JPH08302171A - Polyester composition and polyester film - Google Patents

Polyester composition and polyester film

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JPH08302171A
JPH08302171A JP7115766A JP11576695A JPH08302171A JP H08302171 A JPH08302171 A JP H08302171A JP 7115766 A JP7115766 A JP 7115766A JP 11576695 A JP11576695 A JP 11576695A JP H08302171 A JPH08302171 A JP H08302171A
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film
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silicone resin
particles
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満 寺本
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友行 岸野
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Abstract

PURPOSE: To improve the formability into films, slipperiness, and scraping resistance by kneading a polyester and specified fine silicon resin particles in a vented double-screw kneading extruder. CONSTITUTION: Polyester pellets and 0.005 to 10wt.% fine silicone resin particles having an average particle diameter of 0.05 to 3μm wherein 80wt.% or more of the particles are made up of bonding units represented by the formula, RSiO3/2 (wherein R stands for at least one member selected from among C1-6 alkyl and phenyl groups) are fed to supply ports 2 and 5 of a vented double- screw kneading extruder and melt kneaded with the degree of vacuum at vents 4 and 6 being set at 10mmHg or less to obtain a polyester composition. After the composition is melted at 280 to 300 deg.C, it is extruded through a slit die and is quenched to obtain an unstretched film. The film is stretched in one direction 2.5-fold or more, then is stretched in the direction normal to the first direction 2.5-fold or more, and is thermoset to obtain the intended polyester film.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリエステル組成物及び
ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくはシリコーン
樹脂微粒子をポリエステル中に良好に分散せしめ、成膜
性に優れたポリエステル組成物及び該組成物を用いた平
坦で滑り性及び耐削れ性に優れた二軸配向ポリエステル
フイルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester composition and a polyester film, and more particularly, a polyester composition in which silicone resin fine particles are well dispersed in polyester and which is excellent in film-forming property, and a flat surface using the composition. The present invention relates to a biaxially oriented polyester film excellent in slipperiness and abrasion resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルムに
代表される二軸配向ポリエステルフイルムは、その優れ
た物理的、化学的特性の故に、種々の用途、特に磁気記
録媒体用として用いられている。
2. Description of the Related Art Biaxially oriented polyester films represented by polyethylene terephthalate films are used for various purposes, especially for magnetic recording media because of their excellent physical and chemical properties.

【0003】二軸配向ポリエステルフイルムにおいて
は、その滑り性や耐削れ性がフイルムの製造工程及び加
工工程の作業性の良否、さらにはその製品品質を左右す
る大きな要因となっている。これらが不足すると、例え
ば二軸配向ポリエステルフイルム表面に磁性層を塗布し
磁気テープとして用いる場合に、コーティングロールと
フイルム表面との摩擦及び磨耗が激しく、フイルム表面
へのしわおよび擦り傷が発生しやすい。またVTRやデ
ータカートリッジ用として用いる場合にも、カセット等
からの引き出し、巻き上げその他の操作の際に多くのガ
イド部、再生ヘッド等の間で摩擦が生じ、擦り傷、歪の
発生、さらにはベースフイルム表面の削れ等による白粉
の発生により、ドロップアウトの発生原因となることが
多い。
In the biaxially oriented polyester film, its slipperiness and abrasion resistance are major factors that affect the workability of the film manufacturing process and processing process and the product quality. If these are insufficient, for example, when a magnetic layer is applied to the surface of a biaxially oriented polyester film and used as a magnetic tape, friction and abrasion between the coating roll and the film surface are severe, and wrinkles and scratches on the film surface are likely to occur. Even when it is used for a VTR or a data cartridge, friction is generated between many guide parts, a reproducing head, etc. during pulling out from a cassette, winding, and other operations, causing scratches, distortion, and even a base film. The generation of white powder due to scraping of the surface often causes dropout.

【0004】こうした問題に対しては数多くの検討がな
されており、中でもシリコーン樹脂微粒子を添加する方
法(例えば、特開昭62―172031号)は改良効果
が大きく、これからの技術として発展が期待される。
Many investigations have been made to solve these problems. Among them, the method of adding fine silicone resin particles (for example, JP-A-62-172031) has a great improvement effect and is expected to develop as a technology in the future. It

【0005】しかしながら、このシリコーン樹脂微粒子
を含有するフイルムは製膜時においてフイルム物性とは
別に新たに次の様な現象が問題点として指摘されつつあ
る。
However, in addition to the physical properties of the film, the following phenomenon has been newly pointed out as a problem in the film containing the silicone resin particles.

【0006】即ち、このシリコーン樹脂微粒子を含有す
るフイルムを製膜する場合、スリット状ダイから溶融ポ
リマーを回転冷却ドラム上に押し出す時、ドラムへの貼
り付きを向上させるため、通常静電印加法を用いる製膜
方式を採用するが、この際静電ワイヤーが汚れやすく、
その結果電流低下や放電スパークを生じ、貼り付き効果
が減少するため、短期間で静電ワイヤーの交換を余儀な
くされるというトラブルである。
That is, when a film containing the silicone resin fine particles is formed into a film, when a molten polymer is extruded from a slit die onto a rotary cooling drum, an electrostatic application method is usually used to improve sticking to the drum. The film-forming method used is adopted, but at this time the electrostatic wire easily gets dirty,
As a result, a current drop or discharge spark occurs, and the sticking effect decreases, so that the electrostatic wire must be replaced in a short period of time.

【0007】こうした現象はシリコーン樹脂微粒子の添
加量の増加により顕著になるため、添加量の比較的少な
いメタルビデオテープ用フイルムなどの高級用途におい
ては問題は小さいが、相対的により過酷な条件でフイル
ムを走行させるには添加量を上げる必要があり、更によ
り高い生産性が求められるレギュラービデオテープ用フ
イルムにおいて問題となり、この問題解決が待たれてい
る。
Since such a phenomenon becomes remarkable with an increase in the addition amount of the silicone resin fine particles, the problem is small in a high-grade application such as a film for a metal video tape in which the addition amount is relatively small, but the film is relatively harsh. It is necessary to increase the addition amount in order to run the film, and it becomes a problem in a film for a regular video tape which is required to have higher productivity, and this problem is awaited to be solved.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、こう
したフイルムにおける滑り性と耐削れ性を共に安定して
満足することのできる、かつ静電ワイヤー汚れを大幅に
減少することのできるシリコーン樹脂微粒子含有ポリエ
ステル組成物、及び該組成物を用いた二軸配向ポリエス
テルフイルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silicone resin capable of stably satisfying both slipperiness and abrasion resistance of such a film, and capable of significantly reducing electrostatic wire contamination. It is intended to provide a polyester composition containing fine particles and a biaxially oriented polyester film using the composition.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
に平均粒径が0.05〜3μmであり、粒子の80重量
%以上が下記式で表される結合単位からなるシリコーン
樹脂微粒子を粉体状態で配合しベント式2軸混練押出機
にて混練したポリエステル組成物である。
According to the present invention, a polyester having an average particle diameter of 0.05 to 3 μm and 80% by weight or more of the particles is a fine powder of silicone resin comprising a bonding unit represented by the following formula. It is a polyester composition blended in the state and kneaded with a vent type twin-screw kneading extruder.

【0010】[0010]

【化2】RSiO3/2 (ここで、Rは炭素数1〜6のアルキル基及びフェニル
基から選ばれる少くとも一種である。)
Embedded image RSiO 3/2 (wherein R is at least one selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a phenyl group.)

【0011】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。かか
るポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム
形成性、特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。
芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、
2,6―ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ア
ンスラセンジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪
族グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペ
ンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール等の如き炭素数2〜10のポリ
メチレングリコールあるいはシクロヘキサンジメタノー
ルの如き脂環族ジオール等を挙げることができる。
The polyester in the present invention is a polyester having an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. Such polyesters are substantially linear and have film-forming properties, especially melt-forming film-forming properties.
As the aromatic dicarboxylic acid, for example, terephthalic acid,
2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, biphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid and the like can be mentioned. Examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol,
Examples thereof include polymethylene glycol having 2 to 10 carbon atoms such as decamethylene glycol and the like, and alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol and the like.

【0012】本発明においては、ポリエステルとしてア
ルキレンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレ
ートを主たる構成成分とするものが好ましく用いられ
る。
In the present invention, a polyester containing alkylene terephthalate and / or alkylene naphthalate as a main constituent is preferably used as the polyester.

【0013】かかるポリエステルのうちでも、特にポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフ
タレートをはじめとして、例えば全ジカルボン酸成分の
80モル%以上がテレフタル酸及び/又は2,6―ナフ
タレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の80モ
ル%以上がエチレングリコールである共重合体が好まし
い。その際全酸成分の20モル%以下はテレフタル酸及
び/又は2,6―ナフタレンジカルボン酸以外の上記芳
香族ジカルボン酸であることができ、また例えばアジピ
ン酸、セバシン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロ
ヘキサン―1,4―ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボ
ン酸等であることができる。また、全グリコール成分の
20モル%以下はエチレングリコール以外の上記グリコ
ールであることができ、また例えばハイドロキノン、レ
ゾルシン、2,2―ビス(4―ヒドロキシフェニル)プ
ロパン等の如き芳香族ジオール、1,4―ジヒドロキシ
ジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアルキ
レングリコール(ポリオキシアルキレングリコール)等
であることもできる。
Among such polyesters, especially polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, for example, 80 mol% or more of the total dicarboxylic acid component is terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, A copolymer in which 80 mol% or more of all glycol components is ethylene glycol is preferable. 20 mol% or less of the total acid component can be the above aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid. A cycloaliphatic dicarboxylic acid such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid. Further, 20 mol% or less of the total glycol component may be the above-mentioned glycol other than ethylene glycol, and aromatic diols such as hydroquinone, resorcin, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1, An aliphatic diol having an aromatic ring such as 4-dihydroxydimethylbenzene, polyalkylene glycol (polyoxyalkylene glycol) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like can also be used.

【0014】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し、20モル%以下で
共重合或いは結合するものも包含される。
The polyester of the present invention includes
Aromatic oxyacids such as hydroxybenzoic acid, ω-
Those in which a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aliphatic oxyacid such as hydroxycaproic acid is copolymerized or bonded in an amount of 20 mol% or less based on the total amount of the dicarboxylic acid component and the oxycarboxylic acid component are also included.

【0015】本発明においてポリエステル中に含有させ
るシリコーン樹脂微粒子は、下記式
The silicone resin fine particles contained in the polyester in the present invention have the following formula:

【0016】[0016]

【化3】RSiO3/2 (ここで、Rは炭素数1〜6のアルキル基及びフェニル
基から選ばれる少くとも一種である。)で表わされる結
合単位が80重量%以上である架橋シリコーン樹脂の粒
子である。
Embedded image A crosslinked silicone resin having 80% by weight or more of a bonding unit represented by RSiO 3/2 (wherein R is at least one selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a phenyl group). Particles.

【0017】上記結合単位は下記構造式を意味する。The above-mentioned bonding unit means the following structural formula.

【0018】[0018]

【化4】 [Chemical 4]

【0019】ここで、Rは前記と同じ。Here, R is the same as above.

【0020】前記シリコーン樹脂微粒子の製造方法は公
知であり、例えばオルガノトリアルコキシシランを加水
分解、縮合する方法(例えば特公昭40―14917号
あるいは特公平2―22767号等)やメチルトリクロ
ロシランを出発原料とするポリメチルシルセスキオキサ
ン微粒子の製造方法(例えばベルギー国特許57241
2号)などが挙げられる。もっとも、本発明において
は、粒子が後述する特性を有するのであれば製造方法を
限定するものではなく、如何なる方法で製造されたシリ
コーン樹脂微粒子を用いても構わない。
Methods for producing the silicone resin fine particles are known, and for example, a method of hydrolyzing and condensing organotrialkoxysilane (for example, Japanese Examined Patent Publication No. 40-14917 or Japanese Examined Patent Publication No. 2-22767) or methyltrichlorosilane is used. Method for producing polymethylsilsesquioxane fine particles as a raw material (for example, Belgian Patent 57241)
No. 2) and the like. However, in the present invention, the production method is not limited as long as the particles have the characteristics described below, and silicone resin fine particles produced by any method may be used.

【0021】前記式[化1〜3]や構造式[化4]にお
けるRは炭素数1〜6のアルキル基およびフェニル基か
ら選ばれる少くとも一種であり、該アルキル基としては
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。これら
は一種以上であることができる。Rが複数の基である場
合、例えばメチル基とエチル基であるとき、メチルトリ
メトキシシランとエチルトリメトキシシランの混合物を
出発原料として製造することで得ることができる。もっ
とも、製造コストや合成方法の容易さなどを考慮する
と、Rがメチル基のシリコーン樹脂(ポリメチルシルセ
スキオキサン)微粒子が好ましい。
R in the above formulas [Chemical Formulas 1 to 3] and structural formula [Chemical Formula 4] is at least one selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a phenyl group, and the alkyl group is, for example, a methyl group, Examples thereof include ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group and hexyl group. These can be one or more. When R is a plurality of groups, for example, when it is a methyl group and an ethyl group, it can be obtained by producing a mixture of methyltrimethoxysilane and ethyltrimethoxysilane as a starting material. However, considering the manufacturing cost and the ease of the synthesis method, the silicone resin (polymethylsilsesquioxane) fine particles in which R is a methyl group are preferable.

【0022】前記シリコーン樹脂微粒子はその形状が実
質的に真球状であるものが好ましく、この場合滑り性付
与に特に効果的である。
The silicone resin fine particles preferably have a substantially spherical shape, and in this case, they are particularly effective in imparting slipperiness.

【0023】本発明におけるシリコーン樹脂微粒子の平
均粒径は0.05〜3μmであり、好ましくは0.3〜
2.0μmである。この平均粒径が0.05μm未満で
は滑り性や耐削れ性の向上効果が得られ難く、一方3μ
mを超えるとフイルムの表面平坦性が得られ難いため好
ましくない。また、シリコーン樹脂微粒子は、粒子形状
が球状である方が滑り性付与に特に効果的であり好まし
い。
The average particle diameter of the silicone resin fine particles in the present invention is 0.05 to 3 μm, preferably 0.3 to
It is 2.0 μm. If the average particle size is less than 0.05 μm, it is difficult to obtain the effect of improving the sliding property and the abrasion resistance, while the average particle size of 3 μ
If it exceeds m, it is difficult to obtain the surface flatness of the film, which is not preferable. Further, it is particularly effective that the silicone resin fine particles have a spherical particle shape because they are effective in imparting slipperiness.

【0024】本発明におけるシリコーン樹脂微粒子の添
加量は、ポリエステルの重量に対して、0.005〜1
0重量%、好ましくは0.005〜5重量%である。こ
の添加量が少なすぎるとフイルムの滑り性が悪くなり、
一方添加量が多すぎるとポリマー中の分散性が十分でな
くなる等の問題が生じる。
The addition amount of the silicone resin fine particles in the present invention is 0.005-1 based on the weight of the polyester.
It is 0% by weight, preferably 0.005 to 5% by weight. If this addition amount is too small, the slipperiness of the film deteriorates,
On the other hand, if the amount added is too large, problems such as insufficient dispersibility in the polymer occur.

【0025】本発明においては、ポリエステル組成物は
シリコーン樹脂微粒子を単独で含有してもよいが、フイ
ルムの用途や物性によっては他の微粒子すなわち他の有
機微粒子及び/又は不活性無機粒子との組合せで含有し
ても良い。この他の有機微粒子としては架橋ポリスチレ
ン微粒子、架橋アクリル樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒
子等を、またこの不活性無機微粒子としては酸化アルミ
ニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、
炭酸カルシウム、カオリン、クレー、カーボンブラック
等を例示することができる。前記酸化アルミニウムとし
ては結晶形態として種々のものをとることができるが、
α型、γ型、δ型、θ型、κ型の酸化アルミニウムが好
ましく、特にγ型、δ型、θ型の酸化アルミニウムが好
ましい。
In the present invention, the polyester composition may contain fine particles of silicone resin alone, but may be combined with other fine particles, that is, other organic fine particles and / or inert inorganic particles depending on the use and physical properties of the film. May be included in. Other organic fine particles include crosslinked polystyrene fine particles, crosslinked acrylic resin fine particles, melamine resin fine particles and the like, and the inert inorganic fine particles include aluminum oxide, titanium oxide, silicon oxide, zirconium oxide,
Examples thereof include calcium carbonate, kaolin, clay and carbon black. The aluminum oxide may have various crystal forms,
α-type, γ-type, δ-type, θ-type, and κ-type aluminum oxide are preferable, and γ-type, δ-type, and θ-type aluminum oxide are particularly preferable.

【0026】シリコーン樹脂微粒子と併用する他の微粒
子は、平均粒径が0.05〜2μmであるものが好まし
い。また、併用量は、ポリエステルの重量に対して、
0.01〜2重量%であることが好ましい。
The other fine particles used in combination with the silicone resin fine particles preferably have an average particle diameter of 0.05 to 2 μm. Also, the combined amount is based on the weight of polyester.
It is preferably 0.01 to 2% by weight.

【0027】本発明においてシリコーン樹脂微粒子は、
ベント式2軸混練押出機において該微粒子を含まないポ
リエステル(組成物)に直接配合し、ベント孔を真空に
保ちながら溶融混練する必要がある。
In the present invention, the silicone resin fine particles are
It is necessary to directly mix the fine particles-free polyester (composition) in a vent type twin-screw kneading extruder and perform melt kneading while keeping the vent hole in vacuum.

【0028】その際、シリコーン樹脂微粒子は粉体状態
で配合する必要がある。該微粒子を水または有機化合物
を媒体としたスラリーとして添加する場合には、ベント
式2軸混練押出機に供給された媒体の除去が不十分とな
り、ポリエステルの固有粘度の著しい低下を招く結果に
なりやすい。
At that time, it is necessary to mix the silicone resin fine particles in a powder state. When the fine particles are added as a slurry using water or an organic compound as a medium, removal of the medium supplied to the vent type twin-screw kneading extruder becomes insufficient, resulting in a significant decrease in the intrinsic viscosity of the polyester. Cheap.

【0029】本発明で使用するベント式2軸混練押出機
は、例えば図1に示すように、ニーディングディスクま
たはロータ型の混練用エレメントを配したスクリュー構
造を有することが好ましく、さらには滞留時間を著しく
長くしない範囲で逆ねじのエレメントを配することが好
ましく、粒子の分散性の確保に効果的である。シリンダ
ー温度、軸回転速度などの混練条件は、ポリエステル
種、吐出量が決定されたのち、微粒子の分散状態によっ
て選定するとよい。
The vented twin-screw kneading extruder used in the present invention preferably has a screw structure in which a kneading disk or a rotor type kneading element is arranged as shown in FIG. It is preferable to dispose reverse-threaded elements within a range that does not significantly lengthen, which is effective for ensuring the dispersibility of particles. The kneading conditions such as the cylinder temperature and the shaft rotation speed may be selected according to the dispersion state of the fine particles after the polyester type and the discharge amount are determined.

【0030】本発明においては、シリコーン樹脂微粒子
粉末はベント式2軸混練押出機にペレット状のポリエス
テルと同時に同一の供給口より添加してもよいし、溶融
状態のポリエステルに別の供給口から添加してもよい
が、前者の方が、ポリエステル溶融時に高い剪断応力が
働き、該微粒子の分散性が高くなるので好ましい。さら
に、これらの方法で該微粒子を配合、混練したのち、該
混練押出機の下流部に設けた供給口よりペレット状のポ
リエステルを追加供給して混練することにより、微粒子
の分散性をさらに向上させることも可能である。
In the present invention, the silicone resin fine particle powder may be added to the bent type twin-screw kneading extruder at the same time as the pelletized polyester through the same supply port, or may be added to the molten polyester through another supply port. However, the former is preferable because the higher shear stress acts when the polyester melts and the dispersibility of the fine particles becomes higher. Further, after the fine particles are blended and kneaded by these methods, the dispersibility of the fine particles is further improved by additionally feeding and kneading pelletized polyester from a supply port provided at the downstream portion of the kneading extruder. It is also possible.

【0031】本発明において、ベント式2軸混練押出機
で混練する際のベント孔の真空度は十分に高く保ってお
くことが好ましい。好ましくは10mmHg以下であ
り、さらに好ましくは1mmHg以下である。
In the present invention, it is preferable that the degree of vacuum of the vent hole during kneading with the vent type twin-screw kneading extruder is kept sufficiently high. It is preferably 10 mmHg or less, more preferably 1 mmHg or less.

【0032】本発明のポリエステル組成物を用いてフイ
ルムを製造する際は従来公知の方法を適用できる。例え
ば、ポリエステル組成物或は該ポリエステル組成物を他
のポリエステルで混合稀釈したものを溶融押出し、急冷
して未延伸フイルムを得、次いで該未延伸フイルムを二
軸方向に延伸し、熱固定し、必要であれば弛緩熱処理す
ることによって製造できる。その際フイルムの表面特
性、密度、熱収縮率等の性質は、延伸条件その他の製造
条件により変化するので、必要に応じて適宜選択する。
When producing a film using the polyester composition of the present invention, conventionally known methods can be applied. For example, a polyester composition or a mixture obtained by diluting the polyester composition with another polyester is melt-extruded and rapidly cooled to obtain an unstretched film, and then the unstretched film is stretched biaxially and heat-fixed, If necessary, it can be produced by relaxation heat treatment. At this time, the surface characteristics, density, heat shrinkage rate, and other properties of the film change depending on the stretching conditions and other manufacturing conditions, and are appropriately selected as necessary.

【0033】例えば、前記未延伸フイルムを一軸方向
(縦方向または横方向)に[Tg−10]〜[Tg+6
0]℃の温度(ただし、Tg:ポリエステルのガラス転
移温度)で2.5倍以上、好ましくは3倍以上の倍率で
延伸し、次いで上記延伸方向と直角方向にTg〜[Tg
+70]℃の温度で2.5倍以上、好ましくは3倍以上
の倍率で延伸させるのが好ましい。さらに必要に応じて
縦方向および/または横方向に再度延伸してもよい。こ
のようにして全延伸倍率は、面積延伸倍率として9倍以
上が好ましく、12〜35倍がさらに好ましく、15〜
25倍が特に好ましい。、さらにまた、二軸延伸フイル
ムは、[Tg+70]℃〜[Tm−10]℃の温度(た
だし、Tm:ポリエステルの融点)で熱固定することが
でき、例えば180〜250℃の温度で熱固定するのが
好ましい。熱固定時間は1〜60秒が好ましい。
For example, the unstretched film is uniaxially (longitudinal or transverse) in the range of [Tg-10] to [Tg + 6].
At a temperature of 0] ° C. (however, Tg: glass transition temperature of polyester), the film is stretched at a draw ratio of 2.5 times or more, preferably 3 times or more, and then Tg to [Tg] in a direction perpendicular to the drawing direction.
It is preferable to stretch at a temperature of +70] ° C. at a draw ratio of 2.5 times or more, preferably 3 times or more. Further, if necessary, it may be re-stretched in the machine direction and / or the transverse direction. In this way, the total draw ratio is preferably 9 times or more, more preferably 12 to 35 times, and more preferably 15 to 15 times as the area draw ratio.
25 times is particularly preferable. Furthermore, the biaxially stretched film can be heat-set at a temperature of [Tg + 70] ° C. to [Tm-10] ° C. (however, Tm: melting point of polyester), for example, at 180-250 ° C. Preferably. The heat setting time is preferably 1 to 60 seconds.

【0034】本発明においてポリエステルフイルムは単
層フイルムでもよいが、場合によっては二層以上の積層
フイルムであることもできる。この場合ポリエステル組
成物を用いたフイルム層が最外層の少くとも一方を構成
するようにする。このフイルム層の厚みは0.3μm以
上であることが好ましい。
In the present invention, the polyester film may be a single layer film, but may be a laminated film having two or more layers in some cases. In this case, the film layer using the polyester composition constitutes at least one of the outermost layers. The thickness of this film layer is preferably 0.3 μm or more.

【0035】前記ポリエステルフイルムの(総)厚みは
単層フイルムでも積層フイルムでも4〜25μm、更に
は5〜20μmであることが好ましい。
The (total) thickness of the polyester film is preferably 4 to 25 μm, more preferably 5 to 20 μm for both the single layer film and the laminated film.

【0036】本発明のポリエステル組成物を用いたシリ
コーン樹脂微粒子を含有するフイルムを製膜した場合に
は、静電ワイヤー汚れは少なく、その結果として電流低
下によるトラブルの起こる割合は大幅に小さくなる。こ
れは、静電ワイヤー汚れの原因となるシリコーン樹脂中
の昇華性物質が、ポリエステル組成物の製造時にベント
式2軸混練押出機でポリエステル組成物が溶融混練され
る際に昇華し、該押出機のベント孔を通じて除去される
ためと考えられる。
When the film containing the silicone resin fine particles using the polyester composition of the present invention is formed into a film, the electrostatic wire is less contaminated, and as a result, the ratio of troubles due to the decrease in current is significantly reduced. This is because the sublimable substance in the silicone resin, which causes electrostatic wire contamination, sublimes when the polyester composition is melt-kneaded by a vent-type twin-screw kneading extruder during the production of the polyester composition, It is thought that it is because it is removed through the vent hole of.

【0037】本発明のポリエステルフイルムは、安定し
た滑り性と耐削れ性に優れ、更に製膜時の安定生産性に
効果的で、特に磁気記録媒体のベースフイルムとして有
用である。
The polyester film of the present invention is excellent in stable slipperiness and abrasion resistance, and effective in stable productivity during film formation, and is particularly useful as a base film for magnetic recording media.

【0038】[0038]

【実施例】以下、実施例にて本発明を詳述する。また、
本発明における種々の物性値及び特性は以下の如くして
測定されたものでありかつ定義される。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. Also,
Various physical properties and characteristics in the present invention are measured and defined as follows.

【0039】(1)微粒子の平均粒径(d) (i)粒体から平均粒径を求める場合 島津製作所製SA―CP4L型セントリフュグル パー
ティクル サイズ アナライザー(Centrifugal Partic
le Size Analyzer)を用いて得られる遠心沈降曲線を基
に算出した粒径とその粒径を有する粒子の存在量との積
算曲線から、50マスパーセントに相当する粒径を読み
取り、この値を上記平均粒径とする。
(1) Average Particle Size of Fine Particles (d) (i) When Obtaining Average Particle Size from Granules Shimadzu SA-CP4L Centrifugal Particle Size Analyzer (Centrifugal Partic)
The particle size corresponding to 50 mass% is read from the integrated curve of the particle size calculated based on the centrifugal sedimentation curve obtained using the le Size Analyzer) and the abundance of particles having that particle size. The average particle size is used.

【0040】(ii)フイルム中の微粒子の場合 サンプルフイルムを走査型電子顕微鏡用試料台に固定
し、日本電子(株)製スパッターリング装置(JFC―
1100型イオンエッチング装置)を用いてフイルム表
面に下記条件にてイオンエッチング処理を施す。条件
は、ベルジャー内に試料を設置し、約10-3Torrの
真空状態まで真空度を上げ、電圧0.25kV、電流1
2.5mAにて約10分間イオンエッチングを実施す
る。更に同装置にて、フイルム表面に金スパッターを施
し、走査型電子顕微鏡にて50,000〜10,000
倍で観察し、日本レギュレーター(株)製ルーゼックス
500にて少なくとも100個の粒子の等価球径分布を
求め、その重量積算50%の点より算出する。
(Ii) In the case of fine particles in film The sample film is fixed on a sample stage for a scanning electron microscope, and a sputtering device (JFC-made by JEOL Ltd.) is used.
1100 type ion etching apparatus) is used to perform ion etching treatment on the film surface under the following conditions. The conditions were as follows: the sample was placed in a bell jar, the degree of vacuum was raised to a vacuum state of about 10 −3 Torr, the voltage was 0.25 kV, and the current was 1
Perform ion etching at 2.5 mA for about 10 minutes. Further, gold sputtering is applied to the film surface with the same apparatus, and it is observed with a scanning electron microscope from 50,000 to 10,000.
Observed at double magnification, the equivalent spherical diameter distribution of at least 100 particles is obtained by Luzex 500 manufactured by Nippon Regulator Co., Ltd., and calculated from the point of 50% in weight accumulation.

【0041】(2)フイルムの走行摩擦係数(μk) 図2に示した装置を用いて下記のようにして測定する。
図2中、11は巻出しリール、12はテンションコント
ローラー、13,15,16,18,19および21は
フリーローラー、14はテンション検出機(入口)、1
7はステンレス鋼SUS304製の固定棒(外径5mm
φ,表面粗Ra=0.02μm)、20はテンション検
出機(出口)、22はガイドローラー、23は巻取りリ
ールをそれぞれ示す。
(2) Running friction coefficient (μk) of film The measurement is carried out as follows using the apparatus shown in FIG.
In FIG. 2, 11 is an unwind reel, 12 is a tension controller, 13, 15, 16, 18, 18, and 19 are free rollers, 14 is a tension detector (entrance), 1
7 is a fixed rod made of stainless steel SUS304 (outer diameter 5 mm
φ, surface roughness Ra = 0.02 μm), 20 is a tension detector (outlet), 22 is a guide roller, and 23 is a take-up reel.

【0042】温度20℃、湿度60%の環境で、巾1/
2インチに裁断したフイルムを固定棒7に角度θ=(1
52/180)πラジアン(152°)で接触させて毎
分200cmの速さで移動(摩擦)させる。入口テンシ
ョンT1 が35gとなるようにテンションコントローラ
ー2を調整した時の出口テンション(T2 :g)をフイ
ルムが90m走行したのちに出口テンション検出機で検
出し、次式で走行摩擦係数μkを算出する。
In an environment of temperature 20 ° C. and humidity 60%, width 1 /
The film cut into 2 inches is attached to the fixed rod 7 at an angle θ = (1
52/180) π radians (152 °) and moved (rubbed) at a speed of 200 cm per minute. The exit tension (T 2 : g) when the tension controller 2 is adjusted so that the entrance tension T 1 is 35 g is detected by the exit tension detector after the film has run 90 m, and the running friction coefficient μk is calculated by the following formula. calculate.

【0043】[0043]

【数1】 μk=(2.303/θ)log(T2 /T1 ) =0.868log(T2 /35)[Number 1] μk = (2.303 / θ) log (T 2 / T 1) = 0.868log (T 2/35)

【0044】(3)フイルム表面の平坦性 Ra(中心線平均粗さ)をJIS B 0601に準じ
て測定する。東京精密社(株)製の触針式表面粗さ計
(SURFCOM3B)を用いて、針の半径2μm、荷
重0.07gの条件下にチャート(フイルム表面粗さ曲
線)をかかせ、得られるフイルム表面粗さ曲線からその
中心線の方向に測定長さLの部分を抜き取り、この抜き
取り部分の中心線をX軸とし、縦倍率の方向をY軸とし
て、粗さ曲線Y=f(x)で表わしたとき、次の式で与
えられる値(Ra:μm)をフイルム表面の平坦性とし
て定義する。
(3) Flatness of film surface Ra (center line average roughness) is measured according to JIS B 0601. Using a stylus type surface roughness meter (SURFCOM3B) manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., a chart (film surface roughness curve) is drawn under the conditions of a needle radius of 2 μm and a load of 0.07 g to obtain a film. A portion of the measurement length L is extracted from the surface roughness curve in the direction of the center line, the center line of the extracted portion is taken as the X axis, the longitudinal magnification direction is taken as the Y axis, and the roughness curve Y = f (x) When expressed, the value (Ra: μm) given by the following equation is defined as the flatness of the film surface.

【0045】[0045]

【数2】 [Equation 2]

【0046】本発明では、基準長を0.25mmとして
8個測定し、値の大きい方から3個除いた5個の平均値
としてRa(μm)を表わす。
In the present invention, 8 pieces are measured with a reference length of 0.25 mm, and Ra (μm) is expressed as an average value of 5 pieces excluding 3 pieces having a larger value.

【0047】(4)耐削れ性 走行摩擦係数μkの測定に使用した図2と同様の装置に
おいて、巻き付け角度を30度として毎分300mの速
さで入口張力が50gとなるようにして600m走行さ
せる。走行後に固定棒17上に付着した削れ粉および走
行後テープのスクラッチを評価する。このとき固定棒1
7として、SUS焼結板を円柱形に曲げた表面仕上げ不
十分な6φmmのテープガイド(表面粗さRa=0.1
5μm)を用いる。 <削れ粉判定> ◎:削れ粉が全く見られない。 ○:うっすらと削れ粉が見られる。 △:削れ粉の存在が一見して判る。 ×:削れ粉がひどく付着している。
(4) Scraping resistance In the same device as that used in FIG. 2 used for measuring the running friction coefficient μk, the winding angle was 30 degrees, and the running tension was 600 m at a speed of 300 m / min and an inlet tension of 50 g. Let The shavings adhering to the fixed rod 17 after running and the scratches of the tape after running are evaluated. Fixed rod 1 at this time
7, a 6 mm tape guide with an inadequate surface finish obtained by bending a SUS sintered plate into a cylindrical shape (surface roughness Ra = 0.1
5 μm) is used. <Judging powder judgment> ⊚: No shavings are observed. ○: A slight amount of shavings can be seen. Δ: The presence of shavings can be seen at a glance. X: Shavings are badly attached.

【0048】[実施例1] (1)シリコーン樹脂微粒子の製造:撹拌翼付きの10
リットルのガラス容器に0.2重量%の水酸化ナトリウ
ムを含む水溶液7000gを張り込み、上層へ1000
gのメチルトリメトキシシランを静かに注入し、2層を
形成したのち10〜15℃で20rpmの回転数で3時
間界面反応させ、これにより粒子を生成させた。その後
温度を70℃として4時間熟成し、冷却後、減圧濾過機
で濾過し、続いて3000gの水で洗浄を行い、水分約
50%のシリコーン樹脂微粒子のケーク状物を得た。得
られたケークを90℃で15Torrにて2時間減圧乾
燥し、更に150℃で5時間常圧乾燥を行い、シリコー
ン樹脂微粒子粉末約400gを得た。
[Example 1] (1) Production of silicone resin fine particles: 10 with stirring blade
A liter glass container is filled with 7000 g of an aqueous solution containing 0.2% by weight of sodium hydroxide, and 1000 is added to the upper layer.
After gently injecting g of methyltrimethoxysilane to form two layers, an interfacial reaction was carried out at 10 to 15 ° C. at a rotation speed of 20 rpm for 3 hours to generate particles. Thereafter, the temperature was set to 70 ° C., aging was carried out for 4 hours, cooling, filtration with a vacuum filter, and subsequent washing with 3000 g of water gave a cake of silicone resin fine particles having a water content of about 50%. The cake obtained was dried under reduced pressure at 90 ° C. and 15 Torr for 2 hours, and further dried under atmospheric pressure at 150 ° C. for 5 hours to obtain about 400 g of silicone resin fine particle powder.

【0049】得られた該微粒子は電子顕微鏡で観察した
ところ、粒子形状は真球状であり、更に先に示した遠心
沈降法で求めた粒度分布は、重量の90%以上が0.5
〜0.7μmに入る粒径の揃った、平均粒径0.6μm
の微粒子であった。
Observation of the obtained fine particles with an electron microscope revealed that the particles had a true spherical shape, and the particle size distribution obtained by the centrifugal sedimentation method was 0.5% for 90% or more by weight.
Average particle size of 0.6 μm with uniform particle size within 0.7 μm
Of fine particles.

【0050】(2)シリコーン樹脂微粒子を含まないポ
リエステルの製造:ジメチルテレフタレートとエチレン
グリコールとを原料とし、常法により、エステル交換触
媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチ
モンを、安定剤として亜燐酸を用いて、重合反応を行い
固有粘度(オルソクロロフェノール、35℃)0.65
のポリエステル(ポリエチレンテレフタレート)を得
た。該ポリエステルは、Tg70℃、Tm257℃であ
った。
(2) Production of polyester containing no silicone resin fine particles: Using dimethyl terephthalate and ethylene glycol as raw materials, manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, and a substant as a stabilizer are prepared by a conventional method. Intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C) 0.65 by polymerization reaction using phosphoric acid
Of polyester (polyethylene terephthalate) was obtained. The polyester had a Tg of 70 ° C. and a Tm of 257 ° C.

【0051】(3)シリコーン樹脂微粒子を含むポリエ
ステル組成物の製造:図1において、ニーディングディ
スクパドルを混練エレメントとして配したベント式2軸
混練押出機1の上流にある供給口2より、(2)で得ら
れた固有粘度0.65のポリエチレンテレフタレートペ
レットを振動式定量フィーダを用いて30kg/hの割
合で供給し、同じく供給口2より、(1)で得られたシ
リコーン樹脂微粒子をスクリュー式定量フィーダを用い
て供給し、さらに押出機1の下流に設けた供給口5よ
り、前記ポリエチレンテレフタレートペレットを、振動
式定量フィーダを用いて20kg/hで供給した。シリ
ンダ温度260℃、ベント口4および6の真空度を1.
0mmHg、軸回転速度100rpmに設定して押出し
て、シリコーン樹脂微粒子0.50重量%含有のポリエ
チレンテレフタレート組成物を得た。得られたポリエス
テル組成物の固有粘度は0.62、Tgは70℃、Tm
は257℃であった。
(3) Production of polyester composition containing fine particles of silicone resin: In FIG. 1, from a feed port 2 upstream of a vent type twin-screw kneading extruder 1 in which a kneading disk paddle is arranged as a kneading element, (2 ), The polyethylene terephthalate pellets having an intrinsic viscosity of 0.65 are fed at a rate of 30 kg / h using a vibrating quantitative feeder, and the silicone resin fine particles obtained in (1) are also fed from the feeding port 2 with a screw type. The polyethylene terephthalate pellets were supplied at a rate of 20 kg / h from a supply port 5 provided downstream of the extruder 1 using a vibrating metering feeder. The cylinder temperature is 260 ° C., the vacuum degree of the vent ports 4 and 6 is 1.
The polyethylene terephthalate composition containing 0.50% by weight of silicone resin fine particles was obtained by extruding at 0 mmHg and a shaft rotation speed of 100 rpm. The obtained polyester composition has an intrinsic viscosity of 0.62, Tg of 70 ° C. and Tm.
Was 257 ° C.

【0052】(4)ポリエステル組成物のフイルム化:
(3)で得られたポリエステル組成物のペレットと、
(2)と同じ製造法で得られた固有粘度0.62のポリ
エステルのペレットとを、全ポリエステル重量に対して
シリコーン樹脂微粒子が0.10重量%となるように混
合し、170℃で3時間乾燥した後、押出機ホッパーに
供給し、溶融温度280〜300℃で溶融し、この溶融
ポリマーを1mmのスリット状ダイを通して表面温度3
0℃の回転冷却ドラム上に押出し、急冷して未延伸フイ
ルムを得た。
(4) Film formation of polyester composition:
Pellets of the polyester composition obtained in (3),
Polyester pellets having an intrinsic viscosity of 0.62 obtained by the same production method as in (2) are mixed so that the silicone resin fine particles account for 0.10% by weight based on the total weight of the polyester, and the mixture is mixed at 170 ° C. for 3 hours. After drying, it is fed to an extruder hopper and melted at a melting temperature of 280 to 300 ° C., and the molten polymer is passed through a slit die of 1 mm to have a surface temperature of 3
It was extruded on a rotary cooling drum at 0 ° C. and rapidly cooled to obtain an unstretched film.

【0053】このようにして得られた未延伸フイルムを
75℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で15m
m上方より900℃の表面温度のIRヒーター1本にて
加熱して3.6倍に延伸し、急冷し、続いてステンター
に供給し、105℃にて横方向に3.7倍に延伸した。
得られた二軸配向フイルムを205℃の温度で5秒間熱
固定し、厚み15μmの熱固定二軸配向ポリエステルフ
イルムを得た。
The unstretched film thus obtained is preheated at 75 ° C., and further 15 m between low speed and high speed rolls.
m from above, heated by one IR heater having a surface temperature of 900 ° C., stretched to 3.6 times, rapidly cooled, then fed to a stenter, and stretched 3.7 times in the transverse direction at 105 ° C. .
The obtained biaxially oriented film was heat-set at a temperature of 205 ° C. for 5 seconds to obtain a heat-set biaxially oriented polyester film having a thickness of 15 μm.

【0054】なお、上記未延伸フイルムの製造に際して
は、ダイから押出されたフイルム状の溶融ポリマーに、
静電ワイヤーに6KVの電圧をかけた静電印加法により
静電気を印加してドラムに密着させた。このフイルム製
造の開始直後(時間0)と1時間経時点の静電ワイヤー
に流れる電流を測定し、この間の電流低下率を次式によ
り求め、静電ワイヤー汚れの相対評価を行った。
In the production of the above unstretched film, a film-like molten polymer extruded from a die is
Static electricity was applied by an electrostatic application method in which a voltage of 6 KV was applied to the electrostatic wire to bring it into close contact with the drum. Immediately after the start of the film production (time 0) and after 1 hour, the current flowing through the electrostatic wire was measured, and the rate of decrease in current during this time was determined by the following formula to perform relative evaluation of electrostatic wire contamination.

【0055】[0055]

【数3】 (Equation 3)

【0056】得られたフイルムの特性および電流低下率
を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics and the current reduction rate of the obtained film.

【0057】[比較例1] (1)シリコーン樹脂微粒子を含むポリエステル組成物
の製造:ジメチルテレフタレートとエチレングリコール
とを原料とし、常法により、エステル交換触媒として酢
酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安
定剤として亜燐酸を加え、更にエステル交換反応末期に
実施例1の(1)で得られたシリコーン樹脂微粒子を常
法により十分に分散状態とした20重量%のエチレング
リコールスラリーとして、ジメチルテレフタレートに対
し該微粒子として0.10重量%相当量加え、続いて重
合反応を行い、固有粘度(オルソクロロフェノール、3
5℃)0.62のポリエステル(ポリエチレンテレフタ
レート)組成物を得た。該ポリエステルは、Tg70
℃、Tm257℃であった。
Comparative Example 1 (1) Production of Polyester Composition Containing Silicone Resin Fine Particles: Using dimethyl terephthalate and ethylene glycol as raw materials, manganese acetate as a transesterification catalyst and antimony trioxide as a polymerization catalyst were prepared by a conventional method. Was added with phosphorous acid as a stabilizer, and at the end of the transesterification reaction, the silicone resin fine particles obtained in (1) of Example 1 were sufficiently dispersed by a conventional method to prepare a 20% by weight ethylene glycol slurry. 0.10% by weight of fine particles corresponding to terephthalate was added, followed by a polymerization reaction to obtain an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 3
A polyester (polyethylene terephthalate) composition of 0.62 at 5 ° C. was obtained. The polyester has Tg70
C. and Tm 257.degree.

【0058】(2)ポリエステル組成物のフイルム化:
(1)で得られたポリエステル組成物のペレットを17
0℃で3時間乾燥後、押出機ホッパーに供給し、溶融温
度280〜300℃で溶融し、この溶融ポリマーを1m
mのスリット状ダイを通して表面温度30℃の回転冷却
ドラム上に押出し、急冷して未延伸フイルムを得た。
(2) Film formation of polyester composition:
17 pellets of the polyester composition obtained in (1)
After drying at 0 ° C. for 3 hours, it is fed to an extruder hopper and melted at a melting temperature of 280 to 300 ° C.
It was extruded onto a rotary cooling drum having a surface temperature of 30 ° C. through a slit die of m and rapidly cooled to obtain an unstretched film.

【0059】このようにして得られた未延伸フイルムを
実施例1と全く同様に実施して二軸配向ポリエステルフ
イルムを得、さらに静電ワイヤー汚れの評価を行った。
この結果を表1に示す。
The unstretched film thus obtained was subjected to the same procedure as in Example 1 to obtain a biaxially oriented polyester film, and the electrostatic wire stain was evaluated.
Table 1 shows the results.

【0060】実施例1ではフイルム特性を満足し、かつ
静電ワイヤー汚れの電流低下率が1.8%と低く良好で
あったのに対し、比較例1では電流低下率が7.5%と
劣る結果となった。
In Example 1, the film characteristics were satisfied, and the current reduction rate due to electrostatic wire contamination was as low as 1.8%, which was excellent, whereas in Comparative Example 1, the current reduction rate was 7.5%. The result was inferior.

【0061】[実施例2〜5、比較例2、3]シリコー
ン樹脂微粒子の平均粒径、フイルム中の含有量を変える
以外は実施例1と同様に実施した。この結果を表1に示
す。
[Examples 2 to 5, Comparative Examples 2 and 3] The same procedure as in Example 1 was carried out except that the average particle size of the silicone resin fine particles and the content in the film were changed. Table 1 shows the results.

【0062】実施例2〜5はいずれもフイルム特性を満
足し、かつ静電ワイヤーの電流低下率が4%以下と低く
良好であったのに対し、比較例2、3ではシリコーン樹
脂微粒子の平均粒径、含有量のいずれかが本発明の範囲
から外れているため、フイルム特性および/又は静電ワ
イヤーの低下率のいずれかが劣る結果となった。
In each of Examples 2 to 5, the film characteristics were satisfied, and the current reduction rate of the electrostatic wire was as low as 4% or less, which was good. Since either the particle size or the content is out of the range of the present invention, the film characteristics and / or the reduction rate of the electrostatic wire are inferior.

【0063】[実施例6]実施例1におけるポリエステ
ル原料のうち、ジルチルテレフタレートに代えて2,6
―ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルを用いる以
外は実施例1と同様にしてシリコーン樹脂微粒子を含む
ポリエステル組成物と、含まないポリエステルとを得
た。これらのポリエステルはともにTg120℃、Tm
267℃であった。
[Example 6] Of the polyester raw materials used in Example 1, 2,6 were used instead of zirtyl terephthalate.
—A polyester composition containing fine particles of silicone resin and a polyester not containing silicone particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that dimethyl naphthalene dicarboxylic acid was used. Both of these polyesters have a Tg of 120 ° C and a Tm of
It was 267 ° C.

【0064】続いてこれらポリエステル(組成物)のペ
レットを全ポリエステル重量に対してシリコーン樹脂微
粒子が0.10重量%となるよう混合し、170℃で3
時間乾燥した後、押出機ホッパーに供給し、溶融温度2
90〜310℃で溶融し、この溶融ポリマーを1mmの
スリット状ダイを通して表面温度60℃の回転冷却ドラ
ム上に押出し、急冷して未延伸フイルムを得た。
Subsequently, pellets of these polyesters (compositions) were mixed so that the silicone resin fine particles would be 0.10% by weight based on the total weight of the polyester, and the mixture was mixed at 170 ° C.
After drying for an hour, it is fed to the extruder hopper and melted at 2
It was melted at 90 to 310 ° C., and the molten polymer was extruded through a 1 mm slit die onto a rotary cooling drum having a surface temperature of 60 ° C. and rapidly cooled to obtain an unstretched film.

【0065】このようにして得られた未延伸フイルムを
130℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で15
mm上方より900℃の表面温度のIRヒーター1本に
て加熱して3.6倍に延伸し、急冷し、続いてステンタ
ーに供給し、135℃にて横方向に3.7倍に延伸し
た。得られた二軸配向フイルムを230℃の熱風で5秒
間熱固定し、厚み15μmの熱固定二軸配向ポリエステ
ルフイルムを得た。
The unstretched film thus obtained is preheated at 130 ° C., and the roll is rolled at a low speed and a high speed for 15 minutes.
mm from above, heated by one IR heater having a surface temperature of 900 ° C., stretched 3.6 times, rapidly cooled, then supplied to a stenter, and stretched laterally 3.7 times at 135 ° C. . The obtained biaxially oriented film was heat set with hot air at 230 ° C. for 5 seconds to obtain a heat set biaxially oriented polyester film having a thickness of 15 μm.

【0066】なお、静電ワイヤー汚れの相対評価につい
ては、実施例1と同様に実施した。
The relative evaluation of the dirt on the electrostatic wires was carried out in the same manner as in Example 1.

【0067】[比較例4]比較例1におけるポリエステ
ル原料のうち、ジメチルテレフタレートに代えて2,6
―ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルを用いる以
外は、比較例1と同様に実施してポリエステル組成物を
得た。該ポリエステルはTg120℃、Tm267℃で
あった。
[Comparative Example 4] Of the polyester raw materials in Comparative Example 1, 2,6 were used instead of dimethyl terephthalate.
-A polyester composition was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that naphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester was used. The polyester had a Tg of 120 ° C. and a Tm of 267 ° C.

【0068】続いて前記ポリエステル組成物のペレット
を170℃で3時間乾燥した後、比較例1と全く同様に
実施した。
Subsequently, the pellets of the polyester composition were dried at 170 ° C. for 3 hours, and then the same operation as in Comparative Example 1 was performed.

【0069】実施例6と比較例4の結果は表1に示す
が、実施例1、比較例1と同様に、実施例6はフイルム
特性を満足し、かつ静電ワイヤーの電流低下率が2.1
%と低く良好であったのに対し、比較例4では電流低下
率が8.5%と劣る結果となった。
The results of Example 6 and Comparative Example 4 are shown in Table 1. Similar to Example 1 and Comparative Example 1, Example 6 satisfies the film characteristics and the electrostatic wire has a current reduction rate of 2%. .1
%, Which was low, and Comparative Example 4 had a poor current reduction rate of 8.5%.

【0070】[0070]

【表1】 [Table 1]

【0071】[0071]

【発明の効果】本発明によれば、フイルム化に際し静電
ワイヤー汚れが少くかつ、シリコーン樹脂微粒子含有の
滑り性と耐削れ性の共に優れるポリエステル組成物及び
ポリエステルフイルムを提供することが出来る。
According to the present invention, it is possible to provide a polyester composition and a polyester film, which contain little electrostatic wire stain when formed into a film, and which are excellent in both slipperiness and abrasion resistance, containing a silicone resin fine particle.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】ベント式2軸混練押出機の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a vent type twin-screw kneading extruder.

【図2】走行摩擦係数(μk)を測定する装置の概略図
である。
FIG. 2 is a schematic view of an apparatus for measuring a running friction coefficient (μk).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 シリンダおよびスクリュー 2 供給口 3 供給口 4 ベント口 5 供給口 6 ベント口 7 定量フィーダ 11 巻出しリール 12 テンションコントローラー 14 テンション検出機(入口) 17 固定棒 20 テンション検出機(出口) 23 巻取りリール 1 Cylinder and Screw 2 Supply Port 3 Supply Port 4 Vent Port 5 Supply Port 6 Vent Port 7 Constant Feeder 11 Unwinding Reel 12 Tension Controller 14 Tension Detector (Inlet) 17 Fixed Rod 20 Tension Detector (Outlet) 23 Take-up Reel

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08G 63/185 NNA C08G 63/185 NNA C08J 3/20 CFD C08J 3/20 CFDZ //(C08L 67/02 83:04) B29L 7:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08G 63/185 NNA C08G 63/185 NNA C08J 3/20 CFD C08J 3/20 CFDZ // (C08L 67 / 02 83:04) B29L 7:00

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルに平均粒径が0.05〜3
μmであり、粒子の80重量%以上が下記式で表される
結合単位からなるシリコーン樹脂微粒子を粉体状態で配
合しベント式2軸混練押出機にて混練したポリエステル
組成物。 【化1】RSiO3/2 (ここで、Rは炭素数1〜6のアルキル基及びフェニル
基から選ばれる少くとも一種である。)
1. A polyester having an average particle size of 0.05 to 3
A polyester composition in which 80% by weight or more of the particles are blended in a powder state with silicone resin fine particles having 80% by weight or more of the particles and having a bonding unit represented by the following formula, and kneaded with a vent-type twin-screw kneading extruder. Embedded image RSiO 3/2 (wherein R is at least one selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a phenyl group.)
【請求項2】 シリコーン樹脂微粒子の量がポリエステ
ルの重量当り0.005〜10重量%である請求項1記
載のポリエステル組成物。
2. The polyester composition according to claim 1, wherein the amount of the silicone resin fine particles is 0.005 to 10% by weight based on the weight of the polyester.
【請求項3】 シリコーン樹脂微粒子が実質的に真球状
のポリメチルシルセスキオキサンからなる微粒子である
請求項1又は2記載のポリエステル組成物。
3. The polyester composition according to claim 1, wherein the silicone resin fine particles are fine particles of substantially spherical polymethylsilsesquioxane.
【請求項4】 ポリエステルがポリアルキレンテレフタ
レートまたはポリアルキレンナフタレートである請求項
1記載のポリエステル組成物。
4. The polyester composition according to claim 1, wherein the polyester is polyalkylene terephthalate or polyalkylene naphthalate.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載のポリエ
ステル組成物を用いた二軸配向ポリエステルフイルム。
5. A biaxially oriented polyester film using the polyester composition according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004142444A (en) * 2002-10-03 2004-05-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Manufacturing method for polyamide composite material
JP2005272511A (en) * 2004-03-23 2005-10-06 Kao Corp Additive for polyester resin
JP2008019388A (en) * 2006-07-14 2008-01-31 Teijin Ltd Polyester composition and polyester film
JP2011178954A (en) * 2010-03-03 2011-09-15 Dow Corning Toray Co Ltd Pellet and manufacturing method therefor

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004142444A (en) * 2002-10-03 2004-05-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Manufacturing method for polyamide composite material
JP2005272511A (en) * 2004-03-23 2005-10-06 Kao Corp Additive for polyester resin
JP2008019388A (en) * 2006-07-14 2008-01-31 Teijin Ltd Polyester composition and polyester film
JP2011178954A (en) * 2010-03-03 2011-09-15 Dow Corning Toray Co Ltd Pellet and manufacturing method therefor

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