JPH0834658A - シリカ繊維系断熱材の製造方法 - Google Patents
シリカ繊維系断熱材の製造方法Info
- Publication number
- JPH0834658A JPH0834658A JP7029648A JP2964895A JPH0834658A JP H0834658 A JPH0834658 A JP H0834658A JP 7029648 A JP7029648 A JP 7029648A JP 2964895 A JP2964895 A JP 2964895A JP H0834658 A JPH0834658 A JP H0834658A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- billet
- fiber
- green
- boron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/38—Fibrous materials; Whiskers
- C04B14/46—Rock wool ; Ceramic or silicate fibres
- C04B14/4618—Oxides
- C04B14/4631—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B30/00—Compositions for artificial stone, not containing binders
- C04B30/02—Compositions for artificial stone, not containing binders containing fibrous materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Producing Shaped Articles From Materials (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Thermal Insulation (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 使用するシリカ繊維が、石英噴霧により形成
される石英繊維であること、繊維を、均質な流動性スラ
リーが形成されるまで水中に予め分散させ、そこから未
焼成の繊維状ブロックを成形すると同時に部分的に水を
除去すること、この未焼成繊維状ブロックを水中に分散
させ、有機ケイ素結合剤、ホウ素を含む焼結助剤および
界面活性剤を含む水性エマルションと混合すること、こ
うして得られた懸濁液から未焼成ビレットを成形し、水
を吸引分離すること、この未焼成ビレットを、所望の高
さが得られるまで圧縮し、圧縮した状態で３００℃まで
の温度で乾燥させること、およびビレットを取り出し、
高温で焼成すること、からなるシリカ繊維系断熱材の製
造方法。 【効果】 熱的保護、特に宇宙船またはスペースキャビ
ンへの応用が可能である。
される石英繊維であること、繊維を、均質な流動性スラ
リーが形成されるまで水中に予め分散させ、そこから未
焼成の繊維状ブロックを成形すると同時に部分的に水を
除去すること、この未焼成繊維状ブロックを水中に分散
させ、有機ケイ素結合剤、ホウ素を含む焼結助剤および
界面活性剤を含む水性エマルションと混合すること、こ
うして得られた懸濁液から未焼成ビレットを成形し、水
を吸引分離すること、この未焼成ビレットを、所望の高
さが得られるまで圧縮し、圧縮した状態で３００℃まで
の温度で乾燥させること、およびビレットを取り出し、
高温で焼成すること、からなるシリカ繊維系断熱材の製
造方法。 【効果】 熱的保護、特に宇宙船またはスペースキャビ
ンへの応用が可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、主として大気圏再突入
型スペースシャトルおよび、一般的に宇宙船またはスペ
ースキャビンの断熱に効果的な軽量繊維状断熱材の製造
に関する。
型スペースシャトルおよび、一般的に宇宙船またはスペ
ースキャビンの断熱に効果的な軽量繊維状断熱材の製造
に関する。
【０００２】
【従来の技術】その様な材料に必要とされる特性には、
１２００〜１５００℃の温度で使用される可能性、可能
な限り小さな密度および熱伝導性および可能な限り高い
圧縮強度、曲げ強度、引張強度、加熱および冷却による
熱衝撃に対する耐性、強い音響振動に対する耐性、その
他の特性がある。
１２００〜１５００℃の温度で使用される可能性、可能
な限り小さな密度および熱伝導性および可能な限り高い
圧縮強度、曲げ強度、引張強度、加熱および冷却による
熱衝撃に対する耐性、強い音響振動に対する耐性、その
他の特性がある。
【０００３】第一世代の再使用可能な断熱材は、商品名
ＬＩ−９００、ＬＩ−１５００およびＬＩ−２２００を
有し、密度がそれぞれ１４４kg/m3 （０．１４４g/c
m3 ）、２４０kg/m3 （０．２４０g/cm3 ）および３５
２kg/m3 （０．３５２g/cm3 ）であるロッキードインシ
ュレーション（ＬＩ）型システムの様な、繊維状の僅か
に焼結させたシステムを含んで成り、シリカ繊維から形
成されている。
ＬＩ−９００、ＬＩ−１５００およびＬＩ−２２００を
有し、密度がそれぞれ１４４kg/m3 （０．１４４g/c
m3 ）、２４０kg/m3 （０．２４０g/cm3 ）および３５
２kg/m3 （０．３５２g/cm3 ）であるロッキードインシ
ュレーション（ＬＩ）型システムの様な、繊維状の僅か
に焼結させたシステムを含んで成り、シリカ繊維から形
成されている。
【０００４】公知の方法による、これらの材料の製造で
は、Ｖブレンダー中で、直径１〜３μm のシリカ繊維お
よびイオン交換樹脂で精製した水を含んで成るスラリー
を、澱粉、アンモニアおよび界面活性剤の存在下で形成
し、次いでこのスラリーを穴の開いた底部および側壁を
有する長方形の型に流し込み、型の中でスラリーを僅か
に圧迫して水を部分的に除去する。次いで、この様にし
て得られた未焼成ビレットを１０５℃（２２０°Ｆ）ま
での温度で乾燥させ、１２６０℃（２３００°Ｆ）まで
の温度で焼成し、得られた焼結ビレットを機械加工して
所望の最終寸法および形状を得る。
は、Ｖブレンダー中で、直径１〜３μm のシリカ繊維お
よびイオン交換樹脂で精製した水を含んで成るスラリー
を、澱粉、アンモニアおよび界面活性剤の存在下で形成
し、次いでこのスラリーを穴の開いた底部および側壁を
有する長方形の型に流し込み、型の中でスラリーを僅か
に圧迫して水を部分的に除去する。次いで、この様にし
て得られた未焼成ビレットを１０５℃（２２０°Ｆ）ま
での温度で乾燥させ、１２６０℃（２３００°Ｆ）まで
の温度で焼成し、得られた焼結ビレットを機械加工して
所望の最終寸法および形状を得る。
【０００５】上記材料の主な欠点は、１２５０℃で１６
時間後に２５％近くの著しい収縮（線収縮）を示すこと
である。これは、骨格を形成するための繊維の焼結が不
十分であるために、繊維の耐熱性が低く、密度１４４kg
/m3 の材料に対して“弱い”方向で張力をかけた場合に
強度、すなわち粘り強さが０．０８ MPa以下であること
に関連している。
時間後に２５％近くの著しい収縮（線収縮）を示すこと
である。これは、骨格を形成するための繊維の焼結が不
十分であるために、繊維の耐熱性が低く、密度１４４kg
/m3 の材料に対して“弱い”方向で張力をかけた場合に
強度、すなわち粘り強さが０．０８ MPa以下であること
に関連している。
【０００６】ＦＲＣＩ（繊維状耐火性複合材料絶縁体）
と呼ばれる、第二世代の問題とする材料には、その様な
欠点がない。これらの材料の強度は、容易に融解し得る
ホウ素含有添加剤を使用し、焼結工程を強化することに
より改良された。さらに、この製法でさらに収縮する不
可避な傾向は、システム中に耐火性のより高い、“Next
elR -312”型のアルミノホウケイ酸塩繊維を導入するこ
とにより補償または中和された。ここで、この製法の原
理は、直径がより大きい（１１μm ）“NextelR ”繊維
を捩じって導入するために、その分散が妨害されるこ
と、および均質な構造を有する材料の製造が困難である
こと以外は、ＬＩ型材料の製法と同じである。
と呼ばれる、第二世代の問題とする材料には、その様な
欠点がない。これらの材料の強度は、容易に融解し得る
ホウ素含有添加剤を使用し、焼結工程を強化することに
より改良された。さらに、この製法でさらに収縮する不
可避な傾向は、システム中に耐火性のより高い、“Next
elR -312”型のアルミノホウケイ酸塩繊維を導入するこ
とにより補償または中和された。ここで、この製法の原
理は、直径がより大きい（１１μm ）“NextelR ”繊維
を捩じって導入するために、その分散が妨害されるこ
と、および均質な構造を有する材料の製造が困難である
こと以外は、ＬＩ型材料の製法と同じである。
【０００７】問題とする型の材料の第三の、そして最後
の世代は、いわゆるＨＴＰ（高い熱的性能）材料および
ＡＥＴＢ（アルミナ強化された熱的バリヤー）材料によ
り形成される。様々な種類および密度のＨＴＰ材料は、
シリカ繊維および直径３μm のアルミナ繊維の組合せを
含む。ＡＥＴＢ材料は、シリカ繊維、３μm アルミノホ
ウケイ酸塩繊維および３μmアルミナ繊維を含んで成る
３成分組成物である。いずれの場合も、骨格を形成する
ための繊維の焼結は、焼成によりホウ素またはその化合
物から形成される、融解し易い無水ホウ素の存在により
行なわれる。
の世代は、いわゆるＨＴＰ（高い熱的性能）材料および
ＡＥＴＢ（アルミナ強化された熱的バリヤー）材料によ
り形成される。様々な種類および密度のＨＴＰ材料は、
シリカ繊維および直径３μm のアルミナ繊維の組合せを
含む。ＡＥＴＢ材料は、シリカ繊維、３μm アルミノホ
ウケイ酸塩繊維および３μmアルミナ繊維を含んで成る
３成分組成物である。いずれの場合も、骨格を形成する
ための繊維の焼結は、焼成によりホウ素またはその化合
物から形成される、融解し易い無水ホウ素の存在により
行なわれる。
【０００８】シリカ繊維およびセラミック繊維の幾何学
的パラメータを近接させているために、第三世代の材料
では確実に、各成分がより均質に混合し、マクロおよび
ミクロ構造が一様であり、特性の消失が少ない。
的パラメータを近接させているために、第三世代の材料
では確実に、各成分がより均質に混合し、マクロおよび
ミクロ構造が一様であり、特性の消失が少ない。
【０００９】第二および第三世代の材料は、それらの好
ましい特性にも関わらず、共通の欠点がある、すなわ
ち、２または３成分系の原料を組み合わせるのが困難で
あり、そのために構造および特性が不均質になり、これ
に加えて、シリカ繊維およびセラミック繊維の熱膨張係
数および他の特性が異なるために内部応力が高くなると
いう危険性がある。使用する“NextelR ”および“Saff
ilR ”型繊維はシリカ繊維よりもはるかに高価であり、
その結果、最終製品の価格が著しく増加することも重要
である。
ましい特性にも関わらず、共通の欠点がある、すなわ
ち、２または３成分系の原料を組み合わせるのが困難で
あり、そのために構造および特性が不均質になり、これ
に加えて、シリカ繊維およびセラミック繊維の熱膨張係
数および他の特性が異なるために内部応力が高くなると
いう危険性がある。使用する“NextelR ”および“Saff
ilR ”型繊維はシリカ繊維よりもはるかに高価であり、
その結果、最終製品の価格が著しく増加することも重要
である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、組成
および製造技術がより簡単な１成分シリカ繊維系材料
で、その特性がＦＲＣＩ、ＨＴＰおよびＡＥＴＢ型の材
料の特性と同じである材料を提供することである。
および製造技術がより簡単な１成分シリカ繊維系材料
で、その特性がＦＲＣＩ、ＨＴＰおよびＡＥＴＢ型の材
料の特性と同じである材料を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この目的は、本発明によ
り、繊維状成分として、石英噴霧により形成される石英
繊維を使用することにより達成される。この繊維を、均
質な流動性スラリーが形成されるまで水中に予め分散さ
せ、そこから繊維状ブロックを成形すると同時に部分的
に水を除去する。次いで、有機ケイ素結合剤、界面活性
剤および焼結助剤から水性エマルションを製造する。未
焼成の繊維状ブロックを水中に分散させ、上記の水性エ
マルションと混合する。こうして形成された懸濁液を未
焼成ビレットに成形し、水を吸引分離する。ビレットの
高さを、穴の開いた板を使用する圧縮に必要な値に調節
し、次いで圧縮した状態で、３００℃までの温度で乾燥
させる。次いで、ビレットを型から取り出し、高温で焼
成する。
り、繊維状成分として、石英噴霧により形成される石英
繊維を使用することにより達成される。この繊維を、均
質な流動性スラリーが形成されるまで水中に予め分散さ
せ、そこから繊維状ブロックを成形すると同時に部分的
に水を除去する。次いで、有機ケイ素結合剤、界面活性
剤および焼結助剤から水性エマルションを製造する。未
焼成の繊維状ブロックを水中に分散させ、上記の水性エ
マルションと混合する。こうして形成された懸濁液を未
焼成ビレットに成形し、水を吸引分離する。ビレットの
高さを、穴の開いた板を使用する圧縮に必要な値に調節
し、次いで圧縮した状態で、３００℃までの温度で乾燥
させる。次いで、ビレットを型から取り出し、高温で焼
成する。
【００１２】本発明は、下記の事項をその要旨としてい
る。すなわち、繊維状成分、結合剤、焼結助剤としてホ
ウ素を含む物質、および界面活性剤を含む水性懸濁液を
形成すること、該懸濁液から未焼成ビレットを成形し、
部分的に水を除去すること、およびこのビレットを乾燥
させ、高温で焼成することを含むシリカ繊維系の断熱材
の製造方法であって、繊維状成分が、石英噴霧により形
成された石英繊維により構成されていること、該繊維
を、均質な流動性スラリーが形成されるまで水中に予め
分散させ、そのスラリーから未焼成の繊維状ブロックを
成形すると同時に部分的に水を除去すること、この未焼
成繊維状ブロックを水中に分散させ、有機ケイ素結合
剤、ホウ素を含む焼結助剤および界面活性剤を含む水性
エマルションと混合すること、こうして得られた懸濁液
から未焼成ビレットを成形し、水を吸引分離すること、
この未焼成ビレットを、所望の高さが得られるまで圧縮
し、圧縮した状態で３００℃までの温度で乾燥させるこ
と、およびこのビレットを取り出し、高温で焼成するこ
と、からなることを特徴とする、シリカ繊維系断熱材の
製造方法。
る。すなわち、繊維状成分、結合剤、焼結助剤としてホ
ウ素を含む物質、および界面活性剤を含む水性懸濁液を
形成すること、該懸濁液から未焼成ビレットを成形し、
部分的に水を除去すること、およびこのビレットを乾燥
させ、高温で焼成することを含むシリカ繊維系の断熱材
の製造方法であって、繊維状成分が、石英噴霧により形
成された石英繊維により構成されていること、該繊維
を、均質な流動性スラリーが形成されるまで水中に予め
分散させ、そのスラリーから未焼成の繊維状ブロックを
成形すると同時に部分的に水を除去すること、この未焼
成繊維状ブロックを水中に分散させ、有機ケイ素結合
剤、ホウ素を含む焼結助剤および界面活性剤を含む水性
エマルションと混合すること、こうして得られた懸濁液
から未焼成ビレットを成形し、水を吸引分離すること、
この未焼成ビレットを、所望の高さが得られるまで圧縮
し、圧縮した状態で３００℃までの温度で乾燥させるこ
と、およびこのビレットを取り出し、高温で焼成するこ
と、からなることを特徴とする、シリカ繊維系断熱材の
製造方法。
【００１３】繊維は、移行した軸を有するプロペラミキ
サーを備えたブレンダー中で、ミキサー回転速度２００
０〜３０００ rpmおよび水中繊維濃度１〜５体積％で分
散させるのが好ましい。繊維濃度は、最終材料に必要な
密度に応じて、この範囲内に選択する。繊維状ブロック
は、穴の開いた底部を備えた型の中で成形し、その底部
から０．０１〜０．０４ MPaの真空下で水を除去するの
が有利である。
サーを備えたブレンダー中で、ミキサー回転速度２００
０〜３０００ rpmおよび水中繊維濃度１〜５体積％で分
散させるのが好ましい。繊維濃度は、最終材料に必要な
密度に応じて、この範囲内に選択する。繊維状ブロック
は、穴の開いた底部を備えた型の中で成形し、その底部
から０．０１〜０．０４ MPaの真空下で水を除去するの
が有利である。
【００１４】有機ケイ素結合剤としては、ポリエトキシ
シロキサンのアルコール溶液を選択することができ、Ｓ
ｉＯ2 として計算して、石英繊維の重量に対して５〜２
５重量％になる様な量で使用する。
シロキサンのアルコール溶液を選択することができ、Ｓ
ｉＯ2 として計算して、石英繊維の重量に対して５〜２
５重量％になる様な量で使用する。
【００１５】ホウ素含有焼結助剤としては、平均粒子径
０．５〜２．０μm の無定形ホウ素粉末を使用し、これ
を、０．５〜３．０重量％のトリメチルクロロシランを
トルエンの様な有機溶剤に溶解させた溶液で前処理し、
次いで３００℃までの温度で乾燥させるのが好ましい。
０．５〜２．０μm の無定形ホウ素粉末を使用し、これ
を、０．５〜３．０重量％のトリメチルクロロシランを
トルエンの様な有機溶剤に溶解させた溶液で前処理し、
次いで３００℃までの温度で乾燥させるのが好ましい。
【００１６】使用する界面活性剤は非イオン系であるの
が好ましい。好ましくは、エマルションは水中でポリエ
トキシシロキサンのアルコール溶液、界面活性剤および
無定形のホウ素粉末を、プロペラミキサーを備えたブレ
ンダー中、ミキサー回転速度２５００〜４０００ rpmで
１〜２分間混合することにより形成する。好ましくは、
エマルション中のホウ素の量は、繊維の重量に対して
０．５〜２．５重量％に選択する。
が好ましい。好ましくは、エマルションは水中でポリエ
トキシシロキサンのアルコール溶液、界面活性剤および
無定形のホウ素粉末を、プロペラミキサーを備えたブレ
ンダー中、ミキサー回転速度２５００〜４０００ rpmで
１〜２分間混合することにより形成する。好ましくは、
エマルション中のホウ素の量は、繊維の重量に対して
０．５〜２．５重量％に選択する。
【００１７】水中に分散させた未焼成繊維ブロックおよ
び形成されたエマルションの混合は、プラネタリーミキ
サーを備え、回転速度５０〜１５０ rpmのブレンダー
中、繊維濃度１．５〜６．０体積％で行なう。好ましく
は、未焼成成形ビレットの高さは、穴の開いた板の間で
僅かに圧縮することにより、初期の高さの１０％までの
値だけ低下させる。高温焼成は、石英粉末の結晶化を排
除する純度条件に合わせて実行する。
び形成されたエマルションの混合は、プラネタリーミキ
サーを備え、回転速度５０〜１５０ rpmのブレンダー
中、繊維濃度１．５〜６．０体積％で行なう。好ましく
は、未焼成成形ビレットの高さは、穴の開いた板の間で
僅かに圧縮することにより、初期の高さの１０％までの
値だけ低下させる。高温焼成は、石英粉末の結晶化を排
除する純度条件に合わせて実行する。
【００１８】上記の製法により、密度が１００〜４００
kg/m3 （０．１０〜０．４０g/cm3）で、一様なマクロ
およびマイクロ構造を有する材料を製造することができ
る。繊維配向程度を修正する場合、ブレンダー中、低ミ
キサー回転速度で混合する際に、上記の範囲１．５〜６
体積％の範囲内で、繊維濃度を変えなければならない。
kg/m3 （０．１０〜０．４０g/cm3）で、一様なマクロ
およびマイクロ構造を有する材料を製造することができ
る。繊維配向程度を修正する場合、ブレンダー中、低ミ
キサー回転速度で混合する際に、上記の範囲１．５〜６
体積％の範囲内で、繊維濃度を変えなければならない。
【００１９】材料強度（特に再使用可能な熱遮蔽材とし
て使用する場合）の主要インデックスは、“弱い”方
向、すなわち成形面に対して直角の方向における引張強
度であり、平均で、密度１２０kg/m3 （０．１２０g/cm
3 ）に対して０．３２〜０．３６ MPa、密度１４４kg/m
3 （０．１４４g/cm3 ）に対して０．４３〜０．４８ M
Pa、密度２００kg/m3 （０．２０g/cm3 ）に対して０．
６５〜０．７０ MPa、等であり、この強度の相対的な増
加は、密度の増加の１．５倍のオーダーである。
て使用する場合）の主要インデックスは、“弱い”方
向、すなわち成形面に対して直角の方向における引張強
度であり、平均で、密度１２０kg/m3 （０．１２０g/cm
3 ）に対して０．３２〜０．３６ MPa、密度１４４kg/m
3 （０．１４４g/cm3 ）に対して０．４３〜０．４８ M
Pa、密度２００kg/m3 （０．２０g/cm3 ）に対して０．
６５〜０．７０ MPa、等であり、この強度の相対的な増
加は、密度の増加の１．５倍のオーダーである。
【００２０】平均線収縮は、等温条件下、１２５０℃で
３６時間後に４〜８％であり、最大でも１４％を超えな
い。密度１４４kg/m3 の材料の片側を１５５０℃までの
温度で各２０分間の２サイクル加熱した後、線収縮はほ
とんどの加熱区域で０．６〜０．８％を超えていない。
３６時間後に４〜８％であり、最大でも１４％を超えな
い。密度１４４kg/m3 の材料の片側を１５５０℃までの
温度で各２０分間の２サイクル加熱した後、線収縮はほ
とんどの加熱区域で０．６〜０．８％を超えていない。
【００２１】本発明の材料は、結晶化に対する耐性が高
い。１２５０℃まで３６時間加熱した時、α−クリスト
バライト縮合は０．５〜１．０重量％を超えない。実際
には、上記の異なった密度を有し、上記の温度および空
気圧条件にさらした材料の導電性は、ＬＩ型の材料およ
びこの型の他種材料の導電性と、測定誤差の限界内で同
じである。
い。１２５０℃まで３６時間加熱した時、α−クリスト
バライト縮合は０．５〜１．０重量％を超えない。実際
には、上記の異なった密度を有し、上記の温度および空
気圧条件にさらした材料の導電性は、ＬＩ型の材料およ
びこの型の他種材料の導電性と、測定誤差の限界内で同
じである。
【００２２】したがって、使用に際してこの材料が示す
特性および他の重要な特性に関して、本発明により石英
繊維から得られ、上記の製法で製造された１成分繊維材
料は、より高価な、より複雑な製法で製造された、多成
分のシリカおよびセラミック繊維を基材とする材料に決
して劣っていない。
特性および他の重要な特性に関して、本発明により石英
繊維から得られ、上記の製法で製造された１成分繊維材
料は、より高価な、より複雑な製法で製造された、多成
分のシリカおよびセラミック繊維を基材とする材料に決
して劣っていない。
【００２３】
【実施例】以下に、本発明を実施例によりさらに説明す
る。実施例１ 技術TU 6 11 15191 87を使用して製造され、“ＣＢＫR
Superquartz Fiber ”の名称で市販され、平均直径が
１．５μm である石英繊維１９０ｇを、移行軸を有する
プロペラミキサーを備えたブレンダー中に入れた。ブレ
ンダー中に蒸留水６リットルを入れた。これによって繊
維濃度は１．４５体積％になった。分散した材料が一様
に流動するスラリーになるまで、ミキサーの回転速度３
０００ rpmで分散させた。このスラリーを、穴の開いた
底部を有する型の中に注ぎ込み、型の底部に０．０２ M
Paの真空を２分間作用させた。成形されたブロックを型
から取り出し、残留水分の量を計量し、ゆっくり回転す
るアンカー型プラネタリーブレンダー中に入れた。ブレ
ンダーに水を加え、水の総量を２．１リットル（残留水
も計算に入れて）にした。こうして得た懸濁液を、ミキ
サー回転速度１００ rpmで１分間混合した。
る。実施例１ 技術TU 6 11 15191 87を使用して製造され、“ＣＢＫR
Superquartz Fiber ”の名称で市販され、平均直径が
１．５μm である石英繊維１９０ｇを、移行軸を有する
プロペラミキサーを備えたブレンダー中に入れた。ブレ
ンダー中に蒸留水６リットルを入れた。これによって繊
維濃度は１．４５体積％になった。分散した材料が一様
に流動するスラリーになるまで、ミキサーの回転速度３
０００ rpmで分散させた。このスラリーを、穴の開いた
底部を有する型の中に注ぎ込み、型の底部に０．０２ M
Paの真空を２分間作用させた。成形されたブロックを型
から取り出し、残留水分の量を計量し、ゆっくり回転す
るアンカー型プラネタリーブレンダー中に入れた。ブレ
ンダーに水を加え、水の総量を２．１リットル（残留水
も計算に入れて）にした。こうして得た懸濁液を、ミキ
サー回転速度１００ rpmで１分間混合した。
【００２４】急速回転するプロペラミキサーを有する低
容量ブレンダー中に、ポリエトキシシロキサン４６ｇ
（繊維の重量に対してシリカ１５重量％）およびエチル
アルコール８５mlを含む溶液３８重量％を入れた。
容量ブレンダー中に、ポリエトキシシロキサン４６ｇ
（繊維の重量に対してシリカ１５重量％）およびエチル
アルコール８５mlを含む溶液３８重量％を入れた。
【００２５】この溶液に、平均粒子径約１μm の無定形
ホウ素粉末１．９ｇ（（繊維の重量に対して１重量
％）、界面活性剤(SynthenolR DC10、非イオン系界面活
性剤、ポリエチレングリコールおよび非環式アルコール
系のアルコールエーテルを基剤とする）３ｇ、および蒸
留水０．２５リットルを加えた。使用したホウ素粉末は
空気中、２００℃で２時間予備加熱し、次いで１重量％
トリメチルクロロシランのトルエン溶液で処理し、最後
に再度空気中、２５０℃で３時間乾燥させた。
ホウ素粉末１．９ｇ（（繊維の重量に対して１重量
％）、界面活性剤(SynthenolR DC10、非イオン系界面活
性剤、ポリエチレングリコールおよび非環式アルコール
系のアルコールエーテルを基剤とする）３ｇ、および蒸
留水０．２５リットルを加えた。使用したホウ素粉末は
空気中、２００℃で２時間予備加熱し、次いで１重量％
トリメチルクロロシランのトルエン溶液で処理し、最後
に再度空気中、２５０℃で３時間乾燥させた。
【００２６】上記の混合物をミキサー回転速度３０００
rpmで１分間乳化させた。その後、このエマルション中
に水１．５リットルを入れ、速度３０００ rpmでさらに
３０秒間混合した。
rpmで１分間乳化させた。その後、このエマルション中
に水１．５リットルを入れ、速度３０００ rpmでさらに
３０秒間混合した。
【００２７】こうして得られたエマルションを低回転速
度ブレンダーに入れ、分散させた繊維と、ミキサー回転
速度１００ rpmで３０秒間混合したが、繊維濃度は２．
５体積％であった。形成された懸濁液を、正方形断面２
００ｘ２００mmを有する型に移した。
度ブレンダーに入れ、分散させた繊維と、ミキサー回転
速度１００ rpmで３０秒間混合したが、繊維濃度は２．
５体積％であった。形成された懸濁液を、正方形断面２
００ｘ２００mmを有する型に移した。
【００２８】型は穴の開いた底部を備えており、その底
部に０．０２ MPaの真空を２分間作用させた。この成形
されたビレットを、上部および下部から、その主要表面
に沿って、穴の開いた鋼板の間で締め付け、ビレットの
高さを機械的に４０mmに減少させた。締め付けたビレッ
トを、合計２０時間かけて温度を徐々に３００℃に増加
させ、空気乾燥させた。乾燥したビレットを板から取り
外し、温度を毎時１００℃で増加させ、最高１２５０〜
１２８０℃の温度で２時間焼成した。
部に０．０２ MPaの真空を２分間作用させた。この成形
されたビレットを、上部および下部から、その主要表面
に沿って、穴の開いた鋼板の間で締め付け、ビレットの
高さを機械的に４０mmに減少させた。締め付けたビレッ
トを、合計２０時間かけて温度を徐々に３００℃に増加
させ、空気乾燥させた。乾燥したビレットを板から取り
外し、温度を毎時１００℃で増加させ、最高１２５０〜
１２８０℃の温度で２時間焼成した。
【００２９】このビレットを、寸法が１９０ｘ１９０ｘ
３５mmになり、密度が１４４±１０kg/m3 （０．１４４
±０．０１g/cm3 ）で均質になる様に裁断した。引張強
度は、“弱”方向で０．４３〜０．４８ MPa（４．３〜
４．８ kg/cm2）および“強”方向で０．６０〜０．６
５ MPa（６．０〜６．５ kg/cm2 ）であり、曲げ強度は
０．９〜１．２ MPa（９〜１２ kg/cm2 ）である。
３５mmになり、密度が１４４±１０kg/m3 （０．１４４
±０．０１g/cm3 ）で均質になる様に裁断した。引張強
度は、“弱”方向で０．４３〜０．４８ MPa（４．３〜
４．８ kg/cm2）および“強”方向で０．６０〜０．６
５ MPa（６．０〜６．５ kg/cm2 ）であり、曲げ強度は
０．９〜１．２ MPa（９〜１２ kg/cm2 ）である。
【００３０】線収縮は、等温条件下、１２５０℃で３６
時間後に一般的に６〜８％であった。焼成後、この材料
は無定形の状態にあり、１２５０℃で３６時間後、形成
されたα−クリストバライトの量は０．５重量％を超え
ていなかった。
時間後に一般的に６〜８％であった。焼成後、この材料
は無定形の状態にあり、１２５０℃で３６時間後、形成
されたα−クリストバライトの量は０．５重量％を超え
ていなかった。
【００３１】実施例２ 実施例１と同様に、石英繊維５３５ｇを蒸留水１１．５
リットルに分散させた。これによって繊維濃度は２．１
体積％になった。次いで、実施例１と同様の工程を行な
った。低回転速度ミキサーを有するブレンダー中に水を
加え、水の総量を３．８リットルにした。こうして得た
懸濁液を、ミキサー回転速度１００ rpmで１分間混合し
た。
リットルに分散させた。これによって繊維濃度は２．１
体積％になった。次いで、実施例１と同様の工程を行な
った。低回転速度ミキサーを有するブレンダー中に水を
加え、水の総量を３．８リットルにした。こうして得た
懸濁液を、ミキサー回転速度１００ rpmで１分間混合し
た。
【００３２】実施例１と同様にエマルションを製造し
た。このエマルションは、ポリエトキシシロキサン１２
９ｇ、エチルアルコール２４０ml、ホウ素５．４ｇ、Sy
nthenol R DC10 ８．５ｇおよび蒸留水０．７リットル
を含んでいた。実施例１と同様に、ホウ素粉末はトリメ
チルクロロシランで処理した。エマルション製造の第二
工程でエマルションに加えた水の量は２．０リットルで
あった。懸濁液中の繊維濃度は３．５体積％であった。
懸濁液を実施例１と同様に混合した。
た。このエマルションは、ポリエトキシシロキサン１２
９ｇ、エチルアルコール２４０ml、ホウ素５．４ｇ、Sy
nthenol R DC10 ８．５ｇおよび蒸留水０．７リットル
を含んでいた。実施例１と同様に、ホウ素粉末はトリメ
チルクロロシランで処理した。エマルション製造の第二
工程でエマルションに加えた水の量は２．０リットルで
あった。懸濁液中の繊維濃度は３．５体積％であった。
懸濁液を実施例１と同様に混合した。
【００３３】得られた懸濁液を実施例１と同様に正方形
断面を有する型中で成形し、得られたビレットの寸法は
０．０２ MPaの真空中で２００ｘ２００mm（断面）であ
ったが、水の除去時間は３．５分間に増加した。この成
形されたビレットを締め付け、その高さを、実施例１で
使用した穴開き板で８０mmに調節した。締め付けたビレ
ットを、温度を徐々に３００℃に増加させ、実施例１よ
りも長いサイクル（２７時間）で乾燥させた。高温焼成
は、実施例１と同様に行なった。
断面を有する型中で成形し、得られたビレットの寸法は
０．０２ MPaの真空中で２００ｘ２００mm（断面）であ
ったが、水の除去時間は３．５分間に増加した。この成
形されたビレットを締め付け、その高さを、実施例１で
使用した穴開き板で８０mmに調節した。締め付けたビレ
ットを、温度を徐々に３００℃に増加させ、実施例１よ
りも長いサイクル（２７時間）で乾燥させた。高温焼成
は、実施例１と同様に行なった。
【００３４】このビレットの、機械加工後の最終寸法は
１９０ｘ１９０ｘ７０mmであり、その密度は２００±２
０kg/m3 （０．２０±０．０２g/cm3 ）であった。
１９０ｘ１９０ｘ７０mmであり、その密度は２００±２
０kg/m3 （０．２０±０．０２g/cm3 ）であった。
【００３５】引張強度は、平均で、“弱”方向で０．６
５〜０．７０ MPa（６．５〜７．０kg/cm2 ）および
“強”方向で０．８〜０．９ MPa（８．０〜９．０ kg/
cm2 ）であり、曲げ強度は１．８〜２．０ MPa（１８〜
２０ kg/cm2 ）である。１２５０℃で３６時間後の線収
縮は、一般的に４〜６％を超えず、これらの条件下で形
成されたα−クリストバライトの量は０．５〜１．０重
量％であった。
５〜０．７０ MPa（６．５〜７．０kg/cm2 ）および
“強”方向で０．８〜０．９ MPa（８．０〜９．０ kg/
cm2 ）であり、曲げ強度は１．８〜２．０ MPa（１８〜
２０ kg/cm2 ）である。１２５０℃で３６時間後の線収
縮は、一般的に４〜６％を超えず、これらの条件下で形
成されたα−クリストバライトの量は０．５〜１．０重
量％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 595024766 ブイアイエーエム‐オール、ラシアン、イ ンスティチュート、オブ、アビエーショ ン、マテリアルズ ＶＩＡＭ−ＡＬＬ ＲＵＳＳＩＡＮ ＩＮ ＳＴＩＴＵＴ ＯＦ ＡＶＩＡＴＩＯＮ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ロシア連邦モスクワ、ラジオ、ストリー ト、17 (72)発明者 ルドミラ、ワシリエウナ、ベルノーワ ロシア連邦モスクワ、ドミトロフスキー、 プロイエズド、デー、６、コルプス、１、 カーベー、49 (72)発明者 ウラジミール、ニコラエウィッチ、グリブ コフ ロシア連邦モスクワ、レニングラードスキ ー、プロスペクト、デー、14、コルプス、 カーベー、44 (72)発明者 アンドレ、イオシフオウィッチ、チェルニ アク ロシア連邦モスクワ、ペトロベリクスキ ー、ペレウロク、デー、３、カーベー、24 (72)発明者 ガリーナ、チモティウナ、ミジューリナ ロシア連邦モスクワ、ウーリッツア、９、 ソコリナヤ、ゴラ、デー、１、カーベー、 13 (72)発明者 オレグ、アレクセーエウィッチ、モルドビ ン ロシア連邦モスクワ、ウーリッツア、２、 シニチキナ、デー、22、カーベー、99 (72)発明者 エレナ、エフィモウナ、ムハノワ ロシア連邦モスクワ、ウーリッツア、チェ ルソンスカヤ、デー、26、コルプス、１、 カーベー、56
Claims (9)
- 【請求項１】繊維状成分、結合剤、焼結助剤としてホウ
素を含む物質、および界面活性剤を含む水性懸濁液を形
成すること、前記懸濁液から未焼成ビレットを成形し、
部分的に水を除去すること、および前記ビレットを乾燥
させ、高温で焼成すること、を含むシリカ繊維系の断熱
材の製造方法であって、 繊維状成分が、石英噴霧により形成された石英繊維によ
り構成されていること、 前記繊維を、均質な流動性スラリーが形成されるまで水
中に予め分散させ、前記スラリーから未焼成の繊維状ブ
ロックを成形すると同時に部分的に水を除去すること、 前記未焼成繊維状ブロックを水中に分散させ、有機ケイ
素結合剤、ホウ素を含む焼結助剤および界面活性剤を含
む水性エマルションと混合すること、 こうして得られた懸濁液から未焼成ビレットを成形し、
水を吸引分離すること、 前記未焼成ビレットを、所望の高さが得られるまで圧縮
し、圧縮した状態で３００℃までの温度で乾燥させるこ
と、およびこのビレットを取り出し、高温で焼成するこ
と、からなることを特徴とする、シリカ繊維系断熱材の
製造方法。 - 【請求項２】繊維を、移行した軸を有するプロペラミキ
サーを備えたブレンダー中で、ミキサー回転速度２００
０〜３０００ rpmおよび水中繊維濃度１〜５体積％で分
散させる、請求項１に記載のシリカ繊維系断熱材の製造
方法。 - 【請求項３】繊維状ブロックを、穴の開いた底部を備え
た型の中で成形し、前記底部から０．０１〜０．０４ M
Paの真空下で水を除去する、請求項１または２に記載の
方法。 - 【請求項４】有機ケイ素結合剤としてポリエトキシシロ
キサンのアルコール溶液を使用し、ポリエトキシシロキ
サンの量が、ＳｉＯ2 として計算して、石英繊維の重量
に対して５〜２５重量％になる様な量である、請求項１
〜３のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】ホウ素含有焼結助剤として無定形ホウ素を
使用する場合、前記無定形ホウ素を、０．５〜３．０重
量％のトリメチルクロロシランを有機溶剤に溶解させた
溶液で前処理し、次いで３００℃までの温度で乾燥させ
る、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】界面活性剤が非イオン系である、請求項１
〜５のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項７】水中でポリエトキシシロキサンのアルコー
ル溶液、界面活性剤および平均粒子径０．５〜２．０μ
m の無定形のホウ素粉末を、プロペラミキサーの回転速
度が２５００〜４０００ rpmであるブレンダー中で１〜
２分間混合することにより、エマルションを形成し、前
記エマルション中のホウ素の量が繊維の重量に対して
０．５〜２．５重量％である、請求項１〜６のいずれか
１項に記載の方法。 - 【請求項８】水中に分散させた未焼成繊維ブロックをエ
マルションと混合する工程を、回転速度５０〜１５０ r
pmのプラネタリーミキサーを備えたブレンダー中、繊維
濃度１．５〜６．０体積％で行なう、請求項１〜７のい
ずれか１項に記載の方法。 - 【請求項９】未焼成成形ビレットの高さがその初期の高
さの１０％までの値だけ低下する様に、未焼成成形ビレ
ットが穴の開いた板の間で圧縮される、請求項１〜８の
いずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9401825 | 1994-02-17 | ||
| FR9401825A FR2716189B1 (fr) | 1994-02-17 | 1994-02-17 | Procédé de fabrication d'un matériau isolant thermique à base de fibres de silice. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0834658A true JPH0834658A (ja) | 1996-02-06 |
Family
ID=9460189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7029648A Ceased JPH0834658A (ja) | 1994-02-17 | 1995-02-17 | シリカ繊維系断熱材の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5569423A (ja) |
| EP (1) | EP0668252B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0834658A (ja) |
| CA (1) | CA2142738C (ja) |
| DE (1) | DE69514258T2 (ja) |
| ES (1) | ES2143600T3 (ja) |
| FR (1) | FR2716189B1 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5858289A (en) * | 1997-02-24 | 1999-01-12 | Global Consulting, Inc. | Process for preparing compressed shape of ceramic fiber |
| US6692597B2 (en) * | 2001-12-03 | 2004-02-17 | Frederick M. Mako | Ceramic joining |
| WO2003064025A1 (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-07 | Cabot Corporation | Heat resistant aerogel insulation composite and method for its preparation; aerogel binder composition and method for its preparation |
| US6632689B2 (en) | 2002-01-30 | 2003-10-14 | Motorola, Inc. | Method for processing semiconductor wafers in an enclosure with a treated interior surface |
| US20070071946A1 (en) * | 2005-09-29 | 2007-03-29 | Northern Elastomeric, Inc. | Rubberized roof underlayment |
| US20100119784A1 (en) * | 2005-09-29 | 2010-05-13 | Northern Elastomeric, Inc. | Rubberized roof underlayment |
| US7211232B1 (en) | 2005-11-07 | 2007-05-01 | Geo2 Technologies, Inc. | Refractory exhaust filtering method and apparatus |
| US7682577B2 (en) | 2005-11-07 | 2010-03-23 | Geo2 Technologies, Inc. | Catalytic exhaust device for simplified installation or replacement |
| US7682578B2 (en) | 2005-11-07 | 2010-03-23 | Geo2 Technologies, Inc. | Device for catalytically reducing exhaust |
| US7722828B2 (en) | 2005-12-30 | 2010-05-25 | Geo2 Technologies, Inc. | Catalytic fibrous exhaust system and method for catalyzing an exhaust gas |
| US8062985B2 (en) * | 2007-03-26 | 2011-11-22 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Flexible composite multiple layer fire-resistant insulation structure |
| US20090071434A1 (en) * | 2007-09-19 | 2009-03-19 | Macmillan Shaun T | Low heat rejection high efficiency internal combustion engine |
| US20110104461A1 (en) * | 2009-09-28 | 2011-05-05 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Underlayment with slip-resistant surface |
| US20110185575A1 (en) * | 2010-01-29 | 2011-08-04 | Keith Olivier | Method of Producing an Insulated Exhaust Gas Device |
| US9700947B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-07-11 | Kennametal Inc. | Ballnose cutting tool and ballnose cutting insert |
| CN112125649B (zh) * | 2020-09-02 | 2021-09-28 | 佳木斯大学 | 三相陶瓷纤维复合隔热瓦的制备方法 |
| CN113277831B (zh) * | 2021-04-12 | 2022-05-17 | 南京睿扬光电技术有限公司 | 改性复合二氧化硅气凝胶的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3932161A (en) * | 1970-12-04 | 1976-01-13 | Mcnish Thomas Gordon | Fibrous insulating materials |
| US3976728A (en) * | 1972-03-10 | 1976-08-24 | Foseco International Limited | Refractory heat insulating materials |
| US3935060A (en) * | 1973-10-25 | 1976-01-27 | Mcdonnell Douglas Corporation | Fibrous insulation and process for making the same |
| DE8413614U1 (de) * | 1984-05-04 | 1986-05-07 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Fasermatte oder Faserplatte aus hochtemperaturbeständigen Siliciumdioxidfasern |
| JPH03124865A (ja) * | 1989-10-07 | 1991-05-28 | Honshu Paper Co Ltd | 耐熱性繊維不織布用結合剤及び耐熱性繊維不織布とその製造方法 |
| DE3942528A1 (de) * | 1989-12-22 | 1991-06-27 | Didier Werke Ag | Verfahren zur herstellung eines faserleichtsteins und faserleichtstein |
| GB2250996A (en) * | 1990-12-19 | 1992-06-24 | Lycab Limited | Composite material |
| DE4109997A1 (de) * | 1991-03-27 | 1992-10-01 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur herstellung eines faserformkoerpers |
| FR2677641B1 (fr) * | 1991-06-17 | 1994-01-28 | Propulsion Ste Europeenne | Procede d'elaboration de pieces en materiau composite a matrice alumine. |
| FR2684369B1 (fr) * | 1991-12-03 | 1995-05-24 | Deutsche Forschungsanstalt Luft | Procede pour la fabrication de structures renforcees par fibres comportant une matrice en verre. |
-
1994
- 1994-02-17 FR FR9401825A patent/FR2716189B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-02-14 ES ES95400299T patent/ES2143600T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-14 DE DE69514258T patent/DE69514258T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-14 EP EP95400299A patent/EP0668252B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-16 CA CA002142738A patent/CA2142738C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-17 US US08/390,508 patent/US5569423A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-17 JP JP7029648A patent/JPH0834658A/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2143600T3 (es) | 2000-05-16 |
| US5569423A (en) | 1996-10-29 |
| DE69514258T2 (de) | 2000-08-03 |
| FR2716189A1 (fr) | 1995-08-18 |
| EP0668252A1 (fr) | 1995-08-23 |
| DE69514258D1 (de) | 2000-02-10 |
| EP0668252B1 (fr) | 2000-01-05 |
| CA2142738C (fr) | 2004-09-28 |
| CA2142738A1 (fr) | 1995-08-18 |
| FR2716189B1 (fr) | 1996-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0834658A (ja) | シリカ繊維系断熱材の製造方法 | |
| CA1120962A (en) | Fibrous refractory composite insulation | |
| US5015606A (en) | Lightweight ceramic material for building purposes | |
| CA1220791A (en) | Cementitious composite material with metal aggregate | |
| EP1461299A1 (en) | Thermal shock resistant ceramic composites | |
| WO1990001471A1 (en) | Method of preparing rigid mullite-whisker felt | |
| JPH0228546B2 (ja) | ||
| JP2002533286A (ja) | 微孔性断熱体 | |
| Sitarz et al. | Effect of High temperature on mechanical properties of geopolymer mortar | |
| CN114988784B (zh) | 一种硅酸钙板及其制备方法 | |
| CN113563027A (zh) | 一种抗裂混凝土及其制备方法 | |
| JPH0372909A (ja) | セラミツクフオームフイルター及びその製造方法 | |
| EP0639164B1 (en) | Ceramic products | |
| EP0410601B1 (en) | Composite ceramic material | |
| JPH06263480A (ja) | 炭化ケイ素繊維によって強化されたガラス−セラミック複合材料およびその製造方法 | |
| US5228914A (en) | Pumice containing composition | |
| RU2668599C1 (ru) | Композиционная керамическая смесь | |
| US3597249A (en) | Method of producing composites of inorganic binders and fibers from aqueous slurries | |
| US4844848A (en) | Method for preparing Al2 O3 powder and products | |
| JP3195266B2 (ja) | 複層断熱材及びその製造法 | |
| US4687517A (en) | Concrete composition having heat resisting property and dimensional stability | |
| Hamano et al. | Effect of quartz addition on mechanical strength of porcelain bodies prepared from pottery stone | |
| EP0696556A1 (en) | Fiber-reinforced composite with sheet silicate interlayer | |
| JPH07330459A (ja) | アルミナ繊維系断熱材料およびその製造方法 | |
| JPH06279102A (ja) | 炭化ケイ素繊維強化ガラスセラミック体およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040709 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050114 |
|
| A045 | Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20050520 |