JPH08504845A

JPH08504845A - Silicone oil-based aqueous dispersion capable of crosslinking upon removal of water

Info

Publication number: JPH08504845A
Application number: JP6509713A
Authority: JP
Inventors: フェデ，ミシェル; ユルリーク，ジャン
Original assignee: ローヌ−プーランシミ
Priority date: 1992-10-20
Filing date: 1993-10-19
Publication date: 1996-05-28
Anticipated expiration: 2017-01-28
Also published as: ES2097551T3; EP0665862B2; ATE148726T1; JP3251015B2; DK0665862T4; DE69308028D1; FR2697021B1; CA2147354C; CA2147354A1; DK0665862T3; DE69308028T2; EP0665862B1; GR3022965T3; EP0665862A1; WO1994009059A1; DE69308028T3; ES2097551T5; FR2697021A1

Abstract

Aqueous dispersions containing: a silicone oil (A) which is cross-linkable by condensation, optionally in the presence of a cross-linking agent (B), into an elastomer; optionally a cross-linking agent (B), a silane (C) and a mineral filler (D); and a catalytic amount of a hardening compound (E). Said dispersions are characterized in that they are produced by kneading a mixture of (1) a silicone phase (F) with a viscosity of at least 3 Pas, containing the oil (A) and optionally one or more of components (B), (C), (D) or (E), and 2) an aqueous phase comprising water and at least one surfactant (G), wherein the weight ratio water/water + surfactant(s) is such that the viscosity of the aqueous phase is preferably at least as high as that of the silicone phase (F); for a sufficient time and with sufficient shear to give an oil-in-water emulsion having a particle size of 0.1-5 micrometres; and optionally by diluting with water until a 25-97 % dry extract is obtained; followed by adding the component(s) not present in the silicone phase (F).

Description

【発明の詳細な説明】水の除去時に架橋し得るシリコーン油基材水性分散液本発明は、水の除去時にエラストマーに架橋し得る新規な粘性シリコーン油基材水性分散液、それらの製造法、及び建築産業用のシリコーンエラストー製品又は被覆、特にシール材、塗料等の製造に対するそれらの使用に関する。ヒドロキシル化シリコーン油の水性エマルジョンに架橋剤（特に、コロイドシリカ、アルカリ金属珪酸塩、ポリアルコキシシラン、ポリアルケニルオキシシラン、ポリアシルオキシシラン、ポリケチミノキシシラン、ポリアミノ又はポリアミドシラン、アイシコネート、ポリシリケート、シルセスキオキサン樹脂、ヒドロキシル化、アルコキシル化又はアシルオキシ化反応性シリコーン樹脂型等の）を配合すると、充填剤及び有機金属触媒の配合後に、水の除去時にエラストマーに架橋し得る分散液を得るのが可能になることは知られている（米国特許４２２１６８８、同４２４４８４９、同３３５５４０６、同３２９４７２５、同４５８４３４１、同４６１８６４２、同４６０８４１２、同４５５４１８７、ヨーロッパ特許２６６７２９、同３３２５４４、同３０４７１９、同３６５４３９、フランス特許２６４２７６５、同２６３７６０６、同２６３８１６６）。ヒドロキシル化シリコーン油の水性エマルジョンを得るために、予め重合させたヒドロキシル化油から出発し、それを水性エマルジョンにしそしてそのエマルジョンを陰イオン性及び／又は非イオン性表面活性剤で安定化することは知られている（フランス特許２０６４５６３、同２１１４２３０、同２０９４３２２及びヨーロッパ特許１６９０９８）。従来の方法（コロイドミル、ホモジナイザー又は同様の種類の装置を使用する）は、約５０００mPa sよりも低い粘度を有する重合体の乳化に制限されている。それよりも粘性の油は、かろうじてしかし粒子の寸法を犠牲にしてそれ故に得られるエマルジョンの安定性を犠牲にして成功下に乳化させることができるに過ぎない（粒子の寸法は極めて粗く、１μｍよりもずっと大きい）。この理由は、使用される反応性シリコーン油のエマルジョンが一般には低分子量の環状又は線状オリゴマー（これらは、通常の方法によって即ち好ましくは重合触媒としても働く陰イオン性表面活性剤を使用することによって乳化させるのが容易である）の乳化重合によって得られるためである（米国特許３２９４７２５及び同３３６０４９１）。米国特許第４６０８４１２号の教示に従えば、分散液を密封カートリッジに貯蔵する前後において良好な機械的特性特に破断時の高い伸びを有するシーラントを得るためには極め高い分子量（Ｍｗ＞２０００００）の分散された重合体が必要である。この方法によれば、水性分散液はイオン性（たいていの場合には陰イオン性）表面活性剤の存在下での乳化重合によって得られるが、これは、シーラントの安定性を阻害しそしてその性能（接着性、機械的特性等）を低下させる。ここに、本発明者等は、貯蔵時に安定であり（細かい粒度のシリコーン油の水性エマルジョンから調製されそしていかなる陰イオン性表面活性剤も含有することができないので）、しかも水の除去時に高い機械的特性のエラストマーに架橋し得るα，ω−官能性粘性シリコーン油基材水性分散液を見い出した。加えて、これらの分散液は、良好に制御された重合度（乳化重合によって得られた重合体のものと比較して）を持つ分散されたシリコーン重合体を高い濃度で含有するという利益を有する。本発明に従えば、これらは、・必要に応じて架橋剤（Ｂ）の存在下での縮合によってエラストマーに架橋し得る少なくとも１種のオルガノポリシロキサン油（Ａ）、・必要に応じて、重量部当たり０．１〜１００重量部好ましくは０．５〜３０重量部の少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）、・随意成分として、油（Ａ）１００重量部当たり５０重量部まで好ましくは１０重量部までの少なくとも１種のシラン（Ｃ）、・随意成分として、油（Ａ）１００重量部当たり３００重量部まで好ましくは３〜１００重量部の珪酸質及び／又は非珪酸質無機充填剤（Ｄ）、及び・触媒的に有効な量の硬化触媒化合物（Ｅ）、を含む水性分散液であり、そして・２５℃で少なくとも３Pa s好ましくは５０〜１０００Pa s程度の動粘度を有するシリコーン相（Ｆ）であって、油（Ａ）又は油（Ａ）の混合物そして随意成分として成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）のうちの少なくとも１種を含むシリコーン相（Ｆ）１００重量部と、少なくとも１種の好ましくは非イオン性の表面活性剤（Ｇ）（かかる表面活性剤又は表面活性剤の混合物のＨＬＢは少なくとも１０好ましくは１０〜１５の間である）３〜２０重量部好ましくは５〜１５重量部と、水２〜２０重量部好ましくは３〜１５重量部と、よりなる混合物であって、しかも水／水＋表面活性剤の重量比は、水＋表面活性剤の混合物の粘度がシリコーン相（Ｆ）の粘度の半分に近いか又はそれよりも高くそして好ましくはシリコーン相（Ｆ）の粘度に近いか又はそれよりも高くなる程のものであるような混合物を、０．１〜５μｍ程度好ましくは０．２〜２μｍ程度の粒度の“油／水型”エマルジョンを得るのに十分な期間及び剪断条件で混練し、次いで随意に水で２５〜９７％好ましくは７０％よりも高い固形分含量が得られるまで希釈し、そして・シリコーン相（Ｆ）中に存在しない成分を添加する、ことによって得られることを特徴とする水性分散液である。本発明の良好な実施に対して、シリコーン相（Ｆ）の動粘度の測定は、例えば、１９７２年２月のAFNOR NFT標準76 102に従ってブルックフィールド粘度計の助けを借りて実施することができる。油（Ａ）は、随意に加水分解後に縮合可能な官能基を分子当たり少なくとも２個含有するα，ω−ヒドロキシル化油又は官能性油である。これらは、一般式（Ｉ）［式中、・ａは０又は１であり、・ｂは０又は１であり、・ａ＋ｂ＝０、１又は２、・ｎは式（Ａ）の重合体に所望の粘度を与えるのに十分な値を有し、・Ｒ基は同種又は異種であり、そしてＯＨ基（ａ＋ｂ＝２の場合）１〜１０個の炭素原子を含有するアルコキシ又はアルケニルオキシ基、６〜１３個の炭素原子を含有するアリールオキシ基、１〜１３個の炭素原子を含有するアシルオキシ基、１〜８個の炭素原子を含有するケチミノキシ基、Ｓｉ−Ｎ結合によって珪素に結合された１〜６個の炭素原子を含有するアミノ又はアミド官能基、を表わし、・Ｒ¹及びＲ²基は同種又は異種であって、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル若しくはアルケニル脂肪族基又はフェニル芳香族基である有機基を表わし、そしてかかる基はハロゲン原子又はシアノ基によって随意に置換されるが、該基の少なくとも８０％はメチル基を表わし、・Ｒ³及びＲ⁴基は同種又は異種であって、１〜１３個の炭素原子を含有するアルキル、アミノアルキル、ポリアミノアルキル、エポキシアルキル若しくはアルケニル脂肪族基又は６〜１３個の炭素原子を含有するアリール芳香族基である有機基を表わし、そして随意に加水分解後に縮合可能な官能基が分子当たり少なくとも２個好ましくは少なくとも３個存在するが、好ましくはＲ¹〜Ｒ⁴基の少なくとも８０％はメチル基を表わす］によって表わすことができる。Ｒ基の例としては、メトキシ、エトキシ、オクチルオキシ等のアルコキシ、ビニルオキシ、ヘキセニルオキシ、イソプロペニルオキシ等のアルケニルオキシ、フェノキシ等のアリールオキシ、アセトキシ等のアシルオキシ、ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）Ｃ₂ Ｈ₅等のケチミノキシ、エチルアミノ、フェニルアミノ等のアミノ官能基、メチルアセトアミド等のアミド官能基を挙げることができる。上記の脂肪族又は芳香族有機基について言えば、Ｒ¹、Ｒ²としては、メチル、エチル、オクチル、トリフルオルプロピル、ビニル、フェニル等の基、Ｒ³、Ｒ⁴ としては、メチル、エチル、オクチル、ビニル、アリル、フェニル等の基、−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ₂、−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ−（ＣＨ₂）₂−ＮＨ₂等を挙げることができる。油（Ａ）中に存在するＲ¹Ｒ²ＳｉＯ単位の具体的な例としては、（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ、ＣＨ₃（ＣＨ₂＝ＣＨ）ＳｉＯ、ＣＨ₃（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ、（Ｃ₆Ｈ₅）₂ＳｉＯ等を挙げることができる。ＲＲ₃Ｒ₄ＳｉＯ単位の具体的な例としては、（ＣＨ₃）₂（ＯＨ）ＳｉＯ、（ＯＣＨ₃）₃ＳｉＯ、［Ｏ−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂］₃ＳｉＯ、［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）］₃ ＳｉＯ、（ＮＨ−ＣＨ₃）₃ＳｉＯ、（ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ₃）₃ＳｉＯ等を挙げることができる。油（Ａ）がα，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサン重合体であるときには、架橋剤（Ｂ）が使用されなければならない。性状の関数である量に応じて多数の架橋剤を使用することができる。これらは、当業者には周知である。架橋剤の一例を、油（Ａ）１００重量部当たりの部数として表わした好ましい使用量と共に記載すると、コロイドシリカ０．１〜１０部、珪酸ナトリウム０．５〜１０部、シリカ粉末（熱分解法又は沈降法シリカ）１〜１５部、有機珪酸アルカリ金属（ヨーロッパ特許２６６７２９）０．１〜１５部、シルセスキオキサン樹脂のミクロエマルジョン（米国特許３３５５４０６及び同３４３３７８０）１〜１００部、アルコキシ及びアシルオキシ基を含有する低分子量の反応性シリコーン樹脂（米国特許４５５４１８７）５〜１００部、高分子量のトルエン不溶性シリコーン樹脂（ヨーロッパ特許３０４７１９）５〜１００部、式Ｒ’₃ＳｉＯ_0.5（Ｍ）及び／又はＲ’₂ＳｉＯ（Ｄ）の単位と式Ｒ’ＳｉＯ₁ _.5 （Ｔ）及び／又はＳｉＯ₂（Ｑ）の単位との組み合わせ（式中、Ｒ’は主としてＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ビニル及び３，３，３−トリフルオルプロピル基である）よりなるヒドロキシル化シリコーン樹脂（０．１〜１０％のヒドロキシル基重量含量）５〜１００部（これらの樹脂の中では、特にＭＱ、ＭＤＱ、ＴＤＭ及びＴＤ樹脂（ヨーロッパ特許２６３８１６６）を挙げることができる）、式（Ｒ”）_uＳｉＸ_(4-u)（式中、Ｒ”は一価有機基特にメチル又はビニルであり、ｕは１又は０であり、Ｘは上記の式（Ｉ）におけるＲ基と同じ定義を持つ有機縮合性及び／又は加水分解性基である）のシラン（特に、米国特許３２９４７２５、４５８４３４１、４６１８６４２、４６０８４１２、４５２５５６５、ヨーロッパ特許３８７１５７、３４０１２０、３６４３７５、１２４８８２６及びフランス特許１．２３４７７に記載されるアルコキシ、アルケニルオキシ、アシルオキシ、ケチミノキシ、アルキルアミノ、アルキルアミドシラン）５〜１００部、である。一例として、次のアルコキシシラン、即ち、Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、ＣＨ₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）、ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂＝ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₅］、ＣＨ₃Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）₂］₃及びＣＨ₃Ｓｉ［−Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｃ₂］₃、並びにメチルトリ（Ｎ−メチルアセトアミドシラン）、メチルトリ（シクロヘキシルアミノシラン）等を挙げることができる。本発明の分散液の組成物中に随意に存在するシラン（Ｃ）は、油（Ａ）の加水分解の副生物、並びに本発明の課題を構成する分散液の架橋後に得られるシリコーンエラストマー組成物の物理化学的特性を変性させるのを可能にする添加剤であってもよい。油（Ａ）の加水分解反応の副生物であるシランは、式（Ｒ⁵）_cＳｉ（Ｒ）_4-c ［式中、・ｃは０、１又は２であり、・Ｒ⁵基は同種又は異種であって、式（Ｉ）の油（Ａ）のＲ³及びＲ⁴基に相当し、・Ｒ基は、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン油（Ａ）の有機基Ｒに相当する］によって表わすことができる。かかるシランの一例として、上記の架橋用シランを挙げることができる。これらは、油（Ａ）１００重量部当たり一般には０〜１０重量部程度そして好ましくは０〜５重量部程度の量で存在する。物理化学的特性を変性させる添加剤シランは、特にヨーロッパ特許３４０１２０に記載されるもののような接着促進剤であってよい。特に、アミノプロピルトリエチルオキシシラン、アミノプロピルメチルジエトキシシラン、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらは、油（Ａ）の重量の５０％までの範囲にわたる量でそして一般には０．５〜１０％の量で使用される。珪酸質充填剤（Ｄ）の例は、コロイドシリカ、熱分解法又は沈殿法シリカ粉末のような補強用充填剤、珪藻土、粉砕石英等の半補強用シリカであるが、この珪酸質添加剤は、架橋剤（Ｂ）として選択されていないものとする。非珪酸質充填剤の例は、天然炭酸カルシウム、水和アルミナ、水酸化マグネシウム、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、蛭石、酸化亜鉛、雲母、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム、消石灰等である。これらの充填剤の粒度は、一般には、０．００１〜３００μｍ程度である。硬化触媒化合物（Ｅ）は当業者に周知である。これらは、鉛、亜鉛、ジルコニウム、チタン、鉄、バリウム、カルシウム、マンガン等そして特に錫のような金属のカルボン酸塩又はハロゲン化物である。その例としては、錫ジカルボキシレートとエチルポリシリケートとの反応生成物（米国特許３８６２９１９）、ジブチル錫ジアセテートとアルキルシリケート又はアルキルトリアルコキシシランとの反応生成物（ベルギー特許８４２３０５）、錫ビスキレート（ヨーロッパ特許１４７３２３及び２３５０４９）、ジオルガノ錫ジカルボキシレート（英国特許１２８９９００）を挙げることができる。これらは、油（Ａ）１００重量部当たり約３重量部までの範囲にわたってよい量でそして好ましくは０．０５〜１重量部の量で使用することができる。使用される表面活性剤は、非イオン性であるのが好ましい。その例としては、アルコキシル化脂肪酸、ポリアルコキシル化アルキルフェノール、ポリアルコキシル化脂肪アルコール、ポリアルコキシル化又はポリグリセロール化脂肪アミド、ポリグリセロール化アルコール及びα−ジオール、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック重合体等、並びにアルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、糖エーテル、糖エステル、糖グリセリド、ソルビタンエステル等、及びこれらの糖誘導体のエトキシル化化合物等を挙げることができる。陰イオン性表面活性剤は、アルカリ金属アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、アルキルアリールエーテルスルホネート、ジオクチルスルホスクシネート等から選択することができる。表面活性剤（その混合物）は、乳化しようとするシリコーン油（Ａ）の性状の関数として選択される。α，ω−ビス（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキサン重合体よりなるシリコーン油（Ａ）を乳化させるには、一般には１１〜１５程度のＨＬＢ値が選択される。水／水＋表面活性剤の重量比は、シリコーン相（Ｆ）の粘度及び表面活性剤（その混合物）の性状の関数である。この比率は、例えば、３０〜５００Pa s程度の粘度を有するα，ω−ジヒドロキシ化油よりなるシリコーン相のエマルジョンを唯一の表面活性剤として９又は１０個のエトキシ単位を含有するノニルフェノールによって安定化させるには、２０／１００〜７０／１００程度そして好ましくは２５／１００〜６０／１００程度である。水及び少なくとも１種の表面活性剤の存在に混練することによって“油／水型 ”エマルジョンにされるシリコーン相（Ｆ）は、（Ｆ１）少なくとも３Pa s好ましくは５０〜１０００Pa s程度の粘度を有する油（Ａ）、（Ｆ２）少なくとも３Pa s好ましくは５０〜１０００Pa s程度の粘度を有する油（Ａ）の混合物、（Ｆ３）少なくとも３Pa s好ましくは５０〜１０００Pa s程度の粘度を有する、少なくとも１種の油（Ａ）及び少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）（必要に応じて）及び／又はシラン（Ｃ）及び／又は少なくとも１種の充填剤（Ｄ）の混合物、（Ｆ４）随意成分としての少なくとも１種のシラン（Ｃ）及び／又は少なくとも１種の充填剤（Ｄ）の存在下における少なくとも１種の油（Ａ）と触媒化合物（Ｅ）との混合物、よりなることができる。シリコーン相の“油／水型”乳化は、シリコーン相を水＋表面活性剤の混合物中に導入することによって又は好ましくはシリコーン相＋表面活性剤の混合物中に水を導入しそして１０〜５０℃程度の温度で混練することによって行われる。慣用の混練装置、特に暖攪拌型装置を使用することができる。かくして、混練操作は、可動部材が２５００回転／分以上（好ましくは１５００回転／分以上そして特には５００回転／分以上）で回転せずそして可動部材の端部における接線速度が２０ｍ／ｓ（好ましくは５ｍ／ｓ特に２．５ｍ／ｓ）を越えない攪拌機を備えた混練機（ニーダー）で行うことができる。有益には、可動部材の端部と混練機の壁との間の距離に対する可動部材の端部における接線速度の比率は、５００００ｓ^-好ましくは１００００ｓ¹特に２５００ｓ¹よりも低い。一例として、一軸又は多軸スクリュー、プラネタリーミキサー、フックミキサー、スローデスパーサー、スタチックミキサー、並びにブレード、プロペラ、アンカー及び類似のミキサーを挙げることができる。混合物の随意の希釈後、かくして調製された“油／水型”エマルジョン中に存在しない本発明の分散液の成分、即ち、シリコーン相（Ｆ１）、（Ｆ２）又は（Ｆ３）のエマルジョンの場合には、好ましくは水性エマルジョンの形態にある触媒化合物及び該相中に存在しない他の随意成分、シリコーン相（Ｆ４）のエマルジョンの場合には、架橋剤（Ｂ）（必要ならば）及び該相中に存在しない他の随意成分、が混合物中に導入分散される。これは、上記のものと同じ種類の混練機でそして好ましくは乳化に使用されたものにおいて混練することによって行われる。本発明の課題を構成する分散液は、更に、他の添加剤、例えば、・油（Ａ）１００重量部当たり０〜７０重量部の量で使用される可塑剤、例えば、３００〜１００００mPa s程度の粘度を有するポリジメチルシロキサン油、フタル酸ジオクチル、ジアルキルベンゼン等（随意として水性エマルジョンの形態にある）、・最終水性分散液の１０重量％までの範囲にあってよい量で使用される増稠剤、例えば、アルカリ金属ポリアクリレート、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、カラジーナン、アルギネート、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、キサンタンガム等のような１００００ｇ／モルよりも大きい分子量の水溶性重合体、・最終水性分散液の１０重量％までの範囲にあってよい量で使用される充填剤− 分散剤、例えば、５０００よりも低い分子量を有するアルカリ金属ポリアクリレート、無機燐酸塩等、を含有することができる。これらの添加剤は、乳化前のシリコーン相か又は希釈前のエマルジョンのどちらかの中に導入することができる。本発明の分散液中の各種成分は、固形分含量が４０％よりも高くそして一般には７０〜９７％程度になるような量で存在する。ｐＨは、有機若しくは無機酸又は塩基（水酸化カリウム、アミン等）を添加することによって４〜１３の間に調節される。得られた最終分散液は、均質化され次いで脱気される。次いで、それは、空気や水蒸気を通さない包装材料で包装される。本発明の課題を構成する分散液は、エラストマーペイント、表面材に撥水性を付与するための薬剤、シール材、難燃性エラストマー製品等の製造に使用することができる。本発明の一例として次の実施例を提供するが、これらは本発明の範囲及び概念を限定するものと解釈すべきでない。例１ヒドロキシル化油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製商品名「Kustner」型の５リットルアームニーダー（Kustner社によって市販される）に、１７５Pa sの粘度を有する１５００ｇのα，ω−ビス（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキサン油（商品名「４８Ｖ１７５０００ oil」）を、次いで、１２．８のＨＬＢを示す７５ｇの商品名「Cemulsol NP 9」（ローヌ・プーラン社によって販売される９個のエトキシ単位を含有するノニルフェノール）、を導入する。混合物を９０回転／分で１５分間攪拌する。次いで、１００ｇの水を同じく攪拌しながら約１０分にわたって徐々に注入し、更に混合物を同じく攪拌しながら約１５０分混練する。水／水＋表面活性剤の重量比は０．５７である（この表面活性剤／水混合物の動粘度は、１ｓ^-1の剪断速度において３８０pa sである）。得られたエマルジョンは３７５nmの粒度を有する。次いで、これを５８４ｇの水で希釈して７０％の固形分含量を得る。水性分散液及び水シーラントの調製かくして得た希釈エマルジョンの４２９ｇに、・５０％の水酸化カリウム（ＫＯＨ）を含有する６．６ｇの水溶液、及び・３８重量％のジオクチル錫ジラウレートを含有する１．５６ｇの水性エマルジョン（ポリビニルアルコールで安定化）、を添加する。混合物をタービンによって１０分間均質化する。この混合物を１．６リットル容量の商品名「Meili」アームニーダー（Meili社によって市販される）に移した後に、２１０ｇの沈降され且つ被覆された炭酸カルシウム（ICIによって市販される商品名「Winnnofil SP」）を加える。３０分間混練を行い、次いで２．２重量％のヒドロキシル基を含有し且つ７０重量％のＣＨ₃ＳｉＯ_1.5単位及び３０重量％の（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ単位よりなりそして５４００mpa sの粘度を示すシリコーンＤＴ樹脂を２１ｇ導入する。この分散液を３０分間混練することによって均質化する。それを真空下に攪拌しながら１０分間脱泡し、次いで水蒸気を通さない包装材料（ポリエチレンカートリッジ）で包装する。そのｐＨはほぼ９．５である。２５℃で４日間の貯蔵後に、分散液をドクターブレードで塗布して２mm厚の被膜を形成し、それを周囲温度で７日間放置して乾燥させる。乾燥した被膜に対して、次の機械的特性、・ＡＳＴＭ標準Ｄ−２２４０に従ってショアＡ硬度（ＳＡＨ）、・ＡＳＴＭ標準Ｄ−４１２に対応するＡＳＴＭ標準Ｄ−４６００２に従ってMPa単位の引張強度（Ｔ／Ｓ）、・ＡＦＮＯＲ標準Ｔ−４６００２に従って％単位の破断点伸び（Ｅ／Ｂ）、・ＡＦＮＯＲ標準Ｔ−４６００２に従って１００％伸びでのMPa単位の弾性モジュラス（Ｍ１００）、を測定する。ガラスやコンクリートに対する水性分散液の圧着性は、これらの支持体上に厚さ３〜４mmのビーズを付着させそしてビーズを２週間乾燥させることによって評価される。このとき、接着性は、乾燥したビーズを手で引っ張ることによって評価される。水性分散液の安定性は、その密封包装体を５０℃の炉において７〜１４日間熱老化させることによって評価される。２mm厚の被膜を形成し、そして周囲温度で７日間放置して乾燥させてからその機械的特性を再検査する。得られた結果を表１に記載する。例２ヒドロキシル化油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製例１に記載の油（Ａ）のエマルジョンの調製操作を反復するが、但し、１５００ｇの「４８Ｖ１７５０００ oil」及び１５０ｇの「Cemulsol NP 9」を使用しそして１５０ｇの水をおよそ１０分間にわたって導入する。９０回転／分における９０分の混練の後に３８０nmの安定なエマルジョンが得られる。これを、５５５ｇの水を加えそして２０分間再混練することによって７５％の固形分含量に希釈する。水性分散液及び水シーラントの調製上で調製した油（Ａ）のエマルジョンで出発して例１に記載の水シーラントの調製操作を反復する。得られたシーラントの特性を表１に記載する。例３ヒドロキシル化油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製例１のニーダーに、・１５００ｇの「４８Ｖ１７５０００ oil）、・１０のＨＬＢを示す３７．５ｇの「Cemulsol NP 5」（ローヌ・プーラン社によって販売される５個のエトキシ単位を含有するノニルフェノール）、及び・１４のＨＬＢを示す１１２．５ｇの「Cemulsol NP 12」（ローヌ・プーラン社によって販売される１２個のエトキシ単位を含有するノニルフェノール）、を導入する。この表面活性剤の混合物は約１２のＨＬＢを示す。９０回転／分における２０分間の混練の後に、１００ｇの水を約６分間にわたって加える。同じ条件下で混練を１時間行う。更に３０ｇの水を約２分間にわたって加え、そして同じ条件下に攪拌を１時間続ける。得られたエマルジョンの平均粒度は５８０nmである。４７０ｇの水による希釈によってエマルジョンを７５％の固形分含量に調節する。水性分散液及び水シーラントの調製１．６リットル容量の商品名「Meili」アームニーダーに、・上で調整した希釈エマルジョン４７１ｇ、及び・３７％のジオクチル錫ジラウレートを含有しそしてポリビニルアルコールで安定化した水性エマルジョン１．５６ｇ、を導入し、そして混練を３０分間行う。１００mPa sの粘度を有する３０ｇのα ，ω−ビス（トリメチル）ポリジメチルシロキサンを加え、そして混練を１５分間実施する。例１で使用したシリコーンＤＴ樹脂２１ｇを導入し、そして混練を２０分間実施し、次いで５０％のＫＯＨを含有する１０ｇの水溶液を加える。この混合物を大気圧で２０分間そして真空下に５分間均質化してシーラントを脱泡してからカートリッジに包装する。得られたシーラントの特性を表１に記載する。例４ヒドロキシル化油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製例１のニーダーに、・１５００ｇの「４８Ｖ１７５０００ oil」、・ＨＬＢ＝１０の４５ｇの商品名「Genapol X 050」（ヘキスト社によって市販されるエトキシル化脂肪アルコール）とＨＬＢ＝１５の４５ｇの商品名「Genapo l UD 110」（ヘキスト社によって市販されるエトキシル化脂肪アルコール）との混合物を５０℃に予熱したもの、を導入する。この表面活性剤の混合物は、約１２．５のＨＬＢを有する。９０回転／分における２０分間の混練の後に、１０５ｇの水を約６分間にわたって導入する。９０回転／分での混練によって、９５容量％の平均直径７８５nmの第一母集団と５容量％の平均直径２９８nmの第二母集団とよりなる二母集団エマルジョンが得られる。４４０ｇの水の添加及び９０回転／分での２０分間の再混練によって、最終エマルジョンの固形分含量を７６％に調節する。水性分散液及び水シーラントの調製１．６リットル容量の「Meili」アームニーダーに、・４２３ｇの上記エマルションジョン、・１．５６ｇの錫ジラウレートエマルジョン、・２１０ｇの商品名「Socal 312 N」炭酸カルシウム（ソルベイ社によって市販される）、・２１ｇの例１記載のＤＴ樹脂、及び・５０％のＫＯＨ及び６ｇの水を含有する１０ｇの溶液、を導入し、そして混合物の成分の各々の導入後にそれぞれ２０分間混練する。最終分散液を真空下に５分間脱泡し、そして密封包装材料で包装する。その特性を表１に記載する。例５メトキシ官能性油（Ａ）の調製例１のニーダーに、・１５００ｇの「４８Ｖ１７５０００ oil」、及び・１５ｇのビニルトリメトキシシラン、を導入する。９０回転／分における１０分の攪拌後に、３．７５％の酸化リチウム（LiOH・H₂O）を含有する７．９５ｇのメタノール溶液を加える。同じ条件下で攪拌を２５分間行ってから、その混合物に燐酸とオクタメチルシクロテトラシロキサンとの反応生成物（８．５％のH₃PO₄を含有）を６ｇ加えることによってそれを中和する。メトキシ官能性油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）の調製得られた油に、７５ｇの「Cemulsol NP 5」と７５ｇの「Cemulsol NP 12」との混合物を加える。この混合物を９０回転／分で１０分間混練し、１３０ｇの水を約８分間にわたって徐々に加え、次いで９０回転／分で混合を９０分間行う。平均粒度５３５nmのエマルジョンが得られるが、これを４２０ｇの水で希釈する。水性分散液及び水シーラントの調製１．６リットル容量の「Meili」アームニーダーに、・上で調製したメトキシ官能性油（Ａ）のエマルジョン４４７ｇ、及び・３７％のジオクチル錫ジラウレート１．５６ｇ、を導入する。１５分間の混練後に、１５０ｇの「Socal 312 N」炭酸カルシウムを導入する。再び、混練を１５分間行い、その混合物を真空下に脱気しそして密封カートリッジに包装する。シーラントの特性を表１に記載する。例６〜９水性分散液に、次のアミノシラン、・Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、・Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、・３−アミノプロピルトリエトキシシラン、・Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、をそれぞれ３ｇ加えることによって例５を反復する。カートリッジに貯蔵した混合物の特性を表２に記載する。例１０メトキシ官能性油（Ａ）の調製１５ｇの代わりに４５ｇのビニルトリメトキシシランを使用して例５に記載の操作を反復する。メトキシ官能性油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製得られた油に、ＨＬＢ＝１１．７の商品名「Cemulsol NP 7」（７個のエトキシ単位を含有するノニルフェノール、ローヌ・プーラン社によって市販）を１５０ｇ加える。９０回転／分で混練を約５分間行い、次いで１６０ｇの水を約１０分間にわたって加え、そして９０回転／分で混練を９０分間行う。得られたエマルジョンは、１６７０nmの平均粒度を有する。次いで、それを３９０ｇの水の添加によって希釈する。水性分散液及び水シーラントの調製１．６リットル容量の「Meili」アームニーダーに、・上で調製したメトキシ官能性油（Ａ）のエマルジョン４６５ｇ、及び・ジオクチル錫ジラウレートエマルジョン１．５６ｇ、を導入する。１５分間の攪拌後に、１５０ｇの「Socal 312 N」炭酸カルシウムを導入し、そして混練を３０分間行う。３ｇのＮ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランを加える。攪拌を３０分間行ってから、真空を適用しそしてカートリッジに包装する。得られた混合物の特性を表３に記載する。例１１シリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製例１のニーダーに、・１５２５ｇの「４８Ｖ１７５０００ oil」、及び・１５ｇのＮ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、を導入する。この混合物を９０回転／分で２０分混練し、次いで僅かな真空を５分間適用する。７０ｇの「Cemulsol NP 5」と７０ｇの「Cemulsol NP 12」とのプレミックスを加える。この表面活性剤混合物は１１．４のＨＬＢを有する。９０回転／分で混練を１０分間行い、次いで１２０ｇの水を約７分間にわたって攪拌下に導入する。混合物を９０回転／分で４５分間混練する。得られたエマルジョンは、２４００nmの平均粒度を有する。３０ｇの水を約３分間にわたって加え、そして同じ条件下に混練を９０分間続けると、粒度は１７９０nmになる。７４％の固形分含量を持たせるためにエマルジョンを４００ｇの水で希釈する。水性分散液及び水シーラントの調製１．６リットル容量の「Meili」アームニーダーに、・上で調製したエマルジョン４０５ｇ、及び・ジオクチル錫ジラウレートエマルジョン１．５６ｇ、を導入する。混練を１５分間行う。１５０ｇの「Socal 312 N」炭酸カルシウムを導入し、混練を３０分間行い、真空下に脱気し、そして混合物をカートリッジに包装する。混合物の特性を表３に記載する。例１２シリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製例１のニーダーに、・１５００ｇの「４８Ｖ１７５０００ oil」、及び・４５ｇのビニルトリメトキシシラン、を導入する。９０回転／分で５分間の攪拌後、３．７５％の酸化リチウムを含有する１２ｇのメタノール溶液を加える。９０回転／分で攪拌を２０分間行い、次いで混合物を９ｇの燐酸とオクタメチルテトラシクロシロキサンとの反応生成物（８．５％の燐酸を含有）で中和する。同じ条件下で１５分間の攪拌後、生成物を真空下に１５分間脱気する。メトキシ官能性油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製かくして得られた油に、７５ｇの「Cemulsol NP 5」と７５ｇの「Cemulsol NP 12」との混合物を加える。９０回転／分で混練を５分間行い、次いで１３０ｇの水を約８分間にわたって導入する。９０回転／分で９０分間の混練後、平均粒度６３０nmのエマルジョンが得られる。次いで、これに４２０ｇの水を加えることによってそれを希釈する。水性分散液及び水シーラントの調製１．６リットル容量の「Meili」アームニーダーに、・上で調製したエマルジョン４５３ｇ、及び・ジオクチル錫ジラウレートエマルジョン１．５６ｇ、を導入する。攪拌を１５分間行い、次いで１５０ｇの「Socal 312 N」炭酸カルシウムを導入する。混練を３０分間行う。次いで、６ｇのＮ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランを加える。混練を３０分間行い、そしてその混合物を真空下に脱気しからカートリッジに包装する。混合物の特性を表３に記載する。分散液のｐＨは８である。例１３シリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製例１のニーダーに、・１５００ｇの「４８Ｖ１７５０００ oil」、及び・５０mPa sの粘度を有する３０ｇのα，ω−ビス（トリメチル）ポリジメチルシロキサン油中に分散させた３ｇのジオクチル錫ジラウレート、を導入する。この混合物を９０回転／分で１５分間混練する。１５０ｇの「Cemu lsol NP 9」を加え、そして攪拌を９０回転／分で１５分間行う。次いで、１２０ｇの水を攪拌しながら約１０分間にわたって徐々に注入し、そして混合物を攪拌下に１５０分間混練する。得られたエマルジョンは４１０nmの粒度を有する。次いで、これを４３０ｇの水で希釈して７５％の固形分含量を得る。水性分散液及び水シーラントの調製１．６リットル容量の「Meili」アームニーダーに、・上で調製したエマルジョン４７１ｇ、・商品名「Winnofil SP」炭酸カルシウム（ICIによって市販）２１０ｇ、・例１に記載したシリコーンＤＴ２１ｇ、及び・５０％のＫＯＨを含有する溶液１０ｇ、を連続的に導入し、そしてこの混合物の成分の各々の導入後にそれぞれ３０分間の混練を行う。最終分散液を真空下に５分間脱泡し、そして密封包装材料で包装する。その特性を表３に記載する。例１４シリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製例１のニーダーに、・１５００ｇの「４８Ｖ１７５０００ oil」、及び・４５ｇの商品名「FK 160」沈降シリカ（Degussa社によって市販）、を導入する。この混合物を７０回転／分で２０分混練する。７５ｇの「Cemulsol NP 5」と７５ｇの「Cemulsol NP 12」とを加える。この混合物を７０回転／分で１５分間混練する。次いで、１５０ｇの水を９０回転／分で攪拌しながら１０分間にわたって徐々に注入し、そして同じ攪拌下に混練を１５０分間行う。得られたエマルジョンは４４０nmの平均粒度を有する。次いで、これを４００ｇの水で希釈する。７６．２％の固形分含量が得られる。水性分散液及び水シーラントの調製１．６リットル容量の「Meili」アームニーダーに、・上で調製したエマルジョン４４７ｇ、・３７％のジオクチル錫ジラウレートを含有しそしてポリビニルアルコールで安定化した水性エマルジョン１．５６ｇ、・「Winnofil SP」炭酸カルシウム１５０ｇ、・例１に記載したシリコーンＤＴ２１ｇ、及び・５０％のＫＯＨを含有する溶液１０ｇ、を連続的に導入を連続的に導入し、そしてこの混合物の成分の各々の導入後にそれぞれ３０分間の混練を行う。最終分散液を真空下に５分間脱泡し、そして密封包装材料で包装する。その特性を表３に記載する。 Detailed Description of the Invention Silicone oil base material that can be crosslinked when water is removed Aqueous dispersion The present invention is a novel viscous silicone oil group that is capable of cross-linking elastomers when water is removed. Aqueous dispersions of wood, their manufacturing process, and silicone elastomer products or products for the building industry. Relates to their use for the production of coatings, in particular sealing materials, paints and the like. Aqueous emulsions of hydroxylated silicone oil can be added to cross-linking agents, especially colloidal Rica, alkali metal silicate, polyalkoxysilane, polyalkenyloxy sila Amine, polyacyloxysilane, polyketiminoxysilane, polyamino or polyamine Midsilane, Aisiconate, Polysilicate, Silsesquioxane resin, Hide Roxylation, alkoxylation or acyloxylation reactive silicone resin type etc.) Is added, the elastomer is added when water is removed after the filler and the organometallic catalyst are added. It is known that it is possible to obtain dispersions which can be crosslinked to (US Pat. No. 422). 1688, 4244849, 3355406, 3294725, 458 4341, 4618642, 4608412, 4554187, European PA Patents 266729, 332544, 304719, 365439, Hula Patents 2642765, 26 37606, 2638166). Prepolymerized to obtain an aqueous emulsion of hydroxylated silicone oil Starting with a hydroxylated oil, making it an aqueous emulsion and It is known to stabilize John with anionic and / or nonionic surfactants. (French patents 2064563, 2114230, 2094322 and And European Patent 169098). Conventional method (colloid mill, homogenizer Or using a similar type of device) has a viscosity of less than about 5000 mPa s It is limited to polymer emulsification. Oils that are more viscous are barely grainy Success at the expense of child size and hence stability of the resulting emulsion Can only be emulsified below (particle size is very coarse, less than 1 μm Is much bigger). The reason for this is the emulsion of reactive silicone oil used. Are generally low molecular weight cyclic or linear oligomers (these are That is, preferably by using an anionic surfactant which also acts as a polymerization catalyst. It is easy to emulsify) and is obtained by emulsion polymerization (US Patents 3294725 and 3360491). According to the teachings of US Pat. No. 4,608,412, the dispersion is stored in a sealed cartridge. Sealant with good mechanical properties before and after storage, especially high elongation at break In order to obtain a dispersion of extremely high molecular weight (Mw> 200000) The required polymer is required. According to this method, the aqueous dispersion is ionic In the case of anion, it can be obtained by emulsion polymerization in the presence of anionic surfactants. , Which interferes with the stability of the sealant and its performance (adhesion, mechanical properties etc. ) Lower. Here, the present inventors have found that they are stable upon storage (fine particle size silicone oil water Prepared from a cationic emulsion and containing any anionic surfactant. Crosslinks to elastomers with high mechanical properties when removing water) We have found possible α, ω-functional viscous silicone oil based aqueous dispersions. in addition, These dispersions have a well-controlled degree of polymerization (polymers obtained by emulsion polymerization With a high concentration of dispersed silicone polymer (compared to that of Have a benefit to say. According to the invention, these are -Can be crosslinked to the elastomer by condensation in the presence of a crosslinker (B) if desired At least one organopolysiloxane oil (A), If necessary, 0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, per part by weight Parts of at least one crosslinking agent (B), As an optional ingredient, preferably up to 50 parts by weight per 100 parts by weight of oil (A), preferably 10 Up to parts by weight of at least one silane (C), As an optional component, preferably up to 300 parts by weight per 100 parts by weight of oil (A), preferably 3 To 100 parts by weight of siliceous and / or non-siliceous inorganic filler (D), and A catalytically effective amount of a curing catalyst compound (E), Is an aqueous dispersion containing -Has a kinematic viscosity at 25 ° C of at least 3 Pa s, preferably about 50 to 1000 Pa s A silicone phase (F) comprising oil (A) or a mixture of oil (A) and optional ingredients As a component containing at least one of components (B), (C), (D) and (E) 100 parts by weight of Licorn phase (F), At least one, preferably non-ionic, surface-active agent (G) (such surface-active The HLB of the agent or mixture of surfactants is at least 10 and preferably between 10 and 15 3 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, 2 to 20 parts by weight of water, preferably 3 to 15 parts by weight, And the weight ratio of water / water + surfactant is water + surfactant The viscosity of the mixture of agents is close to or higher than half the viscosity of the silicone phase (F) By preference it is preferably close to or higher than the viscosity of the silicone phase (F) A mixture of about 0.1 to 5 μm, preferably 0.2 to 2 μm Mix for a sufficient period of time and shear conditions to obtain an "oil / water" emulsion of moderate size. Kneading, and then optionally with water, a solids content higher than 25-97%, preferably higher than 70%. Dilute until you get, and -Adding components that are not present in the silicone phase (F), It is an aqueous dispersion characterized by being obtained by: For good practice of the invention, the kinematic viscosity of the silicone phase (F) can be measured, for example, by , Brookfield Viscometer in accordance with AFNOR NFT Standard 76 102, February 1972. It can be done with the help. The oil (A) optionally contains at least 2 functional groups per molecule which can be condensed after hydrolysis. It is an α, ω-hydroxylated oil or a functional oil containing individual components. These are the general formula ( I) [In the formula, -A is 0 or 1, B is 0 or 1, ・ A + b = 0, 1 or 2, N has a value sufficient to give the polymer of formula (A) the desired viscosity, The R groups are the same or different, and OH group (when a + b = 2) An alkoxy or alkenyloxy group containing 1 to 10 carbon atoms, An aryloxy group containing 6 to 13 carbon atoms, An acyloxy group containing 1 to 13 carbon atoms, A ketiminoxy group containing 1 to 8 carbon atoms, Amino containing 1-6 carbon atoms bonded to silicon by Si-N bonds Or an amide functional group, Represents ・ R¹And R²The groups are the same or different and are alkenyl containing from 1 to 10 carbon atoms. Represents an organic group which is a killed or alkenyl aliphatic group or a phenyl aromatic group, And such groups are optionally substituted with halogen atoms or cyano groups, Of which at least 80% represent a methyl group, ・ R³And R^FourThe radicals are the same or different and are alkenyl containing from 1 to 13 carbon atoms. Kill, aminoalkyl, polyaminoalkyl, epoxyalkyl or alkene Nyl aliphatic group or aryl aromatic group containing 6 to 13 carbon atoms There is at least one functional group per molecule that represents a group and is optionally condensable after hydrolysis. There are also two, preferably at least three, but preferably R¹~ R^FourWith less 80% also represents a methyl group]. Examples of the R group include alkoxy such as methoxy, ethoxy and octyloxy, and bi. Alkenyloxy such as nyloxy, hexenyloxy and isopropenyloxy, Pheno Aryloxy such as xy, acyloxy such as acetoxy, ON = C (CH₃) C₂ H_FiveAmino functional groups such as ketiminoxy, ethylamino, phenylamino, etc. Mention may be made of amide functional groups such as luacetamide. As far as the above aliphatic or aromatic organic groups are concerned, R¹, R²As a methyl, Groups such as ethyl, octyl, trifluoropropyl, vinyl, phenyl, R³, R^Four Are groups such as methyl, ethyl, octyl, vinyl, allyl, and phenyl,-( CH₂)₃-NH₂,-(CH₂)₃-NH- (CH₂)₂-NH₂Etc. Wear. R present in oil (A)¹R²Specific examples of the SiO unit include (CH₃)₂S iO, CH₃(CH₂= CH) SiO, CH₃(C₆H_Five) SiO, (C₆H_Five)₂Si O and the like can be mentioned. RR₃R_FourSpecific examples of the SiO unit include (CH₃)₂(OH) SiO, (O CH₃)₃SiO, [O-C (CH₃) = CH₂]₃SiO, [ON = C (CH₃)]₃ SiO, (NH-CH₃)₃SiO, (NH-CO-CH₃)₃List SiO, etc. be able to. Oil (A) is an α, ω- (dihydroxy) polydiorganosiloxane polymer Sometimes a crosslinker (B) must be used. Depending on the quantity that is a function of However, many crosslinkers can be used. These are well known to those skilled in the art. An example of the cross-linking agent is preferably expressed as the number of parts per 100 parts by weight of the oil (A). Described together with the amount used, 0.1-10 parts of colloidal silica, 0.5-10 parts of sodium silicate, 1 to 15 parts of silica powder (pyrolytic or precipitated silica), 0.1 to 15 parts of organic alkali metal silicate (European patent 266729), Microemulsions of silsesquioxane resins (US Pat. No. 3,355,406 and 1433 copies, 1 to 100 copies, Low molecular weight reactive silicone resin containing alkoxy and acyloxy groups ( US Pat. No. 4,554,187) 5-100 parts, High molecular weight toluene insoluble silicone resin (European Patent 304719) 5 ~ 100 copies, Formula R '₃SiO_0.5(M) and / or R '₂Units of SiO (D) and formula R'SiO₁ _.Five (T) and / or SiO₂Combination with the unit of (Q) (wherein R'is mainly C₁~ C₆Alkyl, vinyl and 3,3,3-trifluoropropyl groups) Hydroxylated silicone resin consisting of (weight of 0.1-10% hydroxyl group) Content) 5 to 100 parts (among these resins, especially MQ, MDQ, TDM and T D resin (European patent 2638166 can be mentioned), Formula (R ")_uSiX_(4-u)Where R "is a monovalent organic group, especially methyl or vinyl. , U is 1 or 0, and X has the same definition as the R group in the above formula (I). Silanes which are machine-condensable and / or hydrolyzable groups (especially US Pat. No. 3,229,47) 25, 4584341, 4618642, 4608412, 4525565, yo -Lopa Patents 387157, 340120, 364375, 1248826 and Alkoxy, alkenyloxy, reed described in French Patent 1.23477 Luoxy, ketiminoxy, alkylamino, alkylamidosilane) 5-100 Department, Is. As an example, the following alkoxysilane, namely Si (OC₂H_Five)_Four, CH₃Si ( OCH₃)₃, CH₃Si (OC₂H_Five)₃, (C₂H_FiveO)₃Si (OCH₃), CH₂ = CHSi (OCH₃)₃, CH₃(CH₂= CH) Si (OCH₃)₂, CH₂= C H (OC₂H_Five)₃, CH₂= CHSi [ON = C (CH₃) C₂H_Five], CH₃Si [ ON = C (CH₃)₂]₃And CH₃Si [-C (CH₃) = C₂]₃, And methyl Tri (N-methylacetamidosilane), methyltri (cyclohexylaminosilane) Run) and the like. The silane (C), optionally present in the composition of the dispersion of the invention, is the hydration of the oil (A). Decomposition by-products, as well as the silico obtained after crosslinking of the dispersion which constitutes the subject of the invention Eh An additive that allows modifying the physico-chemical properties of the last composition Good. Silane, a by-product of the hydrolysis reaction of oil (A), has the formula (R^Five)_cSi (R)_4-c [In the formula, C is 0, 1 or 2, ・ R^FiveThe groups are the same or different and are R of the oil (A) of formula (I)³And R^FourCorresponding to , The R group corresponds to the organic group R of the polyorganosiloxane oil (A) of formula (I)] Can be represented by As an example of such a silane, the above-mentioned crosslinking silane Can be mentioned. These are generally 0 to 1 per 100 parts by weight of oil (A). It is present in an amount of about 0 parts by weight and preferably 0-5 parts by weight. Additive silanes that modify physicochemical properties are described in particular in EP 34012. Adhesion promoters such as those described in US Pat. In particular, aminopropyl Liethyloxysilane, aminopropylmethyldiethoxysilane, glycidyl silane Xypropyltrimethoxysilane etc. can be mentioned. These are oil (A) Used in amounts ranging up to 50% by weight and generally in amounts of 0.5-10%. Used. Examples of siliceous fillers (D) are colloidal silica, pyrogenic or precipitated silica powder. Reinforcing fillers such as, diatomaceous earth, and semi-reinforcing silica such as ground quartz. Acidification The additive is not selected as the crosslinking agent (B). Examples of non-silicic fillers Is natural calcium carbonate, hydrated alumina, magnesium hydroxide, carbon black Cu, titanium dioxide, aluminum oxide, vermiculite, zinc oxide, mica, talc, iron oxide , Barium sulfate, slaked lime, etc. The particle size of these fillers is generally 0.0 It is about 01 to 300 μm. Curing catalyst compounds (E) are well known to those skilled in the art. These are lead, zinc, zirconium Gold such as um, titanium, iron, barium, calcium, manganese and especially tin. It is a carboxylic acid salt or a halide of the genus. An example is tin dicarboxylate. Reaction product of ethyl acetate and ethyl polysilicate (US Pat. No. 3,862,919), dib Cyltin diacetate and alkyl silicate or alkyl trialkoxysilane Reaction product (Belgian patent 842305), tin bis chelate (European patent 147323 and 235049), diorganotin dicarboxylate (UK patent) 1289900). These hit 100 parts by weight of oil (A) In a good amount over a range of up to about 3 parts by weight and preferably from 0.05 to 1 part by weight It can be used in parts quantity. The surfactants used are preferably nonionic. For example, Alkoxylated fatty acid, polyalkoxylated alkylphenol, polyalkoxy Silylated fatty alcohol, polyalkoxylated or polyglycero Fatty amides, polyglycerolated alcohols and α-diols, ethylene Oxide-propylene oxide block polymer and the like, and alkyl glucoside, Alkyl polyglucoside, sugar ether, sugar ester, sugar glyceride, sorbitan Examples thereof include esters, and ethoxylated compounds of these sugar derivatives. It Anionic surfactants include alkali metal alkyl benzene sulfonates and alkanes. Kill sulfonate, alkyl ether sulfonate, alkyl aryl ether It can be selected from sulfonate, dioctyl sulfosuccinate and the like. The surface-active agent (mixture thereof) has a property of the silicone oil (A) to be emulsified. Selected as a function. α, ω-bis (hydroxy) polydimethylsiloxane In order to emulsify the silicone oil (A) formed by coalescence, generally about 11 to 15 The HLB value is selected. The weight ratio of water / water + surfactant depends on the viscosity of the silicone phase (F) and the surfactant ( It is a function of the properties of the mixture). This ratio is, for example, about 30 to 500 Pa s Silicone Phase Emulsion Composed of α, ω-Dihydroxylated Oil with Viscosity Nonylpheno containing 9 or 10 ethoxy units as the sole surfactant 20/100 to 70/100 and preferably It is about 25/100 to 60/100. By kneading in the presence of water and at least one surfactant "oil / water type" "The silicone phase (F) that is emulsified is (F1) has a viscosity of at least 3 Pa s, preferably about 50 to 1000 Pa s Oil (A), (F2) has a viscosity of at least 3 Pa s, preferably about 50 to 1000 Pa s A mixture of oil (A), (F3) has a viscosity of at least 3 Pa s, preferably about 50 to 1000 Pa s , At least one oil (A) and at least one crosslinker (B) (optionally ) And / or silane (C) and / or a mixture of at least one filler (D), (F4) at least one silane (C) as an optional component and / or at least Also at least one oil (A) and a catalyst compound in the presence of one filler (D) A mixture with (E), Can be more. "Oil / water" emulsification of the silicone phase is a mixture of water + surfactant in the silicone phase. By introducing into it or preferably in a mixture of silicone phase + surfactant It is carried out by introducing water and kneading at a temperature of about 10 to 50 ° C. Conventional kneading equipment can be used, especially warm stirring equipment. Thus kneading Operate the movable member at 2500 rpm or more (preferably 1500 rpm or more). Then special Does not rotate at 500 rpm / min) and the tangential velocity at the end of the moving member is Equipped with a stirrer not exceeding 20 m / s (preferably 5 m / s, especially 2.5 m / s) It can be performed with a kneader. Beneficially, the ends of the moving parts and the kneader The ratio of the tangential velocity at the end of the movable member to the distance to the wall is 50,000 s^-Preferably 10,000s¹Especially 2500s¹Lower than. As an example, single or multi-screw, planetary mixer, hook mixer -, Slow-death parser, static mixer, as well as blades, propellers, There may be mentioned tankers and similar mixers. After optional dilution of the mixture, remain in the thus prepared "oil / water" emulsion. A component of the inventive dispersion that is not present, i.e. In the case of an emulsion of silicone phase (F1), (F2) or (F3), More preferably the catalyst compound in the form of an aqueous emulsion and other substances not present in the phase Optional ingredients, In the case of the emulsion of the silicone phase (F4), the crosslinking agent (B) (if necessary, ) And other optional ingredients not present in the phase, Are introduced and dispersed in the mixture. This is the same kind of kneader as above and It is preferably carried out by kneading in the one used for emulsification. The dispersion which constitutes the subject of the present invention further comprises other additives. , For example, A plasticizer used in an amount of 0 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of oil (A), eg , Polydimethylsiloxane oil having a viscosity of about 300 to 10,000 mPa s, Dioctyl tarate, dialkylbenzene, etc. (optionally in the form of an aqueous emulsion It is in), A thickener used in an amount which may range up to 10% by weight of the final aqueous dispersion, For example, alkali metal polyacrylate, polyvinyl alcohol, polyethylene Glycol, polyvinylpyrrolidone, carrageenan, alginate, methylcell 10000 such as loin, hydroxyalkyl cellulose, xanthan gum etc. a water-soluble polymer having a molecular weight greater than g / mol, -Filler used in an amount which may range up to 10% by weight of the final aqueous dispersion- Dispersants, eg alkali metal polyacrylates having a molecular weight lower than 5000 Sheet, inorganic phosphate, etc. Can be included. These additives are either the silicone phase before emulsification or the dilution. It can be introduced into either of the previous emulsions. The various components in the dispersions according to the invention have a solids content higher than 40% and generally Is present in an amount of about 70 to 97%. The pH can be either organic or inorganic acid or Is adjusted between 4 and 13 by adding a base (potassium hydroxide, amine, etc.). To be saved. The final dispersion obtained is homogenized and then degassed. Then it is the air It is packaged in a packaging material that is impervious to water vapor. The dispersion that constitutes the subject of the present invention is water-repellent to elastomer paints and surface materials. It can be used for manufacturing chemicals for application, sealing materials, flame-retardant elastomer products, etc. You can The following examples are provided by way of illustration of the invention and are intended to be within the scope and concept of the invention. Should not be construed as limiting.Example 1 Preparation of emulsion of silicone phase (F) consisting of hydroxylated oil (A) 5 liter arm kneader of the trade name "Kustner" (commercially available from Kustner To) 1500 g of α, ω-bis (hydroxy) polydim having a viscosity of 175 Pa s Cylsiloxane oil (trade name "48V175000 oil") Next, 75 g of trade name "Cemulsol NP 9" (Rhone showing an HLB of 12.8) -Nonylpheno containing 9 ethoxy units sold by Poulenc. Le), will be introduced. The mixture is stirred at 90 rpm for 15 minutes. Then 100 g of water is also stirred. Gradually pour over about 10 minutes with stirring, and also with stirring the mixture. About 15 Knead for 0 minutes. The weight ratio of water / water + surfactant is 0.57 (this surfactant / Water mixture has a kinematic viscosity of 1 s^-1At a shear rate of 380 pa s). Obtained The emulsion has a particle size of 375 nm. Then dilute it with 584 g of water To obtain a solids content of 70%. Preparation of aqueous dispersions and water sealants To 429 g of the diluted emulsion thus obtained, 6.6 g of an aqueous solution containing 50% potassium hydroxide (KOH), and 1.56 g of aqueous emulsion containing 38% by weight of dioctyltin dilaurate (Stabilized with polyvinyl alcohol), Is added. Homogenize the mixture by turbine for 10 minutes. 1.6 liters of this mixture Moved to the volume trade name "Meili" Arm Kneader (marketed by Meili) Later, 210 g of precipitated and coated calcium carbonate (commercially available from ICI Product name "Winnnofil SP") added. Knead for 30 minutes, then 2.2 layers Containing 70% by weight of CH and containing 70% by weight of hydroxyl groups₃SiO_1.5Unit and 30 layers % Of (CH₃)₂Silicon consisting of SiO units and showing a viscosity of 5400 mpa s 21 g of DT resin are introduced. By kneading this dispersion for 30 minutes, Qualify. It is degassed under vacuum for 10 minutes with stirring and then impregnated with water vapor. Packaging material (polyester Wrap it in a cartridge. Its pH is approximately 9.5. After storing at 25 ° C for 4 days, the dispersion was coated with a doctor blade to obtain a 2 mm thick coating. A film is formed which is left to dry at ambient temperature for 7 days. For dried coatings the following mechanical properties, -Shore A hardness (SAH) according to ASTM standard D-2240, According to ASTM Standard D-46002, which corresponds to ASTM Standard D-412. Is the tensile strength (T / S) in MPa, -Elongation at break (E / B) in% according to AFNOR standard T-46002, • Elasticity in MPa at 100% elongation according to AFNOR standard T-46002 Modulus (M100), To measure. The crimpability of aqueous dispersions on glass and concrete depends on the thickness of these supports. Evaluate by attaching 3-4 mm beads and allowing the beads to dry for 2 weeks. To be valued. At this time, the adhesiveness was evaluated by pulling the dried beads by hand. To be valued. The stability of the aqueous dispersion is such that the hermetically sealed package is 7-1 in an oven at 50 ° C. It is evaluated by heat aging for 4 days. Form a 2 mm thick film and Allow to dry at ambient temperature for 7 days before re-examining its mechanical properties. Got The results are shown in Table 1. ItExample 2 Preparation of emulsion of silicone phase (F) consisting of hydroxylated oil (A) The procedure of preparing the emulsion of oil (A) described in Example 1 is repeated, except that Use 0g of "48V 175000 oil" and 150g of "Cemulsol NP 9" Then 150 g of water are introduced over approximately 10 minutes. After 90 minutes of kneading at 90 rpm, a stable emulsion of 380 nm is obtained Can be This is 7 by adding 555 g of water and re-kneading for 20 minutes. Dilute to a solids content of 5%. Preparation of aqueous dispersions and water sealants Of the water sealant described in Example 1 starting with the emulsion of oil (A) prepared above. Repeat the preparation procedure. The properties of the obtained sealant are listed in Table 1.Example 3 Preparation of emulsion of silicone phase (F) consisting of hydroxylated oil (A) In the kneader of Example 1, ・ 1500g of "48V175000 oil), ・ 37.5g of "Cemulsol NP 5" showing 10 HLB (by Rhone Poulin) Thus sold nonylphenol containing 5 ethoxy units), and ・ 112.5 g of "Cemulsol NP 12" showing 14 HLB (Rhone Poulin) Nonylphenol containing 12 ethoxy units sold by To introduce. This mixture of surfactants exhibits an HLB of about 12. After 20 minutes of kneading at 90 revolutions / minute, 100 g of water were passed over about 6 minutes. I will add. Kneading is carried out for 1 hour under the same conditions. An additional 30 g of water was passed over about 2 minutes And continue stirring under the same conditions for 1 hour. The resulting emulsion flat The average particle size is 580 nm. The emulsion was diluted to 75 with 470 g of water. Adjust to% solids content. Preparation of aqueous dispersions and water sealants In the 1.6 liter capacity "Meili" arm kneader, -471 g of the diluted emulsion prepared above, and Contains 37% dioctyl tin dilaurate and 1.56 g of an aqueous emulsion stabilized with livinyl alcohol, And kneading for 30 minutes. 30 g α with a viscosity of 100 mPa s , Ω-bis (trimethyl) polydimethylsiloxane, and kneading for 15 minutes To carry out. 21 g of the silicone DT resin used in Example 1 was introduced and kneading was carried out. It is carried out for 20 minutes and then 10 g of an aqueous solution containing 50% KOH are added. This Defoam the sealant by homogenizing the mixture under atmospheric pressure for 20 minutes and under vacuum for 5 minutes. And then package in a cartridge. The properties of the resulting sealant are listed in Table 1. .Example 4 Preparation of emulsion of silicone phase (F) consisting of hydroxylated oil (A) In the kneader of Example 1, ・ 1500g of "48V175000 oil", HLB = 10 45g brand name "Genapol X 050" (marketed by Hoechst) (Ethoxylated fatty alcohol) and HLB = 15, 45g under the trade name "Genapo with UD 110 "(ethoxylated fatty alcohol marketed by Hoechst) Preheated the mixture to 50 ° C, To introduce. This mixture of surfactants has an HLB of about 12.5. After 20 minutes of kneading at 90 revolutions / minute, 105 g of water were passed over approximately 6 minutes. To introduce. 90 rpm By kneading, the first population with an average diameter of 785 nm of 95% by volume and the average of 5% by volume A two-population emulsion consisting of a second population with a diameter of 298 nm is obtained. 440 g of water and re-kneading at 90 rpm for 20 minutes to give the final emulsion. The solids content of the resin is adjusted to 76%. Preparation of aqueous dispersions and water sealants In the 1.6 liter capacity "Meili" arm kneader, -423 g of the above emulsion, -1.56 g of tin dilaurate emulsion, 210 g of trade name "Socal 312 N" calcium carbonate (marketed by Solvay) Be done), 21 g of DT resin described in Example 1, and 10 g solution containing 50% KOH and 6 g water, And kneading for 20 minutes each after the introduction of each of the components of the mixture. Most The final dispersion is degassed under vacuum for 5 minutes and packaged in hermetic packaging. Its characteristics It is described in Table 1.Example 5 Preparation of methoxy functional oil (A) In the kneader of Example 1, ・ 1500g of "48V175000 oil", and 15 g vinyltrimethoxysilane, To introduce. After stirring for 10 minutes at 90 rpm, 3.75% lithium oxide (LiOH ・ H₂O) containing 7.95 g of methanol solution Add. Stir for 25 minutes under the same conditions and then add phosphoric acid and octane to the mixture. Reaction product with methylcyclotetrasiloxane (8.5% H₃PO_FourContaining) 6 Neutralize it by adding g. Preparation of Silicone Phase (F) Comprising Methoxy Functional Oil (A) 75 g of "Cemulsol NP 5" and 75 g of "Cemulsol NP 12" were added to the obtained oil. Add the mixture of. This mixture was kneaded at 90 rpm for 10 minutes to obtain 130 g of water. Is gradually added over a period of about 8 minutes, and then mixing is performed at 90 revolutions / minute for 90 minutes. An emulsion with an average particle size of 535 nm is obtained, which is diluted with 420 g of water . Preparation of aqueous dispersions and water sealants In the 1.6 liter capacity "Meili" arm kneader, 447 g of an emulsion of the methoxy-functional oil (A) prepared above, and -1.56 g of 37% dioctyl tin dilaurate, To introduce. After kneading for 15 minutes, 150 g of "Socal 312 N" calcium carbonate To introduce. Again, kneading was carried out for 15 minutes, the mixture was degassed under vacuum and tightly mixed. Wrap in sealed cartridges. The sealant properties are listed in Table 1.Examples 6-9 The following aminosilane was added to the aqueous dispersion: -N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, -N-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, -3-aminopropyltriethoxysilane, -N-aminoethyl-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, Example 5 is repeated by adding 3 g each. Mixture stored in a cartridge The properties of the compound are listed in Table 2.Example 10 Preparation of methoxy functional oil (A) As described in Example 5 using 45 g of vinyltrimethoxysilane instead of 15 g. Repeat the operation. Preparation of Emulsion of Silicone Phase (F) Comprising Methoxy Functional Oil (A) The obtained oil was added with the trade name “Cemulsol NP 7” (7 pieces of Etoki) with HLB = 11.7. Nonylphenol containing silane units, marketed by Rhone-Poulin) 15 Add 0 g. Kneading is performed at 90 rpm for about 5 minutes, and then 160 g of water is added for about 10 minutes. Add over minutes and knead at 90 revolutions / minute for 90 minutes. Obtained emma Rojon has an average particle size of 1670 nm. Then add it to 390 g of water Dilute by addition. Preparation of aqueous dispersions and water sealants In the 1.6 liter capacity "Meili" arm kneader, 465 g of an emulsion of the methoxy-functional oil (A) prepared above, and -Dioctyl tin dilaurate emulsion 1.56 g, To introduce. After stirring for 15 minutes, 150 g of "Socal 312 N" calcium carbonate And kneading for 30 minutes. 3 g of N-methyl-3-aminopropyl Add trimethoxysilane. Stir for 30 minutes, then apply vacuum and Pack in a cartridge. The properties of the resulting mixture are listed in Table 3.Example 11 Preparation of emulsion of silicone phase (F) In the kneader of Example 1, ・ 1525g of "48V 175000 oil", and 15 g of N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, To introduce. The mixture is kneaded for 20 minutes at 90 revolutions / minute, then a slight vacuum is applied for 5 minutes. Apply for minutes. 70g of "Cemulsol NP 5" and 70g of "Cemulsol NP 12" Add the premix. This surfactant mixture has an HLB of 11.4. 9 Kneading was carried out for 10 minutes at 0 revolutions / minute, then 120 g of water were stirred for about 7 minutes. Introduce under stirring. The mixture is kneaded at 90 revolutions / minute for 45 minutes. Obtained emergy Has an average particle size of 2400 nm. Three Add 0 g of water over about 3 minutes and continue kneading for 90 minutes under the same conditions Then, the particle size becomes 1790 nm. Emuljo to have a solids content of 74% Is diluted with 400 g of water. Preparation of aqueous dispersions and water sealants In the 1.6 liter capacity "Meili" arm kneader, 405 g of the emulsion prepared above, and -Dioctyl tin dilaurate emulsion 1.56 g, To introduce. Kneading is carried out for 15 minutes. 150g of "Socal 312 N" calcium carbonate , Kneading for 30 minutes, degassing under vacuum, and mixing the mixture into a cartridge. To package. The properties of the mixture are listed in Table 3.Example 12 Preparation of emulsion of silicone phase (F) In the kneader of Example 1, ・ 1500g of "48V175000 oil", and 45 g of vinyltrimethoxysilane, To introduce. After stirring at 90 rpm for 5 minutes, contains 3.75% lithium oxide Add 12 g of methanol solution. Stir at 20 rpm for 20 minutes, then The mixture is a reaction product of 9 g of phosphoric acid and octamethyltetracyclosiloxane. Neutralize (containing 8.5% phosphoric acid). After stirring for 15 minutes under the same conditions, the product Degas under vacuum for 15 minutes. Preparation of Emulsion of Silicone Phase (F) Comprising Methoxy Functional Oil (A) 75 g of "Cemulsol NP 5" and 75 g of "Cemulsol NP 5" were added to the oil thus obtained. Add the mixture with "12". Kneading at 90 rpm for 5 minutes, then 130g Water for about 8 minutes. After kneading at 90 rpm for 90 minutes, average particle size An emulsion with a degree of 630 nm is obtained. Then add 420 g of water to it. Dilute it with. Preparation of aqueous dispersions and water sealants In the 1.6 liter capacity "Meili" arm kneader, -453 g of the emulsion prepared above, and -Dioctyl tin dilaurate emulsion 1.56 g, To introduce. Stir for 15 minutes, then 150 g of "Socal 312 N" calcium carbonate. Introduce sium. Kneading is carried out for 30 minutes. Then 6 g of N-methyl-3-ami Add nopropyltrimethoxysilane. Kneading for 30 minutes and then mixing Degas under vacuum and package in cartridge. The properties of the mixture are listed in Table 3. It The pH of the dispersion is 8.Example 13 Preparation of emulsion of silicone phase (F) In the kneader of Example 1, ・ 1500g of "48V175000 oil", and 30 g of α, ω-bis (trimethyl) polydimethyl having a viscosity of 50 mPa s 3 g of dioctyltin dilaurate dispersed in siloxane oil, To introduce. The mixture is kneaded at 90 rpm for 15 minutes. 150g of "Cemu "Isol NP 9" is added and stirring is carried out at 90 rpm for 15 minutes. Then 12 Gradually pour 0 g of water over about 10 minutes with stirring and stir the mixture. Knead for 150 minutes with stirring. The emulsion obtained has a particle size of 410 nm. It is then diluted with 430 g of water to obtain a solids content of 75%. Preparation of aqueous dispersions and water sealants In the 1.6 liter capacity "Meili" arm kneader, -471 g of the emulsion prepared above, ・ Product name "Winnofil SP" calcium carbonate (marketed by ICI) 210g, 21 g of silicone DT described in Example 1, and 10 g of a solution containing 50% KOH, Continuously for 30 minutes each after the introduction of each of the components of this mixture. Kneading. Degas the final dispersion under vacuum for 5 minutes and package with hermetic packaging To do. The characteristics are shown in Table 3.Example 14 Preparation of emulsion of silicone phase (F) In the kneader of Example 1, ・ 1500g of "48V175000 oil", and 45 g of trade name "FK 160" precipitated silica (commercially available from Degussa), To introduce. The mixture is kneaded at 70 rpm for 20 minutes. 75g of "Cemulsol NP 5 "and 75 g of" Cemulsol NP 12 "are added. 70 rpm of this mixture Knead for 15 minutes. Then, 150 g of water was stirred at 90 rpm for 10 Gradually inject over minutes and kneading under the same agitation for 150 minutes. Got The resulting emulsion has an average particle size of 440 nm. Then add this to 400 g of water Dilute with. A solids content of 76.2% is obtained. Preparation of aqueous dispersions and water sealants In the 1.6 liter capacity "Meili" arm kneader, -447 g of the emulsion prepared above, Contains 37% dioctyl tin dilaurate and is safe with polyvinyl alcohol 1.56 g of standardized aqueous emulsion, ・ "Winnofil SP" 150g calcium carbonate, 21 g of silicone DT described in Example 1, and 10 g of a solution containing 50% KOH, Is continuously introduced, and after the introduction of each of the components of this mixture. Knead for 30 minutes each. Degas the final dispersion under vacuum for 5 minutes and seal Wrap with packaging material. The characteristics are shown in Table 3.

Claims

[Claims] 1. At least one organopolysiloxane oil (A) which can optionally be crosslinked to the elastomer by condensation in the presence of a crosslinker (B), if necessary 0. 0 per 100 parts by weight of oil (A). 1 to 100 parts by weight, preferably 0. 5 to 30 parts by weight of at least one crosslinking agent (B), as an optional component, up to 50 parts by weight, preferably up to 10 parts by weight of at least one silane (C) per 100 parts by weight of oil (A), As an optional component, up to 300 parts by weight, preferably 3 to 100 parts by weight of siliceous and / or non-siliceous inorganic filler (D) per 100 parts by weight of oil (A), and a catalytically effective amount of curing catalyst. An aqueous dispersion containing a compound (E), and a silicone phase (F) having a kinematic viscosity at 25 ° C. of at least 3 Pa s, preferably about 50 to 1000 Pa s, the oil (A) or the oil (A 100 parts by weight of a silicone phase (P) containing at least one of components (B), (C), (D) and (E) as an optional component, and at least one, preferably nonionic Surfactant ( ) (HLB of such a surfactant or mixture of surfactants is at least 10 preferably between 10 and 15) 3 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, and water 2 to 20 parts by weight, preferably 3 ˜15 parts by weight, and the water / water + surfactant weight ratio is such that the viscosity of the water + surfactant mixture is close to or half that of the silicone phase (F). Mixtures which are higher and preferably closer to or higher than the viscosity of the silicone phase (F), have a particle size of the order of 0.1 to 5 μm, preferably 0.2 to 2 μm. Kneading for a period of time and shear conditions sufficient to obtain an "oil / water" emulsion, then optionally diluting with water until a solids content of 25-97%, preferably higher than 70%, and a silicone phase (F) Medium Adding existent components, aqueous dispersions, characterized in that it is obtained by. 2. The aqueous dispersion according to claim 1, wherein the oil (A) is an α, ω-hydroxylated oil or functional oil which optionally contains at least 2 functional groups per molecule which can be condensed after hydrolysis. 3. Oil (A) has the general formula (I) Wherein: a is 0 or 1, b is 0 or 1, a + b = 0, 1 or 2, n is sufficient to give the polymer of formula (A) the desired viscosity R groups are the same or different and OH groups (when a + b = 2) alkoxy or alkenyloxy groups containing 1 to 10 carbon atoms, 6 to 13 carbon atoms Containing an aryloxy group, an acyloxy group containing 1 to 13 carbon atoms, a ketiminoxy group containing 1 to 8 carbon atoms, 1 to 6 carbon atoms bonded to silicon by a Si-N bond Represents an amino or amido functional group containing, wherein the R ¹ and R ² groups are the same or different and are alkyl or alkenyl aliphatic groups containing 1 to 10 carbon atoms or phenyl aromatic groups. Represents a group, and such a group Although optionally are substituted by halogen atoms or cyano groups, at least 80% of the group is a methyl group, the · R ³ and R ⁴ groups are the same or different, contain 1 to 13 carbon atoms Alkyl, aminoalkyl, polyaminoalkyl, epoxyalkyl or alkenyl aliphatic groups or organic groups which are arylaromatic containing 6 to 13 carbon atoms and which optionally contain functional groups which can be condensed after hydrolysis per molecule. At least two, preferably at least three, but preferably at least 80% of the R ^{1 to} R ⁴ groups represent methyl groups. 4. Crosslinking agent (B) is colloidal silica, sodium silicate, pyrogenic or precipitated silica, alkali metal organosiliconate, microemulsion of silsesquioxane resin, low molecular weight reactive silicone resin containing alkoxy and acyloxy groups. An aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 3, which is a high molecular weight toluene-insoluble silicone resin, a hydroxylated silicone resin, an alkoxysilane, an alkylaminosilane, an alkylamidosilane, or the like. 5. Silane (C) is a byproduct of the hydrolysis and the formula ^{_{(R 5) c Si (R}} ) 4-c [ wherein the oil (A), · c is 0, 1 or 2, · R ⁵ The radicals are the same or different and correspond to the R ³ and R ⁴ radicals of the oil (A) of the formula (I), the R radicals being the organic radicals R of the polyorganosiloxane oil (A) of the formula (I). Corresponding to 100 parts by weight of the oil (A), and the silane is present in an amount of 0 to 10 parts by weight, preferably 0 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the oil (A). The aqueous dispersion according to any one of claims. 6. Aminopropyltriethoxysilane, aminopropylmethyldiethoxy, in which the silane (C) is present in an amount which may be up to 50% by weight of the oil (A) and generally in the order of 0.5 to 10%. The aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 4, which is an additive for modifying adhesiveness such as silane and glycidoxypropyltrimethoxysilane. 7. The filler (D) is for reinforcing or semi-reinforcing a particle size of about 0.001 to 300 μm, and the aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 6. 8. The curing catalyst compound (E) is a tin derivative used in an amount which may be up to about 3 parts by weight per 100 parts by weight of oil (A) and preferably in the range of 0.05 to 1 part by weight. The aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 7. 9. The silicone phase (F) comprises (F1) an oil (A) having a viscosity of at least 3 Pa s, preferably about 50 to 1000 Pa s, and (F2) an oil (A) having a viscosity of at least 3 Pa s, preferably about 50 to 1000 Pa s. At least one oil (A) and at least one cross-linking agent (B) (if necessary) and / or silane (F3) having a viscosity of at least 3 Pa s, preferably about 50 to 1000 Pa s. C) and / or a mixture of at least one filler (D), or (F4) at least in the presence of at least one silane (C) and / or at least one filler (D) as an optional component. The aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 8, which comprises a mixture of one type of oil (A) and a catalyst compound (E). 10. "Oil / water" emulsification of the silicone phase (A) introduces water by introducing the silicone phase into the water + surfactant mixture or into the silicone phase + surfactant mixture and from 10 to 50 The aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 9, which is carried out by kneading at a temperature of about ° C. 11. After optional dilution of the mixture, the components of the dispersion which are not present in the "oil / water" emulsion of the silicone phase (A), ie in the case of an emulsion of the silicone phase (F1), (F2) or (F3) A catalyst compound, preferably in the form of an aqueous emulsion, and other optional ingredients not present in the phase, in the case of an emulsion of the silicone phase (F4), a crosslinker (B) (if necessary) and in the phase 11. The aqueous dispersion according to claim 10, wherein other optional components which are not present are introduced and dispersed in the mixture, preferably by kneading in a kneader used for emulsification. 12. The kneading operation is carried out with a single or multi-screw, planetary mixer, hook mixer, slow disperser, static mixer or blade, propeller, anchor or similar mixer. Aqueous dispersion. 13. The aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 12, which further contains a plasticizer, a thickener, a filler-dispersant and the like. 14. A method of using the aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 13 for producing an elastomer paint, a chemical for imparting water repellency to a surface material, a sealant, a flame-retardant elastomer product and the like.