JPH084738B2 - 少なくとも二種類の粒子を用いてスプレーにより製造する粉末の製造方法 - Google Patents

少なくとも二種類の粒子を用いてスプレーにより製造する粉末の製造方法

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JPH084738B2
JPH084738B2 JP2511785A JP51178590A JPH084738B2 JP H084738 B2 JPH084738 B2 JP H084738B2 JP 2511785 A JP2511785 A JP 2511785A JP 51178590 A JP51178590 A JP 51178590A JP H084738 B2 JPH084738 B2 JP H084738B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも二つの実質的に同じサイズの粒
子のグループに属する異なるサイズの粒子から有機粉末
を製造するための方法に関するものであり、またこの方
法により得られた有機粉末に関するものである。
なお、本明細書において「有機粉末」の語は、異なる
サイズの粒子の集合を意味し、大きいサイズの粒子、
「親粒子」もしくは「核粒子」の表面に一定の比率で小
さいサイズの粒子、もしくは「付随粒子」が、1もしく
はそれ以上の層により、大きい粒子を完全にもしくは部
分的に被覆したものを意味する。
従来技術において、異なる大きさの粒子からなる有機
粉末の製造に関しては種々の方法が知られている。例え
ば、JP−A−62−083029 ナラ の明細書には、パーカ
ッション インパクト(percussion impact)法として
知られている技術により同じサイズの粒子からなるグル
ープの2種類の組からなる有機粉末の製造方法および製
造装置が開示されている。一般に、核粒子は、約0.1μ
mから100μmの直径を有するものであり、付随粒子は
約0.01μmから10μmの直径を有するものである。この
方法においては、核粒子に対しする付随粒子の接着性は
良好であり、かつ実質的に均一に被覆された、通常「ハ
イブリッドパウダー」と称される粉末が得られる。
さらに、種々の技術が有機的な混合に関する論文によ
り公開されており、例えばパウダーテクノロジ(Powder
Technology 11(1975)41−44 or 25(1980)115−11
9)に開示されている。
しかしながら、従来の技術は十分に満足されるもので
はない。特に、これらは複合的でありコストが高いた
め、工業スケールで用いることは困難である。
本発明の目的は、簡単な方法により有機粉末を製造す
るための方法を提供するにあたり生じる新しい技術的課
題を解決したものである。すなわち、再生可能な方法に
より有機粉末の製造を行うものであり、この再生可能性
は低コストで工業的要求を満足させることができるため
の製造方法における一つのパラメータであると考えられ
る。
この新しい技術的課題は、本発明によって極めて単純
な方法において最初に解決されたものである。これによ
り、工業的スケールの製造に対して好ましい方法とする
ものである。
本発明の最初の特徴として、本発明は実質的に同一な
サイズの粒子からなるグループの少なくとも二グループ
を含む有機粉末を製造するための方法を提供することに
ある。より小さいサイズの粒子である付随粒子の少なく
とも1グループは、核粒子のそれよりも小さいサイズで
ある。最初のステップにおいては、実質的に同質なそれ
ぞれのグループの分散は、分散用液体中になされる。そ
して次のステップは、この分散液を有機粉末を形成のた
めの所定の条件下においてスプレーすることにより製造
することを特徴とするものである。
発明の詳細な説明および請求の範囲において、「スプ
レー」の語は、広い意味に用いられ、特に「噴霧(nebu
lization)」および「霧吹き(atomization)」の意味
をも含むものである。
実施例によれば、前記分散液のスプレーは、分散液の
蒸発を可能とするような圧力および温度の条件において
囲い(enclosure)の内部で、前記有機粉末を形成する
ために行われる。このスプレーは、分散液の蒸発のため
に十分な温度であるガス状の液体内でなされる。ガス状
の液体の温度は、分散液の沸点よりも高いことが好まし
い。好ましくは、ガス状の液体は、空気により構成され
る。
なお、当然のことではあるが、本発明を実施するに当
たり、分散用液体が内部の分散物を溶かすものでないこ
とに注意する必要がある。
本発明の製造方法の実施例の変形例によれば、この分
散液は1種類だけの液体により構成される。
また、分散用の液体は水または水溶液からなることが
好ましい。
本発明の他の変形例によれば、それぞれのグループの
分散液は、1の特定の分散用の液体が用いられ、その後
スプレーをする前に、もしくはスプレー時にそれぞれ均
一に混合される。
本発明の他の変形例によれば、界面活性剤のようなぬ
れ性付与剤、例えば「TWEEN 20」の商品名で生産され
販売されているもの等が、粒子が投入される前の分散液
用液体に添加される。添加の濃度は、乾燥重量、すなわ
ち分散される粒子の総重量に対して1%の濃度である。
通常、分散液中の乾燥材料の比率、すなわち核粒子お
よび付随粒子の重量の分散液用液体の重量に対する比率
は、5から40%の範囲内であり、好ましくは10から20
%、さらに好ましくは10から15%の範囲内である。
粒子の特性によれば、付随粒子の平均粒径は、核粒子
の平均粒径の5分の1かもしくはそれ以下であることが
好ましい。
他の特性としては、付随粒子の重量と核粒子の重量の
比率は、かなり広い範囲まで許容され、有機粉末に要求
される構造により左右される。
さらに正確には、核粒子の付随粒子に対する重量
(R)の比率は、1つの核粒子に付着することが予想さ
れる付随粒子の数、および付随粒子の平均量と核粒子の
平均量の関数として決定される。
式は 以下のように表される。
式中nは1つの核粒子に付着する付随粒子の平均粒量
を示し、Mは付随粒子の平均量、M0は核粒子の平均量を
示すものである。
1つの核粒子に付着する付随粒子の数は、特に核粒子
においてそれぞれの付随粒子によって占められる表面積
に依存するものである。また、核粒子上の占められた表
面(核粒子の被覆は部分的もしくは全体的になされ
る。)の、もしくは核粒子上の付随粒子の層の数(単一
層もしくは複数層構造)に依存するものである。
単一層の場合で核粒子全体を被覆する場合において、
一つの核粒子に付着する付随粒子の理論上の数は、付随
粒子によって占められる核粒子の全表面積の比率と一致
する。
したがって、この比率は、粒子の二つのグループのそ
れぞれ一つの重量による理論上の比率を計算することを
可能とする。すなわち全体の粉末の重量に関するパーセ
ンテージとして示される。
本発明を実施するために、重量の比率は、このように
理論値と近接させるため選択される。しかしながら、特
に粒子の形状にある変化を与える場合、所定の結果を得
るために前記理論値から大きいかもしくは小さい方向に
偏差させることも可能である。
実施例として、テーブル1に二つの最も典型的なケー
スについて核粒子と付随粒子の重量(もしくは体積)の
比率の計算結果をまとめる。この場合、付随粒子は実質
的に球形形状をなし、核粒子は実質的に球形形状もしく
は円盤のような円柱形状である。
両ケースにおいて、付随粒子によって占められた核粒
子の表面積は、実質的に前記付随粒子の計算された表面
積と等しいと考えられる。これは、その赤道表面(equa
forial surface)効果としての意味を有するものであ
る。
核粒子が円盤形状の場合、円盤の高さhは、計算によ
り極めて小さいと考えられる。このため、円盤の直径と
の関連は無視する。
このような計算の通常の原則は、付随粒子および核粒
子のいかなる幾何学的形状についても適用される。
ここでなされる計算については、粒子のサイズには、
例えば前記粒子の平均サイズもしくは平均体積が用いら
れるが、この場合のサイズの違いは許容されるであろ
う。
好ましい実施例によれば、乾燥材料の全重量との関係
で表される付随粒子の重量の割合は、式により与えられ
る理論的比率と同じか近接していることが好ましい。
式中、S、S0、ρ、ρ、VおよびV0は、以下に示す
表1と同様である。
実施例によれば、前記分散液用の液体は、付随粒子の
核粒子への接着を助けるために結着剤を含む。
好ましくは、この結着剤はベクター(vector)として
用いられる分散液用の液体に溶解される。
他の変形例としては、結着剤はベクター(vector)と
して用いられる分散液用の液体に懸濁状態で存在させる
ことも可能である。
好ましい結着剤の例としては、カルボキシメチルセル
ロース(carboxymethlcellulose)、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース(hydroxypropylmethylcellulos
e)、メチルセルロース(methylcellulose)、ポリビニ
ルピロリドン(polyvinylpyrrolidone)、エチルセルロ
ース(ethylcellulose)、ヒドロキシプロピルセルロー
ス(hydroxypropylcellulose)もしくはポリメタクリレ
ート(polymethacrylates)等が挙げられる。
結着剤は、可塑剤および粘着防止剤と共に添加するこ
とも可能である。これは、有機粉末の凝集を防止するた
めである。
本発明の方法の他の実施例において、付随粒子と核粒
子との接着は、分散液用の液体を蒸発させるために用い
られるガス状の液体の温度で融解および軟化する粒子
で、少なくとも一つのグループを製造することにより達
成される。
この場合も、付随粒子および/または核粒子の軟化点
より高い温度であるガス状の液体の温度は、分散液用の
液体をすばやくかつ完全に蒸発させるために通常十分に
高い温度であり、完全な乾燥のために設置されたサイク
ロン(cyclone)に達した粒子のため十分に高い温度で
ある。
本発明の方法は、例えば、スプレーのための囲いを有
する一般的な蒸発装置でも実施されるものである。この
装置の一方には核粒子と付随粒子の分散液のためのバッ
トに連結され、他方はサイクロン(cyclone)のような
憤霧装置に連結されている。分散液は、加圧下(ガスは
約3から10バールに加圧され、好ましくは7バールであ
る。)でスプレー用の囲いの中に、例えばノズルのオリ
フィスを通じて導入され、液滴は高温ガス(例えば150
−250℃の空気)により乾燥される。
第2の特徴として、本発明は、文献に記載され、さら
にいかなる当業者にも良く知られているこのような有機
粉末と同様に得られる有機粉末に関するものである。特
に、前記粉末は、装飾、製薬学、植物病理学分野、農業
食品分野、殺虫剤、塗料、冶金の分野に用いることがで
きる。
実験において核粒子は、ポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ース、ナイロン6、ナイロン12、テフロン、塩化ビニ
ル、およびエポキシ樹脂、アクリル樹脂、メタアクリル
樹脂等を構成要素とするかもしくは含むものである。
同様に、付随粒子は以下に示すものを含むかもしくは
構成要素とするものである。すなわち、タルク、カオリ
ン、マイカ、バーミキュライト、シリカ、例えばナイロ
ンやポリエチレン粉末等の有機粉末、例えば酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化鉄、チタン酸鉄、カーボンブラッ
ク、マンガニーズパープル、酸化クロム、コバルトブル
ー、紺青(Prussian blue)等の鉱物顔料等である。
好ましくは、核粒子および付随粒子は以下に示すグル
ープの対から選択される。すなわち、ナイロン−酸化チ
タン、ナイロン−シリカ、ナイロン−鉄黄(yellow iro
n oxide)、ナイロン−コバルトブルー、ポリスチレン
−酸化チタン、ポリエチレン−酸化チタン、ポリエチレ
ン−鉄黄、ポリエチレン−鉄黒(black iron oxide)、
ポリエチレン−コバルトブルー等である。
経済的な利点に加えて、既に記載したように本発明の
方法は、従来の方法と比較して他の多くの利点を有す
る。例えば、細長い形状を含む如何なる形状の核粒子を
も均一に被覆することができる可能性を有するものであ
る。さらに必要であればバインダーを用いて、適当な強
度を有する核粒子と付随粒子からなる有機粉末を容易に
製造する可能性を有する。
以下、本発明の特徴および利点を実施例を参照した説
明により明かにする。ただし、この実施例は単に例とし
て挙げられたものであり、本発明の技術的範囲を何等制
限するものでない。
実験例 1 93gのナイロン12の粉末(球形もしくはボール形状の
粒子)は、平均粒径が約5μmで密度が1.02g/cm3の粒
子であり、これを核粒子として用いる。また、7gの酸化
チタン(実質的に球形形状)は、平均粒径が約0.02μm
で密度が4g/cm3の粒子であり、これを付随粒子として用
いる。
前記核粒子と付随粒子の二つのグループは、899gの水
と1gのTWEEN20との水溶液の懸濁液中に均質に分散され
る。
分散液は、約230℃の温度に加熱された空気によって
構成されたガス状の液体中で、時間当り5リッターの流
量、約7バールの圧力下において、噴霧器の内側でスプ
レーされる。
有機粉末は、付随粒子の大部分をその表面上に含む核
粒子として得られる。この場合に用いられる関連する比
率のために、付随粒子は、核粒子の表面を均一に被覆し
て構成される。
実験例1において用いられた実験方法により、有機粉
末の一定の種類が、付随粒子および核粒子に異なる材料
を用いることにより製造される。特に、付随粒子に関連
する核粒子の重量の比率の変化によって製造される。
これらのテストの結果は表2に表されている。実験の
条件を選択することにより、平均的なものから優秀なも
のまで得られる被覆状態の変化が示されている。
後者の場合、被覆は全体的であり、平均的である。
実験例 2 分散液の水溶液に導かれる結着剤の量を除いて、実験
例1で用いた方法と同様の方法により実験を行った。
実験結果を表2と同様の書式を用いて表3に示す。
この実験例においては、従来の方法では核粒子上に付
随粒子を固定することが困難な場合でも、この欠点を排
除することができる。
当然のことではあるが、本発明は、記載された手段お
よびそれらの種々の組み合せと技術的に同等の手段は本
発明に含まれるものである。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】同粒径の粒子からなる粒子のグループで、
    粒径が異なる少なくとも2組の粒子のグループ、該粒子
    のグループの少なくとも1組が核粒子であり、また少な
    くとも1組が付随粒子である、から得られる粉末の製造
    方法であって、 まず、上記粒径の異なる少なくとも2組の粒子を同一分
    散用液体に添加し、 上記核粒子上に付随粒子が存在するように、得られた溶
    液を分散させ、ついで得られた分散液を分散用液体を除
    去するのに好ましい条件下で、スプレーする工程からな
    ることを特徴とする、粉末の製造方法。
  2. 【請求項2】前記分散液のスプレーが、前記分散用液体
    を除去して粉末を形成するための圧力および温度の条件
    の下で、囲いの内側で行われることを特徴とする請求項
    1記載の粉末の製造方法。
  3. 【請求項3】前記分散液のスプレーが、前記分散溶液体
    を蒸発させるのに充分な温度のガス状流体中でなされる
    ことを特徴とする請求項1もしくは2に記載の粉末の製
    造方法。
  4. 【請求項4】前記分散用液体が、1種類の分散用液体か
    ら形成されていることを特徴とする請求項1から3まで
    の内のいずれかの請求項に記載の粉末の製造方法。
  5. 【請求項5】前記分散用液体が、水もしくは水溶液から
    なることを特徴とする請求項1から4までの内のいずれ
    かの請求項に記載の粉末の製造方法。
  6. 【請求項6】前記ガス状の流体が、空気からなることを
    特徴とする請求項1から5までの内のいずれかの請求項
    に記載の粉末の製造方法。
  7. 【請求項7】付随粒子の平均粒径が、核粒子の平均粒径
    の5分の1と同等かもしくはそれ以下であることを特徴
    とする請求項1から6までの内のいずれかの請求項に記
    載の粉末の製造方法。
  8. 【請求項8】粒子を導入する前に、表面活性剤のような
    ぬれ性改良剤を分散用液体に添加することを特徴とする
    請求項1から7までの内のいずれかの請求項に記載の粉
    末の製造方法。
  9. 【請求項9】全乾燥重量との関連で示される付随粒子の
    重量の比率が、以下に示す式により与えられる理論比率
    と同様かもしくは近接していることを特徴とする請求項
    1から8までの内のいずれかの請求項に記載の粉末の製
    造方法。 (式中、Sは付随粒子によって占められる核粒子の表面
    積を示し、S0は核粒子の全表面積を示し、ρは付随粒子
    の密度を示し、ρは核粒子の密度を示し、Vは付随粒
    子の体積を示し、V0は核粒子の体積を示す。)
  10. 【請求項10】前記分散用液体が、付随粒子を核粒子に
    接着させるための少なくとも1種類の結着剤を含むこと
    を特徴とする請求項1から9までの内のいずれかの請求
    項に記載の粉末の製造方法。
  11. 【請求項11】前記結着剤は、溶媒として用いられる分
    散用液体中に溶解されていることを特徴とする請求項10
    記載の粉末の製造方法。
  12. 【請求項12】前記結着剤は、カルボキシメチルセルロ
    ースもしくはヒドロキシプロピルメチルセルロースから
    なることを特徴とする請求項10または請求項11に記載の
    粉末の製造方法。
  13. 【請求項13】前記付随粒子および/または核粒子が、
    分散用液体を蒸発させるためのガス状液体の温度で軟化
    もしくは融解する材料で製造されていることを特徴とす
    る請求項1から12までの内のいずれかの請求項に記載の
    粉末の製造方法。
  14. 【請求項14】前記核粒子の少なくとも1組が、ポリエ
    ステル、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタ
    クリレート、セルロース、ナイロン6、ナイロン12、テ
    フロン、塩化ビニルポリマー、エポキシ樹脂、アクリル
    樹脂、またはメタクリル酸樹脂からなる有機ポリマーか
    ら構成されている、もしくは含有しており、前記付随粒
    子は上記核粒子の表面を被覆して、実質上均一な単層を
    形成しており、前記分散用液体に、上記核粒子上に付随
    粒子からなる単層を形成するのに好ましい割合で付随粒
    子と核粒子とが存在していることを特徴とする請求項1
    から13までの内のいずれかの請求項に記載の粉末の製造
    方法。
  15. 【請求項15】前記付随粒子が無機質粉末、特に、タル
    ク、カオリン、マイカ、バーミキュライト、およびシリ
    カから構成されている、または含有していることを特徴
    とする請求項14に記載の粉末の製造方法。
  16. 【請求項16】前記付随粒子が顔料、特に酸化チタン、
    酸化亜鉛、酸化鉄、チタン酸鉄、カーボンブラック、マ
    ンガニーズパープル、酸化クロム、コバルトブルー、プ
    ルシアンブルーを含有することを特徴とする請求項1か
    ら15までの内のいずれかの請求項に記載の粉末の製造方
    法。
  17. 【請求項17】前記付随粒子が有機粉末、特にナイロン
    粉末またはポリエチレン粉末から構成されている、また
    は含有していることを特徴とする請求項1から16までの
    内のいずれかの請求項に記載の粉末の製造方法。
  18. 【請求項18】前記核粒子および付随粒子が、ナイロン
    −酸化チタン、ナイロン−シリカ、ナイロン−黄鉄、ナ
    イロン−コバルトブルー、ポリスチレン−酸化チタン、
    ポリエチレン−酸化チタン、ポリエチレン−黄鉄、ポリ
    エチレン−黒鉄、ポリエチレン−コバルトブルーの組み
    合わせから選択される材料で形成されていることを特徴
    とする請求項1から17までの内のいずれかの請求項に記
    載の粉末の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS6283029A (ja) * 1985-10-07 1987-04-16 Nara Kikai Seisakusho:Kk 固体粒子の表面改質方法

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JPS6283029A (ja) * 1985-10-07 1987-04-16 Nara Kikai Seisakusho:Kk 固体粒子の表面改質方法

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