JPH08295077A - Recording medium, image forming method using the medium and dispersing liquid and manufacture of recording medium using the dispersing liquid - Google Patents

Recording medium, image forming method using the medium and dispersing liquid and manufacture of recording medium using the dispersing liquid

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JPH08295077A
JPH08295077A JP7102027A JP10202795A JPH08295077A JP H08295077 A JPH08295077 A JP H08295077A JP 7102027 A JP7102027 A JP 7102027A JP 10202795 A JP10202795 A JP 10202795A JP H08295077 A JPH08295077 A JP H08295077A
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JP
Japan
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recording medium
ink
water
receiving layer
ink receiving
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Application number
JP7102027A
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Japanese (ja)
Inventor
Yuji Kondo
祐司 近藤
Hitoshi Yoshino
斉 芳野
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To provide a recording medium excellent in ink absorptivity and improved surface hardness, an image forming method using the medium, a dispersing liquid suitable for manufacturing the recording medium, and a method for manufacturing the recording medium using the dispersing liquid. CONSTITUTION: A recording medium is formed of an ink receiving layer using a dispersing liquid which contains a pigment and a water-soluble collagen and whose TI value is within the range of 1.1-5.0, on a base material, and an image is formed by giving ink droplets to the medium.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、水性インクによる記録
に用いる被記録媒体およびその媒体を用いた画像形成方
法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium used for recording with an aqueous ink and an image forming method using the medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は、微小
インク滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの
被記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行うも
のであるが、高速で低騒音、多色化が容易、記録パター
ンの融通性が大きく、現像、定着が不要などの特微があ
り、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各種の
用途において急速に普及している。さらに多色インクジ
ェット方式により形成される画像は、製版方式による多
色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜色の
ない記録を得ることも可能であり、作成部数が少ない場
合には通常の多色印刷や印画によるよりも安価であるこ
とから、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつ
つある。記録の高速化、高精細化、フルカラー化などの
記録特性の向上に伴って記録装置、記録方法の改良が行
われてきたが、被記録媒体に対しても高度な特性が要求
されるようになってきた。
2. Description of the Related Art In recent years, the ink jet recording system is one in which minute ink droplets are ejected according to various operating principles and adhered to a recording medium such as paper to record images, characters, etc., but at high speed. It has characteristics such as low noise, easy multicoloring, great flexibility in recording patterns, and no need for development and fixing, and is rapidly spreading in various applications such as information equipment as various image recording devices. Furthermore, images formed by the multicolor ink jet system can be recorded in comparison with multicolor printing by the plate making system and printing by the color photographic system. Since it is cheaper than multicolor printing and printing, it is being widely applied to the field of full-color image recording. The recording apparatus and recording method have been improved with the improvement of recording characteristics such as high-speed recording, high-definition, full-color recording, etc. It's coming.

【0003】かかる要求を満たすために、従来から多種
多様の被記録媒体の形態が提案されてきた。例えば、特
開昭55−5830号公報には支持体表面にインク吸収
性の塗工層を設けたインクジェット記録用紙が開示さ
れ、特開昭55−51583号公報には被覆層中の顔料
として非晶質シリカを用いた例が、また、特開昭55−
146786号公報には水溶性高分子塗工層を用いた例
がそれぞれ開示されている。
In order to meet such requirements, various types of recording media have been proposed in the past. For example, JP-A-55-5830 discloses an ink jet recording paper having an ink-absorptive coating layer provided on the surface of a support, and JP-A-55-51583 discloses a non-ink-jet recording paper. An example using amorphous silica is also disclosed in JP-A-55-55.
JP-A-146786 discloses an example using a water-soluble polymer coating layer.

【0004】また近年、ベーマイト構造のアルミナ水和
物を用いた塗工層を有する被記録媒体が提案されてお
り、例えば、米国特許明細書第4879166号、同5
104730号、特開平2−276670号公報、同3
−275378号公報、同3−281384号公報、同
5−32037号公報に開示されている。
In recent years, recording media having a coating layer using alumina hydrate having a boehmite structure have been proposed, for example, US Pat. Nos. 4,879,166 and 5;
No. 104730, JP-A-2-276670 and JP-A-3
No. 275378, No. 3-281384, and No. 5-32037.

【0005】さらに米国特許明細書第4374804
号、同5104730号、特開昭58−110287号
公報、特開平1−97678号公報、同2−27667
1号公報、同4−37576号公報に示されているよう
に、シリカまたはアルミナ材料を用いて多層構成のイン
ク受容層を形成することも行われている。
Further US Pat. No. 4,374,804
No. 5,104,730, JP-A-58-110287, JP-A-1-97678, and JP-A-2-27667.
As disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 1-37456 and Japanese Patent Laid-Open No. 4-37576, it has been practiced to form an ink receiving layer having a multilayer structure by using a silica or alumina material.

【0006】これらのアルミナ水和物を用いた被記録媒
体は、アルミナ水和物が正電荷を持っているため、イン
ク中の染料の定着が良く、発色の良い画像が得られるこ
と、従来ではシリカ化合物を用いることで発生していた
黒色インクの茶変、耐光性上の問題点等がないこと、さ
らに、画質特にフルカラー画像における画質の点で従来
の被記録媒体に比べ好ましいなどの長所がある。
In a recording medium using these alumina hydrates, the alumina hydrate has a positive charge, so that the dye in the ink can be fixed well and an image with good color development can be obtained. The advantages of using a silica compound are that it does not cause browning of the black ink that has occurred, problems with light resistance, etc., and that it is preferable to conventional recording media in terms of image quality, especially in full-color images. is there.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このア
ルミナ水和物の持つ長所を被記録媒体に十分発揮させる
ためには、以下の問題点を改善する必要がある。
However, in order to fully exert the advantages of the alumina hydrate on the recording medium, it is necessary to improve the following problems.

【0008】1)アルミナ水和物を含む塗工液の粘度が
高く、また、経時増粘があることから、塗工困難あるい
は固形分濃度を高くすることができず生産性が良くない
等の問題がある。これに対して、低重合度ポリマーバイ
ンダーを用いたり、モノカルボン酸を添加する方法が開
示されているが(特開平4−67985号、同4−67
986号公報)、クラック発生、耐水性低下、刺激臭発
生、インクの色味の変化等が生じてしまう。
1) The viscosity of the coating liquid containing the alumina hydrate is high, and the viscosity increases with time, so that the coating is difficult or the solid content concentration cannot be increased, and the productivity is poor. There's a problem. On the other hand, a method of using a low-polymerization degree polymer binder or adding a monocarboxylic acid has been disclosed (JP-A-4-67985 and 4-67).
No. 986), cracks are generated, water resistance is reduced, an irritating odor is generated, and the tint of the ink is changed.

【0009】2)インク吸収性、解像性を改良するた
め、インク受容層の厚みを大きくする、多層構造とする
等の方法が開示されているが(米国特許明細書5104
730号、特公平3−72460号公報、特開平4−3
7576号公報)、インク受容層の塗工・乾燥の工程数
が増えるという問題やクラック発生の問題が生じる。
2) In order to improve ink absorbency and resolution, methods such as increasing the thickness of the ink receiving layer and forming a multilayer structure have been disclosed (US Pat. No. 5,104,510).
No. 730, Japanese Patent Publication No. 3-72460, Japanese Patent Laid-Open No. 4-3
No. 7576), there is a problem that the number of coating / drying steps of the ink receiving layer increases and a problem that cracks occur.

【0010】3)アルミナ分散液の良好な分散状態を保
つために、種々の酸を添加する方法が開示されているが
(特開平4−67985号公報)、インクの色味が変化
してしまう。
3) A method of adding various acids in order to maintain a good dispersion state of the alumina dispersion liquid is disclosed (JP-A-4-67985), but the tint of the ink is changed. .

【0011】上記の問題点を解決すべく、本発明者ら
は、アルミナ水和物と特定のゼラチンを含むインク受容
層を有する被記録媒体を提案した(特願平5−2672
33号および特願平5−189638号)。
In order to solve the above problems, the present inventors have proposed a recording medium having an ink receiving layer containing hydrated alumina and specific gelatin (Japanese Patent Application No. 5-2672).
33 and Japanese Patent Application No. 5-189638).

【0012】この被記録媒体によれば、特定のゼラチン
を用いたことにより、そのゾル−ゲル変換を利用して、
良好な厚みのインク受容層を生産性良く安定して形成す
ることができ、十分な解像度を良好な画質を得ることが
できる。
According to this recording medium, by using a specific gelatin, its sol-gel conversion is utilized,
An ink receiving layer having a good thickness can be formed stably with good productivity, and a sufficient resolution and a good image quality can be obtained.

【0013】しかしながら、上記の被記録媒体におい
て、ボールペン、シャープペンシル等の筆記用具や、指
し棒等をインク受容層上に触れさせて印字部もしくは非
印字部を指し示す場合、インク受容層表面が傷つくこと
があった。すなわち、インク受容層の表面硬度は、未だ
実用上十分なものではなかった。
However, in the above-mentioned recording medium, when a writing tool such as a ballpoint pen or a mechanical pencil, or a pointing stick or the like is touched on the ink receiving layer to indicate the printing portion or the non-printing portion, the surface of the ink receiving layer is damaged. There was an occasion. That is, the surface hardness of the ink receiving layer was not yet practically sufficient.

【0014】従って本発明は、上記問題を解決すること
を目的としてなされたものである。すなわち、インク吸
収性に優れ、表面硬度の向上した被記録媒体およびそれ
を用いた画像形成方法を提供することを目的とする。ま
た、上記被記録媒体を製造する上で好適な分散液および
それを用いた被記録媒体の製造方法を提供するものであ
る。
Therefore, the present invention has been made for the purpose of solving the above problems. That is, it is an object of the present invention to provide a recording medium having excellent ink absorbency and improved surface hardness, and an image forming method using the recording medium. The present invention also provides a dispersion liquid suitable for producing the recording medium and a method for producing the recording medium using the dispersion liquid.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、顔料とそのバインダー
として水溶性コラーゲンを用いることにより、ゼラチン
をバインダーとして用いる場合と比較して、インク吸収
性の良好さを維持したままで、表面硬度が向上した、傷
つきにくいインク受容層を有する被記録媒体を得ること
ができることを見出し、本発明に至ったものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that, by using water-soluble collagen as a pigment and its binder, as compared with the case of using gelatin as a binder, The present inventors have found that a recording medium having a scratch-resistant ink receiving layer with improved surface hardness can be obtained while maintaining good ink absorbability, and the present invention has been completed.

【0016】すなわち本発明は、少なくとも基材上にイ
ンク受容層が形成されている被記録媒体において、イン
ク受容層が顔料と水溶性コラーゲンを含有して成ること
を特徴とする被記録媒体を提供する。
That is, the present invention provides a recording medium having at least an ink receiving layer formed on a substrate, wherein the ink receiving layer contains a pigment and water-soluble collagen. To do.

【0017】さらに本発明は、微細孔からインク小滴を
吐出させて、被記録媒体に付与して印字を行う画像形成
方法において、被記録媒体として、前記の被記録媒体を
用いる画像形成方法を提供する。
Further, the present invention provides an image forming method for ejecting ink droplets from fine holes and applying the ink droplets to a recording medium for printing, using the recording medium as the recording medium. provide.

【0018】さらに本発明は、アルミナ水和物と水溶性
コラーゲンを含有し、TI値が1.1〜5.0の範囲に
あることを特徴とする分散液を提供する。
Further, the present invention provides a dispersion containing alumina hydrate and water-soluble collagen and having a TI value in the range of 1.1 to 5.0.

【0019】さらに本発明は、キスコート方式、エクス
トルージョン方式、スライドホッパー方式およびカーテ
ンコート方式などの方式によって、前記分散液を基材上
に塗工することを特徴とする被記録媒体の製造方法を提
供する。
Furthermore, the present invention provides a method for producing a recording medium, characterized in that the dispersion is applied onto a substrate by a method such as a kiss coating method, an extrusion method, a slide hopper method and a curtain coating method. provide.

【0020】[0020]

【作用】以下、図面を参照しながら、本発明を詳細に説
明する。
The present invention will be described in detail below with reference to the drawings.

【0021】本発明の被記録媒体は、図1に示すよう
に、基材1上に顔料と水溶性コラーゲンからなるインク
受容層2が形成されている。本発明の被記録媒体の有す
るインク受容層は、その全細孔容積が0.1〜1.0m
l/gの範囲となるように形成するのが好ましい。
In the recording medium of the present invention, as shown in FIG. 1, an ink receiving layer 2 composed of a pigment and water-soluble collagen is formed on a substrate 1. The ink receiving layer of the recording medium of the present invention has a total pore volume of 0.1 to 1.0 m.
It is preferable to form it in the range of 1 / g.

【0022】インク受容層の細孔容積が上記範囲より大
きい場合はインク受容層にクラック、粉落ちが発生し、
上記範囲より小さい場合にはインクの吸収が悪くなり、
特に多色印字を行った場合にインク受容層からインクが
溢れて画像に滲みが発生しやすい。
When the pore volume of the ink receiving layer is larger than the above range, cracks and powder fall occur in the ink receiving layer,
If it is less than the above range, the ink absorption becomes poor,
In particular, when multicolor printing is performed, the ink easily overflows from the ink receiving layer, and bleeding easily occurs in the image.

【0023】また、インク受容層のBET比表面積につ
いては、20〜450m2/gの範囲が好ましい。この
範囲より小さい場合、インク受容層の光沢性がなくな
り、またヘイズが増加するため画像に白モヤがかかった
ようになる。また、上記範囲より大きい場合、インク受
容層にクラックが生じやすくなる。BET比表面積およ
び細孔容積は、120℃で24時間脱気処理した後、窒
素吸着脱離方法により求めることができる。
The BET specific surface area of the ink receiving layer is preferably 20 to 450 m 2 / g. When it is less than this range, the glossiness of the ink receiving layer is lost, and haze is increased, so that white smear appears on the image. On the other hand, if it exceeds the above range, cracks are likely to occur in the ink receiving layer. The BET specific surface area and the pore volume can be determined by a nitrogen adsorption / desorption method after degassing at 120 ° C. for 24 hours.

【0024】本発明のインク受容層に用いられる顔料と
しては、例えば炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、チタニア、酸化亜鉛、炭
酸亜鉛、ケイ酸アルミニウム、アルミナ水和物、ケイ
酸、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カ
ルシウム、シリカ等の無機系顔料や、プラスチックピグ
メント、尿素樹脂顔料等の有機系顔料、およびこれらの
併用が可能である。特に、インク吸収性や解像性等の画
像適性の観点から好ましい顔料としては、シリカ、アル
ミナ水和物である。
Examples of pigments used in the ink receiving layer of the present invention include calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titania, zinc oxide, zinc carbonate, aluminum silicate, alumina hydrate, silicic acid, It is possible to use inorganic pigments such as sodium silicate, magnesium silicate, calcium silicate, and silica, organic pigments such as plastic pigments and urea resin pigments, and a combination thereof. Particularly preferred pigments from the viewpoint of image suitability such as ink absorbency and resolution are silica and alumina hydrate.

【0025】シリカとしては、天然シリカ、合成シリ
カ、非晶質シリカ等や化学修飾されたシリカ系化合物を
用いることができるが、特に正電荷を有するシリカが好
ましく、例えば、商品名「アデライトCT−100」
(旭電化工業(株)社製)、「スノーテックスAK」
(日産化学工業(株)社製)等が市販されており、入手
可能で好ましく用いられる。
As silica, natural silica, synthetic silica, amorphous silica and the like and chemically modified silica compounds can be used, but silica having a positive charge is particularly preferable. For example, trade name "Adelite CT- 100 "
(Made by Asahi Denka Co., Ltd.), "Snowtex AK"
(Manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and the like are commercially available and are preferably used.

【0026】アルミナ水和物は、正電荷を持っているた
めインク中の染料の定着が良く、さらに他の顔料に比べ
て高光沢で発色の良い画像が得られるため、インク受容
層に用いる顔料としてはより好ましい。
Alumina hydrate has a positive charge, so that the dye in the ink can be fixed well, and an image with high gloss and good color development can be obtained as compared with other pigments. Is more preferable.

【0027】本発明に用いられるアルミナ水和物は、下
記一般式により表されるものである。
The alumina hydrate used in the present invention is represented by the following general formula.

【0028】[0028]

【化1】Al23-n(OH)2n・mH2O 式中、nは0、1、2または3の整数のうちのいずれか
を表し、mは0〜10、好ましくは0〜5の値を表す。
「mH2O」は、多くの場合結晶格子の形成に関与しな
い脱離可能な水相を表すものであるため、mは整数以外
の値をとることができる。また、この種のアルミナ水和
物をか焼すると、mは0に達することがありうる。
Embedded image In the formula, Al 2 O 3-n (OH) 2n · mH 2 O, n represents an integer of 0, 1, 2 or 3, and m represents 0 to 10, preferably 0 to Represents a value of 5.
Since “mH 2 O” represents a detachable aqueous phase that is not often involved in the formation of a crystal lattice, “mH 2 O” can take a value other than an integer. Also, when this type of alumina hydrate is calcined, m can reach zero.

【0029】本発明に用いられるアルミナ水和物として
は、X線回折法による分析から、非晶質のアルミナ水和
物が好適であり、特に、特願平5−125437号、同
5−125438号、同5−125439号、同6−1
14571号に記載のアルミナ水和物を用いるのが好ま
しい。
As the alumina hydrate used in the present invention, amorphous alumina hydrate is suitable according to the analysis by the X-ray diffraction method, and in particular, Japanese Patent Application Nos. 5-125437 and 5-125438. No. 5-125439, 6-1
It is preferable to use the alumina hydrate described in 14571.

【0030】前記アルミナ水和物は、製造過程において
細孔物性の調整がなされるが、前記インク受容層のBE
T比表面積および細孔容積に関する要件を満たすために
は、細孔容積が0.1〜1.0ml/gであるアルミナ
水和物を用いることが好ましい。アルミナ水和物の細孔
容積が上記範囲外ではインク受容層の細孔容積を前記規
定範囲内にすることが困難となる。
Although the physical properties of the pores of the alumina hydrate are adjusted in the manufacturing process, the BE of the ink receiving layer is adjusted.
In order to satisfy the requirements regarding the T specific surface area and the pore volume, it is preferable to use an alumina hydrate having a pore volume of 0.1 to 1.0 ml / g. If the pore volume of the alumina hydrate is outside the above range, it becomes difficult to set the pore volume of the ink receiving layer within the above specified range.

【0031】また、BET比表面積については、40〜
500m2/gであるアルミナ水和物を用いることが好
ましい。アルミナ水和物のBET比表面積が上記範囲外
では、インク受容層の比表面積を前記規定範囲にするこ
とが困難になる。
The BET specific surface area is 40 to
It is preferable to use an alumina hydrate that is 500 m 2 / g. If the BET specific surface area of the alumina hydrate is out of the above range, it becomes difficult to set the specific surface area of the ink receiving layer within the specified range.

【0032】本発明のインク受容層に用いられる水溶性
コラーゲンは、コラーゲンを分子状に分離精製したもの
である。
The water-soluble collagen used in the ink receiving layer of the present invention is collagen obtained by molecularly separating and purifying it.

【0033】コラーゲンは、あらゆる動物体に存在する
重要な線維蛋白質で、皮膚や骨、目の角膜、血管の内皮
などほとんどの組織や気管に含まれ、細胞をつなぎ合わ
せて動物体の体型を一定に保つことをその主な働きとし
ており、動物体を維持するために不可欠なもので、構造
的には分子量約10万のポリペプチド鎖が3本螺旋状に
巻きついて線維状を形成しているものである。
Collagen is an important fibrous protein existing in all animal bodies, and is contained in most tissues and trachea such as skin and bones, cornea of the eye, endothelium of blood vessels, and connects the cells to keep the body shape of the animal body constant. Its main function is to maintain the protein in the animal body, which is indispensable for maintaining the animal body. Structurally, three polypeptide chains with a molecular weight of about 100,000 are helically wound into a fibrous form. It is a thing.

【0034】このコラーゲンは、本来不溶性であるが、
近年可溶化技術が著しく進歩し、コラーゲンを分子状に
分離精製した水溶性コラーゲンを得る技術が開発され、
コラーゲン本来の性能を工業的に利用できる範囲が広が
ってきた。
This collagen is essentially insoluble,
In recent years, solubilization technology has made remarkable progress, and technology for obtaining water-soluble collagen by separating and purifying collagen into a molecular form has been developed.
The range in which the original performance of collagen can be industrially used has expanded.

【0035】本発明の被記録媒体のインク受容層に用い
られる水溶性コラーゲンには、酸可溶性、中性塩可溶
性、アルカリ可溶性、酵素可溶化コラーゲンなどがあ
り、いずれも使用できるが、中性塩可溶性コラーゲンお
よびアルカリ可溶性コラーゲンは、一部変性(ゼラチン
化)し均一ではないことから、酸可溶性コラーゲンを用
いることが好ましい。
The water-soluble collagen used in the ink receiving layer of the recording medium of the present invention includes acid-soluble, neutral salt-soluble, alkali-soluble, enzyme-solubilized collagen and the like, and any of them can be used. It is preferable to use acid-soluble collagen, because soluble collagen and alkali-soluble collagen are partially modified (gelatinized) and not uniform.

【0036】また、水溶性コラーゲンは、そのポリペプ
チド鎖の組成により、I型、II型、III型およびI
V型などがあり、いずれも使用できるが、特にI型のも
のが好ましく、II〜IV型の酵素可溶化コラーゲン
は、ゲル化能が低いことから、I型のものと併用するこ
とが好ましい。
The water-soluble collagen may be of type I, type II, type III or type I depending on the composition of its polypeptide chain.
There are V-type and the like, and any of them can be used, but I-type is particularly preferable, and since the enzyme-solubilized collagens of II-IV types have low gelling ability, it is preferable to use it in combination with I-type.

【0037】さらに各種アミノ酸残基側鎖の官能基にサ
クシニル化、エステル化等の種々の化学修飾を施した
り、酵素修飾を施して改質した水溶性コラーゲンも使用
することができる。
Furthermore, water-soluble collagen modified by various chemical modifications such as succinylation and esterification on the functional groups of the side chains of various amino acid residues, or enzymatically modified water-soluble collagen can also be used.

【0038】本発明の水溶性コラーゲンの一つの特徴と
して、分子量分布が極めて狭いことが挙げられる。その
ことが、本発明の目的を達し得る要因となっている。分
子量分布の広がりを示す指標として、重量平均分子量
(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が
あるが、本発明においては、その値が1.0〜2.0の
ものが好ましく、1.0〜1.5のものがさらに好まし
い。その範囲外の場合は分子量分布が広がり、設定した
分子量範囲より高分子量側のものが多くなれば、前記顔
料と混合した場合に増粘したり塗工適性が低下し、また
逆に、低分子量のものが多くなれば、インク受容層の表
面硬度の低下やクラックの発生が生じる。本発明におい
ては、重量平均分子量としては25万〜40万、また数
平均分子量としては20万〜40万の水溶性コラーゲン
が好適に用いられる。これらの分子量範囲外では、前記
Mw/Mn比範囲外の場合と同様の不都合が生じる。
One of the characteristics of the water-soluble collagen of the present invention is that the molecular weight distribution is extremely narrow. That is a factor that can achieve the object of the present invention. The index (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) is used as an index showing the spread of the molecular weight distribution. In the present invention, the value is 1.0 to 2.0. Are preferable, and those of 1.0 to 1.5 are more preferable. If it is out of the range, the molecular weight distribution is widened, and if the amount on the high molecular weight side is larger than the set molecular weight range, the viscosity increases or the coating suitability decreases when mixed with the pigment, and conversely, the low molecular weight. When the number of the inks is large, the surface hardness of the ink receiving layer is lowered and cracks are generated. In the present invention, water-soluble collagen having a weight average molecular weight of 250,000 to 400,000 and a number average molecular weight of 200,000 to 400,000 is preferably used. Outside of these molecular weight ranges, the same inconveniences as those outside the Mw / Mn ratio range occur.

【0039】本発明において、水溶性コラーゲンを用い
ることにより、前記ゼラチンを用いた場合に比べて、表
面硬度が向上する理由は以下のように推察される。
In the present invention, the reason why the surface hardness is improved by using the water-soluble collagen as compared with the case of using the gelatin is presumed as follows.

【0040】すなわち、ゼラチンはコラーゲンを酸また
はアルカリで前処理した後、熱加水分解して可溶化した
ものであり、ほとんどのヘリックス鎖は1本ずつにな
り、さらに分解されて低分子量化している。また、コラ
ーゲンに含まれるトロポコラーゲン間の結合の種類と数
とが原料中の部分ごとに一定せず、酸あるいはアルカリ
の前処理中にこれら結合がそれぞれ異なった程度で切断
され、抽出時に溶出してくるゼラチンの分子量や枝分か
れ具合にも種々のものを生じることになる。さらに、抽
出後の濃縮・乾燥工程で、主鎖の不規則な加水分解が生
じる。これらの理由で、分子量分布がコラーゲン、水溶
性コラーゲンに比べて広いものとなる。通常、ゼラチン
(加水分解あるいは酵素分解されていないもの)の分子
量は、およそ10万〜20万で、Mw/Mnは2〜5程
度である。
That is, gelatin is prepared by pre-treating collagen with acid or alkali and then hydrolyzing it to solubilize it, and most of the helix chains become one by one, and further decomposed to lower the molecular weight. . In addition, the type and number of bonds between tropocollagen contained in collagen are not constant for each part in the raw material, and these bonds are cleaved to different extents during pretreatment with acid or alkali, and are eluted during extraction. Various types of gelatin are produced in terms of molecular weight and branching degree. Furthermore, irregular hydrolysis of the main chain occurs in the concentration / drying process after extraction. For these reasons, the molecular weight distribution becomes wider than that of collagen and water-soluble collagen. Usually, the molecular weight of gelatin (not hydrolyzed or enzymatically decomposed) is about 100,000 to 200,000, and Mw / Mn is about 2 to 5.

【0041】このように分子量分布が広く、低分子量の
ものを含むゼラチンに比べ、水溶性コラーゲンは分子量
分布が極めて狭く、低分子量のものが少なく、さらに分
子量も大きいので、これを用いたインク受容層は表面硬
度が向上し、傷つきにくくなる。
As described above, since water-soluble collagen has a very narrow molecular weight distribution, few low molecular weight ones, and a large molecular weight, compared to gelatin containing a wide molecular weight distribution and a low molecular weight one. The layer has improved surface hardness and is less likely to be scratched.

【0042】コラーゲンは一般にゼラチンより吸水性に
優れ、水分はコラーゲンの細線維中の細隙に毛管吸着す
ると考えられている。本発明に用いられる水溶性コラー
ゲンについても、インクジェット用インクに大量に含ま
れる水を十分吸収し、膨潤することが可能である。さら
に、ゼラチン同様、インク溶媒に添加されている多価ア
ルコール等の高沸点溶媒に対しても、良好な吸収性、膨
潤性を示す。本発明において、アルミナ水和物などの顔
料による細孔と同時に水溶性コラーゲンもインク吸収性
に寄与するという効果を有している。
Collagen is generally more excellent in water absorption than gelatin, and it is considered that water absorbs capillaries in the slits in the fibrils of collagen. The water-soluble collagen used in the present invention can also swell by sufficiently absorbing a large amount of water contained in the inkjet ink. Further, like gelatin, it exhibits good absorbability and swelling ability even in high boiling point solvents such as polyhydric alcohols added to the ink solvent. In the present invention, the water-soluble collagen simultaneously with the pores of the pigment such as alumina hydrate has the effect of contributing to the ink absorbability.

【0043】本発明で用いられる水溶性コラーゲンは、
他のバインダーと混合して用いてもよい。他のバインダ
ーとしては、水溶性高分子、水分散性高分子が好まし
い。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体
(カチオン変性、アニオン変性、シラノール変性)、澱
粉またはその変性体(酸化、エーテル化)、ゼラチンま
たはその変性体、カゼインまたはその変性体、カルボキ
シメチルセルロース、アラビアゴム、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど
のセルロース誘導体、SBRラテックス、NBRラテッ
クス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体など
の共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体
ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル
系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マ
レイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重
合体などが好ましい。さらに加水分解により低分子量化
された加水分解コラーゲンを添加することも可能であ
る。これらのバインダーは、単独であるいは複数種混合
して用いることもできる。
The water-soluble collagen used in the present invention is
You may use it, mixing with another binder. Other binders are preferably water-soluble polymers and water-dispersible polymers. For example, polyvinyl alcohol or a modified product thereof (cation modified, anion modified, silanol modified), starch or a modified product thereof (oxidized or etherified), gelatin or a modified product thereof, casein or a modified product thereof, carboxymethyl cellulose, gum arabic, hydroxy. Cellulose derivatives such as ethyl cellulose and hydroxypropyl methyl cellulose, SBR latex, NBR latex, conjugated diene-based copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, functional group-modified polymer latex, vinyl-based ethylene vinyl acetate copolymer and the like. Copolymer latex, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride or its copolymer, acrylic acid ester copolymer and the like are preferable. Further, it is also possible to add hydrolyzed collagen whose molecular weight has been lowered by hydrolysis. These binders may be used alone or in combination of two or more.

【0044】上記バインダーは、水溶性コラーゲン10
0重量部に対して40重量部以下とするのがよい。それ
より多量に用いると、水溶性コラーゲン本来の性能が失
われ、インク受容層の表面硬度が低下する。
The binder is water-soluble collagen 10
The amount is preferably 40 parts by weight or less with respect to 0 parts by weight. If used in a larger amount, the original performance of water-soluble collagen is lost and the surface hardness of the ink receiving layer is reduced.

【0045】前述したインク受容層のBET比表面積お
よび細孔容積の範囲を満たす限りにおいて、前記顔料と
バインダーの混合比は重量比で1:1〜30:1、好ま
しくは5:1〜20:1の間で任意に選択できる。バイ
ンダーの量が上記範囲よりも少ない場合はインク受容層
の機械的強度が不足して、クラックや粉落ちが発生し、
表面硬度も低下する。上記範囲より多い場合は、細孔容
積が少なくなってインクの吸収が悪くなる。
As long as the BET specific surface area and the pore volume of the ink receiving layer are satisfied, the mixing ratio of the pigment and the binder is 1: 1 to 30: 1 by weight, preferably 5: 1 to 20 :. 1 can be arbitrarily selected. If the amount of the binder is less than the above range, the mechanical strength of the ink receiving layer is insufficient, cracks and powder fall occur,
The surface hardness also decreases. When the amount is larger than the above range, the pore volume becomes small and the ink absorption becomes poor.

【0046】本発明の比記録媒体は、顔料と水溶性コラ
ーゲンを含む分散液を塗工装置を用いて、基材上に塗工
・乾燥することにより、インク受容層を形成して得られ
る。塗工方法としては、ブレードコート方式、エアーナ
イフ方式、ロールコート方式、ブラッシュコート方式、
グラビアコート方式、キスコート方式、ダイコート方
式、エクストルージョン方式、スライドホッパー(スラ
イドビード)方式、カーテンコート方式、スプレー方式
などを用いることができる。また、必要に応じてカレン
ダーロールなどを用いてインク受容層の表面平滑性を良
くすることも可能である。
The specific recording medium of the present invention is obtained by forming a ink receiving layer by coating and drying a dispersion containing a pigment and water-soluble collagen on a substrate using a coating device. As a coating method, a blade coating method, an air knife method, a roll coating method, a brush coating method,
A gravure coating method, a kiss coating method, a die coating method, an extrusion method, a slide hopper (slide bead) method, a curtain coating method, a spray method and the like can be used. If necessary, a calendar roll or the like may be used to improve the surface smoothness of the ink receiving layer.

【0047】分散液の塗布量は乾燥固形分換算で0.5
〜60g/m2、より好ましくは5〜45g/m2である
が、良好なインク吸収性および解像性を得るには、15
μm以上、好ましくは20μm以上、さらに好ましくは
25μm以上のインク受容層の厚みにする必要がある。
The coating amount of the dispersion liquid is 0.5 in terms of dry solid content.
-60 g / m < 2 >, more preferably 5-45 g / m < 2 >, but in order to obtain good ink absorption and resolution, 15
It is necessary that the thickness of the ink receiving layer be at least μm, preferably at least 20 μm, more preferably at least 25 μm.

【0048】耐水化剤としてはハロゲン化第4級アンモ
ニウム塩、第4級アンモニウム塩ポリマーなどの公知の
材料の中から自由に選択して用いることができる。
The water-proofing agent can be freely selected from known materials such as halogenated quaternary ammonium salts and quaternary ammonium salt polymers.

【0049】支持体としては適度のサイジングを施した
紙、無サイズ紙、レジンコート紙等の紙類、熱可塑性フ
ィルムのようなシート状物質および布帛が使用でき、特
に制限はない。
The support may be appropriately sized paper, non-sized paper, resin-coated paper or the like, a sheet-like material such as a thermoplastic film, or a cloth, and is not particularly limited.

【0050】熱可塑性フィルムの場合はポリエステル、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレ
ート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネー
トなどの透明フィルムや、アルミナ水和物の充填または
微細な発泡によって不透明化したシートを用いることも
できる。
Polyester in the case of a thermoplastic film,
It is also possible to use a transparent film such as polystyrene, polyvinyl chloride, polymethylmethacrylate, cellulose acetate, polyethylene or polycarbonate, or a sheet opaque by filling with alumina hydrate or fine foaming.

【0051】また、上記基材とインク受容層との接着性
を良好にするために、コロナ処理等の表面処理を行った
り、易接着層を下引き層として設けても良い。更にカー
ルを防止するために支持体の裏面あるいは所定の部位に
樹脂層や顔料層等のカール防止層を設けることもでき
る。
Further, in order to improve the adhesiveness between the substrate and the ink receiving layer, surface treatment such as corona treatment may be carried out, or an easily adhesive layer may be provided as an undercoat layer. Further, in order to prevent curling, a curl preventing layer such as a resin layer or a pigment layer may be provided on the back surface of the support or at a predetermined portion.

【0052】上記塗工を行うための分散液は、理由は明
らかではないがチクソ性を示す。特に、顔料としてアル
ミナ水和物を用いた場合、顕著なチクソ性が認められ
る。本発明において、チクソ性の度合いを示すものとし
てTI値を用いた。TI値とはThixotropic Indexのこ
とで、B型粘度計などの回転粘度計を用いて、回転数を
変えて粘度を測定し、高速回転の時の数値で低速回転の
時の数値を割った値である。この場合は、6rpm/6
0rpmの数値として算出した。この値が1より大きい
場合、その液体は構造体を形成しており、チクソ性を示
す。本発明の分散液においてTI値は、固形分濃度、分
散条件等により変わるが、1.1〜5.0が好ましく、
さらに好ましくは1.3〜4.5、特に好ましくは1.
6〜4.1である。このような範囲に分散液を調整する
のが良い。
The dispersion liquid for performing the above-mentioned coating exhibits thixotropy, although the reason is not clear. Particularly, when alumina hydrate is used as a pigment, remarkable thixotropy is recognized. In the present invention, the TI value is used as an indicator of the degree of thixotropy. The TI value is a Thixotropic Index, which is a value obtained by dividing the value at high speed rotation by the value at low speed rotation by measuring the viscosity by using a rotational viscometer such as B type viscometer at different rotational speeds. Is. In this case, 6 rpm / 6
It was calculated as a numerical value of 0 rpm. When this value is greater than 1, the liquid forms a structure and exhibits thixotropic properties. The TI value in the dispersion liquid of the present invention varies depending on the solid content concentration, dispersion conditions, etc., but is preferably 1.1 to 5.0,
More preferably 1.3 to 4.5, particularly preferably 1.
It is 6 to 4.1. It is preferable to adjust the dispersion liquid in such a range.

【0053】本発明の分散液はチクソ性を示すため、大
きな力をかけた時に粘度が下がることになるので、例え
ば、スライドホッパー(スライドビード)方式で塗工す
る場合、スライドホッパーから層状に流れ出ている間
は、低い粘度であり、流動しやすいが、支持体上にそれ
が乗ると、止まった状態(力のかからない状態)になる
ので粘度が上昇し、レベリングしにくくなり、だれなく
なる。従って、このチクソ性により、分散液のだれが抑
えられ、厚いインク受容層の形成が容易となる。上記T
I値の範囲以下では、チクソ性が低いかあるいはチクソ
性がないため、支持体上に塗工された分散液のだれが生
じる。この範囲以上では、粘度を下げるために、大きな
力のかかる分散機が必要となり、装置が巨大化する、あ
るいは力不足の場合、粘度が下がらず塗工困難になる。
Since the dispersion of the present invention exhibits thixotropy, its viscosity will decrease when a large force is applied. For example, when coating with a slide hopper (slide bead) system, it flows out in layers from the slide hopper. While it is in a low state, it has a low viscosity and easily flows, but when it is placed on the support, it is in a stopped state (a state in which no force is applied), so that the viscosity increases and it becomes difficult to level and becomes dull. Therefore, this thixotropy suppresses the dripping of the dispersion liquid and facilitates the formation of a thick ink receiving layer. Above T
In the range of I value or less, the thixotropic property is low or there is no thixotropic property, so that the dripping of the dispersion liquid coated on the support occurs. Above this range, a disperser to which a large force is applied is required to reduce the viscosity, and when the device becomes large or the force is insufficient, the viscosity does not decrease and coating becomes difficult.

【0054】顔料および水溶性コラーゲンを主体として
含む分散液には、必要に応じて分散剤、増粘剤、pH調
整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐
水化剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、
蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バ
イ剤を必要に応じて添加することも可能である。
A dispersion containing pigments and water-soluble collagen as a main component, if necessary, contains a dispersant, a thickener, a pH adjuster, a lubricant, a fluidity modifier, a surfactant, an antifoaming agent, and water resistance. Agent, foam suppressor, release agent, foaming agent, penetrant, coloring dye,
It is also possible to add a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a preservative, and an antifungal agent, if necessary.

【0055】本発明の画像形成方法に使用されるインク
は、主として色材(染料もしくは顔料)、水溶性有機溶
剤および水を含むものである。染料としては、例えば直
接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素
などに代表される水溶性染料が好ましく、被記録媒体と
の組み合わせで定着性、発色性、鮮明性、安定性、耐光
性その他の要求される性能を満たす画像を与えるもので
あればいずれでも使用できる。
The ink used in the image forming method of the present invention mainly contains a coloring material (dye or pigment), a water-soluble organic solvent and water. As the dye, for example, a water-soluble dye represented by a direct dye, an acid dye, a basic dye, a reactive dye, an edible pigment, etc. is preferable, and fixing property, color developability, vividness, stability in combination with a recording medium are preferable. Any material can be used as long as it gives an image satisfying the required performance such as light resistance.

【0056】水溶性染料は、一般に水または水と有機溶
剤からなる溶媒中に溶解して使用するものであり、これ
らの溶媒成分としては、好ましくは水と各種水溶性有機
溶剤などとの混合物が使用されるが、インク中の水分含
有量が20〜90重量%、好ましくは60〜90重量%
の範囲内となるように調整するのが好ましい。
The water-soluble dye is generally used by dissolving it in water or a solvent consisting of water and an organic solvent, and the solvent component thereof is preferably a mixture of water and various water-soluble organic solvents. Used, the water content in the ink is 20 to 90% by weight, preferably 60 to 90% by weight
It is preferable to adjust so as to fall within the range.

【0057】また、インクには水溶性染料の溶媒に対す
る溶解性を飛躍的に向上させるために可溶化剤を加える
こともできる。更に特性の改善のために、粘度調整剤、
界面活性剤、表面張力調整剤、pH調整剤、比抵抗調整
剤、保存安定剤などの添加剤を加えて用いることもでき
る。
A solubilizing agent may be added to the ink in order to dramatically improve the solubility of the water-soluble dye in the solvent. To further improve the properties, a viscosity modifier,
Additives such as a surfactant, a surface tension adjusting agent, a pH adjusting agent, a specific resistance adjusting agent, and a storage stabilizer can also be added and used.

【0058】前記被記録媒体に上記インクを付与して記
録を行う画像形成方法としては、インクジェット記録方
法が好ましく、その記録方法はインクをノズルより効果
的に離脱させて、被記録媒体にインクを付与し得る方法
であればいかなる方法でも良い。特に特開昭54−59
936号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの
作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態
変化による作用力によって、インクをノズルから吐出さ
せるインクジェット方式を有効に使用することができ
る。
An ink jet recording method is preferable as an image forming method for recording by applying the above ink to the recording medium, and the recording method effectively separates the ink from the nozzles to form the ink on the recording medium. Any method may be used as long as it can be applied. In particular, JP-A-54-59
In the method described in Japanese Patent Publication No. 936, the ink that has been subjected to the action of thermal energy causes a rapid volume change, and the ink jet method in which the ink is ejected from the nozzle by the action force due to this state change can be effectively used. it can.

【0059】[0059]

【実施例】以下、実施例を示して、本発明を更に具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

【0060】アルミナ水和物の製造 米国特許明細書第4242271号に記載された方法で
アルミニウムドデキシドを製造した。次に米国特許明細
書第4202870号に記載された方法で前記アルミニ
ウムアルコキサイドを加水分解してアルミナスラリーを
製造した。このアルミナスラリーに対して、アルミナ水
和物固形分が7.9%になるまで水を加えた。アルミナ
スラリーのpHは9.5であった。3.9%の硝酸溶液
を加えてpHを調整した。その後、熟成温度100℃で
オーブンを用いて10時間熟成し(熟成前pH6.
6)、さらに75℃でスプレー乾燥してアルミナ水和物
を得た。このアルミナ水和物のBET比表面積は、15
0.3m2/g、細孔容積は0.68ml/gであっ
た。なお、この細孔容積は、120℃で24時間脱気処
理した後、窒素吸着脱離を用いて測定し(測定装置;カ
ンタクローム社製オートソーブI)、BET比表面積
は、Brunauerらの方法を用いて計算で求めたものであ
る。
Preparation of Alumina Hydrate Aluminum dodoxide was prepared by the method described in US Pat. No. 4,242,271. Next, the aluminum alkoxide was hydrolyzed by the method described in U.S. Pat. No. 4,202,870 to produce an alumina slurry. Water was added to this alumina slurry until the alumina hydrate solid content became 7.9%. The pH of the alumina slurry was 9.5. The pH was adjusted by adding a 3.9% nitric acid solution. Then, it was aged at an aging temperature of 100 ° C. in an oven for 10 hours (before aging, pH 6.
6) and further spray-dried at 75 ° C. to obtain an alumina hydrate. The BET specific surface area of this alumina hydrate is 15
It was 0.3 m 2 / g and the pore volume was 0.68 ml / g. The pore volume was measured by using nitrogen adsorption / desorption after degassing at 120 ° C. for 24 hours (measuring device: AutoSorb I manufactured by Cantachrome), and the BET specific surface area was determined by the method of Brunauer et al. It was calculated by using.

【0061】(実施例1)白色ポリエステルフィルム
(東レ(株)製、ルミラーX−21、厚み100μm)
をコロナ処理した後、処理面上に下記組成の液をスライ
ドホッパー方式で塗工して厚さ30μmのインク受容層
を形成し、本発明の被記録媒体を得た。
Example 1 White polyester film (manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror X-21, thickness 100 μm)
After corona treatment, a liquid having the following composition was applied on the treated surface by a slide hopper method to form an ink receiving layer having a thickness of 30 μm, and a recording medium of the present invention was obtained.

【0062】 アルミナ水和物 13.6重量部 水溶性コラーゲン 1.4重量部 (新田ゼラチン工業(株)製、Collmatrix Type I-A) イオン交換水 85 重量部 この被記録媒体のインク受容層の表面硬度を鉛筆硬度
(JIS K5400に準ずる;但し、荷重は1kgを
500gに変更した)で評価したところ、2H〜3Hで
あった。また、シャープペンシルで、通常図示する程度
で触れてみたところ、特に傷は付かず、良好な結果が得
られた。
Alumina hydrate 13.6 parts by weight Water-soluble collagen 1.4 parts by weight (Collmatrix Type IA, manufactured by Nitta Gelatin Industry Co., Ltd.) Ion-exchanged water 85 parts by weight Surface of ink receiving layer of this recording medium The hardness was 2H to 3H as evaluated by pencil hardness (according to JIS K5400; however, the load was changed from 1 kg to 500 g). Further, when touched with a mechanical pencil to the extent shown in the drawing, no particular scratches were found and good results were obtained.

【0063】また、得られた被記録媒体に対して、1m
mに16本の割合のノズル間隔で128本のノズルを備
えたインクジェットヘッドをY、M、C、Bkの4色分
備えたインクジェットプリンターを用い、下記組成のイ
ンクにより、インクジェット記録を行い、インク吸収
性、ビーディング、耐水性について評価した。インク組成 インク染料 5部 エチレングリコール 10部 ポリエチレングリコール 10部 水 75部 なお、用いたインク染料は、以下の通りである。
Further, with respect to the obtained recording medium, 1 m
Inkjet recording is performed with an ink having the following composition by using an inkjet printer having four nozzles Y, M, C, and Bk, each of which has 128 nozzles at a nozzle interval of 16 in m. The absorbency, beading and water resistance were evaluated. Ink composition Ink dye 5 parts Ethylene glycol 10 parts Polyethylene glycol 10 parts Water 75 parts The ink dyes used are as follows.

【0064】 Y: C.I.ダイレクトイエロー86 M: C.I.アシッドレッド35 C: C.I.ダイレクトブルー199 Bk:C.I.フードブラック2 インク吸収性は、上記組成のY、M、CC、Bkインク
を単色または多色でベタ印字した直後の被記録媒体表面
のインクの吸収状態を記録部に指で触れて調べた。その
結果、インク量300%(単色印字でのインク量を10
0%とした場合)でもインクが指に付着せず、良好な結
果が得られた。
Y: C.I. I. Direct Yellow 86 M: C.I. I. Acid Red 35 C: C.I. I. Direct Blue 199 Bk: C.I. I. Food Black 2 The ink absorbency was examined by touching the recording portion with a finger to check the ink absorption state on the surface of the recording medium immediately after solid printing of the Y, M, CC, and Bk inks of the above composition in a single color or multiple colors. As a result, the ink amount is 300% (the ink amount in single color printing is 10%
Even when it was set to 0%), the ink did not adhere to the finger and good results were obtained.

【0065】(実施例2)実施例1のアルミナ水和物を
コロイダルシリカ(旭電化(株)製、アデライトCT−
100)に変えた以外は、実施例1と同様にして被記録
媒体の製造・評価を行った。
Example 2 Colloidal silica (produced by Asahi Denka Co., Ltd., Adelite CT-) was used as the alumina hydrate of Example 1.
The recording medium was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the recording medium was changed to 100).

【0066】その結果、インク受容層の表面硬度は鉛筆
硬度で2H〜3Hで、シャープペンシルで触れてみても
傷が付かず、良好な結果が得られた。また、インク吸収
性についても、インク量300%でもインクが指に付着
せず良好な結果が得られた。 (比較例1)実施例1の水溶性コラーゲンを特願平5−
189638の実施例に記載されたゼラチンaに変えた
以外は、実施例1と同様に被記録媒体の製造・評価を行
った。
As a result, the surface hardness of the ink receiving layer was 2H to 3H in terms of pencil hardness, and scratches did not occur even when touched with a mechanical pencil, and good results were obtained. Also, regarding the ink absorbency, even when the ink amount was 300%, good results were obtained without the ink adhering to the finger. (Comparative Example 1) Japanese Patent Application No. 5-
The recording medium was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that gelatin a described in Example 189638 was used.

【0067】その結果、インク吸収性についてはインク
量300%でもインクが指に付着せず、良好な結果が得
られたが、インク受容層の表面硬度はF〜Hで、シャー
プペンシルで触れてみたところ傷が付いた。
As a result, regarding the ink absorbability, even if the ink amount was 300%, the ink did not adhere to the finger, and a good result was obtained, but the surface hardness of the ink receiving layer was F to H, and the ink receiving layer was touched with a mechanical pencil. I found it scratched.

【0068】[0068]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
アルミナ水和物などの顔料とそのバインダーとして水溶
性コラーゲンを用いてインク受容層を形成することによ
って、被記録媒体のインク受容層の表面硬度を向上さ
せ、傷つきにくくすることができる。
As described above, according to the present invention,
By forming the ink receiving layer using a pigment such as alumina hydrate and water-soluble collagen as a binder thereof, it is possible to improve the surface hardness of the ink receiving layer of the recording medium and prevent scratches.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の被記録媒体の基本構成を示す模式的断
面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the basic structure of a recording medium of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 基材 2 インク受容層 1 substrate 2 ink receiving layer

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも基材上にインク受容層が形成
されている被記録媒体において、インク受容層が顔料と
水溶性コラーゲンを含有して成ることを特徴とする被記
録媒体。
1. A recording medium having an ink receiving layer formed on at least a substrate, wherein the ink receiving layer contains a pigment and water-soluble collagen.
【請求項2】 前記顔料がアルミナ水和物である請求項
1記載の被記録媒体。
2. The recording medium according to claim 1, wherein the pigment is an alumina hydrate.
【請求項3】 前記水溶性コラーゲンの重量平均分子量
(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)
が、1.0〜2.0の範囲にある請求項1記載の被記録
媒体。
3. The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the water-soluble collagen.
Is in the range of 1.0 to 2.0.
【請求項4】 微細孔からインク小滴を吐出させて、被
記録媒体に付与して印字を行う画像形成方法において、
被記録媒体として、請求項1ないし3のいずれかに記載
のものを用いる画像形成方法。
4. An image forming method in which a small ink droplet is ejected from a fine hole and is applied to a recording medium to perform printing.
An image forming method using the recording medium according to any one of claims 1 to 3.
【請求項5】 前記インク小滴の吐出を、インクジェッ
ト方式で行う請求項4記載の画像形成方法。
5. The image forming method according to claim 4, wherein the ink droplets are ejected by an inkjet method.
【請求項6】 インクジェット方式が、インクに熱エネ
ルギーを作用させてインク滴を吐出させる方式である請
求項5記載の画像形成方法。
6. The image forming method according to claim 5, wherein the inkjet method is a method in which thermal energy is applied to the ink to eject ink droplets.
【請求項7】 アルミナ水和物と水溶性コラーゲンを含
有し、TI値が1.1〜5.0の範囲にあることを特徴
とする分散液。
7. A dispersion liquid containing alumina hydrate and water-soluble collagen, and having a TI value in the range of 1.1 to 5.0.
【請求項8】 請求項7記載の分散液を基材上に塗工す
ることを特徴とする被記録媒体の製造方法。
8. A method for producing a recording medium, which comprises applying the dispersion according to claim 7 onto a substrate.
【請求項9】 前記塗工を、キスコート方式、エクスト
ルージョン方式、スライドホッパー方式およびカーテン
コート方式からなる群から選ばれる方式を用いて行う請
求項8記載の製造方法。
9. The manufacturing method according to claim 8, wherein the coating is performed using a method selected from the group consisting of a kiss coating method, an extrusion method, a slide hopper method, and a curtain coating method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2016145368A (en) * 2011-06-29 2016-08-12 大日本印刷株式会社 Coating agent

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