JPH0768373B2 - Biaxially oriented polyester film for magnetic recording media - Google Patents

Biaxially oriented polyester film for magnetic recording media

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JPH0768373B2
JPH0768373B2 JP19055489A JP19055489A JPH0768373B2 JP H0768373 B2 JPH0768373 B2 JP H0768373B2 JP 19055489 A JP19055489 A JP 19055489A JP 19055489 A JP19055489 A JP 19055489A JP H0768373 B2 JPH0768373 B2 JP H0768373B2
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fine particles
film
particles
biaxially oriented
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純生 加藤
芳裕 大場
剛 長井
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Teijin Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は磁気記録媒体用ポリエステルフイルムに関し、
更に詳しくは平均粒径の異なるシリコン樹脂微粒子を含
有し、易滑性、耐削れ性、耐スクラッチ性の特に改善さ
れた磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフイルムに関
する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester film for a magnetic recording medium,
More specifically, the present invention relates to a biaxially oriented polyester film for magnetic recording media, which contains silicon resin fine particles having different average particle diameters and is particularly improved in slipperiness, abrasion resistance and scratch resistance.

[従来技術] ポリエチレンテレフタレートフイルムに代表される二軸
配向ポリエステルフイルムは、その優れた物理的、化学
的特性の故に、磁気記録媒体、例えば磁気テープのベー
スフイルムとして多量に用いられている。
[Prior Art] Biaxially oriented polyester films typified by polyethylene terephthalate films are widely used as base films for magnetic recording media such as magnetic tapes because of their excellent physical and chemical properties.

二軸配向ポリエステルフイルムにおいては、その滑り性
や耐削れ性がフイルムの製造工程および各用途における
加工工程の作業性の良否、さらにはその製品品質の良否
を左右する大きな要因となっている。これらが不足する
と、例えば二軸配向ポリエステルフイルム表面に磁性層
を塗布し、磁気テープとして用いる場合には、磁性層塗
布時におけるコーティングロールとフイルム表面との摩
擦が激しく、またこれによるフイルム表面の摩耗も激し
く、極端な場合にはフイルム表面へのしわ擦り傷等が発
生する。
In the biaxially oriented polyester film, its slipperiness and abrasion resistance are major factors affecting the workability of the film manufacturing process and the processing process in each application, and further the quality of the product. If these are insufficient, for example, when a magnetic layer is applied to the surface of a biaxially oriented polyester film and used as a magnetic tape, friction between the coating roll and the film surface during application of the magnetic layer is severe, and the abrasion of the film surface due to this is also caused. It is severe, and in extreme cases, wrinkles such as scratches on the film surface occur.

一般にフイルムの滑り性の改良には、フイルム表面凹凸
を付与することによりガイドロール等との間の接触面積
を減少せしめる方法が採用されており、大別して(i)
フイルム原料に用いるポリエステルの触媒残渣から不活
性の微粒子を析出せしめる方法と、(ii)不活性の無機
微粒子を添加せしめる方法が用いられている。これら原
料ポリエステル中の微粒子は、その大きさが大きい程、
滑り性の改良効果が大であるのが一般的であるが、磁気
テープ、特にビデオ用のごとき精密用途には、その粒子
が大きいこと自体がドロップアウト等の欠点発生の原因
ともなり得るため、フイルム表面の凹凸は出来るだけ微
細である必要があり、これら相反する特性を同時に満足
すべき要求がなされているのが現状である。
Generally, in order to improve the slipperiness of the film, a method of reducing the contact area with the guide roll or the like by giving unevenness to the film surface is adopted, and it is roughly classified into (i)
A method of precipitating inactive fine particles from a catalyst residue of polyester used as a film raw material and a method of (ii) adding inactive inorganic fine particles are used. The larger the size of the fine particles in these raw polyesters,
Generally, the effect of improving the slipperiness is great, but in precision applications such as magnetic tapes, especially for video, the large particles themselves can cause defects such as dropouts. The unevenness of the film surface needs to be as fine as possible, and under the present circumstances, there is a demand for satisfying these contradictory properties at the same time.

従来、フイルムの易滑性を向上させる方法として、フイ
ルク基質である芳香族ポリエステルに酸化ケイ素、二酸
化チタン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオ
リン等の無機質粒子を添加する方法(例えば特開昭54−
57562号公報参照)又は芳香族ポリエステルを製造する
重合系内で、カルシウム、リチウムあるいはリンを含む
微粒子を析出せしめる方法が提案されている(特公昭52
−32914号公報参照)。フイルム化した際、芳香族ポリ
エステルに不活性の上記微粒子はフイルム表面に突起を
生成し、この突起はフイルムの滑り性を向上させる。
Conventionally, as a method for improving the slipperiness of a film, a method of adding inorganic particles such as silicon oxide, titanium dioxide, calcium carbonate, talc, clay and calcined kaolin to an aromatic polyester which is a film substrate (for example, JP-A-54). −
57562) or a method of precipitating fine particles containing calcium, lithium or phosphorus in a polymerization system for producing an aromatic polyester (Japanese Patent Publication No. S52-52).
-32914 gazette). When formed into a film, the fine particles which are inactive to the aromatic polyester form projections on the film surface, and the projections improve the slipperiness of the film.

しかしながら、微粒子による突起によって、フイルムの
滑り性を改善する方法は、突起が一方ではフイルム表面
の平坦性を阻害することとなる本質的な問題点を孕んで
いる。
However, the method of improving the slipperiness of the film by the projections of the fine particles has an essential problem that the projections hinder the flatness of the film surface on the one hand.

これらの相反する平坦性と易滑性とを解決せんとする試
みとして、比較的大粒径の微粒子と比較的小粒径の微粒
子との複合微粒子系を利用する手段が提案されている。
As an attempt to solve these contradictory flatness and slipperiness, means for utilizing a composite fine particle system of relatively large particle diameter and relatively small particle diameter has been proposed.

米国特許第3,821,156号明細書は0.5〜30μmの炭酸カル
シウム微粒子0.02〜0.1重量%と0.01〜1.0μmのシリカ
又は水和アルミナシリケート0.01〜0.5重量%との組合
せを開示している。
U.S. Pat. No. 3,821,156 discloses a combination of 0.5 to 30 .mu.m calcium carbonate microparticles 0.02 to 0.1% by weight with 0.01 to 1.0 .mu.m silica or hydrated alumina silicate 0.01 to 0.5% by weight.

米国特許第3,884,870号明細書は約0.5〜30μmの炭酸カ
ルシウム、焼成ケイ酸アルミニウム、水和ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、リン
酸カルシウム、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、マイ
カ、ケイソウ土等の不活性微粒子約0.002〜0.018重量%
を、約0.01〜約1.0μmのシリカ、炭酸カルシウム、焼
成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、リン酸カ
ルシウム、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸マグネシウ
ム、ケイソウ土等の不活性微粒子約0.3〜2.5重量%との
併用を開示している。
U.S. Pat.No. 3,884,870 describes about 0.5 to 30 μm of calcium carbonate, calcined aluminum silicate, hydrous aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, calcium phosphate, silica, alumina, barium sulfate, mica, diatomaceous earth, etc. Inert fine particles About 0.002-0.018% by weight
Of about 0.01 to about 1.0 μm of silica, calcium carbonate, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, calcium phosphate, alumina, barium sulfate, magnesium sulfate, diatomaceous earth, etc. The combination is disclosed.

米国特許第3,980,611号明細書は粒径1.0μm以下、1〜
2.5μmおよび2.5μm以上の3種の粒径グレードのリン
酸カルシウム微粒子を組合せて全量5000ppm以下で芳香
族ポリエステルに添加することを開示している。
US Pat. No. 3,980,611 has a particle size of 1.0 μm or less, 1 to
It is disclosed that calcium phosphate fine particles of three particle size grades of 2.5 μm and 2.5 μm or more are combined and added to the aromatic polyester in a total amount of 5000 ppm or less.

特公昭55−41648号公報(特開昭53−71154号公報)は1.
2〜2.5μmの微粒子0.22〜1.0重量%と1.8〜10μmの微
粒子0.003〜0.25重量%との組合せであって、該微粒子
が周期律表の第II,IIIおよびIV族の元素の酸化物又は無
機塩であることを提案している。
JP-B-55-41648 (JP-A-53-71154) is 1.
A combination of 0.22 to 1.0% by weight of fine particles of 2 to 2.5 μm and 0.003 to 0.25% by weight of fine particles of 1.8 to 10 μm, wherein the fine particles are oxides or inorganics of elements of groups II, III and IV of the periodic table. Proposes to be salt.

特公昭55−40929号公報(特公昭52−11908号公報)は、
3〜6μmの不活性無機微粒子0.01〜0.08重量%と1〜
2.5μmの不活性無機微粒子0.08〜0.3重量%との組合せ
であって、粒径の異なるこれらの微粒子の全量が0.1〜
0.4重量%であり且つ小さい粒径の微粒子に対する大き
い粒径の微粒子の割合が0.1〜0.7である混合粒子を開示
している。
Japanese Patent Publication No. 55-40929 (Japanese Patent Publication No. 52-11908),
Inert inorganic fine particles of 3 to 6 μm 0.01 to 0.08% by weight and 1 to
In combination with 2.5 μm of inert inorganic fine particles of 0.08 to 0.3% by weight, the total amount of these fine particles having different particle diameters is 0.1 to
Disclosed is a mixed particle of 0.4% by weight and a ratio of large particle size to small particle size of 0.1 to 0.7.

特開昭52−78953号公報は10〜1,000mμの不活性粒子0.0
1〜0.5重量%と0.5〜15μmの炭酸カルシウム0.11〜0.5
重量%を含有する二軸配向ポリエステルフイルムを開示
している。特開昭52−78953号公報には、10〜1000mμの
不活性粒子として炭酸カルシウム以外の種々の無機質物
質が一般記載の中に列記されている。しかしながら、こ
の公報には通常10〜1000mμの微粒子として入手できる
シリカあるいはクレーを無機質物質として用いた具体例
が開示されているにすぎない。
JP-A-52-78953 discloses 10 to 1,000 mμ of inert particles 0.0
1 to 0.5 wt% and 0.5 to 15 μm calcium carbonate 0.11 to 0.5
A biaxially oriented polyester film containing wt% is disclosed. In JP-A-52-78953, various inorganic substances other than calcium carbonate are listed in the general description as 10 to 1000 mμ inactive particles. However, this publication only discloses a specific example using silica or clay, which is usually available as fine particles of 10 to 1000 mμ, as an inorganic substance.

しかしながら、これら複合微粒子系を利用する手段も、
磁気記録媒体のより一層の品質向上の点から、更に解決
すべき問題を孕んでいる。例えば、これら複合微粒子は
ポリエステルとの親和性が十分とは言えず、通常フイル
ム中の該微粒子の周りにボイドが形成されており、この
ため耐削れ性が十分とは言えない。
However, means for utilizing these composite fine particle systems are also
From the viewpoint of further improving the quality of the magnetic recording medium, there are many problems to be solved. For example, it cannot be said that these composite fine particles have a sufficient affinity with polyester, and voids are usually formed around the fine particles in the film, so that it cannot be said that the abrasion resistance is sufficient.

このボイドの形成がないか、その割合が極めて小さい微
粒子として、特開昭63−191838号公報は、シリコン樹脂
微粒子の使用、更に該シリコン樹脂微粒子とこれより粒
径の小さい不活性微粒子との複合微粒子の使用を提案し
ている。これにより、耐削れ性の改善が改善されてい
る。
Japanese Patent Laid-Open No. 63-191838 discloses the use of silicon resin fine particles as a fine particle having no voids or a very small proportion thereof, and further, a composite of the silicon resin fine particles and an inert fine particle having a smaller particle diameter. The use of fine particles is suggested. This improves the abrasion resistance.

最近、磁気記録媒体特に磁気テープの製造ではコスト低
減のため製造ラインの高速化が追及されており、この高
速化にも適合するベースフイルムが求められている。例
えば、従来のコーティングロールとの摩耗のみならず、
塗布された磁性層のスムージングバーによる摩耗にも耐
えるベースフイルムが求められている。
Recently, in manufacturing a magnetic recording medium, particularly a magnetic tape, an increase in speed of a production line has been pursued in order to reduce costs, and a base film suitable for this increase in speed is required. For example, not only wear with conventional coating rolls,
There is a demand for a base film that can withstand the abrasion of the coated magnetic layer due to the smoothing bar.

しかしながら、本発明者の研究結果によると、従来の複
合微粒子系では上記高速化に応え得るベースフイルムの
開発が難しく、特に耐削れ性の改善されたシリコン樹脂
微粒子と不活性微粒子の複合微粒子でも十分とは言えな
いことが明らかとなった。
However, according to the research results of the present inventor, it is difficult to develop a base film capable of responding to the above-mentioned speed increase in the conventional composite fine particle system, and in particular, composite fine particles of silicon resin fine particles and inert fine particles having improved abrasion resistance are sufficient. It became clear that it cannot be said.

[発明の目的] 本発明の目的は、最近の磁気記録媒体製造工程の高速化
に対応し得る、易滑性、耐削れ性および耐スクラッチ性
に優れた磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフイルム
を提供することにある。
[Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium, which is capable of coping with recent speeding up of the magnetic recording medium manufacturing process and which is excellent in slipperiness, abrasion resistance and scratch resistance. To provide.

本発明の他の目的および利点は以下の説明から明らかと
なろう。
Other objects and advantages of the invention will be apparent from the following description.

[発明の構成・効果] 本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第1
に、 (I)芳香族ポリエステル、 (II)(a)下記式(A) RxSiO2−(x/2) ……(A) ここで、Rは炭素数1〜7の炭化水素基であり、そして
xは1〜1.2の数である で表わされる組成から主としてなり、 (b)下記式(B) f=v/D3 ……(B) ここで、vは粒子1個当りの平均体積(μm3)であり、
そしてDは粒子の平均最大粒径(μm)である で定義される体積形状係数(f)が0.4より大きくそし
てπ/6以下であり、そして (c)平均粒径が0.005〜0.5μmであるシリコン樹脂微
粒子(P1)を0.05〜2重量%(芳香族ポリエステルに対
し)、および (III)(a)上記式(A)で表わされる組成から主と
してなり、 (b)上記式(B)で定義される体積形状係数(f)が
0.4より大きくそしてπ/6以下であり、そして (c)平均粒径が上記シリコン樹脂微粒子(P1)より大
きくそして0.3〜2.0μmである シリコン樹脂微粒子(P2)を0.005〜1.5重量%(芳香族
ポリエステルに対し) を緊密混合した組成物から形成された磁気記録媒体用二
軸配向ポリエステルフイルムによって達成される。
According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are as follows.
In addition, (I) aromatic polyester, (II) (a) the following formula (A) R x SiO 2-(x / 2) (A) where R is a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms. And x is a number from 1 to 1.2. (B) The following formula (B) f = v / D 3 (B) where v is the average per particle Volume (μm 3 ),
And D is the average maximum particle size (μm) of the particles, the volumetric shape factor (f) is greater than 0.4 and π / 6 or less, and (c) the average particle size is 0.005-0.5 μm 0.05 to 2% by weight of silicon resin fine particles (P 1 ) (based on aromatic polyester), and (III) (a) mainly composed of the composition represented by the above formula (A), (b) the above formula (B) The defined volumetric shape factor (f) is
0.005 to 1.5% by weight of silicon resin fine particles (P 2 ) having an average particle size larger than 0.4 and π / 6 or less, and (c) larger than the above silicon resin fine particles (P 1 ) and 0.3 to 2.0 μm (P 2 ). Is achieved by a biaxially oriented polyester film for magnetic recording media formed from an intimately mixed composition (for aromatic polyester).

本発明における芳香族ポリエステルとは、芳香族ジカル
ボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たる
グリコール成分とするポリエステルである。かかる芳香
族ポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム
形成性特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。芳
香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカ
ルボン酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールと
しては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール等の如き炭素数2〜10のポリメチレングリコー
ルあるいはシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジ
オール等を挙げることができる。
The aromatic polyester in the present invention is a polyester having an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. Such aromatic polyesters are substantially linear and have film-forming properties, especially film-forming properties by melt molding. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenylketonedicarboxylic acid and anthracenedicarboxylic acid. You can Examples of the aliphatic glycol include polymethylene glycol having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, and alicyclic compounds such as cyclohexanedimethanol. Examples thereof include diols.

本発明において、芳香族ポリエステルとしては例えばア
ルキレンテレフタレート及び/又はアルキレナフタレー
トを主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。
In the present invention, as the aromatic polyester, for example, one having alkylene terephthalate and / or alkylenaphthalate as a main constituent component is preferably used.

かかるポリエステルのうちでも例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートはもち
ろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の80モル%以上
がテレフタル酸及び/又は2,6−ナフタレンジカルボン
酸であり、全グリコール成分の80モル%以上がエチレン
グリコールである共重合体が好ましい。その際全酸成分
の20モル%以下はテレフタル酸及び/又は2,6−ナフタ
レンジカルボン酸以外の上記芳香族ジカルボン酸である
ことができ、また例えばアジピン酸、セバチン酸等の如
き脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサン−1,4−ジカル
ボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等であることができ
る。また、全グリコール成分の20モル%以下は、エチレ
ングリコール以外の上記グリコールであることができ、
あるいは例えばハイドロキノン、レゾルシン、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等の如き芳香族
ジオール;1,4−ジヒドロキシジメチルベンゼンの如き芳
香環を有する脂肪族ジオール;ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等の如きポリアルキレングリコール(ポリオキ
シアルキレングリコール)等であることもできる。
Among such polyesters, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, of course, for example, 80 mol% or more of the total dicarboxylic acid component is terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and the total glycol component. A copolymer having 80 mol% or more of ethylene glycol is preferable. 20 mol% or less of the total acid component can be the above aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid. An alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, etc .; Also, 20 mol% or less of the total glycol component can be the above glycols other than ethylene glycol,
Alternatively, for example, aromatic diols such as hydroquinone, resorcin, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane; aliphatic diols having an aromatic ring such as 1,4-dihydroxydimethylbenzene; polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetra It can also be a polyalkylene glycol (polyoxyalkylene glycol) such as methylene glycol.

また、本発明における芳香族ポリエステルには、例えば
ヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸ω−ヒドロキ
シカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン
酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオキシカル
ボン酸成分の総量に対し20モル%以下で共重合或いは結
合するものも包含される。
In the aromatic polyester in the present invention, a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aromatic oxyacid such as hydroxybenzoic acid and an aliphatic oxyacid such as ω-hydroxycaproic acid, a dicarboxylic acid component and an oxycarboxylic acid. Those which are copolymerized or bonded at 20 mol% or less based on the total amount of the components are also included.

さらに本発明における芳香族ポリエステルには実質的に
線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2モル%以
下の量で、3官能以上のポリカルボン酸又はポリヒドロ
キシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリスリト
ール等を共重合したものも包含される。
Further, the aromatic polyester in the present invention has a substantially linear amount, for example, an amount of 2 mol% or less based on the total acid component, of a trifunctional or higher polycarboxylic acid or polyhydroxy compound such as trimellitic acid. And a copolymer of pentaerythritol and the like are also included.

上記芳香族ポリエステルは、それ自体公知であり、且つ
それ自体公知の方法で製造することができる。
The aromatic polyester is known per se and can be produced by a method known per se.

上記芳香族ポリエステルとしては、o−クロロフェノー
ル中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘度が約0.
4〜約0.9のものが好ましい。
The aromatic polyester has an intrinsic viscosity of about 0, measured at 35 ° C. as a solution in o-chlorophenol.
Those of 4 to about 0.9 are preferred.

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、そのフイル
ム表面の平坦性を定義するRaの後記説明から明らかなと
おり、フイルム表面に多数の微細な突起を有している。
The biaxially oriented polyester film of the present invention has a large number of fine projections on the film surface, as will be apparent from the following description of Ra which defines the flatness of the film surface.

それらの多数の微細な突起は本発明によれば芳香族ポリ
エステル中に分散して含有される多数の実質的に不活性
なシリコン樹脂微粒子に由来する。
The large number of fine projections originates from the large number of substantially inert silicone resin particles contained in the aromatic polyester dispersed therein according to the present invention.

本発明において、シリコン樹脂微粒子(P1),(P2
は、下記式(A) RxSiO2−(x/2) ……(A) ここで、Rは炭素数1〜7の炭化水素基であり、そして
xは1〜1.2の数である で表わされる組成を有する。
In the present invention, the silicone resin fine particles (P 1 ) and (P 2 )
Is the following formula (A) R x SiO 2-(x / 2) (A) where R is a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms, and x is a number of 1 to 1.2. It has the composition represented.

上記式(A)におけるRは炭素数1〜7の炭化水素基で
あり、例えば炭素数1〜7のアルキル基、フェニル基或
いはトリル基が好ましい。炭素数1〜7のアルキル基は
直鎖上であっも分岐鎖状であってもよく、例えばメチ
ル、エチル、n−プロピル、iso−プロピル、n−ブチ
ル、iso−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、n−
ヘプチル等を挙げることができる。
R in the above formula (A) is a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms, and for example, an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, a phenyl group or a tolyl group is preferable. The alkyl group having 1 to 7 carbon atoms may be linear or branched, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n. -Pentyl, n-
Examples include heptyl and the like.

これらのうち、Rとしてはメチル及びフェニルが好まし
く、就中メチルが特に好ましい。
Among these, methyl and phenyl are preferable as R, and methyl is particularly preferable.

上記式(A)におけるxは1〜1.2の数である。上記式
(A)においてxが1であるとき、下記式(A)は下記
式(A1 RSiO1.5 ……(A1 ここで、Rの定義は上記に同じである で表わすことができる。
X in the above formula (A) is a number from 1 to 1.2. When x is 1 in the above formula (A), the following formula (A) can be represented by the following formula (A1 RSiO 1.5 ... (A1) where R is the same as above.

上記式(Aの組成は、シリコン樹脂の三次元重合体鎖
構造に置ける下記構造部分; に由来するものである。
The above formula (the composition of A is the following structural portion in the three-dimensional polymer chain structure of the silicone resin; It is derived from.

また、上記式(A)においてxが1.2であるとき、上記
式(A)は下記式(A2 R1.2SiO1.4 ……(A2 ここで、Rの定義は上記に同じである で表わすことができる。
Further, when the above formula (A) x is 1.2, the formula (A) wherein the following formula (A2 R 1.2 SiO 1.4 ...... ( A2, the definition of R can be expressed in the same above .

上記式(A2の組成は、上記(A1の構造0.8モル
と下記式(A)′ R2SiO ……(A)′ ここで、Rの定義は上記に同じである で表わされる構造0.2モルとからなると理解することが
できる。
The composition of the above formula (A2 is 0.8 mol of the structure of the above (A1) and the following formula (A) ′ R 2 SiO (A) ′ where R is 0.2 mol of the structure represented by Can be understood to consist of.

上記式(A)′は、シリコン樹脂の三次元重合体鎖にお
ける下記構造部分; に由来する。
The above formula (A) ′ represents the following structural portion in the three-dimensional polymer chain of the silicone resin; Derived from.

以上の説明から理解されるように、本発明の上記式
(A)の組成は、例えば上記式(A1の構造のみから
実質的になるか、或いは上記式(A1の構造と上記式
(A2の構造が適当な割合でランダムに結合した状態
で共存する構造からなることがわかる。
As will be understood from the above description, the composition of the above formula (A) of the present invention substantially consists of, for example, only the structure of the above formula (A1), or the composition of the above formula (A1 and the above formula (A2). It can be seen that the structure is composed of coexisting structures in a state where they are randomly bonded at an appropriate ratio.

本発明におけるシリコン樹脂微粒子(P1),(P2)は、
好ましくは上記式(A)において、xが1〜1.1の間の
値を有する。
The silicone resin fine particles (P 1 ) and (P 2 ) in the present invention are
Preferably, in the above formula (A), x has a value between 1 and 1.1.

また、本発明におけるシリコン樹脂微粒子(P1),
(P2)は、下記式(B) f=v/D3 ……(B) ここで、vは粒子1個当りの平均体積(μm3)であり、
そしてDは粒子の平均最大粒径(μm)である で定義される体積形状係数(f)が0.4より大きくそし
てπ/6以下であるものである。
Further, the silicone resin fine particles (P 1 ) in the present invention,
(P 2 ) is the following formula (B) f = v / D 3 (B) where v is the average volume (μm 3 ) per particle,
D is the average maximum particle size (μm) of the particles, and the volume shape factor (f) defined by is greater than 0.4 and not more than π / 6.

上記定義において、Dの粒子の平均粒径は粒子を横切る
任意の直線が粒子の周囲と交叉する2点間の距離のうち
最大の長さを持つ距離をいうものと理解すべきである。
In the above definition, the average particle size of the particles of D should be understood to mean the distance having the maximum length of the distance between any two points where any straight line across the particle intersects the perimeter of the particle.

本発明におけるシリコン樹脂微粒子の好ましいfの値0.
44〜π/6であり、より好ましいfの値は0.48〜π/6であ
る。fの値がπ/6である粒子は真球である。下限よりも
小さいf値を持つシリコン樹脂微粒子の使用ではフイル
ム表面諸特性の制御が極めて困難となる。
Preferred f value of the silicone resin fine particles in the present invention is 0.
It is 44 to π / 6, and a more preferable value of f is 0.48 to π / 6. A particle whose f value is π / 6 is a true sphere. The use of silicon resin fine particles having an f value smaller than the lower limit makes it extremely difficult to control various film surface characteristics.

本発明における微粒子は大小二種類の平均粒径を有する
ことが肝要である。すなわち、シリコン樹脂微粒子
(P1)は平均粒径が0.005〜0.5μmであり、シリコン樹
脂微粒子(P2)は平均粒径が微粒子(P1)の平均粒径よ
り大きく且つ0.3〜2.0μmであることが肝要である。微
粒子(P1)の好ましい平均粒径は0.01〜0.5μmであ
り、微粒子(P2)の好ましい平均粒径は0.5〜2.0μmで
ある。小径粒子(P1)と大径粒子(P2)の平均粒径の差
は0.1μm以上、さらには0.2μm以上であることが好ま
しい。
It is important that the fine particles in the present invention have two kinds of average particle sizes, large and small. That is, the silicon resin fine particles (P 1 ) have an average particle size of 0.005 to 0.5 μm, and the silicon resin fine particles (P 2 ) have an average particle size larger than the average particle size of the fine particles (P 1 ) and 0.3 to 2.0 μm. It is essential that there be. The preferable average particle diameter of the fine particles (P 1 ) is 0.01 to 0.5 μm, and the preferable average particle diameter of the fine particles (P 2 ) is 0.5 to 2.0 μm. The difference in average particle size between the small particle (P 1 ) and the large particle (P 2 ) is preferably 0.1 μm or more, and more preferably 0.2 μm or more.

ここに言う平均粒径とはストークスの式に基づいて算出
された等価球径粒度分布の積算50%の点における径であ
る。
The average particle diameter referred to here is the diameter at the point of 50% integration of the equivalent spherical particle size distribution calculated based on the Stokes equation.

さらに、シリコン樹脂微粒子(P1)の含有量は、芳香族
ポリエステルに対し、0.05〜2重量%、好ましくは0.05
〜1重量%であり、シリコン樹脂微粒子(P2)の含有量
は、芳香族ポリエステルに対し、0.005〜1.5重量%、好
ましくは0.005〜0.5重量%である。
Further, the content of the silicone resin fine particles (P 1 ) is 0.05 to 2% by weight, preferably 0.05, with respect to the aromatic polyester.
The content of the silicone resin fine particles (P 2 ) is 0.005 to 1.5% by weight, preferably 0.005 to 0.5% by weight, based on the aromatic polyester.

シリコン樹脂微粒子(P1:小径粒子)の平均粒径が0.005
μmより小さい場合にはフイルム表面への突起が極めて
小さくなり、フイルム同士の滑り性の改善効果が得られ
ないし、0.5μmより大きいとシリコン樹脂微粒子(P2:
大径粒子)との組合せにおいて滑り性、耐削れ性を満足
しつつ表面の平坦性を有するフイルムが得られない。ま
た小径粒子(P1)の含有量が0.05重量%より少ない場合
には滑り性の改善効果が得られないし、2重量%より多
い場合には耐削れ性を満足しつつ表面の平坦性を有する
フイルムが得られない。一方、シリコン樹脂微粒子
(P2:大径粒子)の平均粒径が0.3μmより小さい場合に
は滑り性、特に磁気テープとして重要なカセットハーフ
内のガイドポストとの摩擦係数が高くなり、耐削れ性が
不十分となり、2.0μmより大きいとフイルム表面の平
坦性が低下し望ましくない。また、大径粒子(P2)の含
有量が0.005重量%より少ない場合にはガイドポストの
摩擦係数を低下させる効果が不十分であり、1.5重量%
より多いとフイルム表面の平坦性が低下し望ましくな
い。また、小径粒子(P1)と大径粒子(P2)の平均粒径
の差が小さくなりすぎると、滑り性、耐削れ性を満足さ
せながら耐スクラッチ性を向上させる効果が小さくな
り、望ましくない。例えば磁気テープ特にバックコート
層を設けないビデオ用ベースフイルムにおいてはカセッ
トハーフ内のガイドポストとの摩擦によるベースフイル
ム滑り性向上のために加えられた突起の脱落が長時間の
使用の中ではさけられない。この脱落突起は、カセット
使用中にガイドポストとの間にはさまれ、結果としてベ
ースフイルム面にくいこみクラッチの原因となる。これ
に対しては、突起自身が脱落しにくくすると同時に、フ
イルム表面の突起に大小の差をつけることが有効であ
る。ガイドポストとの摩擦により脱落しやすいのは、一
般に高い突起、即ち粒径の大きな粒子によるものである
が、脱落突起がフイルム上でひきずられていく過程で欠
陥を持たない特性を有し、かつまた、ガイドポストによ
るダメージを受けにくい突起がフイルム表面に存在する
とスクラッチ因となる脱落突起がはねのけられ、スクラ
ッチが成長しないという利点が得られる。
Silicone resin fine particles: average particle diameter of (P 1 small particles) 0.005
If it is less than μm, the projections on the film surface become extremely small, and the effect of improving the slipperiness between the films cannot be obtained, and if it is more than 0.5 μm, the silicone resin fine particles (P 2 :
In combination with (large particles), a film having a surface flatness while satisfying slipperiness and abrasion resistance cannot be obtained. If the content of the small particles (P 1 ) is less than 0.05% by weight, the effect of improving the slipperiness cannot be obtained, and if it is more than 2% by weight, the abrasion resistance is satisfied and the surface is flat. I can't get the film. On the other hand, when the average particle size of the silicon resin fine particles (P 2 : large-diameter particles) is smaller than 0.3 μm, the slidability, especially the friction coefficient with the guide post in the cassette half, which is important as a magnetic tape, becomes high and the abrasion resistance is increased. If the thickness is larger than 2.0 μm, the flatness of the film surface is deteriorated, which is not desirable. Further, when the content of large particles (P 2 ) is less than 0.005% by weight, the effect of lowering the friction coefficient of the guide post is insufficient and the content is 1.5% by weight.
If the amount is larger than the above range, the flatness of the film surface is lowered, which is not desirable. Further, if the difference in average particle size between the small particle (P 1 ) and the large particle (P 2 ) is too small, the effect of improving scratch resistance while satisfying the sliding property and the abrasion resistance becomes small, which is desirable. Absent. For example, in the case of a magnetic tape, especially a base film for video without a back coat layer, the protrusions added to improve the sliding property of the base film due to friction with the guide posts in the cassette half are avoided during long-term use. Absent. This drop-out protrusion is sandwiched between the guide post and the cassette during use of the cassette, and as a result, it causes the base film surface hard-to-clip clutch. For this, it is effective to make it difficult for the protrusions themselves to fall off and to make the protrusions on the film surface different in size. It is generally easy to fall off due to friction with the guide posts due to high protrusions, that is, particles with a large particle size, but the dropout protrusions have the characteristic of not having defects during the process of being dragged on the film, and In addition, if a protrusion that is not easily damaged by the guide post exists on the film surface, the drop-out protrusion that causes scratches is repelled, and the advantage that scratches do not grow is obtained.

本発明で用いるシリコン樹脂微粒子は、例えば、特開昭
63−191838号公報に記載されている方法、或いはこれに
準じた方法で製造することができる。
The silicone resin fine particles used in the present invention are disclosed in
It can be produced by the method described in JP-A No. 63-191838 or a method similar thereto.

本発明で用いるシリコン樹脂微粒子(P1),(P2)は、 γ=D25/D75 ……(C) ここで、γは粒径比であり、D25は粒子の積算重量が全
体の重量の25%であるときの粒径であり、そしてD75
微粒子の積算重量が全体の重量の75%であるときの粒径
である。但し積算重量の割合は大きい粒径の方から測定
するものとする。
The silicone resin fine particles (P 1 ) and (P 2 ) used in the present invention are γ = D 25 / D 75 (C) where γ is the particle size ratio and D 25 is the total weight of the particles. Is the particle size when it is 25% by weight and D 75 is the particle size when the cumulative weight of the microparticles is 75% of the total weight. However, the cumulative weight ratio shall be measured from the larger particle size.

で表わされる粒径比(γ)が好ましくは1〜1.4の範囲
にあるものである。この粒径比は更に好ましくは1〜1.
3の範囲にあり、特に好ましくは1〜1.15の範囲にあ
る。
The particle size ratio (γ) represented by is preferably in the range of 1 to 1.4. This particle size ratio is more preferably 1-1.
It is in the range of 3, and particularly preferably in the range of 1.15.

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムを製造する際
に、シリコン樹脂微粒子(P1),(P2)を芳香族ポリエ
ステルと緊密に混合するにはこれらの微粒子を、芳香族
ポリエステルの重合前又は重合中に重合釜中で、重合終
了後ペレタイズするとき押出機中で、あるいはシート状
に溶融押出しする際押出機中で、該芳香族ポリエステル
と十分に混練すればよい。
In the production of the biaxially oriented polyester film of the present invention, the silicon resin fine particles (P 1 ) and (P 2 ) are intimately mixed with the aromatic polyester by mixing these fine particles with each other before or after the polymerization of the aromatic polyester. It may be sufficiently kneaded with the aromatic polyester in a polymerization vessel, in an extruder for pelletizing after completion of the polymerization, or in an extruder for melt extrusion into a sheet.

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、例えば、融
点(Tm:℃)ないし(Tm+70)℃の温度で芳香族ポリエ
ステルを溶融して固有粘度0.35〜0.9dl/gの未延伸フイ
ルムを得、該未延伸フイルムを一軸方向(縦方向又は横
方向)に(Tg−10)〜(Tg+70)℃の温度(但し、Tg:
芳香族ポリエステルのガラス転移温度)で2.5〜5.0倍の
倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直角方向(一段目
延伸が縦方向の場合には、二段目延伸は横方向となる)
にTg(℃)−(Tg+70℃)の温度で2.5〜5.0倍の倍率で
延伸することで製造できる。この場合、面積延伸倍率は
9〜22倍、更には12〜22倍にするのが好ましい。延伸手
段は同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれでもよい。
The biaxially oriented polyester film of the present invention is obtained by, for example, melting an aromatic polyester at a temperature of melting point (Tm: ° C) to (Tm + 70) ° C to obtain an unstretched film having an intrinsic viscosity of 0.35 to 0.9 dl / g. The stretched film is uniaxially (longitudinal or transverse) at a temperature of (Tg-10) to (Tg + 70) ° C (however, Tg:
The glass transition temperature of the aromatic polyester) at a draw ratio of 2.5 to 5.0, and then in the direction perpendicular to the stretching direction (when the first stage stretching is the longitudinal direction, the second stage stretching is the transverse direction).
Can be produced by stretching at a temperature of Tg (° C)-(Tg + 70 ° C) at a draw ratio of 2.5 to 5.0 times. In this case, the area stretching ratio is preferably 9 to 22 times, more preferably 12 to 22 times. The stretching means may be simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching.

更に、二軸配向フイルムは、(Tg+70)℃〜Tm(℃)の
温度で熱固定することができる。例えばポリエチレンテ
レフタレートフイルムについては190〜230℃で熱固定す
ることが好ましい。熱固定時間は例えば1〜60秒であ
る。
Further, the biaxially oriented film can be heat-set at a temperature of (Tg + 70) ° C. to Tm (° C.). For example, polyethylene terephthalate film is preferably heat set at 190 to 230 ° C. The heat setting time is, for example, 1 to 60 seconds.

かくして、フイルム形成時において巻き性が良好であ
り、磁気テープ製造工程での耐削れ性が極めて良好であ
り、更に磁気記録再生装置(ハードウエア)の走行部分
との摩擦係数が小さく、削れも極めて少ない二軸配向ポ
リエステルフイルムを得ることができる。
Thus, the winding property during film formation is good, the abrasion resistance in the magnetic tape manufacturing process is extremely good, and the friction coefficient with the running part of the magnetic recording / reproducing device (hardware) is small, and the abrasion is also extremely high. A small amount of biaxially oriented polyester film can be obtained.

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、上記の如
く、表面平坦性、滑り性、耐削れ性殊に磁気テープ製造
工程におけるスムージングバーやカレンダーので耐削れ
性、及び耐スクラッチ性に優れ、磁気テープ製造ライン
の高速化に応えることができる。本発明の二軸配向ポリ
エステルフイルムがより高速化された製造ラインでの耐
削れ性、耐スクラッチ性に優れる理由は未だ解明されて
いないが、次の理由が考えられる。
As described above, the biaxially oriented polyester film of the present invention is excellent in surface flatness, slipperiness, and abrasion resistance, especially in smoothing bars and calenders in the magnetic tape production process, which are excellent in abrasion resistance and scratch resistance. It can respond to speeding up of the line. Although the reason why the biaxially oriented polyester film of the present invention is excellent in abrasion resistance and scratch resistance in a production line with a higher speed has not yet been clarified, the following reasons are considered.

すなわち、シリコン樹脂微粒子と芳香族ポリエステルと
の高い親和性のためボイドがほとんどあるいは全く看ら
れないこと、該微粒子の硬度が高速化にも適したもので
あり、フイルム表面に形成された突起が適度の弾性を有
すること、大小二種の微粒子は球状でかつ粒径分布がシ
ャープであり、フイルム表面に形成された突起の形状、
高さかそろっていてスムージングバーやカレンダーのあ
たりが均一化され、特定の突起に無理な力が掛り難いこ
と、さらに剥離された微粒子がスクラッチを起し難いも
のであること等の複合的作用によると考えられる。
That is, since the voids are hardly observed at all due to the high affinity between the silicone resin fine particles and the aromatic polyester, the hardness of the fine particles is suitable for high speed, and the protrusions formed on the film surface are appropriate. The two kinds of particles, large and small, are spherical and have a sharp particle size distribution, and the shape of the protrusions formed on the film surface,
According to the complex action that the height is uniform and the smoothing bar and calendar contact are uniform, it is difficult to apply unreasonable force to specific projections, and the separated fine particles are hard to cause scratches. Conceivable.

上記の如き特徴により、本発明の二軸配向ポリエステル
フイルムは磁気記録媒体殊に磁気テープのベースフイル
ムとして極めて有用である。
Due to the above characteristics, the biaxially oriented polyester film of the present invention is extremely useful as a base film of a magnetic recording medium, especially a magnetic tape.

なお、本発明における種々の物性値および特性は以下の
如くして測定されたものであり且つ定義される。
Various physical properties and characteristics in the present invention are measured and defined as follows.

(1)粒子の平均粒径(d) 島津製作所製CP−50型セントリフュグル パーティクル
サイズ アナライザー(Centrifugal Particle Size
Analyser)を用いて測定する。得られる遠心沈降曲線を
基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲線か
ら、50マスパーセントに相当する粒径を読み取り、この
値を上記平均粒径とする(Book「粒度測定技術」日刊工
業新聞社発行、1975年、頁242〜247参照)。
(1) Average particle diameter (d) Shimadzu CP-50 type Centrifugal particle size analyzer (Centrifugal Particle Size
Analyser). The particle diameter corresponding to 50 mass% is read from the integrated curve of particles of each particle diameter calculated based on the obtained centrifugal sedimentation curve and its abundance, and this value is taken as the above average particle diameter (Book Technology ", published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, pp. 242-247).

(2)粒子の粒度分布比(γ) 粒子の平均粒径の測定において得られた遠心沈降曲線を
基に、各粒径の粒子とその存在量との積算曲線を算出し
て描き、粒径の大きい方から積算した粒子の積算重量が
25マスパーセントに相当する粒径(D25)と、粒子の積
算重量が75マスパーセントに相当する粒径(D75)を読
み取り、前者の値を後者の値で除し(D25/D75)、各々
の粒子の粒度分布比(γ)を算出する。
(2) Particle size distribution ratio (γ) Based on the centrifugal sedimentation curve obtained in the measurement of the average particle size of the particles, an integrated curve of the particles of each particle size and their abundance is calculated and drawn, The cumulative weight of particles accumulated from the larger
Read the particle size corresponding to 25 mass% (D 25 ) and the particle size corresponding to the cumulative mass of particles of 75 mass% (D 75 ) and divide the former value by the latter value (D 25 / D 75 ), And the particle size distribution ratio (γ) of each particle is calculated.

(3)体積形状係数(f) 走査型電子顕微鏡により粒子の写真を例えば5000倍で10
視野撮影し、例えば画像解析処理装置ルーゼックス500
(日本レギュレーター製)を用い、最大径の平均値を各
視野毎に測定し、更に、10視野の平均値を求め、Dとす
る。
(3) Volumetric shape factor (f) For example, a photograph of particles is taken 10 times at a magnification of 5000 with a scanning electron microscope.
Field-of-view photography, for example, image analysis processor Luzex 500
(Manufactured by Nippon Regulator Co., Ltd.), the average value of the maximum diameters is measured for each field of view, and the average value of 10 fields of view is calculated and designated as D.

測定法の上記(1)項で求めた、粒子の平均粒径dよ
り、粒子の平均体積{V=(π/6)d3}を求め、形状係
数fを次式により算出する。
The average volume {V = (π / 6) d 3 } of the particles is obtained from the average particle diameter d of the particles obtained in the item (1) of the measuring method, and the shape factor f is calculated by the following equation.

f=v/D3 式中、vは粒子1個当りの平均体積(μm3)、Dは粒子
の平均最大粒径(μm)を表わす。
In the formula f = v / D 3 , v represents the average volume (μm 3 ) per particle, and D represents the average maximum particle size (μm) of the particles.

(4)フイルムの走行摩擦係数(μk) 第1図に示した装置を用いて下記のようにして測定す
る。第1図中、1は巻出しリール、2はテンションコン
トローラ、3,5,6,8,9および11はフリーローラー、4は
テンション検出機(入口)、7はステンレス鋼SUS304製
の固定棒(外径5mmφ)、10はテンション検出機(出
口)、12はガイドローラー、13は巻取りリールをそれぞ
れ示す。
(4) Film running friction coefficient (μk) The film is measured as follows using the apparatus shown in FIG. In FIG. 1, 1 is an unwind reel, 2 is a tension controller, 3,5,6,8,9 and 11 are free rollers, 4 is a tension detector (inlet), and 7 is a stainless steel SUS304 fixed rod ( The outer diameter is 5 mmφ, 10 is a tension detector (outlet), 12 is a guide roller, and 13 is a take-up reel.

温度20℃、湿度60%の環境で、幅1/2インチに裁断した
フイルムを7の固定棒(表面粗さ0.3μm)に角度θ=
(152/181)πラジアン(152゜)で接触させて毎分200c
mの速さで移動(摩擦)させる。入口テンションT1が35g
となるようにテンションコントローラー2を調整した時
の出口テンション(T2:g)をフイルムが90m走行したの
ちに出口テンション検出機で検出し、次式で走行摩擦係
数μkを算出する。
At a temperature of 20 ° C and a humidity of 60%, the film cut into 1/2 inch width is attached to 7 fixed rods (surface roughness 0.3 μm) at angle θ =
(152/181) π radian (152 °) contact at 200c / min
Move (rub) at a speed of m. Inlet tension T 1 is 35g
The exit tension (T 2 : g) when the tension controller 2 is adjusted so that the film travels for 90 m, is detected by the exit tension detector, and the running friction coefficient μk is calculated by the following formula.

μk=(2.303/θ)log(T2/T1) =0.868log(T2/35) (5)フイルム表面の平坦性 CLA(Center Line Average:中心線平均粗さ)をJIS B 0
601に準じて測定する。東京精密社(株)の触針式表面
粗さ計(SURFCOM 3B)を用いて、針の半径2μ、荷重0.
07gの条件下にチャート(フイルム表面粗さ曲線)をか
かせ、得られるフイルム表面粗さ曲線からその中心線の
方向に測定長さLの部分を抜き取り、この抜き取り部分
の中心線をX軸とし、縦倍率の方向をY軸として、粗さ
曲線Y=f(x)で表わしたとき、次の式であたえられ
る値(Ra:μm)をフイルム表面の平坦性として定義す
る。
μk = (2.303 / θ) log (T 2 / T 1) = 0.868log (T 2/35) (5) flatness CLA of the film surface (Center Line Average: center line average roughness) of JIS B 0
Measure according to 601. Using a probe type surface roughness meter (SURFCOM 3B) from Tokyo Seimitsu Co., Ltd., the radius of the needle is 2μ and the load is 0.
Draw a chart (film surface roughness curve) under the condition of 07g, extract the measured length L part from the obtained film surface roughness curve in the direction of its center line, and use the center line of this extracted part as the X axis. When the roughness curve Y = f (x) is expressed with the direction of longitudinal magnification as the Y axis, the value (Ra: μm) given by the following equation is defined as the flatness of the film surface.

本発明では、基準長を0.25mmとして8個測定し、値の大
きい方から3個除いた5個の平均値としてRaを表わす。
In the present invention, 8 pieces are measured with a reference length of 0.25 mm, and Ra is expressed as an average value of 5 pieces excluding 3 pieces with the largest value.

(6)削れ性−A フイルムの走行面の削れ性を5段のミニスーパーカレン
ダーを使用して評価する。カレンダーはナイロンとスチ
ールロールの5段カレンダーであり、処理温度は80℃、
フイルムにかかる線圧は200kg/cm、フイルムスピードは
50m/分で、フイルムを全長2000m走行させた時点でカレ
ンダーのトップローラーに付着する汚れで、ベースフイ
ルムの削れ性を評価する。
(6) Sharpness-A The sharpness of the running surface of the film is evaluated using a 5-stage mini super calendar. The calender is a five-stage calender of nylon and steel rolls, the processing temperature is 80 ℃,
The linear pressure applied to the film is 200 kg / cm, and the film speed is
The abrasion resistance of the base film is evaluated by the dirt attached to the top roller of the calender when the film is run for a total length of 2000 m at 50 m / min.

<判定> ◎ ナイロンロールの汚れ全くなし ○ ナイロンロールの汚れほとんどなし × ナイロンロールが汚れる ×× ナイロンロールがひどく汚れる。<Judgment> ◎ Nylon roll is not soiled at all ○ Nylon roll is barely soiled × Nylon roll is soiled × × Nylon roll is heavily soiled.

(7)削れ性−B フイルムの走行摩擦係数の測定に使用した第1図に示す
装置において、7のステンレス鋼SUS 304製の固定棒の
変りに米国GKI製工業用カミソリ試験機用ブレードを用
い、ブレード刃先にフイルムが6度の角度で当るように
して、走行摩擦の測定と同一条件で100m走行させ、ブレ
ード刃先に付着する削れ粉量で削れ性を評価する。
(7) Scrapability-In the apparatus shown in FIG. 1 used for measuring the running friction coefficient of the B film, a blade for an industrial razor tester made by US GKI was used in place of the fixing rod made of SUS 304 stainless steel in 7 The film is made to hit the blade edge at an angle of 6 degrees, and the blade is run for 100 m under the same conditions as the measurement of running friction, and the sharpness is evaluated by the amount of shavings adhering to the blade edge.

<判定> ◎ ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が0.5mm未満 ○ ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が0.5mm以上
で1.0mm未満 × ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が1.0mm以上 (8)ボイド比 試料フイルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定
し、日本電子(株)製スパッタリング装置(JFC−1100
型イオンスパッターリング装置)を用いて、フイルム表
面を下記条件にてイオンエッチング処理を施す。ベンジ
ャー内に上記試料台を設置し、約10-3Torrの真空状態ま
で真空度を上げ電圧0.25kV、電流12.5mAにて約10分間イ
オンエッチングを実施する。更に同装置にてフイルム表
面に金スパッターを施し、約200Å程度の金薄膜層を形
成し、走査型電子顕微鏡を用いて例えば1万〜3万倍の
倍率にて測定を行う。尚、ボイオは粒径0.2μm以上の
滑剤にてのみ測定を行う。
<Judgment> ◎ The width of shavings adhering to the blade edge is less than 0.5 mm ○ The width of shavings adhering to the blade edge is 0.5 mm or more and less than 1.0 mm × The width of shavings adhering to the blade edge is 1.0 mm or more ( 8) Void ratio A sample film piece is fixed on a sample stand for a scanning electron microscope, and a sputtering device manufactured by JEOL Ltd. (JFC-1100) is used.
Type ion sputtering apparatus), the film surface is subjected to ion etching treatment under the following conditions. The sample stage is installed in the venger, and the degree of vacuum is raised to a vacuum state of about 10 -3 Torr, and ion etching is performed for about 10 minutes at a voltage of 0.25 kV and a current of 12.5 mA. Further, gold sputtering is applied to the surface of the film by the same apparatus to form a gold thin film layer of about 200 Å, and the measurement is performed using a scanning electron microscope at a magnification of 10,000 to 30,000 times, for example. In addition, the boiling is measured only with a lubricant having a particle size of 0.2 μm or more.

(9)耐スクラッチ性 (10)固有粘度[η] o−クロロフェノールを溶媒として用い、35℃で測定し
た値、単位は100cc/gである。
(9) Scratch resistance (10) Intrinsic viscosity [η] A value measured at 35 ° C using o-chlorophenol as a solvent, the unit is 100 cc / g.

[実施例] 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。[Examples] Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples.

実施例1〜3及び比較例1〜7 ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エ
ステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として
三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸、更に滑剤と
して第1表に示す添加粒子を添加して、常法により重合
し、固有粘度0.62のポリエチレンテレフタレートを得
た。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol, manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, phosphorous acid as a stabilizer, and addition as shown in Table 1 as a lubricant. The particles were added and polymerized by a conventional method to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62.

このポリエチレンテレフタレートのペレットを170℃で
3時間乾燥後押出機ホッパーに供給し、溶融温度280〜3
00℃で溶融し、この溶融ポリマーを1mmのスリット状ダ
イを通して表面仕上げ0.3s程度、表面温度20℃の回転冷
却ドラム上に押出し、200μmの未延伸フイルムを得
た。
The polyethylene terephthalate pellets were dried at 170 ° C for 3 hours and then fed to the extruder hopper to melt at a temperature of 280-3.
It was melted at 00 ° C., and the molten polymer was extruded through a 1 mm slit die onto a rotary cooling drum having a surface finish of about 0.3 s and a surface temperature of 20 ° C. to obtain an unstretched film of 200 μm.

このようにして得られた未延伸フイルムを75℃にて予熱
し、更に低速、高速のロール間で15mm上方より900℃の
表面温度のIRヒーター1本にて加熱して3.6倍に延伸
し、急冷し、続いてステンターに供給し、105℃にて横
方向に3.7倍に延伸した。得られた二軸配向フイルムを2
05℃の温度で5秒間熱固定し、厚み15μmの熱固定二軸
配向フイルムを得た。
The unstretched film thus obtained is preheated at 75 ° C., and further heated by one IR heater having a surface temperature of 900 ° C. from 15 mm above between low speed and high speed rolls and stretched to 3.6 times, It was rapidly cooled, then fed to a stenter and stretched 3.7 times in the transverse direction at 105 ° C. The resulting biaxially oriented film is 2
Heat setting was performed for 5 seconds at a temperature of 05 ° C. to obtain a heat setting biaxially oriented film having a thickness of 15 μm.

このフイルムの特性を第1表に示す。The characteristics of this film are shown in Table 1.

第1表で明らかなように本発明によるものは、耐削れ
性、走行性、耐スクラッチ性が良好で、磁気記録媒体用
二軸配向ポリエステルフイルムとして、極めて優れた特
性を有している。
As is clear from Table 1, the product according to the present invention has excellent abrasion resistance, running property and scratch resistance, and has extremely excellent properties as a biaxially oriented polyester film for magnetic recording media.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図はフイルムの摩擦係数(μk)を測定する装置の
概略図である。第1図中、4はテンション検出機(入
口)、10はテンション検出機(出口)である。
FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for measuring a friction coefficient (μk) of a film. In FIG. 1, 4 is a tension detector (inlet), and 10 is a tension detector (outlet).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G11B 5/704 //(C08L 67/02 83:04) B29K 67:00 B29L 7:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location G11B 5/704 // (C08L 67/02 83:04) B29K 67:00 B29L 7:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(I)芳香族ポリエステル、 (II)(a)下記式(A) RxSiO2−(x/2) ……(A) ここで、Rは炭素数1〜7の炭化水素基であり、そして
xは1〜1.2の数であるで表わされる組成から主として
なり、 (b)下記式(B) f=v/D3 ……(B) ここで、vは粒子1個当りの平均体積(μm3)であり、
そしてDは粒子の平均最大粒径(μm)である で定義される体積形状係数(f)が0.4より大きくそし
てπ/6以下であり、そして (c)平均粒径が0.005〜0.5μmであるシリコン樹脂微
粒子(P1)を0.05〜2重量%(芳香族ポリエステルに対
し)、および (III)(a)上記式(A)で表わされる組成から主と
してなり、 (b)上記式(B)で定義される体積形状係数(f)が
0.4より大きくそしてπ/6以下であり、そして (c)平均粒径が上記シリコン樹脂微粒子(P1)より大
きくそして0.3〜2.0μmである シリコン樹脂微粒子(P2)を0.005〜1.5重量%(芳香族
ポリエステルに対し) を緊密混合した組成物から形成された磁気記録媒体用二
軸配向ポリエステルフイルム。
1. (I) Aromatic polyester, (II) (a) The following formula (A) R x SiO 2-(x / 2) (A) where R is a carbon atom having 1 to 7 carbon atoms. It is a hydrogen group, and x is mainly a composition represented by a number of 1 to 1.2. (B) The following formula (B) f = v / D 3 (B) where v is one particle Is the average volume (μm 3 ) per
And D is the average maximum particle size (μm) of the particles, the volumetric shape factor (f) is greater than 0.4 and π / 6 or less, and (c) the average particle size is 0.005-0.5 μm 0.05 to 2% by weight of silicon resin fine particles (P 1 ) (based on aromatic polyester), and (III) (a) mainly composed of the composition represented by the above formula (A), (b) the above formula (B) The defined volumetric shape factor (f) is
0.005 to 1.5% by weight of silicon resin fine particles (P 2 ) having an average particle size larger than 0.4 and π / 6 or less, and (c) larger than the above silicon resin fine particles (P 1 ) and 0.3 to 2.0 μm (P 2 ). A biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium, which is formed from a composition in which (a aromatic polyester) is intimately mixed.
【請求項2】シリコン樹脂微粒子(P1),(P2)がそれ
ぞれ下記式(C) γ=D25/D75 ……(C) ここでD25は粒子の積算重量が25%のときの平均粒径
(μm)であり、そしてD75は粒子の積算重量が75%の
ときの平均粒径(μm)である で定義される粒度分布比(γ)が1〜1.4の間の値を有
する請求項1記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステ
ルフイルム。
2. Silicon resin fine particles (P 1 ) and (P 2 ) are represented by the following formula (C) γ = D 25 / D 75 (C) where D 25 is when the cumulative weight of particles is 25%. Is the average particle size (μm), and D 75 is the average particle size (μm) when the cumulative weight of the particles is 75%. The particle size distribution ratio (γ) is defined as a value between 1 and 1.4. A biaxially oriented polyester film for magnetic recording media according to claim 1.
【請求項3】芳香族ポリエステルが芳香族ジカルボン酸
を主たる酸成分としそして脂肪族グリコールを主たるグ
リコール成分としてなる請求項1記載の磁気記録媒体用
二軸配向ポリエステルフイルム。
3. A biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the aromatic polyester comprises an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component.
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