JPH08311368A - Biodegradable coating material composition - Google Patents
Biodegradable coating material compositionInfo
- Publication number
- JPH08311368A JPH08311368A JP14393795A JP14393795A JPH08311368A JP H08311368 A JPH08311368 A JP H08311368A JP 14393795 A JP14393795 A JP 14393795A JP 14393795 A JP14393795 A JP 14393795A JP H08311368 A JPH08311368 A JP H08311368A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- biodegradable
- coating composition
- coating
- biodegradable coating
- crosslinking
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、印刷インキやコーティ
ング剤などの塗料組成物に関する。より詳しくは生分解
性の塗料組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating composition such as a printing ink or a coating agent. More specifically, it relates to a biodegradable coating composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来のプラスチックの多くは、ゴミとし
て土中に廃棄された場合でも生分解を受けずにそのまま
の形態で環境中に存在し続けるという性質があり、地球
環境に与える悪影響が深刻な問題となっている。2. Description of the Related Art Many conventional plastics have the property that they remain in the environment in their original form without undergoing biodegradation even when they are disposed of as dirt in the soil, and have a serious adverse effect on the global environment. Has become a problem.
【０００３】このため、環境中に廃棄されても土中の微
生物などによって自然分解される生分解性プラスチック
が開発され、一部は商業的に入手できる（商品名バイオ
ポール、英国ゼネカ社製；商品名ビオノーレ、昭和高分
子社製；ポリ乳酸、島津製作所製等）。これらは、いず
れも数平均分子量が３５０００以上の脂肪族ポリエステ
ルであり、溶融熱成形加工用途、例えば各種プラスチッ
クボトルなどの射出成形物やゴミ袋などのフィルム状物
などの用途に使用されている。Therefore, a biodegradable plastic has been developed which is naturally decomposed by microorganisms in the soil even if it is discarded into the environment, and a part of it is commercially available (Brand name: Biopol, manufactured by Geneca UK Ltd .; Product name: Bionore, Showa High Polymer Co .; polylactic acid, Shimadzu, etc.). These are all aliphatic polyesters having a number average molecular weight of 35,000 or more, and are used for melt thermoforming applications, for example, injection molded articles such as various plastic bottles and film-like articles such as garbage bags.
【０００４】ところで、これらの生分解性プラスチック
から成形された生分解性プラスチック製品には、通常、
文字や絵柄などの印刷や表面コーティング処理が施され
る。この場合、使用される印刷インキや各種コーティン
グ剤には種々のバインダー樹脂が含まれているが、従
来、それらのバインダー樹脂としては非生分解性のもの
が使用されていた。このため、生分解性プラスチック製
品であっても印刷部分や表面コート層は非生分解性とな
り、土中に廃棄された場合に、それらが分解されずに土
中に残存して環境を汚染するという問題がある。By the way, biodegradable plastic products molded from these biodegradable plastics usually have
Characters and patterns are printed and surface coating is applied. In this case, the printing ink and various coating agents used contain various binder resins, but conventionally, non-biodegradable binder resins have been used. For this reason, even in the case of biodegradable plastic products, the printed part and the surface coating layer are non-biodegradable, and when discarded in the soil, they remain in the soil without being decomposed and pollute the environment. There is a problem.
【０００５】このため、そのような生分解性プラスチッ
ク製品をはじめ、カード類やポスター類などの種々の被
印刷媒体用の印刷インキあるいは表面コーティング剤な
どの塗料組成物のバインダー樹脂として上述の分解性プ
ラスチックを利用し、塗膜に生分解性を付与することが
試みられている。For this reason, the above-mentioned degradability as a binder resin for coating compositions such as printing inks or surface coating agents for various printing media such as cards and posters including such biodegradable plastic products. Attempts have been made to use plastics to impart biodegradability to coating films.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】ところで、上述した従
来の生分解性プラスチックは、人体や環境に強い悪影響
を与える塩素系の溶媒に溶けやすいが、酢酸エチル、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン
などの工業用汎用溶剤に溶けにくいという性質を有す
る。このため、生分解性プラスチックを使用して塗料組
成物を調製する場合には、公害問題の少ない工業用汎用
溶剤を用いることができないという問題がある。The above-mentioned conventional biodegradable plastics are easily dissolved in a chlorine-based solvent that has a strong adverse effect on the human body and the environment, but ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, etc. It has the property that it is difficult to dissolve in general-purpose industrial solvents. Therefore, when preparing a coating composition using a biodegradable plastic, there is a problem in that it is not possible to use a general-purpose industrial solvent with less pollution problems.
【０００７】また、従来の生分解性プラスチック自体は
熱硬化性を示さないので、それから形成された塗膜の強
度が不十分であるという問題がある。Further, since the conventional biodegradable plastic itself does not exhibit thermosetting property, there is a problem that the strength of the coating film formed from it is insufficient.
【０００８】本発明は、以上の従来の技術の課題を解決
しようとするものであり、樹脂バインダーとして生分解
性ポリマーを使用した塗料組成物に工業用汎用溶剤に対
する良好な溶解性を付与し、更に、その塗料組成物から
強靭な塗膜が形成できるようにすることを目的とする。The present invention is intended to solve the above-mentioned problems of the prior art, and imparts good solubility to a general industrial solvent to a coating composition using a biodegradable polymer as a resin binder, Further, it is intended to form a tough coating film from the coating composition.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者は、特定範囲の
分子量を有する生分解性ポリマーが、酢酸エチル、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、
キシレン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノンなど
の種々の工業用汎用溶剤に可溶であり、しかもそのポリ
マーに架橋触媒の存在下で架橋剤を反応させることによ
り強靭な塗膜が形成できることを見出し、本発明を完成
させるに至った。The inventors of the present invention have found that biodegradable polymers having a molecular weight in a specific range include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene,
The present invention was completed by finding that it is soluble in various industrial general-purpose solvents such as xylene, tetrahydrofuran, cyclohexanone, and that a tough coating film can be formed by reacting the polymer with a crosslinking agent in the presence of a crosslinking catalyst. Came to let.
【００１０】即ち、本発明は、数平均分子量１５０００
以下の生分解性ポリマーと、架橋剤と、架橋触媒と、非
ハロゲン系溶剤とを含有することを特徴とする生分解性
塗料組成物を提供する。That is, the present invention has a number average molecular weight of 15,000.
A biodegradable coating composition comprising the following biodegradable polymer, a crosslinking agent, a crosslinking catalyst, and a non-halogen solvent.
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【００１２】本発明の生分解性塗料組成物の樹脂バイン
ダーである生分解性ポリマーとしては、工業用汎用溶剤
に対する溶解性を確保するために、数平均分子量が１５
０００以下、好ましくは２０００〜１００００のものを
使用する。従って、本発明において使用する生分解性ポ
リマーの概念のなかにはそのオリゴマーも含まれる。The biodegradable polymer which is the resin binder of the biodegradable coating composition of the present invention has a number average molecular weight of 15 in order to ensure solubility in general-purpose industrial solvents.
000 or less, preferably 2000 to 10,000 is used. Therefore, the concept of the biodegradable polymer used in the present invention includes its oligomer.
【００１３】このような生分解性ポリマーとしては、塗
膜強度の点から脂肪族ポリエステルを使用することが好
ましい。この場合、分子末端の水酸基の数あるいはカル
ボキシル基の数が少なすぎると反応する架橋剤の量が少
ないので塗膜を十分に強靭なものとすることができず、
また多すぎると架橋剤と過度に反応して塗膜が硬くなり
すぎる。従って、脂肪族ポリエステルとしては、分子末
端の水酸基価あるいは酸価が好ましくは５〜１００、よ
り好ましくは１０〜９０のものを使用する。As such a biodegradable polymer, it is preferable to use an aliphatic polyester from the viewpoint of coating strength. In this case, it is not possible to make the coating film sufficiently tough because the amount of the crosslinking agent that reacts when the number of hydroxyl groups or the number of carboxyl groups at the molecular ends is too small,
On the other hand, if the amount is too large, the coating film becomes too hard due to excessive reaction with the crosslinking agent. Therefore, as the aliphatic polyester, one having a hydroxyl value or acid value at the molecular end is preferably 5 to 100, more preferably 10 to 90.
【００１４】このような末端に水酸基あるいはカルボキ
シル基を有する生分解性ポリマーの具体例としては、ポ
リプロピレンサクシネート、ポリプロピレンアジペー
ト、ポリプロピレンピメレート、ポリプロピレンズベレ
ート、ポリプロピレンアゼレート、ポリプロピレンマロ
ネート、ポリプロピレンジエチルグルタレート、ポリエ
チレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリエ
チレンピメレート、ポリエチレンズベレート、ポリエチ
レンアゼレート、ポリエチレンマロネート、ポリエチレ
ンジエチルグルタレート、ポリブチレンサクシネート、
ポリブチレンアジぺート、ポリブチレンピメレート、ポ
リブチレンズベレート、ポリブチレンアゼレート、ポリ
ブチレンマロネート、ポリブチレンジエチルグルタレー
ト、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリヘキサメチ
レンアジぺート、ポリヘキサメチレンピメレート、ポリ
ヘキサメチレンズベレート、ポリヘキサメチレンアゼレ
ート、ポリヘキサメチレンマロネート、ポリヘキサメチ
レンジエチルグルタレート、ポリジエチレンサクシネー
ト、ポリジエチレンアジペート、ポリジエチレンピメレ
ート、ポリジエチレンズベレート、ポリジエチレンアゼ
レート、ポリジエチレンマロネート、ポリジエチレンジ
エチルグルタレート、ポリトリエチレンサクシネート、
ポリトリエチレンアジペート、ポリトリエチレンピメレ
ート、ポリトリエチレンズベレート、ポリトリエチレン
アゼレート、ポリトリエチレンマロネート、ポリトリエ
チレンジエチルグルタレート、ポリカプロラクトン等の
脂肪族ポリエステルが好ましく挙げられる。また、脂肪
族ポリエステルに比べ生分解速度は多少劣るが、分子構
造中に脂環式化合物、たとえば、ポリブチレンシクロヘ
キサジメタレート、ポリヘキサメチレンシクロジメタレ
ート、ポリシクロヘキサンシクロヘキサネートなどを有
するポリエステルや、構造中に芳香族を含むポリエステ
ルも使用することができる。これらのポリエステルは単
独でも二種以上をブレンドして用いてもよい。また、コ
ポリマーとして用いてもよい。Specific examples of such biodegradable polymers having a hydroxyl group or a carboxyl group at the terminal include polypropylene succinate, polypropylene adipate, polypropylene pimelate, polypropylene zuberate, polypropylene azelate, polypropylene malonate, polypropylene diethyl. Glutarate, polyethylene succinate, polyethylene adipate, polyethylene pimelate, polyethylene zuberate, polyethylene azelate, polyethylene malonate, polyethylene diethyl glutarate, polybutylene succinate,
Polybutylene adipate, polybutylene pimelate, polybutylene belate, polybutylene azelate, polybutylene malonate, polybutylene diethyl glutarate, polyhexamethylene succinate, polyhexamethylene adipate, polyhexamethylenepyrate Melate, polyhexamethylenezuberate, polyhexamethyleneazelate, polyhexamethylenemalonate, polyhexamethylenediethylglutarate, polydiethylenesuccinate, polydiethyleneadipate, polydiethylenepimelate, polydiethylenezuberate, polydiethylene Azelate, polydiethylene malonate, polydiethylene diethyl glutarate, polytriethylene succinate,
Aliphatic polyesters such as polytriethylene adipate, polytriethylene pimelate, polytriethylene suberate, polytriethylene azelate, polytriethylene malonate, polytriethylene diethyl glutarate, and polycaprolactone are preferred. Further, although the biodegradation rate is slightly inferior to that of the aliphatic polyester, a polyester having an alicyclic compound in the molecular structure, for example, polybutylene cyclohexadimetallate, polyhexamethylenecyclodimetallate, polycyclohexanecyclohexanate, etc. Alternatively, a polyester containing an aromatic in its structure can also be used. These polyesters may be used alone or in combination of two or more. It may also be used as a copolymer.
【００１５】本発明において使用する架橋剤としては、
加熱により架橋反応を開始するイソシアネート類化合
物、エポキシ類化合物等を好ましく使用することができ
る。従って、これらの架橋剤を使用する本発明の生分解
性塗料組成物は熱硬化型の塗料組成物となる。As the crosslinking agent used in the present invention,
An isocyanate compound, an epoxy compound, or the like, which initiates a crosslinking reaction by heating, can be preferably used. Therefore, the biodegradable coating composition of the present invention using these crosslinking agents becomes a thermosetting coating composition.
【００１６】なお、イソシアネート類化合物は、水酸基
価が５〜１００、好ましくは１０〜９０の脂肪族ポリエ
ステルを架橋するために好ましく使用することができ
る。また、エポキシ類化合物は、酸価が５〜１００、好
ましくは１０〜９０の脂肪族ポリエステルを架橋するた
めに好ましく使用することができる。The isocyanate compound can be preferably used for crosslinking an aliphatic polyester having a hydroxyl value of 5 to 100, preferably 10 to 90. Further, the epoxy compound can be preferably used for crosslinking the aliphatic polyester having an acid value of 5 to 100, preferably 10 to 90.
【００１７】このようなイソシアネート類化合物として
は、ヘキサメチレンジイソシアネート及びそのトリマー
タイプ、ビューレットタイプ、ＴＭＰアダクトタイプの
もの、更にはイソホロンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネー
ト等が好ましく挙げられる。この場合、架橋触媒として
は、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、オクト
エ酸すず、ジブチルすずジアセテート、ジブチルすず２
−エチルヘキソエート、２−エチレンヘキソエート亜
鉛、ｏ−フェノールフェネートナトリウム、カリウムオ
レエート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、
２−エチルヘキソエート第二鉄、２−エチルヘキソエー
トコバルト、ナフテン酸亜鉛、三酸化アンチモンなどを
使用することができる。Preferred examples of such isocyanate compounds include hexamethylene diisocyanate and its trimer type, buret type, TMP adduct type compounds, and further isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate and the like. In this case, as the crosslinking catalyst, triethylamine, triethylenediamine, tin octoate, dibutyltin diacetate, dibutyltin 2
-Ethylhexoate, 2-ethylenehexoate zinc, sodium o-phenolphenate, potassium oleate, tetra (2-ethylhexyl) titanate,
2-Ethylhexoate ferric iron, 2-ethylhexoate cobalt, zinc naphthenate, antimony trioxide and the like can be used.
【００１８】また、エポキシ類化合物としては、トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリン
ジグリシジルエーテルなどの三官能エポキシ化合物、プ
ロピレングリコールグリシジルエーテル、１，６−ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコー
ルグリシジルエーテルなどの二官能エポキシ化合物等が
挙げられる。中でも、強靭な塗膜の形成のために三官能
エポキシ化合物を使用することが好ましい。この場合、
架橋反応を促進させる架橋触媒としては、アセチルアセ
トネートクロム、アセチルアセトネート亜鉛、アセチル
アセトネートニッケル、アセチルアセトネートコバル
ト、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチル
アミン、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレ
イト、トリエタノールアミンボレイト、トリエタノール
アミンチタネート、オクチル酸すず、第４級ホスホニウ
ム塩、第４級有機アルソニウム塩、イミダゾリウム塩、
アミンイミドなどを使用することができる。Examples of the epoxy compounds include trifunctional epoxy compounds such as trimethylolpropane triglycidyl ether and glycerin diglycidyl ether, propylene glycol glycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether and ethylene glycol glycidyl ether. A bifunctional epoxy compound etc. are mentioned. Above all, it is preferable to use a trifunctional epoxy compound for forming a tough coating film. in this case,
Examples of the crosslinking catalyst for promoting the crosslinking reaction include chromium acetylacetonate, zinc acetylacetonate, nickel acetylacetonate, cobalt acetylacetonate, benzyltrimethylammonium chloride, benzyltriethylammonium chloride, benzyldimethylamine, tetraethylammonium tetrafluoroborate. , Triethanolamine borate, triethanolamine titanate, tin octylate, quaternary phosphonium salt, quaternary organic arsonium salt, imidazolium salt,
Amine imide or the like can be used.
【００１９】本発明の生分解性塗料組成物に使用する非
ハロゲン系溶剤としては、工業用汎用溶剤を使用するこ
とが好ましく、例えば、酢酸エチル、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、テ
トラヒドロフラン、シクロヘキサノンなどが挙げられ
る。これらは二種以上を混合して使用してもよい。As the non-halogenated solvent used in the biodegradable coating composition of the present invention, it is preferable to use a general-purpose industrial solvent such as ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene, tetrahydrofuran, Examples thereof include cyclohexanone. You may use these in mixture of 2 or more types.
【００２０】本発明の生分解性塗料組成物には、その使
用目的に応じて種々の添加剤、例えば無機顔料、染料、
分散剤等を添加してもよい。The biodegradable coating composition of the present invention contains various additives such as inorganic pigments and dyes, depending on the purpose of use.
A dispersant or the like may be added.
【００２１】本発明の生分解性塗料組成物は常法により
製造することができる。例えば、生分解性ポリマーと架
橋剤と架橋触媒と、必要に応じて他の添加剤とを、非ハ
ロゲン系溶剤に溶解もしくは分散させることにより製造
することができる。The biodegradable coating composition of the present invention can be produced by a conventional method. For example, it can be produced by dissolving or dispersing a biodegradable polymer, a cross-linking agent, a cross-linking catalyst and, if necessary, other additives in a non-halogen solvent.
【００２２】このようにして得られる生分解性塗料組成
物を使用して成膜する場合、ワイヤーバーコーティング
法、ロールバーコーティング法、スクリーン印刷法、グ
ラビヤ印刷法などの公知の塗工（もしくは印刷）法を利
用して被塗工（被印刷）媒体にその組成物を塗工し、乾
燥した後あるいは乾燥と同時に加熱して架橋反応させ
る。これにより、生分解性で且つ強靭な塗膜が得られ
る。When a film is formed using the biodegradable coating composition thus obtained, known coating (or printing) such as wire bar coating method, roll bar coating method, screen printing method, gravure printing method, etc. Method is applied to the medium to be coated (printing medium), and after the composition is dried, it is heated at the same time as it is dried to cause a crosslinking reaction. Thereby, a biodegradable and tough coating film is obtained.
【００２３】[0023]
【作用】本発明の生分解性塗料組成物は、分子量１５０
００以下の生分解性ポリマーを樹脂バインダーとして含
有する。従って、工業用汎用溶剤に対する溶解性が良好
となる。また、この組成物は架橋剤と架橋触媒とを含有
するので、加熱により迅速に架橋し、強靭な塗膜を与え
ることができる。The biodegradable coating composition of the present invention has a molecular weight of 150.
It contains a biodegradable polymer of 00 or less as a resin binder. Therefore, the solubility in a general industrial solvent is improved. Further, since this composition contains a crosslinking agent and a crosslinking catalyst, it can be rapidly crosslinked by heating to give a tough coating film.
【００２４】また、この生分解性塗料組成物から形成さ
れた塗膜は、生分解性ポリマーを主たる構成要素として
いるので、廃棄された場合には環境中の微生物によって
分解され、消失する。Further, the coating film formed from this biodegradable coating composition has a biodegradable polymer as a main constituent element, so that when it is discarded, it is decomposed by microorganisms in the environment and disappears.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples.
【００２６】実施例１ 生分解性ポリマーとして、数平均分子量２３００で水酸
基価約５３（ＫＯＨｍｇ／ｇ）のポリテトラメチレンア
ジペート１００量部をトルエン溶剤に十分に溶解させ
た。その溶液に、更に、架橋剤としてヘキサメチレンジ
イソシアネートトリマータイプ１８重量部と架橋触媒と
してジブチルすずジアセテート０．５重量部とを添加
し、十分に撹拌することにより生分解性樹脂塗料組成物
を得た。Example 1 As a biodegradable polymer, 100 parts by weight of polytetramethylene adipate having a number average molecular weight of 2,300 and a hydroxyl value of about 53 (KOHmg / g) was sufficiently dissolved in a toluene solvent. 18 parts by weight of hexamethylene diisocyanate trimer type as a crosslinking agent and 0.5 parts by weight of dibutyltin diacetate as a crosslinking catalyst were added to the solution, and the mixture was sufficiently stirred to obtain a biodegradable resin coating composition. It was
【００２７】得られた塗料組成物を、ガラス基板上に乾
燥厚で約１０μｍの厚さで塗布した後、電気乾燥機にて
７０℃で約２時間乾燥させると同時に十分に熱架橋させ
た。The obtained coating composition was applied on a glass substrate in a dry thickness of about 10 μm, and then dried at 70 ° C. for about 2 hours in an electric dryer, and at the same time sufficiently thermally crosslinked.
【００２８】このガラス基板上に形成された塗膜の生分
解性を、土中埋設法により評価した。即ち、このガラス
基板を埼玉県北葛飾郡杉戸町の土中に深さ約１０ｃｍで
埋設したところ、約６ケ月経過後には、ガラス基板上の
塗膜が完全に消失した。The biodegradability of the coating film formed on this glass substrate was evaluated by the soil burying method. That is, when this glass substrate was buried in the soil of Sugito-cho, Kita-Katsushika-gun, Saitama Prefecture at a depth of about 10 cm, the coating film on the glass substrate completely disappeared after about 6 months.
【００２９】実施例２ 生分解性ポリマーとして、数平均分子量４２００で水酸
基価約８２（ＫＯＨｍｇ／ｇ）のポリヘキサメチレンサ
クシネート１００量部を酢酸エチル溶剤に十分に溶解さ
せた。その溶液に、更に、架橋剤としてヘキサメチレン
ジイソシアネートトリマータイプ２９重量部と架橋触媒
としてジブチルすずジアセテート１重量部とを添加し、
続いて、磁性酸化鉄２５０重量部を分散させて生分解性
樹脂磁性塗料組成物を得た。Example 2 As a biodegradable polymer, 100 parts by weight of polyhexamethylene succinate having a number average molecular weight of 4,200 and a hydroxyl value of about 82 (KOHmg / g) was sufficiently dissolved in an ethyl acetate solvent. To the solution, 29 parts by weight of hexamethylene diisocyanate trimer type as a crosslinking agent and 1 part by weight of dibutyltin diacetate as a crosslinking catalyst were added,
Subsequently, 250 parts by weight of magnetic iron oxide was dispersed to obtain a biodegradable resin magnetic coating composition.
【００３０】この磁性塗料組成物を厚さ約１８０μｍの
紙原反上に乾燥厚で約１０μｍの厚さで塗布した後、電
気乾燥機にて７０℃で約２時間乾燥させると同時に熱架
橋させた。そして、この紙原反をカード型に打ち抜くこ
とにより紙磁気カードを作製した。This magnetic coating composition was applied to a paper roll having a thickness of about 180 μm in a dry thickness of about 10 μm, and then dried at 70 ° C. for about 2 hours in an electric dryer, and at the same time, thermally crosslinked. It was Then, a paper magnetic card was produced by punching this paper roll into a card mold.
【００３１】この紙磁気カードの表面に形成された磁性
塗膜の生分解性を、土中埋設法により評価した。即ち、
この紙磁気カードを埼玉県北葛飾郡杉戸町の土中に深さ
約１０ｃｍで埋設したところ、約８ケ月経過後には、カ
ード基材である紙も含めて完全に消失した。The biodegradability of the magnetic coating film formed on the surface of this paper magnetic card was evaluated by the soil burying method. That is,
When this paper magnetic card was buried in the soil of Sugito-cho, Kita-Katsushika-gun, Saitama Prefecture at a depth of about 10 cm, it completely disappeared, including the paper as the card base material, after about 8 months.
【００３２】実施例３ 生分解性ポリマーとして、数平均分子量１００００で水
酸基価約７３（ＫＯＨｍｇ／ｇ）のポリエチレンアジペ
ート１００重量部をメチルエチルケトンに溶解させた。
その溶液に、更に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソ
シアネート１２重量部と架橋触媒としてジブチルすず２
−エチルヘキソエート０．８重量部とを添加し、十分に
撹拌することにより生分解性樹脂塗料組成物を得た。Example 3 As a biodegradable polymer, 100 parts by weight of polyethylene adipate having a number average molecular weight of 10,000 and a hydroxyl value of about 73 (KOHmg / g) was dissolved in methyl ethyl ketone.
The solution was further mixed with 12 parts by weight of hexamethylene diisocyanate as a crosslinking agent and dibutyltin 2 as a crosslinking catalyst.
-Ethylhexoate (0.8 parts by weight) was added, and the mixture was sufficiently stirred to obtain a biodegradable resin coating composition.
【００３３】得られた塗料組成物を、ガラス基板上に乾
燥厚で約１０μｍの厚さで塗布した後、電気乾燥機にて
７０℃で約２時間乾燥させると同時に十分に熱架橋させ
た。The obtained coating composition was applied on a glass substrate in a dry thickness of about 10 μm, and then dried at 70 ° C. for about 2 hours in an electric dryer, and at the same time, sufficiently thermally crosslinked.
【００３４】このガラス基板上に形成された塗膜の生分
解性を、土中埋設法により評価した。即ち、このガラス
基板を埼玉県北葛飾郡杉戸町の土中に深さ約１０ｃｍで
埋設したところ、約６ケ月経過後には、ガラス基板上の
塗膜が完全に消失した。The biodegradability of the coating film formed on this glass substrate was evaluated by the soil burying method. That is, when this glass substrate was buried in the soil of Sugito-cho, Kita-Katsushika-gun, Saitama Prefecture at a depth of about 10 cm, the coating film on the glass substrate completely disappeared after about 6 months.
【００３５】実施例４ 生分解性ポリマーとして、数平均分子量２０００で水酸
基価約５０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）のポリカプロラクトン１
００重量部をメチルエチルケトンに溶解させた。その溶
液に、更に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネ
ートのＴＭＰアダクトタイプ３０重量部と架橋触媒ジブ
チルすず２−エチルヘキソエート０．８重量部とを添加
し、十分に撹拌することにより生分解性樹脂塗料組成物
を得た。Example 4 As a biodegradable polymer, polycaprolactone 1 having a number average molecular weight of 2000 and a hydroxyl value of about 50 (KOHmg / g).
00 parts by weight was dissolved in methyl ethyl ketone. To the solution, 30 parts by weight of TMP adduct type hexamethylene diisocyanate as a crosslinking agent and 0.8 parts by weight of a crosslinking catalyst dibutyltin 2-ethylhexoate were further added, and sufficiently stirred to biodegradable resin. A coating composition was obtained.
【００３６】得られた塗料組成物を、ガラス基板上に乾
燥厚で約１０μｍの厚さで塗布した後、電気乾燥機にて
７０℃で約２時間乾燥させると同時に十分に熱架橋させ
た。The obtained coating composition was applied on a glass substrate in a dry thickness of about 10 μm, and then dried at 70 ° C. for about 2 hours in an electric dryer, and at the same time sufficiently thermally crosslinked.
【００３７】このガラス基板上に形成された塗膜の生分
解性を、土中埋設法により評価した。即ち、このガラス
基板を埼玉県北葛飾郡杉戸町の土中に深さ約１０ｃｍで
埋設したところ、約１年経過後には、ガラス基板上の塗
膜が完全に消失した。The biodegradability of the coating film formed on this glass substrate was evaluated by the soil burying method. That is, when this glass substrate was embedded in the soil of Sugito-cho, Kita-Katsushika-gun, Saitama Prefecture at a depth of about 10 cm, the coating film on the glass substrate completely disappeared after about 1 year.
【００３８】実施例５ 生分解性ポリマーとして、数平均分子量５５００で酸価
約５４（ＫＯＨｍｇ／ｇ）ポリテトラメチレンアジペー
ト１００重量部をメチルエチルケトンに溶解させた。こ
の溶液に、更に、架橋剤としてトリメチロールプロパン
ジグリシジルエーテル１４重量部と架橋触媒としてベン
ジルトリメチルアンモニウムクロリド１重量部とを添加
し、十分に撹拌することにより生分解性樹脂塗料組成物
を得た。Example 5 As a biodegradable polymer, 100 parts by weight of polytetramethylene adipate having a number average molecular weight of 5,500 and an acid value of about 54 (KOHmg / g) was dissolved in methyl ethyl ketone. To this solution, 14 parts by weight of trimethylolpropane diglycidyl ether as a crosslinking agent and 1 part by weight of benzyltrimethylammonium chloride as a crosslinking catalyst were further added, and sufficiently stirred to obtain a biodegradable resin coating composition. .
【００３９】得られた塗料組成物を、ガラス基板上に乾
燥厚で約１０μｍの厚さで塗布した後、電気乾燥機にて
１００℃で約２時間乾燥させると同時に十分に熱架橋さ
せた。The coating composition thus obtained was applied on a glass substrate to a dry thickness of about 10 μm, and then dried at 100 ° C. for about 2 hours in an electric dryer, and at the same time sufficiently thermally crosslinked.
【００４０】このガラス基板上に形成された塗膜の生分
解性を、土中埋設法により評価した。即ち、このガラス
基板を埼玉県北葛飾群杉戸町の土中に深さ約１０ｃｍで
埋設したところ、約８ヶ月経過後には、ガラス基板上の
塗膜が完全に消失した。The biodegradability of the coating film formed on this glass substrate was evaluated by the soil burying method. That is, when this glass substrate was buried in the soil of Sugito-cho, Kitakatsushika, Saitama Prefecture at a depth of about 10 cm, the coating film on the glass substrate completely disappeared after about 8 months.
【００４１】実施例６ 生分解性ポリマーとして、数平均分子量４５００で酸価
約８１（ＫＯＨｍｇ／ｇ）のポリヘキサメチレンサクシ
ネートをトルエンに溶解させた。この溶液に、更に、架
橋剤としてトリメチロールプロパンジグリシジルエーテ
ル２１重量部と架橋触媒としてベンジルトリメチルアン
モニウムクロリド１重量部とを添加し、十分に撹拌する
ことにより生分解性樹脂塗料組成物を得た。Example 6 As a biodegradable polymer, polyhexamethylene succinate having a number average molecular weight of 4,500 and an acid value of about 81 (KOHmg / g) was dissolved in toluene. To this solution, 21 parts by weight of trimethylolpropane diglycidyl ether as a crosslinking agent and 1 part by weight of benzyltrimethylammonium chloride as a crosslinking catalyst were further added, and sufficiently stirred to obtain a biodegradable resin coating composition. .
【００４２】得られた塗料組成物を、ガラス基板上に乾
燥厚で約１０μｍの厚さで塗布した後、電気乾燥機にて
１００℃で約２時間乾燥させると同時に十分に熱架橋さ
せた。The obtained coating composition was applied on a glass substrate in a dry thickness of about 10 μm, and then dried at 100 ° C. for about 2 hours in an electric dryer, and at the same time, sufficiently thermally crosslinked.
【００４３】このガラス基板上に形成された塗膜の生分
解性を、土中埋設法により評価した。即ち、このガラス
基板を埼玉県北葛飾郡杉戸町の土中に深さ約１０ｃｍで
埋設したところ、約１年経過後には、ガラス基板上の塗
膜が完全に消失した。The biodegradability of the coating film formed on this glass substrate was evaluated by the soil burying method. That is, when this glass substrate was embedded in the soil of Sugito-cho, Kita-Katsushika-gun, Saitama Prefecture at a depth of about 10 cm, the coating film on the glass substrate completely disappeared after about 1 year.
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明の生分解性塗料組成物は、工業用
汎用溶剤を使用して調製することができる。この塗料組
成物から得られる塗膜は、強靭でしかも生分解性であ
る。The biodegradable coating composition of the present invention can be prepared using a general-purpose industrial solvent. The coating film obtained from this coating composition is tough and biodegradable.
Claims (6)
ポリマーと、架橋剤と、架橋触媒と、非ハロゲン系溶剤
とを含有することを特徴とする生分解性塗料組成物。1. A biodegradable coating composition comprising a biodegradable polymer having a number average molecular weight of 15,000 or less, a cross-linking agent, a cross-linking catalyst, and a halogen-free solvent.
である請求項１記載の生分解性塗料組成物。2. The biodegradable coating composition according to claim 1, wherein the biodegradable polymer is an aliphatic polyester.
価が５〜１００である請求項２記載の生分解性塗料組成
物。3. The biodegradable coating composition according to claim 2, wherein the hydroxyl group value of the molecular end of the aliphatic polyester is 5 to 100.
５〜１００である請求項２記載の生分解性塗料組成物。4. The biodegradable coating composition according to claim 2, wherein the acid value at the molecular end of the aliphatic polyester is 5 to 100.
請求項３記載の生分解性塗料組成物。5. The biodegradable coating composition according to claim 3, wherein the crosslinking agent is an isocyanate compound.
４記載の生分解性塗料組成物。6. The biodegradable coating composition according to claim 4, wherein the crosslinking agent is an epoxy compound.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14393795A JP3252657B2 (en) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | Biodegradable paint composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14393795A JP3252657B2 (en) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | Biodegradable paint composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08311368A true JPH08311368A (en) | 1996-11-26 |
| JP3252657B2 JP3252657B2 (en) | 2002-02-04 |
Family
ID=15350543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14393795A Expired - Fee Related JP3252657B2 (en) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | Biodegradable paint composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3252657B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004059812A (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-26 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Coating agent composition |
| US8865304B2 (en) | 2011-04-22 | 2014-10-21 | Kureha Corporation | Biodegradable aliphatic polyester particles and production process thereof |
| WO2021237405A1 (en) * | 2020-05-25 | 2021-12-02 | 厦门双瑞船舶涂料有限公司 | Solvent-free marine antifouling coating and preparation method therefor |
-
1995
- 1995-05-18 JP JP14393795A patent/JP3252657B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004059812A (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-26 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Coating agent composition |
| US8865304B2 (en) | 2011-04-22 | 2014-10-21 | Kureha Corporation | Biodegradable aliphatic polyester particles and production process thereof |
| WO2021237405A1 (en) * | 2020-05-25 | 2021-12-02 | 厦门双瑞船舶涂料有限公司 | Solvent-free marine antifouling coating and preparation method therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3252657B2 (en) | 2002-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3330390B2 (en) | Hot melt adhesive composition | |
| AU685955B2 (en) | Biodegradable cards | |
| JP2002060736A (en) | Antistatic coating composition | |
| JPH08176421A (en) | Biodegradable laminate and biodegradable card | |
| DE102007004102A1 (en) | Crystalline copolyesters with good solubility in non-halogenated solvents and their use | |
| CN100427304C (en) | Layered film and process for producing layered film | |
| JPWO2010053065A1 (en) | Copolyurethane resin containing polylactic acid segment, aqueous emulsion containing the same, and coating liquid composition | |
| JP2008248072A (en) | Conductive polylactic acid composition | |
| JP2001002911A (en) | Hydroxyl group-containing aqueous polyurethane resin composition, two-part type aqueous polyurethane composition, and adhesive and coating agent comprising the composition | |
| JP3252657B2 (en) | Biodegradable paint composition | |
| JP5581609B2 (en) | Adhesive for polylactic acid-based aqueous laminate, emulsion, and laminate using them | |
| JP4088980B2 (en) | Biodegradable ink composition | |
| JP3954838B2 (en) | Biodegradable heat seal lacquer composition and biodegradable composite | |
| JPH11181046A (en) | Production of thermosetting biodegradable resin composition | |
| JP3564921B2 (en) | Thermosetting biodegradable polymer and method for producing the same | |
| JPH1025439A (en) | Biodegradable magnetic ink composition | |
| KR102196219B1 (en) | Biodegradable polyester resin for ink and the manufacturing thereof | |
| JP3166543B2 (en) | Method for producing low alcohol content polyurethane resin and printing ink composition using the same | |
| JPH0680754A (en) | Water-base polyurethane having rosin backbone | |
| JP3440703B2 (en) | Method for producing thermosetting biodegradable polymer | |
| JP3954826B2 (en) | Biodegradable heat seal lacquer composition and biodegradable composite | |
| JP3175141B2 (en) | Photocurable biodegradable resin and method for producing the same | |
| JP3214288B2 (en) | Printing ink composition and printed matter | |
| JP4795572B2 (en) | Biodegradable overprint varnish composition and biodegradable composite | |
| JPH0978033A (en) | Magnetic coating composition and magnetic recording medium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071122 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081122 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091122 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091122 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101122 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |