JPH08508736A

JPH08508736A - 新規な２−ニトロメチリデン／２−シアニミド／２−ニトロ−イミノ−ピロリジンおよびピペリジン，中間体、ならびに有害生物防除剤としてのそれらの使用法

Info

Publication number: JPH08508736A
Application number: JP6522673A
Authority: JP
Inventors: ペーターマイエンフィッシェ，; ヨーセフゴンダ，; オリヴェジャコブ，; ローレンツゲゼル，
Original assignee: チバ−ガイギーアクチエンゲゼルシャフト
Priority date: 1993-04-08
Filing date: 1994-03-26
Publication date: 1996-09-17
Anticipated expiration: 2018-02-04
Also published as: BR9405918A; DE69427225D1; GR3036345T3; CA2158057C; US6353001B1; PT693066E; EP0693066B1; US6506743B2; ES2158893T3; US20020068733A1; US6048824A; CA2158057A1; WO1994024124A1; ATE201206T1; KR100303594B1; JP3374245B2; US20030166635A1; EP0693066A1; CN1120839A; US6664248B2

Abstract

(57)【要約】遊離形態もしくは塩形態の、次式：（式中、Ａは未置換のもしくは置換された芳香族もしくは非芳香族、単環式または二環式の、その環窒素原子が基で置換されていてもよい、複素環基を表し；Ｒ₁は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し；Ｒ₂は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し；Ｒ₃は水素原子、未置換のもしくは置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基または炭素原子数２ないし６のアルキニル基、またはＣ（＝Ｏ）−Ｒ₅を表し；Ｒ₅は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換のもしくは置換されたフェニル基、フェノキシ基またはベンジルオキシ基を表すか、Ｎ（Ｒ₆）₂を表し；各々のＲ₆は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基または未置換のもしくは置換されたフェニル基を表し；ＸはＣＨ−ＮＯ₂、Ｎ−ＣＮまたはＮ−ＮＯ₂を表しおよびｎは１ないし３を表す。）で表される化合物、適当ならば該化合物の互変異生体およびその塩は農薬学的有効成分として使用でき、およびそれ自体公知の方法にて製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】新規な２−ニトロメチリデン／２−シアニミド／２−ニトロ−イミノ−ピロリジンおよびピペリジン，中間体、ならびに有害生物防除剤としてのそれらの使用法本発明は、遊離形態もしくは塩形態の、次式：（式中、Ａは未置換のもしくは置換された芳香族もしくは非芳香族、単環式または二環式の、その環窒素原子が基で置換されていてもよい、複素環基を表し；Ｒ₁は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し；Ｒ₂は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し；Ｒ₃は水素原子、未置換のもしくは置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基または炭素原子数２ないし６のアルキニル基、またはＣ（＝Ｏ）−Ｒ₅を表し；Ｒ₅は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換のもしくは置換されたフェニル基、フェノキシ基またはベンジルオキシ基を表すか、Ｎ（Ｒ₆）₂を表し；各々のＲ₆は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基または未置換のもしくは置換されたフェニル基を表し；ＸはＣＨ−ＮＯ₂、Ｎ−ＣＮまたはＮ−ＮＯ₂を表しおよびｎは１ないし３を表す。）で表される化合物、適当ならば該化合物の互変異生体およびその塩；これらの化合物および互変異性体の製造方法および使用方法；有効成分がこれらの化合物および互変異性体から選択された有害生物防除剤；これらの組成物の製造方法および使用方法；これらの組成物で処理した植物繁殖材料；有害生物を防除する方法；遊離形態または塩形態である中間体および適当ならばその互変異性体；これらの有効成分の製造方法；ならびにこれらの中間体およびその互変異性体の製造方法に関する。本発明は特に各々の場合に遊離形態または塩形態である、式中、Ａは未置換のもしくは一ないし四置換された芳香族もしくは非芳香族、単環式または二環式の、その環窒素原子が基で置換されていてもよい、複素環基を表し；Ａの置換基の１または２が、炭素原子数１ないし３のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルキル基、シクロプロピル基、ハロシクロプロピル基、炭素原子数２ないし３のアルケニル基、炭素原子数２ないし３のアルキニル基、ハロ −炭素原子数２ないし３のアルケニル基、ハロ−炭素原子数２ないし３のアルキニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基、アリルオキシ基、プロパルギルオキシ基、アリルチオ基、プロパルギルチオ基、ハロアリルオキシ基、ハロアリルチオ基、シアノ基およびニトロ基からなる群から選択されていてよく、並びに、Ａの置換基の１ないし４が、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基およびハロゲン原子から選択されてもよく；Ｒ₁は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し；Ｒ₂は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し；Ｒ₃は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルキルチオ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェノキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニルチオ− 炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル−炭素原子数１ないし６のアルキル基、ベンジルオキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、ハロ−炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基、ハロ−炭素原子数２ないし６のアルケニル基または炭素原子数２ないし６のアルキニル基、ハロ−炭素原子数２ないし６のアルキニル基またはＣ（＝Ｏ）−Ｒ₅を表し；Ｒ₅は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基もしくはベンジルオキシ基または、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ニトロ基およびシアノ基からなる群から選択された、１ないし３の置換基で置換されたフェニル基、フェノキシ基もしくはベンジルオキシ基を表すか、あるいはＮ（Ｒ₆）₂を表し；各々のＲ₆は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基、またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ニトロ基およびシアノ基からなる群から選択された、１ないし３の置換基で置換されたフェニル基を表し；ＸはＣＨ−ＮＯ₂、Ｎ−ＣＮまたはＮ−ＮＯ₂を表しおよびｎは１ないし３を表す、式Ｉで表される化合物およびその互変異性体に関する。ある種の３−置換された２−ニトロメチリデン−ピペリジンおよび２−ニトロメチリデン−ピロリジンは節足動物防除剤の有効成分として文献中に提案されている。しかしながら、これらの公知の化合物の生物学的特性は有害生物防除の分野で常に完全に満足なものではなく、それが特に昆虫を防除するために、有害生物防除特性を持つ他の化合物の供給の必要の理由となる。本発明の式Ｉで表される化合物を供給することによる本発明によってこの問題は解決される。式Ｉで表される化合物のあるものは互変異性体の形態をとることができる。これは、例えば、構造に依存して、それぞれ、ヒドロキシもしくはオキソ形態、またはメルカプトもしくはチオキソ形態が存在し得るヒドロキシ基によりまたはメルカプト基により置換されている複素環基Ａに関係し、あるいは２つの互変異性性形態は互いに一緒になって存在できる。少なくとも１つの塩基中心をもつ式Ｉで表される化合物は酸付加塩を形成できる。これらの塩は例えば、鉱酸のような強無機酸例えば過塩素酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、燐酸もしくはハロゲン化水素酸によって；未置換のもしくは例えばハロゲン置換のような置換された強有機カルボン酸、例えば酢酸のような１ないし４のアルカンカルボン酸、または不飽和または飽和ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸もしくはフタル酸；あるいはヒドロキシカルボン酸、例えばアスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸もしくはクエン酸、または安息香酸によって；あるいは有機スルホン酸例えば未置換のもしくはハロゲン置換のような置換された、メタンスルホン酸もしくはｐ−トルエンスルホン酸のような炭素原子数１ないし４のアルカンスルホン酸またはアリールスルホン酸によって形成され得る。酸性基の少なくとも一つを持つ化合物Ｉはさらに塩基と塩を形成できる。適当な塩基による塩は、例えばアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩例えばナトリウム塩、カリウム塩またはマグネシウム塩、あるいはアンモニアとの塩または有機アミンとの塩であり、例えばモルホリン、ピペリジン、ピロリジン、モノ−、ジ−もしくはトリ−低級アルキルアミン例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンもしくはジメチルプロピルアミン、あるいはモノ−、ジ−もしくはトリヒドロキシ−低級アルキルアミン、例えばモノ−、ジ−もしくはトリエタノールアミンである。さらに相当する分子内塩もまた、適当ならば形成できる。本発明の範囲内の好ましい塩は農薬学的に有利な塩であるが、しかし本発明はまた農薬学的目的には不都合な塩をも含みそしてそれは例えば遊離の式Ｉで表される化合物もしくは農薬学的に利用可能なその塩を単離または精製において使用される。前述および後述における「式Ｉで表される化合物（類）」の用語はこのため、常にこれらの化合物の塩、それらの互変異性体および互変異性体の塩も含む。複素環基Ａの基本環構造におけるヘテロ原子として適当なものは、少なくとも２つの共有結合を形成できる周期表の何れかの元素であるが、好ましいものは酸素原子、窒素原子および硫黄原子で与えられるものであり、特には、窒素原子および硫黄原子であり、最も特別には窒素原子である。それ自体置換基としてならびに他の基および化合物例えば、ハロアルキル基、ハロアルキルチオ基、ハロアルコキシ基、ハロシクロプロピル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、ハロアリルオキシ基およびハロアリルチオ基の構造要素としてのハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、特にフッ素原子、塩素原子または臭素原子、特別にはフッ素原子または塩素原子である。炭素含有基および化合物は、他に定義しないかぎり、おのおのの場合１ないし６以下、好ましくは１ないし３以下、特には１または２個の炭素原子を含む。シクロアルキル基は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基であり、好ましいのはシクロプロピル基である。それ自体置換基としておよび他の基および化合物例えば、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基およびハロアルキルチオ基の構造要素としてのアルキル基は、当該基または化合物におのおのの場合に含まれる炭素原子の数を考慮すべきそれぞれの場合において、直鎖即ちメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基もしくはヘキシル基、であるかまたは枝分かれした例えばイソプロピル基、イソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基もしくはイソヘキシル基であるかのいずれかである。アルケニル基、ハロアルケニル基、アルキニル基およびハロアルキニル基は直鎖または枝分かれしており、おのおのの場合２個もしくは好ましくは１個の不飽和炭素原子−炭素原子結合を含む。これらの二重結合および三重結合は好ましくは少なくとも１つの飽和炭素元素により、式Ｉで表される化合物の残りから分離されている。以下のものは例として言及できる：アリル基、メタリル基、ブト−２−エニル基、ブト−３−エニル基、プロパルギル基、ブト−２−イニル基およびブト−３ −イニル基である。ハロゲン−置換された炭素原子含有基および化合物例えば、ハロアルキル基、ハロアルキルチオ基、ハロアルコキシ基、ハロシクロアルキル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、ハロアリルオキシ基およびハロアリルチオ基は部分的にハロゲン化されているか、過ハロゲン化されていることが可能であり、多重ハロゲン化の場合には、ハロゲン置換基は同じかまた異なっていてよい。それ自体置換基としておよび他の基および化合物例えばハロアルコキシ基のおよびハロアルキル基の構造要素としての例は、フッ素原子、塩素原子および／または臭素原子により一ないし三置換されたメチル基例えば、ＣＨＦ₂またはＣＦ₃であり；フッ素原子、塩素原子および／または臭素原子によって一ないし五置換されたエチル基、例えばＣＨ₂ ＣＦ₃，ＣＦ₂ＣＦ₃，ＣＦ₂ＣＣｌ₃，ＣＦ₂ＣＨＣｌ₂，ＣＦ₂ＣＨＦ₂，ＣＦ₂ＣＦＣｌ₂，ＣＦ₂ＣＨＢｒ₂，ＣＦ₂ＣＨＣｌＦ，ＣＦ₂ＣＨＢｒＦまたはＣＣｌＦＣＨＣｌＦ；フッ素原子、塩素原子および／または臭素原子によって一ないし七置換されたプロピル基またはイソプロピル基、例えばＣＨ₂ＣＨＢｒＣＨ₂Ｂｒ，ＣＦ₂ＣＨＦＣＦ₃，ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃，ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃またはＣＨ（ＣＦ₃）₂である。ハロアルケニル基の例は２，２−ジフルオロエテニ−１−イル基、２，２ −ジクロロエテニ−１−イル基、２−クロロプロペ−２−エニ−１−イル基、２，３−ジクロロプロペ−２−エニ−１−イル基および２，３−ジブロモプロペ− ２−エニ−１−イル基である。ハロアルキニル基の例は２−クロロプロピ−２− イニ−１−イル基、２，３−ジクロロプロピ−２−イニ−１−イル基および２，３−ジブロモプロピ−２−イニ−１−イル基である。ハロシクロプロピル基の例は２−クロロシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピルおよび２−クロロ−２−フルオロシクロプロピル基である。ハロアリルオキシ基の例は２−クロロプロペ−２−エニ−１−イルオキシ基、２，３−ジクロロプロペ−２−エニ −１−イルオキシ基および２，３−ジブロモプロペ−２−エニ−１−イルオキシ基である。ハロアリルチオ基の例は２−クロロプロペ−２−エニ−１−イルチオ基、２，３−ジクロロプロペ− ２−エニ−１−イルチオ基および２，３−ジブロモプロペ−２−エニ−１−イルチオ基である。炭素原子数１ないし６のアルコキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェノキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニルチオ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基−炭素原子数１ないし６のアルキル基、ベンジルオキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基および炭素原子数１ないし６のアルキルチオ−炭素原子数１ないし６のアルキル基は、アルコキシ基、フェノキシ基、フェニルチオ基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、ベンジルオキシ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基によってまたはアルキルチオ基によって一置換されるアルキル基であって、２つの炭素鎖に対しては、おのおの互いに独立して直鎖または枝分かれしていてよい。実例としては、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、エトキシメチル基、２−イソプロポキシメチル基、２−プロポキシプロピル基、４−メトキシブチ−２−イル基、２−メチルチオエチル基、エチルチオメチル基、フェノキシメチル基、２−シアノエチル基、ジメチルアミノメチル基およびシクロプロピルメチル基である。本発明の範囲内にある好ましい具体例を以下のものである：（１）式中、Ａが未置換のもしくは一ないし四置換された芳香族もしくは非芳香族、単環式または二環式の複素環基を表し；Ａの置換基の１または２が、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルキル基、シクロプロピル基、ハロシクロプロピル基、炭素原子数２ないし３のアルケニル基、炭素原子数２ないし３のアルキニル基、ハロ−炭素原子数２ないし３のアルケニル基、ハロ−炭素原子数２ないし３のアルキニル基、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基、アリルオキシ基、プロパルギルオキシ基、アリルチオ基、プロパルギルチオ基、ハロアリルオキシ基、ハロアリルチオ基、シアノ基およびニトロ基からなる群から選択されていてよく、並びに、Ａの置換基の１ないし４が、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基およびハロゲン原子から選択されてもよく；Ｒ₁は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し；Ｒ₂は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し；Ｒ₃は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基、または炭素原子数２ないし６のアルキニル基を表し；ＸはＣＨ−ＮＯ₂、またはＮ−ＣＮを表しおよびｎは１ないし３を表す、で表される式Ｉで表される化合物。（２）遊離形態の式Ｉで表される化合物；（３）式中、Ａの基本環構造が、５または６環員を有する他の環が縮合していてもよい、５または６環員を有する環からなり、特には５または６、好ましくは６環員を有する環からなる、式Ｉで表される化合物；（４）式中、Ａの基本環構造が不飽和でありおよび１ないし４の、好ましくは２ないし４個の二重結合、好ましくは共役二重結合を含み、特には芳香族的特性の構造である、式Ｉで表される化合物。（５）式中、Ａの基本環構造が、酸素原子、硫黄原子および窒素原子からなる群から選択される、１、２もしくは３個のヘテロ原子を含み、該基本構造中の１個以下のヘテロ原子が酸素原子でありおよび該基本構造中の１個以下のヘテロ原子が硫黄原子であり、特に酸素原子、硫黄原子および窒素原子からなる群から選択される、１もしくは２個のヘテロ原子を含み、該基本構造中の１個以下のヘテロ原子が酸素原子または硫黄原子であり、好ましくは窒素原子である、式Ｉで表される化合物。（６）式中、Ａが以下の複素環：（式中、Ｅは炭素原子数１ないし３のアルキル基を表しおよびＱは水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基またはシクロプロピル基を表す。）または適当な場合にはそれらの互変異性体からなる群から選択される、式Ｉで表される化合物。（７）式中、Ａがその基本環構造の炭素原子を介して式Ｉで表される化合物の残りに結合される、式Ｉで表される化合物。（８）式中、Ａが、未置換であるかまたは、ハロゲン原子、−ＯＨ、−ＳＨ、炭素原子数１ないし３のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基およびハロ−炭素原子数１ないし３のアルコキシ基からなる群から選択される置換基により一または二置換され、およびＡの環窒素原子がにより置換されており、好ましくは未置換であるかまたは、ハロゲン原子および炭素原子数１ないし３のアルキル基からなる群から選択される置換基により一または二置換され、およびＡの環窒素原子がにより置換されており、特に、ハロゲンにより一置換されており、さらに特別には、塩素原子により一置換されている、式Ｉで表される化合物。（９）式中、Ａが各々未置換であるかまたは置換されていてよい、ピリジル基、１−オキシドピリジニオ基またはチアゾリル基であり、特には、Ａがピリジ−３−イル基、２−ハロピリジ−５−イル基、２，３−ジハロピリジ−５−イル、２−（炭素原子数１ないし３のアルキル）ピリジ−５−イル、１−オキシド−３−ピリジニオ基、２−ハロ−１−オキシド−５−ピリジニオ基、２，３−ジハロ−１−オキシド−５−ピリジニオ基または２−ハロチアゾリ−５−イル基であり、より特別には、ピリジ−３−イル基、２−ハロピリジ−５−イル基、２−ハロ− １−オキシド−５−ピリジニオ基または２−ハロチアゾリ−５−イル基であり、好ましくは、２−クロロピリジ−５−イル基、２−メチルピリジ−５−イル基、１−オキシド−３−ピリジニオ基、２−クロロ−１−オキシド−５−ピリジニオ基、２，３−ジクロロ−１−オキシド−５−ピリジニオ基または２−クロロチアゾリ−５−イル基であり、および特別には、ピリジ−３−イル基、２−クロロピリジ−５−イル基、２−クロロ− １−オキシド−５−ピリジニオ基または２−クロロチアゾリ−５−イル基であり、さらに特別には２−クロロチアゾリ−５−イル基または２−クロロピリジ−５−イル基であり、最も特別には２−クロロピリジ−５−イル基である、式Ｉで表される化合物。（１０）式中、Ｒ₁が水素原子またはメチル基を、特に水素原子を表す式Ｉで表される化合物。（１１）式中、Ｒ₂が水素原子またはメチル基を、特に水素原子を表す式Ｉで表される化合物。（１２）式中、Ｒ₃は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェノキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、ベンジルオキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基、炭素原子数２ないし６のアルキニル基、Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数１ないし４のアルキル基、Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくはＮ（Ｒ₆）₂を表し、および各々のＲ₆は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表し；また特にはＲ₃が水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基または炭素原子数３ないし４のアルキニル基を表し、好ましくは、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表し特別には、水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基、好ましくはメチル基を表す、式Ｉで表される化合物。（１３）式中、ＸがＣＨ−ＮＯ₂である、式Ｉで表される化合物。（１４）式中、ＸがＮ−ＣＮである、式Ｉで表される化合物。（１５）式中、ｎが１または２であり、特に１である、式Ｉで表される化合物。（１６）式中、Ａがその基本環構造の炭素原子を介して式Ｉの化合物の残りに結合されおよび未置換のまたはハロゲン原子および炭素原子数１ないし３のアルキル基からなる群から選択された置換基により一もしくは二置換されたピリジル基、１−オキシドピリジニオ基またはチアゾリル基を表し；Ｒ₁およびＲ₂が各々互いに独立して水素原子もしくはメチル基を表し；Ｒ₃が水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基を表し；ｎが１または２を表しおよびＸがＣＨ−ＮＯ₂またはＮ−ＣＮを表す、式Ｉで表される化合物。（１７）式中、Ａがピリジ−３−イル基、２−クロロピリジ−５−イル基、１− オキシド−３−ピリジニオ基、２−クロロ−１−オキシド−５−ピリジニオ基、２，３−ジクロロ−１−オキシド−５−ピリジニオ基または２−クロロチアゾリ −５−イル基であり；Ｒ₁およびＲ₂が各々互いに独立して水素原子もしくはメチル基を表し；Ｒ₃が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基であり；ｎが１または２を表しおよびＸがＣＨ−ＮＯ₂またはＮ−ＣＮを表す、式Ｉで表される化合物。（１８）式中、Ａが２−クロロチアゾリ−５−イル基または２−クロロピリジ− ５−イル基であり；Ｒ₁およびＲ₂が水素原子を表し；Ｒ₃が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基であり；ｎが１または２を表しおよびＸがＣＨ−ＮＯ₂を表す、式Ｉで表される化合物。（１９）式中、Ａが２−クロロチアゾリ−５−イル基または２−クロロピリジ− ５−イル基であり；Ｒ₁およびＲ₂が水素原子を表し；Ｒ₃が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基であり；ｎが１または２を表しおよびＸがＮ−ＣＮを表す、式Ｉで表される化合物。（２０）式中、Ａが２−クロロチアゾリ−５−イル基または２−クロロピリジ− ５−イル基であり；Ｒ₁およびＲ₂が水素原子を表し；Ｒ₃が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基であり；ｎが１または２を表しおよびＸがＮ−ＮＯ₂を表す、式Ｉで表される化合物。本発明の範囲内にあるとりわけ好ましいものは実施例Ｐ１５，Ｐ１８およびＰ１９で言及される式Ｉの化合物で与えられる。本発明の範囲内にある好ましいものは、特別に：（ａ）３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−ニトロメチリデン−ピロリジン、（ｂ）３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−２−ニトロメチリデン− ピロリジン、（ｃ）３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−ニトロメチリデン−ピロリジン、（ｄ）３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−２−ニトロメチリデン −ピロリジン、（ｅ）３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−ニトロメチリデン−ピペリジン、（ｆ）３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−２−ニトロメチリデン− ピペリジン、（ｇ）３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル） −１−メチル−２−ニトロメチリデン−ピペリジン、（ｈ）３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−２−ニトロメチリデン −ピペリジン、（ｉ）３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−シアニミノ−ピロリジン、（ｋ）３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−２−シアニミノ−ピロリジン、（ｌ）３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−シアニミノ−ピロリジン、（ｍ）３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−２−シアニミノ−ピロリジン、（ｎ）３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−シアニミノ−ピペリジン、（ｏ）３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−２−シアニミノ−ピペリジン、（ｐ）３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−シアニミノ−ピペリジン、および（ｑ）３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−２−シアニミノ−ピペリジン、に示される。本発明はまた、各々場合に遊離の形態または塩形態の式Ｉで表される化合物の製造方法であって、ａ）下式（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは式Ｉに対して上記に定義された意味を表しおよびＲ₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）で表される化合物もしくは互変異性体および／またはその塩、またはｂ）Ｒ₃が水素原子以外である、式Ｉで表される化合物の製造に対しては下式：（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは式Ｉにおいて定義された意味を表し、Ｒ₃₃は式Ｉにおいて、水素原子を除くＲ₃対して与えられた定義をもち、Ｒ₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表しおよびＹ^-は対イオンを表す。）で表される塩、好ましくはハライドまたは硫酸塩、もしくは適当ならば、その互変異性体、またはｃ）式（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびｎは式Ｉに対して上記に定義された意味を表す。）で表される化合物もしくはその互変異性体および／または塩と、ニトロメタン、シアナミド、ニトロメタンもしくはシアナミドの塩とを、またはアンモニアおよびニトロ化剤とを、適当ならば酸の存在下で反応させるか、あるいは；ｄ）Ｒ₃が水素原子以外である、式Ｉの化合物の製造のためには、式（例えば、方法ａ）または方法ｃ）に従って得ることができる。）（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｘおよびｎは式Ｉに対して上記に定義された意味を表す。）で表される化合物またはその塩と、式Ｙ−Ｒ₃₃ （IV）（式中、Ｒ₃₃は式Ｉにおいて、水素原子を除くＲ₃に対して与えられた定義をもちおよびＹは脱離基を表す。）で表される化合物とを反応させるかのいずれかからなる方法；および／または所望ならば、前記方法または異なる手段によって得ることの可能な式Ｉで表される化合物もしくはその互変異性体を式Ｉで表される異なる化合物もしくはその互変異性体に変換し、前記方法に従って得ることのできる異性体混合物を分離し、そして所望の異性体を単離すること、および／または、前記方法または異なる手段によって得ることの可能な遊離の式Ｉで表される化合物もしくはその互変異性体を塩に変換すること、または前記方法に従い、または異なる手段によって得ることの可能な式Ｉで表される化合物もしくはその互変異性体の塩を式Ｉで表される遊離化合物もしくは異性体もしくはその互変異性体に、または異なる塩に変換することからなる方法に関する。本発明はさらに、また式IIａで表される化合物またはその塩の製造方法であって、ｅ）式（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは式Ｉに対して上記に定義された意味を表す。）で表される化合物またはその塩と、式：Ｙ−Ｒ₄ （Ｖ）（式中、Ｒ₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表しおよびＹは脱離基を表す。）で表される化合物とを塩基の存在下で反応させることからなる方法にも関する。式IIａで表される化合物、その塩、および適当ならばその互変異性体ならびに、その塩は新規であり、本発明はそれらにもまた関する。本発明はさらに、また式IIｂで表される塩および適当ならばその互変異性体の製造方法であって、ｆ）式（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは式Ｉに対して上記に定義された意味を表しおよびＲ₃₃は式Ｉにおいて、水素原子を除くＲ₃に対して与えられた定義を表す。）で表される化合物またはその塩と式（Ｖ）で表される化合物とを、適当ならば塩基の存在下で反応させることからなる方法に関する。式IIｂで表される塩、および適当ならばその互変異性体は新規であり、本発明はそれらにもまた関する。本発明はさらに、また各々の場合に遊離の形態または塩形態の式IIIで表される化合物または適当ならばその互変異性体の製造方法であって、ｇ）式（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびｎは式IIIに対して上記に定義された意味を表す。）で表される化合物またはその塩と、チオ化剤（thionating agent）とを反応させることからなる方法に関する。各々の場合に遊離の形態または塩形態の式IIIで表される化合物、および適当ならばその互変異性体は新規であり、本発明はそれらにもまた関する。本発明はさらに、また各々の場合に遊離の形態または塩形態の式VIで表される化合物または適当ならばその互変異性体の製造方法であって、ｈ）式（式中、ＡおよびＲ₁は、式Ｉに対して上記に定義された意味を表しおよびＹは脱離基を表す。）で表される化合物と、式（式中、Ｒ₂およびｎは式Ｉに対して上記に定義された意味を表しおよびＲ₃₃₃は式Ｉにおいて、水素原子を除くＲ₃に対して与えられた定義をもつか、または保護基を表す。）で表される化合物またはその塩とを反応させ、および適当ならば、所望によりｉ）式（この方法により、または他の方法により得ることができる）（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは式Ｉに対して上記に定義された意味を表す。）で表される化合物もしくは互変異性体および／またはその塩を、式Ｙ−Ｒ₃₃ （IV）（式中、Ｒ₃₃は式IIｂに対して定義された意味を表しおよびＹは脱離基を表す。）で表される化合物により、式（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは式Ｉに対して上記に定義された意味を表しおよびＲ₃₃は式IIｂにおけるＲ₃に対して与えられた定義をもつ。）で表される化合物もしくはその塩に変換する方法にも関する。遊離の形態または塩形態の式VIで表される化合物、および適当ならばその互変異性体は新規であり、本発明はそれらにもまた関する。各々遊離の形態または塩形態の、式Ｉ、II、IIIおよびVIで表される化合物もしくは適当ならばその互変異性体の製造のために使用される、上述および下述される式IV、Ｖ、VIIおよびVIIIで表される出発材料は公知であるか、またはそれ自体公知の方法に従って製造できる。式Ｉの化合物の異性体および互変異性体および／または塩に関してなされる注目は、同様の方法で、可能な互変異性体に関して前述および後述する、式IIないしVIIIの出発材料および中間体に、ならびに異性体、および適当ならばその互変異性体および／または塩に、適用する。前述および後述の変法ａ）ないしｉ）の反応はそれ自体公知の方法で、例えば適当な溶媒もしくは希釈剤またはそれらの混合物の不在下または、慣用には、存在下で行われ、反応は、必要ならば、冷却して、室温でまたは加熱して、例えば約−１２０℃ないし反応混合物の沸点、好ましくは約−８０℃ないし約＋１５０℃の温度範囲で行われ、そして、必要な場合は密封容器中、圧力下で、不活性ガス雰囲気中でおよび／または無水条件下で行われる。特に有利な反応条件は実施例中に見出すことができる。変法ａ），ｂ）およびｃ）反応体はそのまま互いに、すなわち溶媒または希釈剤を添加せずにあるいは好ましくは溶媒または希釈剤の存在下で反応させ得る。以下のものはそのような溶媒または希釈剤の例として言及され得る：芳香族、脂肪族および脂環式炭化水素およびハロゲン化炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタンまたはテトラクロロエタン；エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、第三ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサン；アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコールまたはグリセロール；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド；ニトリル、例えば、アセトニトリルまたはプロピオニトリルおよびスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。ニトロメタンまたはシアナミドとの反応を促進するのに適当である塩基の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、水素化物、アミド、アルカノレート、酢酸塩、炭酸塩、ジアルキルアミドもしくはアルキルシリルアミド、またはアルキルアミン、アルキレンジアミン、未置換のもしくはＮ−アルキル化飽和もしくは不飽和シクロアルキルアミン、塩基性複素環式化合物類、水酸化アンモニウムおよび炭素環式アミンである。言及され得る例は水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメタノレート、酢酸ナトリウムもしくは炭酸ナトリウム、カリウム第三ブタノレート、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水素化カリウム、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド、水素化カルシウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジイソプロピレンエチルアミン、トリエチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、キヌクリジン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドならびに１，５−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデセ−５−エン（ＤＢＵ）である。他の変法では、反応はニトロメタンまたはシアナミドの金属塩により行う。ニトロメタンまたはシアナミドのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が特に好ましい。前述した塩基は、遊離のニトロメタンまたはシアナミドからの塩を製造するのに適当である。式IIまたはIIIの化合物とアンモニアおよびニトロ化剤との反応のための適当なニトロ化剤は、このような反応のために慣用に使用される試薬であり、例えば、硝酸、Ｎ₂Ｏ₃、Ｎ₂Ｏ₄、Ｎ₂Ｏ₅；ＫＮＯ₃もしくはＮａＮＯ₃のようなアルカリ金属硝酸塩；ＡｇＮＯ₃；硝酸エチルもしくは硝酸ブチルような硝酸アルキル；およびＮＯ₂ＢＦ₄もしくはＮＯ₂ＣＦ₃ＳＯ₃のようなニトロニウム塩であり、特には硝酸である。本発明によるニトロ化反応では、慣用の酸、即ち、例えば硫酸、過塩素酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸またはリン酸を添加することが好ましい。しかし、特別に好ましい方法は、硝酸がニトロ化のために使用される方法に示される。変法ｂ）の他の好ましい形態は、反応混合物にアニオンのための沈澱剤、例えば炭酸銀または塩化バリウムを添加することからなる。反応は約０℃ないし約＋２００℃、好ましくは約＋１０℃ないし約＋１４０℃ の温度範囲で、多くの場合室温ないし反応混合物の還流温度の間の範囲で有利に行われる。変法ｄ）：反応体はそのまま互いに、すなわち溶媒または希釈剤を添加せずに、例えば溶融体で反応させ得る。しかしながら、一般に、不活性な溶媒もしくは希釈剤またはその混合物を添加することが有利である。言及され得るそのような溶媒または希釈剤の例は、例えば変法ａ）ないしｃ）のために言及したものと同じものである。式IV、ＶおよびVIIIで表される化合物における適当な脱離基Ｙはヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ハロ−炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし８のアルカノイルオキシ基、メルカプト基、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ基、ハロ−炭素原子数１ないし８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし８のアルカンスルホニルオキシ基、ハロ−炭素原子数１ないし８のアルカンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基、スルフェートおよびハロゲン原子であり、特にはトルエンスルホニルオキシ基、スルフェートおよびハロゲン原子であり、より特別にはスルフェート、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子である。Ｈ−Ｙの脱離を促進するのに適当である塩基は、例えば変法ａ）ないしｃ）に対して示したタイプのものである。反応は約−１００℃ないし約＋１８０℃、好ましくは−１００℃ないし約＋１３０℃の温度範囲で、多くの場合室温ないし反応混合物の還流温度の間の範囲で有利に行われる。変法ｅ）およびｆ）：反応体はそのまま互いに、すなわち溶媒または希釈剤を添加せずに、例えば溶融体で反応させ得る。しかしながら、一般には不活性な溶媒もしくは希釈剤またはその混合物を添加することが有利である。言及され得るそのような溶媒または希釈剤の例は、例えば変法ａ）ないしｃ）に対して言及したものと同じものである。反応は約−２０℃ないし約＋１６０℃、好ましくは０℃ないし約＋１２０℃の温度範囲で、多くの場合室温ないし反応混合物の還流温度の間の範囲で有利に行われる。Ｈ−Ｙの脱離を促進するのに適当である塩基は、例えば変法ａ）に対して示したタイプのものである。式Ｖで表される化合物中の適当な脱離基Ｙは、例えば変法ｄ）に対して示したタイプのものである。変法ｇ）：反応体はそのまま互いに、すなわち溶媒または希釈剤を添加せずに、例えば溶融体で反応させ得る。しかしながら、一般には不活性な溶媒もしくは希釈剤またはその混合物を添加することが有利である。言及され得るそのような溶媒または希釈剤の例は、例えば変法ａ）ないしｃ）に対して言及したものと同じものである。反応は０℃ないし＋２００゜C、好ましくは室温ないし＋１５０℃の温度範囲で好ましくに行われる。適当なチオ化剤は例えばＯ，Ｏ−ジエチルジチオリン酸、Ｂ₂Ｓ₃、Ｂ₂Ｓ₅、五硫化リンおよびラウェッソン試薬〔２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン２，４−ジスルフィド〕である。変法ｈ）：反応体はそのまま互いに、すなわち溶媒または希釈剤を添加せずに、例えば溶融体で反応させ得る。しかしながら、一般には不活性な溶媒もしくは希釈剤またはその混合物を添加することが有利である。言及され得るそのような溶媒または希釈剤の例は、例えば変法ａ）ないしｃ）のために言及したものと同じものである。反応は好ましくは約−１２０℃ないし約＋１００℃、好ましくは−８０℃ないし約＋６０℃の温度範囲で、および好ましくは塩基の存在下で行われる。Ｈ−Ｙの脱離を促進するのに適当である塩基は、例えば合成変法ａ）ないしｃ）に対して示したタイプのものである。適当な脱離基Ｙは、例えば合成変法ｄ）に対して示したタイプのものであり、特別にはハロゲンである。製造されるべき式VIで表される化合物のＲ₃が水素原子の場合、式VIIの化合物中のＲ₃₃₃は保護基でなければならない。適当な保護基は慣用的に使用されるものであり、例えばアシル基、トリメチルシリル基のようなトリアルキルシリル基、第三ブチルのようなアルキル基であり、それらは必要ならば別の合成段階において再度除去される。変法ｉ）：変法ｄ）に対して言及したと同じ条件が適用される。式Ｉ、II、IIIおよびVIで表される化合物の塩はそれ自体公知の方法で製造できる。例えば、酸付加塩は、適当な酸または適当なイオン交換試薬でそれらを処理することにより得られ、および塩基との塩は適当な塩基または適当なイオン交換試薬でそれらを処理することにより得ることができる。式Ｉ、II、IIIおよびVIで表される化合物の塩は、慣用の方法で遊離の式Ｉ、I I、IIIおよびVIで表される化合物に変換でき、例えば、酸付加塩を適当な塩基試薬または適当なイオン交換試薬と処理することにより、そして塩基との塩を例えば適当な酸または適当なイオン交換樹脂で処理することにより変換できる。式Ｉ、II、IIIおよびVIで表される化合物の塩はそれ自体公知の方法で変換されて式Ｉ、II、IIIおよびVIで表される化合物の異なる塩が得られ得る。例えば、酸付加塩は、無機酸例えば塩酸の塩を適当な酸の金属塩例えばナトリウム、バリウムまたは銀塩、例えば酢酸銀を用いて、例えば塩化銀を形成する無機塩が不溶性であり、そのため反応混合物から除かれる適当な溶媒中で処理することにより、別の酸付加塩に変換され得る。操作および反応条件に応じて、塩形態の特性をもつ式Ｉ、II、IIIおよびVIで表される化合物は遊離の形態または塩の形態で得ることができる。各々の場合において遊離形態または塩の形態にある式Ｉ、II、IIIおよびVIで表される化合物、適当ならばそれらの互変異性体は、例えば分子中に存在する不斉炭素原子の数や絶対および相対立体配置に応じて、および／または分子中に存在する非芳香族性二重結合の立体配置に応じて、可能である異性体の１つの形態で、またはこれらの混合物として存在でき、そしてそれらは純粋異性体、例えば対掌体および／またはジアステレオマーの形態で、または異性体混合物例えばエナンチオマー混合物、例としてラセミ体、ジアステレオマー混合物またはラセミ体混合物として存在し得る；本発明は純粋な異性体および全ての可能な異性体混合物に関し、そして個々の場合において立体化学の詳細が特に言及されていない場合でさえも、前述および後述のそれぞれの場合に応じて理解されるべきである。出発物質および手順の選択に応じた方法またはその他の経路により得られうる式Ｉ、II、IIIおよびVIで表される化合物またはその塩のジアステレオマー混合物およびラセミ混合物は、構成成分の物理化学的相違に基づいて公知方法で、例えば、分別結晶、蒸留および／またはクロマトグラフィーにより純粋なジアステレオマーまたはラセミ体が得られるように分離される。このように得られるエナンチオマー、例えばラセミ体の混合物は公知方法により光学的対掌体に分離される：例えば光学活性溶媒からの再結晶化により；キラル吸着剤上のクロマトグラフィー、例えばアセチルセルロース上での高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により；適当な微生物を使用し、特異的固定化酵素で切断することにより；包接化合物の形成を介することにより、例えばキラルクラウンエーテルを用いて：この場では１種のエナンチオマーのみが錯体化される；あるいは例えば塩基性末端物質ラセミ体を光学活性の酸、例えばカルボン酸例えばショウノウ酸、酒石酸またはリンゴ酸、またはショウノウスルホン酸のようなスルホン酸と反応させることによりジアステレオマー塩に変換することにより；さらに得られたジアステレオマーの混合物は、例えば異なるそれらの溶解性に基づく分別結晶化により、所望のエナンチオマーがそれから、適当な試薬例えば塩基性試薬の作用により遊離され得る、ジアステレオマーに分離される。相当する異性体混合物の分離によることとは別に、ジアステレオ選択合成またはエナンチオ選択合成の一般的公知方法、例えば適当な立体化学性を有する出発物質を用いて本発明に係る操作を行うことによっても、純粋なジアステレオマーまたはエナンチオマーを本発明に従って得ることができる。個々の成分の生物学的活性が異なるならば、各々の場合において生物学的により活性な異性体、例えばエナンチオマーまたはジアステレオマー、または異性体混合物、例えばエナンチオマー混合物またはジアステレオマー混合物を単離または合成することが有利である。式Ｉ、II、IIIおよびVIで表される化合物および塩はまたそれらの水和物の形態で得られ、および／またはその他の溶媒、例えば固体形態への化合物の結晶化のために使用され得るものを包含し得る。本発明は、出発物質としてまたは方法のいずれかの所望の工程で得られる中間体として得られる化合物が、出発物質として使用されて、全てのまたはいくつかの残りの工程が実施されるか、あるいは出発物質がそれらの誘導体または塩および／またはそのラセミ体もしくは対掌体の形態で使用され、または特にそれらは反応条件下で形成される、方法の全ての態様に関する。上記方法に従いまたは他の方法により得ることのできる式Ｉで表される化合物はそれ自体公知の方法により異なる式Ｉの化合物へ変換することができる。特に、例えばヘテロ原子として窒素原子を含む複素環の基Ａをもつ式Ｉ、II、 III、VIおよびVIIで表される化合物は酸化により所望のＮ−オキシドに変換でき、あるいは基Ａはハロゲン化できる。本発明の方法では、特に重要であると最初に記載した式Ｉで表される化合物から、またはその塩から生じる、好ましくは各々の場合遊離形態または塩形態である出発物質および中間体が使用される。特に、本発明は実施例Ｐ１ないしＨ１９に記載された製造方法に関する。本発明に係る式Ｉで表される化合物は有害生物防除の分野において温血動物、魚類および植物に十分許容性がある一方、非常に有利な殺生物スペクトルをもち、低い割合において使用したときでさえも、予防的におよび／または治療的に使用される場合に重要である有効成分である。本発明の化合物は、昆虫のような、通常の感受性の動物性有害生物およびまた耐性の動物有害生物の全てのまたは個々の成長段階に対して有効である。本発明にの化合物の殺虫作用は直接的に、例えば発生した有害生物を直ちに殺害または、例えば脱皮期に際して、ほんの数時間後殺害すること、あるいは間接的に、例えば減少した産卵および／または低下した肩化率によってそれを明示でき、それは少なくとも５０ないし６０％の死滅率に相当する良好な活性である。言及される有害生物は以下のものを包含する：鱗翅目から、アクレリス（Acleris）種、アドキソフイエス（Adoxophyes）種、アエゲリア（Aegeria）種、アグロチス（Agrotis）種、アラバマ・アルギラシアエ（Alabama argillaceae）、アミロイス（Amylois）種、アンチカルジア・ゲマタリス（Anticarsia gemmatalis）、アルチプス（Archips）種、アルギロタエニア（Argyrotaenia）種、オートグラフア（Autographa）種、ブセオラ・フスカ（ Busseola fusca）、カドラ・カウテラ（Cadra cautella）、カルポシナ・ニッポネンシス（Carposina nipponensis）、チロ（Chilo）種、コリストネウラ（Chor istoneura）種、クリジア・アムビグエラ（Clysia ambiguella）、クナファロクロシス（Cnaphalocrocis）種、クネフアシア（Cnephasia）種、コチリス（Cochy lis）種、コレオフォアラ（Coleophora）種、クロシドロミア・ビノタリス（Cro cidolomiabinotalis）、クリプトフレビア・レウコトレタ（Cryptophlebia leuc otreta）、サイデイア（Cydia）種、ディアトラエ（Diatraea）種、ディパロプシス・カスタネア（Diparopsis castanea）、エアリアス（Earias）種、エフェスチア（Ephestia）種、エウコスマ（Bucosma）種、エウポエシリア・アムビグエラ（Eupoecilia ambiguella）、エウプロクチス（Buproctis）種、エウキソア（Buxoa）種、グラフォリタ（Grapholita）種、ヘディア・ヌビフェラナ（Hedya nubiferana）、ヘリオチス（Heliothis）種、ヘルラ・ウンダリス（Hellula un dalis）、ハイファントリア・クネア（Hyphantria cunea）、ケイフェリア・リコペルシセラ（Keiferia lycoper sicella）、ロイコプテラ・サイテラ（Leucoptera scitella）、リソコレチス（ Lithocollethis）種、ロベシア・ボツラナ（Lobesia botrana）、リマントリア（Lymantria）種、リオネチア（Lyonetia）種、マラコソマ（Malacosoma）種、マメストラ・ブラシカエ（Mamestra brassicae）、マンデュカ・セクスタ（Mand uca sexta）、オペロフテラ（Operophtera）種、オストリニア・ヌビラリス（Os trinia nubilalis）、パムメネ（Pammene）種、パンデミス（Pandemis）種、パノリス・フラメア（Panolis flammea）、ペクチノフオラ・ゴシピエラ（Pectino phora gossypiella）、フソリマエア・オペルキュレラ（Phthorimaea operculel la）、ピエリス・ラパエ（Pieris rapae）、ピエリス（Pieris）種、プルテラ・キシロステラ（Plutella xylostella）、プレイス（Prays）種、シルポファガ（ Scirpophaga）種、セサミア（Sesamia）種、スパルガノチス（Sparganothis）種、スポドプテラ（Spodoptera）種、シナンテドン（Synanthedon）種、サウメトポエア（Thaumetopoea）種、トルトリックス（Tortrix）種、トリコプルシア・ニ（Trichoplusia ni）、およびイポノメウタ（Yponomeuta）種；鞘翅目から、例えば、アグリオテス（Agriotes）種、アントノムス（Anthonomus）種、アトマリア・リネアリス（Atomaria linearis）、チャエトクネマ・チビアリス（Chaetocnema t ibialis）、コスモポリテス（Cosmopolites）種、クルクリオ（Curculio）種、デルメステス（Dermestes）種、ディアブロティカ（D iabrotica）種、エピラクナ（Bpilachna）種、エレムヌス（Eremnus）種、レプチノタルサ・デセムリネアタ（Leptinotarsa decemlineata）、リッソルホプツルス（Lissorhoptrus）種、メロロンサ（Melolontha）種、オリカエフィルス（O rycaephilus）種、オチオリンクス（Otiorhynchus）種、フリクチヌス（Phlycti nus）種、ポピリア（Popillia）種、サイリオデス（Psylliodes）種、リゾペルサ（Rhizopertha）種、スカラベイダエ（Scarabeidae）種、シトフィラス（Sito philus）種、シトツロガ（Sitotroga）種、テネブリオ（Tenebrio）種、トリボリウム（Tribolium）種、およびトロゴテルマ（Trogoderma）種；多翅目から、例えばブラタ（Blatta）種、ブラテラ（Blattella）種、グリロタルパ（Gryllotalpa）種、レウコファエア・マデラアエ（Leucophaea maderae）、ロクスタ（Locusta ）種、ペリプラネタ（Periplaneta）種、およびシストセルカ（Schistocerca）種、シロアリ目から、例えば、レチクリテルメス（Reticulitermes）種、チャタテムシ目から、例えば、リポスセリス（Liposcelis）種、シラミ目から、例えば、ハエマトピヌス（Haematopinus）種、リノグナスス（Linognathus）種、ペディクルス（Pediculus）種、ペムフィグス（Pemphigus）種、フィロキセラ（Phyllo xera）種；ハジラミ目から、例えば、ダマリネア（Damalinea）種、およびトリコデクテス（Tri chodectes）種；アザミウマ目から、例えば、フランクリニエラ（Frankliniella）種、ヘルシノスリップス（Hercinothrips）種、タエニオスリップス（Taeniothrips）種、スリップス・パルミ（Thrips pal mi）、スリップス・タバシ（Thrips tabaci）およびサィルトスリップス・アウランチ（Scirtothrips aurantii）；異翅亜目から、例えば、シメックス（Cimex）種、ジスタンチエラ・セオブロマ（Distantiella theobrom a）、ダイスデルクス（Dysdercus）種、エウチスツス（Euchistus）種、エウリョガステル（Eurygaster）種、レプトコリサ（Leptocorisa）種、ネザラ（Nezar a）種、ピエスマ（Piesma）種、ロドニウス（Rhodnius）種、サルベルゲラ・シングラリス（Sahlbergella singularis）、スコチノファラ（Scotinophara）種、およびトリアトマ（Triatoma）種；同翅亜目から、例えば、アレウロスリクッス・フロッコスス（Aleurothrixus floccosus）、アレイロデス．ブラシカエ（Aleyrodes brassicae）、アオニデイエラ（Aonidiella）種、アフィディダエ（Aphididae）、アフィス（Aphis）種、アスピジオツス（Aspidi otus）種、ベミシア・タバシ（Bemisia tabaci）、セロプラステル（Ceroplaste r）種、クリソンファルス・アオニディウム（Chrysomphalus aonidium）、クリソムファルス・ディクチヨスペルミ（Chrysomphalus dictyospermi）、コッカス・ヘスペリデュム（Coccus hesperidum）、エンポアスカ（Empoasca）種、エリオソマ・ラリゲルム（Eriosoma larigerum）、エリスロネウラ（Erythroneura）種、ガスカルディア（Gascardia）種、ラオデルファクス（Laodelphax）種、レカニウム・コルニ（L ecanium corni）、レピドサフェス（Lepidosaphes）種、マクロシフス（Macrosi phus）種、マイズス（Myzus）種、ネフォテチックス（Nephotettix）種、ニラパルヴァタ（Nilaparvata）種、パラトリア（Paratoria）種、ペムフィグス（Pemp higus）種、プラノコッカス（Planococcus）種、シューダウラカスピス（Pseuda ulacaspis）種、シュードコッカス（Pseudococcus）種、プシラ（Psylla）種、プルヴィナリア・アエチオピカ（Pulvinaria aethiopica）、クアドラスピディオツス（Quadraspidiotus）種、ロパロシフム（Rhopalosiphum）種、サイセチア（Saissetia）種、スカフォイデウス（Scaphoideus）種、シザフィス（Schizaph is）種、シトビオン（Sitobion）種、トリアレウロデス・ヴァポラリオルム（Tr ialeurodes vaporariorum）、トリオザ・エリトレアエ（Trioza erytreae）およびウナスピス・シトリ（Unaspis citri）；膜翅目から、例えば、アクロミルメックス（Acromyrmex）、アッタ（Atta）種、セフス（Cephus）種、ディプリオン（Diprion）種、ディプリオニダエ（Diprionidae）、ジリピニア・ポリトマ（Gilpinia polytoma）、ホプロカムパ（Hoplocampa）種、ラシウス（L asius）種、モノモリウム・フアラオニス（Monomorium pharaonis）、ネオディプリオン（Neodiprion）種、ソレノプシス（Solenopsis）種、およびヴェスパ（ Vespa）種；双翅目から、例えば、アエデス（Aedes）種、アンセリゴナ・ソカタ（Antherigona soccata）、ビビオ・ホルツラヌス（Bibio hortulanus）、カリフォラ・エリスロセファラ（Callip hora erythrocephala）、セラチチス（Ceratitis）種、クリソミア（Chrysomyia ）種、クレッス（Culex）種、クテレブラ（Cuterebra）種、ダカス（Dacus）種、ドロソフィラ・メラノガステル（Drosophila melanogaster）、フアニア（Fan nia）種、ガストロフィルス（Gastrophilus）種、グロシナ（Glossina）種、ハイポデルマ（Hypoderma）種、ハイポボスカ（Hyppobosca）、リリオマイザ（Lir iomyza）種、ルシリア（Lucilia）種、メラナグロマイザ（Melanagromyza）種、ムスカ（Musca）種、オエスツルス（Oestrus）種、オルセオリア（Orseolia）種、オシネラ・フリト（Oscinella frit）、ペゴマイア・ヨシャミ（Pegomyia hyo scyami）、フォルビア（Phorbia）種、ラゴレチス・ポモネラ（Rhagoletis pomo nella）、シアラ（Sciara）種、ストモキシス（Stomoxys）種、タバヌス（Taban us）種、タニア（Tannia）種、およびチプラ（Tipula）種；ノミ目から、例えば、セラトフィルス（Ceratophyllus）種、キセノプシラ・チェオピス（Xenopsylla cheopis），およびシラミ目から、例えば、レピスマ・サッカリナ（Lepisma saccharina）。本発明による化合物は、特に植物、とりわけ農業、園芸および森林における有用植物および鑑賞植物、あるいは果実、花、葉、茎、塊茎または根等のそのような植物の部分において生ずる上述したタイプの有害生物を防除し、即ち阻止しまたは死滅させ、同時に、これらの有害生物に対し、後に生育した植物の部分もまた保護する。目標作物は次のものである：特に、穀類（小麦、大麦、ライ麦、オート麦、米、トウモロコシまたはソルガム）；ビート（砂糖および飼料用ビート）；果実例えば梨状果、核果および軟果実（リンゴ、梨、プラム、桃、アーモンド、サクランボ、またはイチゴ、ラズベリーおよびブラックベリーのようなベリー類）；マメ科植物（ソラ豆、レンズ豆、エンドウ豆または大豆）；油用植物（アブラナ、マスタード、ポピー、オリーブ、サンフラワー、ココナッツ、ヒマシ油植物、ココア豆または落花生）；ウリ科植物（カボチャ（marrows）、キュウリまたはメロン）；繊維植物（綿、亜麻、大麻または黄麻）；橙属植物（オレンジ、レモン、グレープフルーツまたはマンダリン）；野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、玉葱、トマト、馬鈴薯またはパプリカ）；クスノキ科（アボガド、シナモンまたは樟脳）；および、タバコ、ナッツ、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、コショウ、ブドウの木、ホップ、バショウおよび天然ゴム植物、ならびに観賞植物。本発明による化合物は野菜、果実、稲および大豆作物におけるアフィス・クラシッボラ（Aphis craccivora）、ベミシア・タバシ（Bemisia tabaci）、ヘリオチス・ヴィレツセンス（Heliothis virescens）、マイザス．パーシカエ（Myzus persicae）、ネフォテチックス．シンクティセプス（Nephotettix cincticeps）およびニラパルヴァタ・ルゲンス（Nilaparv ata lugens）を防除するのに特に適当である。本発明に係る化合物を使用するその他の適用分野は、上述したタイプの有害生物に対する貯蔵製品および貯蔵物資ならびに材料の保護であり、そして衛生領域では、特に愛玩動物および生産的家畜の保護においてである。本発明はそのためまた、本発明に係る有効成分の少なくとも１つを含みおよび製剤のタイプが意図する目的および使用する環境によって選ばれる、有害生物防除剤例えば、乳剤原液、懸濁原液、直接噴霧可能な、または希釈可能な溶液、塗布可能ペースト、希釈乳剤、水和剤、水溶剤、散剤、粉剤、粒剤または例えば、ポリマー物質によるカプセル化剤のようなものにも関する。有効成分は、純粋な形態で、例えば特定の粒子の大きさを持つ固体有効成分としてまたは、好ましくは、製材技術で慣用に使用される助剤例えば溶媒もしくは固体担体のような増量剤または表面活性化合物（界面活性剤）、の少なくとも１種と共にこれらの組成物で使用される。適当な溶媒を以下に示す：部分的にハロゲン化されたまたはハロゲン化されていない芳香族炭化水素、好ましくはアルキルベンゼンの炭素原子数８ないし１２の留分、例えばキシレン混合物、アルキル化ナフタレンまたはテトラヒドロナフタレン、脂肪族もしくは脂環式炭化水素例えばパラフィンまたはシクロヘキサン、アルコール例えばエタノール、プロパノールまたはブタノール、グリコールならびにそれらのエーテルおよびエステル例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコールエーテル、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ケトン例えばシクロヘキサノン、イソホロンもしくはジアセトンアルコール、強極性溶媒例えばＮ−メチルピロリド−２−オン、ジメチルスルホキシドまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、水、エポキシ化もしくは非エポキシ化植物油例えばナタネ油、ヒマシ油、ココナッツ油または大豆油のようなエポキシ化もしくは非エポキシ化植物油およびシリコーン油。例えば、粉剤および分散性粉末に使用される固体担体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトのような天然充填剤である。物性を改良するために、高分散ケイ酸または高分散吸収性ポリマーを加えることも可能である。適当な粒状化吸着性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破壊レンガ、セピオライトまたはベントナイトであり、または非吸収性担体は例えば、方解石または砂のような物質である。さらに非常に多くの粒状化した無機質および有機質の物質、例えば特にドロマイトまたは粉状化植物残骸を使用し得る。製剤化すべき化合物の性質によるが、適当な表面活性化合物は良好な乳化性、分散性、および湿潤性を有する非イオン性、カチオン性および／またはアニオン性界面活性剤または界面活性剤の混合物である。上記の界面活性剤は単なる例示と見なされる：製剤分野で慣用的に使用され、本発明に適当である多くの他の界面活性剤が専門家の文献に記載されている。適当な非イオン性界面活性剤は、主に脂肪族または脂環式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であり、該誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル基、（脂肪族）炭化水素基に８ないし２０個の炭素原子、そしてアルキルフェノールのアルキル基に６ないし１８個の炭素原子を含む。他の適当な非イオン性界面活性剤は、ポリエチレンオキシドとポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコールおよびアルキル鎖中に１ないし１０個の炭素原子を含むアルキルポリプロピレングリコールとの水溶性付加物であり、その付加物は２０ないし２５０個のエチレングリコールエーテル基および１０ないし１００個のプロピレングリコールエーテル基を含む。これらの化合物は通常プロピレングリコール単位当たり１ないし５個のエチレングリコール単位を含む。記載し得る非イオン性界面活性剤の例は、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレートもまた適当な非イオン性活性剤である。カチオン性界面活性剤は、好ましくは少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基と他の置換基として未置換またはハロゲン化低級アルキル基、ベンジル基、またはヒドロキシ低級アルキル基とを含む第四アンモニウム塩である。該塩は好ましくはハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形態にあり、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロリドである。水溶性石鹸および水溶性合成界面活性化合物の両方は適当なアニオン性界面活性剤である。適当な石鹸は高級脂肪酸（Ｃ₁₀〜Ｃ₂₂）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または未置換または置換のアンモニウム塩、例えば、オレイン酸またはステアリン酸あるいは、例えばココナッツ油または獣脂から得られる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩である。言及され得る他の界面活性剤は脂肪酸メチルタウリン塩である。しかしながら、合成界面活性剤、特に脂肪酸スルホネート、脂肪酸サルフェート、スルホン化ベンズイミダゾール誘導体、またはアルキルアリールスルホネートが更に頻繁に使用される。脂肪酸スルホネートまたはサルフェートは通常アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩あるいは未置換または置換されたアンモニウム塩の形態にあり、そして一般にアシル基のアルキル部分を包含する炭素原子数８ないし２２のアルキル基を含み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェートまたは天然脂肪酸から得られる脂肪アルコールサルフェートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩が言及できる。これらの化合物はまた、硫化エステル化およびスルホン酸化脂肪アルコール／エチレンオキシド付加物の塩も含む。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二つのスルホン酸基と約８ないし２２の炭素原子を含む一つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸またはナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムまたはトリエタノールアミン塩である。適当なホスフェート、例えばｐ−ノニルフェノールと４ないし１４モルのエチレンオキシドとの付加物のリン酸エステルの塩またはリン脂質も適当である。組成物は通常、有効成分を０．１ないし９９％、好ましくは０．１ないし９５％、少なくとも１種の、固体または液体助剤を１ないし９９．９％、好ましくは５ないし９９．９％、そして一般に界面活性剤となりうる組成物を０ないし２５％、好ましくは０．１ないし２５％（％はそれぞれの場合重量を示す）を含むことができる。市販品としては原液組成物が好ましいであろうが、最終消費者は、通常は、有効成分の濃度が相当低濃度である希釈製剤を使用する。好ましい組成物は特に以下の組成を有する（％はすべて重量に基づく）：乳剤原液有効成分：１ないし９０％、好ましくは５ないし５０％界面活性剤：１ないし３０％、好ましくは１０ないし５０％液体担体：５ないし９８％、好ましくは７０ないし８５％粉剤有効成分：０．１ないし１０％、好ましくは０．１ないし１％固体担体：９９．９ないし９０％、好ましくは９９．９ないし９９％懸濁原液有効成分：５ないし７５％、好ましくは１０ないし５０％水：９４ないし２４％、好ましくは８８ないし３０％界面活性剤：１ないし４０％、好ましくは２ないし３０％水和剤有効成分：０．５ないし９０％、好ましくは１ないし８０％界面活性剤：０．５ないし２０％、好ましくは１ないし１５％固体担体：５ないし９５％、好ましくは１５ないし９８％粒剤有効成分：０．５ないし３０％、好ましくは３ないし１５％固体担体：９９．５ないし７０％、好ましくは９７ないし８５％本発明に係る組成物の活性は、他の殺虫剤有効成分の添加により、かなり拡大しおよび与えられた環境に適合できる。適当な添加される有効成分は例えば、以下の種類から示されるものを含む：有機リン化合物、ニトロフェノールおよびその誘導体、ホルムアミジン、尿素、カーバメート、ピレスロイド、塩素化炭化水素およびバチラス・スリンギエンシス製剤。本発明の組成物はまた他の固体または液体助剤、例えばエポキシ化、非エポキシ化植物油（例えばエポキシ化ココナッツ油、ナタネ油または大豆油）のような安定剤、シリコーン油のような消泡剤、防腐剤、粘度調節剤、結合剤、および／または粘着付与剤ならびに肥料または特別な効果を得るための他の有効成分例えば、殺ダニ剤、殺菌剤、殺真菌剤、線虫駆除剤、軟体動物駆除剤または選択性除草剤を含有してもよい。本発明の組成物は公知の方法、例えば助剤なしで、固体有効成分を粉砕、篩分けおよび／または圧縮することにより、例えばある粒子サイズを与え、さらに例えば有効成分混合物を助剤の少なくとも１種の存在下で有効成分または助剤（類）との有効成分の混合物を緊密に混合しおよび／または粉砕すること；で製造される。本発明はまた本発明の組成物のこれらの製造方法およびこれら組成物の製造のための式Ｉで表される化合物の使用方法に関する。本発明はさらに、上記組成物の施用方法、即ち上述したタイプの有害生物を防除する方法例えば、目的とする対象および使用環境に応じて選ばれる、噴霧、霧化、散粉、はけ塗り、種子粉衣、散水および注水、ならびに上述したタイプの有害生物を防除するための組成物の使用方法に関する。濃度の代表的な割合は有効成分の０．１ないし１０００ｐｐｍ、好ましくは０．１ないし５００ｐｐｍである。ヘクタール（ｈａ）あたりの施用割合は一般に、有効成分１ないし２０００ｇ／ｈａ、特に１０ないし１０００ｇ／ｈａ好ましくは２０ないし６００ｇ／ｈａである。植物保護の領域における施用の好ましい方法は、施用の頻度および割合が間題となる有害生物による攻撃の危険性に依存する、植物の葉への施用（葉への施用）である。しかし、有効成分はまた、液体組成物を植物の作地に含浸させるか、あるいは固体の形態、例えば粒剤の形態で有効成分を植物の作地、例えば土壌に物質を混入することにより（土壌への施用）、植物根系を介して植物に到達することも可能である（浸透作用）。パディライス（paddy rice）作物の場合、そのような粒子はその水田に浸水するように計量され得る。本発明による組成物はまた動物性有害生物に対する植物繁殖材料例えば果実、塊茎もしくは穀粒等の種子またはさし木の保護にも適当である。繁殖材料は植える前に組成物で処理でき、例えば種子では播種の前に粉衣できる。本発明の有効成分は、また穀粒を液体組成物に含浸させるか、または固体組成物を塗布することにより、種子穀粒に施用できる（コーティング）。繁殖材料を植える場合に、配合物は生育する地に施用でき例えば播種の期間に種子の畦溝に施用できる。さらに本発明は植物繁殖材料を処理する方法およびこのように処理された植物繁殖材料に関する。以下の実施例は本発明を説明するためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。溶媒の混合比は体積部で示される。製造実施例実施例Ｐ１：３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）ピロリド−２−オン −７８℃ないし−６０℃の温度にて、窒素雰囲気下で、シクロヘキサン中のリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）の１．５モル溶液１８０ｍｌをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５０ｍｌ中のＮ−トリメチルシリルピロリジ−２−オン３１．４ｇに滴下で添加し、そして反応混合物を同じ温度でさらに１時間攪拌する。次に−７８℃ないし−６０℃でＴＨＦ４０ｍｌ中の２−クロロ−５−クロロメチルピリジン２５．５ｇを添加し、そして混合物をさらに１６時間その温度で攪拌し、そして次いで室温でさらに３時間攪拌する。反応混合物を氷／水の混合物上に注加し、そして酢酸エチルで抽出し、さらに有機層を分離する。酢酸エチル相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧下で濃縮して蒸発乾固させる。溶離液として酢酸エチル／ヘキサン（７：１）を使用するシリカゲルにより残渣を精製する。融点１１７−１１８℃をもつ標記化合物を得る（化合物１．３）。実施例Ｐ２：３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチルピロリド−２−オン −７８℃ないし−６０℃の温度にて、アルゴン雰囲気下で、シクロヘキサン中のリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）の１．５モル溶液１５０ｍｌをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５０ｍｌ中のＮ−メチルピロリド−２−オン２０ｇに１時間かけて滴下で添加し、反応混合物を同じ温度でさらに１時間攪拌する。次に−７８℃ないし−６０℃でＴＨＦ４０ｍｌ中の２−クロロ−５−クロロメチルピリジン２５．０ｇを添加し、そして混合物をさらに６時間、その温度で攪拌し、そして次いで０℃でさらに６時間攪拌する。メタノール１５ｍｌを加え次いで反応混合物を氷／水の混合物上に注加し、そして酢酸エチルで抽出し、さらに有機層を分離する。酢酸エチル相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして減圧下で濃縮して蒸発乾固させる。溶離液として酢酸エチル／ヘキサン（７：１）を使用してシリカゲルにより残渣を精製する。標記化合物を無色の油の形態で得る（化合物１．４）。実施例Ｐ３：表１に示される他の化合物は実施例Ｐ１およびＰ２に記載されたものと同様の方法で製造できる。実施例Ｐ４：３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−ピロリデ−２−チオントルエン１５ｍｌ中の３−（２−クロロピリド−５−イル−メチル）−ピロリド−２−オン１．０ｇおよびラウェッソン試薬〔２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン２，４−ジスルフィド〕０．９６ｇの混合物を還流にて１５分間煮沸する。溶媒の除去後、溶離液として酢酸エチル／ヘキサン（６：１）を使用するシリカゲルにおいて残渣を精製する。融点１５１−１５２℃を有する標記化合物を得る（化合物２．３）。実施例Ｐ５：３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチル−ピロリデ−２−チオントルエン４０ｍｌ中の３−（２−クロロピリド−５−イル−メチル）−１−メチル−ピロリド−２−オン１０ｇおよびラウェッソン試薬１０ｇの混合物を還流にて１５分間煮沸する。溶媒の除去後、溶離液として酢酸エチル／ヘキサン（６：１）を使用するシリカゲルにおいて残渣を精製する。融点４４−４７℃を有する黄色味帯びた固体の形態で標記化合物を得る（化合物２．４）。実施例Ｐ６：表２に示される他の化合物は実施例Ｐ４およびＰ５に記載されたものと同様の方法で製造できる。実施例Ｐ７：３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−２−メチルチオ− １−アザシクロペンタン３−（２−クロロピリジ−５−イルメチル）−ピロリデ−２−チオン０．６ｇを水素化ナトリウム（油中５０％）０．１ｇおよびジメチルホルムアミド１０ｍｌの混合物に添加する。混合物を室温で２０分間攪拌し、次にヨウ化メチル０．３８ｇを加える。反応混合物を室温でさらに３０分間攪拌し、氷水上に注加しそして酢酸エチルで抽出する。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして減圧下で濃縮して蒸発乾固させる。標記化合物を油の形態で得る（化合物３．２）。実施例Ｐ８：表３に示される他の化合物は実施例Ｐ７に記載されたものと同様の方法で製造できる。実施例Ｐ９：３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチ）−１−メチル−２−メチルチオ−１−アザシクロペンチリウムヨーダイド３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチル−ピロリデ−２−チオン０．５ｇおよびヨウ化メチル３ｇの混合物を４０℃で４時間、攪拌することなく保持する。過剰なヨウ化メチルを減圧下で除去する。融点１４４−１４７℃ を有する標記化合物を得る（化合物４．２）。実施例Ｐ１０：表４に示される他の化合物は実施例Ｐ９に記載されたものと同様の方法で製造できる。実施例Ｐ１１：３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−２−ニトロメチリデン−ピロリジン３−（２−クロロピリジ−５−イルメチル）−２−メナルチオ−１−アザシクロペンテ−１−エン０．４ｇおよびニトロメタン１０ｍｌの混合物を還流温度で５日間攪拌する。混合物を減圧下で蒸発により濃縮しそして溶離液としてジクロロメタン／メタノール（９５：５）を使用するシリカゲルにて残渣を精製する。融点１５９−１６０℃を有する標記化合物を得る（化合物５．３）。実施例Ｐ１２：３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチル−２ −ニトロメチリデン−ピロリジン３−（２−クロロピリジ−５−イルメチル）−１−メチル−２−メチルチオ− １−アザシクロペンテ−１−リウムヨーダイド０．４ｇ、炭酸カリウム４．０ｇおよびニトロメタン４０ｍｌの混合物を１００℃で１５分間加熱する。混合物を減圧下で濃縮し蒸発乾固させ、そして残渣を、溶離液として酢酸エチルを使用するシリカゲルによるクロマトグラフィーにかける。融点１４１−１４２℃を有する標記化合物を得る（化合物５．４）。実施例Ｐ１３：３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチル−２ −ニトロメチリデン−ピロリジン３−（２−クロロピリジ−５−イルメチル）−１−メチル−２−ピロリデ−２− チオン、炭酸銀０．１２ｇおよびニトロメタン３ｍｌの混合物を還流において１時間攪拌する。混合物を減圧下で蒸発により濃縮しそして粗生成物を、溶離液として酢酸エチルを使用するシリカゲルによるクロマトグラフィーにかける。融点１４１−１４２℃を有する標記化合物を得る（化合物５．４）。実施例Ｐ１４：３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−エチル−２−ニトロメチリデン−ピロリジンジメチルホルムアミド３ｍｌ中の３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル） −２−ニトロメチリデン−ピロリジン０．５ｇ、ヨウ化エチル０．３ｇおよび炭酸カリウム０．２７ｇの混合物を室温で１８時間攪拌する。反応混合物を水に注加し次いでジエチルエーテルで抽出する。エーテル相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下で蒸発により濃縮する。残渣を、酢酸エチル／ヘキサン（２：１）を用いるシリカゲルによるクロマトグラフィーにかける。融点１２９−１３１℃ を有する標記化合物を得る（化合物５．５）。実施例Ｐ１５：表５に示される他の化合物は実施例Ｐ１１−Ｐ１４に記載されたものと同様の方法で製造できる。実施例Ｐ１６：３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−２−シアニミノ −ピロリジン３−（２−クロロピリジ−５−イルメチル）−ピロリデ−２−チオン３．６ｇおよびシアナミド２．４２ｇおよびエタノール３０ｍｌの混合物を還流で９０分間煮沸する。混合物を減圧下で蒸発により濃縮しそして残渣を、溶離液として酢酸エチル／メタノール（９：１）を使用してシリカゲルによるクロマトグラフィーにかける。融点１３７−１４０℃を有する標記化合物を得る（化合物６．３）。実施例Ｐ１７：３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチル−２ −シアニミノ−ピロリジンエタノール２０ｍｌ中、３−（２−クロロピリジ−５−イルメチル）−１−メチル−２−メチルチオ−１−アザシクロペンテ−１−リウムヨーダイド３．７ｇおよびシアニミド２．５ｇの混合物を還流にて６時間煮沸する。混合物を減圧下で蒸発により濃縮しそして残渣を、溶離液としてジクロロメタン／メタノール（１９：１）を使用するシリカゲルによるクロマトグラフィーにかける。融点５３−５４℃を有する標記化合物を得る（化合物６．４）。実施例Ｐ１８：表６に示される他の化合物は実施例Ｐ１６およびＰ１７に記載されたものと同様の方法で製造できる。実施例Ｐ１９：表７に示される他の化合物は実施例Ｐ１ないしＰ１８に記載されたものと同様の方法で製造できる。配合実施例（全て、パーセントは重量による）実施例Ｆ１：乳剤原液あらゆる所望の濃度の乳剤が、この原液を水で希釈することによって得られる。実施例Ｆ２：溶液これらの溶液は微小滴の形態での施用に適する。実施例Ｆ３：粒剤有効成分はジクロロメタンに溶解し、溶液を担体上に噴霧し、引き続き、溶媒を真空で蒸発させる。実施例Ｆ４：粉剤すぐに使用できる粉剤が、担体と有効成分を均質に混合することにより得られる。実施例Ｆ５：水和剤有効成分を助剤と混合し、混合物を適当なミルで十分に混合し、水で希釈可能なあらゆる所望の濃度の懸濁液を与え得る水和剤を得る。実施例Ｆ６：乳剤原液あらゆる所望の濃度の乳剤が、この原液を水で希釈することによって得られる。実施例Ｆ７：粉剤すぐに使用できる粉剤は、有効成分を担体と混合し、適当なミルで混合物を粉砕することにより得られる。実施例Ｆ８：押出粒剤有効成分を助剤と混合および粉砕し、そして混合物を水で湿らせる。混合物を押出し、造粒し、続いて空気流で乾燥する。実施例Ｆ９：被覆粒剤細かく粉砕した有効成分をミキサー中で、ポリエチレングリコールで湿らされたカオリンに均一に塗布する。この方法で、非粉塵性の被覆粒剤が得られる。実施例Ｆ１０：懸濁原液細かく粉砕された有効成分を助剤と均一に混合する。水と希釈することによってあらゆる所望の濃度の懸濁液が作れる懸濁原液が得られる。生物学的実施例（％＝他に言及しないかぎり、全てパーセントは重量による）実施例Ｂ１：アントノムス・グランディス（Anthonomus grandis）に対する作用幼若綿花植物に試験化合物の４００ｐｐｍを含む水性乳剤噴霧液の噴霧を行う。噴霧付着物が乾燥した後、幼若綿花植物にアントノムス・グランディス成虫１０匹を生息させ、プラスチック容器の中にいれる。評価は３日後行われる。個体群の減少率および摂食損傷による減少率は（活性％）は処理された植物上で死んだ甲虫および摂食損傷をうけた甲虫の数を未処理植物上のものと比較することにより決定される。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物Ｎｏ．５.３，５.４，５.６および５.７は８０％以上の有効性を示す。実施例Ｂ２：アフィス・クラッシボラ（Aphis craccivo ra）対する作用アフィス・クラッシボラを感染させたエンドウの実生に、試験化合物を４００ｐｐｍで含む噴霧混合物を噴霧し、２０℃で保温する。評価は３日後、および７日後に行う。個体群の減少率（活性％）は処理された植物上の死滅したアフィス・クラッシボラ個体の数を未処理植物のものと比較することにより決定される。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物５. ３は８０％以上の有効性を示す。実施例Ｂ３：ベミシア・タバシ（Bemisia tabaci）に対する作用インゲンマメ植物を網かごに入れそしてベミシア・タバシの成虫（白い蛾）を生息させる。卵が産みつけられた後、全ての成虫を取り除く。１０日後、ベミシア・タバシ幼虫の乗っている植物に試験化合物４００ｐｐｍを含む水性乳剤で噴霧する。さらに１４日後、未処理対象バッチと比較することにより卵の孵化率を評価する。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物５.３，５.４および５.６は８０％以上の有効性を示す。実施例Ｂ４：クテノセファリデス・フェリスに対する浸透作用クテノセファリデス・フェリス種の成虫蚤２０匹を両側をガーゼで閉じた浅い円形のかごに入れる。パラフィルム膜で下側を閉じた容器を次にこのかごに乗せる。容器は試験化合物の５０ｐｐｍを含む血液を含有し常時３７℃に温められている。蚤は膜を通して血液を消費する。評価は試験開始後２４時間および４８時間に行われる。個体群の減少率は（活性％）は処理された血液による死んだクテノセファリデス・フェリス蚤の数を未処理血液のものと比較することにより決定される。処理後２４時間で血液を同様に処理をした、新しいものと置き換える。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物５. ３は８０％以上の有効性を示す。実施例Ｂ５：ディアブロティカ・バルテアタ（Diabrotica balteata）に対する作用トウモロコシの実生に試験化合物の４００ｐｐｍを含む水性乳剤で噴霧する。噴霧付着物が乾燥した後、実生に第二期のディアブロティカ・バルテアタの幼虫１０匹を生息させ、プラスチック容器の中にいれる。評価は６日後行われる。個体群の減少率は（活性％）は処理された植物上で死んだ幼虫の数を未処理植物上のものと比較することにより決定される。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物５. ３ないし５.７および５.１６は８０％以上の有効性を示す。実施例Ｂ６：ヘリオチス・ヴィレッセンス（Heliothis virescens）に対する作用幼若大豆植物に試験化合物の４００ｐｐｍを含む水性乳剤噴霧液の噴霧を行う。噴霧付着物が乾燥した後、植物に第一期のヘリオチス・ヴィレッセンスの芋虫１０匹を生息させ、プラスチック容器内にいれる。評価は６日後行われる。個体群の減少率および摂食損傷による減少率は（活性％）は処理された植物上で死んだ芋虫および摂食損傷をうけた芋虫の数を未処理植物上のものと比較することにより決定される。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物５ .３は８０％以上の有効性を示す。実施例Ｂ７：ヘリオチス・ヴィレッセンス（Heliothis virescens）に対する殺卵／殺幼虫作用綿上に置いたヘリオチス・ヴィレッセンスの卵を、試験化合物を４００ｐｐｍ含む水性乳剤で噴霧する。８日後、卵の肩化率および芋虫の生き残り率を未処理対照バッチと比較して評価する（個体群の減少％）。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。実施例Ｂ８：マイザス・パーシカエ（Myzus persicae）に対する作用マイザス・パーシカエを感染させたエンドウの実生を試験化合物を４００ｐｐｍで含む噴霧混合物で噴霧する。評価は３日ないし７日後に行う。個体群の減少率（活性％）は処理された植物上の死滅したアブラムシの数を未処理植物のものと比較することにより決定される。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物Ｎｏ．５.３，５.４，５.６および５.１６は８０％以上の有効性を示す。実施例Ｂ９：マイザス・パーシカエ（Myzus persicae）に対する浸透作用マイザス・パーシカエを感染させたエンドウの実生を試験化合物を４００ｐｐｍで含む噴霧混合物中に根ごと置き、２０℃で保温する。評価は３日ないし７日後に行う。個体群の減少率（活性％）は処理された植物上の死滅したアブラムシの数を未処理植物のものと比較することにより決定される。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物Ｎｏ．５.３，５.４および５.６は８０％以上の有効性を示す。実施例Ｂ１０：ネフォテチックス・シンクティセプス（Nephotettix cincticeps ）に対する作用稲植物の植えられているポットを試験化合物の４００ｐｐｍを含む水性乳剤で噴霧する。稲植物に第二および第三期の幼虫を生息させる。評価は２１日後行われる。個体群の減少率は（活性％）は処理された植物上の生き残ったヨコバイの数を未処理植物上のものと比較することにより決定される。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物Ｎｏ．５.３，５.４，５.５および５.７は８０％以上の有効性を示す。実施例Ｂ１１：ネフォテチックス・シンクティセプス（Nephotettix cincticeps ）に対する浸透作用稲植物の植えられているポットを試験化合物の４００ｐｐｍを含む水性乳剤溶液中に置く。稲植物に第二および第三期の幼虫を生息させる。評価は６日後行われる。個体群の減少率は（活性％）は処理された植物上のヨコバイの数を未処理植物上のものと比較することにより決定される。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物Ｎｏ．５.３，５.４，５.５，５.６，５.７，５.１６および６.４は８０％以上の有効性を示す。実施例Ｂ１２：ニラパルヴァタ・ルゲンス（Nilaparvata lugens）に対する作用稲植物を試験化合物を４００ｐｐｍで含む水性乳剤で噴霧する。噴霧付着物が乾燥した後、稲植物に第二および第三期の幼虫を生息させる。評価は２１日後に行われる。個体群の減少率（活性％）は処理された植物上の生き残ったウンカの数を未処理植物のものと比較することにより決定される。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物Ｎｏ．５.３，５.４および５.６は８０％以上の有効性を示す。実施例Ｂ１３：ニラパルヴァタ・ルゲンス（Nilaparvata lugens）に対する浸透作用試験化合物を４００ｐｐｍで含む水性乳剤溶液中に稲植物を含む鉢を置く。次いで稲植物に第二および第三期の幼虫を生息させる。評価は６日後に行われる。個体群の減少率（活性％）は処理された植物上のウンカの数を未処理植物のものと比較することにより決定される。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物Ｎｏ．５.３，５.４，５.６，５.７，５.１６および６.４は８０％以上の有効性を示す。実施例１４：スポドプテラ・リトラリス（Spodoptera Littoralis）芋虫に対する作用幼若大豆植物に試験化合物の４００ｐｐｍを含む水性乳剤の噴霧を行う。噴霧付着物が乾燥した後、大豆植物に第三期のスポドプテラ・リトラリスの芋虫１０匹を生息させ、プラスチック容器内にいれる。評価は３日後行われる。個体群の減少率または摂食の損傷による減少率は（活性％）は処理された植物上で死んだ芋虫および摂食の損傷をうけた芋虫の数を未処理植物上のものと比較することにより決定される。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物Ｎｏ．５.３ないし５.７は８０％以上の有効性を示す。実施例１５：プルテラ・キロステラ（Plutella xylostella）芋虫に対する作用幼若キャベツ植物に試験化合物の４００ｐｐｍを含む水性乳剤の噴霧を行う。噴霧付着物が乾燥した後、キャベツ植物に第三期のプルテラ・キロステラの芋虫１０匹を生息させ、プラスチック容器内にいれる。評価は３日後行われる。個体群の減少率または摂食の損傷による減少率は（活性％）は処理された植物上で死んだ芋虫および摂食の損傷をうけた芋虫の数を未処理植物上のものと比較することにより決定される。表５ないし表７の化合物は当試験において良好な活性を示す。特に化合物Ｎｏ．５.３は８０％以上の有効性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＡ０１Ｎ 43/40 １０１ 9450−4ＨＡ０１Ｎ 43/40 １０１Ｎ 43/54 9450−4Ｈ 43/54 Ａ 9450−4ＨＦ 43/58 9450−4Ｈ 43/58 Ａ 43/84 １０１ 43/84 １０１１０２１０２ 43/86 １０１ 43/86 １０１１０２１０２ 43/88 １０１ 43/88 １０１Ｃ０７Ｄ 401/06 ２１１ 7602−4ＣＣ０７Ｄ 401/06 ２１１ 417/06 ２０７ 7602−4Ｃ 417/06 ２０７２１１ 7602−4Ｃ２１１ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ジャコブ，オリヴェフランス国，68510 ランツウィラーアンパスデリラ３ (72)発明者ゲゼル，ローレンツスイス国，4056 バーゼルマイエンガッセ 56

Claims

【特許請求の範囲】１．遊離形態もしくは塩形態の、次式：（式中、Ａは未置換のもしくは置換された芳香族もしくは非芳香族、単環式または二環式の、その環窒素原子が基で置換されていてもよい、複素環基を表し；Ｒ₁は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し；Ｒ₂は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し；Ｒ₃は水素原子、未置換のもしくは置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基または炭素原子数２ないし６のアルキニル基、またはＣ（＝Ｏ）−Ｒ₅ を表し；Ｒ₅は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換のもしくは置換されたフェニル基、フェノキシ基またはベンジルオキシ基を表すか、Ｎ（Ｒ₆）₂を表し；各々のＲ₆は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基または未置換のもしくは置換されたフェニル基を表し；ＸはＣＨ−ＮＯ₂、Ｎ−ＣＮまたはＮ−ＮＯ₂を表しおよびｎは１ないし３を表す。）で表される化合物、または適当ならば該化合物の互変異生体またはその塩。２．式中、Ａは未置換のもしくは一ないし四置換された芳香族もしくは非芳香族、単環式または二環式の、その環窒素原子が基で置換されていてもよい、複素環基を表し；Ａの置換基の１または２が、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし３のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルキル基、シクロプロピル基、ハロシクロプロピル基、炭素原子数２ないし３のアルケニル基、炭素原子数２ないし３のアルキニル基、ハロ−炭素原子数２ないし３のアルケニル基、ハロ−炭素原子数２ないし３のアルキニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基、ハロ −炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基、アリルオキシ基、プロパルギルオキシ基、アリルチオ基、プロパルギルチオ基、ハロアリルオキシ基、ハロアリルチオ基、シアノ基およびニトロ基からなる群のいずれかから選択されていてよく、並びに、Ａの置換基の１ないし４が、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基およびハロゲン原子から選択されてもよく；Ｒ₁は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し；Ｒ₂は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し；Ｒ₃は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルキルチオ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェノキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニルチオ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル−炭素原子数１ないし６のアルキル基、ベンジルオキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、ハロ−炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基、ハロ−炭素原子数２ないし６のアルケニル基または炭素原子数２ないし６のアルキニル基、ハロ−炭素原子数２ないし６のアルキニル基またはＣ（＝Ｏ）−Ｒ₅を表し；Ｒ₅は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基もしくはベンジルオキシ基または、各々互いに独立して、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ニトロ基およびシアノ基からなる群から選択された、１ないし３の置換基で置換されたフェニル基、フェノキシ基もしくはベンジルオキシ基を表すか、あるいはＮ（Ｒ₆ ）₂を表し；各々のＲ₆は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基、または各々互いに独立して、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ニトロ基およびシアノ基からなる群から選択された、１ないし３の置換基で置換されたフェニル基を表し；ＸはＣＨ−ＮＯ₂、Ｎ−ＣＮまたはＮ−ＮＯ₂を表しおよびｎは１ないし３を表す、式Ｉで表される請求項１に記載の化合物。３．遊離形態の式Ｉで表される請求項１または請求項２に記載の化合物。４．Ａの基本環構造が、５または６環員を有する他の環が縮合していてもよい、５または６環員を有する環からなる、式Ｉで表される請求項１ないし３いずれか一項記載の化合物。５．Ａの基本環構造が不飽和である、式Ｉで表される請求項１ないし４いずれか一項記載の化合物。６．Ａの基本環構造が酸素原子、硫黄原子および窒素原子からなる群から選択される、１、２もしくは３個のヘテロ原子を含む式Ｉで表される請求項１ないし５いずれか一項記載の化合物。７．Ａの基本環構造が以下の基本環構造：（式中、Ｅは炭素原子数１ないし３のアルキル基を表しおよびＱは水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基またはシクロプロピル基を表す。）、または適当な場合にはそれらの互変異性体からなる群から選択される、式Ｉで表される請求項１ないし６いずれか一項記載の化合物。８．Ａがその基本環構造の炭素原子を介して式Ｉで表される化合物の残りに結合される請求項１ないし７のいずれか一項記載の化合物。９．Ａが、未置換であるかまたは、ハロゲン原子、−ＯＨ、−ＳＨ、炭素原子数１ないし３のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基およびハロ−炭素原子数１ないし３のアルコキシ基からなる群から選択される置換基により一または二置換され、およびＡの環窒素原子がにより置換されていてもよい請求項１ないし８のいずれか一項記載の化合物。１０．Ａが各々未置換であるかまたは置換されていてよい、ピリジル基、１−オキシドピリジニオ基またはチアゾリル基である請求項１ないし９のいずれか一項記載の化合物。１１．Ｒ₁が水素原子またはメチル基を表す請求項１ないし１０のいずれか一項記載の化合物。１２．Ｒ₂が水素原子またはメチル基を表す請求項１ないし１１のいずれか一項記載の化合物。１３．Ｒ₃が水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基または炭素原子数３ないし４のアルキニル基を表す請求項１ないし１２のいずれか一項記載の化合物。１４．ＸがＣＨ−ＮＯ₂である請求項１ないし１３のいずれか一項記載の化合物。１５．ＸがＮ−ＣＮである請求項１ないし１４のいずれか一項記載の化合物。１６．ｎが１または２である請求項１ないし１５のいずれか一項記載の化合物。１７．ｎが１である請求項１ないし１６のいずれか一項記載の化合物。１８．Ａがその基本環構造の炭素原子を介して式Ｉの化合物の残りに結合されおよび未置換のまたはハロゲン原子および炭素原子数１ないし３のアルキル基からなる群から選択された置換基により一もしくは二置換されたピリジル基、１−オキシドピリジニオ基またはチアゾリル基を表し；Ｒ₁およびＲ₂が各々互いに独立して水素原子もしくはメチル基を表し；Ｒ₃が水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基、炭素原子数３ないし４のアルキニル基を表し；ｎが１または２を表しおよびＸがＣＨ−ＮＯ₂またはＮ−ＣＮを表す、式Ｉで表される請求項１ないし１７のいずれか一項記載の化合物。１９．Ａがピリジ−３−イル基、２−クロロピリジ−５−イル基、１−オキシド −３−ピリジニオ基、２−クロロ−１−オキシド−５−ピリジニオ基、２，３− ジクロロ−１−オキシド−５−ピリジニオ基または２−クロロチアゾリ−５−イル基であり、およびＲ₃が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基である式Ｉで表される請求項１８に記載の化合物。２０．Ａが２−クロロチアゾリ−５−イル基または２−クロロピリジ−５−イル基であり、Ｒ₃が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基であり、およびＸがＣＨ−ＮＯ₂である式Ｉで表される請求項１８に記載の化合物。２１．下記の化合物：３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−ニトロメチリデン−ピロリジン、３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−２−ニトロメチリデン−ピロリジン、３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−ニトロメチリデン−ピロリジン、３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−２−ニトロメチリデン− ピロリジン、３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−ニトロメチリデン−ピペリジン、３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−２−ニトロメチリデン−ピペリジン、３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−ニトロメチリデン−ピペリジン、３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−２−ニトロメチリデン− ピペリジン、３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−シアニミノ−ピロリジン、３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−２−シアニミノ−ピロリジン、３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−シアニミノ−ピロリジン、３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−２−シアニミノ−ピロリジン、３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−シアニミノ−ピペリジン、３−（２−クロロピリジ−５−イル−メチル）−２−シアニミノ−ピペリジン、３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−１−メチル−２−シアニミノ−ピペリジン、および３−（２−クロロチアゾリ−５−イル−メチル）−２−シアニミノ−ピペリジン、からなる群から選択される式Ｉで表される請求項１に記載の化合物。２２．有効成分として、各々の場合に遊離の形態または農薬学的に利用可能な塩形態である、請求項１、式Ｉに記載の化合物の少なくとも１種または適当ならばその互変異性体および少なくとも１種の助剤からなる有害生物防除性組成物。２３．昆虫を防除するための請求項２２に記載の組成物。２４．有効成分を助剤（類）と十分に混合および／または粉砕することからなる、請求項２２に記載の組成物の製造方法。２５．有害生物またはそれらの生息地に請求項１、式Ｉに記載の化合物または請求項２２に記載の組成物を施用することからなる、有害生物を防除する方法。２６．昆虫を防除する請求項２５に記載の方法。２７．繁殖材料またはそれが成育する場所を処理することからなる植物繁殖材料を有害生物に対して保護する請求項２５に記載の方法。２８．請求項２７に記載の方法によって処理された植物繁殖材料。２９．ａ）下式（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは式Ｉに対して上記に定義された意味を表しおよびＲ₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）で表される化合物もしくは互変異性体および／またはその塩、またはｂ）Ｒ₃が水素原子以外である、式Ｉで表される化合物の製造に対しては下式：（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは請求項１、式Ｉにおいて定義された意味を表し、Ｒ₃₃は請求項１、式Ｉにおいて、水素原子を除くＲ₃対して与えられた定義をもち、Ｒ₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表しおよびＹ^-は対イオンを表す。）で表される塩もしくは適当ならば、その互変異性体、またはｃ）式（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびｎは請求項１、式Ｉに対して上記に定義された意味を表す。）で表される化合物もしくはその互変異性体および／または塩と、ニトロメタン、シアナミド、ニトロメタンもしくはシアナミドの塩とを、またはアンモニアおよびニトロ化剤とを反応させるか、あるいは；ｄ）Ｒ₃が水素原子以外である、式Ｉの化合物の製造のためには、式（例えば、方法ａ）または方法ｃ）に従って得ることができる。）（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｘおよびｎは請求項１、式Ｉに対して上記に定義された意味を表す。）で表される化合物またはその塩と、式Ｙ−Ｒ₃₃ （IV）（式中、Ｒ₃₃は請求項１、式Ｉにおいて、水素原子を除くＲ₃に対して与えられた定義をもちおよびＹは脱離基を表す。）で表される化合物とを反応させるかのいずれかからなる、式Ｉで表される化合物の製造方法。３０．各々の場合に遊離の形態または塩形態の、式：（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは請求項１、式Ｉにおいて定義された意味を表しおよびＲ₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）で表される化合物もしくは適当ならばその互変異性体の製造方法であって、ｅ）式（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは請求項１、式Ｉに対して上記に定義された意味を表す。）で表される化合物またはその塩と、式：Ｙ−Ｒ₄ （Ｖ）（式中、Ｒ₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表しおよびＹは脱離基を表す。）で表される化合物とを反応させることからなる方法。３１．各々の場合に遊離の形態または塩形態の、式：（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは請求項１、式Ｉにおいて定義された意味を表しおよびＲ₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）で表される化合物もしくは適当ならばその互変異性体。３２．式：（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは請求項１、式Ｉに対して上記に定義された意味を表し、Ｒ₃₃は請求項１、式Ｉにおいて、水素原子を除くＲ₃に対して与えられた定義をもち、Ｒ₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表しおよびＹ^-は対イオンを表す。）で表される塩もしくは適当ならばその互変異性体の製造方法であって、ｆ）式（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは請求項１、式Ｉに対して上記に定義された意味を表しおよびＲ₃₃は請求項１、式Ｉにおいて、水素原子を除くＲ₃に対して与えられた定義を表す。）で表される化合物またはその塩とＹ−Ｒ₄ （Ｖ）（式中、Ｒ₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表しおよびＹ^-は脱離基を表す。）で表される化合物とを反応させることからなる方法。３３．式：（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂およびｎは請求項１、式Ｉに対して上記に定義された意味を表し、Ｒ₃₃は請求項１、式Ｉにおいて、水素原子を除くＲ₃に対して与えられた定義を表しおよびＹ^-は対イオンを表す。）で表される塩もしくは適当ならばその互変異性体。３４．各々の場合に遊離の形態または塩形態の、式：（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびｎは請求項１、式Ｉにおいて定義された意味を表す。）で表される化合物もしくは適当ならばその互変異性体の製造方法であって、ｇ）式（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびｎは請求項１、式Ｉに対して上記に定義された意味を表す。）で表される化合物またはその塩と、チオ化剤（thionating agent）とを反応させることからなる方法。３５．各々の場合に遊離の形態または塩形態の、式：（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびｎは請求項１、式Ｉにおいて定義された意味を表す。）で表される化合物もしくは適当ならばその互変異性体。３６．各々の場合に遊離の形態または塩形態の、式：（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびｎは請求項１、式Ｉにおいて定義された意味を表す。）で表される化合物もしくは適当ならばその互変異性体の製造方法であって、ｈ）式（式中、ＡおよびＲ₁は請求項１、式Ｉに対して上記に定義された意味を表しおよびＹは脱離基を表す。）で表される化合物と、遊離の形態または塩形態の、式（式中、Ｒ₂およびｎは請求項１、式Ｉに対して上記に定義された意味を表しおよびＲ₃₃₃は請求項１、式Ｉにおいて、水素原子を除くＲ₃に対して与えられた定義をもつか、または保護基を表す。）で表される化合物とを反応させることからなる方法。３７．各々の場合に遊離の形態または塩形態の、式：（式中、Ａ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびｎは請求項１、式Ｉにおいて定義された意味を表す。）で表される化合物もしくは適当ならばその互変異性体。３８．請求項２５に記載の方法における、請求項１、式Ｉに記載の化合物または請求項２２に記載された組成物の使用法。３９．昆虫を防除するための請求項３８に記載の使用法。