【発明の詳細な説明】
活版印刷又はオフセット印刷用のマイクロカプセル
含有印刷インキ
本発明は、発色剤含有マイクロカプセル、結合剤としてのコロホニウムのアル
カリ金属塩及び溶剤としてのグリコール又はグリコールエーテルを含有する、活
版印刷又はオフセット印刷用の新規印刷インキに関する。
更に、本発明は、この印刷インキの使用下に、感圧性で、カーボンレスの転写
系を製造する方法に関する。
反応複写紙は周知である。その機能は、一般に有機溶剤中に溶かされ、マイク
ロカプセルにより包囲されている発色性成分及び発色現像成分を相互に接触させ
、その際に色形成下に反応させることよりなる。一層系、いわゆる、一成分反応
複写紙においては、カプセル中の発色剤及び現像剤が、共に１層で、支持材、一
般に紙の上に施されている。多層系は、通例、２又は３枚の上下に配置された紙
葉よりなり、ここで、上にある紙葉の裏側の上に、マイクロカプセル含有供与体
層（ｄｏｎｅｒ ｌａｙｅｒ）が、かつ、各々その下にある紙葉の前面上に、現
像剤を含有する感受体層（ｒｅｃｉｐｉｅｎｔ ｌａｙｅｒ）が施与されている
。双方の場合に、マイクロカプセルは、書き込みの際の
圧力作用で破壊され、発色剤と発色現像剤との反応により複写が生じる。
欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３７４７７号明細書から、マイクロカプセル含有印刷
インキの使用下での活版印刷又はオフセット印刷技術によるこの転写系の製造は
、公知である。しかしながら、ここに記載の印刷インキは、溶剤を含有しない。
本発明は、有利に反応複写紙の製造のために使用できる他の印刷インキを提供
する課題を有する。
それにより、発色剤含有マイクロカプセル、結合剤としてのコロホニウムのア
ルカリ金属塩及び溶剤としてのグリコール又はグリコールエーテルを含有する活
版印刷又はオフセット印刷用の印刷インキを見つけた。
更に、活版印刷又はオフセット印刷の技術による、感圧性で、カーボン不含の
転写系の製造法を見つけ、これは、そのためにこの印刷インキを使用することよ
りなる。
マイクロカプセルとしては、本発明による印刷インキのために、全ての慣用の
製品、有利に乾燥形のプラスチックカプセルが使用される。詳細には、例えば、
ポリアミド又はポリウレタン製のカプセル、殊にメラミン−ホルムアルデヒド−
樹脂又はアクリル酸誘導体のそれが挙げられる。この型のカプセルの製造は、殊
に、特許文献（例えば、ＥＰ−Ａ−２６９１４参照）
から公知である。
発色剤としては、本発明による印刷インキのためには、酸と接触して色を生じ
る慣用の化合物が好適である。例としては、トリフェニルメタン、ジフェニルメ
タン、キサンテン、殊に、フルオラン及びローダミンラクタム、チアジン及びス
ピロピランが挙げられ、これらは、個々に又は混合物の形で使用されうる。
発色剤用の溶剤として使用される、いわゆるコアオイル（ｃｏｒｅ ｏｉｌ）
も同様に技術水準に属する。その例としては、塩素化されたジフェニル、塩素化
されたパラフィン、綿実油、ヒマシ油、シリコンオイル、フタレートエステル、
ホスフェートエステル、スルホネートエステル、モノクロルベンゾール、部分水
素化されたテルフェニル、アルキル化されたジフェニル、アルキル化されたナフ
タリン、アリールエーテル、アリールアルキルエステル及び高アルキル化された
ベンゾールが挙げられる。
本発明により含有される結合剤は、コロホニウム誘導体、主として、アビエチ
ン酸のアルカリ金属塩であり、この際、アルカリ金属としては、カリウム、リチ
ウム及び殊に、ナトリウムが挙げられる。これら結合剤は、溶剤として使用され
るグリコール及びグリコールエーテル中に可溶性である。個々の溶剤は、例えば
、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレング
リコール、分子量２００〜６００のポリグリコール、エチレングリコールモノ−
メチル−、−エチル−又は−ブチルエーテル又はポリグリコールのモノエーテル
である。これら溶剤の混合物も同様に好適である。低粘度溶剤、例えば、グリセ
リン又はプロピレングリコールが有利である。
本発明の印刷インキの量的組成は、例えば、次の通りである：
結合剤 １０〜４０重量％（有利に１５〜３０％）
溶剤 ２０〜６０重量％（有利に２５〜５０％）
及び
マイクロカプセル
２０〜５０重量％（有利に２５〜４０％）。
このマイクロカプヤルは、すでに記載のように、後の筆記像を得るために必要
な濃度に容易に達するので、乾燥形で使用するのが有利である。本発明の印刷イ
ンキは、成分の混合により得られ、有利には、先ず、結合剤を溶剤中に溶かし、
次いで、マイクロカプセルをこの溶剤中で撹拌する。
印刷の高い耐摩耗性を得るために、一般に、印刷インキに対して１５重量％ま
での、有利に５〜１０％の量のスペーサー（Ｓｐａｃｅｒ）を添加するのが有利
である。
このようなスペーサーは、同様に、特許文献から公知であり、詳細には、例え
ば、直径２０〜３０μの二
酸化チタン、プラスチック小球、セルロース繊維又は調整デンプン（calibrated
starch）が挙げられる。
意外にも、本発明による印刷インキで、これを用いて満足しうる複写が得られ
る紙を被覆することに成功した。殊に、この印刷インキは、スポット印刷に好適
である。
次の例で「部」及び「％」は、特に断りのない限り、重量に基づく。
例１
マクロカプセル粉末（ＥＰ−Ｂ−２６９１４の記載により製造され、発色剤−
ブラック混合物を含有）
３５重量部
調整デンプン（例えば、Amzet KT（登録商標）；Firma Amylum、Belgien）
５重量部
樹脂酸ナトリウム（コロホニウム塩）
３０重量部
グリセリン ３０重量部
を、まず、樹脂酸塩をグリセリン中に溶かし、次いで、カプセル及びスペーサー
を撹拌混入することにより混合する。間接的な活字圧で、約６ｇ／ｍ2の量で用
紙の供与体側の上に印刷される無色の印刷インキが得られる。感受体としてクレ
ー層（ｃｌａｙ ｌａｙｅｒ）を有する用紙の書き込みの際に、充分な強度の黒
色印刷が得られる。
例２
例１と同様にして、
マイクロカプセル粉末 ４０重量部
スペーサーとしてのＴｉＯ2（ルチル）
５重量部
樹脂酸ナトリウム ２２重量部
及び
１，２−プロピレングリコール ３３重量部
から印刷インキを調製する。
例１と同様な印刷及び書き込みの後に、良好な強度の複写が得られる。
例３
青色発色剤混合物を含有するマイクロカプセル粉末
３０重量部
スペーサーとしてのセルロース粉末（Ａｒｂｏｚｅｌｌ Ｂ６００／３０（登
録商標）Ｆａ．Ｒｅｔｔｅｎｍａｉｅｒ、Ｄｅｕｓｃｈｌａｎｄ）
５重量部
樹脂酸ナトリウム ２５重量部
及び
グリセリン ４０重量部
からの印刷インキは、同様に良好な強度の複写を生じる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Microcapsule-Containing Printing Ink for Letterpress Printing or Offset Printing The present invention contains a color-forming agent-containing microcapsule, an alkali metal salt of colophonium as a binder, and a glycol or glycol ether as a solvent, It relates to a new printing ink for letterpress printing or offset printing. Furthermore, the present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive, carbonless transfer system using this printing ink. Reactive copy paper is well known. Its function consists in bringing the color-forming component and the color-developing component, which are generally dissolved in an organic solvent and are surrounded by microcapsules, into contact with one another, in which case they react under color formation. In a one-layer system, so-called one-component reaction copying paper, both the color former and the developer in capsules are applied as a single layer onto a support material, generally paper. A multi-layer system usually consists of two or three sheets of paper placed one above the other, where the microcapsule-containing donor layer is on top of the back side of the paper overlying, and each On the front surface of the underlying paper sheet, a sensitizer layer containing a developer is applied. In both cases, the microcapsules are destroyed by the pressure action during writing and copying occurs due to the reaction of the color former and the color developer. The production of this transfer system by letterpress or offset printing techniques with the use of printing inks containing microcapsules is known from EP-A 37 477. However, the printing inks described here do not contain solvents. The invention has the problem of providing other printing inks which can be used advantageously for the production of reactive copy papers. Thereby, a printing ink for letterpress or offset printing was found containing microcapsules containing color formers, alkali metal salts of colophonium as binder and glycols or glycol ethers as solvent. Furthermore, we have found a method for producing pressure-sensitive, carbon-free transfer systems by means of letterpress or offset printing techniques, which consists in using this printing ink for that purpose. As microcapsules, all customary products, preferably dry form plastic capsules, are used for the printing inks according to the invention. In particular, mention may be made, for example, of polyamide or polyurethane capsules, in particular those of melamine-formaldehyde resins or acrylic acid derivatives. The production of capsules of this type is known in particular from the patent literature (see, for example, EP-A-26914). Suitable color formers are the customary compounds which, for the printing inks according to the invention, produce a color on contact with an acid. Examples include triphenylmethane, diphenylmethane, xanthene, in particular fluorane and rhodamine lactam, thiazine and spiropyran, which can be used individually or in the form of mixtures. So-called core oils, which are used as solvents for color formers, likewise belong to the state of the art. Examples include chlorinated diphenyls, chlorinated paraffins, cottonseed oil, castor oil, silicone oils, phthalate esters, phosphate esters, sulfonate esters, monochlorobenzene, partially hydrogenated terphenyls, alkylated diphenyls. , Alkylated naphthalene, aryl ethers, arylalkyl esters and highly alkylated benzols. The binders according to the invention are colophonium derivatives, mainly alkali metal salts of abietic acid, the alkali metals being potassium, lithium and especially sodium. These binders are soluble in the glycols and glycol ethers used as solvents. The individual solvents are, for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, glycerin, diethylene glycol, dipropylene glycol, polyglycol having a molecular weight of 200 to 600, ethylene glycol mono-methyl-, -ethyl- or -butyl ether or polyglycol. It is a monoether. Mixtures of these solvents are likewise suitable. Preference is given to low-viscosity solvents such as glycerin or propylene glycol. The quantitative composition of the printing inks according to the invention is, for example, as follows: binder 10-40% by weight (preferably 15-30%) solvent 20-60% by weight (preferably 25-50%) and micro. Capsules 20-50% by weight (preferably 25-40%). It is advantageous to use this microcapsule in its dry form, as already mentioned, since it easily reaches the concentration necessary for obtaining a later written image. The printing inks according to the invention are obtained by mixing the components, preferably the binder is first dissolved in a solvent and then the microcapsules are stirred in this solvent. In order to obtain high abrasion resistance of the printing, it is generally advantageous to add spacers in an amount of up to 15% by weight, preferably 5-10%, based on the printing ink. Such spacers are likewise known from the patent literature and in particular include, for example, titanium dioxide with a diameter of 20 to 30 μ, plastic globules, cellulose fibers or calibrated starch. Surprisingly, the printing ink according to the invention has been used successfully to coat papers with which satisfactory copying can be obtained. In particular, this printing ink is suitable for spot printing. In the following examples, "part" and "%" are based on weight unless otherwise specified. Example 1 Macrocapsule powder (prepared according to EP-B-26914 and containing a color-black mixture) 35 parts by weight Modified starch (eg Amzet KT®; Firma Amylum, Belgium) 5 parts by weight Resin acid Sodium (Colophonium salt) 30 parts by weight Glycerin 30 parts by weight are mixed by first dissolving the resinate salt in glycerin and then stir-mixing the capsules and spacers. Indirect printing pressure gives a colorless printing ink which is printed on the donor side of the paper in an amount of about 6 g / m 2 . A black print of sufficient strength is obtained when writing on paper having a clay layer as a susceptor. Example 2 In the same manner as in Example 1, a printing ink is prepared from 40 parts by weight of microcapsule powder, 5 parts by weight of TiO 2 (rutile) as a spacer, 22 parts by weight of sodium resinate and 33 parts by weight of 1,2-propylene glycol. After printing and writing as in Example 1, good strength copies are obtained. Example 3 Microcapsule powder containing a blue colorant mixture 30 parts by weight Cellulose powder as a spacer (Arbozel B600 / 30 (R) Fa. Rettenheimer, Deuschland) 5 parts by weight Sodium resinate 25 parts by weight and glycerin 40 parts by weight Printing inks likewise give good strength copies.
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(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ
Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ
，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，
ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，
ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，Ｌ
Ｖ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ
，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ
(72)発明者 エゲア，ウイルソン
コロンビア共和国 ボゴタ インテリオル
６ アパルタド 404─────────────────────────────────────────────────── ───
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(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M
C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG
, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN,
TD, TG), AU, BB, BG, BR, BY, CA,
CZ, FI, HU, JP, KP, KR, KZ, LK, L
V, MG, MN, MW, NO, NZ, PL, RO, RU
, SD, SK, UA, US, UZ, VN
(72) Inventor Egea, Wilson
Republic of Colombia Bogota Interior
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