JPH08325519A - 二液型塗料組成物 - Google Patents
二液型塗料組成物Info
- Publication number
- JPH08325519A JPH08325519A JP10352896A JP10352896A JPH08325519A JP H08325519 A JPH08325519 A JP H08325519A JP 10352896 A JP10352896 A JP 10352896A JP 10352896 A JP10352896 A JP 10352896A JP H08325519 A JPH08325519 A JP H08325519A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyisocyanate
- glass transition
- transition temperature
- coating film
- acrylic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
- C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 屋根材、壁材、内装板等の建材、エアコン、
冷蔵庫、洗濯機、テレビ、パソコン、自動販売機等の電
気製品、さらには自動車部品等に対する塗料として好適
な二液型塗料組成物を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（１）で示されるアクリル
系化合物を重合成分又は共重合成分とする特定の水酸基
含有アクリル系樹脂（ａ）と、脂環族ジイソシアネート
の多量体によるポリイソシアネート（ｂ’）と、脂肪族
ジイソシアネートの多量体による脂肪族ポリイソシアネ
ート（ｂ”）とからなる特定の二液型塗料組成物。 【化１】
冷蔵庫、洗濯機、テレビ、パソコン、自動販売機等の電
気製品、さらには自動車部品等に対する塗料として好適
な二液型塗料組成物を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（１）で示されるアクリル
系化合物を重合成分又は共重合成分とする特定の水酸基
含有アクリル系樹脂（ａ）と、脂環族ジイソシアネート
の多量体によるポリイソシアネート（ｂ’）と、脂肪族
ジイソシアネートの多量体による脂肪族ポリイソシアネ
ート（ｂ”）とからなる特定の二液型塗料組成物。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば屋根材、壁
材、内装板等の建材、エアコン、冷蔵庫、洗濯機、テレ
ビ、パソコン、自動販売機等の電気製品、さらには自動
車部品等に対する塗料として好適な二液型塗料組成物に
関する。
材、内装板等の建材、エアコン、冷蔵庫、洗濯機、テレ
ビ、パソコン、自動販売機等の電気製品、さらには自動
車部品等に対する塗料として好適な二液型塗料組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の二液型塗料組成物として、４０℃
以上のガラス転移温度を有するガラス転移温度の高い水
酸基含有アクリル系樹脂と、０℃以下のガラス転移温度
を有するガラス転移温度の低い脂肪族イソシアネートか
らなる硬化剤とを使用した見かけの乾燥性の高い組成
物、あるいは乾燥性をより高めるために該組成物にセル
ロースアセテートブチレートや４０℃以上のガラス転移
温度を有する脂環族イソシアネートを少量添加した組成
物がある。
以上のガラス転移温度を有するガラス転移温度の高い水
酸基含有アクリル系樹脂と、０℃以下のガラス転移温度
を有するガラス転移温度の低い脂肪族イソシアネートか
らなる硬化剤とを使用した見かけの乾燥性の高い組成
物、あるいは乾燥性をより高めるために該組成物にセル
ロースアセテートブチレートや４０℃以上のガラス転移
温度を有する脂環族イソシアネートを少量添加した組成
物がある。
【０００３】しかるに、上記のガラス転移温度の高い水
酸基含有アクリル系樹脂を使用すると、該樹脂の溶剤溶
解性が低く濃度の低い塗料になるために、溶剤を大量に
使用しなければならなく、環境汚染の問題を有するだけ
でなく、一定厚の塗膜を得るためには多数回の重ね塗り
をしなければならない。またこの塗料による塗膜は外観
が悪く、例えばポリエステル樹脂を利用する塗料による
塗膜のような深みのある外観が得られない。
酸基含有アクリル系樹脂を使用すると、該樹脂の溶剤溶
解性が低く濃度の低い塗料になるために、溶剤を大量に
使用しなければならなく、環境汚染の問題を有するだけ
でなく、一定厚の塗膜を得るためには多数回の重ね塗り
をしなければならない。またこの塗料による塗膜は外観
が悪く、例えばポリエステル樹脂を利用する塗料による
塗膜のような深みのある外観が得られない。
【０００４】さらに、上記の従来の二液型塗料組成物
は、該組成物による塗料の乾燥性は高いものの、ウレタ
ン反応が拡散律速で凍結されて進まないため、未反応の
イソシアネートが塗膜を浸透する水と反応し、塗膜に着
色が発生したりあるいは塗膜強度が劣化する等の問題が
ある。
は、該組成物による塗料の乾燥性は高いものの、ウレタ
ン反応が拡散律速で凍結されて進まないため、未反応の
イソシアネートが塗膜を浸透する水と反応し、塗膜に着
色が発生したりあるいは塗膜強度が劣化する等の問題が
ある。
【０００５】さらにまた、硬化剤として使用しているガ
ラス転移温度の低い脂肪族イソシアネートと水酸基含有
アクリル系樹脂との相溶性が悪いため、塗料の重ね塗り
性が悪く、又硬化剤として使用している脂肪族イソシア
ネートのガラス転移温度が低いために、塗膜のガラス転
移温度が低くなり、耐熱性の高い塗膜が得られない。
ラス転移温度の低い脂肪族イソシアネートと水酸基含有
アクリル系樹脂との相溶性が悪いため、塗料の重ね塗り
性が悪く、又硬化剤として使用している脂肪族イソシア
ネートのガラス転移温度が低いために、塗膜のガラス転
移温度が低くなり、耐熱性の高い塗膜が得られない。
【０００６】なお、水酸基含有アクリル系樹脂との相溶
性を改良するために、分岐アルキル基を具備するポリオ
ールで変性した脂肪族イソシアネートを硬化剤として利
用する試みがあるが、この変性脂肪族イソシアネートは
イソシアネート基の含量が必然的に低下するため、得ら
れる塗膜の耐熱性が悪くなる。
性を改良するために、分岐アルキル基を具備するポリオ
ールで変性した脂肪族イソシアネートを硬化剤として利
用する試みがあるが、この変性脂肪族イソシアネートは
イソシアネート基の含量が必然的に低下するため、得ら
れる塗膜の耐熱性が悪くなる。
【０００７】したがって本発明の目的は、耐候性、耐熱
性、外観等を初めとする各種の物性に優れた塗膜が得ら
れ、しかも溶剤溶解性の高い二液型塗料組成物を提供す
ることにある。
性、外観等を初めとする各種の物性に優れた塗膜が得ら
れ、しかも溶剤溶解性の高い二液型塗料組成物を提供す
ることにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ガラス転移
温度の低い水酸基含有アクリル系樹脂を使用することに
よってアクリル系樹脂の水酸基の活性を高めると共に、
ガラス転移温度が高く、かつ水酸基含有アクリル系樹脂
との相溶性の高い脂環族イソシアネートを硬化剤として
使用することにより、あるいはこれにさらに反応性の高
い脂肪族イソシアネートを硬化剤として配合することに
より、上記の目的が達成されることを確認した結果、本
発明を完成するに至った。
温度の低い水酸基含有アクリル系樹脂を使用することに
よってアクリル系樹脂の水酸基の活性を高めると共に、
ガラス転移温度が高く、かつ水酸基含有アクリル系樹脂
との相溶性の高い脂環族イソシアネートを硬化剤として
使用することにより、あるいはこれにさらに反応性の高
い脂肪族イソシアネートを硬化剤として配合することに
より、上記の目的が達成されることを確認した結果、本
発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち本発明は、下記の一般式（１）で
示されるアクリル系化合物を重合成分又は共重合成分と
する数平均分子量２０００〜１５０００、水酸基価８０
〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、
ガラス転移温度−３０〜３０℃の水酸基含有アクリル系
樹脂（ａ）と、脂環族ジイソシアネートの多量体による
ポリイソシアネート（ｂ’）と、脂肪族ジイソシアネー
トの多量体による脂肪族ポリイソシアネート（ｂ”）と
からなる二液型塗料組成物であって、ポリイソシアネー
ト（ｂ’）と脂肪族ポリイソシアネート（ｂ”）との合
計重量を１００にしたときに、ポリイソシアネート
（ｂ’）：脂肪族ポリイソシアネート（ｂ”）が、１０
０〜２５：０〜７５であり、かつ該二液型塗料組成物に
よって形成した塗膜の軟化温度が６０〜１５０℃になる
二液型塗料組成物からなる。
示されるアクリル系化合物を重合成分又は共重合成分と
する数平均分子量２０００〜１５０００、水酸基価８０
〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、
ガラス転移温度−３０〜３０℃の水酸基含有アクリル系
樹脂（ａ）と、脂環族ジイソシアネートの多量体による
ポリイソシアネート（ｂ’）と、脂肪族ジイソシアネー
トの多量体による脂肪族ポリイソシアネート（ｂ”）と
からなる二液型塗料組成物であって、ポリイソシアネー
ト（ｂ’）と脂肪族ポリイソシアネート（ｂ”）との合
計重量を１００にしたときに、ポリイソシアネート
（ｂ’）：脂肪族ポリイソシアネート（ｂ”）が、１０
０〜２５：０〜７５であり、かつ該二液型塗料組成物に
よって形成した塗膜の軟化温度が６０〜１５０℃になる
二液型塗料組成物からなる。
【００１０】
【化２】
【００１１】
【発明の実施の形態】上記の構成による二液型塗料組成
物において、一般式（１）で示されるアクリル系化合物
を重合成分又は共重合成分とする水酸基含有アクリル系
樹脂の数平均分子量は、２０００〜１５０００の範囲、
特には６０００〜１３０００の範囲であることが好まし
い。２０００未満になると、塗料の造膜性が低下し、さ
らに塗膜の凝集力も低下するため、密着性が著しく低下
することになり、また１５０００を超えると、溶剤溶解
性が低下するために塗料固形分が低下しかつ塗膜外観も
劣り、塗膜中のイソシアネート基の拡散も抑制されるた
め、架橋反応が阻害されることになる。またこの水酸基
含有アクリル系樹脂の水酸基価は、８０〜１５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの範囲、特には９０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの
範囲であることが好ましい。８０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満に
なると、塗膜の鉛筆硬度等の機械的強度、耐溶剤性、耐
薬品性等の耐久度が低下することになり、１５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇを超えると、硬化剤添加量が増大してコストが
高くなると共に、硬化塗膜が収縮して密着性が低下する
ことになる。さらに、この水酸基含有アクリル系樹脂の
酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、特には４ｍｇＫＯＨ／
ｇ以下であることが好ましい。５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上に
なると、イソシアネート基との不安定な結合を形成し
て、塗膜の熱・水による劣化の原因になる。さらにま
た、この水酸基含有アクリル系樹脂のガラス転移温度
は、−３０〜３０℃の範囲、特には−３０〜２０℃の範
囲であることが好ましい。−３０℃未満になると、硬化
塗膜のガラス転移温度が低く、塗膜の機械的強度が得ら
れないことになり、３０℃を超えると、見かけの乾燥性
は向上するが、塗膜中のイソシアネート基の拡散律速を
生じさせ、架橋反応を阻害する。
物において、一般式（１）で示されるアクリル系化合物
を重合成分又は共重合成分とする水酸基含有アクリル系
樹脂の数平均分子量は、２０００〜１５０００の範囲、
特には６０００〜１３０００の範囲であることが好まし
い。２０００未満になると、塗料の造膜性が低下し、さ
らに塗膜の凝集力も低下するため、密着性が著しく低下
することになり、また１５０００を超えると、溶剤溶解
性が低下するために塗料固形分が低下しかつ塗膜外観も
劣り、塗膜中のイソシアネート基の拡散も抑制されるた
め、架橋反応が阻害されることになる。またこの水酸基
含有アクリル系樹脂の水酸基価は、８０〜１５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの範囲、特には９０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの
範囲であることが好ましい。８０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満に
なると、塗膜の鉛筆硬度等の機械的強度、耐溶剤性、耐
薬品性等の耐久度が低下することになり、１５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇを超えると、硬化剤添加量が増大してコストが
高くなると共に、硬化塗膜が収縮して密着性が低下する
ことになる。さらに、この水酸基含有アクリル系樹脂の
酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、特には４ｍｇＫＯＨ／
ｇ以下であることが好ましい。５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上に
なると、イソシアネート基との不安定な結合を形成し
て、塗膜の熱・水による劣化の原因になる。さらにま
た、この水酸基含有アクリル系樹脂のガラス転移温度
は、−３０〜３０℃の範囲、特には−３０〜２０℃の範
囲であることが好ましい。−３０℃未満になると、硬化
塗膜のガラス転移温度が低く、塗膜の機械的強度が得ら
れないことになり、３０℃を超えると、見かけの乾燥性
は向上するが、塗膜中のイソシアネート基の拡散律速を
生じさせ、架橋反応を阻害する。
【００１２】これらの理由により、水酸基含有アクリル
系樹脂としては、数平均分子量２０００〜１５０００、
水酸基価８０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ未満、ガラス転移温度−３０〜３０℃の水酸基含
有アクリル系樹脂（ａ）を使用する。
系樹脂としては、数平均分子量２０００〜１５０００、
水酸基価８０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ未満、ガラス転移温度−３０〜３０℃の水酸基含
有アクリル系樹脂（ａ）を使用する。
【００１３】上記の水酸基含有アクリル系樹脂（ａ）
は、一般式（１）で示されるアクリル系化合物の重合
体、又は一般式（１）で示されるアクリル系化合物を共
重合成分とする共重合体であって、式中のＲ1の炭化水
素残基としてはメチル基が好ましく、一般式（１）で示
されるアクリル系化合物としては、例えば２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチ
ルアクリレート、あるいはこれらをε−カプロラクトン
で変性した化合物等が挙げられる。
は、一般式（１）で示されるアクリル系化合物の重合
体、又は一般式（１）で示されるアクリル系化合物を共
重合成分とする共重合体であって、式中のＲ1の炭化水
素残基としてはメチル基が好ましく、一般式（１）で示
されるアクリル系化合物としては、例えば２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチ
ルアクリレート、あるいはこれらをε−カプロラクトン
で変性した化合物等が挙げられる。
【００１４】一般式（１）で示されるアクリル系化合物
に対する共重合成分としては、例えば一般式（２）で表
示されるビニル系化合物、一般式（３）で表示されるア
クリル系化合物、一般式（４）で表示されるマレイン酸
系エステルあるいはフマル酸エステル系化合物等があ
る。
に対する共重合成分としては、例えば一般式（２）で表
示されるビニル系化合物、一般式（３）で表示されるア
クリル系化合物、一般式（４）で表示されるマレイン酸
系エステルあるいはフマル酸エステル系化合物等があ
る。
【００１５】
【化３】
【００１６】
【化４】
【００１７】
【化５】
【００１８】一般式（２）で表示されるビニル系化合物
としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブチ
ルスチレン等がある また一般式（３）で表示されるアクリル系化合物として
は、好ましくはＲ5が水素またはメチル基であって、例
えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート
等がある。
としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブチ
ルスチレン等がある また一般式（３）で表示されるアクリル系化合物として
は、好ましくはＲ5が水素またはメチル基であって、例
えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート
等がある。
【００１９】さらに一般式（４）で表示されるマレイン
酸エステルあるいはフマル酸エステル系化合物として
は、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、ジ−ｎ
−ブチルフマレート、ジ−ｎ−ブチルマレエート、ジイ
ソブチルフマレート、ジ−２−エチルヘキシルフマレー
ト等がある。
酸エステルあるいはフマル酸エステル系化合物として
は、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、ジ−ｎ
−ブチルフマレート、ジ−ｎ−ブチルマレエート、ジイ
ソブチルフマレート、ジ−２−エチルヘキシルフマレー
ト等がある。
【００２０】さらに上記の一般式（２）で表示されるビ
ニル系化合物、一般式（３）で表示されるアクリル系化
合物、及び一般式（４）で表示されるマレイン酸エステ
ル系あるいはフマル酸エステル系化合物以外の共重合成
分としては、メタクリル酸、アクリル酸、又はイタコン
酸等のカルボキシ含有エチレン系炭化水素や、グリシジ
ルメタクリレート等のオキシラン環含有エチレン系炭化
水素等を挙げることができる。
ニル系化合物、一般式（３）で表示されるアクリル系化
合物、及び一般式（４）で表示されるマレイン酸エステ
ル系あるいはフマル酸エステル系化合物以外の共重合成
分としては、メタクリル酸、アクリル酸、又はイタコン
酸等のカルボキシ含有エチレン系炭化水素や、グリシジ
ルメタクリレート等のオキシラン環含有エチレン系炭化
水素等を挙げることができる。
【００２１】一般式（１）で示されるアクリル系化合物
を重合成分又は共重合成分とする水酸基含有アクリル系
樹脂（ａ）は、例えばベンゾイルパーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオクトエー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベン
ゾエート等の公知のラジカル重合開始剤を利用する常法
のラジカル重合反応、すなわち６０〜１５０℃にて、ト
ルエン、キシレン、酢酸ブチル等の有機溶媒を使用する
ラジカル重合反応によって得られる。
を重合成分又は共重合成分とする水酸基含有アクリル系
樹脂（ａ）は、例えばベンゾイルパーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオクトエー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベン
ゾエート等の公知のラジカル重合開始剤を利用する常法
のラジカル重合反応、すなわち６０〜１５０℃にて、ト
ルエン、キシレン、酢酸ブチル等の有機溶媒を使用する
ラジカル重合反応によって得られる。
【００２２】硬化剤として使用する脂環族ジイソシアネ
ートの多量体によるポリイソシアネート（ｂ’）は、ガ
ラス転移温度が高く、かつ水酸基含有アクリル系樹脂
（ａ）に対する相溶性が高く、しかも構造が剛直である
ため、得られる塗膜の耐熱性及び耐候性の向上が図れ
る。
ートの多量体によるポリイソシアネート（ｂ’）は、ガ
ラス転移温度が高く、かつ水酸基含有アクリル系樹脂
（ａ）に対する相溶性が高く、しかも構造が剛直である
ため、得られる塗膜の耐熱性及び耐候性の向上が図れ
る。
【００２３】硬化剤として、上記のポリイソシアネート
（ｂ’）と脂肪族ジイソシアネートの多量体による脂肪
族ポリイソシアネート（ｂ”）とを併用するとき、ポリ
イソシアネート（ｂ’）と脂肪族ポリイソシアネート
（ｂ”）との合計量を１００重量部にしたときに、脂肪
族ポリイソシアネート（ｂ”）は、０〜７５重量部であ
ることが好ましい。７５重量部を超えると、硬化剤の主
剤との相溶性が低くなるため、塗り重ね性が悪くなり、
かつ硬化塗膜のガラス転移温度が低下して、得られる硬
化塗膜の機械的強度も低下することになる。このため、
ポリイソシアネート（ｂ’）と脂肪族ポリイソシアネー
ト（ｂ”）とを併用するときには、脂肪族ポリイソシア
ネート（ｂ”）の配合量を７５重量％以下にしなければ
ならない。
（ｂ’）と脂肪族ジイソシアネートの多量体による脂肪
族ポリイソシアネート（ｂ”）とを併用するとき、ポリ
イソシアネート（ｂ’）と脂肪族ポリイソシアネート
（ｂ”）との合計量を１００重量部にしたときに、脂肪
族ポリイソシアネート（ｂ”）は、０〜７５重量部であ
ることが好ましい。７５重量部を超えると、硬化剤の主
剤との相溶性が低くなるため、塗り重ね性が悪くなり、
かつ硬化塗膜のガラス転移温度が低下して、得られる硬
化塗膜の機械的強度も低下することになる。このため、
ポリイソシアネート（ｂ’）と脂肪族ポリイソシアネー
ト（ｂ”）とを併用するときには、脂肪族ポリイソシア
ネート（ｂ”）の配合量を７５重量％以下にしなければ
ならない。
【００２４】硬化剤として使用する脂環族ジイソシアネ
ートの多量体からなるポリイソシアネート（ｂ’）とし
ては、例えば４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４−ジ
イソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイ
ソシアネート、１，３−（イソシアナトメチル）シクロ
ヘキサン、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキシルイソシアネート（別名イソホロン
ジイソシアネート）等の１種以上を使用したイソシアヌ
レート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、ア
ロハネート結合を有するポリイソシアネート、さらには
これらのポリイソシアネートと多価アルコール、ポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオール等とのアダ
クト体等を利用することができる。
ートの多量体からなるポリイソシアネート（ｂ’）とし
ては、例えば４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４−ジ
イソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイ
ソシアネート、１，３−（イソシアナトメチル）シクロ
ヘキサン、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキシルイソシアネート（別名イソホロン
ジイソシアネート）等の１種以上を使用したイソシアヌ
レート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、ア
ロハネート結合を有するポリイソシアネート、さらには
これらのポリイソシアネートと多価アルコール、ポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオール等とのアダ
クト体等を利用することができる。
【００２５】脂肪族ジイソシアネートの多量体による脂
肪族ポリイソシアネート（ｂ”）としては、１，４−テ
トラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネー
トメチルカプロエート等によるものを利用することがで
きる。
肪族ポリイソシアネート（ｂ”）としては、１，４−テ
トラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネー
トメチルカプロエート等によるものを利用することがで
きる。
【００２６】上記の水酸基含有アクリル系樹脂（ａ）
と、脂環族ジイソシアネートの多量体によるポリイソシ
アネート（ｂ’）とからなる、あるいはこれに脂肪族ジ
イソシアネートの多量体による脂肪族ポリイソシアネー
ト（ｂ”）を添加した二液型塗料組成物においては、水
酸基含有アクリル系樹脂（ａ）の−ＯＨ基と、ポリイソ
シアネート（ｂ’）と脂肪族ポリイソシアネート
（ｂ”）との−ＮＣＯ基とが、モル比（−ＯＨ／−ＮＣ
Ｏ）で１：０．８〜１：１．２程度になるようにして使
用するのがよい。
と、脂環族ジイソシアネートの多量体によるポリイソシ
アネート（ｂ’）とからなる、あるいはこれに脂肪族ジ
イソシアネートの多量体による脂肪族ポリイソシアネー
ト（ｂ”）を添加した二液型塗料組成物においては、水
酸基含有アクリル系樹脂（ａ）の−ＯＨ基と、ポリイソ
シアネート（ｂ’）と脂肪族ポリイソシアネート
（ｂ”）との−ＮＣＯ基とが、モル比（−ＯＨ／−ＮＣ
Ｏ）で１：０．８〜１：１．２程度になるようにして使
用するのがよい。
【００２７】本発明の二液型塗料組成物によって形成し
た塗膜の軟化温度は、６０〜１５０℃、特には６０〜１
１０℃であることが好ましい。６０℃未満では、被塗布
物のブロッキングが発生しやすくなり、１５０℃を越え
ると塗膜が脆くなり、塗膜外観の劣化あるいは塗膜の剥
離が発生しやすいからである。
た塗膜の軟化温度は、６０〜１５０℃、特には６０〜１
１０℃であることが好ましい。６０℃未満では、被塗布
物のブロッキングが発生しやすくなり、１５０℃を越え
ると塗膜が脆くなり、塗膜外観の劣化あるいは塗膜の剥
離が発生しやすいからである。
【００２８】本発明の二液型塗料組成物の使用方法は、
溶融亜鉛メッキ、圧延鋼板、リン酸亜鉛メッキ圧延鋼
板、リン酸クロム、クロミウム、クロメート等の化成処
理を施したアルミニウムおよびその合金、等の金属、Ａ
ＢＳ、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアセタール等のプラスチック、人工スレート、
モルタル、ケイカル板、セッコウ板等の無機質等の基材
に汎用塗装方法、例えばエアスプレー法、エアレススプ
レー法、グラビアコート法、カーテンフロー法等の工業
的手法、あるいはハケ塗り、ローラー塗り等の方法で塗
装して、乾燥温度２０〜１４０℃、好ましくは４０〜１
２０℃で良好な塗膜を形成することである。ここにおい
て、金属、プラスチック、無機質等の基材に本発明の二
液型塗料組成物を直接塗装することは勿論、色彩、平滑
性などの外観向上のため、あるいは塗工性、作業性、防
水性、付着性などの機能を付与するため、予め下塗り塗
料を施してもよい。
溶融亜鉛メッキ、圧延鋼板、リン酸亜鉛メッキ圧延鋼
板、リン酸クロム、クロミウム、クロメート等の化成処
理を施したアルミニウムおよびその合金、等の金属、Ａ
ＢＳ、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアセタール等のプラスチック、人工スレート、
モルタル、ケイカル板、セッコウ板等の無機質等の基材
に汎用塗装方法、例えばエアスプレー法、エアレススプ
レー法、グラビアコート法、カーテンフロー法等の工業
的手法、あるいはハケ塗り、ローラー塗り等の方法で塗
装して、乾燥温度２０〜１４０℃、好ましくは４０〜１
２０℃で良好な塗膜を形成することである。ここにおい
て、金属、プラスチック、無機質等の基材に本発明の二
液型塗料組成物を直接塗装することは勿論、色彩、平滑
性などの外観向上のため、あるいは塗工性、作業性、防
水性、付着性などの機能を付与するため、予め下塗り塗
料を施してもよい。
【００２９】
【実施例】以下本発明の二液型塗料組成物の具体的な構
成を実施例によって説明し、併せて該二液型塗料組成物
を利用した塗膜の物性について言及する。
成を実施例によって説明し、併せて該二液型塗料組成物
を利用した塗膜の物性について言及する。
【００３０】（実施例１〜６、比較例１〜３）一般式
（１）で示されるアクリル系化合物を重合成分又は共重
合成分とする水酸基含有アクリル系樹脂、脂環族ジイソ
シアネートの多量体によるポリイソシアネート、及び脂
肪族ジイソシアネートの多量体によるポリイソシアネー
トとして、下記に説明するものを利用し、表−１に示す
配合割合（重量部）による塗料を得た。なお表−１中に
ポリイソシアネート（ｂ’）と脂肪族ポリイソシアネー
ト（ｂ”）の不揮発分のみの重量比（ｂ’）／（ｂ”）
を示した。
（１）で示されるアクリル系化合物を重合成分又は共重
合成分とする水酸基含有アクリル系樹脂、脂環族ジイソ
シアネートの多量体によるポリイソシアネート、及び脂
肪族ジイソシアネートの多量体によるポリイソシアネー
トとして、下記に説明するものを利用し、表−１に示す
配合割合（重量部）による塗料を得た。なお表−１中に
ポリイソシアネート（ｂ’）と脂肪族ポリイソシアネー
ト（ｂ”）の不揮発分のみの重量比（ｂ’）／（ｂ”）
を示した。
【００３１】（水酸基含有アクリル系樹脂） Ｌｕｍｉｔｏｌ ＬＲ８７４７：ＢＡＳＦ ＡＧ製の
メチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレ
ートを主成分とするアクリルポリオールで、数平均分子
量：７０００、水酸基価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹
脂分）、酸価：＜２ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂分）、ガラ
ス転移温度：−５℃、不揮発分：６０ｗｔ・％である。 Ｌｕｍｉｔｏｌ ＬＲ８６８８：ＢＡＳＦ ＡＧ製の
メチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレ
ートを主成分とするアクリルポリオールで、数平均分子
量：９０００、水酸基価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹
脂分）、酸価：＜２ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂分）、ガラ
ス転移温度：１１℃、不揮発分：６０ｗｔ・％である。 Ｓｅｔａｌｕｘ Ｃ−１１８７：Ｓｙｎｔｈｅｐｏｌ
ＧｍｂＨ製のメチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、スチレン、ε−カプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートを主成分とするアクリルポ
リオールで、数平均分子量１２０００、水酸基価：１１
８ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂分）、酸価：＜３ｍｇＫＯＨ
／ｇ（対樹脂分）、ガラス転移温度：−２５℃、不揮発
分：６０ｗｔ・％である。 アクリディックＡ８０１：大日本インキ化学工業
（株）製のスチレン、メチルメタクリレート、ジ−ｎ−
ブチルフマレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トを主成分とするアクリルポリオールで、数平均分子
量：１６０００、水酸基価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ（対
樹脂分）、酸価：８ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂分）、ガラ
ス転移温度：７０℃、不揮発分：５０ｗｔ・％である。 ダイヤナールＬＲ２５７：三菱レイヨン（株）製のス
チレン、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレートを主成分とするアクリルポリオールで、
数平均分子量：１１９００、水酸基価：１０８ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ（対樹脂分）、酸価：＜１ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹
脂分）、ガラス転移温度：３７℃、不揮発分：６０ｗｔ
・％である。
メチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレ
ートを主成分とするアクリルポリオールで、数平均分子
量：７０００、水酸基価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹
脂分）、酸価：＜２ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂分）、ガラ
ス転移温度：−５℃、不揮発分：６０ｗｔ・％である。 Ｌｕｍｉｔｏｌ ＬＲ８６８８：ＢＡＳＦ ＡＧ製の
メチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレ
ートを主成分とするアクリルポリオールで、数平均分子
量：９０００、水酸基価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹
脂分）、酸価：＜２ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂分）、ガラ
ス転移温度：１１℃、不揮発分：６０ｗｔ・％である。 Ｓｅｔａｌｕｘ Ｃ−１１８７：Ｓｙｎｔｈｅｐｏｌ
ＧｍｂＨ製のメチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、スチレン、ε−カプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートを主成分とするアクリルポ
リオールで、数平均分子量１２０００、水酸基価：１１
８ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂分）、酸価：＜３ｍｇＫＯＨ
／ｇ（対樹脂分）、ガラス転移温度：−２５℃、不揮発
分：６０ｗｔ・％である。 アクリディックＡ８０１：大日本インキ化学工業
（株）製のスチレン、メチルメタクリレート、ジ−ｎ−
ブチルフマレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トを主成分とするアクリルポリオールで、数平均分子
量：１６０００、水酸基価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ（対
樹脂分）、酸価：８ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹脂分）、ガラ
ス転移温度：７０℃、不揮発分：５０ｗｔ・％である。 ダイヤナールＬＲ２５７：三菱レイヨン（株）製のス
チレン、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレートを主成分とするアクリルポリオールで、
数平均分子量：１１９００、水酸基価：１０８ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ（対樹脂分）、酸価：＜１ｍｇＫＯＨ／ｇ（対樹
脂分）、ガラス転移温度：３７℃、不揮発分：６０ｗｔ
・％である。
【００３２】（脂環族ジイソシアネートの多量体による
ポリイソシアネート） ベスタナート１８９０Ｌ：ヒュルスＡＧ製ポリイソシ
アネートで、ＮＣＯ％：１２ｗｔ・％（対ワニス）、不
揮発分：７０ｗｔ・％である。 （脂肪族ジイソシアネートの多量体によるポリイソシア
ネート） コロネートＨＸ：日本ポリウレタン工業（株）製ポリ
イソシアネートで、ＮＣＯ％：１７ｗｔ・％、不揮発
分：１００ｗｔ・％である。
ポリイソシアネート） ベスタナート１８９０Ｌ：ヒュルスＡＧ製ポリイソシ
アネートで、ＮＣＯ％：１２ｗｔ・％（対ワニス）、不
揮発分：７０ｗｔ・％である。 （脂肪族ジイソシアネートの多量体によるポリイソシア
ネート） コロネートＨＸ：日本ポリウレタン工業（株）製ポリ
イソシアネートで、ＮＣＯ％：１７ｗｔ・％、不揮発
分：１００ｗｔ・％である。
【００３３】
【表１】
【００３４】［実験］ヒタロイド３５００（日立化成工
業（株）製アクリルポリオール）を主剤とし、これに硬
化剤としてポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業
（株）製「コロネートＨＸ」）と、顔料（Ｄｅｇｕｓｓ
ａ ＡＧ製「カーボンブラックＦＷ２００」）を添加
（樹脂、硬化剤および顔料の総重量に対する顔料の配合
割合は４重量％）した後、フォードカップ＃４粘度（２
５℃）が１６秒になるように、キシレン／酢酸ブチル／
酢酸２−メトキシプロピル＝５０：３０：２０（ｗ／
ｗ）の混合溶剤で希釈し、ヒタロイド３５００の−ＯＨ
基／コロネートＨＸの−ＮＣＯ基＝１．０の黒色塗料を
得た。
業（株）製アクリルポリオール）を主剤とし、これに硬
化剤としてポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業
（株）製「コロネートＨＸ」）と、顔料（Ｄｅｇｕｓｓ
ａ ＡＧ製「カーボンブラックＦＷ２００」）を添加
（樹脂、硬化剤および顔料の総重量に対する顔料の配合
割合は４重量％）した後、フォードカップ＃４粘度（２
５℃）が１６秒になるように、キシレン／酢酸ブチル／
酢酸２−メトキシプロピル＝５０：３０：２０（ｗ／
ｗ）の混合溶剤で希釈し、ヒタロイド３５００の−ＯＨ
基／コロネートＨＸの−ＮＣＯ基＝１．０の黒色塗料を
得た。
【００３５】また、上記ヒタロイド３５００を主剤と
し、これに硬化剤としてポリイソシアネート（日本ポリ
ウレタン工業（株）製「コロネートＨＸ」）と、顔料
（東洋アルミ（株）製「アルミペーストＭＥＰ１７００
ＮＬ（Ｐ／Ｂ＝０．１）」）を添加した後、フォードカ
ップ＃４粘度（２５℃）が１６秒になるように、キシレ
ン／酢酸エチル／ソルベッソ１００／酢酸２−メトキシ
プロピル＝５０：２５：１５：１０（ｗ／ｗ）の混合溶
剤で希釈し、ヒタロイド３５００の−ＯＨ基／コロネー
トＨＸの−ＮＣＯ基＝１．０のメタリック調塗料を得
た。
し、これに硬化剤としてポリイソシアネート（日本ポリ
ウレタン工業（株）製「コロネートＨＸ」）と、顔料
（東洋アルミ（株）製「アルミペーストＭＥＰ１７００
ＮＬ（Ｐ／Ｂ＝０．１）」）を添加した後、フォードカ
ップ＃４粘度（２５℃）が１６秒になるように、キシレ
ン／酢酸エチル／ソルベッソ１００／酢酸２−メトキシ
プロピル＝５０：２５：１５：１０（ｗ／ｗ）の混合溶
剤で希釈し、ヒタロイド３５００の−ＯＨ基／コロネー
トＨＸの−ＮＣＯ基＝１．０のメタリック調塗料を得
た。
【００３６】次いで、ボンデライト＃１４４処理鋼板
（厚さ０．８ｍｍ）に対して、上記の黒色塗料をスプレ
ー塗装し、１２０℃×３０分熱風強制乾燥器で硬化さ
せ、乾燥膜厚３０μｍの黒色鋼板を得た。また同様に、
ボンデライト＃１４４処理鋼板（厚さ０．８ｍｍ）に対
して、上記のメタリック塗料をスプレー塗装し、１２０
℃×３０分熱風強制乾燥器で硬化させ、乾燥膜厚２０μ
ｍのメタリック調鋼板を得た。
（厚さ０．８ｍｍ）に対して、上記の黒色塗料をスプレ
ー塗装し、１２０℃×３０分熱風強制乾燥器で硬化さ
せ、乾燥膜厚３０μｍの黒色鋼板を得た。また同様に、
ボンデライト＃１４４処理鋼板（厚さ０．８ｍｍ）に対
して、上記のメタリック塗料をスプレー塗装し、１２０
℃×３０分熱風強制乾燥器で硬化させ、乾燥膜厚２０μ
ｍのメタリック調鋼板を得た。
【００３７】然る後に、これらの各塗装鋼板の塗膜の上
に、先の実施例及び比較例による各塗料をメイヤーバー
＃４０で塗装したのち、２０分間室温下でセッティング
後、７０℃×２０分熱風強制乾燥器で硬化させ、さらに
２５℃、６５ＲＨで７日間放置し、厚さ３５〜４０μｍ
の上塗り塗膜を形成した。
に、先の実施例及び比較例による各塗料をメイヤーバー
＃４０で塗装したのち、２０分間室温下でセッティング
後、７０℃×２０分熱風強制乾燥器で硬化させ、さらに
２５℃、６５ＲＨで７日間放置し、厚さ３５〜４０μｍ
の上塗り塗膜を形成した。
【００３８】得られた各上塗り塗膜の物性を前記表−１
に示す。なお、表−１に示す物性は以下の通りにして測
定したものである。
に示す。なお、表−１に示す物性は以下の通りにして測
定したものである。
【００３９】光沢：ＪＩＳ Ｋ５４００ ７，６に準
じて測定した６０度光沢である（黒色鋼板使用）。 鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８，４，１に準拠し
て測定した（メタリック調鋼板使用）。 密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８，５，１に準拠し、
セロハン粘着テープによる剥離を行って測定した（メタ
リック調鋼板使用）。 耐衝撃性：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８，５，１に準拠し
て測定した（メタリック調鋼板使用・重り５００ｇ、１
／４インチ）。 耐溶剤性：ＭＥＫラビング（１Ｋｇｆ／ｃｍ2）１０
０回後の光沢保持率で表示した（黒色鋼板使用）。 耐酸性：４０％硫酸水溶液２ｍｌをスポット付けし、
４０℃設定のオーブン中に３０分放置後、水洗いして表
面を観察した（黒色鋼板使用）結果を、５：異常無し、
４：部分的に跡が残る、３：リング状に跡が残る、２：
全体に白化、１：エッチングされる、によって表示し
た。 耐熱変色：１２０℃設定のオーブン中に２時間放置
し、放置前後の色差をΔｂ*で表示した（メタリック調
鋼板使用）。 塗膜軟化温度：振子型粘弾性測定器ＤＤＶ−ＯＰＡII
I（オリエンテック（株））で測定した（メタリック調
鋼板使用）。
じて測定した６０度光沢である（黒色鋼板使用）。 鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８，４，１に準拠し
て測定した（メタリック調鋼板使用）。 密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８，５，１に準拠し、
セロハン粘着テープによる剥離を行って測定した（メタ
リック調鋼板使用）。 耐衝撃性：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８，５，１に準拠し
て測定した（メタリック調鋼板使用・重り５００ｇ、１
／４インチ）。 耐溶剤性：ＭＥＫラビング（１Ｋｇｆ／ｃｍ2）１０
０回後の光沢保持率で表示した（黒色鋼板使用）。 耐酸性：４０％硫酸水溶液２ｍｌをスポット付けし、
４０℃設定のオーブン中に３０分放置後、水洗いして表
面を観察した（黒色鋼板使用）結果を、５：異常無し、
４：部分的に跡が残る、３：リング状に跡が残る、２：
全体に白化、１：エッチングされる、によって表示し
た。 耐熱変色：１２０℃設定のオーブン中に２時間放置
し、放置前後の色差をΔｂ*で表示した（メタリック調
鋼板使用）。 塗膜軟化温度：振子型粘弾性測定器ＤＤＶ−ＯＰＡII
I（オリエンテック（株））で測定した（メタリック調
鋼板使用）。
【００４０】
【発明の効果】本発明の二液型塗料組成物を利用するこ
とにより、耐候性、耐熱性、外観等を初めとする各種の
物性に優れた塗膜が得られ、しかも溶剤溶解性の高い塗
料にすることができる。
とにより、耐候性、耐熱性、外観等を初めとする各種の
物性に優れた塗膜が得られ、しかも溶剤溶解性の高い塗
料にすることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の一般式（１）で示されるアクリル
系化合物を重合成分又は共重合成分とする数平均分子量
２０００〜１５０００、水酸基価８０〜１５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、ガラス転移温度−
３０〜３０℃の水酸基含有アクリル系樹脂（ａ）と、脂
環族ジイソシアネートの多量体によるポリイソシアネー
ト（ｂ’）と、脂肪族ジイソシアネートの多量体による
脂肪族ポリイソシアネート（ｂ”）とからなる二液型塗
料組成物であって、ポリイソシアネート（ｂ’）と脂肪
族ポリイソシアネート（ｂ”）との合計重量を１００に
したときに、ポリイソシアネート（ｂ’）：脂肪族ポリ
イソシアネート（ｂ”）が、１００〜２５：０〜７５で
あり、かつ該二液型塗料組成物によって形成した塗膜の
軟化温度が６０〜１５０℃になることを特徴とする二液
型塗料組成物。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10352896A JPH08325519A (ja) | 1995-03-31 | 1996-03-29 | 二液型塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-99549 | 1995-03-31 | ||
| JP9954995 | 1995-03-31 | ||
| JP10352896A JPH08325519A (ja) | 1995-03-31 | 1996-03-29 | 二液型塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08325519A true JPH08325519A (ja) | 1996-12-10 |
Family
ID=26440679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10352896A Ceased JPH08325519A (ja) | 1995-03-31 | 1996-03-29 | 二液型塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08325519A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103540250A (zh) * | 2012-07-12 | 2014-01-29 | 关西涂料株式会社 | 塑料用涂料组合物 |
| JP2018171906A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-08 | 大日本印刷株式会社 | 熱転写受像体 |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP10352896A patent/JPH08325519A/ja not_active Ceased
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103540250A (zh) * | 2012-07-12 | 2014-01-29 | 关西涂料株式会社 | 塑料用涂料组合物 |
| JP2018171906A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-08 | 大日本印刷株式会社 | 熱転写受像体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5670600A (en) | Aqueous two-component polyurethane coating composition, process for its preparation, and its use in processes for the production of a multicoat finish | |
| AU698737B2 (en) | Waterborne coating composition | |
| JP2822303B2 (ja) | 水性塗料用樹脂組成物 | |
| US5719246A (en) | Acrylic copolymer and polymer composition containing same | |
| JP3195486B2 (ja) | 水分散性ハイブリッドポリマー | |
| JP2001501986A (ja) | ヒドロキシ官能価アクリル樹脂によるハイソリッドおよび粉末塗料 | |
| GB2171030A (en) | Coating method | |
| GB2435192A (en) | Curable resin composition, clear coating composition, and multilayer coating film forming method using same | |
| WO1996004344A1 (fr) | Composition de revetement a base de resine et son procede de fabrication | |
| US7291666B2 (en) | Emulsion polymer resin composition | |
| JP4766729B2 (ja) | 被覆用塗料組成物 | |
| CA2234377C (en) | Aqueous coating composition | |
| JPH08325519A (ja) | 二液型塗料組成物 | |
| US20070237902A1 (en) | Adhesion-promoting compositions and methods of promoting adhesion between a coating and a substrate | |
| US20050038175A1 (en) | Aqueous acrylic coating composition | |
| JP3234535B2 (ja) | 塗り替え用水性塗料および塗り替え方法 | |
| JPH0359944B2 (ja) | ||
| JP2002129098A (ja) | 弱溶剤系下地調整用塗料及びこれを用いた塗装仕上げ方法 | |
| JP2002327145A (ja) | 塗料用樹脂組成物及びこれを含む塗料組成物 | |
| JP3934192B2 (ja) | グラフト共重合体及びこれを含む被覆用組成物 | |
| JP2002241680A (ja) | 塗料用組成物 | |
| JP2769188B2 (ja) | 上塗用塗料組成物 | |
| JPH05171101A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗料 | |
| JP4182368B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JP2001011365A (ja) | 塗料用樹脂組成物および塗料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040511 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040525 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20040810 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040827 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060620 |
|
| A045 | Written measure of dismissal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20061024 |