JPH08301892A - 新規なアミノ糖の硫酸エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 平滑筋細胞の過剰又は破壊的な増殖を特徴と
する障害及び血管壁に対する動脈硬化性変質の新規な治
療剤を提供すること。 【解決手段】一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）若しくは（Ｉ
ｃ）： 【化２２】 （式中、Ｂは、低級アルキレン、又は場合により、置換
された芳香環系を意味し、Ｇ¹ 、Ｇ² 及びＧ³ は、それ
ぞれ独立して、グリコピラノシド、グリコピラノース又
はその誘導体の残基を意味するが、残基Ｇ¹ 、Ｇ² 又は
Ｇ³ の少なくとも１個のヒドロキシ基は、硫酸でエステ
ル化されている）のアミノ糖の硫酸エステル又は医薬的
に使用可能なその塩。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）若し
くは（Ｉｃ）：

【０００２】

【化５】

【０００３】（式中、Ｂは、低級アルキレン、又は場合
により、置換された芳香環系を意味し、Ｇ¹ 、Ｇ² 及び
Ｇ³ は、それぞれ独立して、グリコピラノシド、グリコ
ピラノース又はその誘導体の残基を意味するが、残基Ｇ
¹ 、Ｇ² 又はＧ³ の少なくとも１個のヒドロキシ基は、
硫酸でエステル化されている）で示される新規なアミノ
糖の硫酸エステル又は医薬的に使用可能なその塩に関す
る。

【０００４】さらに、本発明は、一般式（Ｉａ）〜（Ｉ
ｃ）の化合物又はその塩を含有する医薬製剤、一般式
（Ｉａ）〜（Ｉｃ）の化合物及びその塩、並びに特に平
滑筋細胞の過剰若しくは破壊的な増殖を特徴とする障害
及び血管壁に対する動脈硬化性変質の治療及び／又は予
防、例えば、冠状動脈若しくは周辺血管の形成後又はバ
イパス手術後の再狭窄を予防するための医薬の用途、並
びに該症状に用いるための医薬の製造、並びに一般式
（Ｉａ）〜（Ｉｃ）の化合物及びその塩を製造する方法
に関する。

【０００５】本発明による化合物に共通の特徴は、それ
らが、グリコピラノースから誘導される、中央の元素に
よってアミド又はイミド架橋を介して結合された２個又
は３個の基を含むことにある。

【０００６】好ましくは、一般式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）の
化合物は対称的化合物であり、残基Ｇ¹ 、Ｇ² 及び存在
するならばＧ³ は同一である。

【０００７】式（Ｉａ）の芳香環系の例は、フェニレ
ン、ナフチレン又は次式の基である。

【０００８】

【化６】

【０００９】上記式中、Ｅは、炭素−炭素結合、−Ｏ
−、−ＣＯ、−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −、−ＣＨ
＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を意味し、そしてＲ^1a及びＲ^1b
は、水素又はハロゲンを意味する。

【００１０】フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、
スチルベニレン及びビフェニレンメチルが、式（Ｉａ）
の好ましい芳香環系である。

【００１１】式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）のグリ
コピラノシド及びグリコピラノース残基又はその誘導体
（Ｇ¹ 、Ｇ² 、Ｇ³)は、以下の式ａ）〜ｆ）の残基であ
る。

【００１２】

【化７】

【００１３】上記式中、いずれの場合にも、グリコピラ
ノース又はグリコピラノシド残基ａ）〜ｆ）の少なくと
も１個のヒドロキシ基が硫酸でエステル化されており、
Ｒ² は、水素、低級アルキル又はベンジルを意味し、Ｒ
³ は、水素、低級アルキル又はフェニルを意味し、Ｒ⁴
は、水素又は場合により置換された低級アルキルを意味
し、Ｚは、場合により置換されたフェニレン基を意味
し、Ａは、１−ヒドロキシ基を欠く糖アルコール若しく
はその誘導体の残基、トリス−（ヒドロキシメチル）−
メチル残基、上記式ａ）のグリコピラノシド若しくはグ
リコピラノース残基又は次式ｇ）若しくはｈ）：

【００１４】

【化８】

【００１５】の残基を意味するが、いずれの場合にも、
残基Ａの少なくとも１個のヒドロキシ基は、硫酸でエス
テル化されている。

【００１６】Ｒ² は好ましくはベンジル基である。

【００１７】Ｒ⁴ が置換されている場合、置換基は、好
都合にはＯＨ基であり、この基は硫酸でエステル化され
ていることができる。

【００１８】Ｚにおける置換基は、好都合にはニトロ基
又はアセチルアミノ基である。

【００１９】残基Ａが誘導される糖アルコール類の例
は、ヘキシトール類、例えばグリシトール、ガラクチト
ール、マンニトール及びグリトール、ペンチトール類、
例えばアラビニトール、リビトール及びキシリトール、
テトリトール類、例えばトレイトール及びエリトリトー
ル又はグリセロール残基である。そのような糖アルコー
ル類の誘導体は、１個又は多数の酸素を除かれた糖アル
コール類であることができる。

【００２０】これらの糖アルコール類は、Ｄ若しくはＤ
形態で、又はラセミ化合物として存在することができ、
このとき、天然由来の形態又はその基本に相当する形態
であり、天然由来の糖が好ましい。

【００２１】「低級アルキル」及び「低級アルキレン」
とは、炭素原子７個まで、好ましくは４個までを有する
直鎖又は分岐状の飽和炭化水素、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、tert−ブチルなど及びメチレン、エチレンなどを
それぞれ包含する。

【００２２】「ハロゲン」とは、フッ素、塩素、臭素及
びヨウ素を包含し、中でも塩素が好ましい。

【００２３】フェニレン基は、１，３−又は１，４−フ
ェニレン基である。

【００２４】ナフチレン基は、１，４−又は２，６−ナ
フチレン基である。

【００２５】一般式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）の化合物の塩の
例は、アルカリ金属塩、例えばＮａ若しくはＫ塩、アン
モニウム塩及び第三アミン類の塩、例えばトリエチルア
ミン、ピリジニウム若しくはイミダゾリウム塩又は第四
アンモニウム塩、例えば、ドデシルトリメチルアンモニ
ウム、エチルピリジニウム及びベンズエトニウム塩及び
アルカリ土類金属塩、例えばＣａ又はＭｇ塩である。

【００２６】一般式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）の好ましい化合
物は以下のものである。

【００２７】ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビ
ス−〔〔ベンジル ３−Ｏ−〔（ベンジル ２−デオキ
シ−２，３，４−トリ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド）−２−イル−カルバモイルメチル〕−４，６
−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−α−Ｄ−
グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕 ヘキサナト
リウム塩（実施例１１）

【００２８】

【化９】

【００２９】ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビ
ス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−３，４−ジ−
Ｏ−スルホ−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−
スルホ−Ｄ−グルコノイル−アミノ）−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド−２−イル〕−アミド〕 テトラデカナトリ
ウム塩（実施例１４）

【００３０】

【化１０】

【００３１】ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビ
ス−〔〔（Ｚ）−ベンジル ２，６−ジデオキシ−３，
４−ジ−Ｏ−スルホ−６−（３−デオキシ−２，４，
５，６−テトラ−Ｏ−スルホ−Ｄ−エリトロ−ヘキス−
２−エノノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−
２−イル〕−アミド〕 ドデカナトリウム塩（実施例１
５）

【００３２】

【化１１】

【００３３】（Ｚ）−スチルベン−４，４′−ジカルボ
ン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−６−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グル
コノイルアミノ）−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−
グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕 テトラデカ
ナトリウム塩（実施例２３）

【００３４】

【化１２】

【００３５】イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，
６−ジデオキシ−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−スルホ−Ｄ−グルコノイルアミノ）−３，４−ジ−
Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−
アミド〕 テトラデカナトリウム塩（実施例２４）

【００３６】

【化１３】

【００３７】ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸
トリス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−〔４
−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グ
ルシト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−ベンゾイルア
ミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド−６−イル〕−アミド〕 ヘンイコサナトリウム
塩（実施例３０）

【００３８】

【化１４】

【００３９】（Ｅ）−２−クロロ−スチルベン−４，
４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジ
デオキシ−２−〔４−（２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−３−ニ
トロ−ベンゾイルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−
α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕 テ
トラデカナトリウム塩（実施例３２）

【００４０】

【化１５】

【００４１】イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，
６−ジデオキシ−２−〔４−（２，３，４，５，６−ペ
ンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−
３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−ス
ルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミ
ド〕 テトラデカナトリウム塩（実施例３３）

【００４２】

【化１６】

【００４３】２，７−ビス−〔ベンジル ２，６−ジデ
オキシ−２−〔３−ニトロ−４−（２，３，４，５，６
−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イルアミ
ノ）−ベンゾイルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−
α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−１，２，３，
６，７，８−ヘキサヒドロ−ベンゾ〔ｌｍｎ〕〔３，
８〕フェナントロリン−１，３，６，８−テトラオン
テトラデカナトリウム塩（実施例３４）

【００４４】

【化１７】

【００４５】イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，
６−ジデオキシ−２−〔４−〔メチル（２，３，４，
５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イ
ル）−アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−
３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−
６−イル〕−アミド〕 テトラデカナトリウム塩（実施
例３５）

【００４６】

【化１８】

【００４７】イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，
６−ジデオキシ−２−〔４−〔（２−ヒドロキシスルホ
ニルオキシ−エチル）−２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−３
−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スル
ホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕
ヘキサデカナトリウム塩（実施例３６）

【００４８】

【化１９】

【００４９】イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２−
〔３−アセチルアミノ−４−〔メチル−（２，３，４，
５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イ
ル）−アミノ〕−ベンゾイルアミノ〕−２，６−ジデオ
キシ−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−６−イル〕−アミド〕 テトラデカナトリウム塩
（実施例３７）

【００５０】

【化２０】

【００５１】イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２−
〔３−アセチルアミノ−４−〔（２，３，４，５，６−
ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イル）−（２
−スルホニルオキシ−エチル）−アミノ〕−ベンゾイル
アミノ〕−２，６−ジデオキシ−３，４−ジ−Ｏ−スル
ホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕
ヘキサデカナトリウム塩（実施例３８）

【００５２】

【化２１】

【００５３】Ｎ−〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２
−〔４−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−
Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−ベンゾ
イルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グル
コピラノシド−６−イル〕−Ｎ′−〔（ベンジル ２，
６−ジデオキシ−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−スルホ−Ｄ−グルコニルアミノ）−３，４−ジ−Ｏ
−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−イ
ソフタルアミド テトラデカナトリウム塩（実施例３
９）は、式ｄ）のグリコピラノシド残基及び式ｆ）のグ
リコピラノシド残基を含有する不斉化合物の例である。
前記に定義した化合物は、相当する非硫酸化化合物を硫
酸化剤と反応させることにより製造することができる。

【００５４】本発明による硫酸化は、ヒドロキシ基の硫
酸化のためのそれ自体既知である方法を用いて実施する
ことができる。硫酸化剤の例は、ＳＯ₃ 錯体、例えばＳ
Ｏ₃・ピリジン、ＳＯ₃ ・トリメチルアミン、ＳＯ₃ ・
ジオキサン及びＳＯ₃ ・ジメチルホルムアミドである。
硫酸化剤のさらなる例は、クロロスルホン酸、クロロス
ルホン酸と硫酸との混合物及びピペリジンＮ−硫酸であ
る。

【００５５】反応は、適当な溶剤、特に極性溶剤、例え
ばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はヘ
キサメチルホスホルトリアミドの中で好都合に実施され
る。反応は、室温又は高温で、例えば２０〜７０℃で実
施することができ、反応の期間及び温度を変えることに
よって硫酸化の程度に影響させることができる。いずれ
の場合にも、達成される硫酸化の程度は、ＨＰＬＣによ
って測定することができる。好ましい実施態様において
は、反応の期間及び温度の適切な選択により、遊離ヒド
ロキシ基の全部又は実質全部を硫酸化される。反応混合
物の処理及び式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）の反応生成物の単離
は、それ自体既知の方法によって、例えばゲルろ過又は
限外ろ過によって実施することができる。好都合には、
処理する前に、式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）の化合物中のスル
ホン酸基とで塩を形成するのに十分に塩基性である化合
物、例えばアルカリ金属の酢酸塩、例えば酢酸ナトリウ
ムを用いて反応混合物を処理し、式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）
の化合物を塩の形態、例えばナトリウム塩として単離す
る。

【００５６】本発明による処理に用いる出発原料、すな
わち、式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）の化合物に相当する非硫酸
化化合物は、以下に示す実施例に記載のようにして、又
はそれと同様にして調製することができる。式（Ｉａ）
〜（Ｉｃ）の化合物の出発原料は、一般に、下記のよう
にして調製することができる。

【００５７】アミノ糖としては、市販のアミノ糖、例え
ばグルコサミン又はガラクトサミンを使用することもで
きるし、それ自体公知の方法にしたがってアミノ官能基
を導入することもできる。例えば、ピラノースのヒドロ
キシル基をスルホネート又はハロゲン化物への転換によ
って活性化したのち、直接又はアジ化物の中間的な導入
を介してアミンに転換することができる。ピラノースの
アノマー位置は、ピラノシドへの転換によって好都合に
保護され、これは、フィッシャーグルコシド化又は他の
グルコシド合成方法によって実施することができる。

【００５８】アミノ糖の遊離アミノ官能基は、中心のア
ルキル又はアリール構成単位と反応させる。結合反応が
アミド結合の形成を含む場合、これは、アミノ糖を、ペ
プチド化学において既知である方法にしたがって活性化
されるエステル、ラクトン、酸塩化物又は酸官能基（混
合無水物又は活性エステル）の形態にある中心の構成単
位と反応させることによって実施することができる。イ
ミド類は、中心の構成単位の無水物を使用して同様に得
ることができる。

【００５９】アミノ糖は、さらなる官能化ののちに延長
することができる。この一つの可能性は、それ自体既知
である手法にしたがって活性化することができる前記さ
らなるアミノ官能基を導入することを含む。もう一つの
可能性は、酸官能基を導入することを含む。これは、存
在するヒドロキシル基を酸当量でアルキル化することに
よって達成することができる。このようにして得られた
アミノ糖の酸誘導体を、上記のように活性化したのち、
アミノ糖又はアミノグリシトール類の適当な環式又は開
環誘導体と反応させることができる。別の方法として、
アミノ官能基によって延長されるアミノ糖をヒドロキシ
ル化ラクトン類と反応させ、それによってアミドを形成
することもできる。

【００６０】本発明による化合物は、血管壁の平滑筋細
胞の移行及び増殖を抑制する。したがって、これらの化
合物は、血管壁に対する動脈硬化性変質の治療及び／又
は予防、特に、冠状動脈若しくは周辺血管の形成後又は
バイパス手術後の再狭窄の予防に使用することができ
る。原則的に、これらの化合物は、平滑筋細胞の移行又
は増殖が役割を演じるすべての障害の治療及び／又は予
防に使用することができる。

【００６１】ヘパリンとは対照的に、これらの化合物
は、ＡＴ_III 活性（抗トロンビンIII)を有さず、したが
って、凝固因子IIａ及びＸａに対して抑制効果をもたな
い。したがって、これら化合物の凝血抑制活性は、ヘパ
リンのそれに比べてはるかに低く、したがって、これら
の化合物を用いて治療する場合の出血の危険性は最小限
である。

【００６２】加えて、ヘパリン結合タンパク質は種々の
障害において重要な役割を演じるため、ヘパリン様の物
質、例えば本発明による化合物は、以下のような障害の
治療にも使用することができる。例えば、種々のウイル
ス（ヘルペス、ＨＩＶ）による侵入を抑制し、動脈血栓
症（ｖＷＦ、血小板付着）を抑制し、補体系の活性化
（例えば再灌流の場合）を減らし、種々の成長因子又は
サイトカイニン（例えば腫瘍のｂＦＧＦ）を抑制するこ
とができる。

【００６３】以下に記す試験手順によって本発明による
化合物の薬理的活性を実証することができる。

【００６４】抗増殖活性 物質の抗増殖活性は、相当するペパリンの活性に対する
比較値であるｒ_i 値として表される。ｒ_i 値は、細胞培
養において次のように決定した。ラット平滑筋細胞を８
×１０³ 個／ウェルの密度で細胞培養板に塗布した（培
地：ＤＭＥＭに１０％ＦＣＳを添加。３７℃及び５％Ｃ
Ｏ₂ で培養）。４時間後、付着した細胞の数を測定し、
被験物質（１００μg/ml、Ｈ₂ Ｏに溶解）を加えた。対
照は、ａ）試験化合物を加えなかった細胞及びｂ）ヘパ
リン（１００μg/ml）で処理した細胞であった。続い
て、細胞を４８時間インキュベートし、その後、再び細
胞の数を測定した。

【００６５】細胞成長の抑制率ｉ、即ち、細胞の成長速
度における、対照と比較した場合の減少率をこれらの値
から計算した。

【００６６】ｉ＝１００−〔μ基質／μ対照〕×１００

【００６７】成長率μは、次のように計算した。

【００６８】 μ＝△ｌｎＺ／△ｔ_[d] ＝ｌｎ（Ｚ_(t2)／Ｚ_(t1)・１／△ｔ_[d] ）〔ｄ^-1〕

【００６９】ただし、Ｚは、細胞の数であり、ｄは、日
数単位の時間である。

【００７０】最後に、同実験における同濃度のヘパリン
の活性に比較した場合の物質（１００μg/ml）の活性を
表すｒ_i(相対抑制活性）を計算した。

【００７１】ｒ_i ＝ｉ基質／ｉヘパリン

【００７２】凝血の抑制 凝血抑制活性は、次のようにして測定した。色素形成基
質試験におけるトロンビン又は因子Ｘａの抑制（Teien
ら、Thrombosis Research 10, 399-410 （1977）） 測定は、Cobas-Bio 遠心自動分光光度計で実施した。使
用した緩衝液は、トリス緩衝剤５０mM、ＮａＣｌ（１８
０mM）、ＥＤＴＡ Ｎａ₂ ７．５mM、PEG 6000（１％）
及びTween 80（０．０２％）からなり、ｐＨが８．４で
あった。試験溶液は、緩衝剤５０μl 、抗トロンビンII
I （１U/ml、Kabi Diagnostica）３０μl 及び種々の濃
度の試験化合物を含有する血漿２０μl からなるもので
あった。試料溶液３０μl 及び水２０μl をトロンビン
（１U/ml、トロンビン試薬、Roche Basle)１８０μl と
ともに自動分析装置の試験キュベットに加えた。３７℃
で２４０秒間インキュベートしたのち、S-2238（Ｈ−Ｄ
−Ｐｈｅ−Ｐｉｐ−Ａｒｇ−ＮＨ．ｐＮＡ、Kabi Diagn
ostica, Mondal, Sweden、水中０．７５mM）６０μl 及
び水２０μl を加えた。続いて６０秒の間、４０５nm
で、１０秒間隔で、ブランクとしての水と比較してｐＮ
Ａ（ｐ−ニトロ−アニリン）の遊離が起こった。抑制活
性は、ＩＣ₅₀、即ち、トロンビンのアミド溶解活性が血
漿対照値に比較して５０％低下する濃度〔μg/ml〕とし
て示される。

【００７３】因子Ｘａの抑制は、トロンビン及びS-2238
の代わりにそれぞれ因子Ｘａ（２．８nKat/ml)及びS-22
22（Ｂｚ−ＣＯ−ｌｌｅ−Ｇｌｕ−Ａｒｇ−ＮＨ．ｐＮ
Ａ、Kabi Diagnostica）２mMの水溶液を使用して同様に
測定した。

【００７４】式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）の代表的な化合物を
前記試験手順に用いて得られた活性データを第１表に示
した。

【００７５】

【表１】

【００７６】損傷したラット頸動脈における本発明によ
る化合物の抗増殖活性を測定するためのインビボ検定 雄のWistar Kyotoラット（３００〜４００ｇ）に麻酔を
かけたのち、その左頸動脈の血管に２Ｆ塞栓切除用カテ
ーテルを通し、ポンプアップ状態で３回引き抜くことに
より、血管を損傷させた。傷口を処置したのち、ラット
を２匹ずつ維持して、標準のえさ及び水を自由に与え
た。

【００７７】化合物を０．３〜１mg/kg/h の濃度で静脈
内投与した。このために、麻酔が効いている間に浸透圧
ミニポンプをラットの背中側の皮下に埋め込み、頸動脈
に取り付けた。このようにして、１４日間の全試験期間
中、化合物を一定に投与した。

【００７８】１４日後に、増殖性組織（neointima)が形
成しており、その大きさを組織断面で体型測定的に測定
した。このために、ラットを犠牲にして、グルタルアル
デヒドで灌流固定した。

【００７９】膨張後１４日でのラット頸動脈におけるne
ointima の断面積は、実施例１４を静脈内投与（１mg/k
g/h)したのち、有意に減少していた（ｐ＜０．００１、
ｔ−試験。図にはラットの数ｎを示した。平均±ＳＥ
Ｍ）。

【００８０】膨張後１４日でのラット頸動脈におけるne
ointima の断面積は、実施例２４を静脈内投与（１mg/k
g/h)したのち、有意に減少していた（ｐ＜０．００１、
ｔ−試験。ｎは図示のとおりである。平均±ＳＥＭ）。

【００８１】この試験結果は、本発明による化合物が、
ヘパリンの抗増殖活性に相当する（又はそれに近い）
か、それを超える抗増殖活性を有するが、ヘパリンとは
対照的に、抗凝固活性をまったく示さないか、示すとし
てもはるかに低い程度であることを示している。

【００８２】本発明による化合物に基づく医薬は、経腸
管的、例えば経口的に錠剤、被覆錠、糖衣錠、硬ゼラチ
ンカプセル、軟ゼラチンカプセル、溶液、乳濁液又は懸
濁液の形態で投与することもできるし、経直腸的に例え
ば坐薬の形態で投与することもできる。しかし、投与
は、好ましくは非経口的に、例えば注射溶液の形態で実
施する。

【００８３】錠剤、被覆錠、糖衣錠及び硬ゼラチンカプ
セルを製造するためには、活性成分を、医薬的に不活性
の無機又は有機の賦形剤と混合することができる。例え
ばラクトース、とうもろこしデンプン又はその誘導体、
タルク、ステアリン酸又はその塩を、錠剤、糖衣錠及び
硬ゼラチンカプセルに用いるそのような賦形剤として使
用することができる。軟ゼラチンカプセルに適当な賦形
剤は、例えば、植物油、ロウ、脂肪、半固体及び液体の
ポリオール類である。しかし、活性成分の性質にもよる
が、軟ゼラチンカプセルの場合には、通常、賦形剤は不
必要である。溶液及びシロップの製造に適した賦形剤
は、例えば水、ポリオール類、ショ糖、転化糖及びグル
コースであり、注射溶液に適した賦形剤は、例えば、
水、アルコール類、ポリオール類、グリセロール及び植
物油であり、坐薬に適した賦形剤は、例えば、天然油又
は硬化油、ロウ、脂肪及び半固体若しくは液体のポリオ
ール類である。

【００８４】医薬製剤は、また、防腐剤、可溶化剤、安
定剤、湿潤剤、乳化剤、甘味剤、着色剤、着香剤、浸透
圧を変化させるための塩、緩衝剤、コーティング剤又は
酸化防止剤を含むことができる。腸内投与の場合、リポ
ソームを用いて活性成分の吸収を高めることができる。

【００８５】活性成分の用量は広い範囲で変えることが
でき、当然、個々の場合ごとに個人の必要量に合わせる
ことになる。一般に、非経口的投与の場合、成人で１日
あたり約０．１〜１００mg/kg 、好ましくは約１．５〜
１５mg/kg の用量が適当であろう。しかし、症状によっ
ては前記上限を超えることもできる。

【００８６】

【実施例】以下の実施例によって本発明をさらに説明す
る。

【００８７】実施例１ Ａ．ジメチルホルムアミド５ml中のマロン酸１９３mg及
びＯ−（１，２−ジヒドロ−２−オキソ−ピリジル）−
１，１，３，３−テトラメチルウロニウムテトラフルオ
ロボレート１．１１ｇの溶液を０℃でトリエチルアミン
０．７７mlで処理した。室温で９０分後、ジメチルホル
ムアミド１０ml中のベンジル ２−アミノ−２−デオキ
シ−α−Ｄ−グルコピラノシド（Meyer zu Reckendorf,
Chem. Ber. 107, 869 (1974) ）１．０ｇの溶液を加
え、この混合物を９５℃で１８時間攪拌した。濃縮した
のち、残渣を、酢酸エチル／メタノール／水を用いたシ
リカゲルクロマトグラフィーに付して、Ｎ，Ｎ′−ビス
−（ベンジル ２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド−２−イル）−マロンアミドを得た。ＭＳ：ｍ／ｚ
６６９．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【００８８】Ｂ．ジメチルホルムアミド２．５ml中の
Ｎ，Ｎ′−ビス−（ベンジル ２−デオキシ−α−Ｄ−
グルコピラノシド−２−イル）−マロンアミド３６０mg
の溶液を三酸化硫黄−トリメチルアミン錯体９９１mgで
処理し、７０℃で１８時間攪拌した。次に、この混合物
を１０％酢酸ナトリウム水溶液１１．７mlで処理し、溶
媒を蒸発させ、残渣を水にとり、溶媒を蒸発させた。残
渣を、Sephadex LH20 及びC25 （Ｎａ⁺)クロマトグラフ
ィーで精製して、Ｎ，Ｎ′−ビス−（ベンジル ２−デ
オキシ−３，４，６−トリ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グル
コピラノシド−２−イル）−マロンアミドヘキサナトリ
ウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９６．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ １２１８（再構成Ｍ）

【００８９】実施例２ Ａ．テトラヒドロフラン５ml及びアセトニトリル５ml中
のテレフタル酸３３２mgの懸濁液を０℃でトリエチルア
ミン０．６２ml及びイソブチルクロロホルメート０．６
２４mlで処理した。得られた溶液に、水４ml及びアセト
ニトリル２ml中のベンジル ２−アミノ−２−デオキシ
−α−Ｄ−グルコピラノシド１．３５ｇの溶液を加え
た。室温で２時間攪拌したのち、混合物を濃縮した。残
渣をピリジン４０ml及び酢酸無水物２０mlで処理し、室
温で１８時間後、濃縮した。残渣を、酢酸エチル／ヘキ
サンを用いたシリカゲルクロマトグラフィーに付して、
Ｎ，Ｎ′−ビス−（ベンジル ３，４，６−トリ−Ｏ−
アセチル−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−
２−イル）−テレフタルアミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１４４．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ９２１．７（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【００９０】Ｂ．メタノール１２０ml中のＮ，Ｎ′−ビ
ス−（ベンジル ３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−
テレフタルアミド１．２ｇの溶液を０．３M ナトリウム
メチラート溶液９mlとともに室温で３時間攪拌した。得
られた沈殿物をメタノールで中性まで洗浄し、乾燥し
て、Ｎ，Ｎ′−ビス−（ベンジル ２−デオキシ−α−
Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−テレフタルアミド
を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ６６９．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【００９１】Ｃ．実施例１のＢに記載のようにしてＮ，
Ｎ′−ビス−（ベンジル ２−デオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシド−２−イル）−テレフタルアミドを硫酸化
して、Ｎ，Ｎ′−ビス−（ベンジル ２−デオキシ−
３，４，６−トリ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−２−イル）−テレフタルアミドヘキサナトリウム
塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋５２．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ １２８０（再構成Ｍ）

【００９２】実施例３ Ａ．実施例２のＡに記載のようにしてベンジル ２−ア
ミノ−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドを４，
４′−ビフェニルジカルボン酸と反応させて、ビフェニ
ル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル
３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−α−
Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１７７．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ９９７．８（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【００９３】Ｂ．実施例２のＢに記載のようにしてビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル
３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−α
−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−アミド〕を脱ア
セチル化して、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸
ビス−〔（ベンジル ２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド−２−イル）−アミド〕を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ７４３．６（〔Ｍ−Ｈ〕^- ）

【００９４】Ｃ．ジメチルホルムアミド２０ml中のビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル
２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イ
ル）−アミド〕７５０mgの懸濁液を三酸化硫黄−トリメ
チルアミン錯体２．７ｇで処理し、６５℃で３日間攪拌
した。次に、この混合物を１０％酢酸ナトリウム水溶液
４０mlで処理し、溶媒を蒸発させ、残渣を水にとり、溶
媒を蒸発させた。残渣を、Sephadex LH20 及びC25 （Ｎ
ａ⁺)クロマトグラフィーで精製して、ビフェニル−４，
４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル ２−デオキ
シ−３，４，６−トリ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド−２−イル）−アミド〕 ヘキサナトリウム塩
を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１０５．０°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ １３５６（再構成Ｍ）

【００９５】実施例４ Ａ．ジメチルホルムアミド２０ml中のビフェニル−４，
４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル ２−デオキ
シ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−アミド
（実施例３のＢを参照）７５０mgの懸濁液を三酸化硫黄
−トリメチルアミン錯体１．６８ｇで処理し、７０℃で
１８時間攪拌した。次に、この混合物を１０％酢酸ナト
リウム水溶液１９．９mlで処理し、溶媒を蒸発させ、残
渣を水にとり、溶媒を蒸発させた。残渣を、Sephadex L
H20 及びC25 （Ｎａ⁺)クロマトグラフィーで精製して、
ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベン
ジル２−デオキシ−３，６−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−
グルコピラノシド−２−イル）−アミド〕 テトラナト
リウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１０２．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ １１５２（再構成Ｍ）

【００９６】実施例５ Ａ．実施例２のＡに記載のようにしてベンジル ２−ア
ミノ−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドをナフ
タレン−１，４′−ジカルボン酸と反応させて、ナフタ
レン−１，４−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル
３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−α−
Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１５３．５°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ９７１．６（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【００９７】Ｂ．実施例２のＢに記載のようにしてナフ
タレン−１，４−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル
３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−α−
Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−アミド〕を脱アセ
チル化して、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸 ビス
−〔（ベンジル ２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−２−イル）−アミド〕を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ７１９．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【００９８】Ｃ．実施例１のＢに記載のようにしてナフ
タレン−１，４−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル
２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）
−アミド〕を硫酸化して、ナフタレン−１，４−ジカル
ボン酸 ビス−〔（ベンジル２−デオキシ−３，４，６
−トリ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−
イル）−アミド〕 ヘキサナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１３３．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ １３３０（再構成Ｍ）

【００９９】実施例６ Ａ．実施例２のＡに記載のようにしてベンジル ２−ア
ミノ−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドをナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸と反応させて、（ナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル
３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−α−
Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１７５．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ９７１．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１００】Ｂ．メタノール２０ml及びジオキサン２０
ml中（ナフタレン−２，６−ジカルボン酸 ビス−
〔（ベンジル ３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−
デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−ア
ミド〕１．０ｇの溶液を０．３M ナトリウムメチラート
溶液５mlとともに室温で１８時間攪拌した。得られた沈
殿物をメタノール、ジオキサン及びエーテルで洗浄し、
乾燥して、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸 ビス−
〔（ベンジル ２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド−２−イル）−アミド〕を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ７１７．２（〔Ｍ−Ｈ〕^- ）

【０１０１】Ｃ．実施例１のＢに記載のようにしてナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル
２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）
−アミド〕を硫酸化して、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸 ビス−〔（ベンジル２−デオキシ−３，４，６
−トリ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−
イル）−アミド〕 ヘキサナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１１７．０°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ １３３０（再構成Ｍ）

【０１０２】実施例７ Ａ．実施例２のＡに記載のようにしてベンジル ２−ア
ミノ−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドを
（Ｅ）−スチルベン−４，４′−ジカルボン酸と反応さ
せて、（Ｅ）−スチルベン−４，４′−ジカルボン酸
ビス−〔（ベンジル３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−
２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）
−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１９５．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １０２３．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１０３】Ｂ．実施例６のＢに記載のようにして
（Ｅ）−スチルベン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔（ベンジル ３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−
デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−ア
ミド〕を脱アセチル化して、（Ｅ）−スチルベン−４，
４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル ３，４，６
−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド−２−イル）−アミド〕を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ７６９．２（〔Ｍ−Ｈ〕^- ）

【０１０４】Ｃ．実施例１のＢに記載のようにして
（Ｅ）−スチルベン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔（ベンジル ３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−
デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−ア
ミド〕を硫酸化して、（Ｅ）−スチルベン−４，４′−
ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル ２−デオキシ−
３，４，６−トリ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−２−イル）−アミド〕ヘキサナトリウム塩を得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１３１．０°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ １３８２（再構成Ｍ）

【０１０５】実施例８ Ａ．水１０ml中のＮ，Ｎ′−ビス−（ベンジル ２−デ
オキシ−３，４，６−トリ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グル
コピラノシド−２−イル）−テレフタルアミドヘキサナ
トリウム塩（実施例２のＣを参照）３００mgの溶液を、
パラジウム担持木炭の存在下において、室温で１６時間
水素化した。ろ過助剤上でろ過したのち、ろ液を濃縮
し、残渣を、Sephadex LH20 クロマトグラフィーで精製
して、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２−デオキシ−３，４，６−
トリ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノース−２−イ
ル）−テレフタルアミドヘキサナトリウム塩を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １１００（再構成Ｍ）

【０１０６】実施例９ Ａ．ピリジン１１６ml中のベンジル ２−ベンジルオキ
シカルボニルアミノ−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド（Heyns and Paulsen, Chem. Ber. 88,188 (19
55)）３０ｇの溶液を、０℃で、ジクロロメタン３０ml
中のｐ−トリルスルホニルクロリド１９．８５ｇの溶液
で処理し、室温で４時間攪拌した。次に、この混合物を
氷冷２N 硫酸に注加し、ジクロロメタンで抽出した。有
機相を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、濃縮した。残渣を、ヘキサン／酢酸
エチルを用いたシリカゲルクロマトグラフィーに付し
て、ベンジル ２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−
２−デオキシ−６−Ｏ−（ｐ−トリル−スルホニル）−
α−Ｄ−グルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１０１．８°（ｃ０．５、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ５８０（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１０７】Ｂ．ジメチルスルホキシド７５ml中のベン
ジル ２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２−デオ
キシ−６−Ｏ−（ｐ−トリルスルホニル）−α−Ｄ−グ
ルコピラノシド３２．１４ｇの溶液を、室温で、アジ化
ナトリウム７．５ｇで処理し、９０℃で３時間攪拌し
た。次に、この混合物を氷／水に注加した。分離した結
晶を吸引下にろ別し、水で洗浄し、乾燥した。ベンジル
６−アジド−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−
２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドを得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１１９．６°（ｃ０．５、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ４２８（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１０８】Ｃ．テトラヒドロフラン７．５ml及び水６
９ml中のベンジル ６−アジド−２−ベンジルオキシカ
ルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド１．１ｇの溶液を、室温で、トリフェニルホ
スフィン６７４mgで処理し、２４時間攪拌した。次に、
水１mlを粘ちょうなスラリーに加え、この混合物をさら
に３０分間攪拌し、濃縮した。残渣をメタノールから結
晶化して、ベンジル ６−アミノ−２−ベンジルオキシ
カルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１２４．２°（ｃ０．６、アセトン） ＭＳ：ｍ／ｚ ４０３（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１０９】Ｄ．テトラヒドロフラン１０ml中の１，２
−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グルコウラヌロノ−
６，３−ラクトン（Weidmann, Ann. 679, 178 (1964)）
１．０７ｇの溶液を、１０℃で、テトラヒドロフラン３
０ml中のベンジル ６−アミノ−２−ベンジルオキシカ
ルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド２．０ｇの懸濁液で処理し、室温で３．５時
間攪拌した。１，２−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−
グルコフラヌロノ−６，３−ラクトン０．５ｇを加えた
のち、混合物を５０℃でさらに７時間攪拌し、濃縮し
た。残渣を０℃でピリジン１５mlに溶解し、塩化ベンゾ
イル２．６４mlで処理し、室温で１８時間維持した。反
応溶液を氷／水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機
相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した
のち、残渣を、トルエン／酢酸エチルを用いたシリカゲ
ルクロマトグラフィーに付した。生成物画分から、ベン
ジル３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−６−〔（３，５−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−１，２−Ｏ−イソプロピリデン−α
−Ｄ−グルコフラヌロニル）−アミノ〕−２−ベンジル
オキシカルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ
−グルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１４．０°（ｃ０．５、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １０３５．６（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１１０】Ｅ．メタノール１０ml中のベンジル ３，
４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−６−〔（３，５−ジ−Ｏ−ベ
ンゾイル−１，２−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グ
ルコフラヌロニル）−アミノ〕−２−ベンジルオキシカ
ルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド０．７５ｇの溶液を、パラジウム担持木炭
（１０％）の存在下において、室温で水素化した。５時
間後、触媒をろ過し、ろ液を濃縮し、残渣を、ヘキサン
／酢酸エチルを用いたシリカゲルクロマトグラフィーに
付した。生成物画分から、ベンジル ２−アミノ−３，
４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−６−（３，５−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−１，２−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グル
コフラヌロニル）−アミノ−２，６−ジデオキシ−α−
Ｄ−グルコピラノシドを得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ９０１．５（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１１１】Ｆ．テトラヒドロフラン１５ml及びアセト
ニトリル１５ml中のビフェニル−４，４′−ジカルボン
酸２１８mgの溶液を、−１０℃で、トリエチルアミン
０．２７９ml及びイソブチルクロロホルメート０．２３
２mlで処理し、この温度で３０分間攪拌した。次に、テ
トラヒドロフラン１０ml及びアセトニトリル１０ml中の
ベンジル ２−アミノ−３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
６−〔（３，５−ジ−Ｏ−ベンゾイル−１，２−Ｏ−イ
ソプロピリデン−α−Ｄ−グルコフラヌロニル）−アミ
ノ〕−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド
１．６２ｇの溶液を加え、その混合物を室温で５時間攪
拌した。濃縮したのち、残渣を、ジクロロメタン／酢酸
エチルを用いたシリカゲルクロマトグラフィーに付し
て、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−６−
〔（３，５−ジ−Ｏ−ベンゾイル−１，２−Ｏ−イソプ
ロピリデン−α−Ｄ−グルコフラヌロニル）−アミノ〕
−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２
−イル〕−アミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８０．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ２０２９．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１１２】Ｇ．メタノール８ml及びジオキサン４ml中
のビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベ
ンジル ３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−６−〔（３，５
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−１，２−Ｏ−イソプロピリデン
−α−Ｄ−グルコフラヌロニル）−アミノ〕−２，６−
ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−
アミド〕４５０mgの溶液を０．３M ナトリウムメチラー
ト溶液０．５mlとともに室温で４時間攪拌した。得られ
た沈殿物をメタノールに溶解した。この溶液を、酸性の
イオン交換剤（Amberlite IR 120H⁺）で中和し、濃縮し
た。メタノールから結晶化して、ビフェニル−４，４′
−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオ
キシ−６−（１，２−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−
グルコフラヌロニル）−アミノ〕−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド−２−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７６．０°（ｃ０．２、ジメチルホルムア
ミド） ＭＳ：ｍ／ｚ １１７５．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１１３】Ｈ．ジメチルホルムアミド５ml中のビフェ
ニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
２，６−ジデオキシ−６−（１，２−Ｏ−イソプロピリ
デン−α−Ｄ−グルコフラヌロニル）−アミノ〕−α−
Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕２６０mg
の溶液を三酸化硫黄−トリメチルアミン錯体４９３mgで
処理し、７０℃で２４時間攪拌した。次に、この混合物
を１０％酢酸ナトリウム水溶液５．８mlで処理し、溶媒
を蒸発させた。残渣を、Sephadex LH20 及びＣ25（Ｎａ
⁺)クロマトグラフィーで精製して、ビフェニル−４，
４′−ジカルボン酸ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデ
オキシ−６−〔（１，２−Ｏ−イソプロピリデン−３，
５−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコフラヌロニル）−
アミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド−２−イル〕−アミド〕オクタナトリウム塩を
得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６１．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ １９９１（再構成Ｍ）

【０１１４】実施例１０ Ａ．テトラヒドロフラン３０ml中のベンジル ６−アミ
ノ−２−ベンジルオキシカルボニル−アミノ−２，６−
ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド（実施例９のＣ
を参照）２．０ｇの溶液を、８℃で、テトラヒドロフラ
ン２０ml及びアセトニトリル１０ml中のメチルβ−Ｄ−
グルコフラノシドウロノ−６，３−ラクトン（Osman
ら、J. Am. Chem Soc. 73, 2726 (1951)）１．２ｇの溶
液で処理し、アルゴン下に５５℃で３．５時間攪拌し
た。メチルβ−Ｄ−グルコフラノシドウロノ−６，３−
ラクトンを全部で１．８ｇ加えたのち、この混合物を５
５℃で４日間攪拌し、濃縮した。残渣を０℃のピリジン
３０mlに溶解し、塩化ベンゾイル６．８８mlで処理し、
室温で３０分間維持した。反応溶液を氷／水で処理し、
酢酸エチルで抽出した。有機相を水で洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、濃縮したのち、残渣を、ヘキサン
／酢酸エチルを用いたシリカゲルクロマトグラフィーに
付した。生成物画分から、ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−
ベンゾイル−２−ベンジルオキシ−カルボニルアミノ−
２，６−ジデオキシ−６−〔（メチル−２，３，５−ト
リ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコフラノシドウロニ
ル）−アミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋２７．５°（ｃ０．１５、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １１１３（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１１５】Ｂ．テトラヒドロフラン２０ml及び水２．
５ml中のベンジル ３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−２−
ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ
−６−〔（メチル−２，３，５−トリ−Ｏ−ベンゾイル
−β−Ｄ−グルコフラノシドウロニル）−アミノ〕−α
−Ｄ−グルコピラノシド２．６ｇの溶液を、パラジウム
担持木炭（１０％）の存在下において、室温で水素化し
た。４時間後、触媒をろ過助剤上でろ過し、ろ液を濃縮
し、残渣を、ヘキサン／酢酸エチル／２％トリエチルア
ミンを用いたシリカゲルクロマトグラフィーに付した。
生成物画分から、ベンジル ２−アミノ−３，４−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−２，６−ジデオキシ−６−〔（メチル
−２，３，５−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコ
フラノシドウロニル）−アミノ〕−α−Ｄ−グルコピラ
ノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋３７．５°（ｃ０．１５、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ９７９．５（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１１６】Ｃ．ベンジル ２−アミノ−３，４−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−２，６−ジデオキシ−６−〔（メチル
−２，３，５−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコ
フラノシドウロニル）−アミノ〕−α−Ｄ−グルコピラ
ノシドを、実施例９のＦに記載の４，４′−ビフェニル
ジカルボン酸と反応させて、ビフェニル−４，４′−ジ
カルボン酸 ビス〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−
３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−６−〔（メチル−２，
３，５−トリ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコフラノ
シドウロニル）−アミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシド
−２−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１００．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ２１６９．５（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１１７】Ｄ．実施例９のＧに記載のようにしてビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
２，６−ジデオキシ−３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
６−〔（メチル−２，３，５−トリ−Ｏ−ベンゾイル−
β−Ｄ−グルコフラノシドウロニル）−アミノ〕−α−
Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕を脱ベン
ゾイル化して、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸
ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−６−〔（メ
チルβ−Ｄ−グルコフラノシドウロニル）−アミノ〕−
α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕を得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋４８．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １１２４．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１１８】Ｅ．実施例９のＨに記載のようにしてビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
２，６−ジデオキシ−６−〔（メチルβ−Ｄ−グルコ
フラノシドウロニル）−アミノ〕−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド−２−イル〕−アミド〕を硫酸化して、ビフェニ
ル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
２，６−ジデオキシ−６−〔（メチル−２，３，５−ト
リ−Ｏ−スルホ−β−Ｄ−グルコフラノシドウロニル）
−アミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド−２−イル〕−アミド〕 デカナトリウム塩
を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋５６．０°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２１４３（再構成Ｍ）

【０１１９】実施例１１ Ａ．ジオキサン２００ml中のベンジル ４，６−（Ｒ）
−Ｏ−ベンジリデン−２−ベンジルオキシカルボニルア
ミノ−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド（Wyss
and Kiss, Helv. Chim. Acta 58, 1833 (1975) ）２
０．０ｇを、室温で、粉末水酸化カリウム６．０ｇで処
理した。tert−ブチルブロモアセテート６８mlを１０分
以内に滴下した。５５℃で２時間攪拌したのち、反応混
合物を氷／炭酸水素ナトリウム水溶液に注加し、酢酸エ
チルで抽出した。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム
上で乾燥し、濃縮し、残渣を酢酸エチル／ヘキサンから
結晶化した。ベンジル ４，６−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリ
デン−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−３−Ｏ−
tert−ブトキシカルボニルメチル−２−デオキシ−α−
Ｄ−グルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８９．６°（ｃ０．５、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ６２８．５（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１２０】Ｂ．エーテル７８ml中のベンジル ４，６
−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−ベンジルオキシカル
ボニルアミノ−３−Ｏ−tert−ブトキシカルボニルメチ
ル−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド３．７３
ｇの溶液を、０℃で、エーテル１１２ml及び水０．２５
ml中カリウムtert−ブチレート５．９７ｇの溶液に滴下
したのち、この混合物を還流下に１８時間加熱した。冷
却したのち、混合物を１N のＨＣｌで酸性とし（pH
５）、氷／水で処理し、ジクロロメタンで抽出した。有
機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮
し、残渣をテトラヒドロフラン／ヘキサンから結晶化し
た。ベンジル ４，６−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２
−ベンジルオキシカルボニルアミノ−３−Ｏ−カルボキ
シメチル−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドを
得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１０３．２°（ｃ０．５、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ５４８．２（〔Ｍ−Ｈ〕^- ）

【０１２１】Ｃ．テトラヒドロフラン６０ml及びアセト
ニトリル６０ml中のベンジル ４，６−（Ｒ）−Ｏ−ベ
ンジリデン−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−３
−Ｏ−カルボキシメチル−２−デオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシド４．４５ｇの溶液を、−１０℃で、トリエ
チルアミン２．４９ml及びイソブチルクロロホルメート
２．１mlで処理し、この温度で１５分間攪拌した。次
に、テトラヒドロフラン１０ml及びアセトニトリル１０
ml中のベンジル ２−アミノ−２−デオキシ−α−Ｄ−
グルコピラノシド１．６２ｇの溶液を加え、この混合物
を室温で３時間攪拌した。反応混合物を濃縮し、ピリジ
ン２０ml中の酢酸無水物１０mlで室温で１８時間アセチ
ル化した。次に、この混合物を濃縮し、残渣を、酢酸エ
チル／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグラフィー
で精製した。ベンジル ３−Ｏ−〔（ベンジル ３，
４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−α−Ｄ−
グルコピラノシド）−２−イルカルバモイルメチル〕−
４，６−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−ベンジルオキ
シカルボニルアミノ−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１０７．４°（ｃ０．５、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ９２７．６（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１２２】Ｄ．テトラヒドロフラン４５ml中のベンジ
ル ３−Ｏ−〔（ベンジル ３，４，６−トリ−Ｏ−ア
セチル−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド）−
２−イルカルバモイルメチル〕−４，６−（Ｒ）−Ｏ−
ベンジリデン−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−
２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド４．５ｇの溶
液を、パラジウム担持木炭（１０％）の存在下におい
て、室温で水素化した。５時間後、触媒をろ過助剤上で
ろ別し、ろ液を濃縮した。ベンジル ２−アミノ−３−
Ｏ−〔（ベンジル ３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−
２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド）−２−イル
カルバモイルメチル〕−４，６−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリ
デン−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドを得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１４６．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ７９３．３（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１２３】Ｅ．実施例９のＦに記載のようにしてベン
ジル ２−アミノ−３−Ｏ−〔（ベンジル ３，４，６
−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド）−２−イルカルバモイルメチル〕−４，６
−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−α−Ｄ−
グルコピラノシドをビフェニル−４，４′−ジカルボン
酸と反応させて、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸
ビス−〔〔ベンジル３−Ｏ−〔（ベンジル ３，４，
６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシド）−２−イルカルバモイル−メチル〕−
４，６−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−α
−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕を得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１１４．０°（ｃ０．２、クロロホルム）

【０１２４】Ｆ．メタノール１５ml中のビフェニル−
４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ３−Ｏ
−〔（ベンジル ３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド）−２−イルカ
ルバモイルメチル〕−４，６−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデ
ン−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イ
ル〕−アミド〕６５０mgの溶液を０．３M ナトリウムメ
チラート溶液１．０mlとともに室温で４時間攪拌した。
得られた沈殿物をメタノールで洗浄し、乾燥して、ビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
３−Ｏ−〔（ベンジル ２−デオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシド）−２−イルカルバモイルメチル〕−４，
６−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−α−Ｄ
−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１３６．０°（ｃ０．２、ジメチルスルホ
キシド）

【０１２５】Ｇ．実施例９のＨに記載のようにしてビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
３−Ｏ−〔（ベンジル ２−デオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシド）−２−イルカルバモイルメチル〕−４，
６−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−α−Ｄ
−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕を硫酸化し
て、（ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸） ビス−
〔〔ベンジル ３−Ｏ−〔（ベンジル ２−デオキシ−
２，３，４−トリ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド）−２−イルカルバモイルメチル〕−４，６−
（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−α−Ｄ−グ
ルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕ヘキサナトリウ
ム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６８．０°（ｃ０．２、ジメチルスルホキ
シド）

【０１２６】実施例１２ Ａ．クロロホルム１０ml及びジオキサン１０ml中のビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
３−Ｏ−〔（ベンジル ３，４，６−トリ−Ｏ−アセ
チル−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド）−２
−イルカルバモイルメチル〕−４，６−（Ｒ）−Ｏ−ベ
ンジリデン−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド
−２−イル〕−アミド〕３００mgの溶液を、パラジウム
担持木炭（１０％）の存在下において、室温で水素化し
た。３日後、触媒をろ過助剤上でろ別し、ろ液を濃縮し
た。酢酸エチル／メタノール／水を用いたシリカゲルク
ロマトグラフィーに付して、ビフェニル−４，４′−ジ
カルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ３−Ｏ−〔（ベンジ
ル ３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−
α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イルカルバモイルメチ
ル）−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−
イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１１８．５°（ｃ０．２、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ １６１５．５（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１２７】Ｂ．実施例１１のＦに記載のようにしてメ
タノール／ジオキサン２：１中のビフェニル−４，４′
−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ３−Ｏ−〔（ベ
ンジル３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ
−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イルカルバモイルメ
チル）−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２
−イル〕−アミド〕の溶液を脱アセチル化して、ビフェ
ニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
３−Ｏ−（ベンジル ２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド−２−イルカルバモイルメチル）−２−デオキ
シ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕
を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １３６４．６（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１２８】Ｃ．実施例９のＨに記載のようにしてビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
３−Ｏ−（ベンジル ２−デオキシ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド−２−イルカルバモイルメチル）−２−デオ
キシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミ
ド〕を硫酸化して、ビフェニル−４，４′−ジカルボン
酸ビス−〔〔ベンジル ３−Ｏ−（ベンジル ２−デオ
キシ−３，４，６−トリ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド−２−イルカルバモイルメチル）−２−デオ
キシ−４，６−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−２−イル〕−アミド〕 デカナトリウム塩を得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７３．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２３８４（再構成Ｍ）

【０１２９】実施例１３ Ａ．テトラヒドロフラン２０ml中のベンジル ４，６−
（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−ベンジルオキシカルボ
ニルアミノ−３−Ｏ−カルボキシメチル−２−デオキシ
−α−Ｄ−グルコピラノシド（実施例１１のＢを参照）
３．０ｇ溶液をＮ−ヒドロキシスクシンイミド６５mgで
処理し、その後、室温で、水１０ml中のグルカミン１．
０９ｇの溶液で処理した。次に、テトラヒドロフラン５
ml中のジシクロヘキシルカルボジイミド１．２４ｇの溶
液を加え、この混合物を１８時間攪拌した。反応混合物
を濃縮し、残渣を、ピリジン５０ml中の酢酸無水物２５
mlで１８時間アセチル化した。反応混合物を再び濃縮
し、残渣を、酢酸エチル／トルエンを用いたシリカゲル
クロマトグラフィーに付して、ベンジル ３−Ｏ−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イルカルバモイルメチル）−４，６−
（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−ベンジルオキシカルボ
ニルアミノ−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド
を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋２８．５°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ９２３．２（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１３０】Ｂ．ジオキサン２０ml及び水２ml中のベン
ジル ３−Ｏ−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−ア
セチル−Ｄ−グルシト−１−イルカルバモイルメチル）
−４，６−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−ベンジルオ
キシカルボニルアミノ−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド２５０mgの溶液を、パラジウム担持木炭（１
０％）の存在下において、室温で水素化した。２時間
後、触媒をろ過助剤上でろ別し、ろ液を濃縮した。酢酸
エチル／メタノール／水／トリエチルアミンを用いたシ
リカゲルクロマトグラフィーに付したのち、ベンジル
２−アミノ−３−Ｏ−（２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルカルバモイルメ
チル）−４，６−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−デオ
キシ−α−Ｄ−グルコピラノシドを得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ７８９．３（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１３１】Ｃ．実施例９のＦに記載のようにしてベン
ジル ２−アミノ−３−Ｏ−（２，３，４，５，６−ペ
ンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルカルバモ
イルメチル）−４，６−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２
−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドをテレフタル酸
と反応させて、Ｎ，Ｎ′−ビス−〔ベンジル ３−Ｏ−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イルカルバモイルメチル）−４，６−
（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−α−Ｄ−グ
ルコピラノシド−２−イル〕−テレフタルアミドを得
た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ８７３．６（〔Ｍ＋Ｈ＋Ｋ〕²⁺／２）

【０１３２】Ｄ．メタノール１０ml及びジクロロメタン
５ml中のＮ，Ｎ′−ビス−〔ベンジル３−Ｏ−（２，
３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト
−１−イルカルバモイルメチル）−４，６−（Ｒ）−Ｏ
−ベンジリデン−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−２−イル〕−テレフタルアミド３００mgの溶液を
０．３M ナトリウムメチラート溶液２mlとともに室温で
１８時間攪拌した。得られた沈殿物を遠心分離によって
分離し、メタノールで洗浄し、乾燥して、テレフタル酸
ビス−〔〔ベンジル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−２
−デオキシ−３−Ｏ−（Ｄ−グルシト−１−イルカルバ
モイルメチル）−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イ
ル〕−アミド〕を得た。この生成物を実施例９のＨに記
載のようにして硫酸化して、１，４−ビス−〔ベンジル
４，６−（Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−
３−Ｏ−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−
Ｄ−グルシト−１−イルカルバモイルメチル）−α−Ｄ
−グルコピラノシド−２−イル〕−テレフタルアミドデ
カナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋３５．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２３０８（再構成Ｍ）

【０１３３】実施例１４ Ａ．ジオキサン６０ml中のベンジル ６−アミノ−２−
ベンジルオキシ−カルボニルアミノ−２，６−ジデオキ
シ−α−Ｄ−グルコピラノシド（実施例９のＣを参照）
３．０ｇ及びＤ−グルコン酸γ−ラクトン１．３３ｇの
懸濁液を８０℃で溶解状態にし、この温度でさらに１８
時間維持した。分離した生成物を吸引下にろ別し、ジオ
キサンで洗浄し、乾燥して、Ｄ−グルコン酸（ベンジル
２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデ
オキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）アミド
を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１２０．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ６０３．２（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１３４】Ｂ．ピリジン５ml中のＤ−グルコン酸（ベ
ンジル ２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６
−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）
アミド１．４ｇの溶液を、酢酸無水物２mlで、室温で１
８時間アセチル化し、濃縮して、２，３，４，５，６−
ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコン酸（ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−ベンジルオキシカルボ
ニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド−６−イル）アミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８４．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ８９７．３（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１３５】Ｃ．実施例１３のＢに記載のようにして
２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グル
コン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−ベ
ンジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−
α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）アミドを水素化
した。反応生成物を酢酸エチル／エーテルから結晶化し
て、２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−
グルコン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２
−アミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−６−イル）アミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９６．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ７４１．１（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１３６】Ｄ．実施例９のＦに記載のようにして２，
３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコン
酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ
−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６
−イル）アミドを４，４′−ビフェニルジカルボン酸と
反応させて、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビ
ス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６
−ジデオキシ−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ
−アセチル−Ｄ−グルコノイルアミノ）−α−Ｄ−グル
コピラノシド−２−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１２３．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １６８７．５（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１３７】Ｅ．実施例１１のＦに記載のようにしてビ
フェニル−４，４′−ジカルボン酸ビス−〔〔ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ−６
−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−
グルコノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−２
−イル）−アミド〕を脱アセチル化して、ビフェニル−
４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル ２，６
−ジデオキシ−６−Ｄ−グルコノイルアミノ−α−Ｄ−
グルコピラノシド−２−イル）−アミド〕を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １０９９．５（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１３８】Ｆ．実施例９のＨに記載のようにしてビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル
２，６−ジデオキシ−６−Ｄ−グルコノイルアミノ−
α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−アミド〕を硫
酸化して、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス
−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−３，４−ジ−Ｏ
−スルホ−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−ス
ルホ−Ｄ−グルコノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド−２−イル〕−アミド〕テトラデカナトリウム塩
を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７３．０°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２５２７（再構成Ｍ）

【０１３９】実施例１５ ２N 水酸化ナトリウム１２ml中のビフェニル−４，４′
−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオ
キシ−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−６−（２，３，４，
５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルコノイルアミ
ノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミ
ド〕 テトラデカナトリウム塩（実施例１４のＦを参
照）２００mgの溶液を室温で８時間放置し、酸性イオン
交換剤（Amberlite IR 120H⁺）で中和し、濃縮した。残
渣を、水を用いたSephadex C25（Ｎａ⁺)クロマトグラフ
ィーに付して、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸
ビス−〔〔（Ｚ）−ベンジル ２，６−ジデオキシ−
３，４−ジ−Ｏ−スルホ−６−（３−デオキシ−２，
４，５，６−テトラ−Ｏ−スルホ−Ｄ−エリトロ−ヘキ
ス−２−エノノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド−２−イル）−アミド〕 ドデカナトリウム塩を得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６７．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２２８８（再構成Ｍ）

【０１４０】実施例１６ Ａ．実施例１４のＡに記載のようにしてベンジル ６−
アミノ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６
−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド（実施例９の
Ｃを参照）とＤ−リボン酸γ−ラクトンとを反応させ
て、Ｄ−リボン酸（ベンジル ２−ベンジルオキシカル
ボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド−６−イル）アミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８１．５°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ５５１．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１４１】Ｂ．実施例１４のＢに記載のようにしてＤ
−リボン酸（ベンジル ２−ベンジルオキシカルボニル
アミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド−６−イル）アミドをアセチル化して、２，３，４，
５−テトラ−Ｏ−アセチル−Ｄ−リボン酸（ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−ベンジルオキシカルボ
ニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド−６−イル）アミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７８．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ８０３．２（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１４２】Ｃ．実施例１３のＢに記載のようにして
２，３，４，５−テトラ−Ｏ−アセチル−Ｄ−リボン酸
（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−ベンジル
オキシカルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ
−グルコピラノシド−６−イル）−アミドを水素化し
て、２，３，４，５−テトラ−Ｏ−アセチル−Ｄ−リボ
ン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミ
ノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−
６−イル）−アミドを得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ６６９．２（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１４３】Ｄ．テトラヒドロフラン１０ml及びアセト
ニトリル１０ml中のビフェニル−４，４′−ジカルボン
酸４１７mlの懸濁液を、室温で、Ｎ−メチルモルホリン
０．３９７ml及び２−クロロ−２，４−ジメトキシ−
１，３，５−トリアジン６０４mgで処理した。３０分
後、テトラヒドロフラン７．５ml及びアセトニトリル
７．５ml中の２，３，４，５−テトラ−Ｏ−アセチル−
Ｄ−リボン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−
２−アミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド−６−イル）−アミドの溶液を加え、混合物を２
時間攪拌した。次に、不溶性成分をろ別し、ろ液を濃縮
した。ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジ
デオキシ−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−ア
セチル−Ｄ−リボノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド−２−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１２７．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １５６２．５（〔Ｍ＋ＮＨ₄ 〕⁺ ）

【０１４４】Ｅ．実施例１１のＦに記載のようにしてビ
フェニル−４，４′−ジカルボン酸ビス−〔〔ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ−６
−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−
リボノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−
イル〕アミド〕を脱アセチル化して、ビフェニル−４，
４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル ２，６−ジ
デオキシ−６−Ｄ−リボノイルアミノ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド−２−イル）−アミド〕を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １０５７．２（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１４５】Ｆ．実施例９のＨに記載のようにしてビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル
２，６−ジデオキシ−６−Ｄ−リボノイルアミノ−α
−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−アミド〕を硫酸
化して、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−３，４−ジ−Ｏ−
スルホ−６−（２，３，４，５，−テトラ−Ｏ−スルホ
−Ｄ−リボノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド
−２−イル〕−アミド〕 ドデカナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９１．０°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２２６４（再構成Ｍ）

【０１４６】実施例１７ Ａ．実施例１４のＡに記載のようにしてベンジル ６−
アミノ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６
−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド（実施例９の
Ｃを参照）と２−（Ｒ）−ヒドロキシ−３，３−ジメチ
ル−γ−ブチロラクトンとを反応させた。ラクトンの３
０％を加えたのち、混合物を８０℃で１日攪拌し、実施
例１４のＢに記載のようにして粗生成物をアセチル化し
て、（Ｒ）−２，４−ジアセトキシ−３，３−ジメチル
−酪酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−ベ
ンジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−
α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−アミドを得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９９．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ７０１．２（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１４７】Ｂ．実施例１３のＢに記載のようにして
（Ｒ）−２，４−ジアセトキシ−３，３−ジメチル−酪
酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−
Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）アミドを水素化し
て、（Ｒ）−２，４−ジアセトキシ−３，３−ジメチル
−酪酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−ア
ミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド
−６−イル）−アミドを得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ６５７．５（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１４８】Ｃ．実施例１６のＤに記載のようにして
（Ｒ）−２，４−ジアセトキシ−３，３−ジメチル−酪
酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ
−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６
−イル）−アミドをビフェニル−４，４′−ジカルボン
酸と反応させて、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸
ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−
（（Ｒ−２，４−ジアセトキシ−３，３−ジメチル−ブ
チリルアミノ）−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド−６−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１４０．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １３６１．５（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１４９】Ｄ．実施例１１のＦに記載のようにしてビ
フェニル−４，４′−ジカルボン酸ビス−〔〔ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−（（Ｒ）−２，４−
ジアセトキシ−３，３−ジメチル−ブチリルアミノ）−
２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−
イル〕−アミド〕を脱アセチル化して、ビフェニル−
４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６
−ジデオキシ−６−（（Ｒ）−２，４−ジヒドロキシ−
３，３−ジメチル−ブチリルアミノ）−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド−２−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１１９．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １０２５．８（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１５０】Ｅ．実施例９のＨに記載のようにしてビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
２，６−ジデオキシ−６−（（Ｒ）−２，４−ジヒド
ロキシ−３，３−ジメチル−ブチリルアミノ）−α−Ｄ
−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕を硫酸化し
て、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−３，４−ジ−Ｏ−
スルホ−６−（（Ｒ）−２，４−ビス−ヒドロキシスル
ホニルオキシ−３，３−ジメチル−ブチリルアミノ）−
α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕 オ
クタナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１０６．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ １８２０（再構成Ｍ）

【０１５１】実施例１８ Ａ．実施例１４のＡに記載のようにしてベンジル ６−
アミノ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６
−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド（実施例９の
Ｃを参照）と、（Ｓ）−ヒドロキシメチル−γ−ブチロ
ラクトンとを反応させた。ラクトンの３０％を加えたの
ち、混合物を８０℃で１日攪拌し、粗生成物を酢酸エチ
ル／塩化メチレンから結晶化して、（Ｓ）−４，５−ジ
ヒドロキシ−ペンタン酸（ベンジル ２−ベンジルオキ
シカルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グ
ルコピラノシド−６−イル）−アミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７３．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ５１９．５（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１５２】Ｂ．実施例１４のＢに記載のようにして
（Ｓ）−４，５−ジヒドロキシ−ペンタン酸（ベンジル
２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデ
オキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−アミ
ドをアセチル化して、（Ｓ）−４，５−ジアセトキシ−
ペンタン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２
−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデオキ
シ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−アミドを
得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８９．５°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ６８７．２（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１５３】Ｃ．実施例１３のＢに記載のようにして
（Ｓ）−４，５−ジアセトキシ−ペンタン酸（ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−ベンジルオキシカル
ボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド−６−イル）−アミドを水素化して、（Ｓ）−
４，５−ジアセトキシ−ペンタン酸（ベンジル ３，４
−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ−２，６−ジデオキシ
−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−アミドを得
た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ５５３．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１５４】Ｄ．実施例１６のＤに記載のようにして
（Ｓ）−４，５−ジアセトキシ−ペンタン酸（ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ−２，６−ジ
デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−ア
ミドをビフェニル−４，４′−ジカルボン酸と反応させ
て、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−
〔（Ｓ）−４，５−ジアセトキシ−ペンタノイルアミ
ノ〕−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド
−２−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１３２．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １３６１．５（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１５５】Ｅ．実施例１１のＦに記載のようにしてビ
フェニル−４，４′−ジカルボン酸ビス−〔〔ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−〔（Ｓ）−４，５−
ジアセトキシ−ペンタノイルアミノ〕−２，６−ジデオ
キシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミ
ド〕を脱アセチル化して、ビフェニル−４，４′−ジカ
ルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−
６−〔（Ｓ）−４，５−ジヒドロキシ−ペンタノイルア
ミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミ
ド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９２．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ９９７．９（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１５６】Ｆ．実施例９のＨに記載のようにしてビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
２，６−ジデオキシ−６−〔（Ｓ）−４，５−ジヒド
ロキシ−ペンタノイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−２−イル〕−アミド〕を硫酸化して、ビフェニル
−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，
６−ジデオキシ−６−〔（Ｓ）−４，５−ビス−ヒドロ
キシスルホニルオキシ−ペンタノイルアミノ〕−３，４
−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イ
ル〕−アミド〕オクタナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９３．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ １７９２（再構成Ｍ）

【０１５７】実施例１９ Ａ．実施例１６のＤに記載のようにして２，３，４，
５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコン酸（ベン
ジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ−２，６
−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）
−アミド（実施例１４のＣを参照）をテレフタル酸と反
応させて、テレフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４
−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ−６−（２，
３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコノ
イルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕
−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９６．５°（ｃ０．２、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ １６１１．５（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１５８】Ｂ．実施例１１のＦに記載のようにしてメ
タノール：ジオキサン２：１中のテレフタル酸 ビス−
〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジ
デオキシ−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−ア
セチル−Ｄ−グルコノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド−２−イル〕−アミド〕の溶液を脱アセチル化
して、テレフタル酸 ビス−〔（ベンジル ２，６−ジ
デオキシ−６−Ｄ−グルコノイルアミノ−α−Ｄ−グル
コピラノシド−２−イル）−アミド〕を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １０２３．３（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１５９】Ｃ．実施例９のＨに記載のようにしてテレ
フタル酸 ビス−〔（ベンジル ２，６−ジデオキシ−
６−Ｄ−グルコノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド−２−イル）−アミド〕を硫酸化して、テレフタル酸
ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−３，４−
ジ−Ｏ−スルホ−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−スルホ−Ｄ−グルコノイルアミノ）−α−Ｄ−グル
コピラノシド−２−イル〕−アミド〕 テトラデカナト
リウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７９．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２４５２（再構成Ｍ）

【０１６０】実施例２０ Ａ．実施例１６のＤに記載のようにして、ジメチルホル
ムアミド中の２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチ
ル−Ｄ−グルコン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセ
チル−２−アミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシド−６−イル）−アミド（実施例１４のＣを
参照）をジフェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸と
反応させて、ジフェニルメタン−４，４′−ジカルボン
酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−
６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ
−グルコノイルアミノ）−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ
−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１００．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １７１９．０（〔Ｍ＋ＮＨ₄ 〕⁺ ）

【０１６１】Ｂ．実施例１１のＦに記載のようにしてジ
フェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−（２，
３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコノ
イルアミノ）−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド−２−イル〕−アミド〕を脱アセチル化して、
ジフェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔（ベンジル ２，６−ジデオキシ−６−Ｄ−グルコノ
イルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−
アミド〕を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １１１３（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１６２】Ｃ．実施例９のＨに記載のようにしてジフ
ェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベ
ンジル ２，６−ジデオキシ−６−Ｄ−グルコノイルア
ミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−アミ
ド〕を硫酸化して、ジフェニルメタン−４，４′−ジカ
ルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−
６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−
グルコノイルアミノ）−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−
Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕 テトラ
デカナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６６．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２５４２（再構成Ｍ）

【０１６３】実施例２１ Ａ．実施例１６のＤに記載のようにして、ジメチルホル
ムアミド中の２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチ
ル−Ｄ−グルコン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセ
チル−２−アミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシド−６−イル）−アミド（実施例１４のＣを
参照）をナフタレン−２，６−ジカルボン酸と反応させ
て、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベ
ンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−（２，３，
４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコノイル
アミノ）−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−２−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１１７．５°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １６８５．５（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１６４】Ｂ．実施例１１のＦに記載のようにしてナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−６−（２，３，４，５，
６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコノイルアミノ）
−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２
−イル〕−アミド〕を脱アセチル化して、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル ２，６−
ジデオキシ−６−Ｄ−グルコノイルアミノ−α−Ｄ−グ
ルコピラノシド−２−イル）−アミド〕を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １，０９５．８（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１６５】Ｃ．実施例９のＨに記載のようにしてナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル
２，６−ジデオキシ−６−Ｄ−グルコノイルアミノ−α
−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−アミド〕を硫酸
化して、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸 ビス−
〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−６−（２，３，
４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルコノイルア
ミノ）−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド−２−イル〕−アミド〕 テトラデカナトリウム
塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７６．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２５０１（再構成Ｍ）

【０１６６】実施例２２ Ａ．実施例１４のＡに記載のようにしてベンジル ６−
アミノ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６
−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド（実施例９の
Ｃを参照）とＤ−グルコヘプトノ−１，４−ラクトンと
を互いに反応させた。実施例１４のＢに記載のようにし
て反応生成物をアセチル化して、２，３，４，５，６，
７−ヘキサ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロヘ
プタン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−
ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ
−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−アミドを得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８３．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ９６９（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１６７】Ｂ．実施例１３のＢに記載のようにして
２，３，４，５，６，７−ヘキサ−Ｏ−アセチル−Ｄ−
グリセロ−Ｄ−グロヘプタン酸（ベンジル ３，４−ジ
−Ｏ−アセチル−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ
−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２
−イル）−アミドを水素化して、２，３，４，５，６，
７−ヘキサ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロヘ
プタン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−
アミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド−６−イル）−アミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９２．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ８１３．３（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１６８】Ｃ．実施例１６のＤに記載のようにして、
ジメチルホルムアミド中の２，３，４，５，６，７−ヘ
キサ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロヘプタン
酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ
−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６
−イル）−アミドをナフタレン−２，６−ジカルボン酸
と反応させて、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸 ビ
ス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６
−ジデオキシ−６−（２，３，４，５，６，７−ヘキサ
−Ｏ−アセチル−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロヘプタノイル
アミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−ア
ミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１１０．５°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １８２７．４（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１６９】Ｄ．実施例１１のＦに記載のようにしてナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ−６
−（２，３，４，５，６，７−ヘキサ−Ｏ−アセチル−
Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプタノイルアミノ）−α−
Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を脱アセ
チル化して、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸 ビス
−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−６−（Ｄ−グリ
セロ−Ｄ−グロヘプタノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド−６−イル〕−アミド〕を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １１５７．１（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１７０】Ｅ．実施例９のＨに記載のようにしてナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
２，６−ジデオキシ−６−（Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−
ヘプタノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−６
−イル〕−アミド〕を硫酸化して、ナフタレン−２，６
−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオ
キシ−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−６−（２，３，４，
５，６，７−ヘキサ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−
グロヘプタノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド
−６−イル〕−アミド〕 ヘキサデカナトリウム塩を得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋５４．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２７６５（再構成Ｍ）

【０１７１】実施例２３ Ａ．実施例１６のＤに記載のようにして、ジメチルホル
ムアミド中、２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチ
ル−Ｄ−グルコン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセ
チル−２−アミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシド−６−イル）アミド（実施例１４のＣを参
照）を（Ｚ）−スチルベン−４，４′−ジカルボン酸と
反応させて、（Ｚ）−４，４′−スチルベン−４，４′
−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ
−アセチル−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−
アセチル−Ｄ−グルコノイルアミノ）−２，６−ジデオ
キシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミ
ド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１０５．５°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １７３６．２（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１７２】Ｂ．実施例１１のＦに記載のようにして
（Ｚ）−４，４′−スチルベン−４，４′−ジカルボン
酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−
６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ
−グルコノイルアミノ）−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ
−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を脱アセチ
ル化して、（Ｚ）−スチルベン−４，４′−ジカルボン
酸 ビス−〔（ベンジル２，６−ジデオキシ−６−Ｄ−
グルコノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−
イル）−アミド〕を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １１４８．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１７３】Ｃ．実施例９のＨに記載のようにして
（Ｚ）−スチルベン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔（ベンジル ２，６−ジデオキシ−６−Ｄ−グルコノ
イルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−
アミド〕を硫酸化して、（Ｚ）−スチルベン−４，４′
−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオ
キシ−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ
−Ｄ−グルコノイルアミノ）−３，４−ジ−Ｏ−スルホ
−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕テ
トラデカナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７２．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２５５３（再構成Ｍ）

【０１７４】実施例２４ Ａ．実施例１６のＤに記載のようにして２，３，４，
５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコン酸（ベン
ジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ−２，６
−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）
アミド（実施例１４のＣを参照）をイソフタル酸と反応
させて、イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル３，４−ジ
−Ｏ−アセチル−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコノイルアミノ）−２，６−ジ
デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕アミ
ド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１０５．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １６１２．０（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１７５】Ｂ．実施例１１のＦに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−ア
セチル−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセ
チル−Ｄ−グルコノイルアミノ）−２，６−ジデオキシ
−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕を
脱アセチル化して、イソフタル酸 ビス−〔（ベンジル
２，６−ジデオキシ−６−Ｄ−グルコノイルアミノ−α
−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−アミド〕を得
た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １０２３．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１７６】Ｃ．実施例９のＨに記載のようにしてイソ
フタル酸 ビス−〔（ベンジル ２，６−ジデオキシ−
６−Ｄ−グルコノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド−２−イル）−アミド〕を硫酸化して、イソフタル酸
ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−６−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グル
コノイルアミノ）−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−
グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕 テトラデカ
ナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７４．０°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２４５１（再構成Ｍ）

【０１７７】実施例２５ Ａ．実施例１４のＡに記載のようにしてベンジル ６−
アミノ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６
−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド（実施例９の
Ｃを参照）とＤ−グロン酸γ−ラクトンとを反応させ
た。実施例１４のＢに記載のようにして粗生成物をアセ
チル化して、２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチ
ル−Ｄ−グロン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチ
ル−２−ベンジルオキシ−カルボニルアミノ−２，６−
ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−
アミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８８．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ８９７．４（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１７８】Ｂ．実施例１３のＢに記載のようにして
２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グロ
ン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−ベン
ジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α
−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−アミドを水素化
して、２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ
−グロン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２
−アミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−６−イル）−アミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９５．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ７４１．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１７９】Ｃ．実施例１６のＤに記載のようにして
２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グロ
ン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミ
ノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−
６−イル）−アミドをイソフタル酸と反応させて、イソ
フタル酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセ
チル−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチ
ル−Ｄ−グロノイルアミノ）−２，６−ジデオキシ−α
−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕を得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１０２．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １６３３．１（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１８０】Ｄ．実施例１１のＦに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−ア
セチル−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセ
チル−Ｄ−グロノイルアミノ）−２，６−ジデオキシ−
α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕を脱
アセチル化して、イソフタル酸 ビス−〔（ベンジル
２，６−ジデオキシ−６−Ｄ−グロノイルアミノ−α−
Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−アミド〕を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １０４５．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１８１】Ｅ．実施例９のＨに記載のようにしてイソ
フタル酸 ビス−〔（ベンジル ２，６−ジデオキシ−
６−Ｄ−グロノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド
−２−イル）−アミド〕を硫酸化して、イソフタル酸
ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−６−（２，
３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グロノイル
アミノ）−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド−２−イル〕−アミド〕 テトラデカナトリウ
ム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９０．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２４５２（再構成Ｍ）

【０１８２】実施例２６ Ａ．実施例１４のＡに記載のようにしてベンジル ６−
アミノ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６
−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド（実施例９の
Ｃを参照）とＬ−グロン酸γ−ラクトンとを反応させ
た。実施例１４のＢに記載のようにして粗生成物をアセ
チル化して、２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチ
ル−Ｌ−グロン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチ
ル−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジ
デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−ア
ミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７１．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ８７５．２（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１８３】Ｂ．実施例１３のＢに記載のようにして
２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｌ−グロ
ン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−ベン
ジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α
−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−アミドを水素化
して、２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｌ
−グロン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２
−アミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−６−イル）−アミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７５．５°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ７６３．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１８４】Ｃ．実施例１６のＤに記載のようにして
２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｌ−グロ
ン酸（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミ
ノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−
２−イル）−アミドをイソフタル酸と反応させて、イソ
フタル酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセ
チル−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチ
ル−Ｌ−グロノイルアミノ）−２，６−ジデオキシ−α
−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕を得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９１．５°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １６３０．０（〔Ｍ＋ＮＨ₄ 〕⁺ ）

【０１８５】Ｄ．実施例１１のＦに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−ア
セチル−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセ
チル−Ｌ−グロノイルアミノ）−２，６−ジデオキシ−
α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕を脱
アセチル化して、イソフタル酸 ビス−〔（ベンジル
２，６−ジデオキシ−６−Ｌ−グロノイルアミノ−α−
Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−アミド〕を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １０４５．９（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１８６】Ｅ．実施例９のＨに記載のようにしてイソ
フタル酸 ビス−〔（ベンジル ２，６−ジデオキシ−
６−Ｌ−グロノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド
−２−イル）−アミド〕を硫酸化して、イソフタル酸
ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−６−（２，
３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｌ−グロノイル
アミノ）−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド−２−イル〕−アミド〕 テトラデカナトリウ
ム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋５２．５°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２４３１（再構成Ｍ−Ｎａ）

【０１８７】実施例２７ Ａ．実施例１６のＤに記載のようにしてジメチルホルム
アミド中の２，３，４，５，６，７−ヘキサ−Ｏ−アセ
チル−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロヘプタン酸（ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ−２，６−ジデ
オキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−アミ
ド（実施例２２のＢを参照）をイソフタル酸と反応させ
て、イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−
Ｏ−アセチル−６−（２，３，４，５，６，７−ヘキサ
−Ｏ−アセチル−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプタノイ
ルアミノ）−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド−６−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９９．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １７７３．０（〔Ｍ＋ＮＨ₄ 〕⁺ ）

【０１８８】Ｂ．実施例１１のＦに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−ア
セチル−６−（２，３，４，５，６，７−ヘキサ−Ｏ−
アセチル−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプタノイルアミ
ノ）−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド
−６−イル〕−アミド〕を脱アセチル化して、イソフタ
ル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−６−
（Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプタノイルアミノ）−α
−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を得
た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １０８３．２（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１８９】Ｃ．実施例９のＨに記載のようにしてイソ
フタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−
６−（Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプタノイルアミノ）
−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を
硫酸化して、イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，
６−ジデオキシ−６−（２，３，４，５，６，７−ヘキ
サ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプタノイ
ルアミノ）−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド−６−イル〕−アミド〕 ヘキサデカナトリ
ウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７１．０°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２７１５（再構成Ｍ）

【０１９０】実施例２８ Ａ．実施例１６のＤに記載のようにして、ジメチルホル
ムアミド中、ベンジル６−アミノ−２−ベンジルオキシ
カルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシド（実施例９のＣを参照）をイソフタル酸と
反応させた。実施例１４のＢに記載のようにして粗生成
物をアセチル化して、イソフタル酸 ビス−（ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−ベンジルオキシカル
ボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド−６−イル）−アミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１０１．５°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １１２５．５（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１９１】Ｂ．実施例１３のＢに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセ
チル−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６−
ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−
アミドを水素化して、イソフタル酸 ビス−（ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ−２，６−ジ
デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−ア
ミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９２．０°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ ８１３．３（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０１９２】Ｃ．実施例１４のＡに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセ
チル−２−アミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシド−６−イル）−アミドとＤ−グルコン酸γ
−ラクトンとを反応させた。実施例１４のＢに記載のよ
うにして粗生成物をアセチル化して、イソフタル酸 ビ
ス−〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−
ジデオキシ−２−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−
アセチル−Ｄ−グルコノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド−６−イル〕−アミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６９．４°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １６３３．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１９３】Ｄ．実施例１１のＦに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセ
チル−２，６−ジデオキシ−２−（２，３，４，５，６
−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコノイルアミノ）−
α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を脱
アセチル化して、イソフタル酸 ビス−（ベンジル
２，６−ジデオキシ−２−Ｄ−グルコノイルアミノ−α
−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−アミドを得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １０４６．８（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１９４】Ｅ．実施例９のＨに記載のようにしてイソ
フタル酸 ビス−（ベンジル ２，６−ジデオキシ−２
−Ｄ−グルコノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド
−６−イル）−アミドを硫酸化して、イソフタル酸 ビ
ス−〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−３，４−ジ−Ｏ
−スルホ−２−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−ス
ルホ−Ｄ−グルコノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド−６−イル〕−アミドテトラデカナトリウム塩を
得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋４５．０°（ｃ０．２、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２４５１（再構成Ｍ）

【０１９５】実施例２９ Ａ．実施例１６のＤに記載のようにして、ジメチルホル
ムアミド中のベンジル６−アミノ−２−ベンジルオキシ
カルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシド（実施例９のＣを参照）をジフェニルメタ
ン−４，４′−ジカルボン酸と反応させて、ジフェニル
メタン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル
２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデ
オキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−アミ
ド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８２．２°（ｃ０．２、ジオキサン） ＭＳ：ｍ／ｚ １０４７．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１９６】Ｂ．実施例１３のＢに記載のようにしてジ
フェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔（ベンジル ２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−
２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−
イル）−アミド〕を水素化して、ジフェニルメタン−
４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル ２−ア
ミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド
−６−イル）−アミド〕を得た。これを、さらに精製す
ることなく、次の段階（実施例２９のＤ）に使用した。

【０１９７】Ｃ．ジメチルホルムアミド１００ml中の４
−フルオロ−３−ニトロ−安息香酸７．４ｇの溶液をＤ
−グルカミン１６．０ｇで処理し、室温で４時間攪拌し
た。トリエチルアミン６mlを加えたのち、混合物を４０
℃でさらに１６時間攪拌した。反応溶液から溶媒を蒸発
させた。残渣をピリジン４００ml及び酢酸無水物２００
mlとともに室温で５時間攪拌した。濃縮したのち、得ら
れた残渣を水で処理し、５％塩酸溶液でpH２〜３の酸性
とし、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を氷水及び塩
化ナトリウム飽和溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で
乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣を、酢酸エチルを用
いたシリカゲルクロマトグラフィーに付した。生成物画
分を濃縮し、残渣をエーテルから結晶化して、４−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−安息香酸を黄
色の結晶として得た。 〔α〕_D ²⁰ −２３．０°（ｃ０．５、ＤＭＳＯ） ＭＳ：ｍ／ｚ ５７９．７（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１９８】Ｄ．実施例１６のＤに記載のようにしてジ
メチルホルムアミド中のジフェニルメタン−４，４′−
ジカルボン酸 ビス−〔（ベンジル ２−アミノ−２，
６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イ
ル）−アミド〕を４−（２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−３−
ニトロ安息香酸と反応させて、ジフェニルメタン−４，
４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジ
デオキシ−２−〔４−（２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−３−
ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド−６−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋２１．４°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ １８５６．３（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０１９９】Ｅ．実施例１４のＢに記載のようにしてジ
フェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−〔４−（２，
３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト
−１−イルアミノ）−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕
−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を
アセチル化した。粗生成物を、塩化メチレン／イソプロ
パノールによるシリカゲルクロマトグラフィーに付し
て、ジフェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸 ビス
−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−
ジデオキシ−２−〔４−（２，３，４，５，６−ペンタ
−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−３
−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−６−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６１．４°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ２０２５．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２００】Ｆ．実施例１１のＦに記載のようにしてジ
フェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジ
デオキシ−２−〔４−（２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−３−
ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド−６−イル〕−アミド〕を脱アセチル化して、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベン
ジル ２，６−ジデオキシ−２−（４−Ｄ−グルシト−
１−イルアミノ−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ）−α
−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋５３．４°（ｃ０．５、ＤＭＳＯ） ＭＳ：ｍ／ｚ １４３６．４（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２０１】Ｇ．無水ジメチルホルムアミド１５ml中の
ジフェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−（４−Ｄ−グ
ルシト−１−イルアミノ−３−ニトロ−ベンゾイルアミ
ノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミ
ド〕０．９４ｇ及び三酸化硫黄−トリエチルアミン錯体
３．８５ｇの懸濁液を４５℃で２０時間攪拌した。冷却
したのち、混合物を高減圧下で濃縮した。残渣を水５０
ml中酢酸ナトリウム３．２６ｇの溶液で処理し、残渣を
水で数回処理し、そのたびに溶媒を蒸発させた。このよ
うにして得た残渣を水にとり、Sephadex（登録商標）LH
20及びSP Sephadex(登録商標）C-25クロマトグラフィー
に付した。生成物画分を凍結乾燥して、ジフェニルメタ
ン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル
２，６−ジデオキシ−２−〔４−（２，３，４，５，６
−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イルアミ
ノ）−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−３，４−ジ−
Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−
アミド〕 テトラデカナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６４．０°（ｃ０．４、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２８４２．０（再構成Ｍ）

【０２０２】実施例３０ Ａ．２−クロロ−２，４−ジメトキシ−１，３，５−ト
リアジン８．７８ｇを、無水ジメチルホルムアミド１５
０ml中の４−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセ
チル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−
安息香酸（実施例２９のＣを参照）２７．８ｇ及びＮ−
メチルホルホリン５．３２ｇの溶液に０℃で加えた。反
応混合物をこの温度で２時間攪拌したのち、ベンジル
２−アミノ−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド
（Meyer zu Reckendorf, Chem. Ber. 107, 869 (1974)
）１４．０ｇで処理した。混合物をさらに１８時間攪
拌したのち、減圧下で濃縮した。残留シロップを、塩化
メチレン／イソプロパノールを用いたシリカゲルクロマ
トグラフィーにより精製して、ベンジル ２−デオキシ
−２−〔３−ニトロ−４−（２，３，４，５，６−ペン
タ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−
ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシドを得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋３３．６°（ｃ０．５、ＤＭＳＯ） ＭＳ：ｍ／ｚ ８０８．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２０３】Ｂ．ｐ−トルエンスルホニルクロリド１
０．９ｇを、無水ピリジン２５０ml中のベンジル ２−
デオキシ−２−〔３−ニトロ−４−（２，３，４，５，
６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルア
ミノ）−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド３０．０ｇの溶液に少量ずつ加えた。添加を完了した
のち、反応混合物を室温で７時間攪拌し、濃縮した。残
渣を酢酸エチルにとり、水で抽出した。有機相を希硫
酸、水及び塩化ナトリウム飽和溶液で洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、溶媒を蒸発させた。残渣を、塩化
メチレン／イソプロパノールを用いたシリカゲルクロマ
トグラフィーに付して、ベンジル ２−デオキシ−２−
〔３−ニトロ−４−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ
−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−ベンゾ
イルアミノ〕−６−Ｏ−（ｐ−トリルスルホニル）−α
−Ｄ−グルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋３１．４°（ｃ０．５、ＤＭＳＯ） ＭＳ：ｍ／ｚ ９８４．７（〔Ｍ＋Ｋ〕⁺ ）

【０２０４】Ｃ．アジ化ナトリウム６．５ｇを、無水ジ
メチルホルムアミド２５０ml中のベンジル ２−デオキ
シ−２−〔３−ニトロ−４−（２，３，４，５，６−ペ
ンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）
−ベンゾイルアミノ〕−６−Ｏ−（ｐ−トリルスルホニ
ル）−α−Ｄ−グルコピラノシド３１．０ｇの溶液に加
えた。反応混合物を６５℃で６時間攪拌したのち、濃縮
した。残渣を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有
機相を水及び塩化ナトリウム飽和溶液で洗浄し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、溶媒を蒸発させた。残渣を、塩
化メチレン／イソプロパノールを用いたシリカゲルクロ
マトグラフィーに付して、ベンジル ６−アジド−２，
６−ジデオキシ−２−〔３−ニトロ−４−（２，３，
４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１
−イルアミノ）−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコ
ピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋３０．２°（ｃ０．５、ＤＭＳＯ） ＭＳ：ｍ／ｚ ８５５．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２０５】Ｄ．トリフェニルホスフィン２．１５ｇ
を、テトラヒドロフラン５０ml及び水１．８ml中のベン
ジル ６−アジド−２，６−ジデオキシ−２−〔３−ニ
トロ−４−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチ
ル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−ベンゾイルアミ
ノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシド４．１６ｇの溶液に加
え、混合物を室温で２０時間攪拌した。濃縮したのち、
残渣を、酢酸エチル／メタノールを用いたシリカゲルク
ロマトグラフィーに付して、ベンジル ６−アミノ−
２，６−ジデオキシ−２−〔３−ニトロ−４−（２，
３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト
−１−イルアミノ）−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グ
ルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋３７．４°（ｃ０．５、ＤＭＳＯ） ＭＳ：ｍ／ｚ ８２９．７（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２０６】Ｅ．２−クロロ−２，４−ジメトキシ−
１，３，５−トリアジン６１５mgを、無水ジメチルホル
ムアミド５ml中のベンゼン−１，３，５−トリカルボン
酸３０１mg及びＮ−メチルモルホリン０．３５mlの溶液
に０℃で加えた。反応混合物をこの温度で２時間攪拌し
たのち、ベンジル ６−アミノ−２，６−ジデオキシ−
２−〔３−ニトロ−４−（２，３，４，５，６−ペンタ
−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−ベ
ンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−コピラノシド３．６２ｇで
処理した。反応混合物を室温で２０時間攪拌したのち、
濃縮した。ピリジン６０ml中の酢酸無水物４０mlを用い
て残渣を室温でアセチル化し、５時間後、濃縮した。次
いで、残渣を酢酸エチルにとり、水で抽出した。有機相
を希硫酸、水及び炭酸水素ナトリウム飽和溶液で洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を蒸発させた。
残渣を、塩化メチレン／イソプロパノールを用いたシリ
カゲルクロマトグラフィーに付して、ベンゼン−１，
３，５−トリカルボン酸 トリス−〔〔ベンジル ３，
４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ−２−〔４
−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−
グルシト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−ベンゾイル
アミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−ア
ミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６５．６°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ２８５１．２（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２０７】Ｆ．メタノール３０ml及びテトラヒドロフ
ラン２０ml中のベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸
トリス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−
２，６−ジデオキシ−２−〔４−（２，３，４，５，６
−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミ
ノ）−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グル
コピラノシド−６−イル〕−アミド〕１．９８ｇの溶液
をナトリウムメチラートの２％メタノール溶液２mlで処
理し、室温で６時間攪拌した。得られた沈殿物を吸引下
にろ別し、メタノールで洗浄し、減圧下６０℃で乾燥し
て、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸 トリス−
〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−（４−Ｄ−グ
ルシト−１−イルアミノ−３−ニトロ−ベンゾイルアミ
ノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミ
ド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６８．２°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ １９６８．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２０８】Ｇ．実施例２９のＧに記載のようにしてベ
ンゼン−１，３，５−トリカルボン酸トリス−〔〔ベン
ジル ２，６−ジデオキシ−２−（４−Ｄ−グルシト−
１−イルアミノ−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ）−α
−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を硫酸
化して、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸 トリ
ス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−〔４−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グル
シト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−ベンゾイルアミ
ノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−６−イル〕−アミド〕ヘンイコサナトリウム塩を
得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６５．０°（ｃ０．５、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ４０８５．５（再構成Ｍ）

【０２０９】実施例３１ Ａ．実施例３０のＥに記載のようにして（Ｚ）−スチル
ベン−４，４′−ジカルボン酸をベンジル ６−アミノ
−２，６−ジデオキシ−２−〔３−ニトロ−４−（２，
３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト
−１−イルアミノ）−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グ
ルコピラノシドと反応させて、（Ｚ）−スチルベン−
４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４
−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ−２−〔４−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−ベンゾイルア
ミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミ
ド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７４．２°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ ２０３６．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２１０】Ｂ．実施例３０のＦに記載のようにして
（Ｚ）−スチルベン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジ
デオキシ−２−〔４−（２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−３−
ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド−６−イル〕−アミド〕を脱アセチル化して、（Ｚ）
−スチルベン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベ
ンジル ２，６−ジデオキシ−２−（４−Ｄ−グルシト
−１−イルアミノ−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ）−
α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋４４．２°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド）

【０２１１】Ｃ．実施例２９のＧに記載のようにして
（Ｚ）−スチルベン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−（４−Ｄ−グ
ルシト−１−イルアミノ−３−ニトロ−ベンゾイルアミ
ノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミ
ド〕を硫酸化して、（Ｚ）−スチルベン−４，４′−ジ
カルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ
−２−〔４−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スル
ホ−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−ベ
ンゾイルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−
グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕 テトラデカ
ナトリウムを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６１．４°（ｃ０．５、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２８５４．５（再構成Ｍ）

【０２１２】実施例３２ Ａ．四塩化炭素１リットル中のメチル ３−クロロ−４
−メチル−ベンゾエート（Stempel ら、J. Am. Chem. S
oc. 73, 455 (1951)）５５．０ｇの溶液をＮ−ブロモス
クシンイミド５３．０ｇ及び過酸化ジベンゾイル１００
mgで処理し、還流下に１５０Ｗのランプで照射しながら
４時間煮沸した。冷却した反応混合物をろ過した。ろ液
を濃縮した。残渣をベンゼン７７０mlに加えた溶液をト
リフェニルホスフィン８３．０ｇで処理し、還流下に４
時間加熱した。冷却したのち、エーテル３８０mlを加え
た。分離したホスホニウム塩を吸引下にろ別し、ベンゼ
ン／エーテルで洗浄し、減圧下５０℃で乾燥して、（３
−クロロ−４−メトキシカルボニル−ベンジル）−トリ
フェニルホスホニウムブロミドを得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ４４５．４（Ｍ^＋）

【０２１３】Ｂ．テトラヒドロフラン７００ｍｌ中の
（３−クロロ−４−メトキシカルボニル−ベンジル）−
トリフェニルホスホニウムブロミド５２．６ｇ及びメチ
ル ４−ホルミル−ベンゾエート１６．４ｇの懸濁液
を、３０分以内に、２％ナトリウムメチラート溶液１１
５mlで滴下処理し、混合物を室温で１時間攪拌した。反
応混合物を吸引ろ過した。ろ液を濃縮し、残渣を、酢酸
エチル／ヘキサン／塩化メチレンを用いたシリカゲルク
ロマトグラフィーに付して、ジメチル（Ｅ）−２−クロ
ロ−スチルベン−４，４′−ジカルボキシレートの無色
の結晶を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ３３０．０（Ｍ⁺)

【０２１４】Ｃ．メタノール３０ml中のジメチル（Ｅ）
−２−クロロ−スチルベン−４，４′−ジカルボキシレ
ート３．０ｇの懸濁液を、１M 水酸化ナトリウム溶液３
６mlで処理し、還流下に５時間攪拌した。冷却したの
ち、１M 塩酸３７mlを滴下した。得られたスラリーを吸
引ろ過した。残渣を水で洗浄し、減圧下７０℃で乾燥し
て、（Ｅ）−２−クロロ−スチルベン−４，４′−ジカ
ルボン酸を得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ ３０２（Ｍ⁺)

【０２１５】Ｄ．実施例３０のＥに記載のようにして
（Ｅ）−２−クロロ−スチルベン−４，４′−ジカルボ
ン酸をベンジル ６−アミノ−２，６−ジデオキシ−２
−〔３−ニトロ−４−（２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−ベン
ゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシドと反応させ
て、（Ｅ）−２−クロロ−スチルベン−４，４′−ジカ
ルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセ
チル−２，６−ジデオキシ−２−〔４−（２，３，４，
５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イ
ルアミノ）−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ
−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋５４．６°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ２０７１．３（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２１６】Ｅ．実施例３０のＦに記載のようにして
（Ｅ）−２−クロロ−スチルベン−４，４′−ジカルボ
ン酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル
−２，６−ジデオキシ−２−〔４−（２，３，４，５，
６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルア
ミノ）−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グ
ルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を脱アセチル化
して、（Ｅ）−２−クロロ−スチルベン−４，４′−ジ
カルボン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ
−２−（４−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ−３−ニト
ロ−ベンゾイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−
６−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋２７．４°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ １４８１．７（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２１７】Ｆ．実施例２９のＧに記載のようにして
（Ｅ）−２−クロロ−スチルベン−４，４′−ジカルボ
ン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−
（４−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ−３−ニトロ−ベ
ンゾイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イ
ル〕−アミド〕を硫酸化して、（Ｅ）−２−クロロ−ス
チルベン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベンジ
ル ２，６−ジデオキシ−２−〔４−（２，３，４，
５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イル
アミノ）−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−３，４−
ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イ
ル〕−アミド〕 テトラデカナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋５１．６°（ｃ０．５、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２８８９．５（再構成Ｍ）

【０２１８】実施例３３ Ａ．実施例３０のＥに記載のようにしてイソフタル酸を
ベンジル ６−アミノ−２，６−ジ−デオキシ−２−
〔３−ニトロ−４−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ
−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−ベンゾ
イルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシドと反応させ
て、イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−
Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ−２−〔４−（２，
３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト
−１−イルアミノ）−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕
−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を
得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６８．９°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ １９２９．８（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２１９】Ｂ．実施例３０のＦに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−ア
セチル−２，６−ジデオキシ−２−〔４−（２，３，
４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１
−イルアミノ）−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α
−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を脱ア
セチル化して、イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル
２，６−ジデオキシ−２−（４−Ｄ−グルシト−１−イ
ルアミノ−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ）−α−Ｄ−
グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６３．６°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ １３４５．３（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２２０】Ｃ．実施例２９のＧに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ
−２−（４−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ−３−ニト
ロ−ベンゾイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−
６−イル〕−アミド〕を硫酸化して、イソフタル酸 ビ
ス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−〔４−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グル
シト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−ベンゾイルアミ
ノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−６−イル〕−アミド〕 テトラデカナトリウム塩
を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７５．０°（ｃ０．５、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２７５１．０（再構成Ｍ）

【０２２１】実施例３４ Ａ．ピリジン１００ml及びトリエチルアミン３ml中のベ
ンジル ６−アジド−２−ベンジルオキシ−カルボニル
アミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド（実施例９のＢを参照）４．８ｇ及びナフタレン−
１，４，５，８−テトラカルボン酸ジ無水物１．３５ｇ
の溶液を８０℃で３時間加熱した。その後、酢酸無水物
２０mlを７０℃で１５分以内に滴下した。１時間攪拌し
たのち、反応混合物を冷却し、濃縮した。残渣を氷水で
処理し、塩化メチレンで抽出した。有機相を希硫酸、氷
水、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び塩化ナトリウム飽
和溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮し
た。残渣を、塩化メチレン／イソプロパノールを用いた
シリカゲルクロマトグラフィーに付した。生成物画分を
塩化メチレン／酢酸エチル／エーテルから結晶化して、
２，７−ビス−（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル
−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデ
オキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−１，
２，３，６，７，８−ヘキサヒドロ−ベンゾ〔ｌｍｎ〕
〔３，８〕フェナントロリン−１，３，６，８−テトラ
オンを得た。 ＭＳ：ｍ／ｚ １２２２．２（〔Ｍ＋ＮＨ₄ 〕⁺ ）

【０２２２】Ｂ．ジメチルホルムアミド１００ml中の
２，７−ビス−（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル
−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデ
オキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−１，
２，３，６，７，８−ヘキサヒドロ−ベンゾ〔ｌｍｎ〕
〔３，８〕フェナントロリン−１，３，６，８−テトラ
オン２．８９ｇの溶液を、１０％パラジウム担持木炭の
存在下において、室温で２時間水素化した。反応混合物
をろ過助剤上で吸引ろ過し、残渣をエタノールですすい
だ。ろ液を約１０mlの容量まで濃縮し、さらに精製する
ことなく、粗生の２，７−ビス−（ベンジル ３，４−
ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ−２，６−ジデオキシ−
α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−１，２，３，
６，７，８−ヘキサヒドロ−ベンゾ〔ｌｍｎ〕〔３，
８〕フェナントロリン−１，３，６，８−テトラオンと
して次の段階に使用した。

【０２２３】Ｃ．実施例３０のＥに記載のようにして４
−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−
グルシト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−安息香酸
（実施例２９のＣを参照）を２，７−ビス−（ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ−２，６−ジ
デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−
１，２，３，６，７，８−ヘキサヒドロ−ベンゾ〔ｌｍ
ｎ〕〔３，８〕フェナントロリン−１，３，６，８−テ
トラオンと反応させて、２，７−ビス−〔ベンジル３，
４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ−２−〔３
−ニトロ−４−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−ア
セチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−ベンゾイル
アミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−
１，２，３，６，７，８−ヘキサヒドロ−ベンゾ〔ｌｍ
ｎ〕〔３，８〕−フェナントロリン−１，３，６，８−
テトラオンを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋４５．４°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ２０３８．５（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２２４】Ｄ．実施例３０のＦに記載のようにして
２，７−ビス−〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル
−２，６−ジデオキシ−２−〔３−ニトロ−４−（２，
３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト
−１−イルアミノ）−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グ
ルコピラノシド−６−イル〕−１，２，３，６，７，８
−ヘキサヒドロ−ベンゾ〔ｌｍｎ〕〔３，８〕フェナン
トロリン−１，３，６，８−テトラオンを脱アセチル化
して、２，７−ビス−〔ベンジル ２，６−ジデオキシ
−２−（４−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ−３−ニト
ロ−ベンゾイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−
６−イル〕−１，２，３，６，７，８−ヘキサヒドロ−
ベンゾ〔ｌｍｎ〕〔３，８〕フェナントロリン−１，
３，６，８−テトラオンを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋５４．０°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ １４４７．１（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２２５】Ｅ．実施例２９のＧに記載のようにして
２，７−ビス−〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−
（４−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ−３−ニトロ−ベ
ンゾイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イ
ル〕−１，２，３，６，７，８−ヘキサヒドロ−ベンゾ
〔ｌｍｎ〕〔３，８〕フェナントロリン−１，３，６，
８−テトラオンを硫酸化して、２，７−ビス−〔ベンジ
ル ２，６−ジデオキシ−２−〔３−ニトロ−４−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グル
シト−１−イルアミノ）−ベンゾイルアミノ〕−３，４
−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イ
ル〕−１，２，３，６，７，８−ヘキサヒドロ−ベンゾ
〔ｌｍｎ〕〔３，８〕フェナントロリン−１，３，６，
８−テトラオンテトラデカナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６５．６°（ｃ０．５、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２８５５．０（再構成Ｍ）

【０２２６】実施例３５ Ａ．実施例２９のＣに記載のようにして４−フルオロ−
３−ニトロ−安息香酸をＮ−メチル−Ｄ−グルカミンと
反応させて、４−〔メチル（２，３，４，５，６−ペン
タ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミ
ノ〕−３−ニトロ−安息香酸を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１４１．２°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ５９３．２（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２２７】Ｂ．実施例３０のＡに記載のようにして４
−〔メチル（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチ
ル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−３−ニトロ
−安息香酸をベンジル ２−アミノ−２−デオキシ−α
−Ｄ−グルコピラノシドと反応させて、ベンジル ２−
デオキシ−２−〔４−〔メチル（２，３，４，５，６−
ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−ア
ミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グ
ルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１０８．８°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ８２２．２（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２２８】Ｃ．実施例３０のＢに記載のようにしてベ
ンジル ２−デオキシ−２−〔４−〔メチル（２，３，
４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１
−イル）−アミノ〕−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α
−Ｄ−グルコピラノシドをトシル化して、ベンジル ２
−デオキシ−２−〔４−〔メチル−（２，３，４，５，
６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）
−アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−６−Ｏ
−（ｐ−トリルスルホニル）−α−Ｄ−グルコピラノシ
ドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７８．４°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ９７６．２（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２２９】Ｄ．実施例３０のＣに記載のようにしてベ
ンジル ２−デオキシ−２−〔４−〔メチル（２，３，
４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１
−イル）−アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕
−６−Ｏ−（ｐ−トリルスルホニル）−α−Ｄ−グルコ
ピラノシドを反応させて、ベンジル ６−アジド−２−
デオキシ−２−〔４−〔メチル（２，３，４，５，６−
ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−ア
ミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グ
ルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋６４．６°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ８４７．３（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２３０】Ｅ．実施例３０のＤに記載のようにしてベ
ンジル ６−アジド−２−デオキシ−２−〔４−〔メチ
ル（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−
グルシト−１−イル）−アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾ
イルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシドを反応させ
て、ベンジル ６−アミノ−２−デオキシ−２−〔４−
〔メチル（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル
−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−３−ニトロ−
ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシドを得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１３７．０°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ８２１．６（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２３１】Ｆ．実施例３０のＥに記載のようにしてイ
ソフタル酸をベンジル ６−アミノ−２−デオキシ−２
−〔４−〔メチル（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−
アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−３−
ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシ
ドと反応させて、イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ−２−
〔４−〔メチル（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−ア
セチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−３−ニ
トロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシド
−６−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１４７．４°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ １９６１．５（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２３２】Ｇ．実施例３０のＦに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−ア
セチル−２，６−ジデオキシ−２−〔４−〔メチル
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイ
ルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−
アミド〕を脱アセチル化して、イソフタル酸 ビス−
〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−〔４−〔（Ｄ
−グルシト−１−イル）−メチル−アミノ〕−３−ニト
ロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシド−
６−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１４８．０°（ｃ０．５、ジメチルスルホ
キシド） ＭＳ：ｍ／ｚ １３７３．１（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２３３】Ｈ．実施例２９のＧに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ
−２−〔４−〔（Ｄ−グルシト−１−イル）−メチル−
アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−
グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を硫酸化し
て、イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデ
オキシ−２−〔４−〔メチル（２，３，４，５，６−ペ
ンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミ
ノ〕−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−３，４−ジ−
Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−
アミド〕 テトラデカナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７１．０°（ｃ０．５、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２７８１．０（再構成Ｍ）

【０２３４】実施例３６ Ａ．実施例２９のＣに記載のようにして４−フルオロ−
３−ニトロ−安息香酸を１−デオキシ−１−（２−ヒド
ロキシ−エチルアミノ）−Ｄ−グルシトールと反応させ
て、４−〔（２−アセトキシ−エチル）−（２，３，
４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１
−イル）−アミノ〕−３−ニトロ−安息香酸を得た。こ
れを粗生物の形態のまま次の段階で処理した。

【０２３５】Ｂ．実施例３０のＡに記載のようにして４
−〔（２−アセトキシ−エチル）−（２，３，４，５，
６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）
−アミノ〕−３−ニトロ−安息香酸を反応させて、ベン
ジル ２−〔４−〔（２−アセトキシ−エチル）−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイ
ルアミノ〕−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド
を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１０３．６°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ８９４．３（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２３６】Ｃ．実施例３０のＢに記載のようにしてベ
ンジル ２−〔４−〔（２−アセトキシ−エチル）−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイ
ルアミノ〕−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド
をトシル化して、ベンジル ２−〔４−〔（２−アセト
キシ−エチル）−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−
アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−３−
ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−２−デオキシ−６−Ｏ−
（ｐ−トリルスルホニル）−α−Ｄ−グルコピラノシド
を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８１．４°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ １０７０．９（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２３７】Ｄ．実施例３０のＣに記載のようにしてベ
ンジル ２−〔４−〔（２−アセトキシ−エチル）−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイ
ルアミノ〕−２−デオキシ−６−Ｏ−（ｐ−トリルスル
ホニル）−α−Ｄ−グルコピラノシドを反応させて、ベ
ンジル ２−〔４−〔（２−アセトキシ−エチル）−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイ
ルアミノ〕−６−アジド−２−デオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７２．８°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ９１９．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２３８】Ｅ．実施例３０のＤに記載のようにしてベ
ンジル ２−〔４−〔（２−アセトキシ−エチル）−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイ
ルアミノ〕−６−アジド−２−デオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシドを反応させて、ベンジル ２−〔４−
〔（２−アセトキシ−エチル）−（２，３，４，５，６
−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−
アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−６−アミ
ノ−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１１７．２°（ｃ０．５、ジメチルスルホ
キシド） ＭＳ：ｍ／ｚ ８９３．５（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２３９】Ｆ．実施例３０のＥに記載のようにしてイ
ソフタル酸をベンジル ２−〔４−〔（２−アセトキシ
−エチル）−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセ
チル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−３−ニト
ロ−ベンゾイルアミノ〕−６−アミノ−２−デオキシ−
α−Ｄ−グルコピラノシドと反応させて、イソフタル酸
ビス−〔〔ベンジル ２−〔４−〔（２−アセトキシ−
エチル）−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチ
ル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−３−ニトロ
−ベンゾイルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−アセチル−
２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−
イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１３５．０°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ２１０５．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２４０】Ｇ．実施例３０のＦに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２−〔４−〔（２−
アセトキシ−エチル）−（２，３，４，５，６−ペンタ
−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕
−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−
アセチル−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−６−イル〕−アミド〕を脱アセチル化して、イソ
フタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−
２−〔４−〔（Ｄ−グルシト−１−イル）−（２−ヒド
ロキシ−エチル）−アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイル
アミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−ア
ミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９６．４°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ １４３３．３（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２４１】Ｈ．実施例２９のＧに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ
−２−〔４−〔（Ｄ−グルシト−１−イル）−（２−ヒ
ドロキシ−エチル）−アミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイ
ルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−
アミド〕を硫酸化して、イソフタル酸 ビス−〔〔ベン
ジル ２，６−ジデオキシ−２−〔４−〔（２−ヒドロ
キシスルホニルオキシ−エチル）−２，３，４，５，６
−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イル）−ア
ミノ〕−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−３，４−ジ
−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕
−アミド〕ヘキサデカナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７３．２°（ｃ０．５、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ３０４５．０（再構成Ｍ）

【０２４２】実施例３７ Ａ．エタノール５１５ml中の４−〔メチル（２，３，
４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１
−イル）−アミノ〕−３−ニトロ−安息香酸（実施例３
５のＡを参照）１７．１ｇの溶液を、１０％パラジウム
担持活性炭の存在下において、室温で３時間水素化し
た。反応混合物をろ過助剤上で吸引ろ過し、残渣をエタ
ノールで洗浄した。ろ液を濃縮し、ピリジン５００ml中
の酢酸無水物２５０mlを用いて残渣を室温で１６時間ア
セチル化した。減圧下で濃縮したのち、残渣を、テトラ
ヒドロフラン１５０ml、水６０ml及びピリジン１０ml中
で２時間攪拌した。再び反応混合物を濃縮した。残渣を
氷水で処理し、２N 塩酸で酸性とした（pH３）。溶液を
酢酸エチルで２回抽出した。有機相を氷水及び塩化ナト
リウム飽和溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、濃縮した。残渣を、塩化メチレン／イソプロパノー
ルを用いたシリカゲルクロマトグラフィーに付して、３
−アセチルアミノ−４−〔メチル（２，３，４，５，６
−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−
アミノ〕−安息香酸を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋３．４°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ５８１．３（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２４３】Ｂ．実施例３０のＡに記載のようにして３
−アセチルアミノ−４−〔メチル（２，３，４，５，６
−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−
アミノ〕−安息香酸をベンジル ２−アミノ−２−デオ
キシ−α−Ｄ−グルコピラノシドと反応させて、ベンジ
ル ２−〔３−アセチルアミノ−４−〔メチル（２，
３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト
−１−イル）−アミノ〕−ベンゾイルアミノ〕−２−デ
オキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋４８．８°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ ８３４．４（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２４４】Ｃ．実施例３０のＢに記載のようにしてベ
ンジル ２−〔３−アセチルアミノ−４−〔メチル
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−アミノ〕−ベンゾイルアミノ〕−
２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドをトシル化し
て、ベンジル ２−〔３−アセチルアミノ−４−〔メチ
ル（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−
グルシト−１−イル）−アミノ〕−ベンゾイルアミノ〕
−２−デオキシ−６−Ｏ−（ｐ−トリルスルホニル）−
α−Ｄ−グルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋４４．４°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ １０１０．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２４５】Ｄ．実施例３０のＣに記載のようにしてベ
ンジル ２−〔３−アセチルアミノ−４−〔メチル
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−アミノ〕−ベンゾイルアミノ〕−
２−デオキシ−６−Ｏ−（ｐ−トリルスルホニル）−α
−Ｄ−グルコピラノシドを反応させて、ベンジル ２−
〔３−アセチルアミノ−４−〔メチル（２，３，４，
５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イ
ル）−アミノ〕−ベンゾイルアミノ〕−６−アジド−
２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドを得
た。 〔α〕_D ²⁰ ＋４４．０°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ ８８１．５（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２４６】Ｅ．実施例３０のＤに記載のようにしてベ
ンジル ２−〔３−アセチルアミノ−４−〔メチル
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−アミノ〕−ベンゾイルアミノ〕−
６−アジド−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラ
ノシドを反応させて、ベンジル ２−〔３−アセチルア
ミノ−４−〔メチル（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ
−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−ベ
ンゾイルアミノ〕−６−アミノ−２，６−ジデオキシ−
α−Ｄ−グルコピラノシド−α−Ｄ−グルコピラノシド
を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋５８．６°（ｃ０．５、メタノール） ＭＳ：ｍ／ｚ ８３３．５（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２４７】Ｆ．実施例３０のＥに記載のようにしてイ
ソフタル酸をベンジル ２−〔３−アセチルアミノ−４
−〔メチル（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチ
ル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−ベンゾイル
アミノ〕−６−アミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−
グルコピラノシド−α−Ｄ−グルコピラノシドと反応さ
せて、イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ
−Ｏ−アセチル−２−〔３−アセチルアミノ−４−〔メ
チル（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ
−グルシト−１−イル）−アミノ〕−ベンゾイルアミ
ノ〕−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド
−６−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋７０．０°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ １９８５．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２４８】Ｇ．実施例３０のＦに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−ア
セチル−２−〔３−アセチルアミノ−４−〔メチル
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−アミノ〕−ベンゾイルアミノ〕−
２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−
イル〕−アミド〕を脱アセチル化して、イソフタル酸
ビス−〔〔ベンジル ２−〔３−アセチルアミノ−４−
〔Ｄ−グルシト−１−イル）−メチルアミノ〕−ベンゾ
イルアミノ〕−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド−６−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋１２８．８°（ｃ０．５、ジメチルスルホ
キシド） ＭＳ：ｍ／ｚ １３９７．２（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２４９】Ｈ．実施例２９のＧに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２−〔３−アセチル
アミノ−４−〔Ｄ−グルシト−１−イル）−メチルアミ
ノ〕−ベンゾイルアミノ〕−２，６−ジデオキシ−α−
Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を硫酸化
して、イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２−〔３−
アセチルアミノ−４−〔メチル（２，３，４，５，６−
ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミ
ノ〕−ベンゾイルアミノ〕−２，６−ジデオキシ−３，
４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−
イル〕−アミド〕テトラデカナトリウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋４７．０°（ｃ０．５、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ２８０４．０（再構成Ｍ）

【０２５０】実施例３８ Ａ．実施例３７のＡに記載のようにして４−〔（２−ア
セトキシ−エチル）−（２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−
３−ニトロ−安息香酸（実施例３６のＡを参照）を反応
させて、４−〔（２−アセトキシ−エチル）−（２，
３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト
−１−イル）−アミノ〕−３−アセチルアミノ−安息香
酸を得た。これを粗生物の状態のまま次の段階に使用し
た。

【０２５１】Ｂ．実施例３０のＡに記載のようにして４
−〔（２−アセトキシ−エチル）−（２，３，４，５，
６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）
−アミノ〕−３−アセチルアミノ−安息香酸をベンジル
２−アミノ−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ドと反応させて、ベンジル ２−〔４−〔（２−アセト
キシ−エチル）−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−
アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−３−
アセチルアミノ−ベンゾイルアミノ〕−２−デオキシ−
α−Ｄ−グルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋３２．８°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ ９０６．５（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２５２】Ｃ．実施例３０のＢに記載のようにしてベ
ンジル ２−〔４−〔（２−アセトキシ−エチル）−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−アミノ〕−３−アセチルアミノ−
ベンゾイルアミノ〕−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシドをトシル化して、ベンジル ２−〔４−〔（２
−アセトキシ−エチル）−（２，３，４，５，６−ペン
タ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミ
ノ〕−３−アセチルアミノ−ベンゾイルアミノ〕−２−
デオキシ−６−Ｏ−（ｐ−トリルスルホニル）−α−Ｄ
−グルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋２７．２°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ １０８２．５（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２５３】Ｄ．実施例３０のＣに記載のようにしてベ
ンジル ２−〔４−〔（２−アセトキシ−エチル）−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−アミノ〕−３−アセチルアミノ−
ベンゾイルアミノ〕−２−デオキシ−６−Ｏ−（ｐ−ト
リルスルホニル）−α−Ｄ−グルコピラノシドを反応さ
せて、ベンジル ２−〔４−〔（２−アセトキシ−エチ
ル）−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−
Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−３−アセチルア
ミノ−ベンゾイルアミノ〕−６−アジド−２，６−ジデ
オキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋２４．６°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ ９５３．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２５４】Ｅ．実施例３０のＤに記載のようにしてベ
ンジル ２−〔４−〔（２−アセトキシ−エチル）−
（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−アミノ〕−３−アセチルアミノ−
ベンゾイルアミノ〕−６−アジド−２，６−ジデオキシ
−α−Ｄ−グルコピラノシドを反応させて、ベンジル
２−〔４−〔（２−アセトキシ−エチル）−（２，３，
４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１
−イル）−アミノ〕−３−アセチルアミノ−ベンゾイル
アミノ〕−６−アミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−
グルコピラノシドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋４２．８°（ｃ０．５、メタノール） ＭＳ：ｍ／ｚ ９０５．６（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２５５】Ｆ．実施例３０のＥに記載のようにしてイ
ソフタル酸をベンジル ２−〔４−〔（２−アセトキシ
−エチル）−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセ
チル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−３−アセ
チルアミノ−ベンゾイルアミノ〕−６−アミノ−２，６
−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシドと反応させ
て、イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２−〔４−
〔（２−アセトキシ−エチル）−（２，３，４，５，６
−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−
アミノ〕−３−アセチルアミノ−ベンゾイルアミノ〕−
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ−α−
Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋４３．６°（ｃ０．４、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ ２１２９．３（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２５６】Ｇ．実施例３０のＦに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２−〔４−〔（２−
アセトキシ−エチル）−（２，３，４，５，６−ペンタ
−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕
−３−アセチルアミノ−ベンゾイルアミノ〕−３，４−
ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシド−６−イル〕−アミド〕を脱アセチル化し
て、イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２−〔３−ア
セチルアミノ−４−〔Ｄ−グルシト−１−イル−（２−
ヒドロキシ−エチル）−アミノ〕−ベンゾイルアミノ〕
−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６
−イル〕−アミド〕を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８８．４°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ １４５７．６（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２５７】Ｈ．実施例２９のＧに記載のようにしてイ
ソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２−〔３−アセチル
アミノ−４−〔Ｄ−グルシト−１−イル−（２−ヒドロ
キシ−エチル）−アミノ〕−ベンゾイルアミノ〕−２，
６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イ
ル〕−アミド〕を硫酸化して、イソフタル酸 ビス−
〔〔ベンジル ２−〔３−アセチルアミノ−４−
〔（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グ
ルシト−１−イル）−（２−スルホニルオキシ−エチ
ル）−アミノ〕−ベンゾイルアミノ〕−２，６−ジデオ
キシ−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−６−イル〕−アミド〕 ヘキサデカナトリウム塩
を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋４８．８°（ｃ０．５、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ３０６８．２（再構成Ｍ）

【０２５８】実施例３９ Ａ．実施例３０のＡに記載のようにしてモノメチルイソ
フタレートをベンジル６−アミノ−２−ベンジルオキシ
カルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グル
コピラノシド（実施例９のＣを参照）と反応させて、メ
チルＮ−（ベンジル ２−ベンジルオキシカルボニルア
ミノ−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド
−６−イル）−イソフタラメートを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８１．４°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ ５６５．７（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２５９】Ｂ．メタノール８０ml中のメチルＮ−（ベ
ンジル ２−ベンジルオキシ−カルボニルアミノ−２，
６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イ
ル）−イソフタラメート３．８ｇの溶液を２M 水酸化ナ
トリウム溶液６．６mlで処理し、還流下に２．５時間加
熱したのち、濃縮した。残渣を温水２００mlにとり、２
N塩酸１０mlで酸性とした。無色の沈殿物を吸引下にろ
別し、水ですすぎ、乾燥オーブン中７０℃で乾燥して、
Ｎ−（ベンジル ２−ベンジルオキシカルボニルアミノ
−２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６
−イル）−イソフタルアミド酸を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８７．６°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ ５４９．５（〔Ｍ−Ｈ〕^- ）

【０２６０】Ｃ．実施例３０のＡに記載のようにしてＮ
−（ベンジル ２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−
２，６−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−
イル）−イソフタルアミド酸を２，３，４，５，６−ペ
ンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコン酸（ベンジル ３，
４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ−２，６−ジデオキ
シ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−アミド
（実施例１４のＣを参照）と反応させた。続いて、例え
ば実施例１４のＢに記載のようにしてアセチル化して、
Ｎ−（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−ベン
ジルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α
−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−Ｎ′−〔（ベン
ジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ
−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−
Ｄ−グルコニルアミノ）−α−グルコピラノシド−２−
イル〕−イソフタルアミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋９３．０°（ｃ０．５、クロロホルム） ＭＳ：ｍ／ｚ １３７９．３（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２６１】Ｄ．実施例１３のＢに記載のようにしてＮ
−（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ−２，６−ジデオキシ−α−
Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−Ｎ′−〔（ベンジ
ル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ−
６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ
−グルコニルアミノ）−α−グルコピラノシド−２−イ
ル〕−イソフタルアミドを水素化して、Ｎ−（ベンジル
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ−２，６−ジ
デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−
Ｎ′−〔（ベンジル３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６
−ジデオキシ−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ
−アセチル−Ｄ−グルコニルアミノ）−α−グルコピラ
ノシド−２−イル〕−イソフタルアミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８７．６°（ｃ０．２５、ジメチルスルホ
キシド） ＭＳ：ｍ／ｚ １２４６．９（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２６２】Ｅ．実施例３０のＡに記載のようにして４
−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−
グルシト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−安息香酸
（実施例２９のＣを参照）をＮ−（ベンジル ３，４−
ジ−Ｏ−アセチル−２−アミノ−２，６−ジデオキシ−
α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル）−Ｎ′−〔（ベ
ンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキ
シ−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル
−Ｄ−グルコニルアミノ）−α−グルコピラノシド−２
−イル〕−イソフタルアミドと反応させて、Ｎ−〔ベン
ジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオキシ
−２−〔４−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−アセ
チル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−
ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−
イル〕−Ｎ′−〔（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチ
ル−２，６−ジデオキシ−６−（２，３，４，５，６−
ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコノイルアミノ）−α
−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−イソフタルアミ
ドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８１．４°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ ５６５．７（〔Ｍ＋Ｈ〕⁺ ）

【０２６３】Ｆ．実施例３０のＦに記載のようにしてＮ
−〔ベンジル ３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジ
デオキシ−２−〔４−（２，３，４，５，６−ペンタ−
Ｏ−アセチル−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−３−
ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド−６−イル〕−Ｎ′−〔（ベンジル ３，４−ジ−Ｏ
−アセチル−２，６−ジデオキシ−６−（２，３，４，
５，６−ペンタ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコニルアミ
ノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−イソフ
タルアミドを脱アセチル化して、Ｎ−〔ベンジル ２，
６−ジデオキシ−２−（４−Ｄ−グルシト−１−イルア
ミノ）−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ）−α−グルコ
ピラノシド−６−イル〕−Ｎ′−（ベンジル ２，６−
ジデオキシ−６−Ｄ−グルコニルアミノ−α−Ｄ−グル
コピラノシド−２−イル）−イソフタルアミドを得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋８６．８°（ｃ０．５、ジメチルスルホキ
シド） ＭＳ：ｍ／ｚ １１９５．９（〔Ｍ＋Ｎａ〕⁺ ）

【０２６４】Ｇ．実施例２９のＧに記載のようにしてＮ
−〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−（４−Ｄ−グ
ルシト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−ベンゾイルア
ミノ）−α−グルコピラノシド−６−イル〕−Ｎ′−
（ベンジル ２，６−ジデオキシ−６−Ｄ−グルコニル
アミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル）−イソ
フタルアミドを硫酸化して、Ｎ−〔ベンジル ２，６−
ジデオキシ−２−〔４−（２，３，４，５，６−ペンタ
−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−３−
ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ
−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−Ｎ′−
〔（ベンジル ２，６−ジデオキシ−６−（２，３，
４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルコニルアミ
ノ）−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド−２−イル〕−イソフタルアミドテトラデカナトリ
ウム塩を得た。 〔α〕_D ²⁰ ＋４８．８°（ｃ０．５、水） ＭＳ：ｍ／ｚ ３０６８．２（再構成Ｍ）

【０２６５】実施例Ａ

【０２６６】成分１〜４をふるいにかけ、混合した。こ
の混合物を脱イオン水を用いながら粗砕し、乾燥させた
粗粒を成分５および６と混合した。得られた混合物を適
当な形状の錠剤にプレスした。

【０２６７】実施例Ｂ ペレットの調製 １ 式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）の化合物 ５００mg ２ 微晶質セルロース ２００mg ３ PRIMOJEL ７０mg ４ 粉末香料 １０mg ５ タルク ２０mg

【０２６８】混合し、ふるいにかけた成分１〜３を脱イ
オン水で十分に湿らせ、押出し機を用いて、適当な穴あ
きディスクに通してプレスした。押出し物をペレット化
板に移し、丸めてビーズにしたのち、乾燥させた。乾燥
したビーズを、ふるいにかけた成分４および５で処理
し、紙のサセイ（Sachet）（または同様なもの）に充填
した。

【０２６９】実施例Ｃ 注射溶液の調製 注射溶液を製造するために、式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）の化
合物５０mg及びトリス緩衝剤０．５mgを、注射液が全体
で１mlになる量の水に溶解し、ｐＨを７．４に調節し
た。この溶液を無菌ろ過し、アンプルに充填したのち、
オートクレーブ処理した。

【図面の簡単な説明】

【図１】プラセボ、ヘパリン及び実施例１４の化合物の
抑制効果をneointima の領域に関して比較したグラフで
ある。

【図２】プラセボ、ヘパリン及び実施例２４の化合物の
抑制効果をneointima の領域に関して比較したグラフで
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ユルゲン・フィンゲルレ ドイツ連邦共和国、デー−79618 ライン フェルデン、アオグシュトラーセ 13 (72)発明者 ニッジ・イベルク スイス国、ツェーハー−4059 バーゼル、 ショーブリンシュトラーセ 105 (72)発明者 ハンス・ペーター・メルキ スイス国、ツェーハー−4059 バーゼル、 ゼルティスバーガーシュトラーセ 75 (72)発明者 リタ・ミューラー スイス国、ツェーハー−4051 バーゼル、 ヨーレルシュトラーセ 24 (72)発明者 ミハエル・ペッヒ ドイツ連邦共和国、デー−79258 ハルト ハイム、グリューンレ 18ベー (72)発明者 マリアンネ・ルージュ スイス国、ツェーハー−4058 バーゼル、 ヴェットシュタインアレー 82 (72)発明者 ジェラール・シュマッド スイス国、ツェーハー−4468 キーンベル ク、ライバーン（番地なし) (72)発明者 トーマス・チョップ スイス国、ツェーハー−4107 エッティン ゲン、ユーラヴェーク ２ (72)発明者 ハンス・ペーター・ヴェッセル ドイツ連邦共和国、デー−79423 ハイタ ースハイム、イム・バッハッカー ７

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）若しくは（Ｉ
   ｃ）： 【化１】 （式中、Ｂは、低級アルキレン、又は場合により、置換
   された芳香環系を意味し、そしてＧ¹ 、Ｇ² 及びＧ³
   は、それぞれ独立して、グリコピラノシド、グリコピラ
   ノース又はその誘導体の残基を意味するが、残基Ｇ¹ 、
   Ｇ² 又はＧ³ の少なくとも１個のヒドロキシ基は、硫酸
   でエステル化されている）で示されるアミノ糖の硫酸エ
   ステル又は医薬的に使用可能なその塩。
2. 【請求項２】 Ｇ¹ 、Ｇ² 及び存在するならばＧ³ が、
   同一の残基を表す請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】 式（Ｉａ）の芳香環系が、フェニレン、
   ナフチレン又は下記式： 【化２】 （式中、Ｅは、炭素−炭素結合、−Ｏ−、−ＣＯ、−Ｃ
   Ｈ₂ −、−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ
   ≡Ｃ−を意味し、そしてＲ^1a及びＲ^1bは、水素又はハロ
   ゲンを意味する）の基を意味する請求項１又は２記載の
   化合物。
4. 【請求項４】 残基Ｇ¹ 、Ｇ² 及び存在するならばＧ³
   が、それぞれ独立して、式ａ）〜ｆ）： 【化３】 （上記式中、いずれの場合にも、グリコピラノース又は
   グリコピラノシド残基ａ）〜ｆ）の少なくとも１個のヒ
   ドロキシ基は、硫酸でエステル化されており、 Ｒ² は、水素、低級アルキル又はベンジルを意味し、 Ｒ³ は、水素、低級アルキル又はフェニルを意味し、 Ｒ⁴ は、水素又は場合により、置換された低級アルキル
   を意味し、 Ｚは、場合により、置換されたフェニレン基を意味し、 Ａは、１−ヒドロキシ基を欠く糖アルコール若しくはそ
   の誘導体の残基、トリス−（ヒドロキシメチル）−メチ
   ル残基、上記式ａ）のグリコピラノシド若しくはグリコ
   ピラノース残基又は式ｇ）若しくはｈ）： 【化４】 の残基を意味するが、いずれの場合にも、残基Ａの少な
   くとも１個のヒドロキシ基が硫酸でエステル化されてい
   る）の残基を意味する請求項１〜３のいずれか１項記載
   の化合物。
5. 【請求項５】 ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸
   ビス−〔〔ベンジル３−Ｏ−〔（ベンジル ２−デオキ
   シ−２，３，４−トリ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピ
   ラノシド）−２−イルカルバモイルメチル〕−４，６−
   （Ｒ）−Ｏ−ベンジリデン−２−デオキシ−α−Ｄ−グ
   ルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕 ヘキサナトリ
   ウム塩、 ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−〔〔ベン
   ジル ２，６−ジデオキシ−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−
   ６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−
   グルコノイル−アミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−
   ２−イル〕−アミド〕 テトラデカナトリウム塩、 ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
   〔〔（Ｚ）−ベンジル ２，６−ジデオキシ−３，４−
   ジ−Ｏ−スルホ−６−（３−デオキシ−２，４，５，６
   −テトラ−Ｏ−スルホ−Ｄ−エリトロ−ヘキス−２−エ
   ノノイルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イ
   ル〕−アミド〕 ドデカナトリウム塩、 （Ｚ）−スチルベン−４，４′−ジカルボン酸 ビス−
   〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−６−（２，３，
   ４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルコノイルア
   ミノ）−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラ
   ノシド−２−イル〕−アミド〕 テトラデカナトリウム
   塩、 イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキ
   シ−６−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−
   Ｄ−グルコノイルアミノ）−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−
   α−Ｄ−グルコピラノシド−２−イル〕−アミド〕 テ
   トラデカナトリウム塩、 ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸 トリス−
   〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−〔４−（２，
   ３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−
   １−イルアミノ）−３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−
   ３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−
   ６−イル〕−アミド〕 ヘンイコサナトリウム塩、 （Ｅ）−２−クロロ−スチルベン−４，４′−ジカルボ
   ン酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−
   〔４−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−Ｄ
   −グルシト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−ベンゾイ
   ルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコ
   ピラノシド−６−イル〕−アミド〕 テトラデカナトリ
   ウム塩、 イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキ
   シ−２−〔４−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−ス
   ルホ−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−３−ニトロ−
   ベンゾイルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ
   −グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕 テトラデ
   カナトリウム塩、 ２，７−ビス−〔ベンジル ２，６−ジデオキシ−２−
   〔３−ニトロ−４−（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ
   −スルホ−Ｄ−グルシト−１−イルアミノ）−ベンゾイ
   ルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコ
   ピラノシド−６−イル〕−１，２，３，６，７，８−ヘ
   キサヒドロベンゾ〔ｌｍｎ〕〔３，８〕フェナントロリ
   ン−１，３，６，８−テトラオン テトラデカナトリウ
   ム塩、 イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキ
   シ−２−〔４−〔メチル（２，３，４，５，６−ペンタ
   −Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−
   ３−ニトロ−ベンゾイルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−ス
   ルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イル〕−アミ
   ド〕 テトラデカナトリウム塩、 イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２，６−ジデオキ
   シ−２−〔４−〔（２−ヒドロキシスルホニルオキシ−
   エチル）−２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−スルホ−
   Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕−３−ニトロ−ベ
   ンゾイルアミノ〕−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−
   グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕 ヘキサデカ
   ナトリウム塩、 イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２−〔３−アセチ
   ルアミノ−４−〔メチル−（２，３，４，５，６−ペン
   タ−Ｏ−スルホ−Ｄ−グルシト−１−イル）−アミノ〕
   −ベンゾイルアミノ〕−２，６−ジデオキシ−３，４−
   ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ−グルコピラノシド−６−イ
   ル〕−アミド〕 テトラデカナトリウム塩、 イソフタル酸 ビス−〔〔ベンジル ２−〔３−アセチ
   ルアミノ−４−〔（２，３，４，５，６−ペンタ−Ｏ−
   スルホ−Ｄ−グルシト−１−イル）−（２−スルホニル
   オキシ−エチル）−アミノ〕−ベンゾイルアミノ〕−
   ２，６−ジデオキシ−３，４−ジ−Ｏ−スルホ−α−Ｄ
   −グルコピラノシド−６−イル〕−アミド〕 ヘキサデ
   カナトリウム塩。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項記載の化合
   物又は医薬的に使用可能なその塩及び治療上不活性な担
   体を含有する、平滑筋細胞の過剰又は破壊的な増殖を特
   徴とする障害及び血管壁に対する動脈硬化性変質の治療
   及び／又は予防剤。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか１項記載の化合
   物を製造する方法であって、相当する非硫酸化化合物を
   硫酸化剤と反応させることを特徴とする方法。