JPH08333335A - ２−ピロリドン類の製造方法 - Google Patents
２−ピロリドン類の製造方法Info
- Publication number
- JPH08333335A JPH08333335A JP8157423A JP15742396A JPH08333335A JP H08333335 A JPH08333335 A JP H08333335A JP 8157423 A JP8157423 A JP 8157423A JP 15742396 A JP15742396 A JP 15742396A JP H08333335 A JPH08333335 A JP H08333335A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- palladium
- rhenium
- hydrogen
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/6567—Rhenium
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２−ピロリドン類の新規製造法を提供するこ
と。 【解決手段】 高められた温度および高められた圧力に
おける液相でのパラジウムおよびレニウムの両者を金属
形態または結合された形態で含有する担持された触媒上
での、マレイン酸、アンモニアまたは第一級アミンおよ
び水素の同時反応により、２−ピロリドン類を製造する
ことができる。
と。 【解決手段】 高められた温度および高められた圧力に
おける液相でのパラジウムおよびレニウムの両者を金属
形態または結合された形態で含有する担持された触媒上
での、マレイン酸、アンモニアまたは第一級アミンおよ
び水素の同時反応により、２−ピロリドン類を製造する
ことができる。
Description
【０００１】本発明は、高められた温度および高められ
た圧力における液相でのパラジウムおよびレニウムの両
者を金属形態または結合された形態で含有する担持され
た触媒上での、無水マレイン酸、アンモニアまたは第一
級アミンおよび水素の同時反応による２−ピロリドン類
の製造方法に関する。
た圧力における液相でのパラジウムおよびレニウムの両
者を金属形態または結合された形態で含有する担持され
た触媒上での、無水マレイン酸、アンモニアまたは第一
級アミンおよび水素の同時反応による２−ピロリドン類
の製造方法に関する。
【０００２】２−ピロリドンおよび特にＮ−置換された
２−ピロリドン類は重要な極性溶媒および抽出剤、例え
ばポリウレタン類、ポリイミド類、ポリアミド類、ポリ
アリーレンスルフィド類の如き重合体用の溶媒、および
例えばアセチレン、ブタジエン、芳香族用の抽出剤であ
る。そのようなピロリドン類は化学反応用の大量に使用
される媒体でもある（Ullmann, 4th edition, Vol. 19,
Verlag Chemie 1980,p.641-642）。
２−ピロリドン類は重要な極性溶媒および抽出剤、例え
ばポリウレタン類、ポリイミド類、ポリアミド類、ポリ
アリーレンスルフィド類の如き重合体用の溶媒、および
例えばアセチレン、ブタジエン、芳香族用の抽出剤であ
る。そのようなピロリドン類は化学反応用の大量に使用
される媒体でもある（Ullmann, 4th edition, Vol. 19,
Verlag Chemie 1980,p.641-642）。
【０００３】無水マレイン酸（ＭＡ）は例えば活性化さ
れた水素を用いる水素化により無水琥珀酸に転化させる
ことができ、それは水の存在下で開鎖琥珀酸、を生成す
ることができる。さらに、ＭＡは直接的な水素化により
または無水琥珀酸段階を介してγ−ブチロラクトンに転
化させることもでき、それは水の存在下で開鎖ω−ヒド
ロキシ酪酸を生成することができる。γ−ブチロラクト
ンをアンモニアまたは第一級アミン類により２−ピロリ
ドンまたはＮ−置換された２−ピロリドン類に転化させ
ることもできる。ＭＡを触媒的に活性化された水素の存
在下でアンモニアまたは第一級アミンと反応させて２−
ピロリドンまたはＮ−置換された２−ピロリドン類を直
接生成することもできる。
れた水素を用いる水素化により無水琥珀酸に転化させる
ことができ、それは水の存在下で開鎖琥珀酸、を生成す
ることができる。さらに、ＭＡは直接的な水素化により
または無水琥珀酸段階を介してγ−ブチロラクトンに転
化させることもでき、それは水の存在下で開鎖ω−ヒド
ロキシ酪酸を生成することができる。γ−ブチロラクト
ンをアンモニアまたは第一級アミン類により２−ピロリ
ドンまたはＮ−置換された２−ピロリドン類に転化させ
ることもできる。ＭＡを触媒的に活性化された水素の存
在下でアンモニアまたは第一級アミンと反応させて２−
ピロリドンまたはＮ−置換された２−ピロリドン類を直
接生成することもできる。
【０００４】ＭＡおよびその下流生成物に関して挙げら
れている互いに競合する広範囲の可能性のある反応のた
めに、ＭＡが同時にアンモニアまたは第一級アミン類お
よび触媒的に活性化された水素と同時に反応する場合に
は全てのこれらの生成物は混合物状で生成するであろ
う。従って、適当な触媒の選択により、および段階中で
次にさらに反応するような個別反応段階の徐々な達成に
より、場合により置換されていてもよい２−ピロリドン
類に関する非常に高い選択性を得るための多くの試みが
なさえている。
れている互いに競合する広範囲の可能性のある反応のた
めに、ＭＡが同時にアンモニアまたは第一級アミン類お
よび触媒的に活性化された水素と同時に反応する場合に
は全てのこれらの生成物は混合物状で生成するであろ
う。従って、適当な触媒の選択により、および段階中で
次にさらに反応するような個別反応段階の徐々な達成に
より、場合により置換されていてもよい２−ピロリドン
類に関する非常に高い選択性を得るための多くの試みが
なさえている。
【０００５】ＣＳ ２１２ １８１は、ＭＡまたは無水琥
珀酸および第一級アミンが最初にマレイン酸または琥珀
酸のＮ−アルキル−モノアミドに転化されそれを水素化
触媒上で環化してＮ−アルキルピロリドンを与えるＮ−
アルキル−２−ピロリドン類の製造方法を記載してい
る。挙げられている水素化触媒は周期表（メンデレーエ
フ）のＩ、II、Ｖ、VIIおよびVIIIの元素を含有するも
のである。そのような触媒の例はＣｕ−Ｚｎ、Ｃｕ−Ｚ
ｎ−Ｃｒ、ラネーＮｉ、ラネーＣｏであり、記載されて
いる貴金属触媒の例はγ−Ａｌ2Ｏ3上の１ｇのＰｔ
（０.２重量％）−Ｒｅ（０.１重量％）からなる混合触
媒、６ｇのラネーＣｕおよび３ｇのラネーＣｏである。
珀酸および第一級アミンが最初にマレイン酸または琥珀
酸のＮ−アルキル−モノアミドに転化されそれを水素化
触媒上で環化してＮ−アルキルピロリドンを与えるＮ−
アルキル−２−ピロリドン類の製造方法を記載してい
る。挙げられている水素化触媒は周期表（メンデレーエ
フ）のＩ、II、Ｖ、VIIおよびVIIIの元素を含有するも
のである。そのような触媒の例はＣｕ−Ｚｎ、Ｃｕ−Ｚ
ｎ−Ｃｒ、ラネーＮｉ、ラネーＣｏであり、記載されて
いる貴金属触媒の例はγ−Ａｌ2Ｏ3上の１ｇのＰｔ
（０.２重量％）−Ｒｅ（０.１重量％）からなる混合触
媒、６ｇのラネーＣｕおよび３ｇのラネーＣｏである。
【０００６】安定な触媒に関する研究では、ドイツ公開
明細書第２４ ４５ ８７１号はＮｉ並びにＲｅおよび／
またはＭｏを含有する触媒を用いてＭＡをアンモニアま
たは琥珀酸のジアンモニウム塩および各場合とも水素と
反応させる２−ピロリドンの製造方法を記載している。
Ｎｉ対ＲｅまたはＭｏの比は１：０.００１−０.２５で
ある。
明細書第２４ ４５ ８７１号はＮｉ並びにＲｅおよび／
またはＭｏを含有する触媒を用いてＭＡをアンモニアま
たは琥珀酸のジアンモニウム塩および各場合とも水素と
反応させる２−ピロリドンの製造方法を記載している。
Ｎｉ対ＲｅまたはＭｏの比は１：０.００１−０.２５で
ある。
【０００７】Ｎ−置換された２−ピロリドン類の他の製
造方法も同様に無水マレイン酸、マレイン酸および／ま
たはフマル酸、第一級アミン並びに水素から出発し、そ
れらはＣｏ並びに少なくとも１種の元素Ｍｎ、Ｃｕ、
Ｐ、Ｍｏおよび／またはＮａを含有する触媒の存在下で
反応する（ＥＰ４６０ ４７４）。この方法は溶媒の存
在下で高められた温度および高められた圧力において実
施される。
造方法も同様に無水マレイン酸、マレイン酸および／ま
たはフマル酸、第一級アミン並びに水素から出発し、そ
れらはＣｏ並びに少なくとも１種の元素Ｍｎ、Ｃｕ、
Ｐ、Ｍｏおよび／またはＮａを含有する触媒の存在下で
反応する（ＥＰ４６０ ４７４）。この方法は溶媒の存
在下で高められた温度および高められた圧力において実
施される。
【０００８】Ｎ−置換された２−ピロリドン類のさらに
他の製造方法も同様にＭＡまたはマレイン酸から出発
し、それらは触媒的に活性化された水素の存在下で第一
級アミンと反応する。この方法は、第一級アミンを関連
する第二級および／または第三級アミン類と混合して使
用できることおよび該方法が水および／またはアンモニ
アの存在下で実施されることによっても特徴づけられ
る。使用される溶媒は周期表（メンデレーエフ）の遷移
族Ｉ、VIIまたはVIIIの少なくとも１種の元素を含有し
そしてさらに遷移族VIの元素も含有できる。実施例で使
用された触媒はＣｕ−Ａｌ2Ｏ3およびＣｏ−Ｃｕ−Ｍｎ
−Ｍｏ−Ｎａ−Ｈ3ＰＯ4である。
他の製造方法も同様にＭＡまたはマレイン酸から出発
し、それらは触媒的に活性化された水素の存在下で第一
級アミンと反応する。この方法は、第一級アミンを関連
する第二級および／または第三級アミン類と混合して使
用できることおよび該方法が水および／またはアンモニ
アの存在下で実施されることによっても特徴づけられ
る。使用される溶媒は周期表（メンデレーエフ）の遷移
族Ｉ、VIIまたはVIIIの少なくとも１種の元素を含有し
そしてさらに遷移族VIの元素も含有できる。実施例で使
用された触媒はＣｕ−Ａｌ2Ｏ3およびＣｏ−Ｃｕ−Ｍｎ
−Ｍｏ−Ｎａ−Ｈ3ＰＯ4である。
【０００９】ＵＳ４,８００,２２７はＭＡとアンモニア
または第一級アミン類および触媒的に活性化された水素
との反応による２−ピロリドンまたはそのＮ−置換され
た誘導体の製造を記載している。パラジウム並びに別個
の担体上のルテニウム、ロジウムおよびレニウムよりな
る群からの少なくとも１種の元素を含有する触媒が使用
される。実施例は混合によりＲｕ（５％）／Ａｌ2Ｏ3お
よびＰｄ（５％）／Ａｌ2Ｏ3から粉末形態で製造された
触媒混合物の使用を記載している。これらの２種の触媒
部分は互いに異なる比で簡単な混合により加えられる。
該方法は極性液体反応媒体、例えば水、テトラヒドロフ
ランまたはジオキサン、の中で実施される。
または第一級アミン類および触媒的に活性化された水素
との反応による２−ピロリドンまたはそのＮ−置換され
た誘導体の製造を記載している。パラジウム並びに別個
の担体上のルテニウム、ロジウムおよびレニウムよりな
る群からの少なくとも１種の元素を含有する触媒が使用
される。実施例は混合によりＲｕ（５％）／Ａｌ2Ｏ3お
よびＰｄ（５％）／Ａｌ2Ｏ3から粉末形態で製造された
触媒混合物の使用を記載している。これらの２種の触媒
部分は互いに異なる比で簡単な混合により加えられる。
該方法は極性液体反応媒体、例えば水、テトラヒドロフ
ランまたはジオキサン、の中で実施される。
【００１０】上記の特許明細書は使用される触媒に対す
る基本的反応の大きな感度を示している。ほとんどの文
献は、ベース金属触媒、例えばラネーＮｉ、の方が貴金
属触媒より頻繁に使用されることを示しており、ベース
金属触媒および貴金属の両方が使用される場合にはベー
ス金属触媒が優勢割合を占めることを示している。例え
ばＵＳ４,８００,２７７に記載されているように、１種
より多い貴金属を使用する時には異なる担体粒子上で互
いに異なるこれらの金属を使用することが重要に思われ
る。
る基本的反応の大きな感度を示している。ほとんどの文
献は、ベース金属触媒、例えばラネーＮｉ、の方が貴金
属触媒より頻繁に使用されることを示しており、ベース
金属触媒および貴金属の両方が使用される場合にはベー
ス金属触媒が優勢割合を占めることを示している。例え
ばＵＳ４,８００,２７７に記載されているように、１種
より多い貴金属を使用する時には異なる担体粒子上で互
いに異なるこれらの金属を使用することが重要に思われ
る。
【００１１】１つの担体上にＰｄおよびＲｅの両者を一
緒に含有する担持された触媒が場合によりＮ−置換され
ていてもよい２−ピロリドン類の製造において特に好ま
しいということが今回見いだされた。特に高い空間−時
間収率が得られる液相での作業時にこのシステムとは異
なる溶媒を使用して停止することがここでは可能であ
る。可能な副生物であるγ−ブチロアセトンは製造され
ないかまたは意味をなさない程度でのみ製造されること
も見いだされた。本発明に従えば、Ｐｄ／Ｒｕ触媒上で
の過剰水素化により製造されるテトラヒドロフランも同
様に製造されないかまたは意味をなさない程度でのみ製
造されることも見いだされた。
緒に含有する担持された触媒が場合によりＮ−置換され
ていてもよい２−ピロリドン類の製造において特に好ま
しいということが今回見いだされた。特に高い空間−時
間収率が得られる液相での作業時にこのシステムとは異
なる溶媒を使用して停止することがここでは可能であ
る。可能な副生物であるγ−ブチロアセトンは製造され
ないかまたは意味をなさない程度でのみ製造されること
も見いだされた。本発明に従えば、Ｐｄ／Ｒｕ触媒上で
の過剰水素化により製造されるテトラヒドロフランも同
様に製造されないかまたは意味をなさない程度でのみ製
造されることも見いだされた。
【００１２】本発明は、無水マレイン酸、式 Ｒ1−ＮＨ2 ［式中、Ｒ1は水素、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ
20-アルキル、Ｃ3−Ｃ8-シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ
10-アラルキルである］の第一級アミンおよび水素を、
バッチ法でまたは連続的に、１５０〜３３０℃および１
０〜３００バールにおいて液相で、パラジウムおよびレ
ニウムの両者を金属形態または結合された形態で含有し
そして全てが金属として計算され且つ担持された触媒の
合計重量を基準にしてパラジウムが０.５〜１５重量％
の量で存在し且つレニウムが０.５〜１０重量％の量で
存在しそしてこれら２種の金属の合計が２〜１５.５重
量％の量であるような担持された触媒上で、同時に互い
に反応させることを特徴とする、式
20-アルキル、Ｃ3−Ｃ8-シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ
10-アラルキルである］の第一級アミンおよび水素を、
バッチ法でまたは連続的に、１５０〜３３０℃および１
０〜３００バールにおいて液相で、パラジウムおよびレ
ニウムの両者を金属形態または結合された形態で含有し
そして全てが金属として計算され且つ担持された触媒の
合計重量を基準にしてパラジウムが０.５〜１５重量％
の量で存在し且つレニウムが０.５〜１０重量％の量で
存在しそしてこれら２種の金属の合計が２〜１５.５重
量％の量であるような担持された触媒上で、同時に互い
に反応させることを特徴とする、式
【００１３】
【化２】
【００１４】［式中、Ｒ1は上記定義の通りである］の
２−ピロリドン類の製造方法を提供する。
２−ピロリドン類の製造方法を提供する。
【００１５】直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ20-アル
キルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、異性体
状ペンチル類、ヘキシル類、オクチル類、デシル類、ド
デシル類、テトラデシル類、ヘキサデシル類、オクタデ
シル類およびエイコシル類である。
キルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、異性体
状ペンチル類、ヘキシル類、オクチル類、デシル類、ド
デシル類、テトラデシル類、ヘキサデシル類、オクタデ
シル類およびエイコシル類である。
【００１６】Ｃ3−Ｃ8-シクロアルキルは、例えば、シ
クロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル並びに最大
炭素数が８のそれらの(ポリ)メチルおよび(ポリ)エチル
誘導体である。
クロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル並びに最大
炭素数が８のそれらの(ポリ)メチルおよび(ポリ)エチル
誘導体である。
【００１７】Ｃ7−Ｃ10-アラルキルは、例えば、ベンジ
ル、α−フェニル−エチル、β−フェニル−エチル、フ
ェニル−プロピルまたはフェニル−ブチルである。
ル、α−フェニル−エチル、β−フェニル−エチル、フ
ェニル−プロピルまたはフェニル−ブチルである。
【００１８】好適には、反応させる第一級アミンは式 Ｒ11−ＮＨ2 （III） ［式中、Ｒ11は水素、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−
Ｃ10-アルキルまたはベンジルである］を有する。
Ｃ10-アルキルまたはベンジルである］を有する。
【００１９】特に好適には、反応させる第一級アミンは
式 Ｒ21−ＮＨ2 （IV） ［式中、Ｒ21は水素、メチルまたは直鎖状もしくは分枝
鎖状のオクチルである］を有する。
式 Ｒ21−ＮＨ2 （IV） ［式中、Ｒ21は水素、メチルまたは直鎖状もしくは分枝
鎖状のオクチルである］を有する。
【００２０】特定タイプの第一級アミン類は当技術の専
門家に既知でありそして工業的に大量に入手できる。本
発明の目的のためには、アンモニアは第一級アミンとみ
なされる（Ｒ1またはＲ11またはＲ21＝Ｈ）。
門家に既知でありそして工業的に大量に入手できる。本
発明の目的のためには、アンモニアは第一級アミンとみ
なされる（Ｒ1またはＲ11またはＲ21＝Ｈ）。
【００２１】無水マレイン酸（ＭＡ）は純粋な形態でま
たはブタン、ブテンもしくはベンゼンの酸化により工業
的に得られる形態で使用することができる。
たはブタン、ブテンもしくはベンゼンの酸化により工業
的に得られる形態で使用することができる。
【００２２】水素は純粋な形態でまたは例えば石油プラ
ント中で得られる工業的に入手可能なテールガス(tail
gas)（Ｈ2含有量：少なくとも７０重量％、１００％に
するための残り：メタン、エタンおよび他の既知の不純
物）の形態で使用できる。
ント中で得られる工業的に入手可能なテールガス(tail
gas)（Ｈ2含有量：少なくとも７０重量％、１００％に
するための残り：メタン、エタンおよび他の既知の不純
物）の形態で使用できる。
【００２３】本発明の方法は金属または結合された形態
のパラジウムおよびレニウムの両者を含有する担持され
た触媒の使用により特徴づけられている。適当な担体
は、例えば、種々の形態の炭素、種々の形態のＳｉＯ2
もしくはＡｌ2Ｏ3、アルミノ珪酸塩、ゼオライト類、金
属酸化物、例えばＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、軽石、燐
酸塩および当技術の専門家に既知である水素化用の他の
担体である。
のパラジウムおよびレニウムの両者を含有する担持され
た触媒の使用により特徴づけられている。適当な担体
は、例えば、種々の形態の炭素、種々の形態のＳｉＯ2
もしくはＡｌ2Ｏ3、アルミノ珪酸塩、ゼオライト類、金
属酸化物、例えばＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、軽石、燐
酸塩および当技術の専門家に既知である水素化用の他の
担体である。
【００２４】本発明に従い使用される触媒はパラジウム
およびレニウムの両者を活性成分として含有する。各々
がパラジウムまたはレニウムを含有する混合物を使用せ
ず両者の活性成分が１つの担体上に存在することが重要
であると見いだされた。パラジウムの量は０.５〜１５
重量％、好適には１〜１２重量％であり、レニウムの量
は０.５〜１０重量％、好適には１〜８重量％であり、
両者の活性成分の合計量は２〜１５.５重量％、好適に
は３〜１３重量％である。全ての重量は金属として計算
され且つ担持された触媒の合計量に基準とするものであ
る。活性成分は一般的には担体に対して金属化合物の形
態で適用されるが、触媒が使用される時には明らかに金
属の形態で優先的に存在しており、そのことは少なくと
もパラジウムに適用される。この課題に関する特別な研
究はなされていないが、触媒担体上の空間的にほぼ近く
にあるレニウムはパラジウム上で顕著な活性−および選
択性−促進作用を有すると推定される。この活性−およ
び選択性−促進作用は他の触媒のものをはるかに超え、
例えば特に１つの担体上で単独使用時に過剰水素化の強
い傾向を示すルテニウムのものを超える。
およびレニウムの両者を活性成分として含有する。各々
がパラジウムまたはレニウムを含有する混合物を使用せ
ず両者の活性成分が１つの担体上に存在することが重要
であると見いだされた。パラジウムの量は０.５〜１５
重量％、好適には１〜１２重量％であり、レニウムの量
は０.５〜１０重量％、好適には１〜８重量％であり、
両者の活性成分の合計量は２〜１５.５重量％、好適に
は３〜１３重量％である。全ての重量は金属として計算
され且つ担持された触媒の合計量に基準とするものであ
る。活性成分は一般的には担体に対して金属化合物の形
態で適用されるが、触媒が使用される時には明らかに金
属の形態で優先的に存在しており、そのことは少なくと
もパラジウムに適用される。この課題に関する特別な研
究はなされていないが、触媒担体上の空間的にほぼ近く
にあるレニウムはパラジウム上で顕著な活性−および選
択性−促進作用を有すると推定される。この活性−およ
び選択性−促進作用は他の触媒のものをはるかに超え、
例えば特に１つの担体上で単独使用時に過剰水素化の強
い傾向を示すルテニウムのものを超える。
【００２５】本発明はさらに上記の触媒も提供する。
【００２６】好適な担体は、種々の形態の炭素、Ａｌ2
Ｏ3、ＳｉＯ2またはＺｒＯ2である。このようにして、
炭素はグラファイト状でまたは片もしくは粉末の形態の
活性化された炭素状で使用することができる。触媒担体
としての炭素は５０〜２０００ｍ2／ｇの内表面積を有
し、活性炭は特に４００〜２０００ｍ2／ｇを有する。
触媒担体としてのＡｌ2Ｏ3は一般的に５０〜３５０ｍ2
／ｇを有する。触媒担体としてのＳｉＯ2は４０〜６０
０ｍ2／ｇを有する。触媒担体としてのＺｒＯ2は５０〜
６００ｍ2／ｇを有する。炭素を使用することが特に好
ましく、指定された内表面積を有する活性炭を使用する
ことが特に非常に好ましい。
Ｏ3、ＳｉＯ2またはＺｒＯ2である。このようにして、
炭素はグラファイト状でまたは片もしくは粉末の形態の
活性化された炭素状で使用することができる。触媒担体
としての炭素は５０〜２０００ｍ2／ｇの内表面積を有
し、活性炭は特に４００〜２０００ｍ2／ｇを有する。
触媒担体としてのＡｌ2Ｏ3は一般的に５０〜３５０ｍ2
／ｇを有する。触媒担体としてのＳｉＯ2は４０〜６０
０ｍ2／ｇを有する。触媒担体としてのＺｒＯ2は５０〜
６００ｍ2／ｇを有する。炭素を使用することが特に好
ましく、指定された内表面積を有する活性炭を使用する
ことが特に非常に好ましい。
【００２７】一般的には、パラジウムまたはレニウムは
本発明に従い使用される触媒上では他のものより過剰で
存在することができる。しかしながら、パラジウムがレ
ニウムより過剰に存在することが好ましい。Ｐｄ：Ｒｅ
の重量比は１.５〜１０：１、好適には２〜６：１であ
ってよい。
本発明に従い使用される触媒上では他のものより過剰で
存在することができる。しかしながら、パラジウムがレ
ニウムより過剰に存在することが好ましい。Ｐｄ：Ｒｅ
の重量比は１.５〜１０：１、好適には２〜６：１であ
ってよい。
【００２８】本発明に従い使用される触媒を製造するた
めには、担体を例えばＰｄ塩、例えばＰｄＣｌ2、(ＮＨ
4)2[ＰｄＣｌ4]、ＰｄＳＯ4またはＰｄ(ＮＯ3)2の酸水
溶液またはアルコール溶液を含浸させるかまたは噴霧す
ることができる。Ｐｄを次にアルカリ金属水酸化物（例
えば水酸化ナトリウム溶液）により酸化物または水酸化
物として沈澱させそしてこのようにして担体に固定す
る。Ｐｄ−含有担体を次にＲｅ化合物の水溶液またはア
ルコール溶液を用いて、例えばＲｅＣｌ3、ＲｅＣｌ4、
ＲｅＯ2、ＲｅＯ3、Ｒｅ2Ｏ7の溶液を用いて含浸または
噴霧する。Ｒｅ化合物の適用のために使用される溶媒を
単に乾燥することによりＲｅを担体に固定することが有
利であると見いだされた。２種の活性成分の担体への適
用後に、これらを例えば水素、一酸化炭素、ヒドラジン
またはホルムアルデヒドを使用して還元することができ
る。しかしながら、この還元を本発明の方法の工程中で
行うことも同様に可能である。これにより少なくともＰ
ｄは金属状態に転化する。
めには、担体を例えばＰｄ塩、例えばＰｄＣｌ2、(ＮＨ
4)2[ＰｄＣｌ4]、ＰｄＳＯ4またはＰｄ(ＮＯ3)2の酸水
溶液またはアルコール溶液を含浸させるかまたは噴霧す
ることができる。Ｐｄを次にアルカリ金属水酸化物（例
えば水酸化ナトリウム溶液）により酸化物または水酸化
物として沈澱させそしてこのようにして担体に固定す
る。Ｐｄ−含有担体を次にＲｅ化合物の水溶液またはア
ルコール溶液を用いて、例えばＲｅＣｌ3、ＲｅＣｌ4、
ＲｅＯ2、ＲｅＯ3、Ｒｅ2Ｏ7の溶液を用いて含浸または
噴霧する。Ｒｅ化合物の適用のために使用される溶媒を
単に乾燥することによりＲｅを担体に固定することが有
利であると見いだされた。２種の活性成分の担体への適
用後に、これらを例えば水素、一酸化炭素、ヒドラジン
またはホルムアルデヒドを使用して還元することができ
る。しかしながら、この還元を本発明の方法の工程中で
行うことも同様に可能である。これにより少なくともＰ
ｄは金属状態に転化する。
【００２９】本発明の方法は液相で１５０〜３３０℃
の、好適には２００〜３２０℃の、特に好適には２４０
〜３００℃の温度、および１０〜３００バールの、好適
には５０〜２００バールの、特に好適には７０〜１５０
バールの圧力において実施される。高められた圧力は本
質的には例えば純粋な形態でまたは少なくとも７０重量
％のＨ2含有量を有する上記の形態で注入されるＨ2のも
のであるが、その他に例えば窒素の如き不活性気体また
は例えばメタンもしくはエタンの如き不活性炭化水素を
使用することもできる。いずれの場合にも、水素は過剰
に、例えば化学量論的に必要な量の２〜１０００倍で、
使用される。ＭＡおよび第一級アミンは０.１〜１０：
１、好適には０.２〜５：１のモル比で使用される。モ
ル比は主として経済的観点に基づき選択され、このよう
にして過剰の比較的安価な化学物質が使用されるため、
比較的高価な化学物質を最良程度で使用することとな
る。例えば、高価な第一級アミン類の場合には、相対的
に安価なＭＡが過剰に使用され、未反応のＭＡを回収し
そして反応に再循環させることができる。他方では、安
価なアンモニアを過剰に使用しそして反応後に回収する
こともできる。
の、好適には２００〜３２０℃の、特に好適には２４０
〜３００℃の温度、および１０〜３００バールの、好適
には５０〜２００バールの、特に好適には７０〜１５０
バールの圧力において実施される。高められた圧力は本
質的には例えば純粋な形態でまたは少なくとも７０重量
％のＨ2含有量を有する上記の形態で注入されるＨ2のも
のであるが、その他に例えば窒素の如き不活性気体また
は例えばメタンもしくはエタンの如き不活性炭化水素を
使用することもできる。いずれの場合にも、水素は過剰
に、例えば化学量論的に必要な量の２〜１０００倍で、
使用される。ＭＡおよび第一級アミンは０.１〜１０：
１、好適には０.２〜５：１のモル比で使用される。モ
ル比は主として経済的観点に基づき選択され、このよう
にして過剰の比較的安価な化学物質が使用されるため、
比較的高価な化学物質を最良程度で使用することとな
る。例えば、高価な第一級アミン類の場合には、相対的
に安価なＭＡが過剰に使用され、未反応のＭＡを回収し
そして反応に再循環させることができる。他方では、安
価なアンモニアを過剰に使用しそして反応後に回収する
こともできる。
【００３０】本発明の方法はバッチ法でまたは連続的
に、例えばオートクレーブ中でまたは反応混合物用の滞
在時間を与える耐圧管装置中で、実施することができ
る。
に、例えばオートクレーブ中でまたは反応混合物用の滞
在時間を与える耐圧管装置中で、実施することができ
る。
【００３１】溶媒が使用されるなら、反応条件下で不活
性な事実上全ての溶媒、例えば、水、脂肪族および芳香
族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、ベンゼン、トルエンもしくはキシレン、エー
テル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジオキサンも
しくはテトラヒドロフランまたはこれらの溶媒の混合物
を使用することができる。Ｎ−置換されたおよびＮ−未
置換のピロリドン類、例えばＮＭＰおよび２−ピロリド
ン、を溶媒として有利に使用することもできる。
性な事実上全ての溶媒、例えば、水、脂肪族および芳香
族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、ベンゼン、トルエンもしくはキシレン、エー
テル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジオキサンも
しくはテトラヒドロフランまたはこれらの溶媒の混合物
を使用することができる。Ｎ−置換されたおよびＮ−未
置換のピロリドン類、例えばＮＭＰおよび２−ピロリド
ン、を溶媒として有利に使用することもできる。
【００３２】
【実施例】実施例１ （触媒製造） ５０ｇの粉末状活性炭（Norit）を３００ｍｌの２回蒸
留された水の中でスラリー化した。１３.５ｇ（６０ミ
リモル）の酢酸パラジウムおよび２.０ｇ（４.１ミリモ
ル）のＲｅ2Ｏ7を加え、反応混合物を２０℃において２
４時間そのまま撹拌しそして次に７０℃および１０ミリ
バールにおいて回転蒸発器上で蒸発乾固した。乾燥炉中
での１２０℃における１２時間の乾燥で、９.７重量％
のＰｄ、２.３重量％のＲｅおよび２重量％の水を含有
する６２.６ｇの触媒を与えた。
留された水の中でスラリー化した。１３.５ｇ（６０ミ
リモル）の酢酸パラジウムおよび２.０ｇ（４.１ミリモ
ル）のＲｅ2Ｏ7を加え、反応混合物を２０℃において２
４時間そのまま撹拌しそして次に７０℃および１０ミリ
バールにおいて回転蒸発器上で蒸発乾固した。乾燥炉中
での１２０℃における１２時間の乾燥で、９.７重量％
のＰｄ、２.３重量％のＲｅおよび２重量％の水を含有
する６２.６ｇの触媒を与えた。
【００３３】実施例２（触媒製造） ５０ｇの粉末状γ−Ａｌ2Ｏ3（Rhoene-Poulenc）を１２
０ｍｌの２回蒸留された水の中でスラリー化した。１５
重量％のＰｄを含有する７.２ｇ（１０.１ミリモル）の
Ｎａ2ＰｄＣｌ4水溶液を加え、混合物をさらに３０分間
そのまま撹拌しそして触媒を吸引フィルター上で塩化物
がなくなるまで洗浄した。湿っているフィルターケーキ
を１２０ｍｌの２回蒸留された水の中でスラリー化し、
そして５ｍｌの２回蒸留された水の中に溶解された０.
９ｇのＲｅ2Ｏ7（１.９ミリモル）と混合した。反応混
合物をさらに３０分間撹拌しそして次に７０℃および１
０ミリバールにおいて回転蒸発器上で蒸発乾固した。乾
燥炉中での１２０℃における１２時間の乾燥で５.４重
量％のＰｄおよび３.６重量％のＲｅを含有する２３.４
ｇの触媒を与えた。
０ｍｌの２回蒸留された水の中でスラリー化した。１５
重量％のＰｄを含有する７.２ｇ（１０.１ミリモル）の
Ｎａ2ＰｄＣｌ4水溶液を加え、混合物をさらに３０分間
そのまま撹拌しそして触媒を吸引フィルター上で塩化物
がなくなるまで洗浄した。湿っているフィルターケーキ
を１２０ｍｌの２回蒸留された水の中でスラリー化し、
そして５ｍｌの２回蒸留された水の中に溶解された０.
９ｇのＲｅ2Ｏ7（１.９ミリモル）と混合した。反応混
合物をさらに３０分間撹拌しそして次に７０℃および１
０ミリバールにおいて回転蒸発器上で蒸発乾固した。乾
燥炉中での１２０℃における１２時間の乾燥で５.４重
量％のＰｄおよび３.６重量％のＲｅを含有する２３.４
ｇの触媒を与えた。
【００３４】実施例３ オートクレーブ中で、４９.５ｇ（０.５モル）のＭＡ、
１００ｇのＨ2Ｏ、３９ｇのメチルアミン水溶液（４０
重量％）および５ｇの担持触媒（炭素担体上の９.７％
のＰｄおよび２.３％のＲｅ）を２７５℃および１２０
バールにおいて水素と強く接触させた。４時間後に、実
験を停止しそしてオートクレーブの内容物をガスクロマ
トグラフィーにより分析した。得られたＮＭＰの収率は
６７％であった。
１００ｇのＨ2Ｏ、３９ｇのメチルアミン水溶液（４０
重量％）および５ｇの担持触媒（炭素担体上の９.７％
のＰｄおよび２.３％のＲｅ）を２７５℃および１２０
バールにおいて水素と強く接触させた。４時間後に、実
験を停止しそしてオートクレーブの内容物をガスクロマ
トグラフィーにより分析した。得られたＮＭＰの収率は
６７％であった。
【００３５】実施例４ 実施例３に示された触媒の代わりに担体としてのＡｌ2
Ｏ3上に５.４％のＰｄおよび３.６％のＲｅを含有する
５ｇの触媒を使用して実施例３を繰り返した。ＮＭＰの
収率は６９％であった。
Ｏ3上に５.４％のＰｄおよび３.６％のＲｅを含有する
５ｇの触媒を使用して実施例３を繰り返した。ＮＭＰの
収率は６９％であった。
【００３６】実施例５ 実施例３に示された触媒の代わりに担体としてのＡｌ2
Ｏ3上に９.７％のＰｄおよび２.３％のＲｅを含有する
５ｇの触媒を使用して実施例３を繰り返した。ＮＭＰの
収率は６２％であった。
Ｏ3上に９.７％のＰｄおよび２.３％のＲｅを含有する
５ｇの触媒を使用して実施例３を繰り返した。ＮＭＰの
収率は６２％であった。
【００３７】実施例６ 実施例３に示された触媒の代わりに担体としてのＡｌ2
Ｏ3上に２％のＰｄおよび５％のＲｅを含有する５ｇの
触媒を使用して実施例３を繰り返した。ＮＭＰの収率は
６４％であった。
Ｏ3上に２％のＰｄおよび５％のＲｅを含有する５ｇの
触媒を使用して実施例３を繰り返した。ＮＭＰの収率は
６４％であった。
【００３８】実施例７ 実施例３に示された触媒の代わりに担体としてのＡｌ2
Ｏ3上に５.４％のＰｄおよび３.６％のＲｅを含有する
５ｇの触媒を使用して実施例３を繰り返した。ＮＭＰの
収率は６８％であった。
Ｏ3上に５.４％のＰｄおよび３.６％のＲｅを含有する
５ｇの触媒を使用して実施例３を繰り返した。ＮＭＰの
収率は６８％であった。
【００３９】比較例１ 実施例３に示された触媒の代わりに炭素担体上に９.７
％のＰｄを含有する５ｇの触媒を使用して実施例３を繰
り返した。ＮＭＰの収率は２５％であった。
％のＰｄを含有する５ｇの触媒を使用して実施例３を繰
り返した。ＮＭＰの収率は２５％であった。
【００４０】比較例２ 実施例３に示された触媒の代わりに炭素担体上に２.３
％のＲｅを含有する５ｇの触媒を使用して実施例３を繰
り返した。ＮＭＰは検出できなかった。
％のＲｅを含有する５ｇの触媒を使用して実施例３を繰
り返した。ＮＭＰは検出できなかった。
【００４１】比較例３ 実施例３に示された触媒の代わりに炭素担体上に９.７
％のＰｄを含有する２.５ｇの触媒および別個の炭素担
体上に２.３％のＲｅを含有する他の２.５ｇの触媒を使
用して実施例３を繰り返した。ＮＭＰの収率は５６％で
あった。
％のＰｄを含有する２.５ｇの触媒および別個の炭素担
体上に２.３％のＲｅを含有する他の２.５ｇの触媒を使
用して実施例３を繰り返した。ＮＭＰの収率は５６％で
あった。
【００４２】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００４３】１．無水マレイン酸、式 Ｒ1−ＮＨ2 ［式中、Ｒ1は水素、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ
20-アルキル、Ｃ3−Ｃ8-シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ
10-アラルキルである］の第一級アミンおよび水素を、
バッチ法でまたは連続的に、１５０〜３３０℃および１
０〜３００バールにおいて液相で、パラジウムおよびレ
ニウムの両者を金属形態または結合された形態で含有し
そして全てが金属として計算され且つ担持された触媒の
合計重量を基準にしてパラジウムが０.５〜１５重量％
の量で存在し且つレニウムが０.５〜１０重量％の量で
存在しそしてこれら２種の金属の合計が２〜１５.５重
量％の量であるような担持された触媒上で、同時に互い
に反応させることを特徴とする式
20-アルキル、Ｃ3−Ｃ8-シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ
10-アラルキルである］の第一級アミンおよび水素を、
バッチ法でまたは連続的に、１５０〜３３０℃および１
０〜３００バールにおいて液相で、パラジウムおよびレ
ニウムの両者を金属形態または結合された形態で含有し
そして全てが金属として計算され且つ担持された触媒の
合計重量を基準にしてパラジウムが０.５〜１５重量％
の量で存在し且つレニウムが０.５〜１０重量％の量で
存在しそしてこれら２種の金属の合計が２〜１５.５重
量％の量であるような担持された触媒上で、同時に互い
に反応させることを特徴とする式
【００４４】
【化３】
【００４５】［式中、Ｒ1は上記定義の通りである］の
２−ピロリドン類の製造方法。
２−ピロリドン類の製造方法。
【００４６】２．反応させる第一級アミンが式 Ｒ11−ＮＨ2 ［式中、Ｒ11は水素、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−
Ｃ10-アルキル、シクロプロピル、シクロペンチル、シ
クロヘキシルまたはベンジルである］を有することを特
徴とする、上記１に従う方法。
Ｃ10-アルキル、シクロプロピル、シクロペンチル、シ
クロヘキシルまたはベンジルである］を有することを特
徴とする、上記１に従う方法。
【００４７】３．反応させる第一級アミンが式 Ｒ21−ＮＨ2 ［式中、Ｒ21は水素、メチルまたはオクチルである］を
有することを特徴とする、上記２に従う方法。
有することを特徴とする、上記２に従う方法。
【００４８】４．２００〜３２０℃、好適には２４０〜
３００℃において実施することを特徴とする、上記１に
従う方法。
３００℃において実施することを特徴とする、上記１に
従う方法。
【００４９】５．５０〜２００バール、好適には７０〜
１５０バールにおいて実施することを特徴とする、上記
１に従う方法。
１５０バールにおいて実施することを特徴とする、上記
１に従う方法。
【００５０】６．全て金属として計算され且つ担持され
た触媒の合計重量を基準にしてパラジウムが１〜１２重
量％の量で存在し且つレニウムが１〜８重量％の量で存
在しそしてこれら２種の金属の合計が３〜１３重量％の
量で存在することを特徴とする、上記１に従う方法。
た触媒の合計重量を基準にしてパラジウムが１〜１２重
量％の量で存在し且つレニウムが１〜８重量％の量で存
在しそしてこれら２種の金属の合計が３〜１３重量％の
量で存在することを特徴とする、上記１に従う方法。
【００５１】７．パラジウムおよびレニウムがＰｄ：Ｒ
ｅ＝１.５〜１０：１、好適には２〜６：１の重量比で
存在することを特徴とする、上記１に従う方法。
ｅ＝１.５〜１０：１、好適には２〜６：１の重量比で
存在することを特徴とする、上記１に従う方法。
【００５２】８．使用される担体が炭素、Ａｌ2Ｏ3、Ｚ
ｒＯ2またはＳｉＯ2であることを特徴とする、上記１に
従う方法。
ｒＯ2またはＳｉＯ2であることを特徴とする、上記１に
従う方法。
【００５３】９．使用される担体が５０〜２０００ｍ2
／ｇの内表面積を有する炭素、好適には４００〜２００
０ｍ2／ｇの内表面積を有する活性炭であることを特徴
とする、上記８に従う方法。
／ｇの内表面積を有する炭素、好適には４００〜２００
０ｍ2／ｇの内表面積を有する活性炭であることを特徴
とする、上記８に従う方法。
【００５４】１０．水素化触媒用の共有担体上に２〜１
５.５重量％のＰｄおよびＲｅを含有する触媒であっ
て、ここでＰｄ含有量が０.５〜１５重量％であり且つ
Ｒｅ含有量が０.５〜１０重量％でありそして全ての百
分率が触媒の合計重量に基準とするものである触媒。
５.５重量％のＰｄおよびＲｅを含有する触媒であっ
て、ここでＰｄ含有量が０.５〜１５重量％であり且つ
Ｒｅ含有量が０.５〜１０重量％でありそして全ての百
分率が触媒の合計重量に基準とするものである触媒。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エベルハルト・ツイルンギーブル ドイツ51061ケルン・ロゲンドルフシユト ラーセ65
Claims (1)
- 【請求項１】 無水マレイン酸、式 Ｒ1−ＮＨ2 ［式中、Ｒ1は水素、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ
20-アルキル、Ｃ3−Ｃ8-シクロアルキルまたはＣ7−Ｃ
10-アラルキルである］の第一級アミンおよび水素を、
バッチ法でまたは連続的に、１５０〜３３０℃および１
０〜３００バールにおいて液相で、パラジウムおよびレ
ニウムの両者を金属形態または結合された形態で含有し
そして全てが金属として計算され且つ担持された触媒の
合計重量を基準にしてパラジウムが０.５〜１５重量％
の量で存在し且つレニウムが０.５〜１０重量％の量で
存在しそしてこれら２種の金属の合計が２〜１５.５重
量％の量であるような担持された触媒上で、同時に互い
に反応させることを特徴とする式 【化１】 ［式中、Ｒ1は上記定義の通りである］の２−ピロリド
ン類の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19520258.9 | 1995-06-02 | ||
| DE19520258A DE19520258A1 (de) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | Verfahren zur Herstellung von 2-Pyrrolidonen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08333335A true JPH08333335A (ja) | 1996-12-17 |
Family
ID=7763508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8157423A Pending JPH08333335A (ja) | 1995-06-02 | 1996-05-30 | ２−ピロリドン類の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5912358A (ja) |
| EP (1) | EP0745589A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08333335A (ja) |
| KR (1) | KR970001321A (ja) |
| CZ (1) | CZ287591B6 (ja) |
| DE (1) | DE19520258A1 (ja) |
| HU (1) | HU216661B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA199900178A1 (ru) * | 1996-07-29 | 1999-08-26 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Катализатор, его применение и способ получения |
| US6348600B1 (en) * | 2001-02-20 | 2002-02-19 | Toray Industries, Inc. | Methods for making optically active 3-aminopyrrolidine-2,5-dione derivative and optically active 3-aminopyrrolidine derivative |
| US6603021B2 (en) | 2001-06-18 | 2003-08-05 | Battelle Memorial Institute | Methods of making pyrrolidones |
| US7199250B2 (en) * | 2002-12-20 | 2007-04-03 | Battelle Memorial Institute | Process for producing cyclic compounds |
| GB0325384D0 (en) * | 2003-10-30 | 2003-12-03 | Davy Process Techn Ltd | Process |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH212181A (fr) * | 1938-09-09 | 1940-11-15 | Limited United Elastics | Aiguille de tricotage. |
| US3884936A (en) * | 1971-01-21 | 1975-05-20 | Sun Research Development | Preparation of 2-pyrrolidone |
| CA943965A (en) * | 1971-01-21 | 1974-03-19 | Sun Research And Development Co. | Preparation of cyclic amides |
| JPS5059364A (ja) * | 1973-09-28 | 1975-05-22 | ||
| US4165276A (en) * | 1977-09-14 | 1979-08-21 | Uop Inc. | Hydrocarbon conversion with a superactive multimetallic catalytic composite |
| US4420620A (en) * | 1981-11-27 | 1983-12-13 | National Distillers And Chemical Corporation | Preparation of 2-pyrrolidones |
| CA1213876A (en) * | 1982-09-21 | 1986-11-12 | Exxon Research And Engineering Company | Catalysts and process for oxidation of olefins to ketones |
| KR840002369B1 (ko) * | 1982-10-19 | 1984-12-24 | 박승구 | 벽체의 타일 부착 공법 |
| US4550185A (en) * | 1983-12-22 | 1985-10-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making tetrahydrofuran and 1,4-butanediol using Pd/Re hydrogenation catalyst |
| JPS6111145A (ja) * | 1984-06-28 | 1986-01-18 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ジオレフイン類の水素添加用触媒 |
| US4800227A (en) * | 1984-08-20 | 1989-01-24 | Phillips Petroleum Company | Process for the production of lactams |
| JPH0729980B2 (ja) * | 1988-09-29 | 1995-04-05 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アリルの製造方法 |
| DE4018243A1 (de) * | 1990-06-07 | 1991-12-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von n-substituierten pyrrolidonen |
| DE4139607A1 (de) * | 1991-11-30 | 1993-06-03 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von n-substituierten lactamen |
| DE4203527A1 (de) * | 1992-02-07 | 1993-08-12 | Akzo Nv | Verfahren zur herstellung von pyrrolidon und n-alkylpyrrolidonen |
| DE4303334A1 (de) * | 1993-02-05 | 1994-08-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Pyrrolid-2-onen |
-
1995
- 1995-06-02 DE DE19520258A patent/DE19520258A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-05-21 EP EP96108043A patent/EP0745589A1/de not_active Withdrawn
- 1996-05-24 US US08/656,001 patent/US5912358A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-30 JP JP8157423A patent/JPH08333335A/ja active Pending
- 1996-05-31 CZ CZ19961594A patent/CZ287591B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 HU HU9601484A patent/HU216661B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-01 KR KR1019960019511A patent/KR970001321A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ159496A3 (en) | 1997-01-15 |
| CZ287591B6 (en) | 2000-12-13 |
| HU216661B (hu) | 1999-07-28 |
| HUP9601484A2 (en) | 1997-04-28 |
| EP0745589A1 (de) | 1996-12-04 |
| KR970001321A (ko) | 1997-01-24 |
| US5912358A (en) | 1999-06-15 |
| HUP9601484A3 (en) | 1997-05-28 |
| HU9601484D0 (en) | 1996-07-29 |
| DE19520258A1 (de) | 1996-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0825979B1 (en) | Process for the catalytic hydrogenation of aromatic nitro compounds | |
| JPH08333335A (ja) | ２−ピロリドン類の製造方法 | |
| US7030249B2 (en) | Process for converting α-angelica lactone to 5-methyl-N-alkyl-2-pyrrolidone using alkyl amines | |
| US4800227A (en) | Process for the production of lactams | |
| US4036836A (en) | Process for producing 2-pyrrolidone | |
| JPH04360857A (ja) | ジフエニルアミン類の製造方法 | |
| EP0023751B1 (en) | Process for producing five, six or seven membered saturated nitrogen containing heterocyclic compounds | |
| US5945571A (en) | Preparation of 1,4-butanediol | |
| KR0131203B1 (ko) | γ-부티로락톤의 제법 | |
| US5986141A (en) | Process for the production of cyclopropanemethylamine | |
| JPH01186864A (ja) | Ｎ−アルキル置換ラクタムの製造方法 | |
| US4009209A (en) | Dimerization of cyclohexylidene-acetonitrile and hydrogenation of the resulting substituted glutaric acid dinitrile | |
| US4622427A (en) | Process for the preparation of partially hydrogenated derivatives of 2-nitro-1,1,1-trifluoroalkanes | |
| RU2207335C2 (ru) | Способ получения ароматических аминов восстановлением соответствующих нитросоединений | |
| TW593228B (en) | Production of alkyl 6-aminocaproate | |
| US6121481A (en) | Process for preparing 6-aminocapronitrile | |
| US5159120A (en) | Preparation of dialkoxybutenes | |
| US6635781B1 (en) | Method for hemihydrogenating dinitriles to form aminonitriles | |
| CA1080725A (en) | Process for producing phthalide | |
| EP0066346B1 (en) | Process for the preparation of a 2-alkylpyrrole | |
| JPH06107654A (ja) | ラクトン類の製造法 | |
| JP3481950B2 (ja) | １―アルキル―３―メチルピペリドン―２及び１―アルキル―５―メチルピペリドン―２の調製方法 | |
| US5808078A (en) | Process for preparation of 1-alkyl-3-methylpiperidone-2 and 1-alkyl-5-methylpiperidone-2 | |
| JP3156301B2 (ja) | ２‐ヘキセン‐１，６‐ジアールの製造方法 | |
| US4833255A (en) | Process for the preparation of indoline |