JPS6157380A - Ink jet recording medium - Google Patents

Ink jet recording medium

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JPS6157380A
JPS6157380A JP59179940A JP17994084A JPS6157380A JP S6157380 A JPS6157380 A JP S6157380A JP 59179940 A JP59179940 A JP 59179940A JP 17994084 A JP17994084 A JP 17994084A JP S6157380 A JPS6157380 A JP S6157380A
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JP
Japan
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water
recording medium
paper
resin
soluble
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JP59179940A
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JPH0427953B2 (en
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Shigehiko Miyamoto
宮本 成彦
Takashi Yamazaki
山崎 岳志
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To enhance water resistance, light resistance or the like of water base ink images, by incorporating a porous inorganic pigment, a cationic resin and a difficultly soluble magnesium compound in an ink jet recording medium. CONSTITUTION:A porous inorganic pigment, a cationic resin and a difficultly soluble magnesium compound are dispersed or dissolved in water to prepare a coating liquid. The coating liquid is applied to a base such as a paper and a thermoplastic resin film by a coater such as a sprayer, followed by drying to produce the ink jet recording medium. Images are recorded on the recording medium by using a water base ink containing a water-soluble dye. The porous inorganic pigment may be synthetic silica, hydrated aluminum oxide or the like, and the cationic resin is, for example, a water-soluble resin containing a quaternary ammonium salt. The magnesium compound may be MgO, Mg(OH)2 or the like.

Description

【発明の詳細な説明】 (5)産業上の利用分野 本説明はインクを用いて記録する記録媒体に関するもの
でおり、特に媒体上に記録された画像や文字の濃度が高
く、吸収性及び記録画像の保存性に優れたインクジェッ
ト用記録媒体に関するものでおる。
Detailed Description of the Invention (5) Industrial Application Field This description relates to a recording medium recorded using ink, and in particular, the density of images and characters recorded on the medium is high, and the absorption and recording properties are high. This invention relates to an inkjet recording medium with excellent image storage stability.

CB)  従来技術及びその問題点 インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の
作動原理により飛翔させて、紙などの記録媒体に付着さ
せ、画像、文字などの記録を行うものであるが、高速、
低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい
、更に現像、定着が不要等の特徴かあり、漢字を含め各
種図形及びカラー画像等の記録装置として、雅々の用途
に於いて急速に普及している。更に、多色インクジェッ
ト方式により形成される画像は、波板方式による多色印
刷や、カラー写真方式による印画に比較して遜色のない
記録を得ることも可能でオシ、作成部数が少なくて済む
用途に於いては、写真技術によるよりも安価であること
からフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつあ
る。
CB) Prior art and its problems The inkjet recording method uses various operating principles to fly minute droplets of ink and make them adhere to a recording medium such as paper to record images, characters, etc. high speed,
It has features such as low noise, easy multicolor printing, great flexibility in recording patterns, and no need for development or fixing, making it suitable for elegant applications as a recording device for various shapes and color images, including kanji. It is rapidly becoming popular. Furthermore, images formed using the multicolor inkjet method can produce records that are comparable to multicolor printing using the corrugated plate method or printing using the color photographic method, and are ideal for applications that require fewer copies to be produced. Since it is cheaper than photographic technology, it is being widely applied to the field of full-color image recording.

このインクジェット記録方式で使用される記録媒体とし
ては、通常の印刷や追記に使われる上質紙やコーテツド
紙を使うべく装置やインク組成の面から努力がなされて
来た。しかし、装置の高速化、高精細化あるいはフルカ
ラー化などインクジェット記録装置の性能の向上や用途
の拡大に伴ない、記録媒体に対してもより高度な特性が
要求されるようになった。すなわち、当該記録媒体とし
ては、インクドツトの濃度が高く、色調が明るく彩やか
であること、インクの吸収が早くてインク向への拡散が
必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけない
こと。更に記録画像が紫外線や空気中の酸素又は水に曝
された場合の染料の抵抗性を低下させず、好ましくは増
強させること等が要求される。
Efforts have been made in terms of equipment and ink composition to use high-quality paper and coated paper, which are used for ordinary printing and post-recording, as the recording medium used in this inkjet recording method. However, as the performance of inkjet recording apparatuses increases, such as higher speeds, higher definitions, and full-color inkjet recording apparatuses, and their applications expand, more advanced characteristics are now required of recording media. In other words, the recording medium must have a high ink dot density, a bright and colorful color tone, ink absorption is fast, the diffusion towards the ink is not unnecessarily large, and the periphery is smooth and does not become blurred. . Furthermore, it is required that the resistance of the dye when the recorded image is exposed to ultraviolet rays, oxygen in the air, or water be not reduced, but preferably increased.

これらの問題を解決するために、従来からいくつかの提
案がなされて来た。例えば特開昭52−53012号に
は、低サイズの原紙に表面加工用の塗料を湿潤させてな
るインクジェット記録用紙が、また、特開昭53−49
113号には、尿素分 一ホルマリン樹脂物末を内添したシートに水溶性高分子
を含浸させたインクジェット記録用紙が開示されている
。これらの−紋紙タイプのインクジェット記録用紙は、
インクの吸収は速やかであるが、ドツトの周辺がぼやけ
易く、ドツトa就も低いと言う欠点がある。
Several proposals have been made to solve these problems. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-53012 discloses an inkjet recording paper made by moistening a low-sized base paper with a paint for surface treatment.
No. 113 discloses an inkjet recording paper in which a sheet containing a urea fraction formalin resin powder is impregnated with a water-soluble polymer. These pattern paper type inkjet recording papers are
Ink absorption is quick, but the drawbacks are that the periphery of the dots tends to become blurred and the dot aptitude is low.

また、特開昭55−5830号には、支持体光面にイン
ク吸収性の塗層を設けたインクジェット記録用紙が開示
され、また、%開昭55−51583号では被覆層中の
顔料として非膠質シリカ粉末を使った例が、更に特開昭
55−11829号ではインク吸収速度の異なる2層構
造を使った塗抹紙の例が開示されている。これらのコー
テツド紙タイプのインクジェット記録用紙は、ドツト径
やドツトの形状、ドツトa度や色調の:Pl)現性と言
った点では一般紙タイブのインクジェット用紙より改良
されているが、これらの記録媒体に適用されるインクは
水溶性染料を使った水性インクが多く、記録媒体上に形
成された画像に水等がかかった場合、染料が再び溶解し
て滲み出したシして記録物の価値を著しく減少させる問
題点がある。
Further, JP-A-55-5830 discloses an ink-jet recording paper in which an ink-absorbing coating layer is provided on the optical surface of the support, and % JP-A-55-51583 discloses a non-containing pigment as a pigment in the coating layer. An example using colloidal silica powder is disclosed, and furthermore, JP-A-55-11829 discloses an example of smear paper using a two-layer structure with different ink absorption speeds. These coated paper-type inkjet recording papers are improved over general paper-type inkjet papers in terms of dot diameter, dot shape, dot a degree, and color tone. Most of the inks applied to the media are water-based inks that use water-soluble dyes, and if an image formed on the recording medium is exposed to water, the dye will dissolve again and ooze out, reducing the value of the recorded material. There is a problem that significantly reduces the

そこで、この欠点を改良するために、例えは特開昭55
−53591号には金属の水溶性塩を記録面に付与する
例が、また特開昭56−84992号にはポリカチオン
高分子電解質を表面に含有する記録媒体の例が、また、
特開昭55−150396号にはインクジェット記録後
、該インク中の染料とレーキを形成する耐水化剤を付与
する方法が、そして更に、4¥−開昭56−58869
号には水溶性高分子を塗布した記録シートにインクジェ
ット記録後、該水溶性高分子を不溶化することKよって
、耐水化する方法が、それぞれ開示されている。
Therefore, in order to improve this drawback, for example,
No. 53591 discloses an example in which a metal water-soluble salt is applied to the recording surface, and JP-A-56-84992 discloses an example of a recording medium containing a polycationic polymer electrolyte on the surface.
JP-A No. 55-150396 describes a method of applying a water-resistant agent that forms a lake with the dye in the ink after inkjet recording, and furthermore, JP-A No. 56-58869 discloses
Each of the above publications discloses a method of making a recording sheet coated with a water-soluble polymer waterproof by insolubilizing the water-soluble polymer after inkjet recording.

ところが、これらの耐水化法は耐水化の効果が羽かった
り、耐水化剤が染料と伺らかの反応を起し染料の保存性
を低下させたシして、充分な耐水性と耐光性を両立させ
ることはなかなか困難であった。
However, with these methods of making water resistant, the effect of making water resistant may be diminished, or the water resistant agent may react with the dye, reducing the shelf life of the dye, resulting in insufficient water and light resistance. It was quite difficult to achieve both.

0 発明の目的 本発明は、前述したようなインクジェット適性を改善し
、水性インク画像の耐水性及び耐光性にも優れた、特に
水溶性黒色染料及び/又は水溶性マゼンタ染料の耐光性
、耐変色性を改善した記録媒体を提供することを目的と
する。
0 Purpose of the Invention The present invention improves inkjet suitability as described above and also provides excellent water resistance and light resistance of water-based ink images, particularly light resistance and discoloration resistance of water-soluble black dyes and/or water-soluble magenta dyes. The purpose is to provide a recording medium with improved performance.

Q)発明の構成及び作用 即ち、本発明は水溶性染料を含有する水性インクを用い
て記録画像を形成するインクジェット記録媒体に於いて
、該記録媒体が多孔性無機顔料、カチオン性樹脂及び難
溶性のマグネシウム化合物を含有するインクジェット記
録媒体である。
Q) Structure and operation of the invention In other words, the present invention provides an inkjet recording medium in which a recorded image is formed using an aqueous ink containing a water-soluble dye. This is an inkjet recording medium containing a magnesium compound.

本発明で云う多孔性無機顔料と社、合成シリカあるいは
水利アルミニウム酸化物の一次粒子を凝集させて、平均
二次粒子径0.5μm〜30μmの乾燥粉体としたもの
で、これらの合成シリカあるいは水利アルミニウム酸化
物は水浴性Ig、月科から水溶液中で合成された場合、
その−次粒子は数m ttから数百mμの大きさを持ち
、自己凝集性f:廟している為、乾燥してから粉砕、分
級するなり、乾燥時にスプレードライヤー等を使用して
目的とする粒度に調節することによって、多孔性無機顔
料とすることが出来る。
The porous inorganic pigment referred to in the present invention is made by aggregating primary particles of synthetic silica or aluminum oxide to form a dry powder with an average secondary particle size of 0.5 μm to 30 μm. When synthesized in aqueous solution from water-living Ig, hydric aluminum oxide,
The secondary particles have a size of several meters to several hundred micrometers and are self-agglomerating, so they must be crushed and classified after drying, or they may be dried using a spray dryer or the like to achieve the intended purpose. By adjusting the particle size to a certain level, a porous inorganic pigment can be obtained.

又、合成シリカや水利アルミニウム酸化物が1μm以下
の微粉末となっている場合には水に分散した状態から結
合剤や接着剤を加えて乾燥し、粉砕、分級したり、スプ
レードライヤーで噴霧乾燥することでやはり平均二次粒
子直径0.5μm〜30μmの多孔性無機顔料とするこ
とも可能である。
In addition, if synthetic silica or water-use aluminum oxide is a fine powder of 1 μm or less, it can be dispersed in water, added with a binder or adhesive, dried, crushed, and classified, or spray-dried with a spray dryer. By doing so, it is also possible to obtain a porous inorganic pigment having an average secondary particle diameter of 0.5 μm to 30 μm.

更に、コロイダルシリカ、コロイタ゛ルアルミナの如き
微粒水分散物質を0.5μm以上の粒子状に成形するに
はU、S、P −3,855,172号に1示されてい
る如く、微粒物*懸濁水中で尿素−ホルマリン樹脂等を
生成し、その生成条件を調節することにより、目的とす
る二次粒子径に造粒された多孔性無機顔料とすることも
出来る。
Furthermore, in order to form fine water-dispersed substances such as colloidal silica and colloidal alumina into particles with a size of 0.5 μm or more, it is necessary to use a fine particle* suspension as shown in U.S.P-3,855,172. By producing a urea-formalin resin or the like in turbid water and adjusting the production conditions, a porous inorganic pigment granulated to a desired secondary particle size can be obtained.

本発明で言う合成シリカとは、四塩化ケイ素の熱分解に
よる乾式法シリカ、ケイ酸ナトリウムの酸、二酸化炭素
、アンモニウム塩などによる複分解沈澱生成物等のいわ
ゆるホワイトカーボン、ケイ酸ナトリウムの酸などによ
る熱分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾ
ル又はこのシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダ
ルシリカ、シリカゾル金ゲル化させ、その生成条件をか
えることによって数ミリミクロンから数十ミリミクロン
位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒
子となったシリカケル、更にはシリカゾル、ケイ酸ナト
リウム、アルミン酸ナトリウム等を出発物質として80
℃〜120Cで加熱して生成したいわゆる合成モレキエ
ラーシーブ等、二酸化ケイ素を主体とする合成ケイ素化
合物を云う。
The synthetic silica referred to in the present invention refers to dry process silica produced by thermal decomposition of silicon tetrachloride, so-called white carbon such as double decomposition precipitation products produced by sodium silicate acid, carbon dioxide, ammonium salt, etc., and produced by sodium silicate acid. Silica sol obtained by thermal decomposition or passing through an ion exchange resin layer, or colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, turns silica sol into gold gel, and by changing the formation conditions, primary particles ranging from several millimicrons to several tens of millimicrons can be produced. Using silica gel as a three-dimensional secondary particle with siloxane bonds, as well as silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. as starting materials,
It refers to synthetic silicon compounds mainly composed of silicon dioxide, such as so-called synthetic molecular sieves produced by heating at temperatures between 120°C and 120°C.

本発明で云う多孔質の水利アルミニウム酸化物゛ は、
硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウ
ム及びその類似物のようなアルミニウム塩か、アルミン
酸のナトリウムもしくはカリ塩のようなアルミン酸アル
カリ金属塩あるいはその両者の水溶性アルミニウム化合
物の水溶液から中和めるいはイオン交換樹脂を用いてイ
オン交換して得られたゲル、これをヒドロゲルと云うが
、を通常は洗浄して塩類を除去し、次に乾燥を行ってキ
セロゲルにすることによって得られたものを云う。乾燥
にスプレー乾燥等を使うことにより塗工液に配合するに
好適な粉末状にすることが出来る。
The porous water-containing aluminum oxide referred to in the present invention is
Neutralizing metals or ions from aqueous solutions of water-soluble aluminum compounds, such as aluminum salts such as aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum chloride and the like, or alkali metal salts of aluminates, such as sodium or potassium salts of aluminate, or both. A gel obtained by ion exchange using an exchange resin is called a hydrogel, which is usually washed to remove salts and then dried to form a xerogel. By using spray drying or the like for drying, it can be made into a powder suitable for blending into a coating solution.

またブロック状で乾燥した後で粉砕、分級を行うことで
粉末状にすることも可能である。この様にして乾燥後書
られる水利酸化物は、遊離水分の全部とまではいかなく
とも、そのほとんどが除去されてお9、また結合水分も
通常は幾分か除去され、構造の大部分が不可逆的にセッ
トされて、多孔質の固体となる。この様にして得られた
多孔質の固体の細孔直径は通常50A〜5000Aでめ
り、二次粒子の水中に分散させた場合の表面′電荷はプ
ラスチャージ(カチオン性)となる。
It is also possible to make a powder by drying it in block form and then crushing and classifying it. The water-containing oxides thus formed after drying have most, if not all, of their free water removed,9 and usually some of their bound water, with most of their structure intact. It sets irreversibly and becomes a porous solid. The pore diameter of the porous solid thus obtained usually ranges from 50A to 5000A, and when the secondary particles are dispersed in water, the surface charge becomes a positive charge (cationic).

本発明では上記多孔性無機顔料を下記無機あるいは有機
の顔料と併用することも出来る。この場合、上記多孔性
無機顔料は全顔料の20重量%以上、好ましくは40重
i%以上使用する。併用出来る無機顔料としては例えば
軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン(
白土)、メルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サテンホワイ
ト、ケイ酸アルミニウム、ケインウ土、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウム、合成無定形シリカ、水酸化ア
ルミニウム、アルミナ、リトポン等の白□色顔料及び有
m Mi料としては、スチレン系プラスチックピグメン
ト、アクリル系プラスチックピグメント、マイクロカプ
セル、尿素樹脂顔料等がある。
In the present invention, the above porous inorganic pigment can also be used in combination with the following inorganic or organic pigments. In this case, the porous inorganic pigment is used in an amount of 20% by weight or more, preferably 40% by weight or more of the total pigment. Examples of inorganic pigments that can be used in combination include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, and kaolin (
Merck, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, cane earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, aluminum hydroxide, Examples of white pigments such as alumina and lithopone and atomized materials include styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, microcapsules, and urea resin pigments.

本発明で云うカチオン性樹脂は、水に溶解した時解離し
てカチオン性を提する七ツマ−、オリゴマーあるいはポ
リマーを指すが、好1しくは4級アンモニウム基を有し
、特に好1しくけ下ム己(I)〜■の一般式で表わされ
る構造を有する化合物を云う。
The cationic resin referred to in the present invention refers to a hexamer, oligomer, or polymer that dissociates and exhibits cationic properties when dissolved in water, preferably having a quaternary ammonium group, and particularly preferably having a quaternary ammonium group. It refers to a compound having a structure represented by the following general formulas (I) to (2).

(1)   Cl40112− CH−00ni−i(
0112)。。
(1) Cl40112- CH-00ni-i (
0112). .

几2 式中R1,R,、R3はアルキル基、mは1〜7、nは
2〜10、Yは酸基を表わす。
几2 In the formula, R1, R, and R3 represent an alkyl group, m represents 1 to 7, n represents 2 to 10, and Y represents an acid group.

(11) 〜GV)’、−+式中R1,1t2bニーO
H3、−cx−t、−aH3、−0H2−CH2−OH
XYは酸基を表わ丁。
(11) ~GV)', -+ R1, 1t2b knee O in the formula
H3, -cx-t, -aH3, -0H2-CH2-OH
XY represents an acid group.

(V)ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアン
モニウム塩紬合物 一般式(1)で衣わさtしる化合物は、例えばナルポリ
−607(ナルコケミカル社製)りるいはポリフィック
ス601 (昭和筒分子社製)がりり−られる。
(V) Polyalkylene polyamine dicyandiamide ammonium salt Tsumugi compound Compounds represented by the general formula (1) are, for example, Nalpoly-607 (manufactured by Nalco Chemical Co., Ltd.) Rirui or Polyfix 601 (manufactured by Showa Tsutsuboshi Co., Ltd.) I can't stand it.

一般式(II)〜曽で表わされる化合物はポリジアリル
アミン誘導体で、ジアリルアミン化合物の環化N合によ
って侍られ、パーコール1697(アライドコロイド社
)、C1at Floe (Calgon Corp)
、PAS(日東紡紙社)、ネオフィックスRPD(日華
化学社製)等を挙けることが出来る。
The compounds represented by general formulas (II) to Zeng are polydiallylamine derivatives, which are obtained by cyclization N-combination of diallylamine compounds, Percoll 1697 (Allied Colloid Co., Ltd.), C1at Floe (Calgon Corp)
, PAS (Nitto Boshi Co., Ltd.), Neofix RPD (manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.), and the like.

更に一般式(V)で弐わされる化合物は例えはネオフィ
ックスILP−70(日傘化学社製)を卒けることが出
来る。
Further, the compound represented by the general formula (V) can be, for example, Neofix ILP-70 (manufactured by Parasol Chemical Co., Ltd.).

これら一般式(1)〜(至)で表わされるカチオン性位
J脂の含有量は通常0.1〜4?/−1好1しくは0.
2〜2?/m’便用する。
The content of the cationic J fat represented by these general formulas (1) to (to) is usually 0.1 to 4? /-1 preferably 1.
2-2? /m' to use.

本発明でいう難溶性マグネシウム化合物とは、酸化マグ
ネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭
酸マグネシウムカルシウム、ケイ酸マグネシウム、シュ
ウ酸マグネシウム等概ね水への溶解度が常温で1チ以下
のマグネシウム化合物を指し、これらの複塩も含まれる
。好1しくは酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、
炭酸マグネシウムである。これらの難溶性マグネシウム
化合物の記録媒体中の含有量は、0.001乃至10に
背、好才しくは0.01乃至5?/lr?、より好捷し
くに0.1乃至3F/−のn1α凹で使用する。
The poorly soluble magnesium compound in the present invention refers to a magnesium compound such as magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium calcium carbonate, magnesium silicate, magnesium oxalate, etc., which has a solubility in water of 1% or less at room temperature. These double salts are also included. Preferably magnesium oxide, magnesium hydroxide,
It is magnesium carbonate. The content of these poorly soluble magnesium compounds in the recording medium ranges from 0.001 to 10%, preferably from 0.01 to 5%. /lr? , more preferably used with n1α concave of 0.1 to 3F/-.

これら多孔性無機顔料、カチオン性樹脂、及び難溶性マ
グネシウム化合物を記録媒体に含有させる方法としては
、これらを水に分散あるいは溶解させ、必要なら通常便
用される接着剤や無機顔料その他の添加剤を加えて塗工
液とし、サイズプレス装置、ケートロールコータ−、エ
アナイフコーター、ブレードコーター、スプレー装置等
通常の塗工装置を用いて、塗布乾燥する。接着剤として
は、例えば、酸化減粉、エーテル化澱粉−カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセル
ロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タン白、ポリ
ビニルアルコール及びそのv5導体、無水マレイン酸腐
脂、通常のステンンーブタジエン共重合体、メチルメタ
クリレート−ブタジェン共重合外等の共役ジエン系重合
体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エ
ステルの重合体又は共産合体等のアクリルホ憲合坏ラテ
ックス、エチレン酢敵ビニル共1合体等のビニル糸重合
体ラテックス、或はこれらの各a[合体のカルボキシル
基等の官能基含有単量体による′自馳基便性重合体ラテ
ックス、メラミン樹脂、尿素樹脂、等の熱硬化合成樹脂
系等の水性接着剤、及びポリメチルメタクリレート、ポ
リウレタン樹脂、不飽オロポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ア
ルキッド樹脂等の会成樹脂糸接着剤が、単独あるいは板
付して用いられる。これらの接着剤は顔料100部に対
しで2部〜120部、好1しくは5部〜50部が用いら
れるが顔料の結眉に充分な量であれば七の比率は特に限
冗されるものではない。しかし、120部以上の接着剤
を用いると接着剤の造膜により、空隙構造を減らし、あ
るいは空隙を極端に小さくしてしまうため、好1しくな
い。
In order to incorporate these porous inorganic pigments, cationic resins, and poorly soluble magnesium compounds into recording media, they are dispersed or dissolved in water, and if necessary, commonly used adhesives, inorganic pigments, and other additives are added. is added to form a coating solution, which is coated and dried using a conventional coating device such as a size press device, a Kate roll coater, an air knife coater, a blade coater, or a spray device. Examples of adhesives include oxidized reduced powder, etherified starch-carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol and its V5 conductor, maleic anhydride fat, and ordinary stainless steel. Conjugated diene polymer latex such as butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, etc., acrylic polymer latex such as polymer or copolymerization of acrylic acid ester and methacrylic acid ester, ethylene acetate vinyl copolymer, etc. Vinyl yarn polymer latex, or each of these a [combined with functional group-containing monomers such as carboxyl groups, self-supporting polymer latex, thermosetting synthetic resin systems such as melamine resin, urea resin, etc. Water-based adhesives such as, polymethyl methacrylate, polyurethane resin, unsaturated olopolyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd resin and other composite resin thread adhesives are used alone or in combination with a plate. These adhesives are used in an amount of 2 to 120 parts, preferably 5 to 50 parts, per 100 parts of the pigment, but the ratio of 7 is particularly limited as long as the amount is sufficient to bind the pigment. It's not a thing. However, if 120 parts or more of the adhesive is used, the adhesive film formation reduces the void structure or makes the voids extremely small, which is not desirable.

その他の添加剤としては顔料分散剤、増粘剤、流動性変
性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色
染料、着色顔料、螢光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、防腐剤、防パイ剤、耐水化剤等を適宜配合すること
も出来る。
Other additives include pigment dispersants, thickeners, flow modifiers, antifoaming agents, foam inhibitors, mold release agents, foaming agents, penetrants, colored dyes, colored pigments, fluorescent whitening agents, and ultraviolet light. Absorbents, antioxidants, preservatives, anti-spill agents, waterproofing agents, etc. can also be blended as appropriate.

支持体としては、紙または熱可塑性樹脂フィルムの如き
シート状物質が用いられる。紙の場付はサイズ剤無添加
あるいは適度なサイジングを施した紙で、填料は含1れ
ても、また含1れなくてもよい。
As the support, a sheet material such as paper or a thermoplastic resin film is used. Paper with no sizing agent added or with appropriate sizing may or may not contain filler.

また、熱可塑性フィルムの場合はポリエステル、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、
酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネート等の
透明フィルムや、白色顔料の充填あるいは微細な発泡に
よる白色不透明なフィルムが使用される。充填される白
色顔料としては、例えば酸化チタン、硫酸カルシウム、
炭酸カルシウム、シリカ、クレー、メルク、敏化亜鉛等
の多くのものが使用芒れる。
In addition, in the case of thermoplastic films, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate,
A transparent film made of cellulose acetate, polyethylene, polycarbonate, etc., or a white opaque film filled with white pigment or made by fine foaming is used. Examples of white pigments to be filled include titanium oxide, calcium sulfate,
Calcium carbonate, silica, clay, Merck, sensitized zinc, etc. can be used.

1だ、紙の表面にこれらの樹脂フィルムを貼り合せたり
溶融樹脂によって加工したいわゆるラミネート紙等も使
用可能でろる。これらの樹脂底(3)とインク受理層の
接着を改嵜するための下引層やコロナ放電加工等が施さ
れていてもよい。
1. It is also possible to use so-called laminated paper, which is made by pasting these resin films on the surface of paper or by processing it with molten resin. A subbing layer or corona discharge processing may be applied to improve the adhesion between the resin bottom (3) and the ink receiving layer.

支持体上に塗工しただけのシートは、その丑までも本発
明による記録用シートとして使用出来るカ、例えはスー
パーカレンダー、クロスカレンダー 72どで加熱)J
ID/又は加圧下−一ルニップ間?通して表面の平滑性
會与えることも可能でるる。この場合、スーパーカレン
ダー加工による過度な加工は、せっかく形成し九粒子間
の空隙によゐイック吸収性全低下させることになるので
加工程度は制限されることがある。
A sheet simply coated on a support can even be used as a recording sheet according to the present invention; for example, it can be heated with a super calender, cross calender, etc.)J
ID/or under pressure - between one lunip? It is also possible to provide surface smoothness through the process. In this case, the degree of processing may be limited because excessive processing by supercalendering will result in a total decrease in absorbency due to the voids formed between the nine particles.

本発明で云う水性インクとは、下記着色剤及び液媒体、
その他の添カロ剤から成る記録液体でめる。
The water-based ink referred to in the present invention includes the following colorant and liquid medium,
Fill with recording liquid consisting of other calorific additives.

着色剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応
性染料わるいは食品用色素等の水溶性染料が好1しく用
いられる。
As the coloring agent, direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, or water-soluble dyes such as food colorings are preferably used.

例えば、直接染料としては 0.1.Direct Black 2.4.9.11
.14.17.19.22.27゜32、36.38.
41.4& 49.51.56゜62、71.74.7
5.7?、 78.80.105、106.107.1
08.11λ113,117、132.146.154
.1940.1.DirectYellow  1.2
.4.8.11.1& 24.26.27゜28、33
.34.39.41.4ス44,48゜50、51.5
EL 72185.86.87.、88゜9& 100
.110 0.1.Direct Orange  6.8110
.26.29.39.41.49.51.102 0.1.Direct Red   1.2.4.8.
9.11.1& 17.20.23、24.28.31
.33.37.39.44゜46、47.48.51.
59.6&6式71%式% 酸性染料としては 0.1.Ac1d Black  1.2.7.16.
1?、 24.26.28.31゜41、48.52.
5B、 60.63.9’4.107゜109.114
118.119.121.12Z131、155.15
6 0.1.Ac1d Yellow  1.3.4.7.
11.12.13+14.17゜18、19.23.2
5.29.34.36.3&40.41.4本 44.
 49. 53. 55. 59゜61,71,72,
76.7&  99,111゜114.116,122
,135,161,172゜0.1.Ac1d  Or
ange   7.8. 10. 33. 56.64
0.1.Ac1d Red     1. 4. 6.
 8. 13. 14. 15. 18. 19゜21
、 26. 27.30. 32.34. 35. 3
7゜40.42,51,5ス 54.57.80. 8
2゜83.85,87,88,89,9λ 94,97
゜106.108,110,115,119,129゜
131.133,134,135,154,155゜1
72、.176.180,184,186,187゜2
43.249,254,256,260,289゜31
7.318 0.1.Ac1d Violet   7. 11. 
15. 34. 35.41.43.49゜75゜ C,1,Ac1d  Blue    1.7. 9.
 22. 23125. 27. 29.40゜41、
43. 45.49. 51. 53. 55. 56
゜59、62. 78. 80.81. 83. 90
. 92゜93.102,104,111,113,1
17゜120.124,126,145,167.17
1゜175.183,229,234,2360.1.
Ac1d Green    3. la 19.27
.41.9.16.20.250.1.Ac1d  B
raun    4.14塩基性染料としては 0.1.Ba5ic Blaclc  λ80.1.B
aaic Yellow  1.2.11.12.14
.21.32.360.1.Ba5ic Orange
  2.15.21.220.1.Baaic  几e
d     1. 2. 9. 12. 13. 37
0.1.Baaic Violet  1+ 3.7.
10.140.1.Baaic Blue   1.3
.5.7.9.24.25.26.28.290.1.
Baaic Green  1.40.1.Baaic
 Braun  1.12反応性染料としては、 0.1.Reactive Black 1.3.5.
6.8.121140.1.Raactlve Yel
low 1.2.3.13.14.15.170.1.
Reactive Orange  2. 5. 7.
 16. 20. 240、I 、几eactive 
Red  6.7.11.12+ 15.17.21.
23゜24、35.36.42.63.66 0.1.Reactive Violet  2.45
+ a19+0.1.Reactive Blue  
2.5.7.12.13.14.15..17゜18、
 19. 20. 21. 25. 27.28゜37
、 3B、  40.41.71 0.1.Reactive Green   5,70
.1.Reactive Braun   1. 7+
  16更に食品用色素としては 0.1.Food Black     20.1.F
ood Yellow    3. 4. 50.1.
Food Red    2.3.7.9.14゜52
,87,92194.102,104,105,106
0.1.Food Violet     20.1.
Food Blue     1,20.1.Food
 Green     2. 3などが挙げられる。
For example, as a direct dye, 0.1. Direct Black 2.4.9.11
.. 14.17.19.22.27゜32, 36.38.
41.4 & 49.51.56゜62, 71.74.7
5.7? , 78.80.105, 106.107.1
08.11λ113,117, 132.146.154
.. 1940.1. Direct Yellow 1.2
.. 4.8.11.1&24.26.27゜28,33
.. 34.39.41.4 s 44, 48° 50, 51.5
EL 72185.86.87. , 88°9 & 100
.. 110 0.1. Direct Orange 6.8110
.. 26.29.39.41.49.51.102 0.1. Direct Red 1.2.4.8.
9.11.1 & 17.20.23, 24.28.31
.. 33.37.39.44゜46, 47.48.51.
59.6&6 formula 71% formula% 0.1 as an acid dye. Ac1d Black 1.2.7.16.
1? , 24.26.28.31゜41, 48.52.
5B, 60.63.9'4.107°109.114
118.119.121.12Z131, 155.15
6 0.1. Ac1d Yellow 1.3.4.7.
11.12.13+14.17゜18, 19.23.2
5.29.34.36.3&40.41.4 44.
49. 53. 55. 59°61,71,72,
76.7 & 99,111゜114.116,122
, 135, 161, 172°0.1. Ac1d Or
ange 7.8. 10. 33. 56.64
0.1. Ac1d Red 1. 4. 6.
8. 13. 14. 15. 18. 19°21
, 26. 27.30. 32.34. 35. 3
7゜40.42,51,5s 54.57.80. 8
2゜83.85,87,88,89,9λ 94,97
゜106.108,110,115,119,129゜131.133,134,135,154,155゜1
72,. 176.180,184,186,187゜2
43.249,254,256,260,289゜31
7.318 0.1. Ac1d Violet 7. 11.
15. 34. 35.41.43.49°75°C, 1, Ac1d Blue 1.7. 9.
22. 23125. 27. 29.40°41,
43. 45.49. 51. 53. 55. 56
゜59, 62. 78. 80.81. 83. 90
.. 92°93.102,104,111,113,1
17°120.124, 126, 145, 167.17
1°175.183,229,234,2360.1.
Ac1d Green 3. la 19.27
.. 41.9.16.20.250.1. Ac1d B
raun 4.14 0.1 as a basic dye. Ba5ic Blaclc λ80.1. B
aaic Yellow 1.2.11.12.14
.. 21.32.360.1. Ba5ic Orange
2.15.21.220.1. Baaic
d1. 2. 9. 12. 13. 37
0.1. Baaic Violet 1+ 3.7.
10.140.1. Baaic Blue 1.3
.. 5.7.9.24.25.26.28.290.1.
Baaic Green 1.40.1. Baaic
Braun 1.12 reactive dyes include: 0.1. Reactive Black 1.3.5.
6.8.121140.1. Raactlve Yell
low 1.2.3.13.14.15.170.1.
Reactive Orange 2. 5. 7.
16. 20. 240, I, 几active
Red 6.7.11.12+ 15.17.21.
23°24, 35.36.42.63.66 0.1. Reactive Violet 2.45
+ a19+0.1. Reactive Blue
2.5.7.12.13.14.15. .. 17°18,
19. 20. 21. 25. 27.28°37
, 3B, 40.41.71 0.1. Reactive Green 5,70
.. 1. Reactive Braun 1. 7+
16 Furthermore, as a food coloring material, 0.1. Food Black 20.1. F
ood yellow 3. 4. 50.1.
Food Red 2.3.7.9.14゜52
,87,92194.102,104,105,106
0.1. Food Violet 20.1.
Food Blue 1, 20.1. Food
Green 2. Examples include 3.

また水性インクの液媒体としては、水及び水浴性の各柚
有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、n−プロピルアルコール、イソブチルアルコール、
n−ブチルアルコール、5ee−フーF−ルアルコール
、tert  −ブチルアルコール、イソブチルアルコ
ール等の炭素数1〜4のアルキルアルコール類;ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;
アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケト
ンアルコール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のポリアルキレンクリコール類;エチレン
グリコール、フロピレンゲリコール、フチレンゲリコー
ル、トリエチレングリコール、1,2.6−ヘキサンド
リオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、
ジエチレングリコール等のアルキレン基が2〜6個のア
ルキレンクリコール類;グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル(又ハ
エチル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチル
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類
等が挙けられる。
The liquid medium for the aqueous ink includes water and water-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isobutyl alcohol,
Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as n-butyl alcohol, 5ee-fluor alcohol, tert-butyl alcohol, and isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide;
Ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; Polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; 1,2.6-hexandriol, thiodiglycol, hexylene glycol,
Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as diethylene glycol; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, and triethylene glycol monomethyl ether, etc. It will be done.

これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチレンクリ
コール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチル
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは
好ましいものである。
Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether are preferred.

その他の添加剤としとけ例えはP L−1調節剤、金属
封鎖剤、防カビ剤、粘展調整剤、表面帳力調藍剤、湿媚
剤、界面活性剤、及び防錆剤等が挙げられる。
Examples of other additives include P L-1 regulators, sequestering agents, antifungal agents, viscosity modifiers, surface strength modifiers, moistening aphrodisiacs, surfactants, and rust preventives. It will be done.

本発明により、多孔性無機顔料、カチオン性樹脂及び難
溶性マグネシウム化合物を含有させた記録媒体に、水溶
性染料を含有する水性インクを用いて記録すると、水性
インクの吸収性は充分にあシ、得られたr[!Il像の
濃度及び色彩性は極めて優れ、かつ、画像の耐水性が充
分得られる上に、通常、耐水化することによる画像の耐
光性の低下が殆とない。これは、単に多孔性無機顔料、
カチオン性樹脂及び多価金属イオンのそれぞれが持つ効
果のよせ集めでは全く予期されない、効果であり、これ
によって、インクジェット記録媒体としての価値が飛躍
的に向上した。これらの組合せがなぜインクジェット適
性としての効果、特に水溶性染料の耐光性の向上に効果
があるのか、その理由は定かでない。
According to the present invention, when recording is performed using a water-based ink containing a water-soluble dye on a recording medium containing a porous inorganic pigment, a cationic resin, and a poorly soluble magnesium compound, the absorbency of the water-based ink is sufficiently reduced. The obtained r[! The density and color properties of the Il image are extremely excellent, and the image has sufficient water resistance, and usually there is almost no decrease in the light resistance of the image due to water resistance. This is simply a porous inorganic pigment,
This effect was completely unexpected from the combination of the effects of the cationic resin and the polyvalent metal ions, and as a result, its value as an inkjet recording medium was dramatically improved. The reason why these combinations are effective in improving inkjet suitability, particularly in improving the light fastness of water-soluble dyes, is not clear.

インクジェット適性の測定は下記の方法、によっ友。Measurement of inkjet suitability is done by the method below.

色濃度はシャープ製インクジェットカラーイメージプリ
ンター(IO−700)でシアン(0)、マゼンタ(ロ
)、イエロー(7)、ブラック(BA )の各インクで
ペタ印写して得た画像について、濃度をマクベスデンシ
トメーター几D514で測定したイぼを用いた。
The color density was determined using Macbeth for images obtained by printing with cyan (0), magenta (b), yellow (7), and black (BA) inks using a Sharp inkjet color image printer (IO-700). Warts measured with a densitometer D514 were used.

耐光性はキャノン製インクジェットプリンター(A−1
210)を用いて、0、MXY、BAの各インクでベタ
印写して得た画像部について、キセノンフェードメータ
ー(スガ試験機■社製、FAL−25X−HOL型)で
40℃、60チ、照度41W/−で40時間照射し、照
射前後の色濃度をマクベスデンシトメーターRD514
で測定し、照射後の色濃度を照射前の色1[で除した値
の百分率を耐光性(残存率)として示した。
Light resistance is determined by Canon inkjet printer (A-1)
210), the image area obtained by solid printing with 0, MXY, and BA inks was measured at 40°C and 60 inches using a xenon fade meter (manufactured by Suga Test Instruments, FAL-25X-HOL type). Irradiated for 40 hours at an illuminance of 41 W/- and measured the color density before and after irradiation using a Macbeth densitometer RD514.
The light resistance (residual rate) was expressed as the percentage of the color density after irradiation divided by the color 1 before irradiation.

耐光性は同じキャノン製インクジェットプリンターを用
いて、OlM、Y、BAの各インクでペタ印写して得た
画像部について30℃の流水に3分間浸漬し、浸漬前後
の濃度をマクベスデンシトメーターRD514で測定し
、浸漬後濃度7il−浸漬前濃度で除した百分率を耐水
性の値とした。数値が高い程耐水性が良好である。
Light resistance was measured using the same Canon inkjet printer by printing with OlM, Y, and BA inks, immersing the image area in running water at 30°C for 3 minutes, and measuring the density before and after immersion using a Macbeth densitometer RD514. The water resistance value was determined by dividing the concentration after immersion (7 il) by the concentration before immersion. The higher the value, the better the water resistance.

インク吸収速匿は、シャープ製又はキャノン製インクジ
ェットプリンターを用いて、赤印字(マゼンタ+イエロ
ー)のベタ印字直後(約1秒後)に紙送りして、ペーパ
ー押えロール又は指等に接触させ、汚れが出るか出ない
かで判定した。
To speed up ink absorption, use a Sharp or Canon inkjet printer, and immediately after solid red printing (magenta + yellow) is printed (about 1 second), feed the paper and bring it into contact with a paper presser roll or your finger. Judgment was made based on whether dirt appeared or not.

更に、吸収容量は、ポリエチレングリコール(PEG煮
400)/水が1/1の溶液を用いて20℃で10秒間
一定面積のインク受理層に接触させ、余分な液を吸取紙
で取除いて、インク受理層中に吸収された溶液の重量を
測定し、平米当りのグラム数として算出した値を用いた
Furthermore, the absorption capacity was determined by contacting a certain area of the ink-receiving layer with a 1/1 solution of polyethylene glycol (PEG boiled 400)/water at 20°C for 10 seconds, and removing the excess liquid with absorbent paper. The weight of the solution absorbed into the ink receiving layer was measured and the value calculated as grams per square meter was used.

(匂 実施例 以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、これらの例
に限定されるものではない。同実施例に於いて示す部及
びチは重量部及び重景チを意味する。
(Smell) Examples The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these examples. In the Examples, parts and parts refer to parts by weight and parts by weight.

実施例1 r水底370ml csf 0LBKP 80部、2I
コ水度410r!LtcafのNl3KF20部、内填
用タルク10部、内填用クレー3部、ロジンサイズ剤に
ニーフォー100  ナイフクイさ一キュレス社製)0
.5部、バノド′2..5部からなるスラリーから、長
網抄紙機にて坪量68 t/lr?の原紙を抄造し、抄
造時にサイズプレス装置で酸化澱粉を1.5 St/l
ri付漸させて酸性コート原紙を製造した。この原紙の
ステキヒトサイズ度は33秒であった。
Example 1 r water bottom 370ml csf 0LBKP 80 parts, 2I
The water level is 410r! Ltcaf's Nl3KF 20 parts, talc for internal filling 10 parts, clay for internal filling 3 parts, rosin sizing agent Kneefor 100 (manufactured by Knife Kui Saichi Cures) 0
.. Part 5, Banod'2. .. From a slurry consisting of 5 parts, a basis weight of 68 t/lr is produced using a Fourdrinier paper machine. A base paper of
An acidic coated base paper was produced by subjecting it to ri. The Steckigt size degree of this base paper was 33 seconds.

塗工液として、多孔性無機顔料の合成シリカ(サイロイ
ド620、富士デヴイソン社1A)100部、水溶性樹
脂のポリビニルアルコール(PVA117、クラレ社製
)90部、カチオン性樹脂のポリフィックス601(昭
和高分子社製)10部、水酸化マグネシウム(Mg(0
1−1) 2 ) 10部、その他消泡剤、螢光剤少量
から成る濃度16襲の水性塗工液を作り、エアナイフコ
ーターで前記酸性原紙に11!1.1型分92/Rにな
るように塗抹、乾保した。
As a coating liquid, 100 parts of synthetic silica (Syroid 620, Fuji Davison 1A), a porous inorganic pigment, 90 parts of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), a water-soluble resin, Polyfix 601 (Showa High School), a cationic resin. Manufactured by Mosunsha Co., Ltd.) 10 parts, magnesium hydroxide (Mg(0
1-1) 2) Prepare an aqueous coating solution with a concentration of 16, consisting of 10 parts, other antifoaming agents, and a small amount of fluorescent agent, and coat it on the acidic base paper using an air knife coater to give 92/R for 11!1.1 type. It was smeared and kept dry.

次いでなくスーパーカレンダーを通して、実施例1の記
録用紙としだ。この記録用紙のベツタ平滑度は105秒
であった。本記魅用厭についてインジェット適性を評価
した結果を衣1に示す。
The recording paper of Example 1 was then printed through a super calendar. The solid smoothness of this recording paper was 105 seconds. Figure 1 shows the results of evaluating the suitability for inkjet for this charm.

比較例1 実施例1の塗工液から水散化マグ坏シウムを抜いた他は
実施例1と全く同様にして、比較例1の記録用紙を得た
。この記録用紙のベック平滑度は102秒であった。こ
の記録用紙につい1インクジエツト適性を評価した結果
を表1に示す。
Comparative Example 1 A recording paper of Comparative Example 1 was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the aqueous dispersion of magnesium was removed from the coating solution of Example 1. The Beck smoothness of this recording paper was 102 seconds. Table 1 shows the results of evaluating the inkjet suitability of this recording paper.

比較例2 実施例1の塗工液からカチオン性樹脂を抜いた他は実施
例1と全く同様にして、比較例2の記録用紙を得た。こ
の記録用紙のベック午ni度は99秒であった。この記
録用紙についてインクジェット適性を評価した結果を衣
1に示す。
Comparative Example 2 A recording paper of Comparative Example 2 was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the cationic resin was removed from the coating solution of Example 1. The Beck degree of this recording paper was 99 seconds. The results of evaluating the inkjet suitability of this recording paper are shown in Figure 1.

比較例3 実施例1の塗工液中の多孔性無様顔利(サイロ・fドロ
20)を塗工用カオリン(ウルトラホワイト−90エン
ゲルハード社1)100部と置換えた他は実施例1と全
く同様にして比較例3の記 ′録用紙を得た。
Comparative Example 3 Same as Example 1 except that the porous amorphous paint (Silo/F Dro 20) in the coating solution of Example 1 was replaced with 100 parts of kaolin for coating (Ultra White-90 Engelhard Co., Ltd. 1). Recording paper of Comparative Example 3 was obtained in exactly the same manner.

この記録用紙のベック平滑度に250秒であった。この
記録用紙についてインクジェット適性を評価した結果を
表1に示す。
The Beck smoothness of this recording paper was 250 seconds. Table 1 shows the results of evaluating the inkjet suitability of this recording paper.

比較例4 実施例1の塗工液中の水酸化マグネシウムに代えて塩化
カルシウムを使った他は実施例1と全く同様にして比較
例4の記録用紙を得た。この記録用紙のベック平滑度は
110秒であった。この記録用紙についてインクジェッ
ト適性を評価した結果を衣1に示す。
Comparative Example 4 A recording paper of Comparative Example 4 was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that calcium chloride was used in place of magnesium hydroxide in the coating solution of Example 1. The Beck smoothness of this recording paper was 110 seconds. The results of evaluating the inkjet suitability of this recording paper are shown in Figure 1.

実施例2〜7 戸水底3707cafのLBKP80部、jj水変度4
00m1csfNBKP20部、重質炭酸カルシウム1
3部、カチオン澱粉1部、アルキルケテンダイマーサイ
ズ剤(バーコンW ディソクハーキュレス社製)0.1
2部及びポリアルキレンポリアミンエピクロルヒドリン
樹脂0.4部から成るスラリーから、長網抄紙機にて坪
量6817m”の原紙を抄造し、抄造時にサイズプレス
装置で酸化澱粉を固型分で1.5η背付着させて中性コ
ート原紙を製造した。この原紙のステキヒトサイズ度は
35秒であった。
Examples 2 to 7 LBKP 80 parts of door water bottom 3707caf, jj water variation 4
00ml csfNBKP 20 parts, heavy calcium carbonate 1
3 parts, cationic starch 1 part, alkyl ketene dimer sizing agent (Burcon W manufactured by Disoku Hercules) 0.1
From a slurry consisting of 2 parts of polyalkylene polyamine epichlorohydrin resin and 0.4 parts of polyalkylene polyamine epichlorohydrin resin, base paper with a basis weight of 6,817 m'' is made using a Fourdrinier paper machine, and during paper making, oxidized starch is added to a solid content of 1.5 η with a size press machine during paper making. A neutral coated base paper was produced by adhering the base paper.The Steckigt sizing degree of this base paper was 35 seconds.

第1塗工液として、合成シリカにツブシールLP、  
日本シリカニ業社製)100部を水400部に分散した
スラリーをビスコミルを通して、凝集粒子を粉砕し、ポ
リビニルアルコール15部を加えて4度18%の水性第
1塗工液を作り、エアナイフコーターで前記中性コート
原紙に固型分13η讐になるように塗抹、乾燥し下塗り
紙を作羨した。次いで第2塗工液として合成シリカ(サ
イロイド74、富士デヴイソン社製)100部、水溶性
樹脂のポリビニルアルコール(PVA117、クラレ社
−4!り4o部、カチオン性樹脂としてネオフィックス
RPD (日華化学社製)7部、酸化マグネシウム(M
gO)を各々1部、5部、10部、20部、40部、6
0部、その他、消泡剤少量から成る濃度13%の第2塗
工敲を作り1、エアナイフコーターで前記第1塗工液下
塗り紙の上に、固型分52/Rになるように塗抹、乾燥
した。次いでスーパーカレンダーを通して各々実施例2
.3、4.5.6.7、の記録用紙とした。この記録用
紙についてインクジェット適性を評価した結果を表2に
示す。
As the first coating liquid, Tsubu Seal LP is added to the synthetic silica.
A slurry prepared by dispersing 100 parts (manufactured by Nippon Silikani Gyo Co., Ltd.) in 400 parts of water was passed through a Visco mill to crush the aggregated particles, and 15 parts of polyvinyl alcohol was added to make a 4% 18% aqueous first coating solution, which was coated with an air knife coater. The above-mentioned neutral coated base paper was smeared so that the solid content was 13 η, and dried to prepare an undercoated paper. Next, 100 parts of synthetic silica (Syroid 74, manufactured by Fuji Davison Co., Ltd.) was used as a second coating liquid, 40 parts of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a water-soluble resin, and Neofix RPD (Nicca Chemical Co., Ltd.) as a cationic resin. ) 7 parts, magnesium oxide (M
gO) respectively 1 part, 5 parts, 10 parts, 20 parts, 40 parts, 6 parts
0 parts, and a small amount of antifoaming agent to make a second coating with a concentration of 13%. 1. Apply the first coating solution on the undercoat paper using an air knife coater so that the solid content is 52/R. , dried. Then each Example 2 was passed through a super calender.
.. 3, 4.5.6.7. Table 2 shows the results of evaluating the inkjet suitability of this recording paper.

比較例5 実施例2〜7で使用した第2塗工液中の酸化マグネシウ
ムを無添加とした他は実施例2〜7と全く同様にして比
較例5の記録用紙とした。この記録用紙についてインク
ジェット適性を評価した結果を表2に示す。
Comparative Example 5 A recording sheet of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Examples 2 to 7, except that no magnesium oxide was added to the second coating liquid used in Examples 2 to 7. Table 2 shows the results of evaluating the inkjet suitability of this recording paper.

実施例8 実施例2〜7で使用した薗2塗工液中の酸化マグネシウ
ムを炭酸マグネシウム10部に置換状他は実施例2〜7
と全く同様にして実施例8の記録用紙とした。この記録
用紙についてインクジェット適性を評価した結果を表2
に示す。
Example 8 Magnesium oxide in the Sono 2 coating solution used in Examples 2 to 7 was replaced with 10 parts of magnesium carbonate.Other Examples 2 to 7
A recording sheet of Example 8 was prepared in exactly the same manner as described above. Table 2 shows the results of evaluating the inkjet suitability of this recording paper.
Shown below.

実施例9 、  実施例8で使用した炭酸マグネシウムをケイ酸マ
グネシウムに置換えた他は全く同様にして実施例9の記
録用紙とした。この記録用紙についてインクジェット適
性を評価した結果を表2に示す。
Example 9 A recording sheet of Example 9 was prepared in exactly the same manner as in Example 9, except that the magnesium carbonate used in Example 8 was replaced with magnesium silicate. Table 2 shows the results of evaluating the inkjet suitability of this recording paper.

比較例6〜10 実施例8で使用した炭酸マグネシウムに代えて各々、K
CI!、Na C1、Na2SO4、CaC1!2”2
H20、ZnCl2 を使用した他は、実施例8と全く
同様にして各々比較例6.7.8.9.10の記録用紙
を得た。これらの記録用紙についてイクジェソト適性を
評価した結果を表2に示す。
Comparative Examples 6 to 10 In place of magnesium carbonate used in Example 8, K
CI! , Na C1, Na2SO4, CaC1!2”2
Recording sheets of Comparative Examples 6, 7, 8, 9, and 10 were obtained in exactly the same manner as in Example 8, except that H20 and ZnCl2 were used. Table 2 shows the results of evaluating the printing suitability of these recording papers.

(ト)発明の効果 多孔性無機顔料、カチオン性樹脂及び難溶性マグネシウ
ム化合物を含有する実施例1〜9に於いては、色濃度、
耐水性、耐光性及び吸収性の全てに於いて優れていて、
特に難溶性マグネシウム化合物を含まない比較例、1.
4.5.6.7.8.9.10は黒及びマゼンタの耐光
性が悪いが、本実施例ではその点も殆ど改良されておシ
、インクジェット記録媒体として極めて優れた性質を持
っていることが認められる。
(g) Effects of the invention In Examples 1 to 9 containing a porous inorganic pigment, a cationic resin, and a sparingly soluble magnesium compound, the color density,
Excellent in water resistance, light resistance, and absorbency.
Comparative example that does not particularly contain a hardly soluble magnesium compound, 1.
4.5.6.7.8.9.10 has poor light fastness for black and magenta, but in this example, this point is almost improved, and it has extremely excellent properties as an inkjet recording medium. It is recognized that

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)水溶性染料を含有する水性インクを用いて記録画
像を形成するインクジェット記録媒体に於いて、該記録
媒体が多孔性無機顔料、カチオン性樹脂及び難溶性マグ
ネシウム化合物を含有することを特徴とするインクジェ
ット記録媒体。
(1) An inkjet recording medium in which a recorded image is formed using a water-based ink containing a water-soluble dye, characterized in that the recording medium contains a porous inorganic pigment, a cationic resin, and a sparingly soluble magnesium compound. Inkjet recording media.
(2)多孔性無機顔料が合成シリカ及び水和アルミニウ
ム酸化物から選ばれた少なくとも一種の顔料である特許
請求の範囲第一項記載のインクジェット記録媒体。
(2) The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the porous inorganic pigment is at least one pigment selected from synthetic silica and hydrated aluminum oxide.
(3)カチオン性樹脂が4級アンモニウム基を含む水溶
性樹脂である特許請求の範囲第一項又は第二項記載のイ
ンクジェット記録媒体。
(3) The inkjet recording medium according to claim 1 or 2, wherein the cationic resin is a water-soluble resin containing a quaternary ammonium group.
(4)マグネシウム化合物が酸化マグネシウム(MgO
)、水酸化マグネシウム(Mg(OH)_2)及び炭酸
マグネシウムから選ばれた少なくとも一種のマグネシウ
ム化合物である特許請求の範囲第一項、第二項又は第三
項記載のインクジェット記録媒体。
(4) The magnesium compound is magnesium oxide (MgO
), magnesium hydroxide (Mg(OH)_2), and magnesium carbonate.
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