JPH0860109A - Decorative sheet - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、パーティクルボードや
ＭＤＦ（Middle Density Fiber board) 等の家具部材、
ハウジング部材などの表面を装飾するための化粧シート
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a furniture member such as a particle board or MDF (Middle Density Fiber board),
The present invention relates to a decorative sheet for decorating the surface of a housing member or the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】建物の内装材料や家具用材料としてパー
ティクルボードやベニアなどが使用されているが、これ
らに木目などの装飾模様を付与することにより商品価値
を高めることが行われている。従来、装飾模様を付与す
る有力な方法の一つとして、塩化ビニルシート基材上に
木目などの模様が印刷された塩化ビニル化粧シートを、
そのシートの非印刷面に接着剤を塗工しながらパーティ
クルボードなどへ接着することが行われている。最近で
は、製造コストの低減と環境問題への配慮から、塩化ビ
ニル化粧シートに代えて、基材として紙を使用した化粧
シートを使用してパーティクルボードを装飾することが
試みられている。2. Description of the Related Art Particleboards, veneers and the like are used as interior materials and furniture materials for buildings, and the commercial value has been increased by adding decorative patterns such as wood grain to these. Conventionally, as one of the influential methods of giving a decorative pattern, a vinyl chloride decorative sheet with a pattern such as wood grain printed on a vinyl chloride sheet base material,
The non-printing surface of the sheet is adhered to a particle board or the like while applying an adhesive. Recently, from the viewpoint of reduction of manufacturing cost and consideration of environmental problems, it has been attempted to decorate the particle board by using a decorative sheet using paper as a base material instead of the vinyl chloride decorative sheet.
【０００３】ところで、このような化粧シートをパーテ
ィクルボードに接着する場合、従来の塩化ビニル化粧シ
ートの場合と同様に、化粧シートに溶剤系やエマルジョ
ン系などの接着剤を塗工ユニットで塗布し、乾燥機であ
る程度乾燥しながら、パーティクルボードなどに貼り合
わせている。しかし、この場合には、接着剤の粘度や塗
工速度等の塗工条件について最適条件を見出すことが困
難であるという問題があった。また、接着剤を乾燥する
際に化粧シートに大きなカールが発生し、そのために貼
着性が大きく低下したり、貼着時に紙切れが起こり易く
なったりするなどの問題があった。更に、接着剤が紙基
材から裏抜けし、化粧シートとして使用できなくなり、
生産性が大きく低下するという問題もあった。By the way, in the case of adhering such a decorative sheet to a particle board, as in the case of a conventional vinyl chloride decorative sheet, a solvent-based or emulsion-based adhesive is applied to the decorative sheet by a coating unit, While being dried to some extent with a dryer, it is attached to a particle board. However, in this case, there is a problem that it is difficult to find the optimum conditions for the coating conditions such as the viscosity of the adhesive and the coating speed. In addition, when the adhesive is dried, a large amount of curling occurs on the decorative sheet, resulting in a large decrease in sticking property, and the possibility of paper breakage during sticking. Furthermore, the adhesive strikes through the paper base material and cannot be used as a decorative sheet,
There was also a problem that productivity would drop significantly.
【０００４】これに対し、溶剤系やエマルジョン系など
の接着剤に代えてホットメルト接着剤を使用することも
考えられる。しかし、ホットメルト接着剤は温度により
粘着性の程度が大きく異なるために、ホットメルト接着
剤で化粧シートをパーティクルボードなどに貼着する場
合には、加熱溶融した直後に化粧シートを貼着しない
と、化粧シートの接着状態が不十分となり、剥離しやす
くなるという問題があった。On the other hand, it is conceivable to use a hot-melt adhesive instead of a solvent-based or emulsion-based adhesive. However, since the degree of tackiness of hot melt adhesives varies greatly depending on the temperature, when sticking a decorative sheet to a particle board or the like with a hot melt adhesive, it is necessary to stick the decorative sheet immediately after heating and melting. However, there is a problem that the adhesive state of the decorative sheet becomes insufficient and the decorative sheet is easily peeled off.
【０００５】これらの問題を解決するために、本出願人
は、先に、紙ベース基材に感熱遅延型粘着剤層を設けて
なる化粧シートを使用することを提案した（特願平６−
１２７７２２号明細書）。この感熱遅延型粘着剤層は、
ポリ酢酸ビニルやウレタン樹脂などの高分子化合物と、
ロジン誘導体やフェノール樹脂などの粘着性付与剤と、
フタル酸エステルなどの固体可塑剤と、更に化粧シート
の耐水性やその表面硬度を向上させるための架橋剤とを
含有しており、加熱直後の粘着性がしばらく時間が経過
した後も保持される性質を有している。そのため、化粧
シートの全域をパーティクルボードなどに均一に貼着す
ることができる。よって、カールの発生や紙切れの発生
を大きく抑制することができる。また、感熱遅延型粘着
剤層の塗工条件を、化粧シートとパーティクルボードと
の接着条件と独立的に定めることができるので、最適塗
工条件の設定が容易となる。In order to solve these problems, the present applicant has previously proposed to use a decorative sheet having a heat-sensitive delay type pressure-sensitive adhesive layer on a paper base material (Japanese Patent Application No. 6-
127772). This heat-sensitive delay type pressure-sensitive adhesive layer,
Polymer compounds such as polyvinyl acetate and urethane resin,
With tackifiers such as rosin derivatives and phenolic resins,
It contains a solid plasticizer such as phthalate ester and a cross-linking agent to improve the water resistance of the decorative sheet and its surface hardness, and the tackiness immediately after heating is retained even after a while. It has the property. Therefore, the entire area of the decorative sheet can be evenly attached to the particle board or the like. Therefore, it is possible to greatly suppress the occurrence of curling and the occurrence of paper breakage. Moreover, since the coating conditions for the heat-sensitive delay type pressure-sensitive adhesive layer can be determined independently of the bonding conditions between the decorative sheet and the particle board, the optimum coating conditions can be set easily.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、感熱遅
延型粘着剤層を設けた化粧シートの場合、感熱遅延型粘
着剤層の粘着力が、それに添加された架橋剤の影響のた
めに、時間の経過に伴って低下したり、いったんパーテ
ィクルボードに貼着した後も、約６０℃以上の高温雰囲
気下で保持すると粘着力が低下するという点で問題があ
った。However, in the case of a decorative sheet provided with a heat-sensitive delay type pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive strength of the heat-sensitive delay type pressure-sensitive adhesive layer is reduced by the influence of the cross-linking agent added to the time-sensitive adhesive layer. There is a problem in that the adhesive strength decreases with the passage of time, or even if the particles are once attached to the particle board and are kept in a high temperature atmosphere of about 60 ° C. or more, the adhesive strength is decreased.
【０００７】本発明は、以上のような従来技術の問題点
を解決しようとするものであり、カールや紙切れを抑制
できるように、化粧シートをパーティクルボードなどに
強固かつ均一に貼着できるようにし、パーティクルボー
ドなどに貼着された化粧シートが高温雰囲気下で保持し
た場合でも優れた接着力を保持できるようにすることを
目的とする。The present invention is intended to solve the above-mentioned problems of the prior art, and enables a decorative sheet to be firmly and uniformly attached to a particle board or the like so as to suppress curling and paper breakage. An object of the present invention is to enable a decorative sheet attached to a particle board or the like to retain excellent adhesive force even when retained in a high temperature atmosphere.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者は、化粧シート
に設ける接着剤層として、カルボジイミド基含有ポリマ
ーを含有する熱硬化性接着剤層を使用することにより上
述の目的が達成できることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have found that the above object can be achieved by using a thermosetting adhesive layer containing a carbodiimide group-containing polymer as an adhesive layer provided on a decorative sheet, The present invention has been completed.
【０００９】即ち、本発明は、基材とその片面に形成さ
れた熱硬化性接着剤層とからなる化粧シートにおいて、
熱硬化性接着剤層がカルボジイミド基含有ポリマーを含
有することを特徴とする化粧シートを提供する。That is, the present invention provides a decorative sheet comprising a base material and a thermosetting adhesive layer formed on one surface thereof,
Provided is a decorative sheet, wherein the thermosetting adhesive layer contains a carbodiimide group-containing polymer.
【００１０】以下、本発明を図面を参照しながら詳細に
説明する。The present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
【００１１】図１は、基材１とその上に形成された熱硬
化性接着剤層２からなる本発明の基本的態様の化粧シー
トの断面図であり、図２は、熱硬化性接着剤層２と反対
側の基材１の表面上に印刷層３、更にトップコート層４
が形成された態様の化粧シートの断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a decorative sheet of a basic embodiment of the present invention comprising a substrate 1 and a thermosetting adhesive layer 2 formed thereon, and FIG. 2 is a thermosetting adhesive. The printing layer 3 is further formed on the surface of the substrate 1 opposite to the layer 2, and the topcoat layer 4 is further formed.
FIG. 4 is a cross-sectional view of the decorative sheet in which the is formed.
【００１２】本発明の化粧シートの特徴は、熱硬化性接
着剤層２がカルボジイミド含有ポリマーを含むことであ
る。このカルボジイミド含有ポリマーは、その分子中に
少なくとも一つ以上のカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ
−）を有し、通常、室温で固体のポリマーである。この
ポリマーは、加熱溶融すると、カルボジイミド基の二重
結合が開環重合して内部架橋反応を起して硬化し、熱硬
化性接着剤層２に優れた耐熱性と耐水性とを付与する。
この場合、その重合は、通常、加熱溶融後１〜２分で開
始する。従って、熱硬化性接着剤層２は、加熱後１〜２
分間は硬化せずにその軟化もしくは溶融流動状態を保持
することができる。よって、パーティクルボードなどに
均一に仮接着させた後に十分に硬化させることができる
ので、良好な接着状態を得ることができる。A feature of the decorative sheet of the present invention is that the thermosetting adhesive layer 2 contains a carbodiimide-containing polymer. The carbodiimide-containing polymer has at least one carbodiimide group (-N = C = N) in its molecule.
It is a polymer that has-) and is usually solid at room temperature. When this polymer is heated and melted, the double bond of the carbodiimide group undergoes ring-opening polymerization to cause an internal cross-linking reaction and is cured, thereby imparting excellent heat resistance and water resistance to the thermosetting adhesive layer 2.
In this case, the polymerization usually starts 1 to 2 minutes after heating and melting. Therefore, the thermosetting adhesive layer 2 has a thickness of 1-2 after heating.
It is possible to maintain its softened or melt-flowed state without hardening for a minute. Therefore, since the particles can be uniformly temporarily adhered to the particle board or the like and then sufficiently cured, a good adhesion state can be obtained.
【００１３】また、カルボジイミド基は、活性水素を有
する活性水素化合物に対して反応性を有する。従って、
熱硬化性接着剤層２の架橋密度は、活性水素を有する架
橋剤により高めることができる。Further, the carbodiimide group has reactivity with an active hydrogen compound having active hydrogen. Therefore,
The crosslink density of the thermosetting adhesive layer 2 can be increased by a crosslinker having active hydrogen.
【００１４】本発明で使用するカルボジイミド含有ポリ
マーとしては、公知のものを使用することができる（米
国特許２，９４１，９５６号明細書；特公平４７−３３
２７９号公報；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８，２０６
９〜２０７５（１９６３）；Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖ
ｉｅｗ ８１（４），６１９〜６２１（１９８１）
等）。中でも、カルボジイミド含有ポリマーとしては、
製造し易さなどの点から、式（１）As the carbodiimide-containing polymer used in the present invention, known polymers can be used (US Pat. No. 2,941,956; Japanese Patent Publication No. 47-33).
279 publication; Org. Chem. , 28 , 206
9-2075 (1963); Chemical Rev.
iew 81 (4), 619-621 (1981)
etc). Among them, as the carbodiimide-containing polymer,
From the viewpoint of ease of manufacturing, the formula (1)
【００１５】[0015]
【化２】 （式中、Ｒは、有機ジイソシアネート残基であり、ｎは
１０〜１０，０００、好ましくは５０〜５，０００の数
である。）で表されるポリカルボジイミドを含有するも
のを好ましく例示することができる。これらは、有機ジ
イソシアネートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応を利用す
る公知の方法により容易に製造することができる。Embedded image (In the formula, R is an organic diisocyanate residue, and n is a number of 10 to 10,000, preferably 50 to 5,000.) Preferred examples include those containing a polycarbodiimide. You can These can be easily produced by a known method utilizing a condensation reaction involving decarbonization of organic diisocyanate.
【００１６】式（１）において、Ｒとしては、１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシ
アネート残基、イソホロンジイソシアネート等の脂環式
系ジイソシアネート残基、トリレンジイソシアネート等
の芳香族系ジイソシアネート残基、キシリレンジイソシ
アネート等の芳香族−脂肪族系ジイソシアネート残基、
これらの混合物残基を例示することができる。従って、
式（１）のカルボジイミド基含有ポリマーとしては、例
えば、以下式（２）〜（１６）In the formula (1), R is 1,6-
Aliphatic diisocyanate residues such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic diisocyanate residues such as isophorone diisocyanate, aromatic diisocyanate residues such as tolylene diisocyanate, aromatic-aliphatic diisocyanate residues such as xylylene diisocyanate ,
These mixture residues can be exemplified. Therefore,
Examples of the carbodiimide group-containing polymer of the formula (1) include the following formulas (2) to (16).
【００１７】[0017]
【化３】 [Chemical 3]
【００１８】[0018]
【化４】 で表されるものを例示することができる。これらの中で
もＲが芳香族系ジイソシアネート残基が好ましい。具体
的なカルボジイミド基含有ポリマーとしては、カルボジ
ライト１０Ｍ−ＳＰ、カルボジライトＩＭ−５０、カル
ボジライト９０１０（いずれも日清紡製）等で特定され
る市販品を使用することができる。[Chemical 4] What is represented by can be illustrated. Among these, R is preferably an aromatic diisocyanate residue. As a specific carbodiimide group-containing polymer, commercially available products specified by Carbodilite 10M-SP, Carbodilite IM-50, Carbodilite 9010 (all manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.) and the like can be used.
【００１９】なお、式（１）のカルボジイミド基含有ポ
リマーの末端は、モノイソシアネート化合物等により封
止されていてもよい。The terminal of the carbodiimide group-containing polymer of the formula (1) may be capped with a monoisocyanate compound or the like.
【００２０】以上説明したカルボジイミド基含有ポリマ
ーは、テトラクロロエチレンなどの有機溶媒に溶解した
溶液として、あるいは溶液から沈殿させた粉末として得
ることができる。カルボジイミド基含有ポリマーとして
粉末を使用する場合には、その溶融温度が好ましくは８
０〜１８０℃、より好ましくは１００〜１６０℃となる
ようにｎの値やＲなどを設定する。これは、溶融温度が
８０℃より低い場合には、カルボジイミド基含有ポリマ
ーを含有する塗液又は塗工物の安定性に問題が生じ、溶
融温度が１８０℃を超えると貼着条件が厳しくなるため
である。The carbodiimide group-containing polymer described above can be obtained as a solution dissolved in an organic solvent such as tetrachloroethylene or as a powder precipitated from the solution. When powder is used as the carbodiimide group-containing polymer, its melting temperature is preferably 8
The value of n, R and the like are set so as to be 0 to 180 ° C, and more preferably 100 to 160 ° C. This is because when the melting temperature is lower than 80 ° C., the stability of the coating liquid or coating containing the carbodiimide group-containing polymer occurs, and when the melting temperature exceeds 180 ° C., the sticking conditions become severe. Is.
【００２１】本発明において、熱硬化性接着剤層２に
は、カルボジイミド基含有ポリマーに加えてバインダー
樹脂を添加することができる。特に、カルボジイミド基
含有ポリマーが粉体の場合には、バインダー樹脂にカル
ボジイミド基含有ポリマーを分散保持させることが好ま
しい。In the present invention, a binder resin can be added to the thermosetting adhesive layer 2 in addition to the carbodiimide group-containing polymer. In particular, when the carbodiimide group-containing polymer is a powder, it is preferable to disperse and hold the carbodiimide group-containing polymer in the binder resin.
【００２２】このようなバインダー樹脂としては、カル
ボジイミド基含有ポリマーとの分散性が良好であり且つ
基材１へ均一に成膜できるものを使用することが好まし
い。例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル／塩酢ビ共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルアルキルエーテル樹脂などの熱可塑性樹脂を
使用することができる。特に、ポリビニルアルキルエー
テル樹脂のうちポリビニルブチルエーテルなどの室温で
粘着性を有する樹脂を使用することにより、熱硬化性接
着剤層２を熱硬化させる前にパーティクルボードなどへ
仮貼着できるようになり、取扱性が向上するので好まし
い。As such a binder resin, it is preferable to use one having good dispersibility with the carbodiimide group-containing polymer and capable of forming a uniform film on the substrate 1. For example, urethane resin, acrylic resin, polyester resin, acrylic / vinyl chloride copolymer, polyamide resin,
Thermoplastic resins such as polyvinyl alkyl ether resins can be used. In particular, by using a resin having an adhesive property at room temperature such as polyvinyl butyl ether among polyvinyl alkyl ether resins, it becomes possible to temporarily attach the thermosetting adhesive layer 2 to a particle board or the like before thermosetting. It is preferable because the handling property is improved.
【００２３】なお、バインダー樹脂を使用する場合、そ
の使用量が多すぎると熱硬化後の接着力が低下するおそ
れがあり、少なすぎると成膜性が低下するので、バイン
ダー樹脂の固形分に対してカルボジイミド基含有ポリマ
ーの含有量が２重量％〜２００重量％となるようにす
る。If a binder resin is used in an excessively large amount, the adhesive force after thermosetting may be reduced, and if it is too small, the film-forming property may be deteriorated. The content of the carbodiimide group-containing polymer is adjusted to 2% by weight to 200% by weight.
【００２４】熱硬化性接着剤層２の厚みは、使用目的に
応じて適宜設定することができるが、通常は５〜２００
μｍとすることが好ましい。The thickness of the thermosetting adhesive layer 2 can be appropriately set according to the purpose of use, but is usually 5 to 200.
It is preferably set to μm.
【００２５】熱硬化性接着剤層２には、前述したよう
に、活性水素を有する架橋剤を添加することができる。A cross-linking agent having active hydrogen can be added to the thermosetting adhesive layer 2 as described above.
【００２６】本発明の化粧シートにおいて使用する基材
１としては、環境問題、原料コスト、印刷適性などの点
から紙を好ましく使用することができる。この場合、紙
の種類には特に限定はなく、例えば、上質紙、アート
紙、コート紙、加工紙などを使用目的に応じて適宜使用
することができる。また、紙の坪量なども使用目的など
に応じて適宜設定することができるが、通常は２０〜１
００ｇ／ｍ2 とすることが好ましい。As the base material 1 used in the decorative sheet of the present invention, paper can be preferably used in view of environmental problems, raw material cost, printability and the like. In this case, the type of paper is not particularly limited, and for example, high-quality paper, art paper, coated paper, processed paper and the like can be appropriately used according to the purpose of use. The basis weight of the paper can be appropriately set according to the purpose of use, but is usually 20 to 1
It is preferably set to 00 g / m 2 .
【００２７】その他に基材１としては、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック
のフィルムあるいはシートや、ポリプロピレン繊維など
からなる不織布などを使用することもできる。また、紙
にこれらを積層した複合基材も使用することができる。
この場合には、基材１の機械的強度を向上させることが
でき、しかも印刷インクの遮断性も向上させることがで
きる。In addition, as the substrate 1, a film or sheet of plastic such as polypropylene, polyester or polyvinyl chloride, or a non-woven fabric made of polypropylene fiber or the like can be used. Also, a composite substrate in which these are laminated on paper can be used.
In this case, the mechanical strength of the base material 1 can be improved, and the blocking property of the printing ink can also be improved.
【００２８】印刷層３は、化粧シートに所望の絵柄を付
与するものであり、一般的な印刷インクを使用すること
ができる。The printing layer 3 imparts a desired pattern to the decorative sheet, and general printing ink can be used.
【００２９】トップコート層４は、化粧シートの表面保
護のために設けられる。また、トップコート層４を設け
ることにより、熱硬化性接着剤層２の形成時及び熱硬化
性接着剤層２の加熱硬化時に、接着剤が基材１としての
紙を裏抜けしないようにすることができる。このような
トップコート層４は一般的なトップコート用樹脂、例え
ば硬化型ウレタン樹脂などから形成することができる。The top coat layer 4 is provided to protect the surface of the decorative sheet. Further, by providing the top coat layer 4, the adhesive does not strike through the paper as the base material 1 during the formation of the thermosetting adhesive layer 2 and the heat curing of the thermosetting adhesive layer 2. be able to. Such top coat layer 4 can be formed from a general top coat resin, such as a curable urethane resin.
【００３０】本発明の化粧シートは、常法により製造す
ることができる。例えば、図２の態様の化粧シートは、
基材１に印刷を施して印刷層３を形成し、更にその印刷
層３上にトップコート層を形成する。そして、基材１の
非印刷面に、カルボジイミド基含有ポリマー粉末をバイ
ンダー樹脂と溶媒とに分散させた分散液を塗工し、乾燥
することにより製造することができる。The decorative sheet of the present invention can be manufactured by a conventional method. For example, the decorative sheet of the embodiment shown in FIG.
The base material 1 is printed to form a print layer 3, and a top coat layer is further formed on the print layer 3. Then, the non-printed surface of the substrate 1 can be manufactured by applying a dispersion liquid in which a carbodiimide group-containing polymer powder is dispersed in a binder resin and a solvent, and drying.
【００３１】次に、本発明の化粧シートをパーティクル
ボードにラッピング（貼着）する方法の一例を図３のラ
ッピング装置を適用する場合について説明する。Next, an example of a method of wrapping (adhering) the decorative sheet of the present invention on a particle board will be described in which the wrapping device shown in FIG. 3 is applied.
【００３２】まず、巻き出しロールＡに巻かれた本発明
の化粧シート３１を、ガイドローラー３３及び３４によ
り図中の矢印の方向へ搬送する。このとき、ガイドロー
ラ３３と３４との間で、カルボジイミド基含有ポリマー
を含有する熱硬化性接着剤層が形成された側の化粧シー
ト表面３１ａに、熱風発生装置３２から１２０℃〜３０
０℃程度の熱風を吹き付け、熱硬化性接着剤層を軟化も
しくは溶融させる。なお、熱風発生装置３２に代えてヒ
ートロールを使用することもできる。また、粉末状のカ
ルボジイミド基含有ポリマーを使用する場合、内部架橋
反応を起こさせるために、それが溶融する温度以上に加
熱する必要がある。First, the decorative sheet 31 of the present invention wound on the unwinding roll A is conveyed by the guide rollers 33 and 34 in the direction of the arrow in the figure. At this time, 120 ° C. to 30 ° C. from the hot air generator 32 on the decorative sheet surface 31a on the side where the thermosetting adhesive layer containing the carbodiimide group-containing polymer is formed between the guide rollers 33 and 34.
Hot air at about 0 ° C. is blown to soften or melt the thermosetting adhesive layer. A heat roll may be used instead of the hot air generator 32. Further, when a powdery carbodiimide group-containing polymer is used, in order to cause an internal crosslinking reaction, it is necessary to heat the polymer at a temperature higher than its melting temperature.
【００３３】これとは別に、搬送ローラー３５で、化粧
シート３１を貼着する対象、例えばパーティクルボード
３６を点線矢印の方向に搬送する。このとき、パーティ
クルボード３６の表面３６ａ上に付着している塵や埃
は、搬送ローラー３５の搬入部３５ａ近傍に設けられた
バキュームクリーナー３７により除去しておく。Separately from this, the conveyance roller 35 conveys the object to which the decorative sheet 31 is attached, for example, the particle board 36 in the direction of the dotted arrow. At this time, dust and dirt adhering to the surface 36a of the particle board 36 are removed by a vacuum cleaner 37 provided near the carry-in portion 35a of the transport roller 35.
【００３４】次に、ガイドローラ３４を経た化粧シート
３１の熱硬化性接着剤層側の化粧シート表面３１ａを、
圧着ローラ３８によりパーティクルボード３６に圧着す
る。このとき、熱硬化性接着剤層は硬化せずに軟化ある
いは溶融しているので、パーティクルボード３６に均一
且つ十分に仮接着することができる。そして、仮接着後
に内部架橋反応がはじまり強固で均一に化粧シート３１
をパーティクルボード３６に接着することができる。Next, the decorative sheet surface 31a on the thermosetting adhesive layer side of the decorative sheet 31 passing through the guide roller 34 is
The particle board 36 is pressure bonded by the pressure roller 38. At this time, since the thermosetting adhesive layer is softened or melted without being cured, it can be uniformly and sufficiently temporarily adhered to the particle board 36. Then, after the temporary adhesion, the internal cross-linking reaction starts to make the sheet 31 strong and uniform.
Can be adhered to the particle board 36.
【００３５】[0035]
【作用】本発明の化粧シートの熱硬化性接着剤層は、カ
ルボジイミド基含有ポリマーを含有する。このカルボジ
イミド基含有ポリマーは、加熱溶融すると、カルボジイ
ミド基の二重結合が開環重合して内部架橋反応を起して
硬化し、熱硬化性接着剤層に優れた耐熱性と耐水性とを
付与する。この場合、その重合は、通常、加熱溶融後１
〜２分で開始する。従って、熱硬化性接着剤層２は、加
熱後１〜２分間は硬化せずにその軟化もしくは溶融状態
を保持することができる。よって、パーティクルボード
などに均一に仮接着させた後に十分に硬化させることが
できるので、良好な接着状態を得ることが可能となる。The thermosetting adhesive layer of the decorative sheet of the present invention contains a carbodiimide group-containing polymer. When the carbodiimide group-containing polymer is heated and melted, the double bond of the carbodiimide group undergoes ring-opening polymerization to cause an internal cross-linking reaction and is cured, thereby imparting excellent heat resistance and water resistance to the thermosetting adhesive layer. To do. In this case, the polymerization is usually performed after heating and melting 1
Start in ~ 2 minutes. Therefore, the thermosetting adhesive layer 2 can maintain its softened or molten state without being cured for 1 to 2 minutes after being heated. Therefore, since it can be sufficiently cured after being temporarily adhered uniformly to a particle board or the like, a good adhesion state can be obtained.
【００３６】[0036]
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。なお、比較例１及び２は、従来例において言及
した特願平６−１２７７２２号明細書の感熱遅延型粘着
層を有する化粧シートの例である。EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples. Comparative Examples 1 and 2 are examples of decorative sheets having a heat-sensitive delay type pressure-sensitive adhesive layer of Japanese Patent Application No. 6-127722 mentioned in the conventional example.
【００３７】実施例１ 坪量３０ｇ／ｍ2 の紙に、ニトロセルロース樹脂バイン
ダーを含む樹脂インクで木目模様をグラビア印刷し、そ
の印刷面上にトップコート層として、約９ｇ／ｍ2 の割
合で硬化型ウレタン樹脂を塗工した。Example 1 A paper having a basis weight of 30 g / m 2 was gravure-printed with a resin ink containing a nitrocellulose resin binder in a wood pattern, and a top coat layer was formed on the printed surface at a rate of about 9 g / m 2 . A curable urethane resin was applied.
【００３８】次に、上述の紙の非印刷面に、ウレタン樹
脂バインダー３０重量部、融点１４０℃の粉末状カルボ
ジイミド基含有ポリマー（カルボジライト９０１０、日
清紡製）１５重量部及び溶媒（トルエン／ＭＥＫ／エタ
ノール（４／５／１））からなる固形分４５％の熱硬化
性接着剤組成物を乾燥厚で２５μｍとなるように塗工
し、熱硬化性接着剤層を形成することにより化粧シート
を作製した。Next, 30 parts by weight of a urethane resin binder, 15 parts by weight of a powdery carbodiimide group-containing polymer having a melting point of 140 ° C. (Carbodilite 9010, manufactured by Nisshinbo), and a solvent (toluene / MEK / ethanol) were applied to the non-printed surface of the above-mentioned paper. A thermosetting adhesive composition having a solid content of 45% (4/5/1)) is applied to a dry thickness of 25 μm, and a thermosetting adhesive layer is formed to produce a decorative sheet. did.
【００３９】得られた化粧シートを、図３のラッピング
装置（ラッピング速度50M/min）を使用して被ラッピン
グ材（MDF）にラッピングした。この際、熱硬化性接着
剤層を熱風（吹出口温度300℃）で溶融させ、硬化が始
まる前に被ラッピング材に仮接着し、更に硬化させた。
その結果化粧シートは、外見上、良好に接着できた。The obtained decorative sheet was lapped on a material to be lapped (MDF) using the wrapping device shown in FIG. 3 (wrapping speed 50 M / min). At this time, the thermosetting adhesive layer was melted with hot air (air outlet temperature of 300 ° C.), temporarily adhered to the material to be lapped before curing was started, and further cured.
As a result, the decorative sheet was able to adhere well in appearance.
【００４０】実施例２ アクリル樹脂バインダー（ＢＲ１０６、三菱レーヨン株
式会社製）２５重量部、融点１４０℃の粉末状カルボジ
イミド基含有ポリマー（カルボジライト９０１０、日清
紡製）８重量部及び溶媒（トルエン／ＭＥＫ（１／
１））からなる固形分４５％の熱硬化性接着剤組成物を
使用して、乾燥厚３０μｍの熱硬化性接着剤層を形成す
る以外は実施例１と同様に化粧シートを作製し、ラッピ
ングした。その結果、外見上、良好に接着できた。Example 2 25 parts by weight of an acrylic resin binder (BR106, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), 8 parts by weight of a powdery carbodiimide group-containing polymer (carbodilite 9010, manufactured by Nisshinbo) having a melting point of 140 ° C., and a solvent (toluene / MEK (1 /
A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a thermosetting adhesive composition having a solid content of 45% and consisting of 1)) was used to form a thermosetting adhesive layer having a dry thickness of 30 μm. did. As a result, the adhesiveness was excellent in appearance.
【００４１】実施例３ ポリエステル樹脂バインダー（バイロン２０ＳＳ、東洋
紡株式会社製）２０重量部、融点１４０℃の粉末状カル
ボジイミド基含有ポリマー（カルボジライト９０１０、
日清紡製）５重量部及び溶媒（トルエン／ＭＥＫ（１／
１））からなる固形分４５％の熱硬化性接着剤組成物を
使用して、乾燥厚２５μｍの熱硬化性接着剤層を形成す
る以外は実施例１と同様に化粧シートを作製し、ラッピ
ングした。その結果、外見上、良好に接着できた。Example 3 20 parts by weight of polyester resin binder (Vylon 20SS, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), powdered carbodiimide group-containing polymer (carbodilite 9010, melting point 140 ° C.)
5 parts by weight of Nisshinbo and solvent (toluene / MEK (1 /
A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a thermosetting adhesive composition having a solid content of 45% and consisting of 1)) was used to form a thermosetting adhesive layer having a dry thickness of 25 μm. did. As a result, the adhesiveness was excellent in appearance.
【００４２】実施例４ アクリル／塩酢ビ共重合体樹脂バインダー３０重量部、
融点１４０℃の粉末状カルボジイミド基含有ポリマー
（カルボジライト９０１０、日清紡製）１２重量部及び
溶媒（トルエン／ＭＥＫ（１／１））からなる固形分４
５％の熱硬化性接着剤組成物を使用して、乾燥厚４０μ
ｍの熱硬化性接着剤層を形成する以外は実施例１と同様
に化粧シートを作製し、ラッピングした。その結果、外
見上、良好に接着できた。Example 4 30 parts by weight of acrylic / vinyl chloride copolymer resin binder
Solid content 4 consisting of 12 parts by weight of a powdery carbodiimide group-containing polymer (carbodilite 9010, manufactured by Nisshinbo) having a melting point of 140 ° C. and a solvent (toluene / MEK (1/1))
40% dry thickness using 5% thermosetting adhesive composition
A decorative sheet was prepared and lapped in the same manner as in Example 1 except that the thermosetting adhesive layer of m was formed. As a result, the adhesiveness was excellent in appearance.
【００４３】実施例５ ポリアミド樹脂バインダー（トーマイド１３１０、富士
化成株式会社製）３０重量部、融点１４０℃の粉末状カ
ルボジイミド基含有ポリマー（カルボジライト９０１
０、日清紡製）１２重量部及び溶媒（トルエン／ＩＰＡ
（２／８））からなる固形分３５％の熱硬化性接着剤組
成物を使用して、乾燥厚４０μｍの熱硬化性接着剤層を
形成する以外は実施例１と同様に化粧シートを作製し、
ラッピングした。その結果、外見上、良好に接着でき
た。Example 5 30 parts by weight of a polyamide resin binder (Thomade 1310, manufactured by Fuji Kasei Co., Ltd.) and a powdery carbodiimide group-containing polymer (carbodilite 901) having a melting point of 140 ° C.
0, Nisshinbo Co., Ltd. 12 parts by weight and solvent (toluene / IPA)
(2/8)) A thermosetting adhesive composition having a solid content of 35% was used to prepare a decorative sheet in the same manner as in Example 1 except that a thermosetting adhesive layer having a dry thickness of 40 μm was formed. Then
I wrapped it. As a result, the adhesiveness was excellent in appearance.
【００４４】比較例１ 熱硬化性接着剤層に代えて、ウレタン樹脂バインダー１
０重量部とロジンエステル１０重量部とフタル酸ジシク
ロヘキシル１０重量部とからなる固形分５０％の感熱遅
延型粘着組成物を使用し、乾燥厚２０μｍの感熱遅延型
粘着層を形成する以外は実施例１と同様に化粧シートを
作製し、ラッピングした。その結果、外見上、良好に接
着できた。Comparative Example 1 Instead of the thermosetting adhesive layer, urethane resin binder 1 was used.
Example except that a heat-sensitive delay type pressure-sensitive adhesive composition having a solid content of 50% consisting of 0 part by weight, 10 parts by weight of rosin ester and 10 parts by weight of dicyclohexyl phthalate was used to form a heat-sensitive delay type pressure-sensitive adhesive layer having a dry thickness of 20 μm. A decorative sheet was prepared in the same manner as in No. 1 and wrapped. As a result, the adhesiveness was excellent in appearance.
【００４５】比較例２ 比較例１の感熱遅延型粘着組成物に、更にエポキシ系架
橋剤（ＢＸＸ４８６７、東洋インキ製造株式会社製）１
重量部を添加する以外は比較例１と同様に化粧シートを
作製し、ラッピングした。その結果、外見上、良好に接
着できた。Comparative Example 2 In addition to the heat-sensitive delay type pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1, an epoxy crosslinking agent (BXX4867, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) 1
A decorative sheet was prepared and lapped in the same manner as in Comparative Example 1 except that parts by weight were added. As a result, the adhesiveness was excellent in appearance.
【００４６】（評価）化粧シートがラッピングされた実
施例及び比較例の被ラッピング材（ＭＤＦ）について、
その化粧シートの接着力と耐熱性（耐温水性）とを以下
に示す方法により試験評価した。(Evaluation) Regarding the wrapping material (MDF) of Examples and Comparative Examples in which the decorative sheet was wrapped,
The adhesive strength and heat resistance (hot water resistance) of the decorative sheet were tested and evaluated by the following methods.
【００４７】接着力試験 常温（２３℃）雰囲気と６０℃雰囲気とにおいて、それ
ぞれ１８０°剥離によるピール強度 (gf/25mm) を測定
した。その結果を表１に示す。なお、表中において、
「材破」とは化粧シートが破断した場合を意味する。 Adhesive Strength Test The peel strength (gf / 25 mm) by 180 ° peeling was measured at room temperature (23 ° C.) and 60 ° C. respectively. The results are shown in Table 1. In the table,
“Break” means that the decorative sheet is broken.
【００４８】耐温水性試験 化粧シートでラッピングした被ラッピング材を７０℃の
温水中に２時間浸漬した後に、６０℃雰囲気中に被ラッ
ピング材をそれが乾燥するまで放置し、乾燥後の化粧シ
ートが被ラッピング材から浮いたり剥がれたりしていな
いかを以下の評価基準で目視にて評価した。Hot water resistance test After wrapping the wrapped material wrapped with a decorative sheet in warm water at 70 ° C. for 2 hours, the wrapped material was left in an atmosphere of 60 ° C. until it was dried, and the dried decorative sheet It was visually evaluated based on the following evaluation criteria whether it was floated or peeled from the material to be wrapped.
【００４９】［耐温水性評価基準］ ランク 状態 ○： 化粧シートの浮きや剥がれがない場合 ×： 化粧シートの浮き又は剥がれがある場合[Evaluation Criteria for Warm Water Resistance] Rank condition ○: When the decorative sheet does not float or peel off ×: When the decorative sheet floats or peels off
【００５０】[0050]
【表１】 表１からわかるように、実施例の化粧シートは常温及び
高温（６０℃）においても十分な接着力が得られ、耐温
水も十分なものであった。[Table 1] As can be seen from Table 1, the decorative sheets of the examples were able to obtain sufficient adhesive strength even at room temperature and high temperature (60 ° C.) and had sufficient hot water resistance.
【００５１】一方、比較例１及び２の化粧シートは、い
ずれも６０℃雰囲気では大きく接着力が低下した。特に
比較例１の化粧シートは耐温水性が不十分であった。On the other hand, in the decorative sheets of Comparative Examples 1 and 2, the adhesive strength was greatly reduced in the atmosphere of 60 ° C. In particular, the decorative sheet of Comparative Example 1 had insufficient hot water resistance.
【００５２】[0052]
【発明の効果】本発明の化粧シートによれば、パーティ
クルボードなどに化粧シートを貼着する際のカールや紙
切れを大きく抑制することができ、強固かつ均一に貼着
できる。また、貼着された化粧シートは高温雰囲気下に
おいても優れた接着力を保持できる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the decorative sheet of the present invention, curling and paper breakage at the time of sticking the decorative sheet to a particle board or the like can be largely suppressed, and the decorative sheet can be firmly and uniformly stuck. Further, the attached decorative sheet can maintain excellent adhesive force even in a high temperature atmosphere.
【図１】本発明の化粧シートの断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a decorative sheet of the present invention.
【図２】本発明の別の態様の化粧シートの断面図であ
る。FIG. 2 is a cross-sectional view of a decorative sheet according to another aspect of the present invention.
【図３】化粧シートのラッピング装置の説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram of a wrapping device for a decorative sheet.
１ 基材 ２ 熱硬化性接着剤層 ３ 印刷層 ４ トップコート層 ３１ 化粧シート 1 Base Material 2 Thermosetting Adhesive Layer 3 Printing Layer 4 Topcoat Layer 31 Decorative Sheet
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｅ０４Ｆ 13/00 Ｂ 9127−2Ｅ // Ｂ３２Ｂ 33/00 9349−4Ｆ (72)発明者 椎名 義明 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 堀井 信明 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location E04F 13/00 B 9127-2E // B32B 33/00 9349-4F (72) Inventor Shiina Yoshiaki Tokyo 1-5-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Within Toppan Printing Co., Ltd. (72) Inventor Nobuaki Horii 1-5-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Within Toppan Printing Co., Ltd.
Claims (7)
着剤層とからなる化粧シートにおいて、熱硬化性接着剤
層がカルボジイミド基含有ポリマーを含有することを特
徴とする化粧シート。1. A decorative sheet comprising a base material and a thermosetting adhesive layer formed on one surface of the base material, wherein the thermosetting adhesive layer contains a carbodiimide group-containing polymer.
（１） 【化１】 （式中、Ｒは有機ジイソシアネート残基であり、ｎは１
０〜１０，０００の数である。）で表される請求項１記
載の化粧シート。2. A carbodiimide group-containing polymer has the formula (1): (In the formula, R is an organic diisocyanate residue, and n is 1
It is a number from 0 to 10,000. ) The decorative sheet according to claim 1, which is represented by
℃〜１８０℃の溶融温度を有する請求項１又は２記載の
化粧シート。3. The carbodiimide group-containing polymer is 80
The decorative sheet according to claim 1 or 2, which has a melting temperature of from 180 ° C to 180 ° C.
を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シー
ト。4. The decorative sheet according to claim 1, wherein the thermosetting adhesive layer further contains a binder resin.
リル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル／塩酢ビ共重合
体、ポリアミド樹脂又はポリビニルアルキルエーテル樹
脂である請求項４に記載の化粧シート。5. The decorative sheet according to claim 4, wherein the binder resin is a urethane resin, an acrylic resin, a polyester resin, an acrylic / vinyl chloride / acetic acid copolymer, a polyamide resin, or a polyvinyl alkyl ether resin.
が、バインダー樹脂固形分に対して２〜２００重量％で
ある請求項４又は５に記載の化粧シート。6. The decorative sheet according to claim 4, wherein the content of the carbodiimide group-containing polymer is 2 to 200% by weight based on the solid content of the binder resin.
に、印刷層、更にトップコート層が形成されている請求
項１〜６のいずれかに記載の化粧シート。7. The decorative sheet according to claim 1, wherein a printing layer and a topcoat layer are formed on the surface of the base material opposite to the thermosetting adhesive layer.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100460616C (en) * | 2006-06-19 | 2009-02-11 | 上海斯米克建筑陶瓷股份有限公司 | Composite heatretaining porcelain plate |
| JP2012086363A (en) * | 2010-10-15 | 2012-05-10 | Techno Polymer Co Ltd | Laminate |
| JP2013213204A (en) * | 2012-03-09 | 2013-10-17 | Hitachi Cable Ltd | Adhesive film and flat cable using the same |
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- 1994-08-24 JP JP22427894A patent/JP3508233B2/en not_active Expired - Fee Related
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