の反応容器寸法にすることが不可能になること、
（ｆ）沈殿が完了に近づくにつれ、乳剤の銀含有量を希
釈するので、水排除の負担が生じ、そして反応容器の必
要容量が増加すること、および（ｇ）高臭化物｛１１
１｝平板状粒子乳剤を沈殿させるのに用いる通常の低
（例えば、ｐＢｒ＜１．５）値にｐＢｒを維持する際、
超過剰量の溶解性臭化物塩を廃棄しなければならないこ
と。ｐＢｒは、臭化物イオン活性の負の対数であるの
で、臭化物イオンの濃度はｐＢｒの減少につれ増加する
ことに留意されたい。このことは、ｐＨが減少するにつ
れ水素イオン活性が増加することと直接類似している。
Ａｎｔｏｎｉａｄｅｓ、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等および
Ｚｏｌａ等のいずれも、高臭化物極薄｛１１１｝平板状
粒子乳剤の調製に、粒子成長改質剤に匹敵する化合物の
使用を示唆したものはない。
ｂｅｎｄｉｅｋ等）、米国特許第５，２５０，４０３号
（Ａｎｔｏｎｉａｄｅｓ等）およびヨ−ロッパ特許第０
３６２ ６９９号（Ｚｏｌａ等）は、高臭化物極薄
｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製を具体的に説明してい
る。極薄平板状粒子乳剤を形成する各実施例では、沈殿
中調整が多数行われている。典型的な煩雑さとしては以
下が挙げられる：（ａ）粒子の核形成と粒子成長に対し
て異なるｐＢｒ条件、（ｂ）銀塩および／またはハロゲ
ン化物塩の添加の中断、（ｃ）銀塩および／またはハロ
ゲン化物塩の添加速度を度々変更すること、（ｄ）粒子
の核形成と粒子成長に対して別々の反応容器を使用する
ことにより、反応容器と制御装置の複雑さが少なくとも
２倍になること、（ｅ）沈殿が進行するにつれ、分散媒
体容量が変わるために、沈殿のすべての段階に対して最
適の反応容器寸法にすることが不可能になること、
（ｆ）沈殿が完了に近づくにつれ、乳剤の銀含有量を希
釈するので、水排除の負担が生じ、そして反応容器の必
要容量が増加すること、および（ｇ）高臭化物｛１１
１｝平板状粒子乳剤を沈殿させるのに用いる通常の低
（例えば、ｐＢｒ＜１．５）値にｐＢｒを維持する際、
超過剰量の溶解性臭化物塩を廃棄しなければならないこ
と。ｐＢｒは、臭化物イオン活性の負の対数であるの
で、臭化物イオンの濃度はｐＢｒの減少につれ増加する
ことに留意されたい。このことは、ｐＨが減少するにつ
れ水素イオン活性が増加することと直接類似している。
Ａｎｔｏｎｉａｄｅｓ、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等および
Ｚｏｌａ等のいずれも、高臭化物極薄｛１１１｝平板状
粒子乳剤の調製に、粒子成長改質剤に匹敵する化合物の
使用を示唆したものはない。
【００１０】ヨ−ロッパ特許第０ ５０３ ７００号
（Ｖｅｒｂｅｅｃｋ）は、５０％の銀が沈殿する前に、
アミノアザインデン、例えば、アデニン、４−アミノピ
ラゾロピリミジンおよび代替可能な誘導体が存在する
と、高臭化物高アスペクト比｛１１１｝平板状粒子乳剤
の変動係数（ＣＯＶ）が減少する旨を開示している。ダ
ブルジェット沈殿技法が用いられている。開示された平
板状粒子集団の最小厚さは０．１５μｍである。
（Ｖｅｒｂｅｅｃｋ）は、５０％の銀が沈殿する前に、
アミノアザインデン、例えば、アデニン、４−アミノピ
ラゾロピリミジンおよび代替可能な誘導体が存在する
と、高臭化物高アスペクト比｛１１１｝平板状粒子乳剤
の変動係数（ＣＯＶ）が減少する旨を開示している。ダ
ブルジェット沈殿技法が用いられている。開示された平
板状粒子集団の最小厚さは０．１５μｍである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】一態様において、本発明
は、粒子成長改質剤の存在下に銀イオンおよびハロゲン
化物イオンを分散媒体中に導入することを含んでなる、
平板状粒子の平均厚さを０．０７μｍ未満に維持しなが
らそれらの平均等価円直径を増加させる、平板状粒子乳
剤を調製するための粒子成長方法であって、平均厚さが
０．０７μｍ未満であり、且つ臭化物含有量が５０モル
％を超える平板状粒子を、（１）０．０６μｍ未満の平
均厚さを有し、少なくとも５０モル％の臭化物を含むハ
ロゲン化銀粒子の形態の銀を、少なくとも０．１重量％
含有する水性分散体であって、前記分散体が、２〜８の
範囲のｐＨを有し、そしてｐＢｒを少なくとも１．５に
限定するように銀イオンに対して化学量論的に過剰の臭
化物イオンを有する水性分散体を調製する工程； （２）ヨード置換８−ヒドロキシキノリンを粒子成長改
質剤として、前記分散媒体中に導入する工程；そして
（３）前記粒子成長改質剤を含む前記水性分散体を、前
記分散媒体中の粒子の平均等価円直径が、工程（１）に
おいて調製された粒子の平均等価円直径より少なくとも
０．１μｍ大きくなり、そして総粒子投影面積の５０％
より多くが、｛１１１｝主面、少なくとも５の平均アス
ペクト比および０．０７μｍ未満の平均厚さを有する平
板状粒子により占められるまで、少なくとも４０℃の温
度に保持する工程、により形成することを特徴とする粒
子成長方法に向けられている。
は、粒子成長改質剤の存在下に銀イオンおよびハロゲン
化物イオンを分散媒体中に導入することを含んでなる、
平板状粒子の平均厚さを０．０７μｍ未満に維持しなが
らそれらの平均等価円直径を増加させる、平板状粒子乳
剤を調製するための粒子成長方法であって、平均厚さが
０．０７μｍ未満であり、且つ臭化物含有量が５０モル
％を超える平板状粒子を、（１）０．０６μｍ未満の平
均厚さを有し、少なくとも５０モル％の臭化物を含むハ
ロゲン化銀粒子の形態の銀を、少なくとも０．１重量％
含有する水性分散体であって、前記分散体が、２〜８の
範囲のｐＨを有し、そしてｐＢｒを少なくとも１．５に
限定するように銀イオンに対して化学量論的に過剰の臭
化物イオンを有する水性分散体を調製する工程； （２）ヨード置換８−ヒドロキシキノリンを粒子成長改
質剤として、前記分散媒体中に導入する工程；そして
（３）前記粒子成長改質剤を含む前記水性分散体を、前
記分散媒体中の粒子の平均等価円直径が、工程（１）に
おいて調製された粒子の平均等価円直径より少なくとも
０．１μｍ大きくなり、そして総粒子投影面積の５０％
より多くが、｛１１１｝主面、少なくとも５の平均アス
ペクト比および０．０７μｍ未満の平均厚さを有する平
板状粒子により占められるまで、少なくとも４０℃の温
度に保持する工程、により形成することを特徴とする粒
子成長方法に向けられている。
【００１２】本発明方法により調製される高臭化物極薄
｛１１１｝平板状粒子乳剤は、以下の実施例において実
証されるように、平板状粒子が総粒子投影面積の＞９５
％を占めることができる。同時に、本方法それ自身によ
れば、高臭化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤調製用に
従来報告されているダブルジェット法に比べて有意の利
点が得られる。銀、ハロゲン化物および成長改質剤のす
べてを、粒子成長の最初から分散媒体中に存在せしめる
ことができる。反応容器の容量を、一定にすることがで
き、そして成長工程中殆ど常に一定に近い。銀濃度を比
較的高いレベルにすることができる。成長工程中、分散
媒体に水の生成はなく、そして臭化物イオン濃度増加は
比較的少ないままである。成長工程のために、単一の反
応容器を用いることができる。先に報告されている高臭
化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製のために用い
られるダブルジェット操作に比較して、本発明の成長方
法は、より簡単な装置、より少ない制御、より少なく且
つより簡単な操作、および分散媒体中の銀濃度をより高
く維持することが可能となり、そしてハロゲン化物イオ
ン流出物を低減する点で有利なことは明らかである。換
言すれば、先に指摘した煩雑性（ａ）〜（ｇ）をすべて
完全に排除するか、または有意に改良することができ
る。
｛１１１｝平板状粒子乳剤は、以下の実施例において実
証されるように、平板状粒子が総粒子投影面積の＞９５
％を占めることができる。同時に、本方法それ自身によ
れば、高臭化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤調製用に
従来報告されているダブルジェット法に比べて有意の利
点が得られる。銀、ハロゲン化物および成長改質剤のす
べてを、粒子成長の最初から分散媒体中に存在せしめる
ことができる。反応容器の容量を、一定にすることがで
き、そして成長工程中殆ど常に一定に近い。銀濃度を比
較的高いレベルにすることができる。成長工程中、分散
媒体に水の生成はなく、そして臭化物イオン濃度増加は
比較的少ないままである。成長工程のために、単一の反
応容器を用いることができる。先に報告されている高臭
化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製のために用い
られるダブルジェット操作に比較して、本発明の成長方
法は、より簡単な装置、より少ない制御、より少なく且
つより簡単な操作、および分散媒体中の銀濃度をより高
く維持することが可能となり、そしてハロゲン化物イオ
ン流出物を低減する点で有利なことは明らかである。換
言すれば、先に指摘した煩雑性（ａ）〜（ｇ）をすべて
完全に排除するか、または有意に改良することができ
る。
【００１３】最終製品として、平均平板状粒子アスペク
ト比が少なくとも５の高臭化物極薄｛１１１｝平板状粒
子乳剤の目標を満足するためには、本発明の粒子成長方
法は、平均粒子厚さが、０．０６μｍ未満の、任意の通
常の高臭化物ハロゲン化銀乳剤を出発原料として実施す
ることができる。この出発乳剤は、平板状粒子乳剤であ
っても、非平板状粒子乳剤であってもよい。
ト比が少なくとも５の高臭化物極薄｛１１１｝平板状粒
子乳剤の目標を満足するためには、本発明の粒子成長方
法は、平均粒子厚さが、０．０６μｍ未満の、任意の通
常の高臭化物ハロゲン化銀乳剤を出発原料として実施す
ることができる。この出発乳剤は、平板状粒子乳剤であ
っても、非平板状粒子乳剤であってもよい。
【００１４】本発明の粒子成長方法の一態様において
は、平均粒子厚さが０．０６μｍ未満の高臭化物｛１１
１｝平板状粒子乳剤を、出発材料として選択する。出発
平板状粒子乳剤を発生させるのに用いられた、従来の沈
殿方法のいずれもその使用を中止した一つの実際上の理
由は、粒子集団の平均ＥＣＤは完全に小さいままに保持
しながら極薄平板状粒子を調製するための従来方法は多
数あるが、しかし、残念なことに、粒子成長を続ける
と、表面での成長と端部での成長の区別が、極薄範囲を
超えた厚さの平板状粒子の形成を妨げるには不十分とな
るからである。本発明の粒子成長方法によれば、以下の
実施例において実証されるように、平板状粒子のＥＣＤ
を、平板状粒子の厚さより遙かに速い速度で増加させる
ことができるという利点が得られる。最悪の条件下でさ
え、平板状粒子厚さの増加量と比較して、少なくとも１
０倍大きい平板状粒子ＥＣＤの増加量を実現することが
できる。すなわち、本発明の成長方法により、少なくと
も０．１μｍのＥＣＤ増加を、０．０１μｍの平板状粒
子厚さの増加が起こる前に実現することができる。事
実、以下の実施例に実証するように、出発平板状粒子に
おいて、極めて大きい平均ＥＣＤ増加が、厚さ増加を
０．０１μｍより充分に低く保ちながら実現できる。こ
れらの実証から、出発平板状粒子の平均厚さが０．０６
μｍ未満であるならば、それらの平均ＥＣＤを任意の有
用サイズまで増加させることができることは明らかであ
る。すなわち、極薄平均厚さ限度の＜０．０７μｍを超
えることなく、平均ＥＣＤを、５μｍまで、または写真
目的のために通常許容される最高平均ＥＣＤ有用限度で
ある１０μｍまでさえも増加させることができる。本発
明の粒子成長方法は、平板状粒子により占められる総粒
子投影面積の％を増加させる効果を有するので、平板状
粒子乳剤の定義（すなわち、平板状粒子が総粒子投影面
積の少なくとも５０％を越える割合を占める）を満足さ
せる最小の投影面積を満足する、任意の高臭化物平板状
粒子出発乳剤を用いることができる。
は、平均粒子厚さが０．０６μｍ未満の高臭化物｛１１
１｝平板状粒子乳剤を、出発材料として選択する。出発
平板状粒子乳剤を発生させるのに用いられた、従来の沈
殿方法のいずれもその使用を中止した一つの実際上の理
由は、粒子集団の平均ＥＣＤは完全に小さいままに保持
しながら極薄平板状粒子を調製するための従来方法は多
数あるが、しかし、残念なことに、粒子成長を続ける
と、表面での成長と端部での成長の区別が、極薄範囲を
超えた厚さの平板状粒子の形成を妨げるには不十分とな
るからである。本発明の粒子成長方法によれば、以下の
実施例において実証されるように、平板状粒子のＥＣＤ
を、平板状粒子の厚さより遙かに速い速度で増加させる
ことができるという利点が得られる。最悪の条件下でさ
え、平板状粒子厚さの増加量と比較して、少なくとも１
０倍大きい平板状粒子ＥＣＤの増加量を実現することが
できる。すなわち、本発明の成長方法により、少なくと
も０．１μｍのＥＣＤ増加を、０．０１μｍの平板状粒
子厚さの増加が起こる前に実現することができる。事
実、以下の実施例に実証するように、出発平板状粒子に
おいて、極めて大きい平均ＥＣＤ増加が、厚さ増加を
０．０１μｍより充分に低く保ちながら実現できる。こ
れらの実証から、出発平板状粒子の平均厚さが０．０６
μｍ未満であるならば、それらの平均ＥＣＤを任意の有
用サイズまで増加させることができることは明らかであ
る。すなわち、極薄平均厚さ限度の＜０．０７μｍを超
えることなく、平均ＥＣＤを、５μｍまで、または写真
目的のために通常許容される最高平均ＥＣＤ有用限度で
ある１０μｍまでさえも増加させることができる。本発
明の粒子成長方法は、平板状粒子により占められる総粒
子投影面積の％を増加させる効果を有するので、平板状
粒子乳剤の定義（すなわち、平板状粒子が総粒子投影面
積の少なくとも５０％を越える割合を占める）を満足さ
せる最小の投影面積を満足する、任意の高臭化物平板状
粒子出発乳剤を用いることができる。
【００１５】本発明の粒子成長方法をいかに適用できる
かを特に具体的に示すために、米国特許第５，２１０，
０１３号（Ｔｓａｕｒ等）に注意を向けられたい。この
特許は、ＣＯＶが１０％未満であり、実質的にすべての
粒子投影面積が平板状粒子により占められている高臭化
物｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製について開示してい
る。残念なことに、Ｔｓａｕｒ等に用いられる調製方法
は、平板状粒子の厚さを増加させる。０．０８μｍの最
小平均平板状粒子厚さが開示されている。Ｔｓａｕｒ等
の方法を用いて平板状粒子乳剤調製を開始し、次いで本
発明方法を用いて粒子成長を完了することにより、極薄
平板状粒子乳剤をなお得ながら、Ｔｓａｕｒ等の教示の
ように平板状粒子調製を開始することが可能である。
かを特に具体的に示すために、米国特許第５，２１０，
０１３号（Ｔｓａｕｒ等）に注意を向けられたい。この
特許は、ＣＯＶが１０％未満であり、実質的にすべての
粒子投影面積が平板状粒子により占められている高臭化
物｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製について開示してい
る。残念なことに、Ｔｓａｕｒ等に用いられる調製方法
は、平板状粒子の厚さを増加させる。０．０８μｍの最
小平均平板状粒子厚さが開示されている。Ｔｓａｕｒ等
の方法を用いて平板状粒子乳剤調製を開始し、次いで本
発明方法を用いて粒子成長を完了することにより、極薄
平板状粒子乳剤をなお得ながら、Ｔｓａｕｒ等の教示の
ように平板状粒子調製を開始することが可能である。
【００１６】前記方法と共に、本発明の広さを具体的に
示す別の好ましい方法は、粒子成長法のための出発乳剤
として、高臭化物リップマン乳剤を選択することであ
る。用語「リップマン乳剤」は、歴史的に、粒子サイズ
が可視光を散乱させるにはあまりに小さい乳剤に適用さ
れている。このように、これらの乳剤は、不透明ではな
いので、塗膜において視覚的に同一であることが証明で
きる。典型的なリップマン乳剤の粒子サイズは、約５０
０Å以下である。これらの粒子集団は、当然のことなが
ら、完全に非平板状である。以下の実施例は、リップマ
ン乳剤を出発材料として用いて沈殿させた本発明の実施
を示すものである。
示す別の好ましい方法は、粒子成長法のための出発乳剤
として、高臭化物リップマン乳剤を選択することであ
る。用語「リップマン乳剤」は、歴史的に、粒子サイズ
が可視光を散乱させるにはあまりに小さい乳剤に適用さ
れている。このように、これらの乳剤は、不透明ではな
いので、塗膜において視覚的に同一であることが証明で
きる。典型的なリップマン乳剤の粒子サイズは、約５０
０Å以下である。これらの粒子集団は、当然のことなが
ら、完全に非平板状である。以下の実施例は、リップマ
ン乳剤を出発材料として用いて沈殿させた本発明の実施
を示すものである。
【００１７】前記の粒子成長方法を適用できる出発粒子
集団の極限を示したが、本発明の粒子成長方法は、中間
出発乳剤を用いて実施することができることも明らかで
ある。すなわち、平均粒子厚さが０．０６μｍ未満のま
まである限り、出発乳剤中の粒子が完全に非平板状粒子
であるか（すべての粒子が２未満のアスペクト比を有す
る）、完全に平板状粒子であるか、またはその両者の混
合物であるかは重要ではない。微細非平板状粒子または
極薄平板状粒子を形成する従来の乳剤調製方法を、修正
なしに用いることができ、その間、そうでなければ０．
０６μｍの粒子平均厚さパラメーターを超える粒子を形
成するであろう沈殿方法を、単に早期に終了させるよう
にしてこの粒子サイズ限度内に留まらせることができ
る。
集団の極限を示したが、本発明の粒子成長方法は、中間
出発乳剤を用いて実施することができることも明らかで
ある。すなわち、平均粒子厚さが０．０６μｍ未満のま
まである限り、出発乳剤中の粒子が完全に非平板状粒子
であるか（すべての粒子が２未満のアスペクト比を有す
る）、完全に平板状粒子であるか、またはその両者の混
合物であるかは重要ではない。微細非平板状粒子または
極薄平板状粒子を形成する従来の乳剤調製方法を、修正
なしに用いることができ、その間、そうでなければ０．
０６μｍの粒子平均厚さパラメーターを超える粒子を形
成するであろう沈殿方法を、単に早期に終了させるよう
にしてこの粒子サイズ限度内に留まらせることができ
る。
【００１８】出発乳剤により提供される粒子は純粋な臭
化物であってよく、または少量の塩化物および／もしく
はヨウ化物を含有することができる。塩化銀は、高臭化
物出発粒子中に５０モル％までの任意の濃度、しかし、
５０モル％未満の濃度で存在することができる。高臭化
物出発粒子中の塩化物の包含は、本来の青色感度を低減
し、そして写真現像速度を高めるのに用いることができ
る。出発粒子中の好ましい塩化物イオン濃度レベルは、
２５モル％未満である。臭化銀中のヨウ化物イオンの溶
解度限界は、沈殿条件に依り変動するが、しかし４０モ
ル％を超えるのは稀であり、一方、写真乳剤中の典型的
なヨウ化物濃度は２０モル％未満である。臭化銀中のヨ
ウ化物が０．０１モル％の極めて低レベルであると、写
真感度を検出可能な程高めることができる。ヨウ化物
は、写真処理速度を遅らせ、そして写真感度を高めるの
に高濃度であることを必要としないので、出発粒子のヨ
ウ化物含有量を１０モル％未満に、そして迅速処理用途
のためには、５モル％未満に限定することが通常望まし
い。出発粒子は、臭化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、ヨウ
塩臭化銀または塩ヨウ臭化銀粒子であることができ、ハ
ロゲン化物は、濃度の高い順に命名する。各々異なるハ
ロゲン化物を別々の粒子集団で導入することもまた可能
である。例えば、ヨウ化物イオンは臭化銀と共に、別の
ヨウ化銀リップマン乳剤を導入することにより供給する
ことができる。粒子成長が起こるにつれて、望ましいハ
ロゲン化物の混合物を含む粒子が出現する。別々のハロ
ゲン化物の添加時期を調整することにより、粒子が成長
する間に、そのハロゲン化物のプロフィールを制御する
こともできる。
化物であってよく、または少量の塩化物および／もしく
はヨウ化物を含有することができる。塩化銀は、高臭化
物出発粒子中に５０モル％までの任意の濃度、しかし、
５０モル％未満の濃度で存在することができる。高臭化
物出発粒子中の塩化物の包含は、本来の青色感度を低減
し、そして写真現像速度を高めるのに用いることができ
る。出発粒子中の好ましい塩化物イオン濃度レベルは、
２５モル％未満である。臭化銀中のヨウ化物イオンの溶
解度限界は、沈殿条件に依り変動するが、しかし４０モ
ル％を超えるのは稀であり、一方、写真乳剤中の典型的
なヨウ化物濃度は２０モル％未満である。臭化銀中のヨ
ウ化物が０．０１モル％の極めて低レベルであると、写
真感度を検出可能な程高めることができる。ヨウ化物
は、写真処理速度を遅らせ、そして写真感度を高めるの
に高濃度であることを必要としないので、出発粒子のヨ
ウ化物含有量を１０モル％未満に、そして迅速処理用途
のためには、５モル％未満に限定することが通常望まし
い。出発粒子は、臭化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、ヨウ
塩臭化銀または塩ヨウ臭化銀粒子であることができ、ハ
ロゲン化物は、濃度の高い順に命名する。各々異なるハ
ロゲン化物を別々の粒子集団で導入することもまた可能
である。例えば、ヨウ化物イオンは臭化銀と共に、別の
ヨウ化銀リップマン乳剤を導入することにより供給する
ことができる。粒子成長が起こるにつれて、望ましいハ
ロゲン化物の混合物を含む粒子が出現する。別々のハロ
ゲン化物の添加時期を調整することにより、粒子が成長
する間に、そのハロゲン化物のプロフィールを制御する
こともできる。
【００１９】前記の望ましい特徴に関係なく、出発粒子
は任意の適切な従来形状をとることができる。前記タイ
プの従来の高臭化物乳剤を出発材料として用いて、出発
乳剤から供給される銀を、総重量に基づいて少なくとも
０．１％含有する水性分散体を調製する。分散媒体中の
銀重量は、総重量に基づいて２０重量％までの範囲で変
動することができるが、しかし好ましくは、分散体の総
重量に基づいて０．５〜１０重量％の範囲で変動するこ
とができる。
は任意の適切な従来形状をとることができる。前記タイ
プの従来の高臭化物乳剤を出発材料として用いて、出発
乳剤から供給される銀を、総重量に基づいて少なくとも
０．１％含有する水性分散体を調製する。分散媒体中の
銀重量は、総重量に基づいて２０重量％までの範囲で変
動することができるが、しかし好ましくは、分散体の総
重量に基づいて０．５〜１０重量％の範囲で変動するこ
とができる。
【００２０】水性分散体は、また出発乳剤中に粒子と共
に存在する水および解膠剤をも受容する。解膠剤は、典
型的に水性分散体の総重量に基づいて約１〜６重量％を
構成する。本発明の最も簡潔な実施形態においては、出
発粒子乳剤の沈殿を完了すると直ちに本発明の粒子成長
方法を行い、必要とされる出発粒子乳剤分散媒体の最小
調整を行って、粒子成長方法の水性分散体要件を満足さ
せるに過ぎない。このことは、リップマン乳剤のよう
に、出発粒子が熟成しやすい場合に特に有利である。沈
殿した出発粒子集団の安定性が許す場合は、粒子成長方
法を開始する前に、中間工程、例えば、洗浄も不可能で
はない。
に存在する水および解膠剤をも受容する。解膠剤は、典
型的に水性分散体の総重量に基づいて約１〜６重量％を
構成する。本発明の最も簡潔な実施形態においては、出
発粒子乳剤の沈殿を完了すると直ちに本発明の粒子成長
方法を行い、必要とされる出発粒子乳剤分散媒体の最小
調整を行って、粒子成長方法の水性分散体要件を満足さ
せるに過ぎない。このことは、リップマン乳剤のよう
に、出発粒子が熟成しやすい場合に特に有利である。沈
殿した出発粒子集団の安定性が許す場合は、粒子成長方
法を開始する前に、中間工程、例えば、洗浄も不可能で
はない。
【００２１】粒子成長方法に用いられる水性分散媒体の
ｐＨは、２〜８、好ましくは３〜７の範囲である。ｐＨ
調整は、必要ならば、強い鉱物性塩基、例えば、水酸化
アルカリ、または強い鉱酸、例えば、硝酸もしくは硫酸
を用いて行うことができる。ｐＨを、中性の塩基性側に
調整する場合、アルカリ条件下ではアンモニウムイオン
は熟成剤として作用し、そして粒子厚さを増加させるで
あろうから、水酸化アンモニウムの使用は避けるべきで
ある。
ｐＨは、２〜８、好ましくは３〜７の範囲である。ｐＨ
調整は、必要ならば、強い鉱物性塩基、例えば、水酸化
アルカリ、または強い鉱酸、例えば、硝酸もしくは硫酸
を用いて行うことができる。ｐＨを、中性の塩基性側に
調整する場合、アルカリ条件下ではアンモニウムイオン
は熟成剤として作用し、そして粒子厚さを増加させるで
あろうから、水酸化アンモニウムの使用は避けるべきで
ある。
【００２２】調製乳剤の最小濃度の増加の危険性を最小
にするために、化学量論的に僅かに過剰の臭化物を存在
させた状態で写真乳剤を調製することが普通に行われて
いる。平衡状態で、以下の関係が存在する： （Ｉ） −ｌｏｇ ＫSP ＝ ｐＢｒ ＋ ｐＡｇ （式中、ＫSPは、臭化銀の溶解度積定数であり；ｐＢｒ
は、臭化物イオン活性の負の対数であり；そしてｐＡｇ
は、銀イオン活性の負の対数である。） ０〜１００℃の温度範囲での臭化銀乳剤の溶解度積定数
については、ＭｅｅｓおよびＪａｍｅｓのＴｈｅ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ，第３版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ、１９６６年、６頁に記載されている。等量
点、ｐＢｒ＝ｐＡｇ＝−ｌｏｇＫSP÷２（化学量論的に
過剰の臭化物イオンが存在していない点である）は溶解
度積定数から知ることができる。参照電極および検出電
極、例えば、銀イオン検出電極もしくは臭化物イオン検
出電極またはその両者を用いることにより、水性分散体
の電圧測定からその臭化物イオン含有量（ｐＢｒ）を測
定することができる。電極の選択およびｐＢｒのモニタ
ー方法を示すために米国特許第５，３１７，５２１号
（Ｌｉｎ等）を引用する。水性分散体中の不要な高臭化
物イオン濃度（そして不要な材料の浪費）を回避するた
めに、水性分散体のｐＢｒは、少なくとも１．５、好ま
しくは、少なくとも２．０そして最適には、２．６を超
えるように調整する。溶解性臭化物塩（例えば、アルカ
リ臭化物）を添加してｐＢｒを低減し、一方、溶解性銀
塩（例えば、硝酸銀）を添加してｐＢｒを増加させるこ
とができる。
にするために、化学量論的に僅かに過剰の臭化物を存在
させた状態で写真乳剤を調製することが普通に行われて
いる。平衡状態で、以下の関係が存在する： （Ｉ） −ｌｏｇ ＫSP ＝ ｐＢｒ ＋ ｐＡｇ （式中、ＫSPは、臭化銀の溶解度積定数であり；ｐＢｒ
は、臭化物イオン活性の負の対数であり；そしてｐＡｇ
は、銀イオン活性の負の対数である。） ０〜１００℃の温度範囲での臭化銀乳剤の溶解度積定数
については、ＭｅｅｓおよびＪａｍｅｓのＴｈｅ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ，第３版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ、１９６６年、６頁に記載されている。等量
点、ｐＢｒ＝ｐＡｇ＝−ｌｏｇＫSP÷２（化学量論的に
過剰の臭化物イオンが存在していない点である）は溶解
度積定数から知ることができる。参照電極および検出電
極、例えば、銀イオン検出電極もしくは臭化物イオン検
出電極またはその両者を用いることにより、水性分散体
の電圧測定からその臭化物イオン含有量（ｐＢｒ）を測
定することができる。電極の選択およびｐＢｒのモニタ
ー方法を示すために米国特許第５，３１７，５２１号
（Ｌｉｎ等）を引用する。水性分散体中の不要な高臭化
物イオン濃度（そして不要な材料の浪費）を回避するた
めに、水性分散体のｐＢｒは、少なくとも１．５、好ま
しくは、少なくとも２．０そして最適には、２．６を超
えるように調整する。溶解性臭化物塩（例えば、アルカ
リ臭化物）を添加してｐＢｒを低減し、一方、溶解性銀
塩（例えば、硝酸銀）を添加してｐＢｒを増加させるこ
とができる。
【００２３】先に示したｐＢｒ調整およびｐＨ調整の
前、その間またはその後に、水性分散体に、少なくとも
１個のヨード置換基を有する８−ヒドロキシキノリン
（以下、ヨード置換８−ヒドロキシキノリンまたはヨー
ド−８−ヒドロキシキノリンとも称する）を添加する。
必要とされるヨード置換基は、８−ヒドロキシキノリン
の任意の合成上都合のよい環位を占めることができる。
８−ヒドロキシキノリン環が他に置換されていなけれ
ば、単一のヨード置換基を導入するのに最も活性な部位
は５および７環位であり、７環位が好ましい置換部位で
ある。したがって、８−ヒドロキシキノリンが２個のヨ
ード置換基を有する場合は、それらは典型的に５および
７環位にある。５および７環位が、既に置換されている
場合は、ヨード置換基は任意の他の環位に位置すること
ができる。
前、その間またはその後に、水性分散体に、少なくとも
１個のヨード置換基を有する８−ヒドロキシキノリン
（以下、ヨード置換８−ヒドロキシキノリンまたはヨー
ド−８−ヒドロキシキノリンとも称する）を添加する。
必要とされるヨード置換基は、８−ヒドロキシキノリン
の任意の合成上都合のよい環位を占めることができる。
８−ヒドロキシキノリン環が他に置換されていなけれ
ば、単一のヨード置換基を導入するのに最も活性な部位
は５および７環位であり、７環位が好ましい置換部位で
ある。したがって、８−ヒドロキシキノリンが２個のヨ
ード置換基を有する場合は、それらは典型的に５および
７環位にある。５および７環位が、既に置換されている
場合は、ヨード置換基は任意の他の環位に位置すること
ができる。
【００２４】さらなる、環置換基は必要ではないが、し
かし、それらは、残りの環位のいずれに位置することも
できる。強電子吸引置換基、例えば、他のハロゲン化
物、偽ハロゲン化物（例えば、シアノ、チオシアネー
ト、イソシアネート等）、カルボキシ（遊離酸、その塩
もしくはエステルを含む）、スルホ（遊離酸、その塩も
しくはエステルを含む）、α−ハロアルキル等、並びに
中位の電子吸引置換基または電子供与性置換基、例え
ば、アルキル、アルコキシ、アリール等は、８−ヒドロ
キシキノリンの縮合環の両者の各種環位にあるのが普通
である。
かし、それらは、残りの環位のいずれに位置することも
できる。強電子吸引置換基、例えば、他のハロゲン化
物、偽ハロゲン化物（例えば、シアノ、チオシアネー
ト、イソシアネート等）、カルボキシ（遊離酸、その塩
もしくはエステルを含む）、スルホ（遊離酸、その塩も
しくはエステルを含む）、α−ハロアルキル等、並びに
中位の電子吸引置換基または電子供与性置換基、例え
ば、アルキル、アルコキシ、アリール等は、８−ヒドロ
キシキノリンの縮合環の両者の各種環位にあるのが普通
である。
【００２５】極性置換基、例えば、カルボキシ基および
スルホ基は、乳剤沈殿に用いられる水性分散媒体へのヨ
ード置換８−ヒドロキシキノリンの溶解性を高める機能
を発揮することができ有利である。特に好ましい一実施
態様において、ヨード８−ヒドロキシキノリンは、以下
の式：
スルホ基は、乳剤沈殿に用いられる水性分散媒体へのヨ
ード置換８−ヒドロキシキノリンの溶解性を高める機能
を発揮することができ有利である。特に好ましい一実施
態様において、ヨード８−ヒドロキシキノリンは、以下
の式：
【００２６】
【化１】
【００２７】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、水素、極性置
換基、特にカルボキシ置換基およびスルホ置換基、並び
に強電子吸引置換基、特にハロ置換基、偽ハロ置換基か
ら選ばれ、Ｒ1 およびＲ2 の少なくとも一つはヨードで
あることを条件とする）を満足する。
換基、特にカルボキシ置換基およびスルホ置換基、並び
に強電子吸引置換基、特にハロ置換基、偽ハロ置換基か
ら選ばれ、Ｒ1 およびＲ2 の少なくとも一つはヨードで
あることを条件とする）を満足する。
【００２８】以下は、本発明の実施に用いることが意図
されている具体的なヨード置換８−ヒドロキシキノリン
粒子成長改質剤である： ＧＧＭ−１ ５−クロロ−８−ヒドロキシ−７−ヨ−
ドキノリン ＧＧＭ−２ ８−ヒドロキシ−７−ヨ−ド−２−メチ
ルキノリン ＧＧＭ−３ ４−エチル−８−ヒドロキシ−７−ヨ−
ドキノリン ＧＧＭ−４ ５−ブロモ−８−ヒドロキシ−７−ヨ−
ドキノリン ＧＧＭ−５ ５，７−ジヨード−８−ヒドロキシキノ
リン ＧＧＭ−６ ８−ヒドロキシ−７−ヨ−ド−５−キノ
リンスルホン酸 ＧＧＭ−７ ８−ヒドロキシ−７−ヨ−ド−５−キノ
リンカルボン酸 ＧＧＭ−８ ８−ヒドロキシ−７−ヨ−ド−５−ヨー
ドメチルキノリン ＧＧＭ−９ ８−ヒドロキシ−７−ヨ−ド−５−トリ
クロロメチルキノリン ＧＧＭ−１０ α−（８−ヒドロキシ−７−ヨ−ドキノ
リン）酢酸 ＧＧＭ−１１ ７−シアノ−８−ヒドロキシ−５−ヨ−
ドキノリン ＧＧＭ−１２ ８−ヒドロキシ−７−ヨ−ド−５−イソ
シアネートキノリン 粒子成長改質剤の有効性は、｛１１１｝平板状粒子の主
結晶面へのその優先的な吸収、およびこれらの面へのさ
らなるハロゲン化銀付着を妨げる能力に起因すると信じ
られている。実際の観察によれば、水性分散体中に存在
する各種の粒子表面と粒子成長改質剤間の相互反応は、
事実、複雑である。例えば、粒子成長改質剤を用いるダ
ブルジェット沈殿が、なぜ本発明の粒子成長方法より有
効性が低いかは理解できない。本発明の粒子成長方法に
用いるための粒子成長改質剤の濃度は、銀１モル当たり
０．１〜５００ミリモルの範囲であると意図される。好
ましい粒子成長改質剤濃度は、銀１モル当たり０．４〜
２００ミリモルであり、最適の粒子成長改質剤濃度は、
銀１モル当たり４〜１００ミリモルである。
されている具体的なヨード置換８−ヒドロキシキノリン
粒子成長改質剤である： ＧＧＭ−１ ５−クロロ−８−ヒドロキシ−７−ヨ−
ドキノリン ＧＧＭ−２ ８−ヒドロキシ−７−ヨ−ド−２−メチ
ルキノリン ＧＧＭ−３ ４−エチル−８−ヒドロキシ−７−ヨ−
ドキノリン ＧＧＭ−４ ５−ブロモ−８−ヒドロキシ−７−ヨ−
ドキノリン ＧＧＭ−５ ５，７−ジヨード−８−ヒドロキシキノ
リン ＧＧＭ−６ ８−ヒドロキシ−７−ヨ−ド−５−キノ
リンスルホン酸 ＧＧＭ−７ ８−ヒドロキシ−７−ヨ−ド−５−キノ
リンカルボン酸 ＧＧＭ−８ ８−ヒドロキシ−７−ヨ−ド−５−ヨー
ドメチルキノリン ＧＧＭ−９ ８−ヒドロキシ−７−ヨ−ド−５−トリ
クロロメチルキノリン ＧＧＭ−１０ α−（８−ヒドロキシ−７−ヨ−ドキノ
リン）酢酸 ＧＧＭ−１１ ７−シアノ−８−ヒドロキシ−５−ヨ−
ドキノリン ＧＧＭ−１２ ８−ヒドロキシ−７−ヨ−ド−５−イソ
シアネートキノリン 粒子成長改質剤の有効性は、｛１１１｝平板状粒子の主
結晶面へのその優先的な吸収、およびこれらの面へのさ
らなるハロゲン化銀付着を妨げる能力に起因すると信じ
られている。実際の観察によれば、水性分散体中に存在
する各種の粒子表面と粒子成長改質剤間の相互反応は、
事実、複雑である。例えば、粒子成長改質剤を用いるダ
ブルジェット沈殿が、なぜ本発明の粒子成長方法より有
効性が低いかは理解できない。本発明の粒子成長方法に
用いるための粒子成長改質剤の濃度は、銀１モル当たり
０．１〜５００ミリモルの範囲であると意図される。好
ましい粒子成長改質剤濃度は、銀１モル当たり０．４〜
２００ミリモルであり、最適の粒子成長改質剤濃度は、
銀１モル当たり４〜１００ミリモルである。
【００２９】一旦、粒子成長改質剤が水性分散体に導入
されると、平均平板状粒子アスペクト比が少なくとも５
の高臭化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤が、粒子熟成
に適合することが知られている適宜温度に水性分散体を
保持することにより形成される。この温度は、約４０℃
からハロゲン化銀乳剤調製に適切に用いられる最高温
度、典型的に約９０℃までの範囲で変動することができ
る。好ましい保持温度は、約４０〜８０℃の範囲であ
る。
されると、平均平板状粒子アスペクト比が少なくとも５
の高臭化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤が、粒子熟成
に適合することが知られている適宜温度に水性分散体を
保持することにより形成される。この温度は、約４０℃
からハロゲン化銀乳剤調製に適切に用いられる最高温
度、典型的に約９０℃までの範囲で変動することができ
る。好ましい保持温度は、約４０〜８０℃の範囲であ
る。
【００３０】保持時間は、出発粒子集団、保持温度、維
持することが求められる目的に依って、広く変動するで
あろう。例えば、高臭化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳
剤を出発材料として用いて、最小０．１μｍだけ平均Ｅ
ＣＤを増加させる目的で出発粒子集団を与える場合は、
２、３分以下の保持時間が、５０〜６０℃の温度範囲で
必要であり、保持温度を高くすれば、さらに短い保持時
間が可能である。この場合、出発乳剤に存在する実際に
すべての平板状粒子が、更なる粒子成長のための種粒子
として作用し、そして保持時間経過後も残存する。一
方、出発粒子集団が、完全に微細粒子からなり、そして
微細粒子がそのまま乳剤中に残存しなくなるまで粒子成
長を続行する意図であるならば、保持時間は、最高保持
温度での数分から、４０℃での一晩（１６〜２４時間）
までの範囲で変動することができる。この場合、出発乳
剤中に存在する微細粒子の小部分は平板状粒子成長のた
めの種粒子として作用し、その間残りの粒子はその種粒
子上に熟成して付着する。保持時間は、一般に、用いる
温度が同じならば、ダブルジェット沈殿方法による高臭
化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製に用いられる
実施時間に匹敵する。この保持時間は、薄い（０．２μ
ｍ未満の平均粒子厚さ）平板状粒子乳剤を得るのに適合
すると知られているタイプの熟成剤、チオシアネートま
たはチオエーテル熟成剤を水性分散体中に導入すること
により短縮化できる。
持することが求められる目的に依って、広く変動するで
あろう。例えば、高臭化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳
剤を出発材料として用いて、最小０．１μｍだけ平均Ｅ
ＣＤを増加させる目的で出発粒子集団を与える場合は、
２、３分以下の保持時間が、５０〜６０℃の温度範囲で
必要であり、保持温度を高くすれば、さらに短い保持時
間が可能である。この場合、出発乳剤に存在する実際に
すべての平板状粒子が、更なる粒子成長のための種粒子
として作用し、そして保持時間経過後も残存する。一
方、出発粒子集団が、完全に微細粒子からなり、そして
微細粒子がそのまま乳剤中に残存しなくなるまで粒子成
長を続行する意図であるならば、保持時間は、最高保持
温度での数分から、４０℃での一晩（１６〜２４時間）
までの範囲で変動することができる。この場合、出発乳
剤中に存在する微細粒子の小部分は平板状粒子成長のた
めの種粒子として作用し、その間残りの粒子はその種粒
子上に熟成して付着する。保持時間は、一般に、用いる
温度が同じならば、ダブルジェット沈殿方法による高臭
化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製に用いられる
実施時間に匹敵する。この保持時間は、薄い（０．２μ
ｍ未満の平均粒子厚さ）平板状粒子乳剤を得るのに適合
すると知られているタイプの熟成剤、チオシアネートま
たはチオエーテル熟成剤を水性分散体中に導入すること
により短縮化できる。
【００３１】本発明の粒子成長方法は、正確に選ばれた
平均ＥＣＤおよび平均平板状粒子アスペクト比を有する
高臭化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤を提供すること
ができる。本発明方法により調製される乳剤は、典型的
に８を超える、特に好ましい態様では、少なくとも１２
の平均アスペクト比を有する。これらの乳剤は、また高
レベルの粒子均一性をも示す。平板状粒子が総粒子投影
面積の７０％を超える割合を占める乳剤が容易に得ら
れ、そして典型的な出発粒子集団を用いて、総粒子投影
面積の９０％を超える割合を占める平板状粒子投影面積
が実現する。
平均ＥＣＤおよび平均平板状粒子アスペクト比を有する
高臭化物極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤を提供すること
ができる。本発明方法により調製される乳剤は、典型的
に８を超える、特に好ましい態様では、少なくとも１２
の平均アスペクト比を有する。これらの乳剤は、また高
レベルの粒子均一性をも示す。平板状粒子が総粒子投影
面積の７０％を超える割合を占める乳剤が容易に得ら
れ、そして典型的な出発粒子集団を用いて、総粒子投影
面積の９０％を超える割合を占める平板状粒子投影面積
が実現する。
【００３２】これら調製中、それに続く写真乳剤の従来
の調整を行うことができる。従来の特徴は、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．３０８、１９
８９年１２月、Ｉｔｅｍ ３０８１１９に要約されてい
る。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、Ｋｅ
ｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，
Ｌｔｄ．，Ｄｕｄｌｅｙ ７ＤＱ，Ｅｎｇｌａｎｄから
刊行されている。
の調整を行うことができる。従来の特徴は、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．３０８、１９
８９年１２月、Ｉｔｅｍ ３０８１１９に要約されてい
る。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、Ｋｅ
ｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，
Ｌｔｄ．，Ｄｕｄｌｅｙ ７ＤＱ，Ｅｎｇｌａｎｄから
刊行されている。
【００３３】
【実施例】本発明は、以下の具体的実施態様を参照する
ことにより更に良く理解することができる。実施例１ ＡｇＢｒ極薄平板状粒子乳剤 ２５℃の酸化ゼラチン５０ｇおよび蒸留水２Ｌを含有す
る激しく攪拌した反応容器中に、２Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液
３００ｍＬを、２個のポンプおよび１２−孔リング流出
口を用いて１分間３００ｍＬの速度で添加した。２Ｍ
ＮａＢｒ溶液を、２個のポンプおよび１２−孔リング流
出口を用いて、３．８２のｐＢｒを維持するのに必要な
速度で同時に添加した。銀導入リング流出口および臭化
物導入リング流出口は、それぞれ回転攪拌ヘッドの上下
に取り付けた。
ことにより更に良く理解することができる。実施例１ ＡｇＢｒ極薄平板状粒子乳剤 ２５℃の酸化ゼラチン５０ｇおよび蒸留水２Ｌを含有す
る激しく攪拌した反応容器中に、２Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液
３００ｍＬを、２個のポンプおよび１２−孔リング流出
口を用いて１分間３００ｍＬの速度で添加した。２Ｍ
ＮａＢｒ溶液を、２個のポンプおよび１２−孔リング流
出口を用いて、３．８２のｐＢｒを維持するのに必要な
速度で同時に添加した。銀導入リング流出口および臭化
物導入リング流出口は、それぞれ回転攪拌ヘッドの上下
に取り付けた。
【００３４】２５℃の得られた乳剤９０ｇに、銀１モル
当たり全体で４ミリモルの５，７，−ジヨ−ド８−ヒド
ロキシキノリンを含有するジメチルホルムアミド溶液２
ｍＬを添加した。温度を４０℃まで上昇させ、次いでｐ
Ｈを５．０およびｐＢｒを３．３８に調整した。この混
合物を６０℃まで加熱し、次いでｐＨを５．０およびｐ
Ｂｒを３．０８に調整した。乳剤を４時間６０℃で加熱
してＡｇＢｒ極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤を得た。
当たり全体で４ミリモルの５，７，−ジヨ−ド８−ヒド
ロキシキノリンを含有するジメチルホルムアミド溶液２
ｍＬを添加した。温度を４０℃まで上昇させ、次いでｐ
Ｈを５．０およびｐＢｒを３．３８に調整した。この混
合物を６０℃まで加熱し、次いでｐＨを５．０およびｐ
Ｂｒを３．０８に調整した。乳剤を４時間６０℃で加熱
してＡｇＢｒ極薄｛１１１｝平板状粒子乳剤を得た。
【００３５】得られた乳剤は、平均ＥＣＤ２．５μｍ、
平均厚さ０．０５μｍおよび平均アスペクト比５０の平
板状粒子を含有した。この平板状粒子は、乳剤粒子の総
粒子投影面積の９５％を超える割合を占めた。この乳剤
を図１に示す。比較を容易にするためにこの乳剤を第Ｉ
表に列挙する。実施例２ ＡｇＢｒ極薄平板状粒子乳剤 本例は、実施例１と同様に行ったが、但し加熱微細粒子
のｐＨを４．０に維持した。
平均厚さ０．０５μｍおよび平均アスペクト比５０の平
板状粒子を含有した。この平板状粒子は、乳剤粒子の総
粒子投影面積の９５％を超える割合を占めた。この乳剤
を図１に示す。比較を容易にするためにこの乳剤を第Ｉ
表に列挙する。実施例２ ＡｇＢｒ極薄平板状粒子乳剤 本例は、実施例１と同様に行ったが、但し加熱微細粒子
のｐＨを４．０に維持した。
【００３６】得られた乳剤は、平均ＥＣＤ１．８μｍ、
平均厚さ０．０４５μｍおよび平均アスペクト比４０の
平板状粒子を含有した。平板状粒子は、総粒子投影面積
のほぼ９０％を占めた。比較を容易にするためにこの乳
剤を第Ｉ表に列挙する。実施例３ ＡｇＢｒ極薄平板状粒子乳剤 ２５℃の酸化ゼラチン５０ｇおよび蒸留水２Ｌを含有す
る激しく攪拌した反応容器中に、２Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液
３００ｍＬを、２個のポンプおよび１２−孔リング流出
口を用いて１分間３００ｍＬの速度で添加した。２Ｍ
ＮａＢｒ溶液を、２個のポンプおよび１２−孔リング流
出口を用いて、３．８２のｐＢｒを維持するのに必要な
速度で同時に添加した。実施例１と同様に、リング流出
口を、それぞれ回転攪拌ヘッドの上下に取り付けた。
平均厚さ０．０４５μｍおよび平均アスペクト比４０の
平板状粒子を含有した。平板状粒子は、総粒子投影面積
のほぼ９０％を占めた。比較を容易にするためにこの乳
剤を第Ｉ表に列挙する。実施例３ ＡｇＢｒ極薄平板状粒子乳剤 ２５℃の酸化ゼラチン５０ｇおよび蒸留水２Ｌを含有す
る激しく攪拌した反応容器中に、２Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液
３００ｍＬを、２個のポンプおよび１２−孔リング流出
口を用いて１分間３００ｍＬの速度で添加した。２Ｍ
ＮａＢｒ溶液を、２個のポンプおよび１２−孔リング流
出口を用いて、３．８２のｐＢｒを維持するのに必要な
速度で同時に添加した。実施例１と同様に、リング流出
口を、それぞれ回転攪拌ヘッドの上下に取り付けた。
【００３７】２５℃の得られた微細粒子乳剤９０ｇに、
銀１モル当たり４ミリモルの８−ヒドロキシ−７−ヨー
ド−５−キノリンスルホン酸を含有する水溶液８ｍＬを
添加した。乳剤温度を４０℃まで上昇させ、次いでｐＨ
を４．０およびｐＢｒを３．３８に調整した。この混合
物を６０℃まで加熱し、次いでｐＨを４．０およびｐＢ
ｒを３．０８に調整した。次に、この乳剤を４時間保持
して平板状粒子乳剤を得た。
銀１モル当たり４ミリモルの８−ヒドロキシ−７−ヨー
ド−５−キノリンスルホン酸を含有する水溶液８ｍＬを
添加した。乳剤温度を４０℃まで上昇させ、次いでｐＨ
を４．０およびｐＢｒを３．３８に調整した。この混合
物を６０℃まで加熱し、次いでｐＨを４．０およびｐＢ
ｒを３．０８に調整した。次に、この乳剤を４時間保持
して平板状粒子乳剤を得た。
【００３８】得られた乳剤は、平均直径２．０μｍ、平
均厚さ０．０５μｍおよび平均アスペクト比４０の平板
状粒子からなった。この平板状粒子は総粒子投影面積の
９０％を占めた。比較を容易にするためにこの乳剤を第
Ｉ表に列挙する。比較例４ 微細粒子ＡｇＢｒ乳剤 乳剤Ａ： 微細粒子ＡｇＢｒ乳剤 ３５℃の５重量％ゼラチン２Ｌを含有する攪拌反応容器
中に、２Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および２Ｍ ＮａＢｒ溶液
を添加した。ＡｇＮＯ3 溶液を３００ｍＬ／分で添加
し、ＮａＢｒ溶液を、３．６３のｐＢｒを維持する必要
に応じて添加した。全体で０．６モルのＡｇＮＯ3 を添
加した。 乳剤Ｂ： ＡｇＢｒ平板状種粒子乳剤 ３５℃およびｐＨ２．０の、酸化ゼラチン７．５ｇ、Ｎ
ａＢｒ１．３９ｇおよび蒸留水２Ｌを含有する攪拌反応
容器中に、２Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液１０ｍＬを、１分間５
０ｍＬの速度で添加した。２Ｍ ＮａＢｒ溶液を、２．
２１のｐＢｒを維持するように同時に添加した。温度を
６０℃まで３分間で５℃の速度で上昇させた。６０℃
で、３３重量％酸化ゼラチン溶液１５０ｍＬ添加し、ｐ
Ｈを６．０に調整し、２Ｍ ＮａＢｒ溶液１４ｍＬを添
加した。６０℃、ｐＨ６．０で、２Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液
５００ｍＬを１分間に２０ｍＬで添加した。１．７６の
ｐＢｒを維持するように２Ｍ ＮａＢｒ溶液を同時に添
加した。得られた平板状種粒子は、直径１．３μｍおよ
び厚さ０．０４μｍであった。
均厚さ０．０５μｍおよび平均アスペクト比４０の平板
状粒子からなった。この平板状粒子は総粒子投影面積の
９０％を占めた。比較を容易にするためにこの乳剤を第
Ｉ表に列挙する。比較例４ 微細粒子ＡｇＢｒ乳剤 乳剤Ａ： 微細粒子ＡｇＢｒ乳剤 ３５℃の５重量％ゼラチン２Ｌを含有する攪拌反応容器
中に、２Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および２Ｍ ＮａＢｒ溶液
を添加した。ＡｇＮＯ3 溶液を３００ｍＬ／分で添加
し、ＮａＢｒ溶液を、３．６３のｐＢｒを維持する必要
に応じて添加した。全体で０．６モルのＡｇＮＯ3 を添
加した。 乳剤Ｂ： ＡｇＢｒ平板状種粒子乳剤 ３５℃およびｐＨ２．０の、酸化ゼラチン７．５ｇ、Ｎ
ａＢｒ１．３９ｇおよび蒸留水２Ｌを含有する攪拌反応
容器中に、２Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液１０ｍＬを、１分間５
０ｍＬの速度で添加した。２Ｍ ＮａＢｒ溶液を、２．
２１のｐＢｒを維持するように同時に添加した。温度を
６０℃まで３分間で５℃の速度で上昇させた。６０℃
で、３３重量％酸化ゼラチン溶液１５０ｍＬ添加し、ｐ
Ｈを６．０に調整し、２Ｍ ＮａＢｒ溶液１４ｍＬを添
加した。６０℃、ｐＨ６．０で、２Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液
５００ｍＬを１分間に２０ｍＬで添加した。１．７６の
ｐＢｒを維持するように２Ｍ ＮａＢｒ溶液を同時に添
加した。得られた平板状種粒子は、直径１．３μｍおよ
び厚さ０．０４μｍであった。
【００３９】試験用の潜在的な平板状粒子成長改質剤 ４０℃で、０．０２１モル乳剤Ａを、攪拌しながら０．
００３２モルの乳剤Ｂに添加した。ｐＢｒを３．５５に
調整した。潜在的な（ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）平板状粒子
成長改質剤溶液を，Ａｇ１モル当たり７．０ミリモルの
量添加した。この混合物をｐＨ６．０に調整し、次いで
７０℃まで加熱し、次にｐＨを再び６．０に調整した。
１７時間、７０℃で加熱後、得られた乳剤を、光学顕微
鏡および電子顕微鏡により極薄平板状粒子について調べ
て、平均粒子直径および厚さを測定した。極薄平板状粒
子の調製における粒子成長改質剤としての利用性につい
て試験した化合物、およびその結果を第Ｉ表に示した。
００３２モルの乳剤Ｂに添加した。ｐＢｒを３．５５に
調整した。潜在的な（ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）平板状粒子
成長改質剤溶液を，Ａｇ１モル当たり７．０ミリモルの
量添加した。この混合物をｐＨ６．０に調整し、次いで
７０℃まで加熱し、次にｐＨを再び６．０に調整した。
１７時間、７０℃で加熱後、得られた乳剤を、光学顕微
鏡および電子顕微鏡により極薄平板状粒子について調べ
て、平均粒子直径および厚さを測定した。極薄平板状粒
子の調製における粒子成長改質剤としての利用性につい
て試験した化合物、およびその結果を第Ｉ表に示した。
【００４０】
【表１】
【００４１】これらの結果が示すように、実施例乳剤
１、２、３並びに対照乳剤４Ｃ（４，５，６−トリアミ
ノピリミジン）のみが、極薄平板状粒子乳剤を形成し
た。対照乳剤４Ａ（平板状粒子成長改質剤を全く添加し
ない）では、僅かな横方向の成長および有意の厚さ方向
の成長が見られた。対照４Ｂ（アデニン）は、図２に示
すように、｛１１１｝主面を有しない大きな粒子を含む
非平板状粒子を形成した。
１、２、３並びに対照乳剤４Ｃ（４，５，６−トリアミ
ノピリミジン）のみが、極薄平板状粒子乳剤を形成し
た。対照乳剤４Ａ（平板状粒子成長改質剤を全く添加し
ない）では、僅かな横方向の成長および有意の厚さ方向
の成長が見られた。対照４Ｂ（アデニン）は、図２に示
すように、｛１１１｝主面を有しない大きな粒子を含む
非平板状粒子を形成した。
【００４２】
＜態様１＞ 工程（１）において調製された粒子の総粒
子投影面積の５０％を超える割合が、｛１１１｝主面を
有する平板状粒子により占められていることを更に特徴
とする請求項１記載の粒子成長方法。 ＜態様２＞ 前記平板状粒子の厚さが、工程（３）にお
いて０．０１μｍ未満だけ増加することを更に特徴とす
る請求項１または態様１記載の粒子成長方法。 ＜態様３＞ 工程（１）で調製された粒子が、さらにヨ
ウ化物を含むことを更に特徴とする請求項１および態様
１〜２のいずれか１項記載の粒子成長方法。 ＜態様４＞ 工程（１）で調製された粒子が、さらに塩
化物を含むことを更に特徴とする請求項１および態様１
〜３のいずれか１項記載の粒子成長方法。 ＜態様５＞ ｐＨが、３〜７の範囲であることを更に特
徴とする請求項１および態様１〜４のいずれか１項記載
の粒子成長方法。 ＜態様６＞ 前記８−ヒドロキシキノリンが、式：
子投影面積の５０％を超える割合が、｛１１１｝主面を
有する平板状粒子により占められていることを更に特徴
とする請求項１記載の粒子成長方法。 ＜態様２＞ 前記平板状粒子の厚さが、工程（３）にお
いて０．０１μｍ未満だけ増加することを更に特徴とす
る請求項１または態様１記載の粒子成長方法。 ＜態様３＞ 工程（１）で調製された粒子が、さらにヨ
ウ化物を含むことを更に特徴とする請求項１および態様
１〜２のいずれか１項記載の粒子成長方法。 ＜態様４＞ 工程（１）で調製された粒子が、さらに塩
化物を含むことを更に特徴とする請求項１および態様１
〜３のいずれか１項記載の粒子成長方法。 ＜態様５＞ ｐＨが、３〜７の範囲であることを更に特
徴とする請求項１および態様１〜４のいずれか１項記載
の粒子成長方法。 ＜態様６＞ 前記８−ヒドロキシキノリンが、式：
【００４３】
【化２】
【００４４】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、極性置換基お
よびハロ置換基から選ばれ、Ｒ1 およびＲ2 の少なくと
も一つはヨードであることを条件とする）を満足するこ
とを更に特徴とする請求項１記載の粒子成長方法。 ＜態様７＞ 前記極性置換基が、カルボキシ置換基また
はスルホ置換基であることを更に特徴とする態様６記載
の粒子成長方法。 ＜態様８＞ 前記Ｒ1 およびＲ2 の各々がハロ置換基で
あることを更に特徴とする態様６記載の粒子成長方法。 ＜態様９＞ 前記Ｒ1 およびＲ2 の一つが各々ヨード置
換基であることを更に特徴とする態様６記載の粒子成長
方法。
よびハロ置換基から選ばれ、Ｒ1 およびＲ2 の少なくと
も一つはヨードであることを条件とする）を満足するこ
とを更に特徴とする請求項１記載の粒子成長方法。 ＜態様７＞ 前記極性置換基が、カルボキシ置換基また
はスルホ置換基であることを更に特徴とする態様６記載
の粒子成長方法。 ＜態様８＞ 前記Ｒ1 およびＲ2 の各々がハロ置換基で
あることを更に特徴とする態様６記載の粒子成長方法。 ＜態様９＞ 前記Ｒ1 およびＲ2 の一つが各々ヨード置
換基であることを更に特徴とする態様６記載の粒子成長
方法。
【図面の簡単な説明】
【図１】角度６０°で視た粒子構造の、図面に代わる走
査電子顕微鏡写真であって、本発明方法により調製し
た、例１の乳剤の極薄｛１１１｝平板状粒子を示す。
査電子顕微鏡写真であって、本発明方法により調製し
た、例１の乳剤の極薄｛１１１｝平板状粒子を示す。
【図２】角度６０°で視た粒子構造の、図面に代わる走
査電子顕微鏡写真であって、粒子成長改質剤として、ヨ
ード置換８−ヒドロキシキノリンの代わりにアデニンを
用いる、本発明以外の方法により調製した乳剤４Ｂによ
り形成した非平板状粒子を示す。
査電子顕微鏡写真であって、粒子成長改質剤として、ヨ
ード置換８−ヒドロキシキノリンの代わりにアデニンを
用いる、本発明以外の方法により調製した乳剤４Ｂによ
り形成した非平板状粒子を示す。
Claims (1)
- 【請求項１】 粒子成長改質剤の存在下に銀イオンおよ
びハロゲン化物イオンを分散媒体中に導入することを含
んでなる、平板状粒子の平均厚さを０．０７μｍ未満に
維持しながらそれらの平均等価円直径を増加させる、平
板状粒子乳剤を調製するための粒子成長方法であって、 平均厚さが０．０７μｍ未満であり、且つ臭化物含有量
が５０モル％を超える平板状粒子を、 （１）０．０６μｍ未満の平均厚さを有し、少なくとも
５０モル％の臭化物を含むハロゲン化銀粒子の形態の銀
を、少なくとも０．１重量％含有する水性分散体であっ
て、前記分散体が、２〜８の範囲のｐＨを有し、そして
ｐＢｒを少なくとも１．５に限定するように銀イオンに
対して化学量論的に過剰の臭化物イオンを有する水性分
散体を調製する工程； （２）少なくとも１個のヨード置換基を含む８−ヒドロ
キシキノリンを粒子成長改質剤として、前記分散媒体中
に導入する工程；そして （３）前記フェノール粒子成長改質剤を含む前記水性分
散体を、前記分散媒体中の粒子の平均等価円直径が、工
程（１）において調製された粒子の平均等価円直径より
少なくとも０．１μｍ大きくなり、そして総粒子投影面
積の５０％より多くが、｛１１１｝主面、少なくとも５
の平均アスペクト比および０．０７μｍ未満の平均厚さ
を有する平板状粒子により占められるまで、少なくとも
４０℃の温度に保持する工程、により形成することを特
徴とする粒子成長方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/303,843 US5418125A (en) | 1994-09-08 | 1994-09-08 | Grain growth process for the preparation of high bromide ultrathin tabular grain emulsions |
| US303843 | 1994-09-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0887087A true JPH0887087A (ja) | 1996-04-02 |
Family
ID=23173952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7255720A Pending JPH0887087A (ja) | 1994-09-08 | 1995-09-08 | 平板状粒子乳剤調製用粒子成長方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5418125A (ja) |
| EP (1) | EP0706079B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0887087A (ja) |
| DE (1) | DE69500488T2 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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