JPH08300570A - Lactic acid based polyester laminate paper - Google Patents

Lactic acid based polyester laminate paper

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JPH08300570A
JPH08300570A JP10569295A JP10569295A JPH08300570A JP H08300570 A JPH08300570 A JP H08300570A JP 10569295 A JP10569295 A JP 10569295A JP 10569295 A JP10569295 A JP 10569295A JP H08300570 A JPH08300570 A JP H08300570A
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JP
Japan
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lactic acid
polyester
acid
paper
structural unit
Prior art date
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Application number
JP10569295A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideyuki Furuta
秀幸 古田
Yasutoshi Kakizawa
保利 柿澤
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH08300570A publication Critical patent/JPH08300570A/en
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Abstract

PURPOSE: To manufacture a laminate paper suitable for the regeneration of waste paper by the constitution of lactic acid based polyester, having the specified range of weight average molecular weight containing the structural unit formed by the dehydration condensation of lactic acid and polyester structural unit formed by the dehydration condensation of dicarboxylic acid and diol, and a specific range of the melting point measured by DSC, and paper. CONSTITUTION: As lactic polyester to be used is of superior resistance and shaping properties, the weight average molecular weight of 20,000-400,000 is preferable, and the melting point measured by DSC is in the range of 70-20 deg.C. As for a polymerizing agent, preferably polyvalent carboxylic acid, an epoxy compound, isocyanate or the like is used alone or as a mixture. The adding amount of the polymerizing agent is preferably in the range of 0.001-5 pts.wt. to the total amount of the structural unit formed by the dehydration condensation of lactic acid and the polyester structural unit formed by dicarboxylic acid and diol. As for the use of a laminate paper, it is suitable for packaging food, as it is provided with superior flexibility, resistance to oils and stability. The laminate paper is also provided with hydrolyzing properties and biodegradability, and decomposed by hydrolysis, microbes and the like when it is thrown away into earth or sea water after use.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、生分解性を有する乳酸
系ポリエステルの層と紙から成る乳酸系ポリエステルラ
ミネート紙に関する。更に詳しくは、柔軟性、耐油性、
生分解性に優れ、しかも加水分解性、生分解性に優れる
ことから紙の容易な回収、自然界での分解を可能なラミ
ネート紙に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lactic acid-based polyester laminated paper comprising a biodegradable lactic acid-based polyester layer and paper. More specifically, flexibility, oil resistance,
The present invention relates to a laminated paper which is excellent in biodegradability, and is excellent in hydrolyzability and biodegradability, so that paper can be easily recovered and decomposed in nature.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、環境保護、森林資源の観点より故
紙の再資源化、また、合成樹脂でラミネートしたラミネ
ート紙を合成樹脂フィルムと紙とに分離した後、故紙の
パルプとしての再資源化が活発に行われている。ショッ
ピングバッグ、牛乳パック、紙トレー、紙カップ、雑
誌、絵本、フィルム箱などの包装用材料等として使用さ
れるラミネート紙はポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂を溶融押出あ
るいは溶液で被覆したものが広く使われている。
2. Description of the Related Art In recent years, recycled paper is recycled from the viewpoint of environmental protection and forest resources, and after separating laminated paper laminated with synthetic resin into synthetic resin film and paper, recycled paper as pulp is recycled. Is actively carried out. Laminated paper used as packaging material for shopping bags, milk cartons, paper trays, paper cups, magazines, picture books, film boxes, etc. is made of synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, melt-extruded or coated with solution. Things are widely used.

【0003】しかし、上記合成樹脂をラミネートしたラ
ミネート紙は、故紙の再パルプ化の際、合成樹脂とパル
プとの離解が極めて困難であったり、また、大量に異物
が発生すると言う問題を有している。一方、乳酸系ポリ
エステルは安全性が高く、生分解性があり、原料の乳酸
が安価な廃糖蜜、コーンスターチ、チーズホエーなどか
ら発酵により製造されるため経済的にも有利で、しかも
焼却時の燃焼カロリーも低く、環境にも優しいポリマー
としてそれを活用しようとする研究が盛んに行われてい
る。
However, the laminated paper laminated with the synthetic resin has problems that it is extremely difficult to disintegrate the synthetic resin from the pulp when the waste paper is repulped, and a large amount of foreign matter is generated. ing. On the other hand, lactic acid-based polyester is highly safe, biodegradable, and the raw material lactic acid is economically advantageous because it is produced by fermentation from cheap molasses, corn starch, cheese whey, etc. A lot of research is being done to utilize it as a polymer that has low calories and is also environmentally friendly.

【0004】その乳酸系ポリエステルからのラミネート
紙については、既に特開平4−33448、特開平4−
336246、特開平6−255039等が開示されて
いる。それらはポリ乳酸、又は乳酸とε−カプロラクト
ンなどとの共重合体のラミネート紙に関するものである
が、ポリ乳酸のラミネート紙に関しては、柔軟性に乏し
く、脆い性質があり、また、乳酸とε−カプロラクトン
との共重合体については耐熱性が劣るため、成形加工時
に安定した成形品を得ることが難しく、限られた用途に
しか使用できない問題点があった。
Regarding the laminated paper made of the lactic acid-based polyester, it has already been disclosed in JP-A-4-33448 and JP-A-4-33448.
336246 and JP-A-6-255039 are disclosed. They are related to laminated paper of polylactic acid, or a copolymer of lactic acid and ε-caprolactone and the like, but with regard to laminated paper of polylactic acid, it has poor flexibility and brittle properties, and also lactic acid and ε- Since the copolymer with caprolactone has poor heat resistance, it is difficult to obtain a stable molded product during the molding process, and there is a problem that it can be used only for a limited purpose.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、十分な柔軟性、耐油性を有すると共に、加
水分解性と優れた生分解性を有し、故紙の再生に適した
ラミネート紙を提供することにある。
The problem to be solved by the present invention is that the laminate has sufficient flexibility and oil resistance, and also has hydrolyzability and excellent biodegradability, and is suitable for recycling waste paper. To provide paper.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】課題を解決すべく、本発
明者らは鋭意検討した結果、乳酸を脱水縮合した構造単
位と、ジカルボン酸とジオールを脱水縮合したポリエス
テル構造単位を含む、重量平均分子量が2万から40
万、DSCでの融点が70℃から200℃である乳酸系
ポリエステルを紙にラミネ−トすることによって、優れ
た生分解性を有し、しかも加水分解性、柔軟性、耐油性
などに優れた乳酸系ポリエステルラミネート紙を得るこ
とを見いだし本発明を完成するに到った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations by the present inventors in order to solve the problems, as a result, a weight average of structural units obtained by dehydration condensation of lactic acid and polyester structural units obtained by dehydration condensation of dicarboxylic acid and diol is obtained. Molecular weight is 20,000 to 40
By laminating lactic acid-based polyester, which has a melting point of 70 to 200 ° C in DSC, on paper, it has excellent biodegradability and is excellent in hydrolyzability, flexibility and oil resistance. The inventors have found that a lactic acid-based polyester laminated paper is obtained and have completed the present invention.

【0007】[0007]

【構成】即ち、本発明は、乳酸を脱水縮合した構造単位
と、ジカルボン酸とジオールを脱水縮合したポリエステ
ル構造単位を含む、重量平均分子量が2万から40万、
DSCでの融点が70℃から200℃である乳酸系ポリ
エステルと紙から成る乳酸系ポリエステルラミネート紙
である。
[Structure] That is, the present invention comprises a structural unit obtained by dehydration condensation of lactic acid and a polyester structural unit obtained by dehydration condensation of dicarboxylic acid and diol, and has a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000.
It is a lactic acid-based polyester laminated paper composed of paper and a lactic acid-based polyester having a melting point of 70 to 200 ° C. in DSC.

【0008】詳しくは、該乳酸系ポリエステルが、乳酸
を脱水縮合した構造単位と、ジカルボン酸とジオールを
脱水縮合したポリエステル構造単位との重量比が99/
1〜50/50であることを特徴とするものであり、更
に該乳酸系ポリエステルが、乳酸を脱水縮合した構造単
位と、ジカルボン酸とジオールを脱水縮合したポリエス
テル構造単位と、更に高分子量化剤の構造単位を含むこ
とを特徴とする乳酸系ポリエステルラミネート紙であ
る。
More specifically, the lactic acid-based polyester has a weight ratio of the structural unit obtained by dehydration condensation of lactic acid and the polyester structural unit obtained by dehydration condensation of dicarboxylic acid and diol of 99 /.
1 to 50/50, wherein the lactic acid-based polyester further comprises a structural unit obtained by dehydration condensation of lactic acid, a polyester structural unit obtained by dehydration condensation of dicarboxylic acid and diol, and a high molecular weight agent. A lactic acid-based polyester laminated paper comprising the structural unit of

【0009】更に詳しくは、本発明は、該乳酸系ポリエ
ステルのジカルボン酸及びジオールが、特に脂肪族ジカ
ルボン酸及び脂肪族ジオ−ルであることを特徴とする乳
酸系ポリエステルラミネート紙、該乳酸系ポリエステル
のジカルボン酸及びジオールが分岐鎖を有するジカルボ
ン酸及びジオ−ルである乳酸系ポリエステルラミネート
紙、とりわけ乳酸系ポリエステルのジオールがポリアル
キレングリコールであることを特徴とする乳酸系ポリエ
ステルラミネート紙を含むものである。
More specifically, the present invention relates to a lactic acid-based polyester laminated paper characterized in that the dicarboxylic acid and diol of the lactic acid-based polyester are particularly aliphatic dicarboxylic acid and aliphatic diol, and the lactic acid-based polyester. The lactic acid-based polyester laminate paper in which the dicarboxylic acid and diol is a dicarboxylic acid having a branched chain and diol, and particularly the lactic acid-based polyester laminate paper in which the diol of the lactic acid-based polyester is polyalkylene glycol.

【0010】以下に、本発明で使用する乳酸系ポリエス
テルについて順に説明する。本発明で言うラクタイドと
は、乳酸二分子が脱水縮合した環状の化合物であり、こ
れを構成する2つの乳酸単位が、L体のみの場合L−ラ
クタイド、D体のみの場合D−ラクタイド、D体とL体
からなる場合メソラクタイド、L−ラクタイドとD−ラ
クタイド等量から成る場合DL−ラクタイドと呼ばれ
る。
The lactic acid-based polyester used in the present invention will be described below in order. The lactide referred to in the present invention is a cyclic compound in which two molecules of lactic acid are dehydrated and condensed, and the two lactic acid units constituting this are L-lactide in the case of only the L-form, D-lactide, D in the case of only the D-form. It is called meso-lactide when it is composed of body and L-form, and is called DL-lactide when it is composed of L-lactide and D-lactide equivalent.

【0011】本発明で、特に高い耐熱性、耐油性などの
特性を発現する為には、ラクタイドはL−ラクタイドを
総ラクタイド中、75%以上を含むものが好ましく、更
に高い特性を発現するには、ラクタイドはL−ラクタイ
ドを総ラクタイド中90%以上を含むものが好ましい。
In the present invention, in order to exhibit particularly high heat resistance and oil resistance, the lactide preferably contains L-lactide in an amount of 75% or more of the total lactide. It is preferable that the lactide contains 90% or more of L-lactide in the total lactide.

【0012】また、本発明で使用される乳酸系ポリエス
テルは、ラクタイド、もしくは乳酸から由来する乳酸を
脱水縮合した構造単位と、ジカルボン酸とジオールから
成るポリエステル構造単位との重量比が99/1〜50
/50であることが好ましく、更に優れた柔軟性を実現
するためには、その重量比は90/10〜50/50が
好ましい。
The lactic acid-based polyester used in the present invention has a weight ratio of lactide or a structural unit obtained by dehydration condensation of lactic acid derived from lactic acid to a polyester structural unit composed of a dicarboxylic acid and a diol, which is 99/1 to 1: 1. Fifty
The weight ratio is preferably 90/10 to 50/50 in order to achieve further excellent flexibility.

【0013】以下に、本発明で使用する乳酸系ポリエス
テルの製造方法について説明する。本発明で使用する乳
酸系ポリエステルの製造方法については、特に限定され
ないが、具体的には開環重合触媒の存在下に、ジカルボ
ン酸とジオールを脱水縮合したポリエステルにラクタイ
ドを開環共重合並びにエステル交換反応させて得る方
法、
The method for producing the lactic acid-based polyester used in the present invention will be described below. The method for producing the lactic acid-based polyester used in the present invention is not particularly limited, and specifically, in the presence of a ring-opening polymerization catalyst, lactide is subjected to ring-opening copolymerization and esterification with polyester obtained by dehydration condensation of dicarboxylic acid and diol. Method of obtaining by exchange reaction,

【0014】または、乳酸と、ジカルボン酸とジオール
とを触媒の存在下で脱水、又は脱グリコール縮合やエス
テル交換反応する方法、ジカルボン酸とジオールを脱水
縮合したポリエステルと、ラクタイドを開環重合させて
得られたポリ乳酸、或いは溶剤の共存/非存在下に乳酸
を縮合して得られたポリ乳酸と、ジカルボン酸とジオ−
ルから成るポリエステルとを、エステル交換触媒の共存
下にエステル交換反応させて得る方法などがある。
Alternatively, a method in which lactic acid, a dicarboxylic acid and a diol are dehydrated in the presence of a catalyst, or a deglycol condensation or a transesterification reaction is carried out, a polyester obtained by dehydration condensation of a dicarboxylic acid and a diol, and a lactide are subjected to ring-opening polymerization. The obtained polylactic acid or polylactic acid obtained by condensing lactic acid in the presence / absence of a solvent, dicarboxylic acid and di-
For example, there is a method in which a polyester composed of a polyester is obtained by an ester exchange reaction in the presence of an ester exchange catalyst.

【0015】次に乳酸系ポリエステルの構成成分につい
て説明する。乳酸系ポリエステル中のジカルボン酸成分
としては、特に限定されないが、具体的にはフタル酸、
コハク酸、メチルコハク酸、2−メチルアジピン酸、メ
チルグルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ブラシル酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸等が挙げられる。
Next, the constituent components of the lactic acid type polyester will be described. The dicarboxylic acid component in the lactic acid-based polyester is not particularly limited, but specifically, phthalic acid,
Succinic acid, methylsuccinic acid, 2-methyladipic acid, methylglutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassic acid, dodecanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, dimer Examples thereof include acids, maleic anhydride, fumaric acid and the like.

【0016】乳酸系ポリエステル中の構成成分であるジ
オール成分に関しては、ジオールであれば特に種類を問
わないが、具体的にはエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブ
チレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,
4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
2,4−ペンタンジオール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、
The diol component, which is a constituent component of the lactic acid-based polyester, may be of any type as long as it is a diol. Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-butylene glycol and 1,3-butylene. Glycol, 1,4-butylene glycol, 1,
4-pentanediol, 1,5-pentanediol,
2,4-pentanediol, hexamethylene glycol, octanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol,

【0017】キシレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ジブタンジオール、ポ
リテトラメチレングリコール、3−ヒドロキシピバリル
ピバレートエチレングリコール、水添ビスフェノールA
等が挙げられる。
Xylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, dibutanediol, polytetramethylene glycol, 3-hydroxypivalyl pivalate ethylene glycol, hydrogenated bisphenol A
Etc.

【0018】また、本発明で使用するポリエステルの構
成成分であるジオール及びジカルボン酸は、特に脂肪族
ジオール酸、脂肪族ジカルボン酸が加水分解性、生分解
性、柔軟性に優れ好ましい。更に、分岐鎖を有するもの
は透明性に優れることより好ましく、また、脂肪族ジオ
ール成分としてポリアルキレングリコールは剛性に優れ
る特性を有する。それ故、用途の要求特性に応じて、こ
れらを適宜選択して用いることが出来る。
Of the diols and dicarboxylic acids that are the constituent components of the polyester used in the present invention, aliphatic diol acids and aliphatic dicarboxylic acids are particularly preferred because they are excellent in hydrolyzability, biodegradability and flexibility. Further, those having a branched chain are more preferable because of excellent transparency, and polyalkylene glycol as an aliphatic diol component has characteristics of excellent rigidity. Therefore, these can be appropriately selected and used according to the required characteristics of the application.

【0019】本発明で使用される乳酸系ポリエステル
は、耐熱性、成形性に優れる為に、重量平均分子量で2
万〜40万であることが好ましく、更に好ましくは5万
〜35万である。また、DSCでの融点が70℃〜20
0℃であり、好ましくは90℃〜190℃である。
Since the lactic acid-based polyester used in the present invention is excellent in heat resistance and moldability, it has a weight average molecular weight of 2
It is preferably from 10,000 to 400,000, and more preferably from 50,000 to 350,000. Further, the melting point in DSC is 70 ° C to 20 ° C.
It is 0 ° C, preferably 90 ° C to 190 ° C.

【0020】また、本発明で使用する高分子量化剤を含
む乳酸系ポリエステルの製造方法では、高分子量化剤の
添加は、乳酸系ポリエステルの製造工程、加工工程等い
ずれの工程でも良く、特に限定するものではない。本発
明で使用する高分子量化剤としては、多価カルボン酸、
金属錯体、酸性リン酸エステル、エポキシ化合物、イソ
シアネートの単独あるいは混合物が好ましい。
Further, in the method for producing a lactic acid-based polyester containing a high-molecular weight agent used in the present invention, the addition of the high-molecular weight agent may be any step such as a production step or a processing step of the lactic acid-based polyester, and is particularly limited. Not something to do. As the high molecular weight agent used in the present invention, a polyvalent carboxylic acid,
A metal complex, an acidic phosphoric acid ester, an epoxy compound and an isocyanate are preferably used alone or as a mixture.

【0021】多価カルボン酸としては、(無水)マレイ
ン酸、(無水)トリメリット酸、(無水)ピロメリット
酸、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、EDT
A、大日本インキ化学工業株式会社製のエピクロン44
00等が好ましい。また、金属錯体としては、蟻酸リチ
ウム、ナトリウムメトキシド、プロピオン酸カリウム、
マグネシウムエトキシド、プロピオン酸カルシウム、マ
ンガンアセチルアセトナート、コバルトアセチルアセト
ナート、
As the polycarboxylic acid, (anhydrous) maleic acid, (anhydrous) trimellitic acid, (anhydrous) pyromellitic acid, cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, EDT
A, Epicron 44 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
00 and the like are preferable. Further, as the metal complex, lithium formate, sodium methoxide, potassium propionate,
Magnesium ethoxide, calcium propionate, manganese acetylacetonate, cobalt acetylacetonate,

【0022】亜鉛アセチルアセトナート、コバルトアセ
チルアセトネート、鉄アセチルアセトネート、アルミニ
ウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセ
トネート、テトラブトキシチタン、アルミニウムイソプ
ロポキシド、アルミニウム−ジ−n−ブトオキサイド−
モノ−エチルアセトアセテ−ト、アルミニウム−イソ−
プロポオキサイド−モノ−エチルアセトアセテ−ト等が
好ましく、とりわけ2価以上の金属錯体が好ましい。
Zinc acetylacetonate, cobalt acetylacetonate, iron acetylacetonate, aluminum acetylacetonate, aluminum acetylacetonate, tetrabutoxytitanium, aluminum isopropoxide, aluminum-di-n-butoxide-
Mono-ethyl acetoacetate, aluminum-iso-
Propoxoxide-mono-ethylacetoacetate and the like are preferable, and a divalent or higher valent metal complex is particularly preferable.

【0023】酸性燐酸エステルとしては、モノメチルホ
スフェ−ト、モノイソプロピルアホスフェ−ト、モノブ
チルホスフェ−ト、モノ2−エチルヘキシルホスフェ−
ト、モノイソデシルホスフェ−ト、ジメチルホスフェ−
ト、ジイソプロピルアホスフェ−ト、ジ−2−エチルヘ
キシルホスフェ−ト、ジイソデシルホスフェ−ト、ラウ
リルリン酸、ステアリルリン酸等が好ましい。また、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多
価アルコールなどを構成成分として含んでもよい。
Examples of the acidic phosphoric acid ester include monomethyl phosphate, monoisopropyl aphosphate, monobutyl phosphate and mono-2-ethylhexyl phosphate.
, Monoisodecyl phosphate, dimethyl phosphate
, Diisopropyl aphosphate, di-2-ethylhexyl phosphate, diisodecyl phosphate, lauryl phosphoric acid, stearyl phosphoric acid and the like are preferable. In addition, a polyhydric alcohol such as trimethylolpropane or pentaerythritol may be included as a constituent component.

【0024】エポキシ化合物としては、ビスフェノール
A型ジグリシジルエーテル、1、6−ヘキサンジオール
ジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテルなどのグリシジルエーテル、テレフタ
ル酸ジグリシジルエーテル、テトラヒドロフタル酸ジグ
リシジルエーテル、o−フタル酸ジグリシジルエステ
ル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−
エポキシシクロ酸カルボキシレート、ビス(3,4−エ
ポキシシクロヘキシル)アジペート、テトラデカン−
1,14−ジカルボン酸グリシジルエステル等が好まし
い。
As the epoxy compound, glycidyl ethers such as bisphenol A type diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, terephthalic acid diglycidyl ether, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ether, o -Phthalic acid diglycidyl ester, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-
Epoxy cyclo acid carboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, tetradecane-
1,14-dicarboxylic acid glycidyl ester and the like are preferable.

【0025】イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネー
ト、2,5−トリレンジイソシアネート、トルエンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、水素化ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、
As the isocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,5-tolylene diisocyanate, toluene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenation Diphenylmethane diisocyanate,

【0026】ジイソシアネート修飾したポリエーテル、
ジイソシアネート修飾したポリエステル、多価アルコー
ルに2官能性イソシアネートで修飾した化合物、多価イ
ソシアネートで修飾したポリエーテル、多価イソシアネ
ートで修飾したポリエステル、またはこれらの混合物な
どによるウレタン結合が好ましい。これらの高分子量化
剤の中でも、得られた乳酸系ポリエステルの安全性から
多価カルボン酸、金属錯体、酸性リン酸エステルが好ま
しく、更に生分解性の観点からは脂肪族系の化合物が好
ましい。
A diisocyanate-modified polyether,
A urethane bond such as a polyester modified with diisocyanate, a compound modified with a difunctional isocyanate to a polyhydric alcohol, a polyether modified with a polyvalent isocyanate, a polyester modified with a polyvalent isocyanate, or a mixture thereof is preferable. Among these high molecular weight agents, polyvalent carboxylic acids, metal complexes and acidic phosphoric acid esters are preferable from the viewpoint of safety of the obtained lactic acid-based polyester, and aliphatic compounds are preferable from the viewpoint of biodegradability.

【0027】本発明で使用する高分子量化剤の添加量
は、乳酸を脱水縮合した構造単位、ジカルボン酸とジオ
ールからのポリエステル構造単位の総量に対して0.0
01〜5重量部、更に好ましくは0.01〜2重量部で
あることが好ましい。5重量部を越えると、乳酸系ポリ
エステルはゲル化したり、着色したりすることから好ま
しくない。0.001重量部未満では、乳酸系ポリエス
テル中の残留揮発分の低減化、成形工程での分子量低下
抑制などに十分の効果が認められない。
The addition amount of the high molecular weight agent used in the present invention is 0.0 with respect to the total amount of the structural unit obtained by dehydration condensation of lactic acid and the polyester structural unit of dicarboxylic acid and diol.
It is preferably from 0 to 5 parts by weight, more preferably from 0.01 to 2 parts by weight. If the amount exceeds 5 parts by weight, the lactic acid-based polyester is gelated or colored, which is not preferable. If the amount is less than 0.001 part by weight, sufficient effects cannot be recognized for reducing the residual volatile content in the lactic acid-based polyester and suppressing the decrease in molecular weight in the molding process.

【0028】本発明の乳酸系ポリエステルの製造時に乳
酸以外に共重合成分としてグリコライド等のヒドロキシ
酸の環状二量化物や分子内ラクタイド類、特にε−カプ
ロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ウンデカラクト
ン、β−メチル−δ−バレロラクトン等の環状エステル
類やα−ヒドロキシカルボン酸、多価アルコール、ラク
タイド以外の環状エステル化合物等を含んでも良い。そ
の添加時期は特に限定されないがジカルボン酸とジオー
ルからなるポリエステルを製造するとき、あるいは該ポ
リエステルとラクタイドとを共重合して乳酸系ポリエス
テルを製造するときが特に好ましい。
In the production of the lactic acid-based polyester of the present invention, in addition to lactic acid, a cyclic dimer of hydroxy acid such as glycolide or an intramolecular lactide, particularly ε-caprolactone, γ-valerolactone, γ-undeca, is used as a copolymerization component. Cyclic esters such as lactone and β-methyl-δ-valerolactone, α-hydroxycarboxylic acid, polyhydric alcohol, cyclic ester compounds other than lactide, and the like may be contained. The timing of addition is not particularly limited, but it is particularly preferable to produce a polyester composed of a dicarboxylic acid and a diol, or to produce a lactic acid-based polyester by copolymerizing the polyester and lactide.

【0029】以下に、本発明のラミネート紙について説
明する。本発明に用いられる紙については、クラフト
紙、ロール紙、アート紙(塗被紙)カートン紙、グラシ
ン紙、クルパック紙、板紙等を挙げることが出来るが、
特に限定されるものではない。また、場合によってはそ
の表面をコロナ放電等の処理を行い接着性を改良したも
のでも良い。
The laminated paper of the present invention will be described below. Examples of the paper used in the present invention include kraft paper, roll paper, art paper (coated paper) carton paper, glassine paper, Kurupak paper, paperboard, and the like.
It is not particularly limited. In some cases, the surface may be treated by corona discharge or the like to improve the adhesiveness.

【0030】本発明のラミネート紙の製造方法は、押出
ラミネーション、ドライラミネーション、ウェットラミ
ネーション等の一般的に用いられる製造方法を用いるこ
とが出来る。また、乳酸系ポリエステルをエマルジョン
溶液あるいは乳酸系ポリエステル溶液とし、それを紙に
塗布、熱風乾燥しても目的のラミネーション紙が得られ
る。
As the method for producing the laminated paper of the present invention, generally used production methods such as extrusion lamination, dry lamination and wet lamination can be used. Also, the intended lamination paper can be obtained by coating the paper with lactic acid-based polyester as an emulsion solution or lactic acid-based polyester solution and drying with hot air.

【0031】本発明のラミネート紙は、乳酸系ポリエス
テル層が紙の片面あるいは両面にあっても、乳酸系ポリ
エステル層の両面に紙があるサンドイッチ状であっても
よい。また、その乳酸系ポリエステルと紙の間あるいは
乳酸系ポリエステル層上に別の生分解性樹脂を更に設け
てもよい。更に、ラミネ−ト紙の耐熱性を向上させるた
めには、その製造工程、製造終了後に熱処理することに
より達成することができる。
The laminated paper of the present invention may have a lactic acid type polyester layer on one side or both sides of the paper, or may have a sandwich shape in which the lactic acid type polyester layer has paper on both sides. Further, another biodegradable resin may be further provided between the lactic acid-based polyester and the paper or on the lactic acid-based polyester layer. Further, the heat resistance of the laminated paper can be improved by subjecting it to a heat treatment after the manufacturing process and the end of the manufacturing.

【0032】耐熱性は熱処理条件により、また核剤の種
類、添加量により調節することができる。熱処理条件は
60℃〜150℃で60分以内、好ましくは80℃〜1
20℃で10分以内である。核剤としては、酢酸ナトリ
ウム、ナトリウムメトキシド、ステアリン酸ナトリウ
ム、マグネシウムエトキシド、プロピオン酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、マンガンアセチルアセトナ−ト、コ
バルトアセチルアセトナ−ト、亜鉛アセチルアセトナ−
ト、鉄アセチルアセトナ−ト、硝化ヨウ素が好ましくそ
の添加量は0.1〜5%好ましくは0.5〜3%であ
る。
The heat resistance can be adjusted by the heat treatment conditions, and by the kind and addition amount of the nucleating agent. The heat treatment conditions are 60 ° C. to 150 ° C. and within 60 minutes, preferably 80 ° C. to 1
Within 10 minutes at 20 ° C. As a nucleating agent, sodium acetate, sodium methoxide, sodium stearate, magnesium ethoxide, calcium propionate, barium acetate, manganese acetylacetonate, cobalt acetylacetonate, zinc acetylacetonate.
, Iron acetylacetonate, and nitrifying iodine are preferable, and the addition amount thereof is 0.1 to 5%, preferably 0.5 to 3%.

【0033】本発明のラミネート紙の用途は、日用雑
貨、食品容器、産業資材、工業用品等が挙げられる。特
に、柔軟性、耐油性、安全性に優れることから、食品包
装には特に有望である。
Applications of the laminated paper of the present invention include daily sundries, food containers, industrial materials, industrial supplies and the like. In particular, since it is excellent in flexibility, oil resistance and safety, it is particularly promising for food packaging.

【0034】本発明で得られるラミネート紙は、良い加
水分解性および生分解性を持ち、包装材料等に使用され
た後、土中に廃棄されたり海中に投棄された場合、加水
分解、微生物等による分解を受ける。海水中での分解も
数カ月で樹脂としての強度が劣化し、更に時間をかける
と外形を保たないまでに分解可能である。また、故紙の
再パルプ化時にはアルカリ等条件下で速やかに分解し紙
と容易に分離除去が可能である。
The laminated paper obtained by the present invention has good hydrolyzability and biodegradability, and after being used as a packaging material or the like, if it is discarded in the soil or dumped in the sea, hydrolysis, microorganisms, etc. Undergo decomposition by. Degradation in seawater also deteriorates the strength of the resin within a few months, and it can be degraded over a longer period of time without maintaining its outer shape. In addition, when the waste paper is repulped, it can be quickly decomposed under conditions such as alkali and easily separated and removed from the paper.

【0035】[0035]

【実施例】以下に実施例および比較例により、本発明を
更に具体的に説明する。なお、例中の部は特に記載のな
い限り全て重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. All parts in the examples are on a weight basis unless otherwise specified.

【0036】柔軟性試験は、試験片を折曲げ、その折曲
げ状態で以下のように評価した。 ◎:非常に良好 ○:良好 △:サンプルに折目がつく ×:サンプルの樹脂層がわれる。
In the flexibility test, the test piece was bent and the bent state was evaluated as follows. ⊚: Very good ∘: Good ∘: The sample has creases ×: The resin layer of the sample appears.

【0037】耐油性試験は、平滑な面の上にコート紙を
引きその上に試験片を載せ、無水のテレピン油を滴下
し、コート紙上にテレピン油が浸透した時間で評価し
た。加水分解試験は、10cm×10cmのラミネート
紙のサンプルを温度95℃の4%水酸化ナトリウム水溶
液中に2時間攪拌浸漬し試験を行った。サンプル状態を
次の4段階で評価した。
In the oil resistance test, a coated paper was drawn on a smooth surface, a test piece was placed on the coated paper, anhydrous turpentine oil was dropped, and the time when the turpentine oil penetrated the coated paper was evaluated. The hydrolysis test was carried out by immersing a 10 cm × 10 cm laminated paper sample in a 4% aqueous sodium hydroxide solution at a temperature of 95 ° C. for 2 hours with stirring. The sample condition was evaluated according to the following four grades.

【0038】◎:試験片が原形をとどめない状態にまで
なった。 ○:元の形状はとどめているがもろくなっている。 △:変化は認められるが、分解するところまで分解が進
んでいない。 ×:全く変化なし
⊚: The test piece was in a state where the original shape was not retained. ○: The original shape is retained but it is brittle. Δ: A change is recognized, but the decomposition has not progressed to the point of decomposition. X: No change

【0039】生分解性試験は容量100リットルの新輝
合成社製コンポスト化容器トンボミラクルコンポ100
型を屋外に設置し、これに生ごみ50kgを入れ、10
cm×10cmのラミネート紙のサンプルを置いて、更
に生ごみを約5cm程度の厚さに入れた。その上にアロ
ン化成社製発酵促進剤ニュークサミノン500gをふり
かけた。試験開始から1カ月後に試験片を取り出し、次
の4段階で評価した。
The biodegradability test was carried out by Shinki Gosei Co., Ltd., a composting container Tombo Miracle Component 100 with a capacity of 100 liters.
Install the mold outdoors and put 50kg of garbage into it.
A sample of laminated paper having a size of 10 cm × 10 cm was placed, and then garbage was put into a thickness of about 5 cm. 500 g of Nyxaminone, a fermentation accelerator manufactured by Aron Kasei Co., was sprinkled thereon. One month after the start of the test, the test piece was taken out and evaluated in the following four stages.

【0040】◎:原形をとどめない状態までぼろぼろに
なった ○:元の形状はとどめているがもろくなっている △:変化は認められるが、崩壊するところまで分解が進
んでいない ×:全く変化なし
⊚: It was shattered to a state where the original shape was not retained. ○: The original shape was retained, but it was fragile. Δ: Changes were observed, but decomposition did not proceed to the place where it collapsed. ×: Complete change. None

【0041】(参考例1)ポリエステル(コハク酸成分
50モル%、1,4−ブタンジオール成分25モル%、
エチレングリコール成分25モル%で重量平均分子量2
0,000(ポリスチレン換算))10部に、L−ラク
タイド90部および溶媒としてトルエン15部を加え
て、不活性ガス雰囲気下、170℃で1時間、両者を溶
融・混合させ、触媒としてオクタン酸錫を0.03部加
えて5時間反応した。
Reference Example 1 Polyester (50 mol% of succinic acid component, 25 mol% of 1,4-butanediol component,
25 mol% of ethylene glycol component and weight average molecular weight of 2
90 parts of L-lactide and 15 parts of toluene as a solvent were added to 10 parts of 10,000 (polystyrene equivalent), and both were melted and mixed at 170 ° C. for 1 hour under an inert gas atmosphere, and octanoic acid was used as a catalyst. 0.03 parts of tin was added and reacted for 5 hours.

【0042】反応物を取り出して冷却・ペレット化後、
200℃、1mmHgで揮発成分を除去した。得られた
乳酸系ポリエステルは、半透明で、重量平均分子量は1
70,000(ポリスチレン換算)、DSCでの融点は
169℃であった。(これを樹脂Aとする。)更に、樹
脂Aの15gをクロロホルム85gに溶解し、次いでこ
の溶液を基盤上にアプリケーターで塗布し、それを16
0℃で10分間乾燥して、厚さ20μmのフィルムを得
た。
After the reaction product was taken out, cooled and pelletized,
Volatile components were removed at 200 ° C. and 1 mmHg. The lactic acid-based polyester obtained is translucent and has a weight average molecular weight of 1.
The melting point was 70,000 (converted to polystyrene) and DSC was 169 ° C. (This is referred to as Resin A.) Further, 15 g of Resin A is dissolved in 85 g of chloroform, and this solution is applied onto a base with an applicator, and then 16
After drying at 0 ° C. for 10 minutes, a film having a thickness of 20 μm was obtained.

【0043】(参考例2)ポリエステル(コハク酸成分
50モル%、エチレングリコール成分25モル%、分子
量1000のポリエチレングリコール成分25モル%で
重量平均分子量20,000(ポリスチレン換算))1
0部に、L−ラクタイド78部とDL−ラクタイド12
部、および溶媒としてトルエン15部を加えて、不活性
ガス雰囲気下、170℃で1時間、両者を溶融・混合さ
せ、触媒としてオクタン酸錫を0.03部加えて5時間
反応後、ラウリルリン酸0.1重量部を添加し同温度
で、1時間反応させた。
Reference Example 2 Polyester (50 mol% succinic acid component, 25 mol% ethylene glycol component, 25 mol% polyethylene glycol component having a molecular weight of 1000 and weight average molecular weight of 20,000 (in terms of polystyrene)) 1
0 parts, 78 parts L-lactide and 12 parts DL-lactide
Parts and 15 parts of toluene as a solvent, and both were melted and mixed at 170 ° C. for 1 hour in an inert gas atmosphere, and 0.03 parts of tin octoate was added as a catalyst and reacted for 5 hours, followed by lauryl phosphorus. 0.1 part by weight of acid was added and reacted at the same temperature for 1 hour.

【0044】得られた乳酸系ポリエステルを冷却・ペレ
ット化後、200℃、1mmHgで揮発成分を除去し
た。得られた乳酸系ポリエステルは、透明で重量平均分
子量は180,000(ポリスチレン換算)、DSCで
の融点は165℃であった。(樹脂Bとする)更に、樹
脂Bの15gをクロロホルム85gに溶解し、次いでこ
の溶液を基盤上にアプリケーターで塗布し、それを16
0℃で10分間乾燥して、厚さ20μmのフィルムを得
た。
After cooling and pelletizing the obtained lactic acid-based polyester, volatile components were removed at 200 ° C. and 1 mmHg. The lactic acid-based polyester obtained was transparent and had a weight average molecular weight of 180,000 (in terms of polystyrene), and a melting point by DSC of 165 ° C. Furthermore, 15 g of Resin B is dissolved in 85 g of chloroform, and this solution is applied onto a substrate with an applicator to prepare 16
After drying at 0 ° C. for 10 minutes, a film having a thickness of 20 μm was obtained.

【0045】(参考例3)ポリエステル(セバシン酸成
分50モル%、プロピレングリコール成分50モル%で
重量平均分子量20,000(ポリスチレン換算))2
0部にEDTA0.15部を加えて200℃で3時間攪
拌して反応させ、これ(重量平均分子量100,000
(ポリスチレン換算))に、L−ラクタイド80部、お
よび溶媒としてトルエン15部を加えて、不活性ガス雰
囲気下、170℃で1時間、両者を溶融・混合させ、触
媒としてオクタン酸錫を0.03部加えて6時間反応し
た。
Reference Example 3 Polyester (50 mol% sebacic acid component, 50 mol% propylene glycol component, weight average molecular weight 20,000 (converted to polystyrene)) 2
0.15 parts of EDTA was added to 0 part of the mixture, and the mixture was stirred at 200 ° C. for 3 hours to cause a reaction.
(Polystyrene conversion), 80 parts of L-lactide and 15 parts of toluene as a solvent are added, and both are melted and mixed at 170 ° C. for 1 hour in an inert gas atmosphere, and tin octoate is used as a catalyst in an amount of 0. Addition of 03 parts and reaction for 6 hours.

【0046】取り出して冷却・ペレット化後、200
℃、1mmHg で揮発成分を除去した。得られた乳酸
系ポリエステルは透明で、重量平均分子量150,00
0(ポリスチレン換算)、DSCでの融点は161℃あ
った。(樹脂C) 更に、樹脂Cの15gをクロロホルム85gに溶解し、
次いでこの溶液を基盤上にアプリケーターで塗布し、そ
れを160℃で10分間乾燥して、厚さ20μmのフィ
ルムを得た。
After taking out, cooling and pelletizing, 200
Volatile components were removed at 1 ° C and 1 mmHg. The lactic acid-based polyester obtained was transparent and had a weight average molecular weight of 150,000.
0 (polystyrene conversion), melting point in DSC was 161 ° C. (Resin C) Further, 15 g of Resin C is dissolved in 85 g of chloroform,
Then, this solution was applied onto a substrate with an applicator and dried at 160 ° C. for 10 minutes to obtain a film having a thickness of 20 μm.

【0047】(参考例4)脂肪族ポリエステル(セバチ
ン酸成分50モル%、プロピレングリコール成分10モ
ル%、ポリプロピレングリコール(重量平均分子量20
00)成分40モル%、重量平均分子量20,000
(ポリスチレン換算))20部に、L−ラクタイド80
部、および溶媒としてトルエン15部を加えて、不活性
ガス雰囲気下、170℃で1時間、両者を溶融・混合さ
せ、触媒としてオクタン酸錫を0.03部加えて5時間
反応した。
Reference Example 4 Aliphatic polyester (50 mol% sebacic acid component, 10 mol% propylene glycol component, polypropylene glycol (weight average molecular weight 20)
00) component 40 mol%, weight average molecular weight 20,000
(Polystyrene conversion) 20 parts, L-lactide 80
And 15 parts of toluene as a solvent were added and melted and mixed at 170 ° C. for 1 hour in an inert gas atmosphere, and 0.03 part of tin octoate was added as a catalyst and reacted for 5 hours.

【0048】取り出して冷却・ペレット化後、200
℃、1mmHgで揮発成分を除去した。重量平均分子量
は170,000(ポリスチレン換算)、DSCでの融
点は169℃であった。(樹脂D) 更に、樹脂Dの15gをクロロホルム85gに溶解し、
次いでこの溶液を基盤上にアプリケーターで塗布し、そ
れを160℃で10分間乾燥して、厚さ20μmのフィ
ルムを得た。
After taking out, cooling and pelletizing, 200
Volatile components were removed at 1 ° C. and 1 mmHg. The weight average molecular weight was 170,000 (in terms of polystyrene), and the melting point by DSC was 169 ° C. (Resin D) Furthermore, 15 g of Resin D is dissolved in 85 g of chloroform,
Then, this solution was applied onto a substrate with an applicator and dried at 160 ° C. for 10 minutes to obtain a film having a thickness of 20 μm.

【0049】(参考例5) (参考例4)と同仕込み及び反応条件で5時間反応後、
アルミニウムイソプロポキシド0.5部を添加し更に
0.5時間反応した。取り出して冷却・ペレット化後、
130℃、1mmHgで揮発成分を除去した。得られた
乳酸系ポリエステルは透明で、重量平均分子量230,
000(ポリスチレン換算)、DSCでの融点は172
℃であった。(樹脂E) 更に、参考例1と同様に、樹脂Eの15gを用いて、厚
さ20μmのフィルムを作成した。
Reference Example 5 After reacting for 5 hours under the same charge and reaction conditions as in Reference Example 4,
0.5 part of aluminum isopropoxide was added and the reaction was continued for another 0.5 hour. After taking out, cooling and pelletizing,
Volatile components were removed at 130 ° C. and 1 mmHg. The lactic acid-based polyester obtained is transparent and has a weight average molecular weight of 230,
000 (polystyrene equivalent), melting point in DSC is 172
° C. (Resin E) Further, as in Reference Example 1, a film having a thickness of 20 μm was prepared by using 15 g of the resin E.

【0050】(参考例6)ピュラック社製ポリL−ラク
タイド80部とピュラック社製ポリDL−ラクタイド2
0部を東洋精機製作所社製二軸押出機(型式:ラボプラ
ストミル2D25WS、スクリュー:直径26mm、L
/D=25)にて溶融・混練し、ペレット化した。得ら
れた乳酸系ポリエステルは重量平均分子量130,00
0(ポリスチレン換算)でDSCでの融点は160℃で
あった。(樹脂F) 更に、参考例1と同様に、樹脂Fの15gを用いて、厚
さ20μmのフィルムを作成した。
(Reference Example 6) 80 parts of poly L-lactide manufactured by Purac and poly DL-lactide 2 manufactured by Purac
Part 0 is a twin-screw extruder manufactured by Toyo Seiki Seisakusho (model: Labo Plastomill 2D25WS, screw: diameter 26 mm, L
/ D = 25), melted and kneaded, and pelletized. The lactic acid-based polyester obtained had a weight average molecular weight of 130,000.
The melting point in DSC was 0 ° C (converted to polystyrene) and was 160 ° C. (Resin F) Further, as in Reference Example 1, a film having a thickness of 20 μm was prepared by using 15 g of the resin F.

【0051】(実施例1)参考例1で得られた樹脂Aの
20μmフィルムを坪量65g/m2の上質紙に熱プレ
ス機を使用し温度170℃で30kg/cm2で10秒
間、溶融圧着しラミネート紙を作製した。得られたラミ
ネート紙は柔軟で均一に平滑であった。
Example 1 A 20 μm film of Resin A obtained in Reference Example 1 was melted on a woodfree paper having a basis weight of 65 g / m 2 at a temperature of 170 ° C. and 30 kg / cm 2 for 10 seconds. It pressure-bonded and the laminated paper was produced. The resulting laminated paper was soft and uniformly smooth.

【0052】(実施例2)参考例2の樹脂Bの20μm
のフィルムを使用し、実施例1と同様の操作を行った。
Example 2 Resin B of Reference Example 2 20 μm
The same operation as in Example 1 was performed using the film No. 1.

【0053】(実施例3)参考例3の樹脂Cの20μm
のフィルムを使用し、実施例1と同様の操作を行った。
Example 3 20 μm of Resin C of Reference Example 3
The same operation as in Example 1 was performed using the film No. 1.

【0054】(実施例4)参考例4の樹脂Dの20μm
のフィルムを使用し、実施例1と同様の操作を行った。
Example 4 Resin D of Reference Example 4 20 μm
The same operation as in Example 1 was performed using the film No. 1.

【0055】(実施例5)参考例5の樹脂Eの20μm
のフィルムを使用し、実施例1と同様の操作を行った。
Example 5 Resin E of Reference Example 5 20 μm
The same operation as in Example 1 was performed using the film No. 1.

【0056】(比較例1)実施例1と同様の操作を、参
考例6の樹脂Fの20μmのフィルムを使用して行っ
た。実施例及び比較例の評価結果を表1に示す。
Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed using the 20 μm film of Resin F of Reference Example 6. Table 1 shows the evaluation results of the examples and comparative examples.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明は、十分な柔軟性、耐油性を有す
ると共に、加水分解性と優れた生分解性を有し、故紙の
再生に適したラミネート紙を提供することが出来る。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a laminated paper which has sufficient flexibility and oil resistance, as well as hydrolyzability and excellent biodegradability and which is suitable for recycling waste paper.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 乳酸を脱水縮合した構造単位と、ジカル
ボン酸とジオールを脱水縮合したポリエステル構造単位
を含む、重量平均分子量が2万から40万、DSCでの
融点が70℃から200℃である乳酸系ポリエステルと
紙から成る乳酸系ポリエステルラミネート紙。
1. A weight average molecular weight of 20,000 to 400,000 including a structural unit obtained by dehydration condensation of lactic acid and a polyester structural unit obtained by dehydration condensation of dicarboxylic acid and diol, and a melting point in DSC of 70 ° C. to 200 ° C. Lactic acid polyester laminated paper consisting of lactic acid polyester and paper.
【請求項2】 乳酸を脱水縮合した構造単位と、ジカル
ボン酸とジオールを脱水縮合したポリエステル構造単位
との重量比が99/1〜50/50であることを特徴と
する請求項1記載の乳酸系ポリエステルラミネート紙。
2. The lactic acid according to claim 1, wherein the weight ratio of the structural unit obtained by dehydration condensation of lactic acid and the polyester structural unit obtained by dehydration condensation of dicarboxylic acid and diol is 99/1 to 50/50. Type polyester laminated paper.
【請求項3】 乳酸系ポリエステルが、乳酸を脱水縮合
した構造単位と、ジカルボン酸とジオールを脱水縮合し
たポリエステル構造単位と、更に高分子量化剤の構造単
位を含むことを特徴とする請求項1又は2記載の乳酸系
ポリエステルラミネート紙。
3. The lactic acid-based polyester contains a structural unit obtained by dehydration condensation of lactic acid, a polyester structural unit obtained by dehydration condensation of dicarboxylic acid and diol, and a structural unit of a high molecular weight agent. Alternatively, the lactic acid-based polyester laminated paper according to item 2.
【請求項4】 乳酸系ポリエステルのジカルボン酸及び
ジオールが脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジオ−ルであ
ることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1つに記載
の乳酸系ポリエステルラミネート紙。
4. The lactic acid-based polyester laminated paper according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid and diol of the lactic acid-based polyester are an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
【請求項5】 乳酸系ポリエステルのジカルボン酸及び
ジオールが分岐鎖を有するジカルボン酸及びジオ−ルで
あることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1つに記
載の乳酸系ポリエステルラミネート紙。
5. The lactic acid-based polyester laminate paper according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid and diol of the lactic acid-based polyester are a dicarboxylic acid having a branched chain and a diol.
【請求項6】 乳酸系ポリエステルのジオールがポリア
ルキレングリコールであることを特徴とする請求項1〜
3のいずれか1つに記載の乳酸系ポリエステルラミネー
ト紙。
6. The lactic acid-based polyester diol is a polyalkylene glycol.
Lactic acid-based polyester laminated paper according to any one of 3.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11129426A (en) * 1997-10-31 1999-05-18 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2002356612A (en) * 2001-05-30 2002-12-13 Miyoshi Oil & Fat Co Ltd Aqueous dispersion of biodegradable resin and biodegradable composite material
JP2008174264A (en) * 2007-01-18 2008-07-31 Takeyuki Yamamatsu Paper cup composed of polylactic-acid laminated paper
WO2009048426A1 (en) * 2007-10-11 2009-04-16 Hydrochem (S) Pte Ltd Process for production of polyester copolymers and a composition incorporating the copolymers
JP2010189828A (en) * 2009-02-16 2010-09-02 Weimeng Ind Co Ltd Paper made of polylactic acid and food container using the same
WO2013137791A1 (en) * 2012-03-16 2013-09-19 Naty Ab Sanitary product
KR20170026395A (en) * 2014-07-04 2017-03-08 데이진 가부시키가이샤 Polylactic acid composition, molded product obtained from polylactic acid composition, and method for producing polylactic acid

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11129426A (en) * 1997-10-31 1999-05-18 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2002356612A (en) * 2001-05-30 2002-12-13 Miyoshi Oil & Fat Co Ltd Aqueous dispersion of biodegradable resin and biodegradable composite material
JP2008174264A (en) * 2007-01-18 2008-07-31 Takeyuki Yamamatsu Paper cup composed of polylactic-acid laminated paper
WO2009048426A1 (en) * 2007-10-11 2009-04-16 Hydrochem (S) Pte Ltd Process for production of polyester copolymers and a composition incorporating the copolymers
JP2010189828A (en) * 2009-02-16 2010-09-02 Weimeng Ind Co Ltd Paper made of polylactic acid and food container using the same
WO2013137791A1 (en) * 2012-03-16 2013-09-19 Naty Ab Sanitary product
KR20170026395A (en) * 2014-07-04 2017-03-08 데이진 가부시키가이샤 Polylactic acid composition, molded product obtained from polylactic acid composition, and method for producing polylactic acid

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