JPH08325517A - 外的に乳化されたアルキッド樹脂を基本成分とする水希釈性二成分系塗料、その製造方法およびその用途 - Google Patents
外的に乳化されたアルキッド樹脂を基本成分とする水希釈性二成分系塗料、その製造方法およびその用途Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高固形分含有量、良好な可使時間そして高い
沸点限界の水希釈性二成分系塗料の提供。 【解決手段】 この塗料は、 ａ）１種類以上の多官能性有機イソシアネートより成る
２３℃で５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する
イソシアネート成分および ｂ）固形分成分がｂ１）６０〜９８重量% の１種類以上
のアルキッド樹脂およびｂ２）２〜４０重量% の１種類
以上のヒドロキシ官能性乳化剤を含有し、そしてｂ３）
場合によってはアルキッド樹脂エマルジョンの重量を基
準として１５重量% までの有機溶剤およびｂ４）水を含
有するアルキッド樹脂エマルジョンを含有する。
沸点限界の水希釈性二成分系塗料の提供。 【解決手段】 この塗料は、 ａ）１種類以上の多官能性有機イソシアネートより成る
２３℃で５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する
イソシアネート成分および ｂ）固形分成分がｂ１）６０〜９８重量% の１種類以上
のアルキッド樹脂およびｂ２）２〜４０重量% の１種類
以上のヒドロキシ官能性乳化剤を含有し、そしてｂ３）
場合によってはアルキッド樹脂エマルジョンの重量を基
準として１５重量% までの有機溶剤およびｂ４）水を含
有するアルキッド樹脂エマルジョンを含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水性塗料、特に二成分
系水性塗料、その製造方法およびそれをワンコート系お
よび重ね塗り系で用いることに関する。
系水性塗料、その製造方法およびそれをワンコート系お
よび重ね塗り系で用いることに関する。
【０００２】
【従来技術】従来技術の二成分ポリウレタン塗料はその
優れた性質のために、塗料分野で非常に重要である。し
かしながら塗装のために、例えば焼却によって処分しな
ければならない比較的に多量の有機溶剤を必要とすると
いう欠点がある。多くの用途分野、特に屋外の工業分野
ではこの様な焼却は非現実的であり、それで溶剤の放出
およびそれに基づく環境汚染を最小限にするために非常
にハイソリッドで特に水希釈性の塗料がますます求めら
れている。
優れた性質のために、塗料分野で非常に重要である。し
かしながら塗装のために、例えば焼却によって処分しな
ければならない比較的に多量の有機溶剤を必要とすると
いう欠点がある。多くの用途分野、特に屋外の工業分野
ではこの様な焼却は非現実的であり、それで溶剤の放出
およびそれに基づく環境汚染を最小限にするために非常
にハイソリッドで特に水希釈性の塗料がますます求めら
れている。
【０００３】遊離イソシアネート基を含む二成分系ポリ
ウレタン塗料の液層として水を使用することはただちに
は一般に不可能である。何故ならばイソシアネート基は
アルコール水酸基と反応するだけでなく、Ｎ−置換ポリ
尿素化合物を生じながら且つ二酸化炭素を放出しながら
水と反応するからである。それ故に一般に実用寿命、可
使時間および塗膜の品質が実用に適合しない水準に低下
してしまう。それにもかかわらず現在ではこれらの欠点
を克服するべく多くの努力が積み重ねられている。 例
えばドイツ特許出願公開第４，２２６，２４３号明細書
には、ポリイソシアネートおよび自己乳化性の脂肪酸変
性ポリエステルおよびポリウレタンを基本成分とする二
成分系水性塗料が開示されている。ヨーロッパ特許出願
公開第０，４９６，２０５号明細書にも同様に、ポリイ
ソシアネートと、ウレタン−、カルボキシル−および水
酸基を持つ自己乳化性ポリエステル樹脂を基本成分とす
る水性バインダーが開示されている。ドイツ特許第３，
１２２，０３０号明細書（Ｃ）にはポリイソシアネート
および水希釈性アルキッド−、メラミン−およびアクリ
ル樹脂を含む塗料が開示されている。この塗料も水混和
性溶剤を含有している。
ウレタン塗料の液層として水を使用することはただちに
は一般に不可能である。何故ならばイソシアネート基は
アルコール水酸基と反応するだけでなく、Ｎ−置換ポリ
尿素化合物を生じながら且つ二酸化炭素を放出しながら
水と反応するからである。それ故に一般に実用寿命、可
使時間および塗膜の品質が実用に適合しない水準に低下
してしまう。それにもかかわらず現在ではこれらの欠点
を克服するべく多くの努力が積み重ねられている。 例
えばドイツ特許出願公開第４，２２６，２４３号明細書
には、ポリイソシアネートおよび自己乳化性の脂肪酸変
性ポリエステルおよびポリウレタンを基本成分とする二
成分系水性塗料が開示されている。ヨーロッパ特許出願
公開第０，４９６，２０５号明細書にも同様に、ポリイ
ソシアネートと、ウレタン−、カルボキシル−および水
酸基を持つ自己乳化性ポリエステル樹脂を基本成分とす
る水性バインダーが開示されている。ドイツ特許第３，
１２２，０３０号明細書（Ｃ）にはポリイソシアネート
および水希釈性アルキッド−、メラミン−およびアクリ
ル樹脂を含む塗料が開示されている。この塗料も水混和
性溶剤を含有している。
【０００４】上記の二成分系水希釈性バインダーの欠点
は達成可能な固形分含有量が低く、沸点限界が比較的に
低くそして可使時間が短いことである。
は達成可能な固形分含有量が低く、沸点限界が比較的に
低くそして可使時間が短いことである。
【０００５】
【発明の構成】驚くべきことに本発明者は、以下に詳細
に説明する外的に乳化された、選択されたアルキッド樹
脂が非ブロック−ポリイソシアネート硬化剤に対して優
れた乳化効果を示す有利な組合せ相手成分であり、そし
て高固形分含有量、良好な可使時間および高い沸点限界
を示すことを見出した。
に説明する外的に乳化された、選択されたアルキッド樹
脂が非ブロック−ポリイソシアネート硬化剤に対して優
れた乳化効果を示す有利な組合せ相手成分であり、そし
て高固形分含有量、良好な可使時間および高い沸点限界
を示すことを見出した。
【０００６】従って本発明は、 ａ）１種類以上の多官能性有機イソシアネートより成る
２３℃で５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する
イソシアネート成分および ｂ）固形分成分が ｂ１）６０〜９８重量% の１種類以上のアルキッド樹脂
および ｂ２）２〜４０重量% の１種類以上のヒドロキシ官能性
乳化剤を含有し、そして ｂ３）場合によってはアルキッド樹脂エマルジョンの重
量を基準として１５重量% までの有機溶剤および ｂ４）水を含有するアルキッド樹脂エマルジョンを含有
する水希釈性二成分系塗料に関する。
２３℃で５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する
イソシアネート成分および ｂ）固形分成分が ｂ１）６０〜９８重量% の１種類以上のアルキッド樹脂
および ｂ２）２〜４０重量% の１種類以上のヒドロキシ官能性
乳化剤を含有し、そして ｂ３）場合によってはアルキッド樹脂エマルジョンの重
量を基準として１５重量% までの有機溶剤および ｂ４）水を含有するアルキッド樹脂エマルジョンを含有
する水希釈性二成分系塗料に関する。
【０００７】本発明はまた、塗料分野で知られた助剤お
よび添加物を含むかまたは含まない水性バインダーより
成る塗料の製造方法において、第一段階でアルキッド樹
脂を乳化剤によって水性相に移動しそして次にアルキッ
ド樹脂の水性エマルジョン中に、少なくとも一種類の有
機ポリイソシアネートより成る２３℃で５０〜１０，０
００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリイソシアネート成分
を乳化することを特徴とする、上記方法にも関する。こ
の方法では二成分の割合が、イソシアネート成分中のイ
ソシアネート基の数とアルキッド樹脂中の水酸基の数と
の比が０．３：１〜５：１である様に選択する。場合に
よって使用される助剤および添加物は、ポリイソシアネ
ート成分の添加前に、外的に乳化済みのアルキッド樹脂
エマルジョン中に混入する。
よび添加物を含むかまたは含まない水性バインダーより
成る塗料の製造方法において、第一段階でアルキッド樹
脂を乳化剤によって水性相に移動しそして次にアルキッ
ド樹脂の水性エマルジョン中に、少なくとも一種類の有
機ポリイソシアネートより成る２３℃で５０〜１０，０
００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリイソシアネート成分
を乳化することを特徴とする、上記方法にも関する。こ
の方法では二成分の割合が、イソシアネート成分中のイ
ソシアネート基の数とアルキッド樹脂中の水酸基の数と
の比が０．３：１〜５：１である様に選択する。場合に
よって使用される助剤および添加物は、ポリイソシアネ
ート成分の添加前に、外的に乳化済みのアルキッド樹脂
エマルジョン中に混入する。
【０００８】更に本発明は塗料、被覆剤および封止剤の
ためのバインダーとして新規のバインダーを用いること
にも関する。ポリイソシアネート成分ａ）には、室温で
液体でありそしてイソシアネート基がいずれの場合にも
脂肪族−、脂環式−、芳香脂肪族−または芳香族炭素原
子に結合しているあらゆる任意の有機ポリイソシアネー
トが含まれる。一般にイソシアネート成分ａ）は２３℃
で５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは５０〜１
０００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。特に有利なの
は、脂肪族的におよび／または脂環式的に結合したイソ
シアネート基を持ち、かつ２．２〜５．０の（平均）Ｎ
ＣＯ官能性および２３℃で５０〜５００ｍＰａ．ｓの粘
度を有するポリイソシアネートまたはポリイソシアネー
ト混合物である。
ためのバインダーとして新規のバインダーを用いること
にも関する。ポリイソシアネート成分ａ）には、室温で
液体でありそしてイソシアネート基がいずれの場合にも
脂肪族−、脂環式−、芳香脂肪族−または芳香族炭素原
子に結合しているあらゆる任意の有機ポリイソシアネー
トが含まれる。一般にイソシアネート成分ａ）は２３℃
で５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは５０〜１
０００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。特に有利なの
は、脂肪族的におよび／または脂環式的に結合したイソ
シアネート基を持ち、かつ２．２〜５．０の（平均）Ｎ
ＣＯ官能性および２３℃で５０〜５００ｍＰａ．ｓの粘
度を有するポリイソシアネートまたはポリイソシアネー
ト混合物である。
【０００９】ポリイソシアネートは、粘度を上記の範囲
内の値に下げるために、場合によっては少量の不活性溶
剤との混合物として使用することもできる。しかしなが
らかゝる溶剤の量は、最終的に得られる新規の塗料にお
いて溶剤の重量が水の重量の２０% より多くないように
計算するのが有利である。その際にこの計算にはアルキ
ッド樹脂エマルジョン中に場合によっては未だ存在し得
るあらゆる溶剤も含まれる。ポリイソシアネートに添加
するのに適する溶剤の例には芳香族−または脂肪族炭化
水素、例えば“Ｉｓｏｐａｒ(R) Ｈ”、ケトン類、エス
テル類または非プロトン性の水混和性溶剤、例えばＮ−
メチルピロリドンがある。
内の値に下げるために、場合によっては少量の不活性溶
剤との混合物として使用することもできる。しかしなが
らかゝる溶剤の量は、最終的に得られる新規の塗料にお
いて溶剤の重量が水の重量の２０% より多くないように
計算するのが有利である。その際にこの計算にはアルキ
ッド樹脂エマルジョン中に場合によっては未だ存在し得
るあらゆる溶剤も含まれる。ポリイソシアネートに添加
するのに適する溶剤の例には芳香族−または脂肪族炭化
水素、例えば“Ｉｓｏｐａｒ(R) Ｈ”、ケトン類、エス
テル類または非プロトン性の水混和性溶剤、例えばＮ−
メチルピロリドンがある。
【００１０】成分ａ）として特に適するポリイソシアネ
ートは、芳香族的にまたは（環状）脂肪族的に結合した
イソシアネート基を持ついわゆる塗料用ポリイソシアネ
ートであり、ここでは後者の脂肪族ポリイソシアネート
が既に上に述べた通り特に有利である。脂肪族イソシア
ネートから誘導されるイソシアネートだけを使用するの
が有利である。
ートは、芳香族的にまたは（環状）脂肪族的に結合した
イソシアネート基を持ついわゆる塗料用ポリイソシアネ
ートであり、ここでは後者の脂肪族ポリイソシアネート
が既に上に述べた通り特に有利である。脂肪族イソシア
ネートから誘導されるイソシアネートだけを使用するの
が有利である。
【００１１】非常に適する例には、ヘキサメチレン−ジ
イソシアネート、１−イソシアネート−３，３，５−ト
リメチル−４−イソシアネートメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）およびビス（イソシアネートヘキシル）メ
タン、特にヘキサメチレンジイソシアネートから誘導さ
れる塗料用ポリイソシアネートがある。これらのジイソ
シアネートを基本成分とする“塗料用ポリイソシアネー
ト”とは、これらのジイソシアネートから誘導される自
体公知のビュレット−、ウレタン−、ウレトジオン−お
よび／またはイソシアヌレート基を持ちそしてその製造
に続いて公知の様に、好ましくは蒸留によって過剰の最
初のジイソシアネートを０．５重量% より少ない残留含
有量まで除いた誘導体を意味する。特に有利な塗料用ポ
リイソシアネートはモノマー留分が完全に除かれている
ものである。本発明に従って使用される有利な脂肪族ポ
リイソシアネートにはヘキサメチレン−ジイソシアネー
トを基本成分とし、ビュレット基を含有する上記の判断
基準に適合するポリイソシアネート、例えば米国特許第
３，１２４，６０５号明細書、同第３，３５８，０１０
号明細書、同第３，９０３，１２６号明細書、同第３，
９０３，１２７号明細書および同第３，９７６，６２２
号明細書の方法によって得ることができるもの、および
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（６−イソシアネートヘキシル）−
ビュレットと僅かな量のそれのより高級な同属体との混
合物、および上記の判断基準に適合する環状ヘキサメチ
レンジイソシアネート三量体、例えば米国特許第４，３
２４，８７９号明細書に従って得ることができるもの、
実質的にＮ，Ｎ，Ｎ−トルス（６−イソシアネートヘキ
シル）イソシアヌレートを僅かな量のより高級な同属体
との混合物の状態で含有するものがある。上記の基準に
適合しそしてヘキサメチレン−ジイソシアネートを基本
成分とする、ウレトジオン基および／またはイソシアヌ
レート基を含むポリイソシアネートを含む混合物、例え
ばトリアルキルホスフィンを用いてヘキサメチレンジイ
ソシアネートを接触的にオリゴマー化することによって
得られるものが特に有利である。これらの後者の混合物
の内、２３℃で５０〜５００ｍＰａ．ｓの粘度および
２．２〜５．０の平均ＮＣＯ官能性を有するものが中で
も特に有利である。
イソシアネート、１−イソシアネート−３，３，５−ト
リメチル−４−イソシアネートメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）およびビス（イソシアネートヘキシル）メ
タン、特にヘキサメチレンジイソシアネートから誘導さ
れる塗料用ポリイソシアネートがある。これらのジイソ
シアネートを基本成分とする“塗料用ポリイソシアネー
ト”とは、これらのジイソシアネートから誘導される自
体公知のビュレット−、ウレタン−、ウレトジオン−お
よび／またはイソシアヌレート基を持ちそしてその製造
に続いて公知の様に、好ましくは蒸留によって過剰の最
初のジイソシアネートを０．５重量% より少ない残留含
有量まで除いた誘導体を意味する。特に有利な塗料用ポ
リイソシアネートはモノマー留分が完全に除かれている
ものである。本発明に従って使用される有利な脂肪族ポ
リイソシアネートにはヘキサメチレン−ジイソシアネー
トを基本成分とし、ビュレット基を含有する上記の判断
基準に適合するポリイソシアネート、例えば米国特許第
３，１２４，６０５号明細書、同第３，３５８，０１０
号明細書、同第３，９０３，１２６号明細書、同第３，
９０３，１２７号明細書および同第３，９７６，６２２
号明細書の方法によって得ることができるもの、および
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（６−イソシアネートヘキシル）−
ビュレットと僅かな量のそれのより高級な同属体との混
合物、および上記の判断基準に適合する環状ヘキサメチ
レンジイソシアネート三量体、例えば米国特許第４，３
２４，８７９号明細書に従って得ることができるもの、
実質的にＮ，Ｎ，Ｎ−トルス（６−イソシアネートヘキ
シル）イソシアヌレートを僅かな量のより高級な同属体
との混合物の状態で含有するものがある。上記の基準に
適合しそしてヘキサメチレン−ジイソシアネートを基本
成分とする、ウレトジオン基および／またはイソシアヌ
レート基を含むポリイソシアネートを含む混合物、例え
ばトリアルキルホスフィンを用いてヘキサメチレンジイ
ソシアネートを接触的にオリゴマー化することによって
得られるものが特に有利である。これらの後者の混合物
の内、２３℃で５０〜５００ｍＰａ．ｓの粘度および
２．２〜５．０の平均ＮＣＯ官能性を有するものが中で
も特に有利である。
【００１２】本発明に従って同様に適しているがあまり
有利でない芳香族ポリイソシアネートには、特に２，４
−ジイソシアネートトルエンまたはそれと２，６−ジイ
ソシアネートトルエンとの工業用品質の混合物を基本成
分とするまたは４，４−ジイソシアネートジフェニルメ
タンまたはそれとそれの異性体および／または更に高級
な同属体との混合物を基本成分とする塗料用ポリイソシ
アネートがある。この種類の芳香族ポリイソシアネート
の例には、ウレタン基を持つイソシアネート、例えば過
剰量の２，４−ジイソシアネートトルエンと多価アルコ
ール、例えばトリメチロールプロパンとの反応および続
いての未反応ジイソシアネート過剰分の留去によって得
られるものがある。他の芳香族の塗料用ポリイソシアネ
ートの例には例示したモノマージイソシアネートの三量
体、即ちその製造に続いて過剰のモノマージイソシアネ
ートを同様に好ましくは蒸留によって除いた相応するイ
ソシアネートイソシアヌレートがある。水性相に容易に
分散するようにポリオキシアルキレングリコール、例え
ばポリオキシエチレングリコールおよびポリオキシプロ
ピレングリコール、またはイオン基で少なくとも部分的
に変性した多官能性イソシアネートも有利である。この
様に親水性変性された多官能性イソシアネートの重量割
合がイソシアネートの全重量の少なくとも５% であるの
が特に有利である。かゝるイソシアネートはジイソシア
ネートと少なくとも２つのイソシアネート反応性基およ
び、ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン基
並びにイオン−またはイオノゲン基から選択される少な
くとも１つの基を持つ親水性化合物とを反応させること
によって得ることができる。
有利でない芳香族ポリイソシアネートには、特に２，４
−ジイソシアネートトルエンまたはそれと２，６−ジイ
ソシアネートトルエンとの工業用品質の混合物を基本成
分とするまたは４，４−ジイソシアネートジフェニルメ
タンまたはそれとそれの異性体および／または更に高級
な同属体との混合物を基本成分とする塗料用ポリイソシ
アネートがある。この種類の芳香族ポリイソシアネート
の例には、ウレタン基を持つイソシアネート、例えば過
剰量の２，４−ジイソシアネートトルエンと多価アルコ
ール、例えばトリメチロールプロパンとの反応および続
いての未反応ジイソシアネート過剰分の留去によって得
られるものがある。他の芳香族の塗料用ポリイソシアネ
ートの例には例示したモノマージイソシアネートの三量
体、即ちその製造に続いて過剰のモノマージイソシアネ
ートを同様に好ましくは蒸留によって除いた相応するイ
ソシアネートイソシアヌレートがある。水性相に容易に
分散するようにポリオキシアルキレングリコール、例え
ばポリオキシエチレングリコールおよびポリオキシプロ
ピレングリコール、またはイオン基で少なくとも部分的
に変性した多官能性イソシアネートも有利である。この
様に親水性変性された多官能性イソシアネートの重量割
合がイソシアネートの全重量の少なくとも５% であるの
が特に有利である。かゝるイソシアネートはジイソシア
ネートと少なくとも２つのイソシアネート反応性基およ
び、ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン基
並びにイオン−またはイオノゲン基から選択される少な
くとも１つの基を持つ親水性化合物とを反応させること
によって得ることができる。
【００１３】本発明に従って成分ａ）として用いるため
には、イソシアネート基に対して２−位に１つまたは２
つの炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜４の線状の、
枝分かれしたまたは環状のアルキル基を持つ炭素原子数
４〜２５、特に４〜１６の立体障害ポリイソシアネート
が特に有利である。それらの例には１，１，６，６−テ
トラメチルヘキサメチレン−ジイソシアネート、１，５
−ジブチルペンタメチレン−ジイソシアネートおよびｐ
−またはｍ−テトラメチルキシリレン−ジイソシアネー
ト（ＴＭＸＤＩ）がある。
には、イソシアネート基に対して２−位に１つまたは２
つの炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜４の線状の、
枝分かれしたまたは環状のアルキル基を持つ炭素原子数
４〜２５、特に４〜１６の立体障害ポリイソシアネート
が特に有利である。それらの例には１，１，６，６−テ
トラメチルヘキサメチレン−ジイソシアネート、１，５
−ジブチルペンタメチレン−ジイソシアネートおよびｐ
−またはｍ−テトラメチルキシリレン−ジイソシアネー
ト（ＴＭＸＤＩ）がある。
【００１４】勿論、粘度に関して記載したことに適合す
るという条件のもとで、例示した種類の未変性ポリイソ
シアネートを用いることも原則として可能である。ポリ
イソシアネート成分ａ）は更に、上記のポリイソシアネ
ートの任意の混合物を含有していてもよい。本発明に適
するアルキッド樹脂ｂ１）は脂肪酸で変性されたポリエ
ステルである。このアルキッド樹脂は飽和−および／ま
たは不飽和脂肪酸または油、多価アルコールおよび多価
カルボン酸から製造される。脂肪酸はその少なくとも一
部を他の一価のカルボン酸に交換してもよい。
るという条件のもとで、例示した種類の未変性ポリイソ
シアネートを用いることも原則として可能である。ポリ
イソシアネート成分ａ）は更に、上記のポリイソシアネ
ートの任意の混合物を含有していてもよい。本発明に適
するアルキッド樹脂ｂ１）は脂肪酸で変性されたポリエ
ステルである。このアルキッド樹脂は飽和−および／ま
たは不飽和脂肪酸または油、多価アルコールおよび多価
カルボン酸から製造される。脂肪酸はその少なくとも一
部を他の一価のカルボン酸に交換してもよい。
【００１５】脂肪酸は一般に炭素原子数６〜３５の直鎖
状のまたは枝分かれしたモノカルボン酸を意味する。脂
肪酸には非乾性のものと乾性のものとある。適する非乾
性脂肪酸の例には飽和または不飽和の線状のまたは枝分
かれした脂肪族モノカルボン酸、好ましくは炭素原子数
６〜１８のものがある。適する乾性脂肪酸の例には少な
くとも２つの孤立−または共役二重結合および１２５g
／（１００g ）より大きいの沃素価を有する少なくとも
１種類のモノカルボン酸を含む不飽和の脂肪酸または脂
肪酸混合物がある。炭素原子数１６〜１８の線状の炭素
鎖を持つ不飽和脂肪酸が特に有利である。
状のまたは枝分かれしたモノカルボン酸を意味する。脂
肪酸には非乾性のものと乾性のものとある。適する非乾
性脂肪酸の例には飽和または不飽和の線状のまたは枝分
かれした脂肪族モノカルボン酸、好ましくは炭素原子数
６〜１８のものがある。適する乾性脂肪酸の例には少な
くとも２つの孤立−または共役二重結合および１２５g
／（１００g ）より大きいの沃素価を有する少なくとも
１種類のモノカルボン酸を含む不飽和の脂肪酸または脂
肪酸混合物がある。炭素原子数１６〜１８の線状の炭素
鎖を持つ不飽和脂肪酸が特に有利である。
【００１６】適する非乾性脂肪酸の特別な例には２−エ
チルヘキノン酸、イソノナノン酸、バーサテック（Ｖｅ
ｒｓａｔｉｃ）酸またはココヤシ脂肪酸およびオレイン
酸がある。乾性脂肪酸の有利な例には１２５g ／（１０
０g ）より大きいの沃素価および炭素原子数１８の不飽
和モノカルボン酸がある。これらは、特に２つまたは３
つの孤立二重結合および色々な立体配置を持つ不飽和脂
肪酸または相応する共役二重結合を持つ不飽和脂肪酸が
ある。かゝる脂肪酸は例えば天然油、例えば亜麻仁油、
大豆油、ベニバナ油、綿実油またはひまし油、ひまわり
油、ピーナツ油、木材油および脱水ひまし油がある。こ
れらの油から得られる不飽和脂肪酸は亜麻仁油脂肪酸、
ベニバナ油脂肪酸、トール油脂肪酸、綿実脂肪酸、ピー
ナツ油脂肪酸、木材油脂肪酸、リシネン脂肪酸またはひ
まわり油脂肪酸がある。
チルヘキノン酸、イソノナノン酸、バーサテック（Ｖｅ
ｒｓａｔｉｃ）酸またはココヤシ脂肪酸およびオレイン
酸がある。乾性脂肪酸の有利な例には１２５g ／（１０
０g ）より大きいの沃素価および炭素原子数１８の不飽
和モノカルボン酸がある。これらは、特に２つまたは３
つの孤立二重結合および色々な立体配置を持つ不飽和脂
肪酸または相応する共役二重結合を持つ不飽和脂肪酸が
ある。かゝる脂肪酸は例えば天然油、例えば亜麻仁油、
大豆油、ベニバナ油、綿実油またはひまし油、ひまわり
油、ピーナツ油、木材油および脱水ひまし油がある。こ
れらの油から得られる不飽和脂肪酸は亜麻仁油脂肪酸、
ベニバナ油脂肪酸、トール油脂肪酸、綿実脂肪酸、ピー
ナツ油脂肪酸、木材油脂肪酸、リシネン脂肪酸またはひ
まわり油脂肪酸がある。
【００１７】脂肪酸をアルキッド樹脂に導入するために
は、脂肪酸をアルコール成分でエステル化するかまたは
油のエステル交換反応によってアルキッド樹脂中に導入
することが可能である。いわゆる工業用品質の油を脂肪
酸として使用することも可能であり、かゝる油にはシス
−リノーレン酸、リノール酸、オレイン酸およびステア
リン酸の混合物がある。工業的品質の油または脂肪酸は
そのまま使用してもよいしまたはエステル交換反応によ
ってアルキッド樹脂中に導入するかまたは脱水反応の後
に導入することができる（リシネン脂肪酸）。
は、脂肪酸をアルコール成分でエステル化するかまたは
油のエステル交換反応によってアルキッド樹脂中に導入
することが可能である。いわゆる工業用品質の油を脂肪
酸として使用することも可能であり、かゝる油にはシス
−リノーレン酸、リノール酸、オレイン酸およびステア
リン酸の混合物がある。工業的品質の油または脂肪酸は
そのまま使用してもよいしまたはエステル交換反応によ
ってアルキッド樹脂中に導入するかまたは脱水反応の後
に導入することができる（リシネン脂肪酸）。
【００１８】多不飽和脂肪酸を使用する場合には、孤立
−および共役不飽和結合を持つ脂肪酸の混合物、例えば
共役不飽和脂肪酸を１０〜８０重量% 含有する混合物が
特に有利である。組入れられた飽和−および不飽和脂肪
酸の重量割合は樹脂固形分含有量を基準として１０〜８
０% 、好ましくは２０〜７０% が有利である。飽和−お
よび不飽和脂肪酸成分の重量の内、共役二重結合を持つ
不飽和脂肪酸は１０〜６０% であるのが特に有利であ
る。非黄変性樹脂のためには、飽和モノカルボン酸また
は１つまたは２つの孤立二重結合を持つ脂肪酸が有利で
ある。得られる脂肪酸は分別蒸留、異性化または共役に
よって化学的に最適化することができる。アルキッド樹
脂の性質を変性するために、１５重量% までの不飽和脂
肪酸を他のモノカルボン酸、例えば安息香酸、第三−ブ
チル安息香酸、ヘキサヒドロ安息香酸、エチルヘキサノ
ン酸またはアビエチン酸に交換することができる。
−および共役不飽和結合を持つ脂肪酸の混合物、例えば
共役不飽和脂肪酸を１０〜８０重量% 含有する混合物が
特に有利である。組入れられた飽和−および不飽和脂肪
酸の重量割合は樹脂固形分含有量を基準として１０〜８
０% 、好ましくは２０〜７０% が有利である。飽和−お
よび不飽和脂肪酸成分の重量の内、共役二重結合を持つ
不飽和脂肪酸は１０〜６０% であるのが特に有利であ
る。非黄変性樹脂のためには、飽和モノカルボン酸また
は１つまたは２つの孤立二重結合を持つ脂肪酸が有利で
ある。得られる脂肪酸は分別蒸留、異性化または共役に
よって化学的に最適化することができる。アルキッド樹
脂の性質を変性するために、１５重量% までの不飽和脂
肪酸を他のモノカルボン酸、例えば安息香酸、第三−ブ
チル安息香酸、ヘキサヒドロ安息香酸、エチルヘキサノ
ン酸またはアビエチン酸に交換することができる。
【００１９】少なくとも一部分として脂肪酸と一緒に使
用できるモノカルボン酸は、例えば炭素原子数６〜３５
の脂環式−または芳香族モノカルボン酸である。これら
は場合によっては置換されていてもよい。適するポリカ
ルボン酸は例えば炭素原子数４〜３６の炭化水素構造に
２つ以上のカルボキシル基を有する。ポリカルボン酸の
エステル化可能な誘導体、例えば酸無水物またはメチル
エステルを使用することも可能である。有利に使用され
るジカルボン酸には構造上では線状−または枝分かれし
た脂肪族、脂環式または芳香族のものである。
用できるモノカルボン酸は、例えば炭素原子数６〜３５
の脂環式−または芳香族モノカルボン酸である。これら
は場合によっては置換されていてもよい。適するポリカ
ルボン酸は例えば炭素原子数４〜３６の炭化水素構造に
２つ以上のカルボキシル基を有する。ポリカルボン酸の
エステル化可能な誘導体、例えば酸無水物またはメチル
エステルを使用することも可能である。有利に使用され
るジカルボン酸には構造上では線状−または枝分かれし
た脂肪族、脂環式または芳香族のものである。
【００２０】ジカルボン酸およびそれの誘導体の適する
例には、イソフタル酸、低級アルキル（Ｃ1 〜Ｃ6 −ア
ルキル）置換−イソフタル酸、ジメチルテトラフタル
酸、テトラヒドロ−およびヘキサヒドロフタル酸無水
物、無水コハク酸、メチルテトラヒドロフタル酸無水
物、フマル酸、無水マレイン酸、アジピン酸、２，２，
４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、二量体脂肪酸、シクロペンタンジカルボン酸、１，
３−および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ノル
ボルネン−ジカルボン酸、エンドエチレンシクロヘキサ
ン−ジカルボン酸またはハロゲン化ジカルボン酸、例え
ばクロロフタル酸無水物およびヘキサクロロエンドメチ
レン−テトラヒドロフタル酸無水物、またはそれらの混
合物がある。更に高級のポリカルボン酸およびそれらの
誘導体、例えば無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸またはビス酸無水物を部分的に組入れることができ
る。好ましくは１０% までのジカルボン酸がポリカルボ
ン酸またはそれの誘導体に交換されていてもよい。適す
るトリカルボン酸は置換付加反応によってまたはマレイ
ン酸または（メタ）アクリル酸と不飽和脂肪族酸とのデ
ィールスアルダー反応によって得ることもできる。
例には、イソフタル酸、低級アルキル（Ｃ1 〜Ｃ6 −ア
ルキル）置換−イソフタル酸、ジメチルテトラフタル
酸、テトラヒドロ−およびヘキサヒドロフタル酸無水
物、無水コハク酸、メチルテトラヒドロフタル酸無水
物、フマル酸、無水マレイン酸、アジピン酸、２，２，
４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、二量体脂肪酸、シクロペンタンジカルボン酸、１，
３−および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ノル
ボルネン−ジカルボン酸、エンドエチレンシクロヘキサ
ン−ジカルボン酸またはハロゲン化ジカルボン酸、例え
ばクロロフタル酸無水物およびヘキサクロロエンドメチ
レン−テトラヒドロフタル酸無水物、またはそれらの混
合物がある。更に高級のポリカルボン酸およびそれらの
誘導体、例えば無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸またはビス酸無水物を部分的に組入れることができ
る。好ましくは１０% までのジカルボン酸がポリカルボ
ン酸またはそれの誘導体に交換されていてもよい。適す
るトリカルボン酸は置換付加反応によってまたはマレイ
ン酸または（メタ）アクリル酸と不飽和脂肪族酸とのデ
ィールスアルダー反応によって得ることもできる。
【００２１】アルキッド樹脂の合成に有利なアルコール
には、分子当たりに２〜６個の水酸基および２〜２４の
炭素原子および６２〜４３４ｇ／モルの分子量を有する
脂肪族−、脂環式−および芳香脂肪族アルコールがあ
る。これらのアルコールは第一−、第二−および第三水
酸基を有していてもよい。線状のまたは枝分かれした置
換−または非置換炭素鎖は場合によってはエーテル基ま
たはエステル基で中断されていてもよい。
には、分子当たりに２〜６個の水酸基および２〜２４の
炭素原子および６２〜４３４ｇ／モルの分子量を有する
脂肪族−、脂環式−および芳香脂肪族アルコールがあ
る。これらのアルコールは第一−、第二−および第三水
酸基を有していてもよい。線状のまたは枝分かれした置
換−または非置換炭素鎖は場合によってはエーテル基ま
たはエステル基で中断されていてもよい。
【００２２】ジオールとして使用される化合物の例には
グリコール類、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−デカ
ンジオール、２，２−エチルブチル−１，３−プロパン
ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、１，１−イソプロピ
リデン−ビス（ｐ−フェノキシ）ジ−１−エタノール、
１，１−イソプロピリデン−ビス（ｐ−フェノキシ）ジ
−２−エタノール、ジ（ヒドロキシエチル）−５，５−
ジメチルヒダントインおよび水素化されたビスフェノー
ルＡおよびＦがある。エーテルアルコールとしては例え
ばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコールまたはトリプロピレングリコー
ル、およびエトキシル化されたまたはプロポキシル化さ
れたビスフェノールＡ−および−Ｆ生成物が使用され
る。
グリコール類、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−デカ
ンジオール、２，２−エチルブチル−１，３−プロパン
ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、１，１−イソプロピ
リデン−ビス（ｐ−フェノキシ）ジ−１−エタノール、
１，１−イソプロピリデン−ビス（ｐ−フェノキシ）ジ
−２−エタノール、ジ（ヒドロキシエチル）−５，５−
ジメチルヒダントインおよび水素化されたビスフェノー
ルＡおよびＦがある。エーテルアルコールとしては例え
ばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコールまたはトリプロピレングリコー
ル、およびエトキシル化されたまたはプロポキシル化さ
れたビスフェノールＡ−および−Ｆ生成物が使用され
る。
【００２３】多官能性ポリオールの例にはグリセロー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールヘキサン、ジトリメチロールプロパン、
２，２−ジメチロールブタン−３−オール、２，２−ビ
ス（ヒドロキシメチル）ブタン−１−オール、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエ
リスリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレート、およびエトキシル化されたまたはプロポキ
シル化された多価アルコール、例えばトリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、および糖アルコール
類、例えばマンニトールまたはソルビトールおよびそれ
らの混合物がある。
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールヘキサン、ジトリメチロールプロパン、
２，２−ジメチロールブタン−３−オール、２，２−ビ
ス（ヒドロキシメチル）ブタン−１−オール、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエ
リスリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレート、およびエトキシル化されたまたはプロポキ
シル化された多価アルコール、例えばトリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、および糖アルコール
類、例えばマンニトールまたはソルビトールおよびそれ
らの混合物がある。
【００２４】連鎖停止作用をする第一モノアルコール、
例えばイソデカノール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコールまたは脂肪アルコールは縮合することによっ
て一定の割合で組み入れることができる。２以上の塩基
度のカルボン酸を用いるのが有利である。アルキッド樹
脂は公知の方法によって重縮合により製造できる。例え
ばＳ．Ｐａｕｌ，“Ｓｕｒｆａｃｅ Ｃｏａｔｉｎ
ｇ”，第７０〜１３９頁、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆ Ｓ
ｏｎｓ、ニューヨーク、１９８５に説明されている。
例えばイソデカノール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコールまたは脂肪アルコールは縮合することによっ
て一定の割合で組み入れることができる。２以上の塩基
度のカルボン酸を用いるのが有利である。アルキッド樹
脂は公知の方法によって重縮合により製造できる。例え
ばＳ．Ｐａｕｌ，“Ｓｕｒｆａｃｅ Ｃｏａｔｉｎ
ｇ”，第７０〜１３９頁、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆ Ｓ
ｏｎｓ、ニューヨーク、１９８５に説明されている。
【００２５】重縮合反応は溶融状態で加熱することによ
ってまたは共沸法によって水の排除下に実施することが
できる。水酸基および酸基の所望の数は当量比の適当な
選択、適切な反応管理および場合によっては段階的操作
によって導入することができる。適する方法条件および
選択基準は当業者に良く知られている。適する水酸基官
能性乳化剤にはアルキルフェノール類およびアルキルフ
ェノール−エトキシレート、アルキルエトキシレート、
アルキルグリコシド、例えばドイツ特許第３，４０４，
５５８号明細書に記載されているもの、アルキル化多糖
類、ソルビトール−モノ−および−ジエステル、エトキ
シレート化ソルビトールエステル、ソルビトールヘキサ
エステル、プロピレンオキシド−エチレンオキシドコポ
リマー、ポリビニルアルコールまたは部分的に水素化さ
れたポリビニルアセテート、および付加重合、縮重合ま
たは重付加によって得られる水溶性の水酸基含有ポリマ
ーがある。
ってまたは共沸法によって水の排除下に実施することが
できる。水酸基および酸基の所望の数は当量比の適当な
選択、適切な反応管理および場合によっては段階的操作
によって導入することができる。適する方法条件および
選択基準は当業者に良く知られている。適する水酸基官
能性乳化剤にはアルキルフェノール類およびアルキルフ
ェノール−エトキシレート、アルキルエトキシレート、
アルキルグリコシド、例えばドイツ特許第３，４０４，
５５８号明細書に記載されているもの、アルキル化多糖
類、ソルビトール−モノ−および−ジエステル、エトキ
シレート化ソルビトールエステル、ソルビトールヘキサ
エステル、プロピレンオキシド−エチレンオキシドコポ
リマー、ポリビニルアルコールまたは部分的に水素化さ
れたポリビニルアセテート、および付加重合、縮重合ま
たは重付加によって得られる水溶性の水酸基含有ポリマ
ーがある。
【００２６】多官能性イソシアネートと好ましくは疎水
性成分としての水酸基官能性ポリエステルまたは−ポリ
エーテル──ただし、ポリエステルは既に上述したポリ
カルボン酸とポリオールとの縮合反応によって得られる
──および親水性成分としてのポリエチレングリコール
および／またはジヒドロキシ酸、例えばジメチロールプ
ロピオン酸との反応によって製造できる、ポリアミンの
使用下に鎖延長されたまたは鎖延長されていない水酸基
含有ポリウレタンまたはポリウレタンポリ尿素が特に有
利である。これらのポリウレタンまたはポリウレタン尿
素は、例えば塊状でまたは不活性溶剤中でヒドロキシ化
合物にジイソシアネートを付加することによってまたは
水性相中でポリアミンを用いてイソシアネート官能性プ
レポリマーを鎖延長することによって製造される。
性成分としての水酸基官能性ポリエステルまたは−ポリ
エーテル──ただし、ポリエステルは既に上述したポリ
カルボン酸とポリオールとの縮合反応によって得られる
──および親水性成分としてのポリエチレングリコール
および／またはジヒドロキシ酸、例えばジメチロールプ
ロピオン酸との反応によって製造できる、ポリアミンの
使用下に鎖延長されたまたは鎖延長されていない水酸基
含有ポリウレタンまたはポリウレタンポリ尿素が特に有
利である。これらのポリウレタンまたはポリウレタン尿
素は、例えば塊状でまたは不活性溶剤中でヒドロキシ化
合物にジイソシアネートを付加することによってまたは
水性相中でポリアミンを用いてイソシアネート官能性プ
レポリマーを鎖延長することによって製造される。
【００２７】アルキッド樹脂エマルジョンを製造するた
めには、これらのアルキッド樹脂を最初に上述の不活性
溶剤の存在または不存在下に上記の乳化剤または乳化剤
分散物と混合する。この混合物を４０〜９７、好ましく
は５０〜９０重量部の上記の疎水性アルキッド樹脂を３
〜６０、好ましくは５〜５０重量部の特別な乳化剤また
は乳化剤分散物との混合物の状態で含有している。しか
しながら個々の成分の性質および割合は上述の範囲内
で、水分散性混合物中の成分ｂ２）に由来するエチレン
オキシドの重量割合が固形分含有量（ｂ１＋ｂ２）の重
量の２０% より多くない、特に１５% より多くない様に
選択するのことが重要である。
めには、これらのアルキッド樹脂を最初に上述の不活性
溶剤の存在または不存在下に上記の乳化剤または乳化剤
分散物と混合する。この混合物を４０〜９７、好ましく
は５０〜９０重量部の上記の疎水性アルキッド樹脂を３
〜６０、好ましくは５〜５０重量部の特別な乳化剤また
は乳化剤分散物との混合物の状態で含有している。しか
しながら個々の成分の性質および割合は上述の範囲内
で、水分散性混合物中の成分ｂ２）に由来するエチレン
オキシドの重量割合が固形分含有量（ｂ１＋ｂ２）の重
量の２０% より多くない、特に１５% より多くない様に
選択するのことが重要である。
【００２８】この混合物は、別の溶剤、例えば炭化水
素、アルコール、ケトン、グリコールエーテルまたはＮ
−メチルピロリドンの存在下にまたは不存在下に合成樹
脂と乳化剤または乳化剤水性分散物とを混合することに
よって簡単に製造できる。本発明の合成樹脂水性分散物
は新規の混合物を水に分散することによって製造され
る。この分散は、最初に導入された合成樹脂と乳化剤と
の混合物中に単に水を慣用のディソルバーまたは攪拌機
を用いて混入攪拌することによってまたは激しい攪拌下
に水中に上記混合物を注ぎ込むことによって行う。場合
によっては上記の混合物に水の一部を添加しそして次に
この混合物を攪拌下に残量の水中に注ぎ込むことも可能
である。この方法では、安定な油／水型エマルジョンを
得ることができる。
素、アルコール、ケトン、グリコールエーテルまたはＮ
−メチルピロリドンの存在下にまたは不存在下に合成樹
脂と乳化剤または乳化剤水性分散物とを混合することに
よって簡単に製造できる。本発明の合成樹脂水性分散物
は新規の混合物を水に分散することによって製造され
る。この分散は、最初に導入された合成樹脂と乳化剤と
の混合物中に単に水を慣用のディソルバーまたは攪拌機
を用いて混入攪拌することによってまたは激しい攪拌下
に水中に上記混合物を注ぎ込むことによって行う。場合
によっては上記の混合物に水の一部を添加しそして次に
この混合物を攪拌下に残量の水中に注ぎ込むことも可能
である。この方法では、安定な油／水型エマルジョンを
得ることができる。
【００２９】アルキッド樹脂エマルジョンは、乳化剤の
水溶液を最初に製造し、次いアルキッド樹脂をこの溶液
中に激しい剪断下に混入攪拌することによって製造する
こともできる。ただちに使用できる塗料はポリイソシア
ネート成分ａ）をアルキッド樹脂ｂ）の水性エマルジョ
ン中で乳化することによって得られ、その際にこのアル
キッド樹脂エマルジョンは添加されるポリイソシアネー
トａ）の為の乳化剤の機能を果たす。ポリイソシアネー
ト成分ａ）としては、好ましいわけではないが、組入れ
られたイオン性または非イオン性の親水性中心のため
に、自己分散性である親水性に変性されたポリイソシア
ネートを使用することができる。
水溶液を最初に製造し、次いアルキッド樹脂をこの溶液
中に激しい剪断下に混入攪拌することによって製造する
こともできる。ただちに使用できる塗料はポリイソシア
ネート成分ａ）をアルキッド樹脂ｂ）の水性エマルジョ
ン中で乳化することによって得られ、その際にこのアル
キッド樹脂エマルジョンは添加されるポリイソシアネー
トａ）の為の乳化剤の機能を果たす。ポリイソシアネー
ト成分ａ）としては、好ましいわけではないが、組入れ
られたイオン性または非イオン性の親水性中心のため
に、自己分散性である親水性に変性されたポリイソシア
ネートを使用することができる。
【００３０】十分な混合は室温で単に攪拌することによ
って達成できる。この場合、ポリイソシアネート成分の
量は、成分ａ）のイソシアネート基の数と成分ｂ）のア
ルコール性水酸基の数との得られる比が０．３：１〜
５：１、好ましくは０．５：１〜４：１、特に好ましく
は０．８：１〜３：１である様に計算する。ポリイソシ
アネート成分ａ）を添加する前に、外的に乳化されたア
ルキッド樹脂エマルジョンｂ）中に、塗料工業で慣用さ
れる助剤および添加物を混入することも可能である。こ
れらの助剤および添加物はポリイソシアネート成分ａ）
中に存在していてもよい。
って達成できる。この場合、ポリイソシアネート成分の
量は、成分ａ）のイソシアネート基の数と成分ｂ）のア
ルコール性水酸基の数との得られる比が０．３：１〜
５：１、好ましくは０．５：１〜４：１、特に好ましく
は０．８：１〜３：１である様に計算する。ポリイソシ
アネート成分ａ）を添加する前に、外的に乳化されたア
ルキッド樹脂エマルジョンｂ）中に、塗料工業で慣用さ
れる助剤および添加物を混入することも可能である。こ
れらの助剤および添加物はポリイソシアネート成分ａ）
中に存在していてもよい。
【００３１】場合によっては本発明の分散物は、製造
前、間または後に他のポリマー、例えばポリアクリレー
ト、ポリウレタン、硬質樹脂またはポリエステルを溶液
状態または分散物の状態で添加することによって変性し
てもよい。追加的なバインダーが反応性基、例えば水酸
基を有している場合には、これらの基は成分ａ）および
ｂ）の混合比の関係で考慮しなければならない。
前、間または後に他のポリマー、例えばポリアクリレー
ト、ポリウレタン、硬質樹脂またはポリエステルを溶液
状態または分散物の状態で添加することによって変性し
てもよい。追加的なバインダーが反応性基、例えば水酸
基を有している場合には、これらの基は成分ａ）および
ｂ）の混合比の関係で考慮しなければならない。
【００３２】本発明の塗料は、上記の水酸基含有水希釈
性バインダーおよびイソシアネートで構成されている。
助剤および添加物としては、例えば顔料、フィラー、塗
料用助剤、好ましくは塗膜形成下に反応性結合または水
酸基を介して網状構造に組入れられる乳化剤、特に非イ
オン性乳化剤、均展剤、消泡剤、流動助剤、触媒、乾燥
剤および他の添加物が含まれていてもよい。添加物の目
的は塗料の性質、例えば硬化時間および表面品質、また
は塗装特性、例えば粘性に影響を及ぼすことである。
ポリイソシアネートの易分散性の達成は、適当な低い粘
度に調整することでできる。この目的のためには、高粘
性のまたは固体のポリイソシアネートをイソシアネート
と全く反応しないかまたはゆっくりとしか反応しない水
混和性有機溶剤に溶解することが役立つ。非反応性溶剤
の例にはグリコールジアルキルエーテル、例えばエチレ
ングリコールアセテート、ケトン類、例えばアセトン、
環状エーテル、例えばジオキサン、またはラクタム類、
例えばＮ−メチルピロリドンがある。立体障害アルコー
ル基を持つアルコール類、ケトンアルコール類またはア
ルコキシアルコール類、例えばブトキシエタノール、ブ
チルジグリコール、メトキシイソプロパノールまたはジ
アセトンアルコールが有利である。これらは加工直前に
または加熱せずに、４０重量% より多い、好ましくは５
０〜９５重量% の固形分含有量および０．５〜２０００
ｍＰａ．ｓ、好ましくは１〜２０ｍＰａ．ｓの粘度を有
するポリイソシアネートを製造するために使用する。
性バインダーおよびイソシアネートで構成されている。
助剤および添加物としては、例えば顔料、フィラー、塗
料用助剤、好ましくは塗膜形成下に反応性結合または水
酸基を介して網状構造に組入れられる乳化剤、特に非イ
オン性乳化剤、均展剤、消泡剤、流動助剤、触媒、乾燥
剤および他の添加物が含まれていてもよい。添加物の目
的は塗料の性質、例えば硬化時間および表面品質、また
は塗装特性、例えば粘性に影響を及ぼすことである。
ポリイソシアネートの易分散性の達成は、適当な低い粘
度に調整することでできる。この目的のためには、高粘
性のまたは固体のポリイソシアネートをイソシアネート
と全く反応しないかまたはゆっくりとしか反応しない水
混和性有機溶剤に溶解することが役立つ。非反応性溶剤
の例にはグリコールジアルキルエーテル、例えばエチレ
ングリコールアセテート、ケトン類、例えばアセトン、
環状エーテル、例えばジオキサン、またはラクタム類、
例えばＮ−メチルピロリドンがある。立体障害アルコー
ル基を持つアルコール類、ケトンアルコール類またはア
ルコキシアルコール類、例えばブトキシエタノール、ブ
チルジグリコール、メトキシイソプロパノールまたはジ
アセトンアルコールが有利である。これらは加工直前に
または加熱せずに、４０重量% より多い、好ましくは５
０〜９５重量% の固形分含有量および０．５〜２０００
ｍＰａ．ｓ、好ましくは１〜２０ｍＰａ．ｓの粘度を有
するポリイソシアネートを製造するために使用する。
【００３３】適する顔料は慣用の顔料、例えばＤＩＮ
５５９４４に記載されているもの、好ましくはカーボン
ブラック、二酸化チタン、細分散珪素、珪酸アルミニウ
ム、金属粉末または金属フレーク状物、有機および無機
の有色顔料、腐食防止顔料、例えば鉛化合物およびクロ
ム酸塩化合物、メタリック効果顔料がある。顔料および
フィラーの他に、場合によっては慣用の有機染料を使用
することも可能である。同様に、架橋した有機系微粒子
を一部として添加することも可能である。
５５９４４に記載されているもの、好ましくはカーボン
ブラック、二酸化チタン、細分散珪素、珪酸アルミニウ
ム、金属粉末または金属フレーク状物、有機および無機
の有色顔料、腐食防止顔料、例えば鉛化合物およびクロ
ム酸塩化合物、メタリック効果顔料がある。顔料および
フィラーの他に、場合によっては慣用の有機染料を使用
することも可能である。同様に、架橋した有機系微粒子
を一部として添加することも可能である。
【００３４】個々の成分から塗料を製造する方法も公知
である。例えば、これらの顔料を特に適する錬磨型樹脂
中に分散させそして場合によってはこの分散物を必要と
される粒度まで磨砕することが可能である。別の方法
は、バイダー成分ｂ）の水性分散物中で顔料を磨砕する
ものである。この場合には、水性分散物の安定性が磨砕
工程の間に影響されないことを保証されるべきである。
顔料を分散させた後に、別のバインダー成分を添加する
ことも可能である。これは、外部的に乳化された本発明
のアルキッド樹脂分散物と場合によっては上述の別のバ
インダーを含有してもよい。場合によっては別の塗料助
剤を性質、例えば分散性に影響を及ぼすために添加して
もよい。
である。例えば、これらの顔料を特に適する錬磨型樹脂
中に分散させそして場合によってはこの分散物を必要と
される粒度まで磨砕することが可能である。別の方法
は、バイダー成分ｂ）の水性分散物中で顔料を磨砕する
ものである。この場合には、水性分散物の安定性が磨砕
工程の間に影響されないことを保証されるべきである。
顔料を分散させた後に、別のバインダー成分を添加する
ことも可能である。これは、外部的に乳化された本発明
のアルキッド樹脂分散物と場合によっては上述の別のバ
インダーを含有してもよい。場合によっては別の塗料助
剤を性質、例えば分散性に影響を及ぼすために添加して
もよい。
【００３５】別の操作に従って、外的に乳化されたアル
キッド樹脂または場合によっては他の慣用のペースト樹
脂を最初に僅かの水と、フィラー、顔料、着色剤等の添
加下にまたは不添加下に混合しそしてこの混合物をロー
ラーベッド（ｒｏｌｌｅｒｂｅｄ）またはボールミルに
てペースト状に加工する。このペースト状物を次いで、
水で希釈しそして場合によっては別の樹脂乳化物および
添加物と混合して、直ぐ使用できる塗料調製物を製造す
ることができる。
キッド樹脂または場合によっては他の慣用のペースト樹
脂を最初に僅かの水と、フィラー、顔料、着色剤等の添
加下にまたは不添加下に混合しそしてこの混合物をロー
ラーベッド（ｒｏｌｌｅｒｂｅｄ）またはボールミルに
てペースト状に加工する。このペースト状物を次いで、
水で希釈しそして場合によっては別の樹脂乳化物および
添加物と混合して、直ぐ使用できる塗料調製物を製造す
ることができる。
【００３６】場合によっては顔料または塗料助剤が成分
ａ）中に存在していてもよい。この塗料成分は一般に非
水性である。しかしながらアルキッド樹脂水性エマルジ
ョン中に分散し得る。分散物の粘度を適当な値にするた
めに、場合によっては少量の有機溶剤を含有していても
よい。添加物がイソシアネート成分と反応しないことを
保証するように注意するべきである。イソシアネートと
アルコール類、例えばブチルエタノールまたはジアセト
ンアルコールとは短時間で混合することができる。
ａ）中に存在していてもよい。この塗料成分は一般に非
水性である。しかしながらアルキッド樹脂水性エマルジ
ョン中に分散し得る。分散物の粘度を適当な値にするた
めに、場合によっては少量の有機溶剤を含有していても
よい。添加物がイソシアネート成分と反応しないことを
保証するように注意するべきである。イソシアネートと
アルコール類、例えばブチルエタノールまたはジアセト
ンアルコールとは短時間で混合することができる。
【００３７】本発明の塗料は慣用技術、例えば浸漬塗
装、噴霧塗装またはロール塗装を用いて被塗布物質に適
用することができる。次いで塗膜を架橋させる。架橋は
例えば０℃〜１５０℃の温度で行うことができる。本発
明の塗料は比較的に低い温度、例えば１０℃〜８０℃、
特に６０℃以下の温度で硬化させることができる。場合
によっては架橋前に蒸発分離段階を経てもよい。
装、噴霧塗装またはロール塗装を用いて被塗布物質に適
用することができる。次いで塗膜を架橋させる。架橋は
例えば０℃〜１５０℃の温度で行うことができる。本発
明の塗料は比較的に低い温度、例えば１０℃〜８０℃、
特に６０℃以下の温度で硬化させることができる。場合
によっては架橋前に蒸発分離段階を経てもよい。
【００３８】塗膜の厚さは塗料の意図する用途に左右さ
れる。例えば透明塗料は６０μm の膜厚であり、顔料含
有下塗塗料または上塗塗料は１０〜５０μm であり、フ
ィラーまたは耐チッピング塗料は３０〜１００μm の厚
さでありそして腐食防止プライマー塗料は２０〜７０μ
m の厚さである。本発明の塗料はワンコート仕上げ塗
料、上塗り塗装およびプライマーに適している。
れる。例えば透明塗料は６０μm の膜厚であり、顔料含
有下塗塗料または上塗塗料は１０〜５０μm であり、フ
ィラーまたは耐チッピング塗料は３０〜１００μm の厚
さでありそして腐食防止プライマー塗料は２０〜７０μ
m の厚さである。本発明の塗料はワンコート仕上げ塗
料、上塗り塗装およびプライマーに適している。
【００３９】適する基体にはあらゆる所望の基体、例え
ば金属基体、例えば鉄、アルミニウム、亜鉛、非金属基
体、例えば鉱物性基体（例えばコンクリート、ガラ
ス）、木材、合成樹脂、例えばポリオレフィン、ポリカ
ーボネートおよびポリウレタン、場合によっては予めに
塗装された基体がある。最後に挙げた基体の塗装は、乾
燥または架橋されている塗装済み基体について行うこと
ができる。“ウエットオンウエット（ｗｅｔ−ｏｎ−ｗ
ｅｔ）”法によって塗装してもよい。この目的のために
は、本発明の塗料を、未架橋の塗料が塗布されている基
体に場合によっては短時間の蒸発分離段階の後に塗布し
てもよい。予めに乾燥も架橋もしておらず、かつ場合に
よっては短時間の蒸発分離段階の後に新規の塗料の塗膜
へ別の塗料を塗布することも可能である。別の塗料は本
発明の基礎となる塗料でも他の塗料でもよい。次いでこ
の塗膜を一緒に架橋させる。
ば金属基体、例えば鉄、アルミニウム、亜鉛、非金属基
体、例えば鉱物性基体（例えばコンクリート、ガラ
ス）、木材、合成樹脂、例えばポリオレフィン、ポリカ
ーボネートおよびポリウレタン、場合によっては予めに
塗装された基体がある。最後に挙げた基体の塗装は、乾
燥または架橋されている塗装済み基体について行うこと
ができる。“ウエットオンウエット（ｗｅｔ−ｏｎ−ｗ
ｅｔ）”法によって塗装してもよい。この目的のために
は、本発明の塗料を、未架橋の塗料が塗布されている基
体に場合によっては短時間の蒸発分離段階の後に塗布し
てもよい。予めに乾燥も架橋もしておらず、かつ場合に
よっては短時間の蒸発分離段階の後に新規の塗料の塗膜
へ別の塗料を塗布することも可能である。別の塗料は本
発明の基礎となる塗料でも他の塗料でもよい。次いでこ
の塗膜を一緒に架橋させる。
【００４０】本発明の塗料は、少なくとも１つの層が本
発明の塗料で造られているあらゆる重ね塗り系で使用す
るのに適している。この場合、顔料化次第で例えば透明
塗料、下塗塗料および上塗塗料および耐チッピング塗
料、フィラーまたはプライマーを製造することが可能で
ある。好ましい用途は水性−または溶剤含有塗料を基本
成分とする下塗り塗料に塗布する透明塗料である。この
様にして得られる塗料は高い耐傷付け性、高い光沢保持
能力および向上された耐久性に特徴がある。
発明の塗料で造られているあらゆる重ね塗り系で使用す
るのに適している。この場合、顔料化次第で例えば透明
塗料、下塗塗料および上塗塗料および耐チッピング塗
料、フィラーまたはプライマーを製造することが可能で
ある。好ましい用途は水性−または溶剤含有塗料を基本
成分とする下塗り塗料に塗布する透明塗料である。この
様にして得られる塗料は高い耐傷付け性、高い光沢保持
能力および向上された耐久性に特徴がある。
【００４１】以下の実施例によって本発明を更に詳細に
説明する。部および百分率は他に表示がない限り重量に
関する。
説明する。部および百分率は他に表示がない限り重量に
関する。
【００４２】
【実施例】水酸基含有エマルジョンＥ１： 実施例Ｅ１ ２６．８g のジメチロールプロピオン酸を１００g のポ
リエチレングリコール１０００（平均分子量Ｍn 約１０
００g ／モル）中に約８０℃で懸濁させる。次いで７０
℃に加熱した後に、５１g のテトラメチルキシリレン−
ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）および３６．６g のト
ルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を、温度が７０℃
を超えない様な速度で滴加する（約３０分）。イソシア
ネートの全部を添加した後で、混合物をこの温度で１時
間攪拌し、次に反応温度を９０℃に高める。この温度を
イソシアネート含有量が３．８% に低下するまで維持す
る。３０g のＧｅｎａｐｏｌ(R) ０−１００（エトキシ
ル化脂肪アルコール）および６０g の、イソフタル酸、
アジピン酸、ネオペンチルグリコールおよびトリメチロ
ールプロパンから得られるポリエステル（ＯＨ価 １０
７ｍｇ／ｇ、酸価３ｍｇ／ｇ）を添加しそしてこの混合
物を、ＮＣＯ含有量が１．４% に低下するまで９０℃で
攪拌する。次いで激しい攪拌下に、加熱された脱イオン
水４００gを１０分にわたって添加する。これに直ぐ続
いて３７．５g の水に溶解した３．７５g のトリエチレ
ンテトラミンを速やかに（約５分）滴加する。４．５g
のトリエチルアミンを添加しそして８０℃で３時間反応
させた後に、更に４．４g のトリエチルアミンおよび１
０００g の脱イオン水を添加しそして次にこの混合物を
冷却する。ペースト状分散物が得られる。
リエチレングリコール１０００（平均分子量Ｍn 約１０
００g ／モル）中に約８０℃で懸濁させる。次いで７０
℃に加熱した後に、５１g のテトラメチルキシリレン−
ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）および３６．６g のト
ルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を、温度が７０℃
を超えない様な速度で滴加する（約３０分）。イソシア
ネートの全部を添加した後で、混合物をこの温度で１時
間攪拌し、次に反応温度を９０℃に高める。この温度を
イソシアネート含有量が３．８% に低下するまで維持す
る。３０g のＧｅｎａｐｏｌ(R) ０−１００（エトキシ
ル化脂肪アルコール）および６０g の、イソフタル酸、
アジピン酸、ネオペンチルグリコールおよびトリメチロ
ールプロパンから得られるポリエステル（ＯＨ価 １０
７ｍｇ／ｇ、酸価３ｍｇ／ｇ）を添加しそしてこの混合
物を、ＮＣＯ含有量が１．４% に低下するまで９０℃で
攪拌する。次いで激しい攪拌下に、加熱された脱イオン
水４００gを１０分にわたって添加する。これに直ぐ続
いて３７．５g の水に溶解した３．７５g のトリエチレ
ンテトラミンを速やかに（約５分）滴加する。４．５g
のトリエチルアミンを添加しそして８０℃で３時間反応
させた後に、更に４．４g のトリエチルアミンおよび１
０００g の脱イオン水を添加しそして次にこの混合物を
冷却する。ペースト状分散物が得られる。
【００４３】アルキッド樹脂エマルジョンＡ１：２２０
g の上記の乳化剤エマルジョンＥ１を、３４% の油含有
量の市販のアルキッド樹脂（例えばＡｌｆｔａｌａｔ
ＡＦ３４２、１００% ）２００g に添加し、この混合物
を、均一になるまで７０℃で約６０分攪拌する。１ｍｌ
の２５% 濃度アンモニア水の添加の後で、７０℃に加熱
された７０g の脱イオン水を激しい攪拌下に非常にゆっ
くりと滴加する（約２時間）。ミルク状の擬塑性分散物
が得られる。
g の上記の乳化剤エマルジョンＥ１を、３４% の油含有
量の市販のアルキッド樹脂（例えばＡｌｆｔａｌａｔ
ＡＦ３４２、１００% ）２００g に添加し、この混合物
を、均一になるまで７０℃で約６０分攪拌する。１ｍｌ
の２５% 濃度アンモニア水の添加の後で、７０℃に加熱
された７０g の脱イオン水を激しい攪拌下に非常にゆっ
くりと滴加する（約２時間）。ミルク状の擬塑性分散物
が得られる。
【００４４】アルキッド樹脂エマルジョンＡ２：４０g
のＧｅｎａｐｏｌ(R) ０−１００（エトキシル化脂肪ア
ルコール）および１０g のブチルグリコールを、４２%
の油含有量の市販のアルキッド樹脂（例えばＡｌｆｔａ
ｌａｔ ＡＭ４２４、１００% ）２００g に添加し、こ
の混合物を、均一になるまで７０℃で約６０分攪拌す
る。
のＧｅｎａｐｏｌ(R) ０−１００（エトキシル化脂肪ア
ルコール）および１０g のブチルグリコールを、４２%
の油含有量の市販のアルキッド樹脂（例えばＡｌｆｔａ
ｌａｔ ＡＭ４２４、１００% ）２００g に添加し、こ
の混合物を、均一になるまで７０℃で約６０分攪拌す
る。
【００４５】２ｍｌの２５% 濃度アンモニア水の添加の
後で、７０℃に加熱された２３０gの脱イオン水を激し
い攪拌下に非常にゆっくりと滴加する（約４時間）。ミ
ルク状の分散物が得られる。塗料： １９．５g の外的に乳化されたアルキッド樹脂エ
マルジョンＡ１を２g のメトキシプロピル−アセテート
にて希釈し、６g のポリイソシアネート（Ｂａｙｈｙｄ
ｕｒ(R) ＬＳ ２９８０）と混合する。この混合物の可
使時間は４時間より長い。室温で硬化した塗膜は粘着性
がなく、透明でかつ架橋しそして良好な均一性を示す。
８０℃で約３０分そして６０℃で１６時間乾燥し後に、
１００秒より多い振かん硬度が測定される。振かん硬度
は室温で更に１週間後には１５０秒より多くなる。この
様に硬化した塗膜の耐溶剤性（キシレン、５分）は優れ
ている。
後で、７０℃に加熱された２３０gの脱イオン水を激し
い攪拌下に非常にゆっくりと滴加する（約４時間）。ミ
ルク状の分散物が得られる。塗料： １９．５g の外的に乳化されたアルキッド樹脂エ
マルジョンＡ１を２g のメトキシプロピル−アセテート
にて希釈し、６g のポリイソシアネート（Ｂａｙｈｙｄ
ｕｒ(R) ＬＳ ２９８０）と混合する。この混合物の可
使時間は４時間より長い。室温で硬化した塗膜は粘着性
がなく、透明でかつ架橋しそして良好な均一性を示す。
８０℃で約３０分そして６０℃で１６時間乾燥し後に、
１００秒より多い振かん硬度が測定される。振かん硬度
は室温で更に１週間後には１５０秒より多くなる。この
様に硬化した塗膜の耐溶剤性（キシレン、５分）は優れ
ている。
【００４６】アルキッド樹脂エマルジョンＡ２を用いて
も同様の結果が得られる。
も同様の結果が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 18/42 ＮＤＷ Ｃ０８Ｇ 18/42 ＮＤＷ 18/66 ＮＥＺ 18/66 ＮＥＺ 18/79 ＮＦＬ 18/79 ＮＦＬ
Claims (18)
- 【請求項１】 ａ）１種類以上の多官能性有機イソシア
ネートより成る２３℃で５０〜１０，０００ｍＰａ．ｓ
の粘度を有するイソシアネート成分およびｂ）固形分成
分が ｂ１）６０〜９８重量% の１種類以上のアルキッド樹脂
および ｂ２）２〜４０重量% の１種類以上のヒドロキシ官能性
乳化剤を含有し、そして ｂ３）場合によってはアルキッド樹脂エマルジョンの重
量を基準として１５重量% までの有機溶剤および ｂ４）水も含有するアルキッド樹脂エマルジョンを含有
する水希釈性二成分系塗料。 - 【請求項２】 イソシアネート成分ａ）が２．２〜５の
平均イソシアネート官能性を有している請求項１に記載
の水希釈性二成分系塗料。 - 【請求項３】 成分ａ）中のイソシアネート基の数とア
ルキッド樹脂ｂ１）中の水酸基の数との比が０．３：１
〜５：１である請求項１に記載の水希釈性二成分系塗
料。 - 【請求項４】 使用されるイソシアネート成分ａ）がビ
ュレット−、ウレタン−、ウレトジオン−およびイソシ
アヌレート構造から選択される構造を持つジイソシアネ
ート誘導体を含む請求項１に記載の水希釈性二成分系塗
料。 - 【請求項５】 多官能性イソシアネートが脂肪族構造の
みを有する請求項１に記載の水希釈性二成分系塗料。 - 【請求項６】 イソシアネート成分ａ）が０．５% より
少ないモノマー状のジイソシアネートを含有している請
求項１に記載の水希釈性二成分系塗料。 - 【請求項７】 イソシアネート成分が、ジイソシアネー
トと少なくとも２つのイソシアネート反応性基および、
ポリオキシエチレン−およびポリオキシプロピレン基お
よびイオン−またはイオノゲン基から選択される少なく
とも１つの基を持つ親水性成分との反応によって得られ
る少なくとも５% の多官能性イソシアネートを含有す
る、請求項１に記載の水希釈性二成分系塗料。 - 【請求項８】 多官能性イソシアネートが、炭素原子数
４〜２５の立体障害ジイソシアネートを反応させること
によって得られる請求項４に記載の水希釈性二成分系塗
料。 - 【請求項９】 アルキッド樹脂成分ｂ１）中の飽和また
は不飽和の脂肪酸の重量割合が１０〜８０% である請求
項１に記載の水希釈性二成分系塗料。 - 【請求項１０】 アルキッド樹脂成分ｂ１）中の飽和ま
たは不飽和の脂肪酸の重量割合が２０〜７０% である請
求項１に記載の水希釈性二成分系塗料。 - 【請求項１１】 アルキッド樹脂エマルジョンの固体成
分〔ｂ１）＋ｂ２）〕中のポリオキシアルキレン基の重
量割合が２０% より多くない請求項７に記載の水希釈性
二成分系塗料。 - 【請求項１２】 乳化剤成分ｂ２）がヒドロキシ官能性
ポリウレタンポリ尿素分散物である請求項１に記載の水
希釈性二成分系塗料。 - 【請求項１３】 乳化剤成分ｂ２）がポリエチレングリ
コール含有イソシアネート官能性プレポリマーを水性相
中で、ポリアミン類を使用して鎖延長することによって
得られる請求項１に記載の水希釈性二成分系塗料。 - 【請求項１４】 第一段階でアルキッド樹脂をヒドロキ
シ官能性乳化剤によって水性相に転化し、次いでこのエ
マルジョン中でポリイソシアネート成分を乳化すること
を特徴とする、塗料の製造方法。 - 【請求項１５】 請求項１に記載の水性二成分系塗料を
用いて塗膜を造る方法。 - 【請求項１６】 使用される少なくとも１種類の塗料が
請求項１に記載の二成分系塗料を含む、重ね塗り塗膜の
形成法。 - 【請求項１７】 ワンコート仕上げ塗料または上塗り塗
料の製造に請求項１に記載の塗料を用いる方法。 - 【請求項１８】 請求項１に記載の塗料をプライマーの
製造に用いる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19515918A DE19515918A1 (de) | 1995-05-02 | 1995-05-02 | Wasserverdünnbare Zweikomponenten-Überzugsmasse auf Basis fremdemulgierter Alkydharze, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE19515918:7 | 1995-05-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08325517A true JPH08325517A (ja) | 1996-12-10 |
Family
ID=7760772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8111012A Withdrawn JPH08325517A (ja) | 1995-05-02 | 1996-05-01 | 外的に乳化されたアルキッド樹脂を基本成分とする水希釈性二成分系塗料、その製造方法およびその用途 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0741176B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08325517A (ja) |
| KR (1) | KR960041306A (ja) |
| AU (1) | AU5199496A (ja) |
| BR (1) | BR9602119A (ja) |
| CA (1) | CA2175530A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ128296A3 (ja) |
| DE (1) | DE19515918A1 (ja) |
| SG (1) | SG50720A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA963461B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006109432A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-19 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | 二液硬化型水性ウレタンアルキッド樹脂組成物及びその用途 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19715427A1 (de) * | 1997-04-14 | 1998-10-15 | Bayer Ag | Wäßrige 2-Komponenten Bindemittel und deren Verwendung |
| DE19822890A1 (de) | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Bayer Ag | Neue wäßrige 2 K-PUR-Beschichtungssysteme |
| US7008998B2 (en) | 2001-11-16 | 2006-03-07 | Basf Corporation | Method for making an aqueous dispersion |
| US7314900B2 (en) | 2001-11-16 | 2008-01-01 | Basf Corporation | Aqueous dispersions and aqueous electrodepositable primers |
| EP2236531A1 (de) | 2009-03-31 | 2010-10-06 | Bayer MaterialScience AG | Neue wäßrige 2K PUR-Beschichtungssysteme für verbesserten Korrosionsschutz |
| CZ2012147A3 (cs) * | 2012-03-01 | 2013-05-22 | SYNPO, akciová spolecnost | Zpusob prípravy alkydových pryskyric, urethanizovaných alkydu a urethanových oleju |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2754141A1 (de) * | 1977-12-05 | 1979-06-07 | Henkel Kgaa | Waessrige dispersionen von als ueberzugsmittel bzw. lackbindemittel geeigneten harzen |
| JPH04119195A (ja) * | 1990-09-06 | 1992-04-20 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 紙の透明化処理剤 |
| DE4306946A1 (de) * | 1993-03-05 | 1994-09-08 | Hoechst Ag | Ungesättigte Polyurethane und deren Verwendung als Dispergiermittel für Alkydharze |
| DE4308188C2 (de) * | 1993-03-15 | 1995-04-06 | Ashland Suedchemie Kernfest | Wasseremulgierbare epoxymodifizierte Alkydharze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als wasserverdünnbare Bindemittel |
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1995
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- 1996-05-02 ZA ZA9603461A patent/ZA963461B/xx unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006109432A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-19 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | 二液硬化型水性ウレタンアルキッド樹脂組成物及びその用途 |
| KR100942404B1 (ko) * | 2005-03-30 | 2010-02-17 | 미쓰이 가가쿠 폴리우레탄 가부시키가이샤 | 2 액 경화형 수성 우레탄알키드 수지 조성물 및 그 용도 |
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