JPH073221A - Adhesive sheet for decoration - Google Patents

Adhesive sheet for decoration

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JPH073221A
JPH073221A JP5147620A JP14762093A JPH073221A JP H073221 A JPH073221 A JP H073221A JP 5147620 A JP5147620 A JP 5147620A JP 14762093 A JP14762093 A JP 14762093A JP H073221 A JPH073221 A JP H073221A
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JP
Japan
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weight
sensitive adhesive
pressure
sheet
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP5147620A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiyuki Miyake
敏之 三宅
Takamaro Kakehi
鷹麿 筧
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication of JPH073221A publication Critical patent/JPH073221A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide an adhesive sheet for decoration, stuck to glass for its use, not causing its peeling even under a high temperature and high humidity, and capable of being repeeled without causing the leaving of the adhesive agent. CONSTITUTION:An adhesive sheet for decoration is constituted by laminating an adhesive agent layer comprising 100 pts.wt. of an acrylic adhesive agent and 0.001-0.5 pts.wt. of a silane coupling agent [e.g. gamma- glycidoxypropyltrimethoxysilane or gamma-(methacryloxypropyl)trimethoxysilane] to one surface of a resin sheet (e.g. soft polyvinyl chloride sheet).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特に、ガラスに貼り付
けて使用され、高温、高湿度下で剥がれを起こさず、糊
残りを起こさずに再剥離可能な装飾用粘着シートに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative pressure-sensitive adhesive sheet which is used by being stuck on glass and which can be peeled off under high temperature and high humidity without causing adhesive residue.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、顔料が含まれた不透明、透明
または半透明の主としてポリ塩化ビニル製の樹脂シート
の一面に粘着剤層が積層されてなる装飾用粘着シートが
知られている。この装飾用粘着シートは、装飾を施した
い材料に粘着剤層を利用して貼り付け、上記樹脂シート
の表面側の色や模様などにより装飾効果を発揮させるも
のであり、近年、塗装に代わり、ラベルやステッカー
類、広告や看板などのディスプレー分野、車両の装飾な
どのフリートマーキング分野などに使われている(例え
ば、特開昭63−54483号公報、特開平2−844
76号公報)。
2. Description of the Related Art Conventionally, there is known a decorative pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of an opaque, transparent or translucent resin sheet mainly made of polyvinyl chloride containing a pigment. This decorative pressure-sensitive adhesive sheet is affixed to a material to be decorated by using an adhesive layer, and exhibits a decorative effect by the color or pattern on the surface side of the resin sheet. In recent years, instead of painting, It is used in labels and stickers, displays such as advertisements and signs, and fleet markings such as vehicle decoration (for example, JP-A-63-54483 and JP-A-2-844).
No. 76).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】この装飾用粘着シート
の粘着剤としては、一般にアクリル系粘着剤が使用さ
れ、例えば、ブチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、アクリル酸などの共重合体とイソシアネート系の架
橋剤とからなるものが使用されている。ところで、この
装飾用粘着シートを、風呂場などの高温、高湿度下のガ
ラスに貼り付け、ガラスをスリガラス状にすることがよ
く行われているが、この場合、長期間貼り付けておく
と、剥がれを起こし、端部より浮きが発生するという問
題点があった。本発明は、上記問題点を解決するもので
あり、その目的は、ガラスに貼り付けて使用され、高
温、高湿度下で剥がれを起こさず、糊残りを起こさずに
再剥離可能な装飾用粘着シートを提供することにある。
An acrylic adhesive is generally used as the adhesive of this decorative adhesive sheet. For example, a copolymer such as butyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid and an isocyanate crosslinking agent are used. The one consisting of and is used. By the way, this decorative pressure-sensitive adhesive sheet is often attached to glass under high temperature and high humidity in a bathroom or the like, and the glass is often frosted, but in this case, if it is attached for a long time, There is a problem that peeling occurs and floating occurs from the end. The present invention is to solve the above-mentioned problems, and its purpose is to be used by pasting on glass, which does not cause peeling under high temperature and high humidity, and can be re-peeled without causing adhesive residue and decorative adhesive. To provide a seat.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の装飾用粘着シー
トは、樹脂シートの一面に、アクリル系粘着剤100重
量部に対してシランカップリング剤を0.001〜0.
5重量部の割合で含有する粘着剤層が積層されてなる。
The decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises, on one surface of a resin sheet, 0.001 to 0.
A pressure-sensitive adhesive layer contained in an amount of 5 parts by weight is laminated.

【0005】本発明に用いられるシランカップリング剤
は、一般式Rn SiX4-n で表されるシラン化合物であ
り、式中、Rは有機材料と結合する置換基をもつ有機官
能性基を表し、Xは低級アルコキシ基またはハロゲン原
子を表し、nは1〜3の整数を表している。上記、有機
材料と結合する置換基としては、エポキシ基、(メタ)
アクリロキシ基、ビニル基、アミノ基、メルカプト基、
クロル基などが例示されるが、特に、エポキシ基および
(メタ)アクリロキシ基がよい。上記低級アルコキシ基
としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどの炭素
数5以下のアルコキシ基が例示される。ハロゲン原子と
しては、塩素原子が例示される。
The silane coupling agent used in the present invention is a silane compound represented by the general formula R n SiX 4-n, in which R represents an organic functional group having a substituent that bonds to an organic material. In the formula, X represents a lower alkoxy group or a halogen atom, and n represents an integer of 1 to 3. As the above-mentioned substituent that bonds to the organic material, an epoxy group, (meth)
Acryloxy group, vinyl group, amino group, mercapto group,
Examples thereof include a chloro group, but an epoxy group and a (meth) acryloxy group are particularly preferable. Examples of the lower alkoxy group include alkoxy groups having 5 or less carbon atoms such as methoxy, ethoxy and propoxy. A chlorine atom is illustrated as a halogen atom.

【0006】シランカップリング剤の例としては、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−(3,4
エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、
γ−(メタクリロキシプロピル)トリメトキシシラン、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス(βメトキシエ
トキシ)シラン ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなど
が挙げられる。
Examples of silane coupling agents include γ-
Glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4
Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane,
γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane,
Vinyltrichlorosilane, vinyltris (βmethoxyethoxy) silane Vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane , Γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like.

【0007】シランカップリング剤は、アクリル系粘着
剤100重量部に対して0.001〜0.5重量部、好
ましくは、0.005〜0.1重量部の割合で粘着剤層
に含有される。シランカップリング剤が、多くなると極
度の接着力の昂進が起こり再剥離性が悪くなり、少なく
なると、剥がれ易くなる。
The silane coupling agent is contained in the adhesive layer in an amount of 0.001 to 0.5 part by weight, preferably 0.005 to 0.1 part by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic adhesive. It When the amount of the silane coupling agent is large, the adhesive strength is extremely increased, and the removability is deteriorated.

【0008】本発明に用いられる粘着剤層を構成するア
クリル系粘着剤は、特に、2液硬化型アクリル系粘着剤
が好ましい。上記2液硬化型アクリル系粘着剤は、アル
キル基の炭素数が4〜12からなる(メタ)アクリル酸
アルキルエステルと官能基を有するビニル化合物とを共
重合させて得られる共重合体からなるアクリル系粘着剤
であり、架橋剤を添加して使用される。
The acrylic pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is preferably a two-component curing type acrylic pressure-sensitive adhesive. The two-component curable acrylic pressure-sensitive adhesive is an acrylic resin composed of a copolymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group with 4 to 12 carbon atoms and a vinyl compound having a functional group. It is a pressure-sensitive adhesive and is used after adding a crosslinking agent.

【0009】上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル
としては、メチル(メタ)アクリレート、エチルアクリ
レート、イソプロピルアクリレート、ブチル(メタ)ア
クリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレ
ート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、ラ
ウリル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これら
のモノマーは2種以上混合して使用してもよい。さら
に、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニルなどのビニル化合物を共重合させること
も可能である。アルキル基の炭素数が4〜12からなる
(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有割合は、ア
クリル系共重合体を構成するモノマー全体の50〜95
重量%が好ましい。
Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl. Examples thereof include acrylate, nonyl acrylate, and lauryl (meth) acrylate. You may use these monomers in mixture of 2 or more types. Further, vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate and vinyl propionate can be copolymerized. The content ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 4 to 12 carbon atoms is 50 to 95 based on the total amount of the monomers constituting the acrylic copolymer.
Weight percent is preferred.

【0010】上記官能基を有するビニル化合物として
は、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フ
マル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などのカルボン酸
基含有モノマー;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−
ヒドロキシブチルメタクリレートなどの水酸基含有モノ
マー;(メタ)アクリルアミド、N−メチロールアクリ
ルアミド、アクリルニトリルなどが挙げられる。これら
は、2種以上混合して使用してもよい。官能基を有する
ビニル化合物の含有割合は、アクリル系共重合体を構成
するモノマー全体の0.5〜20重量%が好ましい。
Examples of the vinyl compound having a functional group include (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, and other carboxylic acid group-containing monomers; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. , 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-
A hydroxyl group-containing monomer such as hydroxybutyl methacrylate; (meth) acrylamide, N-methylol acrylamide, acrylonitrile and the like. You may use these in mixture of 2 or more types. The content ratio of the vinyl compound having a functional group is preferably 0.5 to 20% by weight based on the whole monomers constituting the acrylic copolymer.

【0011】上記共重合体は、これらのモノマーを、例
えばベンゼン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
の有機溶剤に溶解して溶液重合することにより得られ
る。
The above copolymer can be obtained by dissolving these monomers in an organic solvent such as benzene, toluene, ethyl acetate, butyl acetate or the like to perform solution polymerization.

【0012】上記、架橋剤としては、通常、アクリル系
粘着剤に使用されるイソシアネート系架橋剤、エポキシ
基含有のポリグリシジルアミン系架橋剤などが挙げられ
る。
Examples of the above-mentioned cross-linking agents include isocyanate-based cross-linking agents usually used for acrylic pressure-sensitive adhesives, epoxy group-containing polyglycidyl amine-based cross-linking agents and the like.

【0013】この粘着剤層の厚みは、被着体に対する粘
着力、使い易さの点で20〜50μmが好ましい。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 20 to 50 μm from the viewpoint of adhesive strength to an adherend and ease of use.

【0014】本発明に用いられる樹脂シートの材質は、
シート状またはフィルム状に成形できるものであれば特
に限定されるものではないが、好ましくはポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリエチレンテレ
フタレートなどの合成樹脂が挙げられる。このうち、ポ
リ塩化ビニルが柔軟性、耐候性、成形性の点で好適であ
る。ポリ塩化ビニルシートは、例えば、ポリ塩化ビニル
に可塑剤、安定剤などを混合して流延成形またはカレン
ダー成形されて得られる。この樹脂シートの厚みは、使
い易さの点で30〜200μmが好ましい。
The material of the resin sheet used in the present invention is
The material is not particularly limited as long as it can be molded into a sheet or a film, but preferable examples include synthetic resins such as polyvinyl chloride, polyurethane, polyolefin and polyethylene terephthalate. Of these, polyvinyl chloride is preferable in terms of flexibility, weather resistance, and moldability. The polyvinyl chloride sheet is obtained, for example, by mixing polyvinyl chloride with a plasticizer, a stabilizer and the like, and casting or calendering. The thickness of this resin sheet is preferably 30 to 200 μm in terms of ease of use.

【0015】本発明の装飾用粘着シートの製造法の一例
を挙げると、アクリル系粘着剤、架橋剤およびシランカ
ップリング剤を、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エ
チルなどの汎用、工業的に使用される有機溶剤中に溶
解、分散させることにより粘着剤溶液とし、該粘着剤溶
液を樹脂シートに塗布、乾燥することにより、樹脂シー
トに粘着剤層を積層して装飾用粘着シートを得る。上記
粘着剤層を積層させるのに使用できる塗工機としては、
通常の粘着剤溶液塗布に使用されるものであれば特に限
定されるものではないが、好ましくは、精度良く厚みを
調整出来、かつ生産性よく塗工出来るナイフコーター、
コンマコーター、ロールコーターが挙げられる。
As an example of the method for producing the decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a cross-linking agent and a silane coupling agent are used for general purpose, industrially, for example, toluene, xylene, ethyl acetate and the like. A pressure-sensitive adhesive solution is prepared by dissolving and dispersing it in an organic solvent, and the pressure-sensitive adhesive solution is applied to a resin sheet and dried to laminate a pressure-sensitive adhesive layer on the resin sheet to obtain a decorative pressure-sensitive adhesive sheet. As a coating machine that can be used to laminate the pressure-sensitive adhesive layer,
It is not particularly limited as long as it is used for ordinary pressure-sensitive adhesive solution coating, but preferably a knife coater capable of accurately adjusting the thickness and coating with high productivity,
A comma coater and a roll coater are mentioned.

【0016】また、塗布方式としては樹脂シートに直接
粘着剤溶液を塗布、乾燥する方式、または一旦離型紙に
粘着剤溶液を塗布、乾燥することにより粘着剤層を形成
させて樹脂シートと貼り合わせることによる転写方式な
ど、適宜選択できる。
As a coating method, a resin sheet is directly coated with the pressure-sensitive adhesive solution and dried, or a release paper is once coated with the pressure-sensitive adhesive solution and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer, which is then bonded to the resin sheet. The transfer method depending on the situation can be appropriately selected.

【0017】このようにして製造された装飾用粘着シー
トは、通常、粘着剤層面に剥離シートを貼り合わせた積
層体として保管され、使用する際に剥離シートを粘着剤
層面から剥がして使用する。
The decorative pressure-sensitive adhesive sheet thus produced is usually stored as a laminate in which a release sheet is attached to the pressure-sensitive adhesive layer surface, and the release sheet is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer surface before use.

【0018】[0018]

【作用】本発明では、粘着剤層にアクリル系粘着剤とシ
ランカップリング剤を含有させることにより、シランカ
ップリング剤の有機材料と結合する置換基をもつ有機官
能性基がアクリル系共重合体と結合し、一方、シランカ
ップリング剤のアルコキシ基またはハロゲン基が加水分
解して出来るシラノール基とガラス表面のシラノール基
が脱水縮合して結合するので、本発明の装飾用粘着シー
トは、高温、高湿度下においてもガラス面によく付着
し、剥がれを起こさない。
In the present invention, by incorporating an acrylic pressure-sensitive adhesive and a silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive layer, the organic functional group having a substituent bonded to the organic material of the silane coupling agent has an acrylic copolymer. On the other hand, since the silanol group formed by hydrolysis of the alkoxy group or the halogen group of the silane coupling agent and the silanol group on the glass surface are dehydrated and condensed and bonded, the decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a high temperature, It adheres well to the glass surface even under high humidity and does not peel off.

【0019】[0019]

【実施例】【Example】

実施例1 ブチルアクリレート48.8重量部、エチルアクリレー
ト40重量部、メチルアクリレート10重量部、ヒドロ
キシエチルアクリレート0.2重量部、アクリル酸1重
量部からなる、重量平均分子量91万、重量平均分子量
/数平均分子量=2.3のアクリル系共重合体100重
量部と酢酸エチル200重量部とからなる溶液に、イソ
シアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネー
トL−55E)1重量部添加し、さらにγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン(トーレシリコン社製、
SH−6040)を0.01重量部添加混合し、粘着剤
溶液を得た。重合度1500の塩化ビニル樹脂100重
量部にアジピン酸エステル系可塑剤(積水化学工業社
製、DOA)25重量部を配合したものをカレンダー法
により50μmの厚さに成形して樹脂シートを得た。こ
の樹脂シートに、上記の粘着剤溶液をコンマロールコー
ターで、乾燥後の膜厚が30μmとなるように塗布し、
100℃で1分間乾燥し本発明の装飾用粘着シートを得
た。更に、粘着剤層面に離型紙を積層して、保存した。
Example 1 48.8 parts by weight of butyl acrylate, 40 parts by weight of ethyl acrylate, 10 parts by weight of methyl acrylate, 0.2 parts by weight of hydroxyethyl acrylate, 1 part by weight of acrylic acid, weight average molecular weight 910,000, weight average molecular weight / To a solution consisting of 100 parts by weight of an acrylic copolymer having a number average molecular weight of 2.3 and 200 parts by weight of ethyl acetate, 1 part by weight of an isocyanate crosslinking agent (Coronate L-55E manufactured by Nippon Polyurethane Company) was added, and further. γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Toray Silicon Co.,
SH-6040) was added and mixed in an amount of 0.01 parts by weight to obtain an adhesive solution. 100 parts by weight of a vinyl chloride resin having a degree of polymerization of 1500 and 25 parts by weight of an adipic acid ester plasticizer (DOA, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) were molded into a thickness of 50 μm by a calendering method to obtain a resin sheet. . The above adhesive solution was applied to this resin sheet with a comma roll coater so that the film thickness after drying would be 30 μm,
The adhesive sheet for decoration of the present invention was obtained by drying at 100 ° C for 1 minute. Further, release paper was laminated on the surface of the adhesive layer and stored.

【0020】比較例1 実施例1の粘着剤溶液の作製において、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランを添加しないことの他
は、実施例1と同様にして装飾用粘着シートを得た。 比較例2 実施例1の粘着剤溶液の作製において、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランの添加量を1重量部とし
たことの他は、実施例1と同様にして装飾用粘着シート
を得た。
Comparative Example 1 A decorative pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was not added in the preparation of the pressure-sensitive adhesive solution of Example 1. Comparative Example 2 A decorative pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane added was 1 part by weight in the preparation of the pressure-sensitive adhesive solution of Example 1. It was

【0021】実施例2 ブチルアクリレート58.8重量部、エチルアクリレー
ト40重量部、メチルアクリレート10重量部、ヒドロ
キシエチルアクリレート0.2重量部、アクリル酸1重
量部からなる、重量平均分子量67万、重量平均分子量
/数平均分子量=2.7のアクリル系共重合体100重
量部と酢酸エチル200重量部とからなる溶液に、イソ
シアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、コロネー
トL−55E)1重量部添加し、さらにγ−(メタクリ
ロキシプロピル)トリメトキシシラン(トーレシリコン
社製、SZ−6030)を0.03重量部添加混合し、
粘着剤溶液を得た。下記の塩化ビニル系オルガノゾル組
成物をディゾルバー攪拌機にて調製し、これをコンマロ
ールコーターで工程紙(大日本印刷社製、DNTP−N
ML)に塗工し、乾燥後、200℃でキュアーして厚み
50μmの樹脂シートを得た。 「オルガノゾル組成物」 塩化ビニル樹脂(日本ゼオン社製、ゼオン121) 100 重量部 バリウム/亜鉛系安定剤(勝田化工社製、BZ−100J) 2 重量部 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 2.5重量部 (チバガイギー社製、チヌビン326) アジピン酸系ポリエステル系可塑剤 30 重量部 (アデカアーガス社製、アデカサイザ−PN446) 炭化水素系溶剤(シェル化学社製、ソルベッソ#150) 50 重量部 この樹脂シートに、上記の粘着剤溶液をコンマロールコ
ーターで、乾燥後の膜厚が30μmとなるように塗布
し、100℃で1分間乾燥し本発明の装飾用粘シートを
得た後、工程紙を剥ぎ取った。更に、粘着剤層面に離型
紙を積層して、保存した。
Example 2 58.8 parts by weight of butyl acrylate, 40 parts by weight of ethyl acrylate, 10 parts by weight of methyl acrylate, 0.2 parts by weight of hydroxyethyl acrylate, 1 part by weight of acrylic acid, weight average molecular weight 670,000, weight 1 part by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (Coronate L-55E manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to a solution consisting of 100 parts by weight of an acrylic copolymer having an average molecular weight / number average molecular weight of 2.7 and 200 parts by weight of ethyl acetate. Then, 0.03 parts by weight of γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane (SZ-6030 manufactured by Toray Silicon Co., Ltd.) was added and mixed,
An adhesive solution was obtained. The following vinyl chloride-based organosol composition was prepared with a dissolver stirrer and processed with a comma roll coater (DNTP-N manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.).
ML), dried and cured at 200 ° C. to obtain a resin sheet having a thickness of 50 μm. "Organosol composition" Vinyl chloride resin (Zeon 121 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 100 parts by weight Barium / zinc stabilizer (BZ-100J manufactured by Katsuta Kako Co., Ltd.) 2 parts by weight Benzotriazole ultraviolet absorber 2.5 parts by weight (Ciba Geigy, Tinuvin 326) Adipic acid type polyester plasticizer 30 parts by weight (Adeka Argus, Adeka Sizer-PN446) Hydrocarbon solvent (Shell Chemical Co., Solvesso # 150) 50 parts by weight On this resin sheet, The above adhesive solution was applied with a comma roll coater so that the film thickness after drying would be 30 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain a decorative viscous sheet of the present invention, and then the process paper was peeled off. . Further, release paper was laminated on the surface of the adhesive layer and stored.

【0022】比較例3 実施例2の粘着剤溶液の作製において、γ−(メタクリ
ロキシプロピル)トリメトキシシランを添加しないこと
の他は、実施例2と同様にして装飾用粘着シートを得
た。
Comparative Example 3 A pressure-sensitive adhesive sheet for decoration was obtained in the same manner as in Example 2 except that γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane was not added in the preparation of the pressure-sensitive adhesive solution of Example 2.

【0023】評価 実施例1および2、比較例1〜3の装飾用粘着シートを
以下のようにして評価した。 (1)剥がれ試験 ガラス板(300×500×5mm)に貼り付け、40
℃、相対湿度80%のの雰囲気下に3ケ月間置いた後、
以下の評価をした。 端部等での浮き 端部等での剥がれによる浮きが起きた数を調べた。 再剥離性 装飾用粘着シートをガラスから剥離させ、糊残りの状態
を調べた。 (2)粘着力試験 ガラス板に巾25mm、長さ100mmで貼り付け、4
0℃、相対湿度80%のの雰囲気下に1週間置いた後、
200mm/minの速度で180度方向に剥離させた
ときの荷重を調べた。以上の試験結果を表1に示した。
Evaluation The decorative pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated as follows. (1) Peeling test Sticking on a glass plate (300 × 500 × 5 mm), 40
After leaving it in an atmosphere of ℃ and relative humidity of 80% for 3 months,
The following evaluations were made. Floating at the edge etc. The number of floating caused by peeling at the edge etc. was examined. Removability The adhesive pressure-sensitive adhesive sheet was peeled from the glass, and the state of adhesive residue was examined. (2) Adhesive strength test Sticking to a glass plate with a width of 25 mm and a length of 100 mm, 4
After placing it in an atmosphere of 0 ° C and 80% relative humidity for 1 week,
The load when peeled in the direction of 180 degrees at a speed of 200 mm / min was examined. The above test results are shown in Table 1.

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明の装飾用粘着シートの構成は前記
した通りであり、ガラスに貼り付けて使用した際に、高
温、高湿度下で剥がれを起こさず、糊残りを起こさずに
再剥離可能なものであり、風呂場などの高温、高湿度下
のガラスに貼り付け、ガラスをスリガラス状にすること
などの材料として好適に使用できるものである。
The constitution of the decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is as described above, and when it is used by being stuck on glass, it does not peel off under high temperature and high humidity, and peels off again without causing adhesive residue. It is possible, and it can be suitably used as a material for sticking to glass under high temperature and high humidity in a bathroom or the like to form the glass into a ground glass.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 樹脂シートの一面に、アクリル系粘着剤
100重量部に対してシランカップリング剤を0.00
1〜0.5重量部の割合で含有する粘着剤層が積層され
てなることを特徴とする装飾用粘着シート。
1. A silane coupling agent is formed on one surface of a resin sheet in an amount of 0.001 parts by weight of a silane coupling agent based on 100 parts by weight of an acrylic adhesive.
A decorative pressure-sensitive adhesive sheet, comprising a pressure-sensitive adhesive layer contained in a proportion of 1 to 0.5 parts by weight.
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