JP3513352B2 - INK JET RECORDING MEDIUM, METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME, IMAGE FORMING METHOD USING THE SAME, AND DISPERSION - Google Patents

INK JET RECORDING MEDIUM, METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME, IMAGE FORMING METHOD USING THE SAME, AND DISPERSION

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JP3513352B2
JP3513352B2 JP02773397A JP2773397A JP3513352B2 JP 3513352 B2 JP3513352 B2 JP 3513352B2 JP 02773397 A JP02773397 A JP 02773397A JP 2773397 A JP2773397 A JP 2773397A JP 3513352 B2 JP3513352 B2 JP 3513352B2
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dispersion
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
た記録に適するインクジェット用記録媒体、その製造方
法これ、およびこれを用いた画像形成方法に関し、とり
わけインク受容層の透明性、画像濃度及び解像度が高
く、インク吸収能力や皮膜性に優れたインクジェット用
記録媒体、その製造方法およびこれを用いた画像形成方
法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording medium suitable for recording with an aqueous ink, a method for producing the same, and an image forming method using the same, and more particularly, transparency of an ink receiving layer, image density and The present invention relates to an inkjet recording medium having high resolution and excellent in ink absorbing ability and film forming property, a manufacturing method thereof, and an image forming method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、高速低騒音
で多色化が容易であり、記録パターンを任意に設定で
き、現像・定着が不要であるという特徴を有するため、
近年、各種画像の出力装置として情報機器等の用途で急
速に普及している。更に多色インクジェット方式により
形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写
真方式による印画と比較しても遜色なく、作成部数が少
ない場合には、従来の方式よりも安価であることから、
フルカラー画像記録分野にも広く応用されつつある。
2. Description of the Related Art The ink jet recording system is characterized by high speed, low noise, easy multicoloring, arbitrary setting of recording patterns, and no need for development and fixing.
2. Description of the Related Art In recent years, it has rapidly become widespread as an output device for various images in applications such as information equipment. Furthermore, images formed by the multicolor inkjet system are comparable to multicolor printing by the plate making system or printing by the color photographic system, and if the number of copies is small, it is cheaper than the conventional system. ,
It is being widely applied to the field of full-color image recording.

【0003】記録の高速化、高精細化、フルカラー化な
どの記録特性の向上に伴って、記録装置、記録方法の改
良が行われてきたが、記録媒体に対しても高度な特性が
要求されるようになってきた。
The recording apparatus and the recording method have been improved with the improvement of recording characteristics such as high speed recording, high definition recording, and full-color recording. However, high characteristics are also required for the recording medium. It started to come.

【0004】かかる要求に対して、従来から種々の記録
媒体の提案がなされている。たとえば、特開昭55―5
830号公報には、支持体表面にインク吸収性の塗工層
を設けたインクジェット記録用紙が開示されている。ま
た特開昭55―51583号公報には、被覆層中の顔料
として非晶質シリカを用いた例が、特開昭55―146
786号公報には、支持体上に水溶性高分子の塗工層を
設けた例が開示されている。
In response to this demand, various recording media have been proposed in the past. For example, JP-A-55-5
Japanese Patent No. 830 discloses an ink jet recording paper having a support surface provided with an ink absorbing coating layer. Further, in JP-A-55-51583, an example of using amorphous silica as a pigment in a coating layer is disclosed in JP-A-55-146.
Japanese Patent No. 786 discloses an example in which a coating layer of a water-soluble polymer is provided on a support.

【0005】又、米国特許明細書第4879166号、
同5104730号、特開平2―276670号公報、
同4―37576号公報、同5―32037号公報に
は、ベーマイト構造を有するアルミナ水和物を含む塗工
層を有する記録媒体が提案されている。
US Pat. No. 4,879,166,
No. 5,104,730, JP-A-2-276670,
JP-A-4-37576 and JP-A-5-32037 propose recording media having a coating layer containing an alumina hydrate having a boehmite structure.

【0006】最近では、画像のハイライト部での粒状感
を低減し、より銀塩写真に近い画像を得るために、イン
ク中の染料の濃度を通常の1/2〜1/4程度にうすめ
た淡インクを併用した多重記録による画像形成方法が提
案されている。このような画像形成方法では、ハイライ
トからシャドウまでの多階調表現を行うために、同色イ
ンクによる重ね打ちを行っている。そのため、単位面積
あたりのインク付与量が従来に比べて多くなり、従来の
記録媒体ではインクのあふれが発生する。さらにインク
中の溶剤成分が増えることによって、インクの吸収速度
が低下し、ビーデイングや印字部のブロンズ化が発生す
る。
Recently, in order to reduce the graininess in the highlight portion of an image and obtain an image closer to a silver salt photograph, the density of the dye in the ink is reduced to about 1/2 to 1/4 of the usual density. There has been proposed an image forming method using multiple recording in which light ink is used in combination. In such an image forming method, overprinting with the same color ink is performed in order to perform multi-tone expression from highlight to shadow. Therefore, the amount of ink applied per unit area is larger than that in the conventional case, and ink overflows in the conventional recording medium. Further, as the amount of solvent component in the ink increases, the absorption speed of the ink decreases, and beading and bronzing of the printed portion occur.

【0007】ここでいうビーデイングとは、先に付与さ
れたインクドットが記録媒体に定着する前に次のインク
ドットが先のインクドットに隣接して付与されたとき
に、インクドットが横方向に不規則に移動し、その結
果、隣接するドットとの間で凝集が起こり、画像濃度に
ムラが生じる現象をいう。
The term "beading" used herein means that when the next ink dot is applied adjacent to the previous ink dot before the previously applied ink dot is fixed on the recording medium, the ink dot is laterally moved. This is a phenomenon in which the dots move irregularly and, as a result, agglomeration occurs between adjacent dots, resulting in uneven image density.

【0008】またブロンズ化とは、インクの吸収速度が
遅くなり、表面にインク中の染料が凝集して残ることに
より印字部がブロンズ色に呈色する現象をいう。
Bronzing means a phenomenon in which the ink absorption rate becomes slow and the dye in the ink aggregates and remains on the surface, whereby the printed portion is colored bronze.

【0009】特開平4―67985号公報や特開平8―
333115号公報には、モノカルボン酸もしくはスル
ホン酸基を有する化合物を添加することにより、アルミ
ナ水和物の凝集体をコロイド粒子に解膠することが記載
されている。しかしかかるモノカルボン酸もしくはスル
ホン酸基を有する化合物単独では十分な解膠が進みす
ぎ、アルミナ水和物のコロイド粒子が微細化してしまう
ために、インク受容層を厚くしようとしたとき、表面付
近に小さな粒子が密に凝集してインクの吸収速度が低下
する。
Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-67985 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-
Japanese Patent No. 333115 describes that the aggregate of alumina hydrate is deflocculated into colloidal particles by adding a compound having a monocarboxylic acid or sulfonic acid group. However, such a compound having a monocarboxylic acid or sulfonic acid group alone causes excessive deflocculation and the colloidal particles of the alumina hydrate become finer. The small particles densely aggregate to reduce the ink absorption rate.

【0010】また特開平6―286297号公報、同6
―316145号公報、同8―108614号公報、同
8―295075号公報には、滲み防止や変色防止等の
ために種々の有機酸を添加したインクジェット用記録媒
体が開示されている。しかし有機酸単独を添加しても、
先の多重記録のようにインク付与量が多くなると、ビー
デイングやブロンズの発生を十分には抑えることができ
ない。
Further, JP-A-6-286297 and JP-A-6-286297.
No. 316145, No. 8-108614, and No. 8-295075 disclose inkjet recording media to which various organic acids are added to prevent bleeding and discoloration. However, adding organic acid alone
When the amount of ink applied is large as in the above-described multiplex recording, the occurrence of beading and bronze cannot be sufficiently suppressed.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決する目的でなされたものであり、とりわけイン
クの多重記録におけるインク吸収性の改善、ビーデイン
グやブロンズ化を低減する記録媒体、その製造方法及び
かかる記録媒体を用いた画像形成方法、記録媒体の製造
に適した分散液を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made for the purpose of solving the above-mentioned problems, and in particular, a recording medium for improving ink absorption in multiple recording of ink and reducing beading and bronzing, The present invention provides a manufacturing method thereof, an image forming method using such a recording medium, and a dispersion suitable for manufacturing the recording medium.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成される。
The above object can be achieved by the present invention described below.

【0013】即ち本発明は、アルミナ水和物とバインダ
ーを含むインク受容層を基材上に設けた記録媒体におい
て、前記インク受容層が無機酸とカルボキシル基を有す
る有機酸を含前記有機酸の一次解離指数pKa
(O)と前記無機酸の一次解離指数pKa(I)が、p
Ka(O)>pKa(I)の関係にあることを特徴とす
るインクジェット用記録媒体である。
[0013] Specifically, the present invention, there is provided a recording medium having an ink receiving layer containing an alumina hydrate and a binder on a substrate, seen containing an organic acid, wherein the ink-receiving layer includes an inorganic acid and a carboxyl group, wherein the organic Primary dissociation index pKa of acid
(O) and the primary dissociation index pKa (I) of the inorganic acid are p
Characterized by the relationship of Ka (O)> pKa (I)
It is an inkjet recording medium.

【0014】又本発明は、インク滴を記録媒体に付与し
て画像を形成する方法において、記録媒体として、上記
記載の記録媒体を使用することを特徴とする画像形成方
法である。
The present invention is also an image forming method characterized by using the above-mentioned recording medium as a recording medium in a method for forming an image by applying ink droplets to the recording medium.

【0015】更に本発明は、アルミナ水和物、バインダ
ー、無機酸及びカルボキシル基を有する有機酸を含み、
前記有機酸のpKa(O)と前記無機酸のpKa(I)
が、pKa(O)>pKa(I)の関係にあることを特
徴とするインクジェット用記録媒体形成用分散液であ
る。又本発明は、この分散液を用いた記録媒体の製造方
法である。
The present invention further relates to alumina hydrate and binder.
-, Including an inorganic acid and an organic acid having a carboxyl group,
PKa (O) of the organic acid and pKa (I) of the inorganic acid
Is the relationship of pKa (O)> pKa (I), which is a dispersion liquid for forming a recording medium for inkjet. The present invention is also a method for producing a recording medium using this dispersion.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明者らは鋭意検討を重ねた結
果、アルミナ水和物とバインダーを含むインク受容層に
カルボキシル基を有する有機酸の一次解離指数pKa
(O)と前記無機酸の一次解離指数pKa(I)が、p
Ka(O)>pKa(I)の関係にある無機酸とカルボ
キシル基を有する有機酸をそれぞれ1種以上含有させる
ことで上記技術課題に対して良好な結果を得ることを見
出した。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION As a result of intensive investigations by the present inventors, an ink receiving layer containing an alumina hydrate and a binder was formed.
Primary dissociation index pKa of organic acid having carboxyl group
(O) and the primary dissociation index pKa (I) of the inorganic acid are p
It has been found that good results can be obtained with respect to the above technical problem by including at least one inorganic acid and at least one organic acid having a carboxyl group in the relationship of Ka (O)> pKa (I) .

【0017】無機酸とカルボキシル基を有する有機酸を
併用することで、何故ビーデイングやブロンズ化を抑え
ることができるのかは明らかではないが、以下の理由が
考えられる。
It is not clear why beading and bronzing can be suppressed by using an inorganic acid and an organic acid having a carboxyl group in combination, but the following reasons are considered.

【0018】アルミナ水和物の分散液中に無機酸とカル
ボキシル基を有する有機酸を併用することによって、下
記に示すとおり、有機酸の平衡が左に移行してイオンの
解離を抑制する。
By using an inorganic acid and an organic acid having a carboxyl group in combination in the dispersion of hydrated alumina, the equilibrium of the organic acid shifts to the left to suppress the dissociation of ions, as shown below.

【0019】[0019]

【外1】 [Outer 1]

【0020】分散液中に遊離した有機酸は、無機酸の作
用によって、コロイド化したアルミナ水和物と相互作用
し、均一で弱い凝集体(フロック)を形成する。そのた
めにこの分散液を基材上に厚く塗工したときにも表面付
近に小さな粒子が密には凝集せず、塗工層の表面部に比
較的大きな細孔が形成されやすくなる。このためインク
の吸収速度が速くなり、インクによる多重記録の際にも
インクドットの凝集が起こりにくく、ビーデイングやブ
ロンズ化を防ぐことができるものと考えられる。
The organic acid liberated in the dispersion liquid interacts with the colloidal alumina hydrate by the action of the inorganic acid to form uniform and weak aggregates (flocs). Therefore, even when this dispersion is applied thickly on a base material, small particles are not densely aggregated in the vicinity of the surface, and relatively large pores are easily formed on the surface portion of the coating layer. For this reason, it is considered that the absorption speed of the ink becomes faster, the aggregation of the ink dots does not easily occur even in the multiple recording with the ink, and the beading and the bronzing can be prevented.

【0021】本発明で用いられる無機酸としては、アル
ミナ水和物を十分に解膠することができ、カルボキシル
基の解離を抑制するために、水中での一次解離指数pK
aが3以下のものが好ましい。そのなかでも、とりわけ
塩酸(pKa=−7)、硝酸(pKa=−1.4)、燐
酸(pKa=2.1)を用いると、インク受容層が透明
になるために好ましい。
As the inorganic acid used in the present invention, the primary dissociation index pK in water is sufficient to deflocculate alumina hydrate and to suppress the dissociation of the carboxyl group.
It is preferable that a is 3 or less. Of these, hydrochloric acid (pKa = -7), nitric acid (pKa = -1.4) and phosphoric acid (pKa = 2.1) are particularly preferable because the ink receiving layer becomes transparent.

【0022】これに対して、硫酸や硫酸アミドなどの無
機スルホン酸は、特開平8―108614号公報に記載
されているように、染料分子を不溶化する能力が高すぎ
るため、インク受容層表面で染料の凝集が起こりやす
く、印字部のブロンズ化が発生する傾向にあるので好ま
しくない。
On the other hand, inorganic sulfonic acids such as sulfuric acid and sulfuric acid amide have an excessively high ability to insolubilize dye molecules, as described in JP-A-8-108614, so that they are not formed on the surface of the ink receiving layer. It is not preferable because the dye tends to agglomerate and the printed portion tends to bronze.

【0023】本発明で用いられる、カルボキシル基を有
する有機酸としては、水中の一次解離指数pKaが1以
上5以下のものが好ましい。pKaが1未満では、カル
ボキシル基の解離が大きいため、フロックの形成が十分
ではない。pKaが5を越えると、アルミナ水和物との
相互作用により液増粘が引き起こされる。そのなかで
も、とりわけ蟻酸(pKa=3.8)、酢酸(pKa=
4.8)、クロロ酢酸(pKa=2.9)、乳酸(pK
a=3.9)、クエン酸(pKa=3.1)、シュウ酸
(pKa=1.3)、マレイン酸(pKa=1.9)、
マロン酸(pKa=2.9)が好ましい。
The organic acid having a carboxyl group used in the present invention preferably has a primary dissociation index pKa in water of 1 or more and 5 or less. If the pKa is less than 1, the dissociation of the carboxyl group is large and the formation of flocs is not sufficient. When the pKa exceeds 5, the liquid thickening is caused by the interaction with the alumina hydrate. Among them, especially formic acid (pKa = 3.8) and acetic acid (pKa =
4.8), chloroacetic acid (pKa = 2.9), lactic acid (pK
a = 3.9), citric acid (pKa = 3.1), oxalic acid (pKa = 1.3), maleic acid (pKa = 1.9),
Malonic acid (pKa = 2.9) is preferred.

【0024】本発明では、使用する無機酸のpKa(p
Ka(I))とカルボキシル基を有する有機酸pKa
(pKa(O))が、pKa(I)<pKa(O)の関
係を満たすことを特徴とする。もしpKa(I)≧pK
a(O)である場合、有機酸の解離が起こりやすく、ア
ルミナ水和物のフロックの形成が十分ではなく、ビーデ
イングやブロンズ化が起こりやすくなる。
In the present invention, the pKa (p
Ka (I)) and an organic acid having a carboxyl group pKa
(PKa (O)), characterized in Succoth satisfy the relation pKa (I) <pKa (O ). If pKa (I) ≧ pK
When it is a (O), dissociation of the organic acid is likely to occur, the flocs of the alumina hydrate are not sufficiently formed, and beading and bronzing are likely to occur.

【0025】無機酸の添加量は、固形分のアルミナ水和
物1gに対して、1μmol以上1000μmol未満
が好ましい。この添加量が1μmo未満では、アルミナ
水和物の十分な解膠が行われず、分散液中におけるアル
ミナ水和物の分散が十分ではなく、沈降しやすい。添加
量が1000μmol以上では、塗工液のpHが低すぎ
るため印字後の色味変化が発生しやすい。
The addition amount of the inorganic acid is preferably 1 μmol or more and less than 1000 μmol with respect to 1 g of the alumina hydrate of the solid content. If the amount added is less than 1 μmo, sufficient deflocculation of the alumina hydrate is not performed, the dispersion of the alumina hydrate in the dispersion is not sufficient, and sedimentation easily occurs. If the addition amount is 1000 μmol or more, the pH of the coating liquid is too low, and thus the tint change after printing is likely to occur.

【0026】有機酸の添加量は、固形分のアルミナ水和
物1gに対して、1μmol以上1000μmol未満
が好ましい。この添加量が1μmo未満では、フロック
の形成が十分ではなく、ビーデイングやブロンズ化が起
こりやすい。添加量が1000μmolを越えると、分
散液中においてアルミナ水和物が逆に凝集しすぎるた
め、分散液が増粘しやすく、塗工が困難になる。
The amount of the organic acid added is preferably 1 μmol or more and less than 1000 μmol with respect to 1 g of the solid alumina hydrate. If this addition amount is less than 1 μmo, the formation of flocs is not sufficient, and beading and bronzing are likely to occur. If the amount added exceeds 1000 μmol, the alumina hydrate will conversely agglomerate excessively in the dispersion, so that the viscosity of the dispersion tends to increase and coating becomes difficult.

【0027】無機酸と有機酸の併用割合は、モル比で、
無機酸:有機酸が10:1〜1:10の範囲が好まし
い。この割合が10:1を越える(無機酸が多くなる)
と、アルミナ水和物のフロック形成が十分ではなく、ビ
ーデイングやブロンズ化が起こりやすくなる。この割合
が1:10未満(有機酸が多くなる)では、同様にビー
デイングやブロンズ化が起こりやすくなる。その理由と
しては、無機酸の量が少ないためにカルボキシル基の解
離が大きく、アルミナ水和物のフロックの形成が十分で
ないためと考えられる。
The combined ratio of the inorganic acid and the organic acid is a molar ratio,
The range of inorganic acid: organic acid is preferably 10: 1 to 1:10. This ratio exceeds 10: 1 (inorganic acid increases)
As a result, the floc formation of the alumina hydrate is not sufficient, and beading and bronzing are likely to occur. If this ratio is less than 1:10 (the amount of organic acid increases), similarly beading and bronzing are likely to occur. It is considered that the reason is that the amount of the inorganic acid is small, the dissociation of the carboxyl group is large, and the formation of the flocs of the alumina hydrate is insufficient.

【0028】本発明で好ましく使用されるアルミナ水和
物は、水酸化アルミニウムと称されるものも含み、下記
の一般式により表される。
Alumina hydrates preferably used in the present invention include those called aluminum hydroxide and are represented by the following general formula.

【0029】Al23-n(OH)2n・mH2O (式中、nは0〜3の整数、mは0〜10、このましく
は0〜5の数を表し、nとmは同時に0にはならな
い。)
Al 2 O 3−n (OH) 2n · mH 2 O (wherein n is an integer of 0 to 3, m is 0 to 10, and preferably 0 to 5, n and m Does not become 0 at the same time.)

【0030】式中、mH2Oは多くの場合、結晶格子の
形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるた
め、mは整数でない値をとることができる。またこの種
のアルミナ水和物をか焼するとmは0の値に達すること
ができる。
In the formula, mH 2 O often represents a detachable aqueous phase that does not participate in the formation of the crystal lattice, and therefore m can take a non-integer value. When calcining this type of alumina hydrate, m can reach a value of zero.

【0031】本発明の記録媒体において、上記アルミナ
水和物と組み合わせて使用するバインダーとしては、水
溶性高分子物質が好ましい。例えば、ポリビニルアルコ
ールあるいはそのカチオン変性体、アニオン変性体、シ
ラノール変性体、でんぷんあるいはその変性体(酸化で
んぷん、エーテル化でんぷん)、ゼラチンあるいはその
変性体、カゼインあるいはその変性体、カルボキシメチ
ルセルロース、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、SBRラテックス、NBRラテックス、メ
チルメタクリレートーブタジエン共重合体などの共役ジ
エン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテック
ス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合
体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸
又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等が好
ましい。これらのバインダーは単独あるいは複数種混合
して用いることができる。
In the recording medium of the present invention, the binder used in combination with the above-mentioned alumina hydrate is preferably a water-soluble polymer substance. For example, polyvinyl alcohol or its cation modified product, anion modified product, silanol modified product, starch or its modified product (oxidized starch, etherified starch), gelatin or its modified product, casein or its modified product, carboxymethyl cellulose, gum arabic, Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose and hydroxypropylmethyl cellulose, SBR latex, NBR latex, conjugated diene copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, functional group modified polymer latex, vinyl such as ethylene vinyl acetate copolymer Preferred are copolymer latexes, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride or copolymers thereof, and acrylic acid ester copolymers. These binders may be used alone or in combination of two or more.

【0032】アルミナ水和物とバインダーとの混合比
は、重量比で、好ましくは1:1〜30:1、より好ま
しくは5:1〜20:1の範囲で任意に選択できる。バ
インダーの量が上記範囲より少ない場合、インク受容層
の機械的強度が不足してひび割れや粉落ちが発生しやす
く、バインダーの量が上記範囲より多い場合、細孔容積
が少なくなるためインク吸収性が低下しやすい。
The mixing ratio of the alumina hydrate and the binder can be arbitrarily selected in a weight ratio of preferably 1: 1 to 30: 1, more preferably 5: 1 to 20: 1. When the amount of the binder is less than the above range, the mechanical strength of the ink receiving layer is insufficient and cracking and powder drop are likely to occur. When the amount of the binder is more than the above range, the pore volume becomes small and the ink absorbency is reduced. Is easy to decrease.

【0033】分散液を作成する際、アルミナ水和物とバ
インダーに加え、必要に応じて硬化剤、分散剤、増粘
剤、耐水化剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍
光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防ばい
剤等を添加することができる。
When preparing the dispersion, in addition to the alumina hydrate and the binder, if necessary, a curing agent, a dispersant, a thickener, a waterproofing agent, a release agent, a foaming agent, a penetrant, a coloring dye, A fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a preservative, an antifungal agent and the like can be added.

【0034】硬化剤としては、マイテックSW200
(商品名、三菱化学製)などの水性ポリイソシアネート
化合物;ケミタイトDZ−22E,PZ−33(いずれ
も商品名、日本触媒化学工業製)などの水性アジリジン
化合物;スミレッズレジン613スペシャル、8%A
C、EU、スミマールM−50W,M−40W,M−3
0W,MC−1(いずれも商品名、住友化学工業製)な
どの水溶性メラミン樹脂;サイメル60、80(商品
名、三井サイアナミド製)、スミレッズ614スペシャ
ル、633(いずれも商品名、住友化学工業製)などの
水溶性尿素樹脂;オキサゾリン系反応性ポリマーK−1
020E(商品名、日本触媒化学工業製)などの水性オ
キサゾリン化合物;などが挙げられる。
As a curing agent, Mitec SW200
Aqueous polyisocyanate compounds such as (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical); aqueous aziridine compounds such as Chemitite DZ-22E and PZ-33 (both are trade names, manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo); Sumirez Resin 613 Special, 8% A
C, EU, Sumimar M-50W, M-40W, M-3
Water-soluble melamine resins such as 0W and MC-1 (both are trade names, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.); Cymel 60, 80 (trade names, manufactured by Mitsui Cyanamid), Sumirezu 614 Special, 633 (both are trade names, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Water-soluble urea resin (eg, manufactured by K.K.); oxazoline-based reactive polymer K-1
Aqueous oxazoline compounds such as 020E (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo); and the like.

【0035】アルミナ水和物と上記バインダを含む分散
液中に、上記の硬化剤を併用することにより、得られる
インク受容層の耐水性を向上させることができる。
By using the above-mentioned curing agent in combination in the dispersion containing the alumina hydrate and the above binder, the water resistance of the resulting ink receiving layer can be improved.

【0036】硬化剤の使用量は、バインダの固形分の5
〜40重量%程度が好ましい。分散液全体としては、硬
化剤はバインダの一部と考えられる。
The amount of the curing agent used is 5% of the solid content of the binder.
It is preferably about 40% by weight. As a whole dispersion, the curing agent is considered to be part of the binder.

【0037】耐水化剤としては、ハロゲン化4級アンモ
ニウム塩、4級アンモニウム塩ポリマー等公知の材料の
なかから任意に選択できる。
The waterproofing agent can be arbitrarily selected from known materials such as halogenated quaternary ammonium salts and quaternary ammonium salt polymers.

【0038】インク受容層は、アルミナ水和物とバイン
ダー等を含む分散液を塗工装置を用いて、基材上に塗
布、乾燥する方法により形成される。塗工方法として
は、たとえば、ブレードコート方式、エアナイフ方式、
ロールコート方式、ブラッシュコート方式、グラビアコ
ート方式、キスコート方式、エクストルージョン方式、
スライドホッパー(スライドビート)方式、カーテンコ
ート方式、スプレー方式等を用いることができる。
The ink receiving layer is formed by a method of coating a dispersion containing alumina hydrate, a binder and the like on a base material using a coating apparatus and drying the dispersion. As a coating method, for example, a blade coating method, an air knife method,
Roll coating method, brush coating method, gravure coating method, kiss coating method, extrusion method,
A slide hopper (slide beat) method, a curtain coating method, a spray method, or the like can be used.

【0039】インク受容層形成のための分散液の塗工量
は、固形分換算で、好ましくは0.5〜60g/m2
より好ましくは5〜45g/m2の範囲であり、この範
囲であると良好なインク吸収性、画像解像性を得ること
ができる。塗工量を、形成されるインク受容層の厚みで
表現すると、15μm以上、好ましくは20μm以上で
ある。
The coating amount of the dispersion liquid for forming the ink receiving layer is preferably 0.5 to 60 g / m 2 in terms of solid content,
It is more preferably in the range of 5 to 45 g / m 2 , and in this range, good ink absorbability and image resolution can be obtained. When the coating amount is expressed by the thickness of the ink receiving layer to be formed, it is 15 μm or more, preferably 20 μm or more.

【0040】基材としては、適度のサイジングを施した
紙、無サイズ紙、レジンコート紙等の紙類、熱可塑性フ
ィルムのようなシート状物及布はくが使用でき、とくに
限定されない。熱可塑性フィルムの場合、ポリエステ
ル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタク
リレート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボ
ネートなどの透明フィルムやアルミナ水和物やチタンホ
ワイト等の充填又は微細な発泡による不透明化したシー
トを用いることができる。
As the base material, papers such as appropriately sized papers, non-sized papers, resin-coated papers, sheet-like materials such as thermoplastic films and cloth foils can be used, and are not particularly limited. In the case of a thermoplastic film, a transparent film of polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, polymethylmethacrylate, cellulose acetate, polyethylene, polycarbonate, etc., or an opaque sheet filled with alumina hydrate, titanium white, etc., or finely foamed is used. be able to.

【0041】上記基材とインク受容層との接着性を良好
にするために、コロナ処理等の表面処理を行ったり、易
接着層を下引き層として設けてもよい。さらにカールを
防止するために、基材の裏面あるいは所定の部位に樹脂
層や顔料層等のカール防止層を設けることもできる。
In order to improve the adhesion between the substrate and the ink receiving layer, a surface treatment such as corona treatment may be carried out, or an easily adhesive layer may be provided as an undercoat layer. Further, in order to prevent curling, a curl preventing layer such as a resin layer or a pigment layer may be provided on the back surface of the substrate or a predetermined portion.

【0042】本発明の画像形成方法に使用されるインク
は、主として色材(染料あるいは顔料)、水溶性有機溶
剤及び水を含むものである。染料としては、直接染料、
酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料などに代
表される水溶性染料が好ましく、インク定着性、画像の
発色性、鮮明性、耐光性、安定性、その他の要求される
性能を満たす画像を与えるものであればいずれでも使用
できる。
The ink used in the image forming method of the present invention mainly contains a coloring material (dye or pigment), a water-soluble organic solvent and water. As dyes, direct dyes,
Water-soluble dyes typified by acid dyes, basic dyes, reactive dyes, food dyes, etc. are preferable, and ink fixability, image colorability, sharpness, light resistance, stability, and other required performances are satisfied. Any image-providing one can be used.

【0043】水溶性染料は、一般に水又は水と水溶性有
機溶剤からなる溶媒中に溶解して使用するものであり、
これらの溶媒成分としては、好ましくは水と水溶性有機
溶剤の混合物が使用されるが、インク中の水の含有量
は、20〜90重量%、好ましくは60〜90重量%の
範囲になるように調整することが好ましい。
The water-soluble dye is generally used by dissolving it in water or a solvent consisting of water and a water-soluble organic solvent,
As these solvent components, a mixture of water and a water-soluble organic solvent is preferably used, and the content of water in the ink is in the range of 20 to 90% by weight, preferably 60 to 90% by weight. It is preferable to adjust

【0044】水溶性有機溶剤としては、たとえば、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコー
ル、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール等の炭素数が1〜4のア
ルキルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド類;アセトン、ジアセトンアル
コールなどのケトンあるいはケトンアルコール類;テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエ−テル類;ポリエチ
レングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル等のポリア
ルキレングリコ−ル類;エチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、ブチレングリコ−ル、トリエチレングリ
コ−ル、1,2,6−ヘキサントリオ−ル、チオジグリ
コ−ル、ヘキシレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル
等のアルキレン基が2〜6個の炭素数を含むアルキレン
グリコ−ル類;グリセリン;エチレングリコ−ルメチル
エ−テル、ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、
ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレング
リコ−ルモノメチルエ−テル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル等の多価アルコ−ルの低級アルキル
エ−テル類; 等が挙げられる。
As the water-soluble organic solvent, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol and the like having 1 to 10 carbon atoms can be used. Alkyl alcohols of 4; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones and ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like Polyalkylene glycols; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene Rico - le, diethylene glycol - alkylene glycolate alkylene group such as Le contains 2-6 carbon atoms - Le acids; glycerin; ethylene glycol - Rumechirue - ether, diethylene glycol - monomethyl - ether,
And lower alkyl ethers of polyvalent alcohols such as diethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether; and the like.

【0045】これらの水溶性有機溶剤のなかでも、エチ
レングリコール、ジエチレングリコールなどの多価アル
コール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価
アルコールの低級アルキルエーテル類が好ましい。多価
アルコール類は、インク中の水が蒸発し、水溶性染料が
析出することに基づくノズルの目つまりを防止するため
の湿潤剤としての効果が大きいためとりわけ好ましい。
Among these water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as ethylene glycol and diethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether,
Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monoethyl ether are preferred. Polyhydric alcohols are particularly preferable because they are highly effective as a wetting agent for preventing clogging of the nozzle due to evaporation of water in the ink and precipitation of water-soluble dyes.

【0046】インクには染料の可溶化剤を加えることが
できる。可溶化剤は染料の溶媒に対する溶解性を飛躍的
に向上させるものであり、代表的な可溶化剤としては、
含窒素複素環式ケトン類であり、N−メチル−2−ピロ
リドン、1,3−ジメチル−2―イミダゾリジノンなど
が挙げられる。
A dye solubilizer may be added to the ink. The solubilizing agent dramatically improves the solubility of the dye in a solvent, and as a typical solubilizing agent,
It is a nitrogen-containing heterocyclic ketone and includes N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like.

【0047】インクの特性を改善するために、更に粘度
調整剤、界面活性剤、表面張力調整剤、pH調整剤、比
抵抗調整剤、保存安定剤等を添加することができる。
To improve the properties of the ink, a viscosity adjusting agent, a surfactant, a surface tension adjusting agent, a pH adjusting agent, a specific resistance adjusting agent, a storage stabilizer and the like can be further added.

【0048】記録媒体にインクを付与して記録を行う方
法としては、インクジェット記録方法が好ましく、この
ようなインクジェット記録方法としては、インクの小滴
を種々の駆動原理を利用して、オリフィスより吐出して
記録を行なわせる従来公知のインクジェット記録方式の
いずれのものにも、適用可能である。その代表例とし
て、特開昭54−59936号公報に記載されている方
法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積
変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イン
クをノズルから吐出させるインクジェット方式は高速印
字を可能とするためとりわけ好ましい。
An ink jet recording method is preferable as a method for recording by applying ink to a recording medium. As such an ink jet recording method, a small ink droplet is ejected from an orifice by using various driving principles. The present invention can be applied to any of the conventionally known inkjet recording methods for performing recording. As a typical example, in the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-59936, the ink subjected to the action of thermal energy undergoes a rapid volume change, and the action force due to this state change ejects the ink from the nozzle. The inkjet method is particularly preferable because it enables high-speed printing.

【0049】[0049]

【実施例】以下に、実施例を用いて本発明を具体的に説
明するが、これらの例は本発明の好ましい例であって、
本発明はこれらに限定されるものではない。尚、文中、
部とあるのは重量基準である。
The present invention will be specifically described below with reference to examples. These examples are preferable examples of the present invention.
The present invention is not limited to these. In the sentence,
Parts are based on weight.

【0050】アルミナ水和物の製造例 米国特許明細書第4、242、271号に記載された方
法により、アルミニウムドデキシドを製造した。次に米
国特許明細書第4、202、870号に記載された方法
により、上記アルミニウムドデキシドを加水分解してア
ルミナスラリーを製造した。このアルミナスラリーに水
を加えてアルミナ水和物固形分を7.9%とした。この
アルミナスラリーのpHは9.5であった。
Production Example of Alumina Hydrate Aluminum dodexide was produced by the method described in US Pat. No. 4,242,271. Next, the aluminum dodoxide was hydrolyzed by the method described in US Pat. No. 4,202,870 to produce an alumina slurry. Water was added to this alumina slurry to make the alumina hydrate solid content 7.9%. The pH of this alumina slurry was 9.5.

【0051】このスラリーに3.9%の硝酸溶液を加え
てpHを調整し、コロイダルゾルを得た。このコロイダ
ルゾルを75℃でスプレー乾燥して表1に示すアルミナ
水和物(A及びB)を得た。
A 3.9% nitric acid solution was added to this slurry to adjust the pH to obtain a colloidal sol. The colloidal sol was spray dried at 75 ° C. to obtain alumina hydrates (A and B) shown in Table 1.

【0052】これらアルミナ水和物のBET比表面積及
び細孔容積を以下の方法で求めた。
The BET specific surface area and pore volume of these alumina hydrates were determined by the following methods.

【0053】細孔容積(PV)は、120℃で24時間
脱気した後、窒素吸着脱離法によりオートソーブ(商品
名、カンタクローク社製)を用いて測定した。
The pore volume (PV) was measured by degassing at 120 ° C. for 24 hours and then using an autosorb (trade name, manufactured by Kantacloak Co., Ltd.) by a nitrogen adsorption / desorption method.

【0054】BET比表面積(SA)は、Brunau
erらの方法を用いて計算して求めた。
The BET specific surface area (SA) is Brunau.
The value was calculated using the method of er et al.

【0055】これらの結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】実施例1 イオン交換水/DMF(重量比8/2)の混合溶媒中
に、蟻酸0.83重量部と硝酸0.28重量部を添加
し、更に上記アルミナ水和物Aを100重量部添加し、
分散液を調製した。この場合、アルミナ水和物1gに対
して蟻酸は180.3μmol、硝酸は44.4μmo
l含まれることに相当する。
Example 1 0.83 parts by weight of formic acid and 0.28 parts by weight of nitric acid were added to a mixed solvent of ion-exchanged water / DMF (weight ratio 8/2), and 100 parts of the above alumina hydrate A was added. Add parts by weight,
A dispersion was prepared. In this case, formic acid is 180.3 μmol and nitric acid is 44.4 μmo with respect to 1 g of alumina hydrate.
1 is included.

【0058】この分散液を分散機(商品名:ポータブル
ミキサーA510,DSインペラー羽根使用、佐竹化学
工業(株)製)を用いて1000rpmの回転速度で2
時間攪拌した。
This dispersion was used for 2 times at a rotation speed of 1000 rpm using a disperser (trade name: portable mixer A510, using DS impeller blades, manufactured by Satake Chemical Industry Co., Ltd.).
Stir for hours.

【0059】ついでポリビニルアルコール(商品名:ゴ
ーセノールGH−23、日本合成化学工業(株))を固
形分濃度で10%になるようにイオン交換水に溶解した
水溶液を調製し、アルミナ水和物Aとの固形分重量比
(P/B)が10/1になるように計量して上記の分散
液に加えた。
Next, an aqueous solution was prepared by dissolving polyvinyl alcohol (trade name: Gohsenol GH-23, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) in ion-exchanged water so that the solid content concentration was 10%, and alumina hydrate A was prepared. Were weighed so that the solid content weight ratio (P / B) was 10/1 and added to the above dispersion.

【0060】更に硬化剤として、水溶性メラミン樹脂
(商品名:スミレッズレジン613スペシャル、住友化
学工業(株))を、ポリビニルアルコール/硬化剤の固
形分重量比が10/2.5になるように上記の分散液に
加え、1000rpmの回転速度で2時間攪拌し、アル
ミナ水和物/(ポリビニルアルコール+水溶性メラミン
樹脂)が重量比で8/1の混合分散液を得た。この分散
液の固形分濃度(アルミナ水和物+ポリビニルアルコー
ル+水溶性メラミン樹脂)は18重量%であった。
Further, a water-soluble melamine resin (trade name: Sumirez Resin 613 Special, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used as a curing agent so that the solid weight ratio of polyvinyl alcohol / curing agent was 10 / 2.5. In addition to the above dispersion liquid, the mixture was stirred at a rotation speed of 1000 rpm for 2 hours to obtain a mixed dispersion liquid of alumina hydrate / (polyvinyl alcohol + water-soluble melamine resin) at a weight ratio of 8/1. The solid content concentration (alumina hydrate + polyvinyl alcohol + water-soluble melamine resin) of this dispersion was 18% by weight.

【0061】基材として、白色ポリエステルフィルム
(商品名:メリネックス339、ICI社製、厚さ12
5μm)を使用し、このフィルムにコロナ放電処理を施
しながら、前記の混合分散液を10m/分の塗工速度でキ
スコートし、150℃で乾燥して、乾燥塗工厚が45μ
mのインク受容層を形成し、記録媒体を得た。
As a base material, a white polyester film (trade name: Melinex 339, manufactured by ICI, thickness 12)
5 μm), while subjecting this film to corona discharge treatment, kiss-coat the above-mentioned mixed dispersion liquid at a coating speed of 10 m / min and dry at 150 ° C. to give a dry coating thickness of 45 μm.
An ink receiving layer of m was formed to obtain a recording medium.

【0062】この記録媒体の物性及び評価結果を第2表
に示す。
Table 2 shows the physical properties and evaluation results of this recording medium.

【0063】インク受容層の諸物性の評価・測定方法 1)インク受容層の塗膜状態 目視により評価した。平滑面が得られ、良好なものを
○、割れ、クラック、はじき、スジ等の欠陥が生じたも
のを△とした。 2)光沢度 光沢度計(商品名:グロスチェッカーIG−320、
(株)堀場製作所)を用いて、非印字部を7点測定し、
これらの平均値を求めた。 3)印字特性 1mmに14本の割合のノズル間隔で、128本のノズ
ルを有するドロップオンデマンドタイプのインクジェッ
トヘッド(バブルジェットタイプのヘッド)をイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色に配分したイン
クジェットプリンタに以下の2種のインクを搭載して記
録を行い、インクの吸収性、画像濃度、滲み、ビーデイ
ング、ブロンズについて評価を行った。
Evaluation / Measurement Method of Various Properties of Ink Receiving Layer 1) The state of the coating film of the ink receiving layer was visually evaluated. A good smooth surface was obtained, and a good one was found to have defects such as cracks, cracks, repelling, and streaks. 2) Glossiness Glossiness meter (Product name: Gloss Checker IG-320,
Horiba Seisakusho Co., Ltd. was used to measure 7 points on the non-printed area,
The average value of these was calculated. 3) Printing characteristics Inkjet in which a drop-on-demand type inkjet head (bubble jet type head) having 128 nozzles at a nozzle interval of 14 nozzles per 1 mm is distributed to four colors of yellow, magenta, cyan, and black. Recording was carried out by mounting the following two types of ink on a printer, and the ink absorbency, image density, bleeding, beading, and bronze were evaluated.

【0064】インク1 インク組成 ・ 染料(Y,M,C,Bk) 5部 ・ エチレングリコール 10部 ・ ポリエチレングリコール 10部 ・ 水 75部染料 Y:C.I.ダイレクトイエロー86 M:C.I.アシッドレッド35 C:C.I.ダイレクトブルー199 Bk:C.I.フードブラック2 Ink 1 Ink composition • Dye (Y, M, C, Bk) 5 parts • Ethylene glycol 10 parts • Polyethylene glycol 10 parts • Water 75 parts Dye Y: C.I. I. Direct Yellow 86 M: C.I. I. Acid Red 35 C: C.I. I. Direct Blue 199 Bk: C.I. I. Hood black 2

【0065】インク2 インク組成 (Yのインク組成はインク1に同じ) ・ 染料(M,C,Bk) 1.7部 ・ エチレングリコール 10.35部 ・ ポリエチレングリコール 10.35部 ・ 水 77.6部染料 インク1に同じ Ink 2 Ink composition (Y ink composition is the same as Ink 1) Dye (M, C, Bk) 1.7 parts Ethylene glycol 10.35 parts Polyethylene glycol 10.35 parts Water 77.6 Part dye Same as ink 1

【0066】a)インク吸収性 上記4色のインクを単独または多色でベタ印字した直後
のインク受容層の表面におけるインクの乾燥状態を印字
部を指触して調べた。インク受容層に40ngのインク
を1平方インチ当たり360×360ドット印字するイ
ンク量を100%とする。
A) Ink absorbency The dry state of the ink on the surface of the ink receiving layer immediately after solid printing of the above four color inks alone or in multiple colors was examined by touching the printed portion. The amount of ink for printing 40 ng of ink on the ink receiving layer at 360 × 360 dots per square inch is 100%.

【0067】インク1については、インク量300%で
インクが指に付着しないものを◎、インク量200%で
インクが指に付着しないものを○、インク量100%で
インクが指に付着しないものを△とした。
Regarding ink 1, when the ink amount is 300%, the ink does not adhere to the finger ⊚, when the ink amount is 200%, the ink does not adhere to the finger ◯, when the ink amount is 100%, the ink does not adhere to the finger Was designated as Δ.

【0068】インク2については、インク量350%で
インクが指に付着しないものを◎、インク量300%で
インクが指に付着しないものを○、インク量250%で
インクが指に付着しないものを△とした。
Regarding the ink 2, when the ink amount is 350%, the ink does not adhere to the finger ⊚, when the ink amount is 300%, the ink does not adhere to the finger ∘, when the ink amount is 250%, the ink does not adhere to the finger Was designated as Δ.

【0069】b)画像濃度 インク1、2のマゼンタインクでベタ印字した画像の濃
度を、マクベス反射濃度計RD1255を用いて測定し
た。いずれの例においても4色中、マゼンタの画像濃度
が最も低かったので、個々での評価対象とした。尚、イ
ンク2についてはインク量300%の値である。
B) Image Density The densities of images solidly printed with magenta inks 1 and 2 were measured using a Macbeth reflection densitometer RD1255. In each of the examples, the image density of magenta was the lowest among the four colors, and thus the individual images were evaluated. The value of the ink 2 is 300%.

【0070】c)滲み、ビーデイング インク1、2の4色のインクを単色又は多色でベタ印字
した後のインク受容層表面での滲み、インク受容層表面
及び内部でのビーデイングを目視にて観察し、評価し
た。単色印字でのインク量を100%とし、インク量3
00%で滲み及びビーデイングが発生していないものを
◎、インク量200%で滲み及びビーデイングが発生し
ていないものを○、インク量100%で滲み及びビーデ
イングが発生していないものを△とした。
C) Bleeding and Beading Ink 1 and 2 were visually printed on the surface of the ink receiving layer and the bleeding on the surface of and inside the ink receiving layer after solid printing in monochrome or in multiple colors. It was observed and evaluated. Ink amount for monochrome printing is 100%, and ink amount is 3
When bleeding and beading did not occur at 00%, the result was ⊚, when bleeding and beading did not occur at 200%, the amount was ◯, and when bleeding and beading did not occur at 100% ink, the result was Δ. .

【0071】d)ブロンズ シアンインクを単色でベタ印字した後のインク受容層表
面にシアン染料が凝集しているかどうかで判断した。
D) Judgment was made based on whether or not the cyan dye is agglomerated on the surface of the ink receiving layer after solid printing of bronze cyan ink in a single color.

【0072】インク1については、インク量300%で
凝集していないものを◎、インク量200%で凝集して
いないものを○、インク量100%で凝集していないも
のを△とした。
Regarding Ink 1, the one in which the ink amount was not coagulated at 300% was ⊚, the one in which the ink amount was 200% was not coagulated, and the one in which the ink amount was 100% was not coagulated.

【0073】インク2については、インク量350%で
凝集していないものを◎、インク量300%で凝集して
いないものを○、インク量250%で凝集していないも
のを△とした。
As for ink 2, those which did not aggregate at the ink amount of 350% were evaluated as ⊚, those which did not aggregate at the ink amount of 300% were evaluated as ◯, and those which did not aggregate at the ink amount of 250% were evaluated as Δ.

【0074】実施例2〜22及び参考例1、2 第2表及び第3表に示す条件に変更した以外は、実施例
1と同様にして記録媒体を調製し、評価を行った。その
結果を第2表及び第3表に示す。
Examples 2 to 22 and Reference Examples 1 and 2 A recording medium was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the conditions shown in Tables 2 and 3 were changed. The results are shown in Tables 2 and 3.

【0075】[0075]

【表2】 [Table 2]

【0076】[0076]

【表3】 [Table 3]

【0077】[0077]

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、画
像濃度が高く、滲みを抑え、しかもインクの多重記録に
おけるインク吸収性の改善、ビーデイングの発生やブロ
ンズ化の低減を可能とする。
As described above, according to the present invention, the image density is high, the bleeding is suppressed, and the ink absorbency in the multiple recording of ink can be improved, and the occurrence of beading and the formation of bronze can be reduced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菅田 裕之 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平9−24666(JP,A) 特開 平4−67985(JP,A) 特開 平8−310114(JP,A) 特開 平10−193777(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Hiroyuki Sugada 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (56) References JP-A-9-24666 (JP, A) JP-A-4 -67985 (JP, A) JP-A-8-310114 (JP, A) JP-A-10-193777 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/00

Claims (18)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 アルミナ水和物とバインダーを含むイン
ク受容層を基材上に設けた記録媒体において、前記イン
ク受容層が無機酸とカルボキシル基を有する有機酸を含
前記有機酸の一次解離指数pKa(O)と無機酸の
一次解離指数pKa(I)が、pKa(O)>pKa
(I)の関係にあることを特徴とするインクジェット用
記録媒体。
1. A recording medium having an ink receiving layer containing a hydrated alumina and a binder provided on a substrate, wherein the ink receiving layer contains an inorganic acid and an organic acid having a carboxyl group.
Of the organic acid and the primary acid dissociation index pKa (O)
The primary dissociation index pKa (I) is pKa (O)> pKa
An inkjet recording medium having the relationship of (I) .
【請求項2】 前記無機酸の一次解離指数pKa(I)
が3以下である請求項1に記載のインクジェット用記録
媒体。
2. The primary dissociation index pKa (I) of the inorganic acid.
The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the value is 3 or less.
【請求項3】 前記無機酸が塩酸、硝酸及び燐酸から選
択される請求項2に記載のインクジェット用記録媒体。
3. The ink jet recording medium according to claim 2, wherein the inorganic acid is selected from hydrochloric acid, nitric acid and phosphoric acid.
【請求項4】 前記有機酸の一次解離指数pKa(O)
が1〜5の範囲にある請求項1に記載のインクジェット
記録媒体。
4. The primary dissociation index pKa (O) of the organic acid.
The inkjet according to claim 1, wherein is in the range of 1 to 5.
Use a recording medium.
【請求項5】 前記有機酸が蟻酸、酢酸、クロロ酢酸、
乳酸、クエン酸、シュウ酸、マレイン酸及びマロン酸か
ら選択される請求項4に記載のインクジェット用記録媒
体。
5. The organic acid is formic acid, acetic acid, chloroacetic acid,
The inkjet recording medium according to claim 4, which is selected from lactic acid, citric acid, oxalic acid, maleic acid, and malonic acid.
【請求項6】 前記無機酸がアルミナ水和物1gに対し
て1μmol〜1000μmol含まれる請求項1に記
載のインクジェット用記録媒体。
6. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the inorganic acid is contained in an amount of 1 μmol to 1000 μmol with respect to 1 g of alumina hydrate.
【請求項7】 前記有機酸がアルミナ水和物1gに対し
て1μmol〜1000μmol含まれる請求項1に記
載のインクジェット用記録媒体。
7. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the organic acid is contained in an amount of 1 μmol to 1000 μmol with respect to 1 g of alumina hydrate.
【請求項8】 前記無機酸と有機酸がモル比で10:1
〜1:10の範囲で含まれる請求項1に記載のインクジ
ェット用記録媒体。
8. The molar ratio of the inorganic acid and the organic acid is 10: 1.
The ink jet ink according to claim 1, which is included in the range of 1:10.
Jet recording medium.
【請求項9】 インク滴を記録媒体に付与して画像を形
成する方法において、記録媒体として、請求項1乃至
のいずれかに記載の記録媒体を使用することを特徴と
する画像形成方法。
9. A method for forming an image by applying ink droplets to a recording medium, wherein the recording medium is any one of claims 1 to 1.
An image forming method using the recording medium according to any one of 0 .
【請求項10】 アルミナ水和物、バインダー、無機酸
及びカルボキシル基を有する有機酸を含み、前記有機酸
一次解離指数pKa(O)と無機酸の一次解離指数p
Ka(I)が、pKa(O)>pKa(I)の関係にあ
ることを特徴とするインクジェット用記録媒体形成用分
散液。
10. An alumina hydrate, a binder, an inorganic acid and an organic acid having a carboxyl group, the primary dissociation index pKa (O) of the organic acid and the primary dissociation index p of the inorganic acid.
Ka (I) has a relationship of pKa (O)> pKa (I).
An ink jet recording medium forming dispersion.
【請求項11】 前記無機酸の一次解離指数pKa
(I)が3以下である請求項10に記載の分散液。
11. The primary dissociation index pKa of the inorganic acid.
The dispersion according to claim 10 , wherein (I) is 3 or less.
【請求項12】 前記無機酸が塩酸、硝酸及び燐酸から
選択される請求項11に記載の分散液。
12. The dispersion according to claim 11 , wherein the inorganic acid is selected from hydrochloric acid, nitric acid and phosphoric acid.
【請求項13】 前記有機酸の一次解離指数pKa
(O)が1〜5の範囲にある請求項10に記載の分散
液。
13. The primary dissociation index pKa of the organic acid.
The dispersion according to claim 10 , wherein (O) is in the range of 1 to 5.
【請求項14】 前記有機酸が蟻酸、酢酸、クロロ酢
酸、乳酸、クエン酸、シュウ酸、マレイン酸及びマロン
酸から選択される請求項13に記載の分散液。
14. The method of claim 13, wherein the organic acid is formic acid, acetic acid, chloroacetic acid, lactic acid, citric acid, oxalic acid, the dispersion of claim 13 which is selected from maleic acid and malonic acid.
【請求項15】 前記無機酸がアルミナ水和物1gに対
して1μmol〜1000μmol含まれる請求項10
に記載の分散液。
15. The method of claim wherein the inorganic acid is contained 1μmol~1000μmol on the alumina hydrate 1 g 10
The dispersion according to.
【請求項16】 前記有機酸がアルミナ水和物1gに対
して1μmol〜1000μmol含まれる請求項10
に記載の分散液。
16. A method according to claim wherein the organic acid is contained 1μmol~1000μmol on the alumina hydrate 1 g 10
The dispersion according to.
【請求項17】 前記無機酸と有機酸がモル比で10:
1〜1:10の範囲で含まれる請求項10に記載の分散
液。
17. The molar ratio of the inorganic acid and the organic acid is 10:
The dispersion according to claim 10 , wherein the dispersion is included in the range of 1 to 1:10.
【請求項18】 請求項10乃至17のいずれかに記載
の分散液を基材上に塗工してインク受容層を形成するこ
とを特徴とするインクジェット用記録媒体の製造方法。
18. A method for producing an inkjet recording medium, which comprises applying the dispersion according to claim 10 on a substrate to form an ink receiving layer.
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