JPH08291091A

JPH08291091A - 回収メタノールの精製方法及び精製メタノール

Info

Publication number: JPH08291091A
Application number: JP12070095A
Authority: JP
Inventors: Fumiyuki Suzuki; 文行鈴木; Toru Ogura; 徹小倉
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-04-20
Filing date: 1995-04-20
Publication date: 1996-11-05

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリエステルの製造時に排除・回収される回
収メタノールから、写真感光乳剤等の調製の用途に使用
できる高純度のメタノールを得ることができる回収メタ
ノールの精製方法およびこの方法により得られる精製メ
タノールを提供する。【構成】芳香族ジカルボン酸のジメチルエステルとグ
リコールとをエステル交換反応する際に排出・回収され
る回収メタノールに、アルカリを加えて加熱した後、蒸
留して蒸留メタノールとし、次いで該蒸留メタノールを
活性炭で処理することからなる回収メタノールの精製方
法およびこの方法により得られる精製メタノール。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルを製造する
際に回収されるメタノールの精製方法及びこの方法によ
り得られる精製メタノールに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステルを製造する方法は、芳香族ジカルボン酸のジメチ
ルエステルとエチレングリコール等のグリコール（多価
アルコール）をエステル交換反応させることによりオリ
ゴマーを得、次いで重縮合反応を行なうエステル交換
法；及び芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール等の
グリコールを直接エステル反応させることにより重縮合
反応を行なうエステル反応法に大別することができる。
前者のエステル交換法によってポリエステルを製造する
場合、例えば、ジメチルテレフタレートとエチレングリ
コールからポリエチレンテレフタレートを製造する場
合、あるいはナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル
とエチレングリコールからポリエチレンナフタレートを
製造する場合、上記芳香族ジカルボン酸のジメチルエス
テルとエチレングリコールとのエステル交換反応により
メタノールが副生する。このメタノールは、交換反応を
促進するよう反応槽内（反応系）から直ちに除去され
る。

【０００３】エステル交換法によってポリエステルを製
造する場合に反応系外に除去され、回収された物質（回
収メタノール）には、メタノールの他に、ポリエステル
を製造する際の原料であるエチレングリコール等のグリ
コール類がかなりの割合で含まれている。また、メチル
アセテート、メトキシエタノール、エチレングリコール
モノアセテート、エチルベンゼン、キシレン類、アセト
アルデヒド等の脂肪族アルデヒドなど、さまざまな副生
物も含まれている。

【０００４】このような回収メタノールの処理方法とし
ては産業廃棄物処理業者への売却、燃焼による熱回収な
どが、従来から行われている。最近ではポリエステル製
品のリサイクルが脚光を浴びてきたため、廃棄物とされ
たポリエステルに上記メタノールなどの副生物を加えて
解重合し、ポリエステルを再合成することも商業的な規
模で行われている。

【０００５】従って、このような回収メタノールを、メ
タノールとして再使用するには、当然精製する必要があ
る。一般的には、メタノール以外の不純物は、精留によ
り除去することが可能である。この場合、メタノール純
度は容易に９９．８％程度にできるので、通常の用途で
は、一般的に購入できる工業用メタノールと同様に使用
することができる。しかしながら、本発明の検討によれ
ば、このような蒸留メタノールを写真用感光材料、例え
ば写真感光乳剤等の調製に使用した場合、感光材料（ハ
ロゲン化銀等）が劣化して所定の性能を発揮できなくな
ることが判明した。これは、上記メタノール中には、ア
セトアルデヒドを主成分とする還元性物質が少なくとも
２ｐｐｍ程度含まれており、この還元性物質が感光材料
と反応したためである。このような写真感光材料等の用
途に使用できるようにするには、メタノール中の還元性
物質アルデヒド類の濃度を０．５ｐｐｍ未満に削減しな
ければならないことも明らかとなった。また、エチルベ
ンゼン等の非極性物質についても上記精留により精製し
たメタノール中に残留する場合がある。これらの物質
は、写真感光乳剤中で油滴となるため、これもほぼ完全
に除去しなければ、写真感光材料に利用することはでき
ない。しかしながら、上記蒸留による方法は、気液の平
衡を利用しているため、極めて微量の不純物（上記アル
デヒドあるいは非極性物質）を更に低減するためには効
率が悪く工業的な規模で適用することはできない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、アセトア
ルデヒドを主成分とする還元性物質及び非極性物質を実
質的に含まない高純度のメタノールを、ポリエステルの
製造時に反応系外に排除され、集められた回収メタノー
ルから得るため、研究を重ねたきた。その結果、上記回
収メタノールを、予めアルカリの存在下に加熱してアセ
トアルデヒド等を高分子化（主としてアルドール縮合に
より二量体化する）し、次の蒸留によりこれらを高沸点
物質として除去し、さらに、エチルベンゼン等の非極性
物質を活性炭に吸着させることにより達成できることが
明らかとなった。従って本発明の目的は、ポリエステル
の製造時に排除・回収された回収メタノールから、写真
感光乳剤等の調製の用途にそのまま使用できる高純度の
メタノールを得ることができる回収メタノールの精製方
法を提供することである。また、本発明の目的は、上記
回収方法で得られるアセトアルデヒドを実質的に含まな
い精製メタノールを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は、芳香族ジカ
ルボン酸のジメチルエステルとグリコールとをエステル
交換反応する際に排出・回収された回収メタノールに、
アルカリを加えて加熱した後、蒸留して蒸留メタノール
とし、次いで該蒸留メタノールを活性炭で処理すること
からなる回収メタノールの精製方法によって達成するこ
とができる。

【０００８】上記回収メタノールの精製方法の好ましい
態様は下記のとおりである。１）上記方法によりアセトアルデヒドの含有量が１ｐｐ
ｍ未満のメタノールを得る。２）上記加熱を５０〜９０℃の範囲で行なう上記精製方
法。３）上記アルカリとして、水酸化ナトリウム、ナトリウ
ムメトキシドまたは炭酸水素ナトリウムを使用する上記
精製方法。４）蒸留メタノールの活性炭処理が、蒸留メタノールを
活性炭の層を通過させることにより行なわれる上記精製
方法。５）活性炭として、粒状又は粉状のものを使用する上記
精製方法。６）写真感光乳剤の調製に使用可能なメタノールを得る
上記精製方法。

【０００９】また、上記目的は、芳香族ジカルボン酸の
ジメチルエステルとグリコールとをエステル交換反応す
る際に排出・回収された回収メタノールに、アルカリを
加えて加熱した後、蒸留して蒸留メタノールとし、次い
で該蒸留メタノールを活性炭で処理することより得られ
るアセトアルデヒドの含有量が１ｐｐｍ未満の精製メタ
ノールにより達成することができる。上記精製メタノー
ルの好ましい態様は下記のとおりである。１）アセトアルデヒドの含有量が、０．５ｐｐｍ未満で
ある上記精製メタノール。

【００１０】本発明の精製方法で使用される副生メタノ
ールを含む回収物（回収メタノール）は、ポリエステル
の製造する工程における、エステル交換反応の際に反応
系外に除去され、集められた回収物である。上記ポリエ
ステルの製造は、例えば、下記のように行なわれる。ポ
リエステルの製造には、一般に芳香族ジカルボン酸のジ
メチルエステルとして、ジメチルテレフタレートもしく
はナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル（特に２，
６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル）が主に
使用される。他のジカルボン酸として、イソフタル酸、
フタル酸及びジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸及びその低級アルキルエステル（低級アルキル
としてはメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ま
たはブチルが好ましく、特にメチルエステルが好まし
い）；シクロプロパンジカルボン酸、シクロブタンジカ
ルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカ
ルボン酸及びその低級アルキルエステル（好ましいアル
キルは上記と同じ）；及びアジピン酸、コハク酸、シュ
ウ酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸などの脂
肪族ジカルボン酸及びその低級アルキルエステル（好ま
しいアルキルは上記と同じ）を加えることができる。こ
れら酸成分は使用される全二塩基酸のうち２０モル％未
満であり、好ましくは１０モル％未満であり、５モル％
未満が特に好ましい。

【００１１】また上記ポリエステルの製造には、グリコ
ールとして、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ｐ−キシレングリコー
ル、１，４シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキシサイド付加物、ｐ，ｐ’−ジフェ
ノキシスルフォン、１，４ビス（βヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ポリアルキレン（例、エチレン、
プロピレン）グリコール及びｐ−フェニレンビス（ジメ
チロールシクロヘキサン）などを単独でまたは混合して
使用することができる。一般にエチレングリコールが主
成分として使用される。

【００１２】上記ポリエステルの製造は、エステル交換
反応及び重縮合反応により行なわれるが、それぞれの反
応において公知の触媒を使用することができる。エステ
ル交換反応の触媒としては、酢酸マグネシウム、酢酸カ
ルシウム、酢酸マンガン、酢酸コバルト、酢酸カドミウ
ム、酢酸亜鉛、酢酸鉛、酸化マグネシウム及び酸化鉛等
が一般に使用される。これらは単独で使用しても、混合
して使用しても良い。

【００１３】また、重縮合反応触媒には、三酸化アンチ
モン、五酸化アンチモン、三弗化アンチモン、酢酸アン
チモン、硫化アンチモン、アンチモントリブチレート、
アンチモンエチレングリコラート、アンチモン酸カリウ
ム、三塩化アンチモン、酢酸アンチモン、二酸化ゲルマ
ニウム、三酸化ゲルマニウム、酢酸マンガン、酢酸亜
鉛、酢酸鉛、安息香酸アルカリ金属塩、チタンアルコキ
シド（例、チタンブトキサイド）、及びチタン酸のアル
カリ金属塩が、一般に使用される。これらは単独で使用
しても混合で使用しても良い。更に、公知の熱安定剤、
酸化防止剤、着色剤やフィラー類を添加してもよい。

【００１４】上記ポリエステルの製造は、上記材料を用
いて下記のように行なうことができる。図１を参照しな
がら説明する。図１には、本発明で使用することができ
る回分式のポリエステルの製造装置の概略図が示されて
いる。攪拌翼２及び加熱用コイル３を具備したエステル
交換反応槽（加熱ジャケット付）１に、触媒、熱安定剤
等を含むグリコールと芳香族ジカルボン酸メチルエステ
ルからなるスラリーを投入し、攪拌下２４０〜２７０℃
で約１〜６時間エステル交換反応を行う。その際蒸発す
る副生物あるいはグリコール（通常エチレングリコー
ル）などの不純物を含むメタノールは、蒸発して蒸留塔
５を通過し、ついで冷却用熱交換器６で冷却されてメタ
ノール受槽７に回収される。尚、エステル交換反応の反
応の状態により、蒸発したメタノールの一部は、還流ラ
イン１０を通って蒸留塔５に戻される場合もある。エス
テル交換反応槽１で得られた反応物は、フィルター４を
通過し、真空装置８を備えた重縮合反応槽９に送られ、
加熱下に減圧されて重合が行なわる。連続的に重合操作
を行なうには、一般に重縮合反応槽が、２〜３槽必要で
ある。このようにして得られたポリエステルは、例え
ば、ペレット化のためダイヘッドに送られる。上記ポリ
エステルの製造装置としては、回分式でも連続式でもよ
い。

【００１５】上記メタノール受槽７に回収されたメタノ
ールは、本発明の精製方法により精製される。本発明の
精製方法で使用することができるアルカリとしては、水
酸化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、炭酸水素ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、芳香族アミ
ン（例、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、ｏ−トルイジン及びα−ナフチルアミ
ン）などを挙げることができ、これらは単独で使用して
も、二種以上組み合わせて使用しても良い。さらに、上
記アルカリとして、強塩基性のイオン交換樹脂触媒など
も挙げることができる。これらの中で、水酸化ナトリウ
ム、ナトリウムメトキシドまたは炭酸水素ナトリウムが
好ましい。アルカリは水を含まないことが、後工程の蒸
留分離工程の効率上好ましい。

【００１６】本発明で使用することができる活性炭とし
ては、植物系（木材、鋸屑、木炭、ヤシガラ炭、素炭な
ど）；石炭系（泥炭、亜炭、褐炭、歴青炭、無煙炭な
ど）、石油系（石油残渣、硫酸スラッジ、オイルカーボ
ンなど）；及びパルプ廃液、排水処理汚泥、合成樹脂廃
材又は有機質廃物などを原料として製造された活性炭を
挙げることができる。市販品として入手できる活性炭と
しては、例えば、クラレコールＰ型及びＧ型（クラレケ
ミカル（株）製）、コーワＣＬ型及びＣＳ型（興和
（株）製）、シラサギＷ型（武田薬品工業（株）製）、
ツルミコールＧ型（ツルミコール（株）製）、ゼオコー
ル（三井金属工業（株）製）及び細孔制御粒状活性炭
（例、ＨＹＧ型、武田薬品工業（株）製）を使用するこ
とができる。活性炭の形状は、ハンドリングの点から
は粒状が好ましいが、粉末、粒状いずれも使用できる。

【００１７】前記メタノール受槽７に回収されたメタノ
ール（副生メタノールを含む回収物）は、上記材料を用
いて下記のように精製が行なわれる。図２を参照しなが
ら説明する。

【００１８】ヒーター１５で加熱し、攪拌翼１４で攪拌
されている湯浴１３中に、冷却用熱交換器１１及び攪拌
翼１２を備えた反応槽１０を浸漬し、この反応槽１０内
に、回収メタノールとアルカリを投入する。この混合物
を、６０〜８０℃で１〜３時間加熱還流を行なう。上記
回収メタノールは、メタノール（通常、７０〜８０重量
％）以外に、エチレングリコール等のグリコール成分を
主成分として、その他に、エチルベンゼン、メチルアセ
テート、メトキシエタノール、エチレングリコールモノ
アセテート、キシレン、アセトアルデヒド（数百ｐｐ
ｍ）等が含まれている。これらは、メタノールとグリコ
ール類との反応、あるいは芳香族カルボン酸の分解等に
より生成するものと考えられる。前記のアルカリ存在下
の加熱により、回収メタノール中に含まれるアセトアル
デヒドが二量体化してアルドールに変化する（アルドー
ル縮合）。また、通常アセトアルデヒド以外のアルデヒ
ドを含んでいる場合も、そのアルデヒドと同一のアルデ
ヒド、異種のアルデヒドあるいはケトンと同様な反応を
起こして二量化する。さらに、これらの反応の繰り返し
により、これらのアルデヒド類は高分子化し沸点が高く
なる。従って、これらは次の蒸留により容易に除去可能
である。回収メタノール中に含まれるアセトアルデヒド
をアルドール縮合させるために必要なアルカリとして
は、アセトアルデヒドのモル数に対して０．５〜５倍の
モル数が一般に必要とされ、アセトアルデヒドに対して
０．８〜１．５倍のモル数が好ましい。アセトアルデヒ
ドをアルドール縮合させる際に、アルカリは主に触媒的
に作用するため、アルカリの量が少なくても処理時間を
長くすることにより反応を終了させることができるが、
長時間の処理は生産性が低下する。上記０．５倍のモル
数が一般に必要である。一方、アルカリを多量に使用す
ればするほど上記反応は速やかに進むが、廃アルカリ
（残渣）の量が多くなり、処理に時間がかかり、コスト
高となる。従って、上記５倍のモル数の量が一般に上限
である。実際の工程では、回収メタノール中のアセトア
ルデヒドを定量して、それとほぼ等モルのアルカリを使
用することが好ましい。すなわち、通常、同一の条件で
製造されるポリエステルで得られる回収メタノールは、
常にほぼ同量のアセトアルデヒド（アルデヒド類）を含
んでいるので、作業の効率化、コストダウンの観点か
ら、製造されるポリエステルの種類によりアルカリの添
加量を設定して、適宜アセトアルデヒドの定量を行なっ
て調整すれば良い。アルカリ加熱処理は上記のように攪
拌槽で行うことが好ましいが、回分式でも連続式でも良
い。またアルカリを充填層として、加熱下に連続的に処
理しても良い。

【００１９】得られた反応物を、例えば３０段のオルダ
ーショウ精留塔（例、還流比＝２〜３の条件）を用い
て、常圧蒸留を行う。この蒸留で得られたものを全てに
ついて、次の活性炭処理を行なってもよいが、次の活性
炭処理を効率良く行なうためには、初留から約６０〜８
０％留出するまでの蒸留物（メタノール）を蒸留メタノ
ールとして使用することが好ましい。上記アルカリ加熱
処理で生成したアルドール等の二量化物、及び高沸点物
質等は留出されないで残渣として残る。上記蒸留に使用
する蒸留装置は、回分式でも連続式でも良い。充填材
（例；ラッシヒリング、ポールリング、スルーザーパッ
キン、ディクソンパッキン）を充填した蒸留塔、棚段
（例；多孔板、ターボグリッド、フロートバルブ、ユニ
フラックス、フレキシブルトレー）を備えた蒸留塔
（例、オルダーショウ蒸留塔または精留塔）、または薄
膜式蒸発器（例；日立製作所（株）製のコントロ、日本
リファイン（株）のエルファイン、櫻製作所（株）製の
エバオレータ、ルワ(LUWA)製のフォーリングフィルムエ
バポレーター）でも良い。蒸留の条件は，還流を併用し
た精留（好ましい還流比：２から２０）でも良いし、単
蒸留でも良い。蒸留メタノールを留出させた後の蒸留残
渣は、高濃度のアルカリを含んでいるので、これを回収
メタノールに加えて加熱、還流することができ、毎回新
しいアルカリを添加する必要はない。

【００２０】上記蒸留されたメタノールは、前記アルド
ール、エチレングリコール等のグリコール成分、エチレ
ングリコールモノアセテート、メチルアセテート、メト
キシエタノール、キシレン等は除去されているが、エチ
ルベンゼン等の非極性物質が残存している。従って、こ
れらの非極性物質を除去するために次の活性炭処理を行
なう。次いで、こうして得られた蒸留メタノールを活性
炭により処理する。一般に、この処理は、蒸留メタノー
ルを、前記活性炭が充填されたカラムを通過させること
により行なうことができる。蒸留メタノールのカラム通
過量は、前記活性炭の充填量、形状、吸着性能等考慮し
て適宜設定される。例えば、１Ｌ（リットル）の蒸留メ
タノールを、活性炭（種類：シラサギＷ、粒状：０．５
〜８ｍｍ）充填カラム（高さ約３０ｃｍ、直径５ｃｍ）
に、５０〜１００ｍｌ／時間の速度で通過させることに
より精製メタノールを得る。活性炭処理は攪拌槽を使用
した回分式でも良いし、充填層で連続的に処理しても良
い。活性炭処理温度は常温からメタノールの沸点までの
範囲が好ましく、非極性物質のみ吸着させ易くするに
は、特に４０℃から６０℃が好ましい。なお、上記処理
により吸着能力の低下した活性炭は、蒸気吹き込みや、
減圧加熱等の公知の方法でさせ再生することにより使用
することができる。

【００２１】

【実施例】

［ポリエステルの製造］図１に示した回分式のポリエス
テル製造装置を用いて製造した。エステル交換反応槽１
に、酢酸アンチモン０．０２重量部、エチレングリコー
ル４０重量部及びテレフタル酸ジメチルエステル５０重
量部からなるスラリーを投入し、２４０〜２６０℃で約
３時間エステル交換反応を行った。その際生成するエチ
レングリコールなどの不純物を含むメタノールは、蒸発
して蒸留塔５を通過し、冷却用熱交換器６で冷却されメ
タノール受槽７に回収された。こうして、回収メタノー
ルを得た。

【００２２】上記回収メタノールを、ガスクロマトグラ
フィー（ＧＣカラム：ガスクロパック５５、検出器：Ｆ
ＩＤ）により分析した結果、以下の成分を有するもので
あった。メタノール：７６．０重量％、エチレングリコール：２０．２重量％、エチルベンゼン：０．８重量％、メチルアセテート：０．３重量％、メトキシエタノール：０．２重量％、エチレングリコールモノアセテート：０．２重量％、キシレン：０．１重量％、アセトアルデヒド３００ｐｐｍ、その他：２．２重量％

【００２３】［実施例１］アルカリ還流加熱図２に示す反応槽１に、回収メタノール１００重量部と
ナトリウムメトキシドのメタノール溶液０．１５重量部
（ナトリウムメトキシド／メタノール＝２８／７２（重
量比）を使用））を投入する。ナトリウムメトキシド
は、回収メタノール中のアセトアルデヒドと等モル数用
いた。この混合物を、７０℃で２時間還流下に加熱し
た。蒸留で得られた反応混合物を、３０段のオルダーショウ精
留塔を用いて７０℃で還流比２から３にて常圧蒸留を行
った。この蒸留で、初留から７０％留出までの蒸留物
（メタノール）７０重量部を採取した。これを蒸留メタ
ノールとした。活性炭処理得られた蒸留メタノールを、層高約３０ｃｍ、直径５ｃ
ｍの活性炭充填カラム（活性炭：武田薬品工業（株）製
のシラサギＷ、粒状サイズ０．５〜８ｍｍ）に５０ｍｌ
／時間の速度で通過させた。こうして精製メタノールを
得た。

【００２４】［実施例２］実施例１において、ナトリウ
ムメトキシド溶液の代わりにナトリウムメトキシドと同
じモル数の水酸化ナトリウムを使用した以外は、実施例
１と同様にして精製メタノールを得た。

【００２５】［実施例３］実施例１において、ナトリウ
ムメトキシド溶液の代わりにナトリウムメトキシドと同
じモル数の炭酸水素ナトリウムを使用した以外は、実施
例１と同様にして精製メタノールを得た。

【００２６】［比較例１］実施例１において、蒸留の
処理のみを行なって精製メタノールを得た。

【００２７】［蒸留メタノール及び精製メタノールの評
価方法］（１）グリコール類、副生物等の不純物の検出ガスクロマトグラフィー（ＧＣカラム：カスクロパック
５５、検出器：ＦＩＤ）により、同定及び定量を行なっ
た。（２）アセトアルデヒドの検出蒸留又は精製メタノール５ｍｌメスフラスコに取り、純
水で１０倍に希釈した後、希釈溶液から０．５ｍｌを取
って５０ｍｌ三角フラスコに移し、０．５％ＭＢＴＨ・
ＨＣｌ（３−メチル−２−ベンゾチアゾリンヒドラゾン
・ＨＣｌ）水溶液を０．５ｍｌ加えた。これに栓をして
軽く振盪後、３０分間放置した。次に得られた溶液に
０．２％ＦｅＣｌ₃ 水溶液を２．５ｍｌ加え、栓をして
軽く振盪後、５分間放置してからアセトンを２０ｍｌ加
えて希釈し、サンプルを調製した。このサンプルを吸光
度計のセルに注ぎ入れ、７５０ｎｍから５００ｎｍの間
をスキャンして吸光度を測定した。約６６０ｎｍの吸光
度がアルデヒド濃度と対応する。表中の”なし”は、上
記検出限界の０．５ｐｐｍ未満であることを意味する。（３）還元性の評価蒸留又は精製メタノールを純水で５０％に希釈したもの
と、硝酸銀の２％水溶液にアンモニアの１０％水溶液を
沈殿が消失するまで加えた試験液（トレイン氏試薬）と
を、１０：１（重量比）で混合したものを、２０℃の暗
所に２０分間静置し、直径２５ｍｍの硬質試験管に入れ
て観察し、白濁しないものを合格とし、白濁したものを
不合格とした。（４）写真感光乳剤への使用の可否蒸留又は精製メタノール試料を用いて写真感光乳剤を調
製し、これを塗布した写真感光材料を試作し、その感度
の低下の有無により使用の可否を評価した。上記評価結
果を下記の表１に示す。

【００２８】

【表１】表１ ──────────────────────────────────── 実施例１実施例２実施例３比較例１蒸留精製蒸留精製蒸留精製蒸留 ──────────────────────────────────── (1) 不純物（エチル 0.6% 1ppm 0.6% 1ppm 0.6% 1ppm 0.6% ベンゼン）の検出 ──────────────────────────────────── (2) アセトアルデヒドなしなしなしなしなしなし 4ppm ──────────────────────────────────── (3) 還元性合格合格合格合格合格合格不合格 ──────────────────────────────────── (4) 写真感光乳剤不可可不可可不可可不可への使用の可否 ────────────────────────────────────

【００２９】本発明の精製方法（実施例１〜３）により
得られたメタノールは、アセトアルデヒドが検出され
ず、還元性も示さず、また非極性不純物も含まれていな
いので写真感光乳剤に使用できる高純度のメタノールで
あることが分かる。比較例１のメタノールは、活性炭処
理を行なっていないので非極性不純物であるエチルベン
ゼンが残存しており、また予めアルカリ加熱を行なって
いないので、アセトアルデヒドも残存しており写真感光
乳剤には使用することはできない。比較例１のメタノー
ルを、さらに活性炭処理を行なった場合は非極性不純物
はなくなるが、予めアルカリ加熱を行なっていないの
で、アセトアルデヒドが１ｐｐｍ以上残存しており、写
真感光乳剤には使用することはできない。尚、実施例１
〜３及び比較例１において蒸留メタノール中にはメチル
アセテート、メトキシエタノール、エチレングリコール
モノアセテート及びキシレンは検出されなかった。

【００３０】

【発明の効果】本発明の方法により、ポリエステル製造
時に生成するさまざまな副生物及びグリコール等の原料
を含んだメタノールを、アルカリで加熱処理した後、蒸
留し、更に活性炭処理することによって、非極性不純物
及びアルデヒドが完全に除去され、写真用感光材料等の
調製にも使用可能な程度に高純度に精製することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に使用されるメタノールを回収すること
ができるポリエステルの製造装置の一例の概略図であ
る。

【図２】ポリエステル製造装置から回収されたメタノー
ルに、アルカリを加えて加熱する装置の概略図である。

【符号の説明】

１エステル交換反応槽（加熱ジャケット付）２攪拌翼３加熱用コイル４フィルター５蒸留塔６冷却用熱交換器７メタノール受槽８真空装置９重縮合槽１０反応槽１１冷却用熱交換器１２メタノール攪拌翼１３湯浴１４攪拌翼１５ヒーター１６還流ライン１７還流調整バルブ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ジカルボン酸のジメチルエステル
とグリコールとをエステル交換反応する際に排出・回収
される回収メタノールに、アルカリを加えて加熱した
後、蒸留して蒸留メタノールとし、次いで該蒸留メタノ
ールを活性炭で処理することからなる回収メタノールの
精製方法。
【請求項２】芳香族ジカルボン酸のジメチルエステル
とグリコールとをエステル交換反応する際に排出・回収
される回収メタノールに、アルカリを加えて加熱した
後、蒸留して蒸留メタノールとし、次いで該蒸留メタノ
ールを活性炭で処理することより得られるアセトアルデ
ヒドの含有量が１ｐｐｍ未満の精製メタノール。