JPH0844116A - 二成分電子写真現像剤及びその製造方法 - Google Patents
二成分電子写真現像剤及びその製造方法Info
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- JPH0844116A JPH0844116A JP7140458A JP14045895A JPH0844116A JP H0844116 A JPH0844116 A JP H0844116A JP 7140458 A JP7140458 A JP 7140458A JP 14045895 A JP14045895 A JP 14045895A JP H0844116 A JPH0844116 A JP H0844116A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高複写容量の使用の際に有用であり、良好な
導電率／抵抗率及び帯電特性を維持する二成分現像剤及
びこの現像剤の製造方法を提供する。 【構成】 二成分電子写真現像剤及び現像方法。この現
像剤には、キャリア粒子並びにポリマーバインダー；一
般構造式： 【化１】 （式中、ｎは約７〜約２１であり、Ｒ1 及びＲ2 はそれ
ぞれ独立にＨ又は炭素数１〜約３のアルキルであり、Ｔ
は非共有電子対又は陽子及び対イオンを表し、Ｒ3 は置
換若しくは非置換のアルキル、アルキルアミド、アリー
ル又はヘテロアリールである）を有する化合物からなる
群から選択される第一試薬、及び第四アンモニウム塩か
らなる第二試薬からなるトナーが含有されている。
導電率／抵抗率及び帯電特性を維持する二成分現像剤及
びこの現像剤の製造方法を提供する。 【構成】 二成分電子写真現像剤及び現像方法。この現
像剤には、キャリア粒子並びにポリマーバインダー；一
般構造式： 【化１】 （式中、ｎは約７〜約２１であり、Ｒ1 及びＲ2 はそれ
ぞれ独立にＨ又は炭素数１〜約３のアルキルであり、Ｔ
は非共有電子対又は陽子及び対イオンを表し、Ｒ3 は置
換若しくは非置換のアルキル、アルキルアミド、アリー
ル又はヘテロアリールである）を有する化合物からなる
群から選択される第一試薬、及び第四アンモニウム塩か
らなる第二試薬からなるトナーが含有されている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真材料に関し、更
に詳しくは、第一及び第二電荷調節及び抵抗率調節剤を
有する二成分現像剤並びにこの現像剤の製造方法に関す
る。
に詳しくは、第一及び第二電荷調節及び抵抗率調節剤を
有する二成分現像剤並びにこの現像剤の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】電子写真に於いては、画像電荷パターン
は、支持体上に形成され、この電荷パターンに引きつけ
られるマーキング粒子を含有する電子写真現像剤で処理
することによって現像される。これらの粒子はトナー粒
子又はひとまとめにしてトナーと呼ばれている。
は、支持体上に形成され、この電荷パターンに引きつけ
られるマーキング粒子を含有する電子写真現像剤で処理
することによって現像される。これらの粒子はトナー粒
子又はひとまとめにしてトナーと呼ばれている。
【０００３】静電写真現像剤の一つのよく知られた種類
は、トナー粒子とキャリア粒子との乾式混合物からな
る。別の種類はキャリアのないトナー粒子からなる。前
者の現像剤の種類は普通「二成分現像剤」と言われてい
る。後者の現像剤の種類は普通単一成分現像剤と言われ
ている。この専門用語は誤称であり、例えば、幾つかの
二成分現像剤にはときどき「第三成分」と言われる追加
の小粒子が含まれている。
は、トナー粒子とキャリア粒子との乾式混合物からな
る。別の種類はキャリアのないトナー粒子からなる。前
者の現像剤の種類は普通「二成分現像剤」と言われてい
る。後者の現像剤の種類は普通単一成分現像剤と言われ
ている。この専門用語は誤称であり、例えば、幾つかの
二成分現像剤にはときどき「第三成分」と言われる追加
の小粒子が含まれている。
【０００４】二成分現像剤は、カスケード及び磁気ブラ
シ静電写真現像法で使用されている。トナー粒子とキャ
リア粒子とは摩擦電気的に異なっており、そうして混合
の間に現像剤を形成し、トナー粒子が一方の極性の電荷
を得、そしてキャリア粒子が反対の極性の電荷を得る。
反対の電荷は、トナー粒子がキャリア粒子の表面に付着
するようにする。現像の間に、潜像の静電力は、ある時
は追加的に適用される電場と一緒になってトナー粒子を
引き付ける。トナー粒子はキャリア粒子から引き離さ
れ、潜像保有表面に画像様の関係で静電的に付着するよ
うになる。次いで得られるトナー画像は、トナー画像及
び表面の性質に依存して熱又はその他の公知の方法を適
用することによって定着できるか、又は他の表面に転写
し次いで定着させることができる。
シ静電写真現像法で使用されている。トナー粒子とキャ
リア粒子とは摩擦電気的に異なっており、そうして混合
の間に現像剤を形成し、トナー粒子が一方の極性の電荷
を得、そしてキャリア粒子が反対の極性の電荷を得る。
反対の電荷は、トナー粒子がキャリア粒子の表面に付着
するようにする。現像の間に、潜像の静電力は、ある時
は追加的に適用される電場と一緒になってトナー粒子を
引き付ける。トナー粒子はキャリア粒子から引き離さ
れ、潜像保有表面に画像様の関係で静電的に付着するよ
うになる。次いで得られるトナー画像は、トナー画像及
び表面の性質に依存して熱又はその他の公知の方法を適
用することによって定着できるか、又は他の表面に転写
し次いで定着させることができる。
【０００５】電子写真に於いては普通非常に特定化され
た専門用語が用いられている。便宜上、多数の用語につ
いて特定化された定義をここに示す。本明細書で用いる
用語「粒子サイズ」又は用語「粒子」を参照して本明細
書で用いる、用語「サイズ」若しくは「大きさの」は、
Hialeah, FloridaのCoulter,Inc. により販売されてい
るコールター・マルチサイザー（Coulter Multisizer)
のような従来の直径測定装置により測定されるような中
間体積加重直径を意味する。中間体積加重直径は、試料
について中間を表す等価重量球状粒子の直径である。即
ち、試料の体積の半分が中間体積加重直径よりも小さい
粒子からなり、試料の体積の半分が中間体積加重直径よ
りも大きい粒子からなる。
た専門用語が用いられている。便宜上、多数の用語につ
いて特定化された定義をここに示す。本明細書で用いる
用語「粒子サイズ」又は用語「粒子」を参照して本明細
書で用いる、用語「サイズ」若しくは「大きさの」は、
Hialeah, FloridaのCoulter,Inc. により販売されてい
るコールター・マルチサイザー（Coulter Multisizer)
のような従来の直径測定装置により測定されるような中
間体積加重直径を意味する。中間体積加重直径は、試料
について中間を表す等価重量球状粒子の直径である。即
ち、試料の体積の半分が中間体積加重直径よりも小さい
粒子からなり、試料の体積の半分が中間体積加重直径よ
りも大きい粒子からなる。
【０００６】用語「電荷調節」は、得られるトナーの摩
擦電気帯電性質を変性するためのトナー添加剤の性質を
指す。本明細書で使用する、用語「ガラス転移温度」又
は「Ｔｇ」は、ポリマーがガラス状態からゴム様状態に
変化する温度を意味する。この温度（Ｔｇ）は「ポリマ
ー評価の技術及び方法（Techniques and Methods of Po
lymer Evaluaation)」、第1 巻、Marcel Daekker, In
c., New York, 1966年に開示されているような示差熱分
析によって測定することができる。広範囲の種々の目的
のために種々の物質が現像剤に添加されてきた。米国特
許第３，５６５，８０５号には、シロキサン油、炭化水
素油、動物、魚若しくは植物油、グリセリン、グリコー
ルエーテルの脂肪酸エステル又は炭素数１２〜１８のア
ルキルを有するアルキルアミンのような粘着付与剤を含
有する現像剤が教示されている。米国特許第３，５７
７，３４５号には、トナー溶融特性及び粘度を変性する
ために、脂肪酸の固体金属塩及び構造式：
擦電気帯電性質を変性するためのトナー添加剤の性質を
指す。本明細書で使用する、用語「ガラス転移温度」又
は「Ｔｇ」は、ポリマーがガラス状態からゴム様状態に
変化する温度を意味する。この温度（Ｔｇ）は「ポリマ
ー評価の技術及び方法（Techniques and Methods of Po
lymer Evaluaation)」、第1 巻、Marcel Daekker, In
c., New York, 1966年に開示されているような示差熱分
析によって測定することができる。広範囲の種々の目的
のために種々の物質が現像剤に添加されてきた。米国特
許第３，５６５，８０５号には、シロキサン油、炭化水
素油、動物、魚若しくは植物油、グリセリン、グリコー
ルエーテルの脂肪酸エステル又は炭素数１２〜１８のア
ルキルを有するアルキルアミンのような粘着付与剤を含
有する現像剤が教示されている。米国特許第３，５７
７，３４５号には、トナー溶融特性及び粘度を変性する
ために、脂肪酸の固体金属塩及び構造式：
【０００７】
【化６】
【０００８】（式中、ＲはＨ，Ｃｌ，Ｂｒ、アリール及
び炭素数１〜６のアルキルから選択され、Ｒ′及びＲ″
はＨ、炭素数１〜１２のアリール及び炭素数１〜１２の
アルキルから選択される）を有する固体添加剤を含む二
成分現像剤が教示されている。英国特許第１，１１７，
２２４号には、バインダーの重合の間に界面活性剤を添
加する方法によるトナーの製造が教示されている。この
特許には、「公知のカチオン、アニオン及び非イオン型
のどのような適当な界面活性剤も使用することができ
る。」と述べられている。界面活性剤の例のリストには
脂肪族アミン及びその誘導体が含まれている。米国特許
第４，３１２，９３３号には、一成分磁性現像システム
で使用するための高抵抗率トナーが教示されている。こ
れらのトナーには、構造式：
び炭素数１〜６のアルキルから選択され、Ｒ′及びＲ″
はＨ、炭素数１〜１２のアリール及び炭素数１〜１２の
アルキルから選択される）を有する固体添加剤を含む二
成分現像剤が教示されている。英国特許第１，１１７，
２２４号には、バインダーの重合の間に界面活性剤を添
加する方法によるトナーの製造が教示されている。この
特許には、「公知のカチオン、アニオン及び非イオン型
のどのような適当な界面活性剤も使用することができ
る。」と述べられている。界面活性剤の例のリストには
脂肪族アミン及びその誘導体が含まれている。米国特許
第４，３１２，９３３号には、一成分磁性現像システム
で使用するための高抵抗率トナーが教示されている。こ
れらのトナーには、構造式：
【０００９】
【化７】
【００１０】（式中、Ｒ（又は第四級アンモニウム化合
物のＲ基の一つ）は炭素数８〜２２の炭化水素基であ
り、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数１〜２２の炭化水素基であ
り、第四級アンモニウム化合物の残りのＲ基はＨ又は炭
素数１〜２２の炭化水素基であり、そしてＡは硫酸塩、
ホウ酸塩、塩素酸塩又はハロゲンである）を有する窒素
含有化合物が含まれている。二成分現像剤のトナー粒子
にはしばしば、望ましくは紙又はその他の媒体に対する
トナーの接着性を低下させることなく、トナー粒子に高
い均一な正味電荷を与える第二の試薬が含まれている。
多くの種類の電荷調節剤、即ち現像剤中でトナー粒子に
正電荷を与える物質が使用されてきており、公開された
特許文献に記載されている。米国特許第５，００２，８
４７号には、ニグロシン染料、アルコキシル化アミン、
第四級アンモニウム塩、アルキルアミド及び種々のその
他の化合物のような正電荷調節剤を含有するトナーが教
示されている。米国特許第４，３９４，４３０号には、
式：
物のＲ基の一つ）は炭素数８〜２２の炭化水素基であ
り、Ｒ1 及びＲ2 は炭素数１〜２２の炭化水素基であ
り、第四級アンモニウム化合物の残りのＲ基はＨ又は炭
素数１〜２２の炭化水素基であり、そしてＡは硫酸塩、
ホウ酸塩、塩素酸塩又はハロゲンである）を有する窒素
含有化合物が含まれている。二成分現像剤のトナー粒子
にはしばしば、望ましくは紙又はその他の媒体に対する
トナーの接着性を低下させることなく、トナー粒子に高
い均一な正味電荷を与える第二の試薬が含まれている。
多くの種類の電荷調節剤、即ち現像剤中でトナー粒子に
正電荷を与える物質が使用されてきており、公開された
特許文献に記載されている。米国特許第５，００２，８
４７号には、ニグロシン染料、アルコキシル化アミン、
第四級アンモニウム塩、アルキルアミド及び種々のその
他の化合物のような正電荷調節剤を含有するトナーが教
示されている。米国特許第４，３９４，４３０号には、
式：
【００１１】
【化８】
【００１２】（式中、Ｒは炭素数１２〜２４のアルキル
であり、Ｘはアニオンである）の第四級アンモニウム塩
を含有する二成分現像剤が教示されている。米国特許第
３，８９３，９３５号には、式：
であり、Ｘはアニオンである）の第四級アンモニウム塩
を含有する二成分現像剤が教示されている。米国特許第
３，８９３，９３５号には、式：
【００１３】
【化９】
【００１４】（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は炭素
数１〜７のアルキルであり、Ｘはアニオンである）の第
四級アンモニウム塩を含有する二成分現像剤が教示され
ている。米国特許第４，２９８，６７２号には、式：
数１〜７のアルキルであり、Ｘはアニオンである）の第
四級アンモニウム塩を含有する二成分現像剤が教示され
ている。米国特許第４，２９８，６７２号には、式：
【００１５】
【化１０】
【００１６】（式中、Ｒは炭素数１５〜１８の炭化水素
基であり、ＡはＣｌ又はＢｒである）のアルキルピリジ
ニウム化合物又はその水和物を含有する二成分現像剤が
教示されている。米国特許第５，３０４，４４９号に
は、電荷増強成分として（１）アルキルピリジニウム化
合物又はその水和物及び（２）四置換アンモニウム塩を
含有するトナー及び現像剤が教示されている。
基であり、ＡはＣｌ又はＢｒである）のアルキルピリジ
ニウム化合物又はその水和物を含有する二成分現像剤が
教示されている。米国特許第５，３０４，４４９号に
は、電荷増強成分として（１）アルキルピリジニウム化
合物又はその水和物及び（２）四置換アンモニウム塩を
含有するトナー及び現像剤が教示されている。
【００１７】幾つかの電子写真応用に於いて、導電率及
び電荷調節のようなある種の良好な特性を維持すること
ができる二成分現像剤が必要であり、現像剤を非常に長
期間使用している間に、現像剤を追加のトナーで多数回
補充する。多くの添加は現像剤を長期間使用する間に均
一な特性を維持しないことが確認された。このことは非
常に高容量の応用に於いて特別の問題点を表している。
び電荷調節のようなある種の良好な特性を維持すること
ができる二成分現像剤が必要であり、現像剤を非常に長
期間使用している間に、現像剤を追加のトナーで多数回
補充する。多くの添加は現像剤を長期間使用する間に均
一な特性を維持しないことが確認された。このことは非
常に高容量の応用に於いて特別の問題点を表している。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】従って、現像剤が高容
量の使用の際に有用であり、良好な導電率／抵抗率及び
帯電特性を維持する二成分現像剤及びこの現像剤の製造
方法を提供することが望ましい。
量の使用の際に有用であり、良好な導電率／抵抗率及び
帯電特性を維持する二成分現像剤及びこの現像剤の製造
方法を提供することが望ましい。
【００１９】
【課題を解決するための手段】本発明は、広義には、二
成分電子写真現像剤及び現像方法を提供する。この現像
剤には、キャリア粒子並びにポリマーバインダー；一般
構造式：
成分電子写真現像剤及び現像方法を提供する。この現像
剤には、キャリア粒子並びにポリマーバインダー；一般
構造式：
【００２０】
【化１１】
【００２１】（式中、ｎは７〜約２１であり、Ｒ1 及び
Ｒ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１〜３のアルキルで
あり、Ｔは非共有電子対又は陽子及び対イオンを表し、
そしてＲ3 は置換若しくは非置換のアルキル、アルキル
アミド、アリール又はヘテロアリールである）を有する
化合物からなる群から選択される第一試薬、並びに第四
級アンモニウム塩からなる第二試薬からなるトナーが含
有されている。
Ｒ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１〜３のアルキルで
あり、Ｔは非共有電子対又は陽子及び対イオンを表し、
そしてＲ3 は置換若しくは非置換のアルキル、アルキル
アミド、アリール又はヘテロアリールである）を有する
化合物からなる群から選択される第一試薬、並びに第四
級アンモニウム塩からなる第二試薬からなるトナーが含
有されている。
【００２２】
【作用】本発明の二成分現像剤には、キャリアに加え
て、バインダー及び２種の追加の物質を含有するトナー
が含まれている。それぞれの物質は電荷調節及び導電率
の両方に影響を与え、それで導電率及び電荷調節剤と言
うことができる。便宜上、本明細書ではこの２種の物質
を「第一試薬」及び「第二試薬」と言う。用語「第一」
及び「第二」は任意的なもので、この２種の物質の全て
の定量的な特性に関連するものとして理解してはならな
い。第一試薬は一般構造式：
て、バインダー及び２種の追加の物質を含有するトナー
が含まれている。それぞれの物質は電荷調節及び導電率
の両方に影響を与え、それで導電率及び電荷調節剤と言
うことができる。便宜上、本明細書ではこの２種の物質
を「第一試薬」及び「第二試薬」と言う。用語「第一」
及び「第二」は任意的なもので、この２種の物質の全て
の定量的な特性に関連するものとして理解してはならな
い。第一試薬は一般構造式：
【００２３】
【化１２】
【００２４】を有する。上記式に於いて、ｎは７〜２
１、好ましくは１１〜１９である。またＲ1 及びＲ2 そ
れぞれ独立にＨ又は炭素数１〜３のアルキルである。本
発明の現在好ましい態様に於いて、ｎは１５〜１９であ
り、更に好ましくは１７であり、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞ
れＨ又は炭素数１〜３のアルキルであり、更に好ましく
はＨ又はＣＨ3 である。Ｔは非共有電子対又は陽子及び
対イオンを表す。Ｔが電子対である前者の場合、第一試
薬は構造式：
１、好ましくは１１〜１９である。またＲ1 及びＲ2 そ
れぞれ独立にＨ又は炭素数１〜３のアルキルである。本
発明の現在好ましい態様に於いて、ｎは１５〜１９であ
り、更に好ましくは１７であり、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞ
れＨ又は炭素数１〜３のアルキルであり、更に好ましく
はＨ又はＣＨ3 である。Ｔは非共有電子対又は陽子及び
対イオンを表す。Ｔが電子対である前者の場合、第一試
薬は構造式：
【００２５】
【化１３】
【００２６】によって表すこともできる。Ｔが陽子及び
対イオンである後者の場合、第一試薬は構造式：
対イオンである後者の場合、第一試薬は構造式：
【００２７】
【化１４】
【００２８】によって表すこともできる。Ｔが陽子及び
ハライド化物イオン、更に好ましくは陽子及び塩化物イ
オンを表すことが現在好ましい。Ｒ3 はアルキル、アリ
ール又はヘテロアリールであり、置換されていなくてよ
く又は第一試薬の全体特性に有害な影響を及ぼさない基
によって置換されていてもよい。例えば、Ｒ3 はＴと反
応し得ない。Ｒ3 基の例には、ヒドロキシル、アミド、
アリール及びアルキルが含まれる。本発明の特別の態様
に於いて、第一試薬は一般構造式：
ハライド化物イオン、更に好ましくは陽子及び塩化物イ
オンを表すことが現在好ましい。Ｒ3 はアルキル、アリ
ール又はヘテロアリールであり、置換されていなくてよ
く又は第一試薬の全体特性に有害な影響を及ぼさない基
によって置換されていてもよい。例えば、Ｒ3 はＴと反
応し得ない。Ｒ3 基の例には、ヒドロキシル、アミド、
アリール及びアルキルが含まれる。本発明の特別の態様
に於いて、第一試薬は一般構造式：
【００２９】
【化１５】
【００３０】（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｔ及びｎは前記と同
じ意味を有する）を有する。第一試薬の具体例には、オ
クタデシルアミン、ジメチルオクタデシルアミン、オク
タデシルアミン塩酸塩及びジメチルオクタデシルアミン
塩酸塩が含まれる。第二試薬は一般構造式：
じ意味を有する）を有する。第一試薬の具体例には、オ
クタデシルアミン、ジメチルオクタデシルアミン、オク
タデシルアミン塩酸塩及びジメチルオクタデシルアミン
塩酸塩が含まれる。第二試薬は一般構造式：
【００３１】
【化１６】
【００３２】を有する第四級アンモニウム塩である。上
記式に於いて、Ｒa は脂肪族基又は芳香族基である。Ｒ
b ，Ｒc 及びＲd はそれぞれ独立に脂肪族基及び芳香族
基から選択されるか又はＲb ，Ｒc 及びＲd は複素芳香
族環系を完結するに必要な原子群及び対電子群である。
このアンモニウム塩が少なくとも１個の炭素数１〜２０
のアルキル置換基を有することが好ましい。Ｚはアニオ
ンである。適当なアニオンには、ハロゲン化物、好まし
くは塩化物及びｍ−ニトロベンゼンスルホネートイオン
のような芳香族スルホネートアニオンが含まれる。
記式に於いて、Ｒa は脂肪族基又は芳香族基である。Ｒ
b ，Ｒc 及びＲd はそれぞれ独立に脂肪族基及び芳香族
基から選択されるか又はＲb ，Ｒc 及びＲd は複素芳香
族環系を完結するに必要な原子群及び対電子群である。
このアンモニウム塩が少なくとも１個の炭素数１〜２０
のアルキル置換基を有することが好ましい。Ｚはアニオ
ンである。適当なアニオンには、ハロゲン化物、好まし
くは塩化物及びｍ−ニトロベンゼンスルホネートイオン
のような芳香族スルホネートアニオンが含まれる。
【００３３】第二試薬の具体例には、ジオクタデシルジ
メチルアンモニウムクロリドのような、Ｚがハロゲン化
物であり、Ｒa ，Ｒb ，Ｒc 及びＲd がそれぞれ炭素数
１〜２０の非置換直鎖アルキル基である第二試薬；ジメ
チルオクタデシルベンジルアンモニウムｍ−ニトロベン
ゼンスルホネートのような、一般構造式：
メチルアンモニウムクロリドのような、Ｚがハロゲン化
物であり、Ｒa ，Ｒb ，Ｒc 及びＲd がそれぞれ炭素数
１〜２０の非置換直鎖アルキル基である第二試薬；ジメ
チルオクタデシルベンジルアンモニウムｍ−ニトロベン
ゼンスルホネートのような、一般構造式：
【００３４】
【化１７】
【００３５】（式中、Ｒb ，Ｒc 及びＲd の少なくとも
１個はアリール置換基を有する）のスルホネート塩；一
般構造式：
１個はアリール置換基を有する）のスルホネート塩；一
般構造式：
【００３６】
【化１８】
【００３７】（式中、Ｒa は炭素数１４〜２０のアルキ
ルであり、Ｘはハライドである）を有する、セチルピリ
ジニウムクロリドのようなアルキルピリジニウムハライ
ドのような、Ｒa が炭素数１４〜２０のアルキルであ
り、Ｒb ，Ｒc 及びＲd が２個又は３個の縮合した５員
環又は６員環の複素芳香環又は系を完結する複素芳香族
化合物が含まれる。
ルであり、Ｘはハライドである）を有する、セチルピリ
ジニウムクロリドのようなアルキルピリジニウムハライ
ドのような、Ｒa が炭素数１４〜２０のアルキルであ
り、Ｒb ，Ｒc 及びＲd が２個又は３個の縮合した５員
環又は６員環の複素芳香環又は系を完結する複素芳香族
化合物が含まれる。
【００３８】第一試薬及び第二試薬はそれぞれ有効量で
組み合わさって存在して、現像剤の性質を改良する。第
一試薬及び第二試薬は現像剤の帯電特性を改良し、そう
してトナーが急速に比較的大きい絶対値大きさを有する
正値に帯電し、次いで現像剤を長期間使用する間に電荷
の同じレベルを大体維持する。第一試薬及び第二試薬は
現像剤の導電率特性を改良し、そうして所望の範囲内の
導電率が急速に得られ、次いで現像剤の長期間の使用に
亘って維持される。驚くべきことに、本発明の現像剤に
於いては、帯電及び導電率は第一試薬及び第二試薬の両
方の濃度と、導電率及び電荷調節について特定の必要条
件を有する用途のために現像剤の容易な「カスタム化」
を可能にするような様式で相互関連している。本発明の
特別の態様に於いて、トナーは８〜３５マイクロクーロ
ン／ｇの電荷（Ｑ／ｍ）及び５〜１０log-ohm の抵抗に
達し、これを維持する。第一試薬及び第二試薬はまた実
質的に全ての個々のトナー粒子がキャリアに関して同じ
符号の摩擦電気電荷を示すことを確保にする。
組み合わさって存在して、現像剤の性質を改良する。第
一試薬及び第二試薬は現像剤の帯電特性を改良し、そう
してトナーが急速に比較的大きい絶対値大きさを有する
正値に帯電し、次いで現像剤を長期間使用する間に電荷
の同じレベルを大体維持する。第一試薬及び第二試薬は
現像剤の導電率特性を改良し、そうして所望の範囲内の
導電率が急速に得られ、次いで現像剤の長期間の使用に
亘って維持される。驚くべきことに、本発明の現像剤に
於いては、帯電及び導電率は第一試薬及び第二試薬の両
方の濃度と、導電率及び電荷調節について特定の必要条
件を有する用途のために現像剤の容易な「カスタム化」
を可能にするような様式で相互関連している。本発明の
特別の態様に於いて、トナーは８〜３５マイクロクーロ
ン／ｇの電荷（Ｑ／ｍ）及び５〜１０log-ohm の抵抗に
達し、これを維持する。第一試薬及び第二試薬はまた実
質的に全ての個々のトナー粒子がキャリアに関して同じ
符号の摩擦電気電荷を示すことを確保にする。
【００３９】本発明の現像剤中のトナーマトリックス相
として使用される熱可塑性ポリマーの性質は広範囲に変
えることができる。好ましくは、５０℃〜１２０℃の範
囲内のガラス転移温度を有する無定形トナーポリマー又
は実質的に無定形のポリマーと６５℃〜２００℃の範囲
内の溶融温度を有する実質的に結晶性のポリマーとのブ
レンドを、本発明で使用する。
として使用される熱可塑性ポリマーの性質は広範囲に変
えることができる。好ましくは、５０℃〜１２０℃の範
囲内のガラス転移温度を有する無定形トナーポリマー又
は実質的に無定形のポリマーと６５℃〜２００℃の範囲
内の溶融温度を有する実質的に結晶性のポリマーとのブ
レンドを、本発明で使用する。
【００４０】本発明のトナー中のバインダーとして有用
なポリマーには、スチレン系／アクリル系コポリマー、
ポリエステル、ジオレフィンポリマー、ポリアミド、エ
ポキシ、ポリウレタン及びビニル樹脂が含まれる。適当
なビニル樹脂にはホモポリマー又は２種又はそれ以上の
ビニルモノマーのコポリマーが含まれる。ビニルモノマ
ー単位の例は、スチレン、ｐ−クロロスチレン、ビニル
ナフタレン、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、ブチ
レン及びイソブチレンのようなエチレン性不飽和モノオ
レフィン；酢酸ビニル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フ
ェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル及びメタクリル酸ブチルのよ
うなビニルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド；ビニルメチルエーテル、ビニ
ルイソブチルエーテル及びビニルエチルエーテルのよう
なビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトン及びメチルイソプロペニルケトンのようなビニ
ルケトン；懸濁重合したスチレンブタジエンを含むスチ
レンブタジエンコポリマー並びにこれらのポリマーの混
合物である。
なポリマーには、スチレン系／アクリル系コポリマー、
ポリエステル、ジオレフィンポリマー、ポリアミド、エ
ポキシ、ポリウレタン及びビニル樹脂が含まれる。適当
なビニル樹脂にはホモポリマー又は２種又はそれ以上の
ビニルモノマーのコポリマーが含まれる。ビニルモノマ
ー単位の例は、スチレン、ｐ−クロロスチレン、ビニル
ナフタレン、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、ブチ
レン及びイソブチレンのようなエチレン性不飽和モノオ
レフィン；酢酸ビニル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フ
ェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル及びメタクリル酸ブチルのよ
うなビニルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド；ビニルメチルエーテル、ビニ
ルイソブチルエーテル及びビニルエチルエーテルのよう
なビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトン及びメチルイソプロペニルケトンのようなビニ
ルケトン；懸濁重合したスチレンブタジエンを含むスチ
レンブタジエンコポリマー並びにこれらのポリマーの混
合物である。
【００４１】スチレン系／アクリル系コポリマーが特に
望ましい。一般的に、好ましいスチレン系／アクリル系
コポリマーは５０℃〜１００℃の範囲内のガラス転移温
度を有する。本発明の特別の態様に於いて、この樹脂は
懸濁又はエマルジョン重合法で製造された、ジビニルベ
ンゼンで架橋された、スチレン及びアクリル酸ブチルの
コポリマーである。開始剤及び任意に連鎖移動剤を合成
で使用する。スチレンのアクリル酸ブチルに対する比率
は９０：１０〜６０：４０の範囲内であり、ジビニルベ
ンゼンは０．１〜１．０重量％のベレルで使用する。本
発明の特別の態様に於いて、バインダーはSorriero他に
より１９９４年６月８日出願された米国特許出願第０８
／２５５，５２２号、発明の名称「微粒子ポリマー、電
子写真トナー及び製造方法」に開示されているポリマー
である。
望ましい。一般的に、好ましいスチレン系／アクリル系
コポリマーは５０℃〜１００℃の範囲内のガラス転移温
度を有する。本発明の特別の態様に於いて、この樹脂は
懸濁又はエマルジョン重合法で製造された、ジビニルベ
ンゼンで架橋された、スチレン及びアクリル酸ブチルの
コポリマーである。開始剤及び任意に連鎖移動剤を合成
で使用する。スチレンのアクリル酸ブチルに対する比率
は９０：１０〜６０：４０の範囲内であり、ジビニルベ
ンゼンは０．１〜１．０重量％のベレルで使用する。本
発明の特別の態様に於いて、バインダーはSorriero他に
より１９９４年６月８日出願された米国特許出願第０８
／２５５，５２２号、発明の名称「微粒子ポリマー、電
子写真トナー及び製造方法」に開示されているポリマー
である。
【００４２】トナーの任意的であるが、好ましい成分は
着色剤、即ち顔料又は染料である。適当な染料及び顔料
は例えば、米国再発行特許第３１，０７２号並びに米国
特許第４，１６０，６４４号、米国特許第４，４１６，
９６５号、米国特許第４，４１４，１５２号及び米国特
許第２，２２９，５１３号に開示されている。白黒静電
写真コピー機及びプリンタに使用されるトナー用の一つ
の特に有用な着色剤はカーボンブラックである。着色剤
は一般にトナー粉末合計重量基準で１〜３０重量％の範
囲内で、好ましくは２〜１５重量％の範囲内で使用され
る。
着色剤、即ち顔料又は染料である。適当な染料及び顔料
は例えば、米国再発行特許第３１，０７２号並びに米国
特許第４，１６０，６４４号、米国特許第４，４１６，
９６５号、米国特許第４，４１４，１５２号及び米国特
許第２，２２９，５１３号に開示されている。白黒静電
写真コピー機及びプリンタに使用されるトナー用の一つ
の特に有用な着色剤はカーボンブラックである。着色剤
は一般にトナー粉末合計重量基準で１〜３０重量％の範
囲内で、好ましくは２〜１５重量％の範囲内で使用され
る。
【００４３】このトナーにはまた磁性顔料、レベリング
剤、界面活性剤、安定剤等を含む、従来のトナーで用い
られる種類の他の添加剤が含有されていてもよい。この
ような添加剤の合計量は変化し得る。現在好ましいもの
は、トナー粉末組成物合計重量基準でこのような添加剤
を１０重量％以下使用することである。本発明の特別の
態様に於いて、ワックス状又はオレフィン性添加剤をバ
インダーの重量に対して０〜２重量％の濃度で使用す
る。
剤、界面活性剤、安定剤等を含む、従来のトナーで用い
られる種類の他の添加剤が含有されていてもよい。この
ような添加剤の合計量は変化し得る。現在好ましいもの
は、トナー粉末組成物合計重量基準でこのような添加剤
を１０重量％以下使用することである。本発明の特別の
態様に於いて、ワックス状又はオレフィン性添加剤をバ
インダーの重量に対して０〜２重量％の濃度で使用す
る。
【００４４】乾燥スチレン系／アクリル系コポリマート
ナーに、任意に、米国特許第４，５１７，２７２号及び
米国特許第４，７５８，４９１号に記載されているよう
な低表面エネルギー物質を少量含有させてもよい。トナ
ーには、任意的に、米国特許第５，１９２，６３７号に
開示されている微粒子添加剤のような微粒子添加剤をそ
の表面上に含有させてもよい。
ナーに、任意に、米国特許第４，５１７，２７２号及び
米国特許第４，７５８，４９１号に記載されているよう
な低表面エネルギー物質を少量含有させてもよい。トナ
ーには、任意的に、米国特許第５，１９２，６３７号に
開示されている微粒子添加剤のような微粒子添加剤をそ
の表面上に含有させてもよい。
【００４５】導電率調節及び第二試薬をトナーに含有さ
せる。この試薬は、適当なポリマーバインダー及び全て
の他の所望の添加剤と共に、米国特許第４，６８４，５
９６号及び米国特許第４，３９４，４３０号に記載され
ている方法でブレンドするようなどのような好都合な方
法でもトナー中に混合することができる。次いで混合物
を所望の粒子サイズに粉砕して、第一試薬及び第二試薬
を含有するトナー粒子の自由流動粉末を形成する。
せる。この試薬は、適当なポリマーバインダー及び全て
の他の所望の添加剤と共に、米国特許第４，６８４，５
９６号及び米国特許第４，３９４，４３０号に記載され
ている方法でブレンドするようなどのような好都合な方
法でもトナー中に混合することができる。次いで混合物
を所望の粒子サイズに粉砕して、第一試薬及び第二試薬
を含有するトナー粒子の自由流動粉末を形成する。
【００４６】また、微粒子ポリマー粒子、第二試薬、着
色剤及び添加剤の前形成機械的ブレンドを、ポリマー又
はポリマーの混合物を溶融ブレンドするに十分な温度で
ロール練りするか又は押し出して均一にブレンドされた
組成物を得ることができる。得られた材料を、冷却した
後、粉砕し所望により分級して、所望のトナー粉末サイ
ズ及びサイズ分布を得ることができる。５０℃〜１２０
℃の範囲内のＴｇ又は６５℃〜２００℃の範囲内のＴｍ
を有するポリマーについて、ロール練り機又は押出機を
用いて９０℃〜２４０℃の範囲内の溶融ブレンド温度が
適している。溶融ブレンド時間、即ち高温での溶融ブレ
ンドについての露出時間は、１〜６０分の範囲内であ
る。粉砕はどのような便利な方法によって行ってもよ
い。例えば、固体組成物を破砕し、次いで例えば、米国
特許第４，０８９，４７２号に記載されているような液
体エネルギー又はジェットミルを用いて粉砕することが
できる。分級は１段階又は２段階を用いて行うことがで
きる。
色剤及び添加剤の前形成機械的ブレンドを、ポリマー又
はポリマーの混合物を溶融ブレンドするに十分な温度で
ロール練りするか又は押し出して均一にブレンドされた
組成物を得ることができる。得られた材料を、冷却した
後、粉砕し所望により分級して、所望のトナー粉末サイ
ズ及びサイズ分布を得ることができる。５０℃〜１２０
℃の範囲内のＴｇ又は６５℃〜２００℃の範囲内のＴｍ
を有するポリマーについて、ロール練り機又は押出機を
用いて９０℃〜２４０℃の範囲内の溶融ブレンド温度が
適している。溶融ブレンド時間、即ち高温での溶融ブレ
ンドについての露出時間は、１〜６０分の範囲内であ
る。粉砕はどのような便利な方法によって行ってもよ
い。例えば、固体組成物を破砕し、次いで例えば、米国
特許第４，０８９，４７２号に記載されているような液
体エネルギー又はジェットミルを用いて粉砕することが
できる。分級は１段階又は２段階を用いて行うことがで
きる。
【００４７】ブレンドする代わりに、第二試薬及びその
他の添加剤も溶解されているか又は分散されている溶媒
中にポリマーを溶解することができる。得られる溶液を
噴霧乾燥して微粒子トナー粉末を製造することができ
る。米国特許第４，８３３，０６０号に開示されている
ような制限凝集ポリマー懸濁法が、小さい大きさの均一
トナー粒子を製造する上で特に有用である。
他の添加剤も溶解されているか又は分散されている溶媒
中にポリマーを溶解することができる。得られる溶液を
噴霧乾燥して微粒子トナー粉末を製造することができ
る。米国特許第４，８３３，０６０号に開示されている
ような制限凝集ポリマー懸濁法が、小さい大きさの均一
トナー粒子を製造する上で特に有用である。
【００４８】このトナー粒子は、現在使用されている静
電写真方法用に０．１μｍ〜１００μｍの平均直径を有
し、好ましくは１．０μｍ〜３０μｍの範囲内の平均直
径を有している。トナー粒子のサイズは本発明の観点か
ら比較的重要ではないと信じられ、むしろ正確なサイズ
及びサイズ分布は意図される最終使用適用によって影響
を受ける。現在知られている限りでは、このトナー粒子
は全ての公知の静電写真コピー方法で使用することがで
きる。
電写真方法用に０．１μｍ〜１００μｍの平均直径を有
し、好ましくは１．０μｍ〜３０μｍの範囲内の平均直
径を有している。トナー粒子のサイズは本発明の観点か
ら比較的重要ではないと信じられ、むしろ正確なサイズ
及びサイズ分布は意図される最終使用適用によって影響
を受ける。現在知られている限りでは、このトナー粒子
は全ての公知の静電写真コピー方法で使用することがで
きる。
【００４９】本発明の現像剤にはキャリア及びトナーが
含まれている。キャリアはどのような種々の導電性物
質、例えば、鉄、鋼、ニッケル、カーボランダム、コバ
ルト、酸化鉄及びこのような物質の混合物のような元素
状金属又は合金又は酸化物であってもよい。キャリアの
例は米国特許第３，８５０，６６３号及び米国特許第
３，９７０，５７１号に開示されている。多孔質鉄、酸
化表面を有する粒子、鋼粒子並びにガンマ酸化第二鉄又
はバリウム、ストロンチウム、鉛、マグネシウム若しく
はアルミニウムのフェライトのようなその他の「硬質」
及び「軟質」強磁性物質のような鉄粒子が、磁気ブラシ
現像方法で特に有用である。このようなキャリアは米国
特許第４，０４２，５１８号、米国特許第４，４７８，
９２５号及び米国特許第４，５４６，０６０号に開示さ
れている。キャリア粒子は被覆されていなくてよく又は
使用するトナーとの正しい摩擦電気関係及び電荷レベル
を確立するためにフィルム成形性樹脂の薄層で被覆され
ていてもよい。適当な樹脂の例は、米国特許第３，５４
７，８２２号、米国特許第３，６３２，５１２号、米国
特許第３，７９５，６１８号及び米国特許第３，８９
８，１７０号並びにベルギー特許第７９７，１３２号に
記載されているポリマーである。その他の有用な樹脂
は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ（フッ化ビニリ
デン）、これらの混合物及びフッ化ビニリデンとテトラ
フルオロエチレンとのコポリマーのような炭化フッ素で
ある。例えば、米国特許第４，５４５，０６０号、米国
特許第４，４７８，９２５号、米国特許第４，０７６，
８５７号、米国特許第４，７２６，９９４号及び米国特
許第３，９７０，５７１号を参照されたい。ポリマー炭
化フッ素皮膜は、キャリア粒子を未被膜キャリアコア物
質の位置とは異なる摩擦電気系列の位置にシフトさせて
キャリア及びトナー粒子の両方の摩擦電気帯電の程度を
調節することによって、現像剤が上記の静電力必要条件
に合致するのを助けることができる。ポリマー炭化フッ
素皮膜はまた、現像剤流動特性を改良するためにキャリ
ア粒子の摩擦特性を低下させ、キャリア粒子の表面硬度
を低下させて光導電体及びその他の構成部品上のキャリ
ア粒子破損及び摩耗を低下させ、キャリア粒子に望まし
くなく永久的に接着するトナー粒子又はその他の物質の
傾向を低下させ、そしてキャリア粒子の電気抵抗を変え
ることができる。
含まれている。キャリアはどのような種々の導電性物
質、例えば、鉄、鋼、ニッケル、カーボランダム、コバ
ルト、酸化鉄及びこのような物質の混合物のような元素
状金属又は合金又は酸化物であってもよい。キャリアの
例は米国特許第３，８５０，６６３号及び米国特許第
３，９７０，５７１号に開示されている。多孔質鉄、酸
化表面を有する粒子、鋼粒子並びにガンマ酸化第二鉄又
はバリウム、ストロンチウム、鉛、マグネシウム若しく
はアルミニウムのフェライトのようなその他の「硬質」
及び「軟質」強磁性物質のような鉄粒子が、磁気ブラシ
現像方法で特に有用である。このようなキャリアは米国
特許第４，０４２，５１８号、米国特許第４，４７８，
９２５号及び米国特許第４，５４６，０６０号に開示さ
れている。キャリア粒子は被覆されていなくてよく又は
使用するトナーとの正しい摩擦電気関係及び電荷レベル
を確立するためにフィルム成形性樹脂の薄層で被覆され
ていてもよい。適当な樹脂の例は、米国特許第３，５４
７，８２２号、米国特許第３，６３２，５１２号、米国
特許第３，７９５，６１８号及び米国特許第３，８９
８，１７０号並びにベルギー特許第７９７，１３２号に
記載されているポリマーである。その他の有用な樹脂
は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ（フッ化ビニリ
デン）、これらの混合物及びフッ化ビニリデンとテトラ
フルオロエチレンとのコポリマーのような炭化フッ素で
ある。例えば、米国特許第４，５４５，０６０号、米国
特許第４，４７８，９２５号、米国特許第４，０７６，
８５７号、米国特許第４，７２６，９９４号及び米国特
許第３，９７０，５７１号を参照されたい。ポリマー炭
化フッ素皮膜は、キャリア粒子を未被膜キャリアコア物
質の位置とは異なる摩擦電気系列の位置にシフトさせて
キャリア及びトナー粒子の両方の摩擦電気帯電の程度を
調節することによって、現像剤が上記の静電力必要条件
に合致するのを助けることができる。ポリマー炭化フッ
素皮膜はまた、現像剤流動特性を改良するためにキャリ
ア粒子の摩擦特性を低下させ、キャリア粒子の表面硬度
を低下させて光導電体及びその他の構成部品上のキャリ
ア粒子破損及び摩耗を低下させ、キャリア粒子に望まし
くなく永久的に接着するトナー粒子又はその他の物質の
傾向を低下させ、そしてキャリア粒子の電気抵抗を変え
ることができる。
【００５０】本発明の好ましい態様に於いて、キャリア
はスポンジ鉄であり、これはふるい分けされ、酸化さ
れ、そして炭化フッ素で０．２重量％ベースで被覆され
る。特別の態様に於いて、本発明の現像剤には１〜２０
重量％のトナー及び８０〜９９重量％のキャリア粒子が
含まれている。普通、キャリア粒子はトナー粒子よりも
大きい。従来のキャリア粒子は５〜１２００μｍの粒子
サイズを有しており、一般的には２０〜２００μｍであ
る。
はスポンジ鉄であり、これはふるい分けされ、酸化さ
れ、そして炭化フッ素で０．２重量％ベースで被覆され
る。特別の態様に於いて、本発明の現像剤には１〜２０
重量％のトナー及び８０〜９９重量％のキャリア粒子が
含まれている。普通、キャリア粒子はトナー粒子よりも
大きい。従来のキャリア粒子は５〜１２００μｍの粒子
サイズを有しており、一般的には２０〜２００μｍであ
る。
【００５１】本発明の現像剤は静電電荷パターン又は潜
像を現像するために種々の方法で使用することができ
る。このような現像可能な電荷パターンは、多数の方法
によって製造することができ、次いで適当な要素によっ
て運ばれる。この電荷パターンは、例えば、感光性光導
電要素又は導電性シートによって被覆された絶縁体のよ
うな非感光性誘電体表面要素に運ぶことができる。一つ
の適当な現像方法には、静電電荷パターンに亘って現像
剤を流れ落とすことが含まれる。他の方法には磁気ブラ
シからトナー粒子を適用することが含まれる。この方法
には磁気的に吸引性のキャリアコアを使用することが含
まれる。トナー粒子を画像様に沈着させた後、例えば、
トナーを加熱してそれをトナーを運ぶ基体に対して融合
させることによって、画像を定着させることができる。
所望ならば、未融合の画像をコピー紙の空白シートのよ
うな受容体に転写し、次いで融合させて永久画像を形成
させることができる。
像を現像するために種々の方法で使用することができ
る。このような現像可能な電荷パターンは、多数の方法
によって製造することができ、次いで適当な要素によっ
て運ばれる。この電荷パターンは、例えば、感光性光導
電要素又は導電性シートによって被覆された絶縁体のよ
うな非感光性誘電体表面要素に運ぶことができる。一つ
の適当な現像方法には、静電電荷パターンに亘って現像
剤を流れ落とすことが含まれる。他の方法には磁気ブラ
シからトナー粒子を適用することが含まれる。この方法
には磁気的に吸引性のキャリアコアを使用することが含
まれる。トナー粒子を画像様に沈着させた後、例えば、
トナーを加熱してそれをトナーを運ぶ基体に対して融合
させることによって、画像を定着させることができる。
所望ならば、未融合の画像をコピー紙の空白シートのよ
うな受容体に転写し、次いで融合させて永久画像を形成
させることができる。
【００５２】
【実施例】本発明を下記の実施例及び比較例によって更
に説明する。他に示さない限り、全ての出発物質は商業
的に得た。製造した現像剤を評価するために実施例及び
比較例で下記の方法を用いた。
に説明する。他に示さない限り、全ての出発物質は商業
的に得た。製造した現像剤を評価するために実施例及び
比較例で下記の方法を用いた。
【００５３】実施例１〜９及び比較例Ａ〜Ｈ 本発明の現像剤を下記のようにして製造した。ポリ（スチレン−共−アクリル酸ブチル−共−ジビニル
ベンゼン）バインダー合成 ジビニルベンゼン（１．４０ｇ）、ｔ−ドデカンチオー
ル（１．５０ｇ）、アゾビスペンタンニトリル（４
ｇ）、スチレン（１６０ｇ）及びアクリル酸ブチル（４
０ｇ）を一緒にすることによって有機相を調製した。蒸
留水（４００ｇ）、ジクロム酸カリウム（０．１０
ｇ）、ポリ（Ｎ−メチルアミノエタノール）アジペート
（２ｇ、蒸留水中の１０重量／重量％溶液２０ｇとし
て）及びイー・アイ・デュポン社（E.I. du Pont de Ne
mours)によって上市されている Ludox（商標）印のコロ
イドシリカ（２ｇ、蒸留水中の５０重量／重量％分散液
４ｇとして）を一緒にすることによって水相を調製し
た。マサチューセッツ州（Massachusetts)ニュートン
（Newton) のMicrofluidics Corp. によって上市されて
いる高剪断混合装置であるMicrofluidizer（商標）を用
いて、有機相及び水相を乳化した。得られたエマルジョ
ンを、機械式攪拌機、凝縮器及び窒素入口を取り付けた
三ツ口丸底フラスコに入れた。このフラスコを７７℃の
低温浴中に１６時間連続的に攪拌しながら入れた。次い
でこのフラスコを排気し、アルゴンを流し、８５℃にを
更に３時間加熱した。得られたポリマーを濾別し、洗浄
し、そして乾燥した。
ベンゼン）バインダー合成 ジビニルベンゼン（１．４０ｇ）、ｔ−ドデカンチオー
ル（１．５０ｇ）、アゾビスペンタンニトリル（４
ｇ）、スチレン（１６０ｇ）及びアクリル酸ブチル（４
０ｇ）を一緒にすることによって有機相を調製した。蒸
留水（４００ｇ）、ジクロム酸カリウム（０．１０
ｇ）、ポリ（Ｎ−メチルアミノエタノール）アジペート
（２ｇ、蒸留水中の１０重量／重量％溶液２０ｇとし
て）及びイー・アイ・デュポン社（E.I. du Pont de Ne
mours)によって上市されている Ludox（商標）印のコロ
イドシリカ（２ｇ、蒸留水中の５０重量／重量％分散液
４ｇとして）を一緒にすることによって水相を調製し
た。マサチューセッツ州（Massachusetts)ニュートン
（Newton) のMicrofluidics Corp. によって上市されて
いる高剪断混合装置であるMicrofluidizer（商標）を用
いて、有機相及び水相を乳化した。得られたエマルジョ
ンを、機械式攪拌機、凝縮器及び窒素入口を取り付けた
三ツ口丸底フラスコに入れた。このフラスコを７７℃の
低温浴中に１６時間連続的に攪拌しながら入れた。次い
でこのフラスコを排気し、アルゴンを流し、８５℃にを
更に３時間加熱した。得られたポリマーを濾別し、洗浄
し、そして乾燥した。
【００５４】トナーの製造 （１）ポリ（スチレン−共−アクリル酸ブチル−共−ジ
ビニルベンゼン）バインダー１００．０ｇ、（２）カー
ボンブラック、マサチューセッツ州ウォルサム（Waltha
m)のキャボット社（Cabot Corp.)によって上市されてい
るBlack Pearls430、（３）日本、東京の三洋化成工業
株式会社により上市されているViscol 660P ポリプロピ
レンベースのワックス（表Ｉに示す）、（４）第一試薬
（表IIに示す）及び（５）第二試薬（表IIに示す）のド
ライブレンド物を製造した。このブレンド物を二ロール
コンパウンディングミルに入れた。このコンパウンディ
ングミルの１本のロールを冷水で冷却し、他方のロール
を１３０〜１５０℃にセットした。溶融物をミル上で２
０分間混合し、次いで取り出し、冷却した。得られたス
ラブを先ず実験室ミルで２mmサイズに粗砕し、次いでTr
ost TXジェットミルで５〜１５μｍサイズに微粉砕し
た。
ビニルベンゼン）バインダー１００．０ｇ、（２）カー
ボンブラック、マサチューセッツ州ウォルサム（Waltha
m)のキャボット社（Cabot Corp.)によって上市されてい
るBlack Pearls430、（３）日本、東京の三洋化成工業
株式会社により上市されているViscol 660P ポリプロピ
レンベースのワックス（表Ｉに示す）、（４）第一試薬
（表IIに示す）及び（５）第二試薬（表IIに示す）のド
ライブレンド物を製造した。このブレンド物を二ロール
コンパウンディングミルに入れた。このコンパウンディ
ングミルの１本のロールを冷水で冷却し、他方のロール
を１３０〜１５０℃にセットした。溶融物をミル上で２
０分間混合し、次いで取り出し、冷却した。得られたス
ラブを先ず実験室ミルで２mmサイズに粗砕し、次いでTr
ost TXジェットミルで５〜１５μｍサイズに微粉砕し
た。
【００５５】現像剤の製造 上記のようにして製造したトナー粒子を３％トナーの重
量濃度で、Pennwalt Corp.によりKynar 301Fとして上市
さているポリ（フッ化ビニリデン）粉末で薄く被覆され
た（約０．２重量／重量％）酸化鉄粒子からなるキャリ
ア粒子と混合することによって、上記トナーについての
現像剤を製造した。キャリア粒子の体積平均粒子サイズ
は約１０５〜１７７μｍであった。
量濃度で、Pennwalt Corp.によりKynar 301Fとして上市
さているポリ（フッ化ビニリデン）粉末で薄く被覆され
た（約０．２重量／重量％）酸化鉄粒子からなるキャリ
ア粒子と混合することによって、上記トナーについての
現像剤を製造した。キャリア粒子の体積平均粒子サイズ
は約１０５〜１７７μｍであった。
【００５６】現像剤の評価 キャリア１９．４ｇ及びトナー０．６ｇからなる現像剤
の一部を４ドラムガラス製バイアルに入れた。この現像
剤を２７cmの運転範囲及び２．８ヘルツの操作周波数を
有する手首作用シェーカーで運動させた。１６時間の運
動の後、トナーをキャリアから取り除き、新しいトナー
を添加した。この方法を３２，４８及び６４運転時間の
合計経過時間で繰り返した。次いで現像剤を振盪させた
とき公知のファラデーケージ法（Faraday cage metshod
s)により１０秒から１時間の種々の時間で電荷をモニタ
ーした。
の一部を４ドラムガラス製バイアルに入れた。この現像
剤を２７cmの運転範囲及び２．８ヘルツの操作周波数を
有する手首作用シェーカーで運動させた。１６時間の運
動の後、トナーをキャリアから取り除き、新しいトナー
を添加した。この方法を３２，４８及び６４運転時間の
合計経過時間で繰り返した。次いで現像剤を振盪させた
とき公知のファラデーケージ法（Faraday cage metshod
s)により１０秒から１時間の種々の時間で電荷をモニタ
ーした。
【００５７】現像剤の導電率は、現像剤５ｇを直径２．
７cm及び高さ０．８cmの寸法の絶縁セル中に入れること
によって決定した。このセルは導電性底部と絶縁側部を
有していた。真鍮板を現像剤の頂部に置き、磁石を真鍮
板の頂部に置いた。８４ボルトの電界をセルにかけた。
現像剤の導電率をlog-ohm の単位で抵抗として測定し
た。
７cm及び高さ０．８cmの寸法の絶縁セル中に入れること
によって決定した。このセルは導電性底部と絶縁側部を
有していた。真鍮板を現像剤の頂部に置き、磁石を真鍮
板の頂部に置いた。８４ボルトの電界をセルにかけた。
現像剤の導電率をlog-ohm の単位で抵抗として測定し
た。
【００５８】ここで複写機又はプリンタでの現像剤の長
期使用に関連付ける方法を経験的に決定した。このよう
な使用に於いて、現像剤のトナー部分は消費され、追加
のトナーを多数回添加する。複写機又はプリンタで長い
寿命を示す（コピー品質の著しい劣化なしに５００，０
００より多いコピー枚数の条件）現像剤について、６４
時間運動させた現像剤は１時間の試験の間に８．０〜３
５．０μＣ／ｇの電荷を維持しなくてはならず、１時間
の振盪後に抵抗は１０log-ohm より小さくなくてはなら
ないことが決定された。結果を表２に示す。
期使用に関連付ける方法を経験的に決定した。このよう
な使用に於いて、現像剤のトナー部分は消費され、追加
のトナーを多数回添加する。複写機又はプリンタで長い
寿命を示す（コピー品質の著しい劣化なしに５００，０
００より多いコピー枚数の条件）現像剤について、６４
時間運動させた現像剤は１時間の試験の間に８．０〜３
５．０μＣ／ｇの電荷を維持しなくてはならず、１時間
の振盪後に抵抗は１０log-ohm より小さくなくてはなら
ないことが決定された。結果を表２に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】
【表４】
【００６３】本発明について理論的説明を与えることが
できる。しかしながら、特許請求の範囲に記載の本発明
の範囲は理論又は説明によって制限されるものではな
い。第一試薬及び第二試薬のそれぞれは、現像剤の電荷
を調節することと導電率を調節することとの両方の作用
をすると信じられる。また、これらの試薬のそれぞれ
は、短時間の使用の間に現像剤中で良好な帯電及び導電
率特性を維持することができる。しかしながら、長期間
の使用に於いては、何れかの試薬が単独で電荷対質量比
（Ｑ／ｍ）又は導電率又は両方に於ける変化を起こす傾
向がある。驚くべきことに、本明細書に開示した発明に
於いては、両方の試薬を使用した結果、長い使用サイク
ルを通して実質的に安定なＱ／ｍ及び導電率値になる。
このことは極めて予測し得ない結果である。下記の番号
を付したパラグラフは、請求項の形式で本発明の態様を
記載する。
できる。しかしながら、特許請求の範囲に記載の本発明
の範囲は理論又は説明によって制限されるものではな
い。第一試薬及び第二試薬のそれぞれは、現像剤の電荷
を調節することと導電率を調節することとの両方の作用
をすると信じられる。また、これらの試薬のそれぞれ
は、短時間の使用の間に現像剤中で良好な帯電及び導電
率特性を維持することができる。しかしながら、長期間
の使用に於いては、何れかの試薬が単独で電荷対質量比
（Ｑ／ｍ）又は導電率又は両方に於ける変化を起こす傾
向がある。驚くべきことに、本明細書に開示した発明に
於いては、両方の試薬を使用した結果、長い使用サイク
ルを通して実質的に安定なＱ／ｍ及び導電率値になる。
このことは極めて予測し得ない結果である。下記の番号
を付したパラグラフは、請求項の形式で本発明の態様を
記載する。
【００６４】１．キャリア粒子並びにポリマーバインダ
ー； 一般構造式：
ー； 一般構造式：
【００６５】
【化１９】
【００６６】（式中、ｎは約７〜約２１であり、Ｒ1 及
びＲ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１〜約３のアルキ
ルであり、Ｔは非共有電子対又は陽子及び対イオンを表
し、そしてＲ3 は置換若しくは非置換のアルキル、アル
キルアミド、アリール又はヘテロアリールである）を有
する化合物からなる群から選択される第一試薬、並びに
第四級アンモニウム塩からなる第二試薬からなるトナー
を含有する二成分電子写真現像剤。 ２．Ｒ3 がメチルである態様１記載の現像剤。 ３．該バインダーがスチレン−アクリル酸ブチルコポリ
マー類からなる群から選択される態様１記載の現像剤。 ４．該第一試薬が、一般構造式：
びＲ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１〜約３のアルキ
ルであり、Ｔは非共有電子対又は陽子及び対イオンを表
し、そしてＲ3 は置換若しくは非置換のアルキル、アル
キルアミド、アリール又はヘテロアリールである）を有
する化合物からなる群から選択される第一試薬、並びに
第四級アンモニウム塩からなる第二試薬からなるトナー
を含有する二成分電子写真現像剤。 ２．Ｒ3 がメチルである態様１記載の現像剤。 ３．該バインダーがスチレン−アクリル酸ブチルコポリ
マー類からなる群から選択される態様１記載の現像剤。 ４．該第一試薬が、一般構造式：
【００６７】
【化２０】
【００６８】（式中、Ｘ- はアニオンであり、Ｒ1 及び
Ｒ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１〜約３のアルキル
である）を有する、態様１記載の現像剤。 ５．Ｘ- がハライドイオン、スルホネートイオン、トシ
ラートイオン又はメチルサルフェートイオンである態様
４記載の現像剤。 ６．Ｘ- がＣ１- 又は芳香族スルホネートイオンである
態様４記載の現像剤。 ７．ｎが１１〜１９である態様４記載の現像剤。 ８．Ｒ1 及びＲ2 がそれぞれ独立にＨ及びＣＨ3 からな
る群から選択される態様４記載の現像剤。 ９．該第一試薬がオクタデシルアミン塩酸塩であり、該
第二試薬がジオクタデシルジメチルアンモニウムメチル
スルホネート又はジメチルオクタデシルベンジルアンモ
ニウムｍ−ニトロベンゼンスルホネートである態様４記
載の現像剤。 １０．該第二試薬が脂肪族第四級アンモニウムハライド
又はＮ−アルキル置換窒素複素環の第四級塩である態様
４記載の現像剤。 １１．該アンモニウム塩が脂肪族第四級アンモニウムハ
ライド又はアルキルピリジニウムハライドである態様４
記載の現像剤。 １２．該第一試薬が、一般構造式：
Ｒ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１〜約３のアルキル
である）を有する、態様１記載の現像剤。 ５．Ｘ- がハライドイオン、スルホネートイオン、トシ
ラートイオン又はメチルサルフェートイオンである態様
４記載の現像剤。 ６．Ｘ- がＣ１- 又は芳香族スルホネートイオンである
態様４記載の現像剤。 ７．ｎが１１〜１９である態様４記載の現像剤。 ８．Ｒ1 及びＲ2 がそれぞれ独立にＨ及びＣＨ3 からな
る群から選択される態様４記載の現像剤。 ９．該第一試薬がオクタデシルアミン塩酸塩であり、該
第二試薬がジオクタデシルジメチルアンモニウムメチル
スルホネート又はジメチルオクタデシルベンジルアンモ
ニウムｍ−ニトロベンゼンスルホネートである態様４記
載の現像剤。 １０．該第二試薬が脂肪族第四級アンモニウムハライド
又はＮ−アルキル置換窒素複素環の第四級塩である態様
４記載の現像剤。 １１．該アンモニウム塩が脂肪族第四級アンモニウムハ
ライド又はアルキルピリジニウムハライドである態様４
記載の現像剤。 １２．該第一試薬が、一般構造式：
【００６９】
【化２１】
【００７０】（式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立にＨ
又は炭素数１〜約３のアルキルである）を有する態様１
記載の現像剤。 １３．ｎが１１〜１９である態様１２記載の現像剤。 １４．該第二試薬が、脂肪族第四級アンモニウムハライ
ド、スルホネート、メチルサルフェート若しくはトシラ
ートであるか又はＮ−アルキル置換窒素複素環の第四級
塩である、態様１２記載の現像剤。 １５．該第二試薬が脂肪族第四級アンモニウムハライド
又はアルキルピリジニウムハライドである態様１２記載
の現像剤。 １６．キャリア粒子並びにポリマーバインダー； 一般構造式：
又は炭素数１〜約３のアルキルである）を有する態様１
記載の現像剤。 １３．ｎが１１〜１９である態様１２記載の現像剤。 １４．該第二試薬が、脂肪族第四級アンモニウムハライ
ド、スルホネート、メチルサルフェート若しくはトシラ
ートであるか又はＮ−アルキル置換窒素複素環の第四級
塩である、態様１２記載の現像剤。 １５．該第二試薬が脂肪族第四級アンモニウムハライド
又はアルキルピリジニウムハライドである態様１２記載
の現像剤。 １６．キャリア粒子並びにポリマーバインダー； 一般構造式：
【００７１】
【化２２】
【００７２】（式中、ｎは約７〜約２１であり、Ｒ1 及
びＲ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１〜約３のアルキ
ルであり、そしてＴは非共有電子対又は陽子及び対イオ
ンを表す）を有する化合物からなる群から選択される第
一試薬、並びに一般式：
びＲ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１〜約３のアルキ
ルであり、そしてＴは非共有電子対又は陽子及び対イオ
ンを表す）を有する化合物からなる群から選択される第
一試薬、並びに一般式：
【００７３】
【化２３】
【００７４】（式中、Ｒa ，Ｒb ，Ｒc 及びＲd はそれ
ぞれ炭素数１〜約２１のアルキルであるか又はＲa は炭
素数１〜２１のアルキルであり且つＲb ，Ｒc 及びＲd
は１個又は２個の環を有する芳香族又は複素芳香族環系
を完結するに必要な原子群及び電子群であり、そしてＸ
- はアニオンである）を有する第四級アンモニウム塩か
らなる群から選択される第二試薬からなるトナーを含有
する二成分電子写真現像剤。 １７．該トナーが更に磁性顔料からなる態様１６記載の
現像剤。 １８．該第一試薬がオクタデシルアミン、ジメチルオク
タデシルアミン、オクタデシルアミン塩酸塩及びジメチ
ルオクタデシルアミン塩酸塩からなる群から選択され、
該第二試薬が式：
ぞれ炭素数１〜約２１のアルキルであるか又はＲa は炭
素数１〜２１のアルキルであり且つＲb ，Ｒc 及びＲd
は１個又は２個の環を有する芳香族又は複素芳香族環系
を完結するに必要な原子群及び電子群であり、そしてＸ
- はアニオンである）を有する第四級アンモニウム塩か
らなる群から選択される第二試薬からなるトナーを含有
する二成分電子写真現像剤。 １７．該トナーが更に磁性顔料からなる態様１６記載の
現像剤。 １８．該第一試薬がオクタデシルアミン、ジメチルオク
タデシルアミン、オクタデシルアミン塩酸塩及びジメチ
ルオクタデシルアミン塩酸塩からなる群から選択され、
該第二試薬が式：
【００７５】
【化２４】
【００７６】（式中、Ｒは炭素数１〜約２１のアルキル
であり、そしてＸ- はハライドイオンである）のアルキ
ルピリジニウム化合物である態様１６記載の現像剤。 １９．静電潜像を態様１６に定義した現像剤で形成し、
次いでこの画像を適当な基体に転写し、そしてそれに画
像を永久的に付けることからなる潜像の現像方法。 ２０．ポリマーバインダーを製造する工程、並びに該バ
インダー、一般構造式：
であり、そしてＸ- はハライドイオンである）のアルキ
ルピリジニウム化合物である態様１６記載の現像剤。 １９．静電潜像を態様１６に定義した現像剤で形成し、
次いでこの画像を適当な基体に転写し、そしてそれに画
像を永久的に付けることからなる潜像の現像方法。 ２０．ポリマーバインダーを製造する工程、並びに該バ
インダー、一般構造式：
【００７７】
【化２５】
【００７８】（式中、ｎは約７〜約２１であり、Ｒ1 及
びＲ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１〜約３のアルキ
ルであり、Ｔは非共有電子対又は陽子及び対イオンを表
し、そしてＲ3 は置換若しくは非置換のアルキル、アリ
ール又はヘテロアリールである）を有する化合物からな
る群から選択される第一試薬、並びに一般式：
びＲ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１〜約３のアルキ
ルであり、Ｔは非共有電子対又は陽子及び対イオンを表
し、そしてＲ3 は置換若しくは非置換のアルキル、アリ
ール又はヘテロアリールである）を有する化合物からな
る群から選択される第一試薬、並びに一般式：
【００７９】
【化２６】
【００８０】（式中、Ｒa ，Ｒb ，Ｒc 及びＲd はれぞ
れ炭素数１〜約２１のアルキルであるか又はＲa は炭素
数１〜２１のアルキルであり且つＲb ，Ｒc 及びＲd は
１個又は２個の環を有する芳香族又は複素芳香族環系を
完結するに必要な原子群及び電子群であり、そしてＸ-
はアニオンである）を有する第四級アンモニウム塩から
なる群から選択される第二試薬を混合する工程からなる
現像剤の製造方法。
れ炭素数１〜約２１のアルキルであるか又はＲa は炭素
数１〜２１のアルキルであり且つＲb ，Ｒc 及びＲd は
１個又は２個の環を有する芳香族又は複素芳香族環系を
完結するに必要な原子群及び電子群であり、そしてＸ-
はアニオンである）を有する第四級アンモニウム塩から
なる群から選択される第二試薬を混合する工程からなる
現像剤の製造方法。
【００８１】
【発明の効果】本発明の少なくとも幾つかの態様の有利
な効果は、現像剤が高複写容量で有用であり、選択され
た範囲内で導電率／抵抗率を維持し、更に良好な帯電特
性を維持する二成分現像剤及びその製造方法が提供され
ることである。
な効果は、現像剤が高複写容量で有用であり、選択され
た範囲内で導電率／抵抗率を維持し、更に良好な帯電特
性を維持する二成分現像剤及びその製造方法が提供され
ることである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン マイケル スペンス アメリカ合衆国，ニューヨーク 14506, メンドン，ハンプシャー レーン 45 (72)発明者 ディネシュ ティアギ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，ホワイト アルダー サー クル 18
Claims (3)
- 【請求項１】 キャリア粒子並びにポリマーバインダ
ー； 一般構造式： 【化１】 （式中、ｎは約７〜約２１であり、 Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１〜約３の
アルキルであり、 Ｔは非共有電子対又は陽子及び対イオンを表し、そして
Ｒ3 は置換若しくは非置換のアルキル、アルキルアミ
ド、アリール又はヘテロアリールである）を有する化合
物からなる群から選択される第一試薬、並びに第四級ア
ンモニウム塩を含む第二試薬を含んでなるトナーを含有
する二成分電子写真現像剤。 - 【請求項２】 該第一試薬が、一般構造式： 【化２】 （式中、Ｘ- はハライドイオン、スルホネートイオン、
トシラートイオン又はメチルサルフェートイオンであ
り、 Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１〜約３の
アルキルである）を有するか、又は該第一試薬が、一般
構造式： 【化３】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１
〜約３のアルキルである）を有し、そして第二試薬が、
脂肪族第四級アンモニウムハライド、スルホネート、メ
チルサルフェート若しくはトシレートであるか又はＮ−
アルキル置換窒素複素環の第四級塩である、請求項１記
載の現像剤。 - 【請求項３】 ポリマーバインダーを製造する工程、及
び該バインダー、 一般構造式： 【化４】 （式中、ｎは約７〜約２１であり、 Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立にＨ又は炭素数１〜約３の
アルキルであり、 Ｔは非共有電子対又は陽子及び対イオンを表し、そして
Ｒ3 は置換若しくは非置換のアルキル、アリール又はヘ
テロアリールである）を有する化合物からなる群から選
択される第一試薬、並びに一般式： 【化５】 （式中、Ｒa ，Ｒb ，Ｒc 及びＲd はそれぞれ炭素数１
〜約２１のアルキルであるか又はＲa は炭素数１〜２１
のアルキルであり且つＲb ，Ｒc 及びＲd は１個又は２
個の環を有する芳香族又は複素芳香族環系を完結するに
必要な原子群及び電子群であり、そしてＸ- はアニオン
である）を有する第四級アンモニウム塩からなる群から
選択される第二試薬を混合する工程を含んでなる現像剤
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/253,446 US5480757A (en) | 1994-06-08 | 1994-06-08 | Two component electrophotographic developers and preparation method |
| US253446 | 1999-02-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0844116A true JPH0844116A (ja) | 1996-02-16 |
| JP3696654B2 JP3696654B2 (ja) | 2005-09-21 |
Family
ID=22960300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14045895A Expired - Fee Related JP3696654B2 (ja) | 1994-06-08 | 1995-06-07 | 二成分電子写真現像剤及びその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5480757A (ja) |
| EP (1) | EP0686884A1 (ja) |
| JP (1) | JP3696654B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5702852A (en) * | 1995-08-31 | 1997-12-30 | Eastman Kodak Company | Multi-color method of toner transfer using non-marking toner and high pigment marking toner |
| DE19620476B4 (de) * | 1996-05-21 | 2006-01-12 | Detlef Dr. Schulze-Hagenest | Toner und Entwickler für Hochgeschwindigkeitslaserdrucker |
| US6692880B2 (en) * | 2001-05-14 | 2004-02-17 | Heidelberger Druckmaschinen Ag | Electrophotographic toner with stable triboelectric properties |
Family Cites Families (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2229513A (en) * | 1938-06-24 | 1941-01-21 | Atwood Vacuum Machine Co | Lid support |
| US3565805A (en) * | 1963-08-30 | 1971-02-23 | Addressograph Multigraph | Electrostatic developer mix |
| GB1117224A (en) * | 1964-07-02 | 1968-06-19 | Rank Xerox Ltd | Process for the production of electrostatographic toner particles |
| US3577345A (en) * | 1967-06-05 | 1971-05-04 | Xerox Corp | Solid xerographic developer |
| US3547822A (en) * | 1968-02-01 | 1970-12-15 | Eastman Kodak Co | Scum-retardant carrier particles and compositions thereof |
| US3632512A (en) * | 1969-02-17 | 1972-01-04 | Eastman Kodak Co | Method of preparing magnetically responsive carrier particles |
| US3850663A (en) * | 1970-02-05 | 1974-11-26 | Xerox Corp | Cellulose coated carriers |
| US3795618A (en) * | 1972-03-21 | 1974-03-05 | Eastman Kodak Co | Electrographic carrier vehicle and developer composition |
| US3898170A (en) * | 1972-03-21 | 1975-08-05 | Eastman Kodak Co | Electrographic carrier vehicle and developer composition |
| US3893935A (en) * | 1972-05-30 | 1975-07-08 | Eastman Kodak Co | Electrographic toner and developer composition |
| USRE31072E (en) * | 1973-07-18 | 1982-11-02 | Eastman Kodak Company | Electrographic developing composition and process |
| US4042518A (en) * | 1973-09-05 | 1977-08-16 | Xerox Corporation | Stoichiometric ferrite carriers |
| US3970571A (en) * | 1974-12-20 | 1976-07-20 | Eastman Kodak Company | Method for producing improved electrographic developer |
| US4076857A (en) * | 1976-06-28 | 1978-02-28 | Eastman Kodak Company | Process for developing electrographic images by causing electrical breakdown in the developer |
| US4089472A (en) * | 1977-04-25 | 1978-05-16 | Eastman Kodak Company | Impact target for fluid energy mills |
| US4160644A (en) * | 1977-06-13 | 1979-07-10 | Streck Laboratories, Inc. | Platelet reference control and method of preparation |
| US4298672A (en) * | 1978-06-01 | 1981-11-03 | Xerox Corporation | Toners containing alkyl pyridinium compounds and their hydrates |
| US4312933A (en) * | 1979-02-09 | 1982-01-26 | Xerox Corporation | Method of imaging using nitrogen-containing additives for magnetic toners |
| GB2070036B (en) * | 1980-02-06 | 1984-05-16 | Konishiroku Photo Ind | Toner composition for electrophotography and a method for manufacturing the same |
| US4299903A (en) * | 1980-07-03 | 1981-11-10 | Xerox Corporation | Emulsion polymerization process for dry positive toner compositions employs charge control agent as wetting agent |
| US4394430A (en) * | 1981-04-14 | 1983-07-19 | Eastman Kodak Company | Electrophotographic dry toner and developer compositions |
| US4414152A (en) * | 1981-05-18 | 1983-11-08 | Eastman Kodak Company | Bis aryl-azo derivatives of 2,3-naphthalenediol |
| US4416965A (en) * | 1982-07-14 | 1983-11-22 | Eastman Kodak Company | Electrostatographic developers comprising toners containing a polyester having p-hydroxybenzoic acid recurring units |
| GB2139371B (en) * | 1982-11-08 | 1986-06-18 | Eastman Kodak Co | Electrographic developer composition and method for using the same |
| US4490455A (en) * | 1982-12-20 | 1984-12-25 | Xerox Corporation | Amine acid salt charge enhancing toner additives |
| US4478925A (en) * | 1983-03-03 | 1984-10-23 | Eastman Kodak Company | Method of preparing carrier particles for electrographic magnetic brush dry development |
| US4517272A (en) * | 1983-08-12 | 1985-05-14 | Eastman Kodak Company | Electrostatic dry toner composition |
| US4545060A (en) * | 1983-09-19 | 1985-10-01 | Northern Telecom Limited | Decision feedback adaptive equalizer acting on zero states following a non-zero state |
| US4684596A (en) * | 1986-02-18 | 1987-08-04 | Eastman Kodak Company | Electrographic toner and developer composition containing quaternary ammonium salt charge-control agent |
| DE3751943T2 (de) * | 1986-08-04 | 1997-04-03 | Dainippon Ink & Chemicals | Herstellungsverfahren von Tonern für die Entwicklung von elektrostatischen Bildern und derartige Toner |
| US4726994A (en) * | 1987-02-20 | 1988-02-23 | Eastman Kodak Company | Method of modifying the charging propensity of carrier particles for electrostatographic developers and carrier particles produced thereby |
| US4758491A (en) * | 1987-07-06 | 1988-07-19 | Eastman Kodak Company | Dry toner and developer composition |
| US4833060A (en) * | 1988-03-21 | 1989-05-23 | Eastman Kodak Company | Polymeric powders having a predetermined and controlled size and size distribution |
| US4904762A (en) * | 1989-08-21 | 1990-02-27 | Xerox Corporation | Toner compositions with charge enhancing additives |
| JP2623919B2 (ja) * | 1990-06-06 | 1997-06-25 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真用トナー組成物 |
| US5151338A (en) * | 1991-11-25 | 1992-09-29 | Xerox Corporation | Toner and developer compositions with charge enhancing additives |
| US5304449A (en) * | 1992-11-30 | 1994-04-19 | Xerox Corporation | Toner and developer compositions with pyridinium compounds and tetrasubstituted ammonium salts as charge enhancing additives |
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