JPH08283542A - Stretched resin film - Google Patents

Stretched resin film

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JPH08283542A
JPH08283542A JP8817595A JP8817595A JPH08283542A JP H08283542 A JPH08283542 A JP H08283542A JP 8817595 A JP8817595 A JP 8817595A JP 8817595 A JP8817595 A JP 8817595A JP H08283542 A JPH08283542 A JP H08283542A
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resin
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olefin resin
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研治 中島
Masayuki Inoue
正行 井上
Yasumitsu Uno
泰光 宇野
Yoshiyo Ito
佳代 伊藤
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Mitsubishi Chemical Corp
Yupo Corp
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Mitsubishi Chemical Corp
Yupo Corp
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Abstract

PURPOSE: To obtain a translucent or opaque stretched resin film which is suitable for synthetic paper and is excellent in heat resistance. CONSTITUTION: This stretched resin film having a void content of 5-50vol.% and an opacity of 35-100% is obtd. from a resin compsn. comprising 100 pts.wt. thermoplastic polyester resin (A), 50-800 pts.wt. crystalline propylene resin (B), and 10-100 pts.wt. modified olefin resin (C), and the sum of the amts. of components B and C is the same as or higher than the amt. of component A. Component C, a modified olefinic resin, is produced by grafiting 0.01-20 pts.wt. α,Β-unsatd. carboxyic ester and 0.01-50 pts.wt. arom. vinyl compd. onto 100 pts.wt.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特に合成紙として使用
するのに適した耐熱性、筆記性、印刷性に優れた樹脂延
伸フィルムに関するものである。この樹脂延伸フィルム
は、100℃程度の温度では熱収縮せず、かつ、腰が強
いので、印刷時に熱を加えられてもカールすることがな
い。従って、屋外ポスター用紙、ラベル用紙、製図用
紙、ステッカー用紙等、また、80〜100℃のホット
メルト接着剤が用いられるバーコード用紙、印画紙、感
熱記録紙の支持体及び熱転写画像受容紙の支持体として
有用である。特に、電子写真方式や、レーザープリンタ
ー、LEDプリンター等のトナー熱定着による印字方式
に適する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a stretched resin film having excellent heat resistance, writability and printability, which is particularly suitable for use as synthetic paper. This stretched resin film does not undergo heat shrinkage at a temperature of about 100 ° C. and is strong, so that it does not curl even if heat is applied during printing. Therefore, outdoor poster paper, label paper, drafting paper, sticker paper, etc., as well as support for bar code paper, photographic paper, thermal recording paper, and thermal transfer image receiving paper using hot melt adhesive at 80-100 ° C. It is useful as a body. In particular, it is suitable for an electrophotographic system and a printing system by toner heat fixing such as a laser printer and an LED printer.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真方式や、レーザープリン
ター、LEDプリンター等のトナー熱定着による印字方
式の用紙としては、印字性、給排紙性を改良した、上質
加工紙(パルプ抄造紙を素材)が主として用いられてい
た。一方、生産管理、商品管理用にバーコードを用いた
管理用粘着ラベルの使用が進み、また、コンピュータ
化、高速化に伴い、プリンターとしては、静粛性、高速
性に優れたレーザープリンター、LEDプリンター等の
使用が盛んになっている。これらの管理用粘着ラベル
は、用途により耐水性、耐摩耗性などの強度や、耐汚染
性が必要になり、従来のパルプ抄造紙を基材とするラベ
ルでは適用が難しかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, electrophotographic printing and printing by thermal fixing of toner in laser printers, LED printers and the like have been used as high-quality processed paper (pulp-making paper ) Was mainly used. On the other hand, with the increasing use of management adhesive labels that use bar codes for production management and product management, and computerization and speeding up, laser printers and LED printers that are excellent in quietness and high speed have become printers. The use of etc. is becoming popular. These pressure-sensitive adhesive labels for management require strength such as water resistance and abrasion resistance and stain resistance depending on the application, and it is difficult to apply them to conventional labels based on pulp paper.

【0003】このため、耐水性のあるプラスチック性フ
ィルム、あるいはポリオレフィン系樹脂合成紙を使用す
る試みがなされている。ところが電子写真方式や、レー
ザープリンター、LEDプリンター等のトナー熱定着に
は、トナーのバインダーに使われる低融点ポリエステル
を融解させる必要のため、定着ロールが印刷速度に応じ
高温(約150〜200℃)になる。
For this reason, attempts have been made to use water-resistant plastic films or polyolefin resin synthetic papers. However, for toner thermal fixing of electrophotographic systems, laser printers, LED printers, etc., it is necessary to melt the low melting point polyester used as the binder of the toner, so the fixing roll is heated at a high temperature (about 150 to 200 ° C.) depending on the printing speed. become.

【0004】このため従来のポリオレフィン系樹脂合成
紙(特公昭46−40794号)では、その融点が17
8℃以下で、かつ融点以下の延伸温度(120〜163
℃)で高度に延伸されているため、短時間ではあるが上
記延伸温度より高い温度、あるいは上記延伸温度近傍の
温度に曝されることにより、トナー定着後、印刷内面側
に大きくカールが生じ、取り扱いが困難な問題があっ
た。一方、耐熱性に優れたプラスチック性フィルムとし
て、ポリオレフィン系樹脂ポリマーを含有するポリエチ
レンテレフタレート系樹脂二軸延伸フィルムが知られて
いる(特開昭57−49648号)。しかし、このポリ
エチレンテレフタレート系樹脂フィルムは、耐熱性には
優れているが、含有するポリオレフィン系樹脂の量が少
ないため、前記ポリオレフィン系合成紙に比べてソフト
な感じが乏しく、又、給排紙性に劣るという問題があっ
た。
Therefore, the melting point of the conventional polyolefin resin synthetic paper (Japanese Patent Publication No. 46-40794) is 17
Stretching temperature below 120C and below melting point (120-163
Since it is highly stretched at (° C.), it is exposed to a temperature higher than the stretching temperature or a temperature near the stretching temperature for a short time, but after the toner is fixed, a large curl occurs on the inner surface of the print, There was a problem that was difficult to handle. On the other hand, a polyethylene terephthalate-based resin biaxially stretched film containing a polyolefin-based resin polymer is known as a plastic film having excellent heat resistance (JP-A-57-49648). However, this polyethylene terephthalate-based resin film has excellent heat resistance, but since it contains a small amount of the polyolefin-based resin, it does not feel as soft as the above-mentioned polyolefin-based synthetic paper, and also has paper feeding / discharging properties. There was a problem that it was inferior to.

【0005】この問題を解決するため、マトリックスと
してポリプロピレン系樹脂を用い、ポリエステル樹脂を
小量配合し、かつ相溶化剤として無水マレイン酸などを
配合した、樹脂組成物を基材とした、不透明剤、耐熱性
に優れた二軸延伸フィルムが提案された(特開平2−2
76841号)。しかしかかる相溶化剤ではポリプロピ
レンとポリエステル間の相溶性が不足なため、配合した
ポリエステル樹脂の再結晶化温度以下(120〜130
℃)でのポリエステル樹脂の非結晶状態下での延伸が困
難であるため、上記樹脂組成物ではポリエステル樹脂の
再結晶化温度以上で延伸を行なっていた。この方法では
ポリエステル樹脂が結晶化するために、ポリエステル樹
脂を高度に延伸することができず、耐熱性が十分に高い
延伸フィルムは得られない。
In order to solve this problem, a polypropylene resin is used as a matrix, a small amount of a polyester resin is added, and maleic anhydride or the like is added as a compatibilizing agent. , A biaxially stretched film having excellent heat resistance has been proposed (JP-A-2-2).
76841). However, since such a compatibilizer lacks compatibility between polypropylene and polyester, the recrystallization temperature of the blended polyester resin is lower than (120 to 130).
Since it is difficult to stretch the polyester resin in a non-crystalline state at (° C.), the above resin composition was stretched at the recrystallization temperature of the polyester resin or higher. In this method, since the polyester resin is crystallized, the polyester resin cannot be highly stretched, and a stretched film having sufficiently high heat resistance cannot be obtained.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、さらに優れ
た相溶化剤を配合することにより、ポリエステル樹脂の
再結晶化温度以下で延伸することを可能とし、更にポリ
エステル樹脂の再結晶化温度以上、マトリックスとなる
ポリオレフィン樹脂の融点より低い温度で熱処理し、非
晶状態で高度に延伸されたポリエステル樹脂を結晶化さ
せることにより、優れた耐熱性を有し、かつポリオレフ
ィン系合成紙の持つソフトな感じを兼ね備えた合成紙を
提供することを目的とする。
The present invention makes it possible to stretch at a temperature not higher than the recrystallization temperature of the polyester resin by blending a more excellent compatibilizing agent, and at a temperature not lower than the recrystallization temperature of the polyester resin. By heat-treating at a temperature lower than the melting point of the matrix polyolefin resin to crystallize the highly stretched polyester resin in the amorphous state, it has excellent heat resistance and the softness of the polyolefin-based synthetic paper. The purpose is to provide a synthetic paper that has a feeling.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の
(A)、(B)及び(C)を含有する樹脂組成物を基材
とする空孔率が5〜50重量%、不透明度が35〜10
0%の樹脂延伸フィルムを提供するものである。(A)
熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部に対し、(B)
結晶性プロピレン系樹脂50〜800重量部および、
(C)次の製造方法で得られた変性オレフィン系樹脂を
10〜100重量部の割合で配合した樹脂組成物であっ
て、(B)成分と(C)成分の和は、(A)成分の配合
量以上である。
According to the present invention, a resin composition containing the following (A), (B) and (C) as a base material has a porosity of 5 to 50% by weight and an opacity of 35-10
It is intended to provide a 0% stretched resin film. (A)
(B) based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin
50 to 800 parts by weight of a crystalline propylene-based resin, and
(C) A resin composition in which a modified olefin resin obtained by the following production method is mixed in a proportion of 10 to 100 parts by weight, and the sum of the components (B) and (C) is the component (A). Or more.

【0008】(C)成分の製法:オレフィン系樹脂10
0重量部に水酸基を有するα,β−不飽和カルボン酸エ
ステル系単量体0.01〜20重量部および芳香族ビニ
ル化合物0.01〜50重量部をグラフト重合工程に付
して、変性オレフィン系樹脂を製造する。
Production method of component (C): olefin resin 10
A modified olefin is obtained by subjecting 0.01 to 20 parts by weight of an α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group to 0 part by weight and 0.01 to 50 parts by weight of an aromatic vinyl compound to a graft polymerization step. A system resin is manufactured.

【0009】[0009]

【発明の具体的な説明】[Detailed Description of the Invention]

(1)構成成分 (A)成分:熱可塑性ポリエステル樹脂 本発明にて用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂は、一
種又は二種以上のジカルボン酸又はその低級アルキルジ
エステル、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、2,
5−、2,6−又は2,7−ナフタレンジカルボン酸、
コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ビ
フェニル−4,4′−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸、ビス−p−カルボキシフェノキシエタン等、
と一種又は二種以上のグリコール、例えば、エチレング
リコール、1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグ
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等、必
要によりオキシカルボン酸との縮合により製造すること
ができる。好ましい樹脂はポリエチレンテレフタレート
である。また本発明に用いられるポリエステル樹脂とし
ては、混合水酸基、及び/又はエステル形成性酸基を含
むポリエステル共重合体でも良く、また、異なるポリエ
ステルからなるブロック共重合体であっても良い。
(1) Constituent Component (A) Component: Thermoplastic Polyester Resin The thermoplastic polyester resin used in the present invention includes one or more dicarboxylic acids or lower alkyl diesters thereof, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,
5-, 2,6- or 2,7-naphthalenedicarboxylic acid,
Succinic acid, sebacic acid, adipic acid, azelaic acid, biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, bis-p-carboxyphenoxyethane, etc.
And one or more glycols such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol can be produced by condensation with an oxycarboxylic acid, if necessary. The preferred resin is polyethylene terephthalate. The polyester resin used in the present invention may be a polyester copolymer containing a mixed hydroxyl group and / or an ester-forming acid group, or may be a block copolymer composed of different polyesters.

【0010】(B)成分:結晶性プロピレン系樹脂 本発明で用いる結晶性プロピレン系樹脂は、プロピレン
を主体として含有する樹脂で、具体的にはプロピレン単
独重合体、プロピレンを主成分とし、これと、エチレ
ン、ブテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、4−メ
チルペンテン−1、3−メチルペンテン−1等のα−オ
レフィン1種又は2種以上との共重合体である。この共
重合体はランダム共重合体でもブロック共重合体でもよ
い。
Component (B): Crystalline propylene-based resin The crystalline propylene-based resin used in the present invention is a resin mainly containing propylene, specifically, a propylene homopolymer and propylene as a main component. , Ethylene, butene-1, hexene-1, heptene-1, 4-methylpentene-1, 3-methylpentene-1, etc., and a copolymer with one or more α-olefins. This copolymer may be a random copolymer or a block copolymer.

【0011】これら結晶性プロピレン系樹脂の中でもプ
ロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体が
特に好ましい。これら結晶性プロピレン系樹脂のメルト
フローレート(JIS K−7210;230℃、2.
16kg荷重)は0.3〜50g/10分、特に0.6
〜12g/10分、融点が130〜190℃、特に14
5〜178℃であることが好ましい。又、結晶化度は2
0〜75%である。またプロピレン単独重合体及びプロ
ピレン系共重合体の混合物も用いることもできる。
Among these crystalline propylene resins, propylene homopolymer and propylene / ethylene copolymer are particularly preferable. Melt flow rate of these crystalline propylene-based resins (JIS K-7210; 230 ° C., 2.
16 kg load) is 0.3 to 50 g / 10 minutes, especially 0.6
-12 g / 10 min, melting point 130-190 ° C, especially 14
It is preferably 5 to 178 ° C. The crystallinity is 2
0 to 75%. It is also possible to use a mixture of propylene homopolymer and propylene-based copolymer.

【0012】(C)成分:変性オレフィン系樹脂 本発明で用いる変性オレフィン系樹脂は、水酸基を有す
るα,β−不飽和カルンボン酸エステル系単量体及び芳
香族ビニル化合物をオレフィン系樹脂にグラフト共重合
したものである。また、グラフト重合したα,β−不飽
和カルボン酸エステル系単量体の有していた水酸基の総
量に対する、変性オレフィン系樹脂に含まれる水酸基の
割合、すなわち水酸基残存率は0.3〜1.0の範囲の
変性物が好ましい。水酸基残存率の具体的測定方法は後
記の実施例の項で述べる。
Component (C): Modified Olefin Resin The modified olefin resin used in the present invention is a graft copolymer of an α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group and an aromatic vinyl compound with an olefin resin. It is polymerized. Further, the ratio of the hydroxyl groups contained in the modified olefin resin to the total amount of the hydroxyl groups contained in the graft-polymerized α, β-unsaturated carboxylic acid ester-based monomer, that is, the hydroxyl group residual rate is 0.3 to 1. Modified products in the range of 0 are preferred. A specific method for measuring the residual ratio of hydroxyl groups will be described in the section of Examples below.

【0013】オレフィン系樹脂を変性するための水酸基
を有するα,β−不飽和カルボン酸エステル系単量体と
しては、例えば、2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルア
クリレート、2,3−ジヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、2,3−ジヒドロキシプロピルアクリレート、2
−ヒドロキシメチル−3−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、2−ヒドロキシメチル−3−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、2,2−ジヒドロキシメチル−3−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、2,2−ジヒドロキ
シメチル−3−ヒドロキシプロピルアクリレート、炭素
数4〜40のエチレングリコールもしくはプロピレング
リコールのオリゴマーのメタクリル酸エステル又はアク
リル酸エステル;ビス(2−ヒドロキシエチル)マレー
ト、ビス(2−ヒドロキシエチル)フマレート、ビス
(2−ヒドロキシプロピル)マレート、ビス(2−ヒド
ロキシプロピル)フマレート、ビス(2,3−ヒドロキ
シプロピル)マレート、ビス(2,3−ヒドロキシプロ
ピル)フマレート、ビス(2−ヒドロキシメチル−3−
ヒドロキシプロピル)マレート、ビス(2−ヒドロキシ
メチル−3−ヒドロキシプロピル)フマレート、ビス
(2,2−ヒドロキシメチル−3−ヒドロキシプロピ
ル)マレート、ビス(2,2−ヒドロキシメチル−3−
ヒドロキシプロピル)フマレート、炭素数4〜40のエ
チレングリコールもしくはプロピレングリコールのオリ
ゴマーのマレイン酸エステル又はフマル酸エステル等が
挙げられる。
Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester-based monomer having a hydroxyl group for modifying the olefin resin include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, 2,3-dihydroxypropyl acrylate, 2
-Hydroxymethyl-3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxymethyl-3-hydroxypropyl acrylate, 2,2-dihydroxymethyl-3-hydroxypropyl methacrylate, 2,2-dihydroxymethyl-3-hydroxypropyl acrylate, carbon number 4 -40 to 40 ethylene glycol or propylene glycol oligomer methacrylic acid ester or acrylic acid ester; bis (2-hydroxyethyl) malate, bis (2-hydroxyethyl) fumarate, bis (2-hydroxypropyl) malate, bis (2- Hydroxypropyl) fumarate, bis (2,3-hydroxypropyl) malate, bis (2,3-hydroxypropyl) fumarate, bis (2-hydroxymethyl-3-)
Hydroxypropyl) malate, bis (2-hydroxymethyl-3-hydroxypropyl) fumarate, bis (2,2-hydroxymethyl-3-hydroxypropyl) malate, bis (2,2-hydroxymethyl-3-)
Examples thereof include hydroxypropyl) fumarate, maleic acid ester or fumaric acid ester of an oligomer of ethylene glycol or propylene glycol having 4 to 40 carbon atoms.

【0014】なお、マレイン酸エステル又はフマル酸エ
ステルは、上述のように2つのカルボキシキル基が2つ
ともヒドロキシアルキル基でエステル化されたもののみ
でなく、1つのみがエステル化されたハーフエステルで
も同様の単量体として例示できる。以上の水酸基を有す
る不飽和カルボン酸エステルは単独で又は2種以上併用
して用いることができる。これらの中でも2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリ
レート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、炭素数4〜40のエ
チレングリコールもしくはプロピレングリコールのオリ
ゴマーのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル
が好ましい。
The maleic acid ester or fumaric acid ester is not only the one in which two carboxyalkyl groups are both esterified with a hydroxyalkyl group as described above, but a half ester in which only one is esterified. However, it can be exemplified as a similar monomer. The above unsaturated carboxylic acid esters having a hydroxyl group can be used alone or in combination of two or more. Among these, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, methacrylic acid ester or acrylic acid ester of oligomer of ethylene glycol or propylene glycol having 4 to 40 carbon atoms is preferable. .

【0015】オレフィン系樹脂を変性するための芳香族
ビニル化合物としては、スチレン、α−メトキシスチレ
ン、α−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、2,4,6−トリメ
チルスチレン、クロロスチレン、ジクロスチレン、ブロ
モスチレン、ニトロスチレン、クロロメチルスチレン、
シアノスチレン、t−ブチルスチレン、ビニルナフタレ
ン等の芳香族ビニル系単量体等を挙げることができる。
これらの中でもスチレン、α−メトキシスチレン、α−
メチルスチレンが好ましい。これらは各々単独で又は2
種以上併用して用いることができる。
Examples of the aromatic vinyl compound for modifying the olefin resin include styrene, α-methoxystyrene, α-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, dimethylstyrene and 2,4,6-trimethyl. Styrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, nitrostyrene, chloromethylstyrene,
Aromatic vinyl-based monomers such as cyanostyrene, t-butylstyrene, and vinylnaphthalene can be used.
Among these, styrene, α-methoxystyrene, α-
Methylstyrene is preferred. These are either alone or 2
They can be used in combination of two or more kinds.

【0016】水酸基を有するα,β−不飽和カルボン酸
エステル系単量体及び芳香族ビニル化合物で変性される
オレフィン系樹脂は、前記成分(B)と同様の結晶性プ
ロピレン系樹脂を用いることができる。又、高密度ポリ
エチレン、分岐状ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、
ポリ(4−メチルペンテン−1)、スチレン・ブタジエ
ン・スチレンブロック共重合体およびその水素添加物、
スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体およ
びその水素添加物、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン
・酢酸ビニル・グリシジルメタクリレート共重合体等を
も用いることができる。これらは単独で用いてもよい
し、又は二種以上併用してもよい。
As the olefin resin modified with the α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group and the aromatic vinyl compound, the same crystalline propylene resin as the above component (B) is used. it can. Also, high density polyethylene, branched polyethylene, linear polyethylene,
Poly (4-methylpentene-1), styrene / butadiene / styrene block copolymers and hydrogenated products thereof,
Styrene / isoprene / styrene block copolymers and hydrogenated products thereof, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / glycidyl methacrylate copolymers, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymers and the like can also be used. These may be used alone or in combination of two or more.

【0017】上記の水酸基を有するα,β−不飽和カル
ボン酸エステル系単量体及び芳香族ビニル化合物でオレ
フィン系樹脂を変性する方法としては例えば、オレフィ
ン系樹脂と水酸基を有するα,β−不飽和カルボン酸エ
ステル系単量体と芳香族ビニル化合物とを共存させ、有
機過酸化物等のラジカル発生剤の存在下又は非存在下で
反応させる方法、紫外線や放射線を照射する方法、ある
いは酸素やオゾンと接触させる方法等がある。
Examples of the method for modifying an olefin resin with the above-mentioned α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group and an aromatic vinyl compound include, for example, an α, β-unsaturated resin having an olefin resin and a hydroxyl group. A method in which a saturated carboxylic acid ester-based monomer and an aromatic vinyl compound are allowed to coexist and reacted in the presence or absence of a radical generator such as an organic peroxide, a method of irradiating ultraviolet rays or radiation, or oxygen or There is a method of contacting with ozone.

【0018】オレフィン系樹脂にグラフト重合してい
る、水酸基を有するα,β−不飽和カルボン酸エステル
の水酸基残存率が0.3〜1.0の範囲である変性オレ
フィン系樹脂を製造する方法は、オレフィン系樹脂にグ
ラフト重合している、水酸基を有するα,β−不飽和カ
ルボン酸エステル系が、熱可塑性ポリエステル樹脂と有
効に反応し得る水酸基を消失しない方法であれば、いか
なる方法を用いてもよい。
A method for producing a modified olefin resin in which the residual ratio of the hydroxyl groups of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester having a hydroxyl group graft-polymerized to the olefin resin is in the range of 0.3 to 1.0 is Any method can be used as long as the α, β-unsaturated carboxylic acid ester system having a hydroxyl group, which is graft-polymerized with the olefin resin, does not lose the hydroxyl group that can effectively react with the thermoplastic polyester resin. Good.

【0019】オレフィン系樹脂に導入する水酸基を有す
るα,β−不飽和カルボン酸エステル系単量体の量は、
オレフィン系樹脂100重量部に対して0.01〜20
重量部、好ましくは0.05〜10重量部の範囲であ
る。水酸基を有するα,β−不飽和カルボン酸エステル
系単量体の量が0.01重量部未満では、相溶性改良効
果が小さく、20重量部を越えるとゲル化等により成形
加工性に難点が生じ好ましくない。
The amount of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group introduced into the olefin resin is
0.01 to 20 relative to 100 parts by weight of olefin resin
Parts by weight, preferably 0.05 to 10 parts by weight. If the amount of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the compatibility is small, and if it exceeds 20 parts by weight, there is a problem in moldability due to gelation or the like. It is not preferred.

【0020】オレフィン系樹脂に導入するビニル化合物
の量は、オレフィン系樹脂100重量部に対して0.0
1〜50重量部、好ましくは0.05〜20重量部であ
る。芳香族ビニル化合物の量が0.01重量部未満では
相溶性改良効果が小さく、50重量部を越えると製品の
外観が悪化したり、機械的強度が低下したりする場合が
あり好ましくない。かつ、水酸基を有するα,β−不飽
和カルボン酸エステル系単量体(a)と芳香族ビニル化
合物(b)の比率(a):(b)は、重量比で1対99
〜99対1の範囲が好ましく、より好ましくは10対9
0〜90対10の範囲である。これらの範囲を外れる
と、相溶性改良効果が小さくなり、延伸がしにくくなっ
たり、延伸フィルムが脆いものとなる。
The amount of the vinyl compound introduced into the olefin resin is 0.0 based on 100 parts by weight of the olefin resin.
It is 1 to 50 parts by weight, preferably 0.05 to 20 parts by weight. If the amount of the aromatic vinyl compound is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the compatibility is small, and if it exceeds 50 parts by weight, the appearance of the product may be deteriorated or the mechanical strength may be deteriorated, which is not preferable. In addition, the ratio (a) :( b) of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group (a) and the aromatic vinyl compound (b) is 1:99 by weight.
The range is preferably from 99 to 1 and more preferably from 10 to 9
It is in the range of 0 to 90:10. If the amount is out of these ranges, the effect of improving the compatibility becomes small, making it difficult to stretch or making the stretched film brittle.

【0021】オレフィン系樹脂にグラフト重合している
水酸基を有するα,β−不飽和カルボン酸エステルの水
酸基残存率は0.3〜1.0の範囲が好ましく、より好
ましくは0.4〜1.0の範囲である。水酸基残存率が
0.3未満では改良効果が小さくなり好ましくない。上
記の変性オレフィン系樹脂は、JIS K7201に準
拠して測定したMFRが0.01〜200g/10分が
好ましく、より、好ましくは0.1〜100g/10分
である。
The residual ratio of the hydroxyl group of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester having a hydroxyl group graft-polymerized to the olefin resin is preferably in the range of 0.3 to 1.0, more preferably 0.4 to 1. The range is 0. When the residual ratio of hydroxyl groups is less than 0.3, the improvement effect becomes small, which is not preferable. The modified olefin resin has an MFR measured according to JIS K7201 of preferably 0.01 to 200 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes.

【0022】(D)付加的成分 本発明におけるフィルム成形用樹脂成分は、上記成分以
外に、安定剤、紫外線吸収剤、分散剤、染料、顔料等を
含有してもよい。また、必要により、プロピレン系樹脂
(B)分の30重量%以下を高密度ポリエチレン、線状
低密度ポリエチレン、ナイロン6、ナイロン66等に置
き換えてもよい。
(D) Additional Components The film-forming resin component of the present invention may contain a stabilizer, an ultraviolet absorber, a dispersant, a dye, a pigment and the like in addition to the above components. If necessary, 30% by weight or less of the propylene resin (B) may be replaced with high density polyethylene, linear low density polyethylene, nylon 6, nylon 66, or the like.

【0023】樹脂組成物 基材の樹脂組成物は、(A)熱可塑性ポリエステル樹脂
100重量部に対し、(B)結晶性プロピレン系樹脂5
0〜800重量部、好ましくは80〜600重量部、
(C)変性オレフィン系樹脂10〜100重量部、好ま
しくは35〜100重量部の割合で、かつ、オレフィン
系樹脂の(B)成分と(C)成分の配合の量の和は
(A)成分の配合量以上である。
Resin composition The resin composition of the base material is such that (A) 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin, and (B) the crystalline propylene resin 5
0-800 parts by weight, preferably 80-600 parts by weight,
(C) Modified olefin resin 10 to 100 parts by weight, preferably 35 to 100 parts by weight, and the sum of the amounts of the components (B) and (C) of the olefin resin is the amount of component (A). Or more.

【0024】(B)成分と(C)成分の和の配合量を
(A)成分の配合量としたのは、オレフィン系樹脂を二
軸延伸フィルムのマトリックスとしてフィルムにソフト
な感じを与えるためである。(A)成分100重量部に
対する(B)成分と(C)成分の配合量の和が900重
量部を越えては延伸によるフィルム内部に微細な空孔
(マイクロボイド)の発生量が少く、鉛筆筆記性、不透
明性が損われる。又(A)成分の量よりも いと延伸性
が損なわれると共に二軸延伸フィルムの耐熱性が低下す
る。(C)成分の配合量が10重量部未満では(A)成
分と(B)成分の相溶性が十分でなく、延伸適正温変域
が狭くなる。逆に100重量部を越えてはマイクロボイ
ドの発生量が少なく、二軸延伸フィルムのインキの乾燥
性、不透明性、耐熱性が損われる。
The compounding amount of the component (A) is defined as the compounding amount of the component (B) and the component (C) in order to give a soft feeling to the film by using the olefin resin as a matrix of the biaxially stretched film. is there. When the sum of the blending amounts of the components (B) and (C) with respect to 100 parts by weight of the component (A) exceeds 900 parts by weight, the amount of minute voids (microvoids) generated inside the film due to stretching is small, and the pencil Writability and opacity are impaired. On the other hand, if the amount of the component (A) is too large, the stretchability is impaired and the heat resistance of the biaxially stretched film is lowered. When the blending amount of the component (C) is less than 10 parts by weight, the compatibility between the component (A) and the component (B) is insufficient and the proper temperature range for stretching is narrowed. On the contrary, when the amount exceeds 100 parts by weight, the amount of microvoids generated is small, and the drying property, opacity and heat resistance of the ink of the biaxially stretched film are impaired.

【0025】(2)延伸フィルムの製造 本発明の延伸フィルムは、(A)熱可塑性ポリエステル
樹脂、(B)プロピレン系樹脂、及び(C)変性オレフ
ィン系樹脂を含有する樹脂組成物を押出機を用いてポリ
エステル樹脂の融点を越える温度、例えば260〜30
0℃で混練することにより、プロピレン系樹脂中に熱可
塑性ポリエステル樹脂を分散させ、ダイより熱可塑性ポ
リエステル樹脂が非晶状態で存在したままでフィルム状
に押し出し、ついでこのフィルムを熱可塑性ポリエステ
ル樹脂の再結晶化温度以下(例えば60〜120℃)で
少なくとも一方向に3.5〜12倍、好ましくは押出方
向(MD)に3.5〜5.5倍、幅方向(TD)に4〜
12倍延伸する。更にポリエステル樹脂の再結晶化温度
以上(例えば、ポリエチレンテレフタレートの際は13
0〜170℃)で熱セットを行い、ポリエステル樹脂の
再結晶化することにより得られる。
(2) Production of Stretched Film In the stretched film of the present invention, a resin composition containing (A) a thermoplastic polyester resin, (B) a propylene resin, and (C) a modified olefin resin is used in an extruder. A temperature above the melting point of the polyester resin used, eg 260 to 30
The thermoplastic polyester resin is dispersed in the propylene-based resin by kneading at 0 ° C., and the thermoplastic polyester resin is extruded into a film form from the die while the thermoplastic polyester resin is present in the amorphous state. At a recrystallization temperature or lower (for example, 60 to 120 ° C.), 3.5 to 12 times in at least one direction, preferably 3.5 to 5.5 times in the extrusion direction (MD) and 4 to 4 times in the width direction (TD).
Stretch 12 times. Furthermore, the recrystallization temperature of the polyester resin or higher (for example, in the case of polyethylene terephthalate, 13
It is obtained by performing heat setting at 0 to 170 ° C.) to recrystallize the polyester resin.

【0026】必要により、本発明の延伸フィルムを製造
する際に、他の樹脂層と積層しても良い。該他の樹脂層
としては、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレ
フィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートなどの飽和ポリエステル樹脂、ナイ
ロン6、ナイロン6,6などのポリアミド樹脂、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン等を挙げることができる。この
様な他の樹脂層には、炭酸カルシウム、二酸化チタン、
クレー、硫酸バリウム等の充填剤を樹脂組成物中に50
重量%以下、UV剤、抗酸化防止剤等を樹脂組成物中に
2重量%以下含んでいても良い。このとき、本発明の樹
脂組成物を基材とする延伸フィルムは二軸延伸フィルム
であっても一軸延伸フィルムであってもよい。
If desired, when the stretched film of the present invention is produced, it may be laminated with another resin layer. Examples of the other resin layer include olefin resins such as ethylene resin and propylene resin, saturated polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide resins such as nylon 6 and nylon 6,6, polyvinyl chloride, polystyrene. Etc. can be mentioned. Such other resin layers include calcium carbonate, titanium dioxide,
50% filler such as clay and barium sulfate in the resin composition.
The resin composition may contain 2% by weight or less of a UV agent, antioxidant and the like. At this time, the stretched film using the resin composition of the present invention as a base material may be a biaxially stretched film or a uniaxially stretched film.

【0027】(3)延伸フィルム 本発明の延伸フィルムは、次式で計算される空孔率が5
〜50%、好ましくは12〜35%で、不透明度(JI
S P−8138)が35〜100%、好ましくは65
〜100%のものである。
(3) Stretched Film The stretched film of the present invention has a porosity of 5 calculated by the following equation.
.About.50%, preferably 12 to 35%, with opacity (JI
SP-8138) is 35 to 100%, preferably 65
~ 100%.

【0028】[0028]

【数1】 [Equation 1]

【0029】延伸によりフィルム内部にマイクロボイド
が発生し、延伸フィルムは軽量化されると共に半透明〜
不透明化され、かつ、延伸フィルムの表面が粗面化(マ
ット化)される。その粗面の程度は、ベック指数(JI
S P−8119)で800〜6,000秒程度、好ま
しくは1,000〜4,500秒である。延伸フィルム
の肉厚は、本発明の基材の延伸フィルム単層であるとき
は20〜300μm、好ましくは40〜150μmであ
る。二層以上の積層フィルムとして用いるときは1〜1
50μm、好ましくは3〜120μmであり、他の肉厚
を別の層で充てがって積層フィルムの肉厚さを30〜3
00μmとなるようにする。
Stretching causes microvoids inside the film, which reduces the weight of the stretched film and makes it semi-transparent.
It is made opaque, and the surface of the stretched film is roughened (matted). The degree of the rough surface is determined by the Beck index (JI
SP-8119) is about 800 to 6,000 seconds, preferably 1,000 to 4,500 seconds. The thickness of the stretched film is 20 to 300 μm, preferably 40 to 150 μm when the stretched film is a single layer of the substrate of the present invention. 1 to 1 when used as a laminated film of two or more layers
50 μm, preferably 3 to 120 μm, and another thickness is filled with another layer so that the thickness of the laminated film is 30 to 3
It is set to be 00 μm.

【0030】(4)用途 本発明の樹脂延伸フィルムは、それ自身、ポスター用
紙、製図用紙、ラベル用紙として、またこのフィルム単
独、あるいは紙、ポリエステルなどと積層して、このフ
ィルム表面にゼラチン層、感熱記録塗工層、画像受容記
録層を設けて、印画紙、感熱記録紙、熱転写画像受容紙
として用いるための支持体として有用である。特に電子
写真方式や、レーザープリンター、LEDプリンター等
のトナー熱定着による印字方式に適する。
(4) Uses The stretched resin film of the present invention is used as a poster paper, a drawing paper, a label paper itself, or as a film alone or laminated with paper, polyester, etc. By providing a heat-sensitive recording coating layer and an image-receiving recording layer, it is useful as a support for use as photographic paper, heat-sensitive recording paper and thermal transfer image-receiving paper. In particular, it is suitable for an electrophotographic method and a printing method by toner heat fixing such as a laser printer and an LED printer.

【0031】[0031]

【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明する。なお、実施例及び比較例における評価
は以下に示す評価方法によって評価した。 [I]評価方法不透明度 :JIS−P8138表面平滑度 :JIS−P8119延伸の安定性 :試験片10点を実施したとき、延伸途中
で破断やチャック外れが発生せず、延伸が最後まで完了
した試験片の点数を測定する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following experimental examples. The evaluations in Examples and Comparative Examples were evaluated by the evaluation methods shown below. [I] Evaluation method Opacity : JIS-P8138 Surface smoothness : JIS-P8119 Stability of stretching : When 10 test pieces were carried out, breakage or detachment of the chuck did not occur during stretching, and stretching was completed to the end. The score of the test piece is measured.

【0032】熱収縮率 試験片を、120℃、及び150℃の循環式恒温槽でそ
れぞれ、30分、及び10分間、端末自由の状態で放置
した後、試験片の寸法変化(元の長さL0 、放置後の長
さL)を測定し、次式により熱収縮率を求めた。
After the heat shrinkage test piece was left in the terminal-free state for 30 minutes and 10 minutes in the circulation type constant temperature bath at 120 ° C. and 150 ° C., respectively, the dimensional change (original length) of the test piece was measured. L 0 and the length L) after standing were measured, and the heat shrinkage rate was calculated by the following formula.

【0033】[0033]

【数2】 [Equation 2]

【0034】引張弾性率 オリエンテック製テンシロンにて、温度23℃、相対湿
度50%の条件で、引張速度20mm/分で測定した。カール高さ 延伸フィルムを縦200mm、横200mmに断裁し、
試験片とした。試験片をレーザープリンター(キャノン
A404GII)でテストプリントし、フェースアップ通
紙(印字面が上向き)を行った。これを温度23℃、相
対湿度50%の条件下で平坦面に1分間置いた際の浮き
上がり高さ(4隅)の平均値(mm)を求めた。
Tensile Elastic Modulus Tensilon manufactured by Orientec Co., Ltd. was measured at a tension rate of 20 mm / min under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Curl height stretched film is cut into 200 mm length and 200 mm width,
The test piece was used. The test piece was test-printed with a laser printer (Cannon A404GII), and face-up paper was passed (printed surface was facing upward). The average value (mm) of the floating heights (4 corners) when this was placed on a flat surface for 1 minute under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% was obtained.

【0035】鉛筆筆記性 東洋精機(株)社製鉛筆硬度計(スクラッチテスター)
を用いて、得られた合成紙に垂直になるようにセットさ
れた硬度Hの鉛筆に、200gの荷重をかけて、200
秒/mの速度で線分を描く、この線分を目視観察して次
のように判定する。 ○:はっきりと読みとれる。 △:筆記されているが薄くて読みにくい。 ×:ほとんど筆記されていない。
The pencil writing property Toyo Seiki Co., Ltd. pencil hardness tester (scratch tester)
Using a pencil, apply a load of 200 g to a pencil of hardness H set so as to be perpendicular to the obtained synthetic paper, and apply 200
A line segment is drawn at a speed of sec / m, and this line segment is visually observed and judged as follows. ○: Can be read clearly. Δ: Written but thin and difficult to read. X: Almost not written.

【0036】[II]実施例参考例1 :変性オレフィン系樹脂の製造方法 プロピレン単独重合体粉末(230℃のMFRが1g/
10分、DSCのピーク温度164℃、融解終了温度1
76℃)2,000g、2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート60g、スチレン40g及びt−ブチルパーオキ
シベンゾエート20gをスーパーミキサーで混合した
後、二軸押出機(日本製鋼所製)を用いて、シリンダー
温度180℃、スクリュー回転数250rpmの条件で
減圧混練して変性オレフィン系樹脂のペレットを得た。
[II] Example Reference Example 1 : Method for producing modified olefin resin Propylene homopolymer powder (MFR at 230 ° C. is 1 g /
10 minutes, DSC peak temperature 164 ° C, melting end temperature 1
76 ° C.) 2,000 g, 2-hydroxyethyl methacrylate 60 g, styrene 40 g and t-butyl peroxybenzoate 20 g were mixed with a super mixer, and then a cylinder temperature of 180 ° C. was obtained using a twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works). Then, the mixture was kneaded under reduced pressure at a screw rotation speed of 250 rpm to obtain modified olefin resin pellets.

【0037】このペレット0.3gをキシレン20ml
に温度110℃で完全溶解させた後、メタノール150
ml中に注ぎ、生成物を析出させて、ろ過洗浄する操作
を2回実施した後、減圧乾燥して精製変性オレフィン系
樹脂を得た。この精製変性オレフィン系樹脂の、下記の
方法により求めた2−ヒドロキシエチルメタクリレート
の含量は、IR法で、31%、NMR法で0.94%で
あり、水酸基残存率は0.72であった。同様にこの精
製変性オレフィン系樹脂のスチレン含量は、IR法によ
る1置換ベンゼンに由来する700cm-1のピークを用
いて求めた。結果は0.80%であった。
0.3 g of this pellet was added to 20 ml of xylene.
After completely dissolving in 110 ° C at a temperature of 150 ° C, methanol
The mixture was poured into a mixture, the product was precipitated, and filtration and washing were performed twice. Then, the product was dried under reduced pressure to obtain a purified modified olefin resin. The content of 2-hydroxyethyl methacrylate obtained by the following method in this purified modified olefin resin was 31% by IR method and 0.94% by NMR method, and the residual ratio of hydroxyl group was 0.72. . Similarly, the styrene content of this purified modified olefin resin was determined by using the peak at 700 cm -1 derived from monosubstituted benzene by the IR method. The result was 0.80%.

【0038】水酸基残存率測定方法: (1)赤外線分光法(以下「IR法」という):精製し
た変性オレフィン系樹脂をプレスを用いてフィルムに成
形し、赤外線分光スペクトルを測定して、カルボニルに
由来する1724cm-1の吸収より、α,β−不飽和カ
ルボン酸エステルの含量をあらかじめ作成した検量線か
ら定量した。
Method for measuring residual rate of hydroxyl group: (1) Infrared spectroscopy (hereinafter referred to as "IR method"): A purified modified olefin resin is formed into a film by using a press, and an infrared spectroscopy spectrum is measured to obtain carbonyl. The content of α, β-unsaturated carboxylic acid ester was determined from the absorption at 1724 cm −1 derived from a calibration curve prepared in advance.

【0039】(2)プロトン核磁気共鳴法(以下「NM
R法」という):精製した変性オレフィン系樹脂50m
gをo−ジクロロベンゼン約2mlに130℃で加熱溶
解させ、重ベンゼンを標準物質として用いてサンプルを
調製し、NMRスペクトルを測定して、水素基の結合し
たメチレン(化学シフト:3.7ppm)及びそれに結
合したメチレン(化学シフト:4.2ppm)の吸収を
用いてα,β−不飽和カルボン酸エステルの含量を定量
した。これらの2種類の測定方法によって得られた含量
の比を用い、次式より水酸基残存率を求めた。
(2) Proton nuclear magnetic resonance method (hereinafter referred to as "NM
R method): 50 m of purified modified olefin resin
g was dissolved in about 2 ml of o-dichlorobenzene with heating at 130 ° C., a sample was prepared using deuterated benzene as a standard substance, and the NMR spectrum was measured to determine the hydrogen group-bonded methylene (chemical shift: 3.7 ppm). And the content of α, β-unsaturated carboxylic acid ester was quantified using the absorption of methylene (chemical shift: 4.2 ppm) bound thereto. Using the ratio of the contents obtained by these two kinds of measuring methods, the residual ratio of hydroxyl groups was calculated from the following formula.

【0040】[0040]

【数3】 (Equation 3)

【0041】実施例1 鐘紡(株)のポリエチレンテレフタレート“ベルペット
PBK−1”(商品名)100重量部に、三菱化学
(株)のプロピレン単独重合体“TA3”(商品名;M
FR1.6g/10分、結晶化度67%、DSC融解終
了温度174℃)とプロピレン単独重合体“TA−8”
(商品名;MFR8g/10分、結晶化度60%、DS
C融解終了温度172℃)の1:1混合物を232重量
部及び前記参考例で得た変性オレフィン系樹脂100重
量部をタンブラーで混合した樹脂組成物を二軸押出機
(日本製鋼所製)を用いて、シリンダー設定温度270
℃、スクリュー回転数250rpm、吐出量20kg/
時で溶融混練し、ダイよりストランド状に押し出し、3
0〜40℃に冷却後カッティングしてペレットを得た。
Example 1 100 parts by weight of polyethylene terephthalate "Belpet PBK-1" (trade name) manufactured by Kanebo Co., Ltd. and propylene homopolymer "TA3" (trade name: M) manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.
FR 1.6 g / 10 minutes, crystallinity 67%, DSC melting end temperature 174 ° C.) and propylene homopolymer “TA-8”
(Product name: MFR 8g / 10 minutes, crystallinity 60%, DS
A resin composition obtained by mixing 232 parts by weight of a 1: 1 mixture having a C melting end temperature of 172 ° C.) and 100 parts by weight of the modified olefin resin obtained in the above-mentioned Reference Example with a tumbler was loaded on a twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works) Using the cylinder set temperature 270
° C, screw rotation speed 250 rpm, discharge amount 20 kg /
Melt and knead at a certain time and extrude into a strand from the die, 3
After cooling to 0 to 40 ° C, cutting was performed to obtain pellets.

【0042】得たペレットを260℃に設定した単軸押
出機(日本製鋼所製)にて溶融混練後、ダイよりシート
状に押し出し、直ちに80℃の温度にまで冷却して、厚
さ1.5mmのシートを得た。このシートを、縦120
mm、横120mmに切り抜き、試験片とした。この試
験片を小型の二軸延伸機(岩本製作所製)で120℃に
加熱し、1分間予熱した後、延伸速度10mm/秒で、
同時に二軸方向に4×4倍延伸した。次に155℃に
て、端末固定状態で15分間アニーリング処理して延伸
フィルムを得た。
The obtained pellets were melted and kneaded by a single-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works) set at 260 ° C., extruded into a sheet form from a die, and immediately cooled to a temperature of 80 ° C. to have a thickness of 1. A 5 mm sheet was obtained. This sheet, 120
mm and 120 mm in width were cut out to obtain test pieces. This test piece was heated to 120 ° C. with a small biaxial stretching machine (manufactured by Iwamoto Seisakusho) and preheated for 1 minute, and then at a stretching speed of 10 mm / sec,
At the same time, it was stretched 4 × 4 times in the biaxial direction. Next, at 155 ° C., an annealing treatment was carried out for 15 minutes with the terminals fixed to obtain a stretched film.

【0043】得た延伸フィルムの密度、空孔率、不透明
度、ベック平滑度、引張弾性率、延伸の安定性、熱収縮
率、及びカール高さを表1に示す。実施例2〜5及び比較例1〜3 実施例1における配合及び延伸温度を、表1に記載の配
合及び延伸温度にする他は、実施例1と同様の方法で延
伸フィルムを作成し、実施例1と同様の方法で評価を行
った。その評価結果を表1に示す。
Table 1 shows the density, porosity, opacity, Bekk smoothness, tensile modulus, stretching stability, heat shrinkage rate, and curl height of the obtained stretched film. Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 A stretched film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending and stretching temperatures in Example 1 were changed to the blending and stretching temperatures shown in Table 1. Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】本発明の樹脂延伸フィルムは、耐熱性、ソ
フト感に優れたフィルムである。
The stretched resin film of the present invention is a film excellent in heat resistance and softness.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 B29L 7:00 (72)発明者 宇野 泰光 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 伊藤 佳代 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI technical display location // B29K 67:00 B29L 7:00 (72) Inventor Yasumitsu Uno 1 Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Yokkaichi Research Institute (72) Inventor Kayo Ito, Tokamachi, Yokkaichi, Mie Prefecture Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Yokkaichi Research Institute

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の(A)、(B)及び(C)を含有
する樹脂組成物を基材とする空孔率が5〜50重量%、
不透明度が35〜100%の樹脂延伸フィルム。(A)
熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部に対し、(B)
結晶性プロピレン系樹脂50〜800重量部および、
(C)次の製造方法で得られた変性オレフィン系樹脂を
10〜100重量部の割合で配合した樹脂組成物であっ
て、(B)成分と(C)成分の和は、(A)成分の配合
量以上である。 (C)成分の製法:オレフィン系樹脂100重量部に水
酸基を有するα,β−不飽和カルボン酸エステル系単量
体0.01〜20重量部および芳香族ビニル化合物0.
01〜50重量部をグラフト重合工程に付して、変性オ
レフィン系樹脂を製造する。
1. A porosity of 5 to 50% by weight based on a resin composition containing the following (A), (B) and (C):
A resin stretched film having an opacity of 35 to 100%. (A)
(B) based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin
50 to 800 parts by weight of a crystalline propylene-based resin, and
(C) A resin composition in which a modified olefin resin obtained by the following production method is mixed in a proportion of 10 to 100 parts by weight, and the sum of the components (B) and (C) is the component (A). Or more. Production method of component (C): 0.01 to 20 parts by weight of an α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group in 100 parts by weight of an olefin resin and an aromatic vinyl compound of 0.
A modified olefin resin is manufactured by subjecting 01 to 50 parts by weight to a graft polymerization step.
【請求項2】 (C)成分が、オレフィン系樹脂として
結晶性プロピレン系樹脂を、水酸基を有するα,β−不
飽和カルボン酸エステル単量体として2−ヒドロキシエ
チルメタクリレートを、芳香族ビニル化合物としてスチ
レンを用いてグラフト重合工程に付して製造されたもの
であり、水酸基残存率が0.3〜1.0であることを特
徴とする請求項1記載の樹脂延伸フィルム。
2. The component (C) comprises a crystalline propylene resin as an olefin resin, 2-hydroxyethyl methacrylate as an α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group, and an aromatic vinyl compound. The stretched resin film according to claim 1, which is produced by subjecting styrene to a graft polymerization step and has a hydroxyl group residual ratio of 0.3 to 1.0.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0786495A3 (en) * 1996-01-23 1998-05-27 Oji-Yuka Synthetic Paper Co., Ltd. Thermoplastic polyester resin stretched film

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