JPH08276664A

JPH08276664A - 直接熱画像形成材料

Info

Publication number: JPH08276664A
Application number: JP7289216A
Authority: JP
Inventors: Meutter Stefaan De; ステフアーン・ド・ムーテ; Goethem Eugeen Van; ユージーン・バン・ゴエテム; Ronald Schuerwegen; ロナルド・シユエルウエゲン; Bartholmeus Horsten; バーソロミユーズ・ホルステン
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1994-10-14
Filing date: 1995-10-12
Publication date: 1996-10-22
Anticipated expiration: 2015-10-12
Also published as: JP3827024B2; US5547914A; EP0707978B1; DE69415984D1; EP0707978A1; DE69415984T2

Abstract

(57)【要約】【課題】支持体上に（ｉ）実質的に非感光性の有機銀
塩を含む感熱層、及び（ｉｉ）感熱層又は感熱層を有す
る支持体の同一の側の他の層に存在する還元剤を含む記
録材料の直接熱画像形成により得られる画質を向上させ
ること。【解決手段】本発明は支持体上に（ｉ）実質的に非感
光性の有機銀塩を含む感熱層、（ｉｉ）結合剤中に分散
された焼成チャイナクレーを含む保護層、及び（ｉｉ
ｉ）感熱層及び／又は感熱層を有する支持体の同一の側
の他の層に存在する還元剤を含む記録材料を提供する。
本発明はさらにそれを用いた画像の形成法を提供する。
得られる画像は医学的診断において用いることができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は直接熱画像形成において用いる
のに適した記録材料に関する。さらに特定的には、本発
明は実質的に非感光性有機銀塩と還元剤の間の熱誘導反
応(heat induced reaction)に基づく記録材料に関す
る。

【０００２】

【発明の背景】サーモグラフィにおいて、２つの方法が
既知である：１．化学的又は物理的過程により色又は光学濃度を変化
させるものを含む記録材料を画像通りに加熱することに
よる可視画像パターンの直接熱形成。

【０００３】２．画像通りに加熱されるドナー要素から
受像要素上への着色化学種の転写により可視画像パター
ンが形成される熱色素転写印刷。

【０００４】熱色素転写印刷は、色素層が設けられた色
素−ドナー要素が用いられ、色素層から、挿入された色
素の染色部分が通常電子的情報シグナルにより制御され
るパターンで熱が適用されることにより、接触している
受像要素上に転写される記録法である。

【０００５】熱転写法により作られるトランスパレンシ
ー(transparencies)の光学濃度は幾分低く、ほとんどの
市販の系においては−トランスパレンシーの印刷のため
に特別に設計されたドナー要素の使用にもかかわらず−
１〜１．２に達するのみである（ＭａｃｂｅｔｈＱｕ
ａｎｔａｌｏｇＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒＴｙｐｅ
ＴＤ１０２により測定）。しかし多くの適用分野の
場合に、有意により高い透過濃度が求められている。例
えば医学的診断の分野において、少なくとも２．５の最
高透過濃度が必要である。

【０００６】高い光学濃度は、実質的に非感光性の有機
銀塩及び還元剤を含む感熱層を支持体上に含む記録材料
を用いて得ることができる。そのような材料をサーマル
ヘッドを用いて画像通りに加熱し、還元剤と実質的に非
感光性の有機銀塩の反応を起こし、金属銀の形成に導く
ことができる。優れた感熱度（ｔｈｅｒｍｏｓｅｎｓｉ
ｔｉｖｉｔｙ）を得るために、サーマルヘッドを感熱層
と接触させることにより加熱が行われる。濃度レベルは
記録材料に加えられる熱の量を変えることにより制御す
ることができる。これは一般にサーマルヘッドにより発
生される熱パルスの数を制御することにより行われる。
かくしてグレースケールを有する画像が得られる。

【０００７】その高い濃度の故に、画像は主に医学的診
断画像として用いるのに適している。しかし以下の問題
に遭遇した。印刷された画像の数と共に濃度のむらが起
こり、感熱層の損傷が起こる。これらの問題は保護層を
用いることにより克服することができる。これは画像を
いくつかの用途に適したものとすることができる実質的
改良をもたらすが、画像は医学的診断において画像を用
いるために禁制であるスクラッチを示す。

【０００８】

【発明の概略】本発明の目的は、支持体上に（ｉ）実質
的に非感光性の有機銀塩を含む感熱層、及び（ｉｉ）感
熱層又は感熱層を有する支持体の同一の側の他の層に存
在する還元剤を含む記録材料の直接熱画像形成により得
られる画質を向上させることである。

【０００９】本発明の別の目的は後文の説明から明らか
になるであろう。

【００１０】本発明に従えば、支持体上に（ｉ）実質的
に非感光性の有機銀塩を含む感熱層、（ｉｉ）結合剤中
に分散された焼成チャイナクレーを含む保護層、及び
（ｉｉｉ）感熱層及び／又は感熱層を有する支持体の同
一の側の他の層に存在する還元剤を含む記録材料が提供
される。

【００１１】本発明に従えば、上記で定義された記録材
料をサーマルヘッドを用いて画像通りに加熱することを
含み、該サーマルヘッドは該記録材料の保護層と接触す
る、画像の形成法が提供される。

【００１２】

【詳細な記述】保護層において焼成チャイナクレーを用
いるおかげで、スクラッチの発生を減少させることがで
き、いくつかの場合にはスクラッチは完全に避けられ
る。焼成チャイナクレーは含水又は天然チャイナクレー
を５００℃か又はそれ以上で熱処理することにより得ら
れる。天然チャイナクレーの結晶構造の一部を形成する
ヒドロキシル基はこの熱処理の間に失われる。

【００１３】焼成チャイナクレーは、保護層の厚さに関
して適した寸法及び焼成チャイナクレーの量を選択し、
その少なくとも一部が保護層から突出するような方法で
保護層に挿入するのが好ましい。

【００１４】焼成チャイナクレー粒子は、結合剤の０．
１〜５０重量％の量で用いられるのが好ましく、０．２
５〜３０重量％の量がより好ましい。

【００１５】本発明に従い有利に用いることができる焼
成チャイナクレー（ＣＣＣ）粒子の例は、中でも：ＥＮ
ＧＥＬＨＡＲＤＭＩＮＥＲＡＬＳ＆ＣＯＬＯＲＳ
ＧＲＯＵＰ，ＥＮＧＥＬＨＡＲＤＣＯＲＰＯＲＡＴ
ＩＯＮから商業的に入手可能な焼成チャイナクレー：商品名平均粒径＋４４μ（％ｍａｘ）ＳＡＴＩＮＴＯＮＥ５０．８μ ０．０１５ＳＡＴＩＮＴＯＮＥ５ＨＢ０．８０．０１５ＳＡＴＩＮＴＯＮＥＳＰＥＣＩＡＬ１．２０．０１ＳＡＴＩＮＴＯＮＥＯＰ１．３０．０２ＳＡＴＩＮＴＯＮＥＷ１．４０．０２ＳＡＴＩＮＴＯＮＥＰＬＵＳ２．００．０５である。

【００１６】焼成チャイナクレーはＥＣＣからも商業的に入手できる：商品名 −２μ −３μ ＋１０μ （％）（％）（％ｍａｘ）ＩＮＦＩＬＭ８１３ − ９８±１０．１０ＩＮＦＩＬＭ１７３５５４±５ − ０．５０ＩＮＦＩＬＭ２６５４２５−３０ − ０．５０ＰＯＬＥＳＴＡＲ４００Ａ９１±２ − ０．５０ＰＯＬＥＳＴＡＲ２００Ｒ５２．５±５ − １２焼成チャイナクレースラリもＥＣＣから商業的に入手で
きる。例えばポリマー分散剤としてＤＩＳＰＥＸ^TM Ｎ
４０（ＡｌｌｉｅｄＣｏｌｌｏｉｄｓから商業的に入
手可能）を用いた５０％ＰＯＬＥＳＴＡＲ^TM ４００
Ａ−スラリ。

【００１７】表面修飾(surface modified)焼成チャイナ
クレーも本発明と関連して用いることができ、ＥＮＧＥ
ＬＨＡＲＤＭＩＮＥＲＡＬＳ＆ＣＯＬＯＲＳＧ
ＲＯＵＰ，ＥＮＧＥＬＨＡＲＤＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯ
Ｎから商業的に入手可能である：商品名表面処理平均粒径＋４４μ （％ｍａｘ）（処理前）（処理前）ＴＲＡＮＳＬＩＮＫ３７ビニル官能基１．４０．０３ＴＲＡＮＳＬＩＮＫ７７ビニル官能基０．８０．０２ＴＲＡＮＳＬＩＮＫ４４５アミノシラン１．４０．０２ＴＲＡＮＳＬＩＮＫ５５５アミノシラン０．８０．０２ＴＲＡＮＳＬＩＮＫＨＦ−９００アミノシラン１．８０．０４表面修飾は多くのポリマー系における優れた分散及び化
学的反応性を与える。

【００１８】本発明に従って用いられる焼成チャイナク
レー粒子は艶消し剤と組み合わせて用いることができ
る。しかし艶消し剤の量は焼成チャイナクレー粒子の量
より少ないのが好ましく、焼成チャイナクレー粒子対艶
消し剤の重量比は少なくとも２であるのがより好まし
い。本発明と関連して用いるのに適した艶消し剤は保護
層から突出する粒子であり、それらは有機又は無機であ
ることができる。それらはスクラッチを避けるのに十分
に大きいが、他方で、艶消し剤が存在する場所において
そこの熱伝導率が下がるために起こり得るピンホールの
故にその寸法が制限される。艶消し剤の平均直径は保護
層の厚さの０．７〜１．５倍であるのが好ましい。本発
明と関連して用いられる場合、艶消し剤は本発明に従う
加熱過程に含まれる温度に耐えることができるのも好ま
しい。一般にそれらは最高４００℃の温度に、実質的変
形を示さずに耐えることができなければならない。

【００１９】用いることができる艶消し剤の例はシリコ
ン樹脂粒子、シリケート類、アルミナ、ポリメチルメタ
クリレート粒子、ポリアクリレート粒子などである。

【００２０】穏やかな摩耗性を有する好ましいシリケー
ト粒子は、中でもクレー、チャイナクレー、タルク（ケ
イ酸マグネシウム）、マイカ、シリカ、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸アルミニウム及びアルミニウムマグネシウム
シリケートである。チャイナクレー顔料はその硬度、及
びある種の狭い寸法分布の故のフィルムの透明度の向上
のために非常に有用である。

【００２１】焼成チャイナクレーは天然のクレーと比較
して明らかな利点を与える。焼成チャイナクレーはより
球形であり、形が不規則である。これらの粒子の形はよ
り低い顔料体積濃度を与える。焼成チャイナクレー粒子
は天然のチャイナクレーより有意に高いスクラブ抵抗性
（ｓｃｒｕｂｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を与える。

【００２２】本発明と関連して保護層で用いるための結
合剤はポリマー性であるのが好ましく、疎水性及び親水
性結合剤の中から選ばれることができる。印刷の間にサ
ーマルヘッド上に形成される汚れが少ないことが見いだ
されたので、本発明と関連して後者が好ましい。保護層
は硬膜することもできる。硬膜はＵＶ又は電子ビーム硬
化を用いて行うことができ、あるいは硬膜は硬膜剤と結
合剤の間の化学反応を用いて行うことができる。活性水
素を有する結合剤の硬膜に用いることができる適した硬
膜剤は、例えばポリイソシアナート類、アルデヒド類及
び加水分解テトラアルキルオルトシリケート類である。

【００２３】本発明と関連して用いることができる結合
剤の例は、例えばスチレン及びアクリロニトリルのコポ
リマー類、スチレン、アクリロニトリル及びブタジエン
のコポリマー類、ニトロセルロース、部分的に加水分解
されていることができるビニルアセテート及びビニルク
ロリドのコポリマー類、ポリエステル類、ならびにポリ
カーボネート類、特に次式：

【００２４】

【化１】

【００２５】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ
独立して水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基、置換Ｃ
₁−Ｃ₈アルキル基、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル基、置換Ｃ
₅−Ｃ₆シクロアルキル基、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール基、置換
Ｃ₆−Ｃ₁₀アリール基、Ｃ₇−Ｃ₁₂アラルキル基又は置換
Ｃ₇−Ｃ₁₂アラルキル基を示し、Ｘは場合によりＣ₁−Ｃ
₆アルキル基、５−もしくは６−員シクロアルキル基又
は縮合５−もしくは６−員シクロアルキル基により置換
されていることができる５−〜８−員脂環式環の完結に
必要な原子を示す］に従う化合物から誘導されるポリカ
ーボネートである。

【００２６】本発明と関連して用いるのに適した親水性
結合剤にはポリビニルアルコール、好ましくは２０重量
％か又はそれ以上の量で加水分解されたポリビニルアセ
テート、ポリビニルピロリドン、ゼラチンなどが含まれ
る。保護層で用いるための親水性結合剤は重量平均分子
量が少なくとも２００００ｇ／モルであるのが好まし
く、少なくとも３００００ｇ／モルがより好ましい。本
発明に関連する最も好ましい実施態様に従うと、テトラ
アルキルオルトシリケートを用いて硬膜された加水分解
ポリビニルアセテートを含む保護層が用いられる。

【００２７】本発明に従い、保護層に滑沢剤を加える
か、又は保護層の上部に滑沢剤を適用するのも好まし
い。滑沢剤の使用により、サーマルヘッド下における記
録材料の輸送の問題、ならびに画像の変形を避けること
ができる。滑沢剤は保護層の結合剤の０．１重量％〜１
０重量％の量で用いられるのが好ましい。本発明と関連
して用いるのに適した滑沢剤は、例えばシリコン油、ポ
リシロキサン−ポリエーテルコポリマー類、合成油、飽
和炭化水素類、グリコール類、脂肪酸類及びそれらの塩
又はエステル、例えばステアリン酸、ステアリン酸の亜
鉛塩、ステアリン酸のメチルエステルなどである。

【００２８】本発明に関する特定の実施態様に従うと、
滑沢剤は保護層の結合剤と一緒に硬膜することができ
る。例えば活性水素を有する結合剤及び活性水素を有す
るポリシロキサンを、例えばポリイソシアナート又はテ
トラアルキルオルトシリケートを用いて硬膜し、滑沢剤
を含む硬膜保護層を得ることができる。

【００２９】本発明と関連する保護層の厚さは１μｍ〜
１０μｍが好ましく、１．５μｍ〜７μｍがより好まし
い。

【００３０】本発明に従って用いるのに特に適した、実
質的に非感光性の有機銀塩は、脂肪族炭素鎖が少なくと
も１２のＣ原子を有する、脂肪酸類として既知の脂肪族
カルボン酸類の銀塩、例えばラウリン酸銀、パルミチン
酸銀、ステアリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、オ
レイン酸銀及びベヘン酸銀、ならびに同様にＵＳ−Ｐ
４，５０４，５７５に記載の銀ドデシルスルホネート及
びヨーロッパ特許出願公開２２７１４１に記載の銀ジ
−（２−エチルヘキシル）−スルホスクシネートであ
る。チオエーテル基で修飾された有用な脂肪族カルボン
酸は、例えばＧＢ−Ｐ１，１１１，４９２に記載され
ており、他の有機銀塩、例えば熱現像可能な銀画像の形
成に同様に用いることができる安息香酸銀及び銀フタラ
ジノンはＧＢ−Ｐ１，４３９，４７８に記載されてい
る。さらにＵＳ−Ｐ４，２６０，６７７に記載の銀イ
ミダゾレート類及び実質的に非感光性無機又は有機銀塩
錯体が挙げられる。

【００３１】感熱層のための結合剤として熱可塑性水不
溶性樹脂が用いられるのが好ましく、その場合成分は均
一に分散することができるか、又はその上、固溶体を形
成することができる。その目的のために、すべての種類
の天然、修飾天然又は合成樹脂、例えばエチルセルロー
ス、セルロースエステル類、カルボキシメチルセルロー
スなどのセルロース誘導体、澱粉エーテル類、α，β−
エレチン性不飽和化合物から誘導されるポリマー類、例
えばポリビニルクロリド、後塩素化ポリビニルクロリ
ド、ビニルクロリドとビニリデンクロリドのコポリマー
類、ビニルクロリドと酢酸ビニルのコポリマー類、ポリ
ビニルアセテート及び部分的加水分解ポリビニルアセテ
ート、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール
類、例えばポリビニルブチラール、アクリロニトリルと
アクリルアミドのコポリマー類、ポリアクリル酸エステ
ル類、ポリメタクリル酸エステル類及びポリエチレン又
はそれらの混合物を用いることができる。特に適した生
態学的に興味深い（ハロゲン−非含有）結合剤はポリビ
ニルブチラールである。いくらかのビニルアルコール単
位を含むポリビニルブチラールはＭｏｎｓａｎｔｏＵ
ＳＡのＢＵＴＶＡＲの商品名で市販されている。

【００３２】結合剤対有機銀塩の重量比は０．２〜６の
範囲が好ましく、画像形成層の厚さは５〜１６μｍの範
囲が好ましい。

【００３３】結合剤を形成する上記のポリマー類又はそ
れらの混合物は、高温において還元剤の浸透を促進し、
それにより酸化還元反応の反応速度を促進するワックス
類又は“サーマルソルベント（ｔｈｅｒｍａｌｓｏｌ
ｖｅｎｔｓ）”もしくは“サーモソルベント（ｔｈｅｒ
ｍｏｓｏｌｖｅｎｔｓ）”とも呼ばれる“ヒートソルベ
ント（ｈｅａｔｓｏｌｖｅｎｔｓ）”と組み合わせて
用いることができる。

【００３４】本発明において“ヒートソルベント”とい
う用語は、５０℃より低い温度で固体の状態であるが、
その温度以上に加熱するとそれらが挿入されている層の
結合剤のための可塑剤となり、おそらく次いで酸化還元
反応物の少なくとも１つ、例えば有機銀塩のための還元
剤のための溶媒としても働く非加水分解性有機材料を意
味する。その目的に有用なのは、ＵＳ−Ｐ３，３４
７，６７５に記載の平均分子量が１，５００〜２０，０
００の範囲のポリエチレングリコールである。さらにＵ
Ｓ−Ｐ３，６６７，９５９に記載のヒートソルベント
であるウレア、メチルスルホンアミド及びエチレンカー
ボネートなどの化合物、ならびにＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ１９７６，
（ｉｔｅｍ１５０２７）ｐａｇｅｓ２６−２８にヒート
ソルベントとして記載されているテトラヒドロ−チオフ
ェン−１，１−ジオキシド、メチルアニセート及び１，
１０−デカンジオールなどの化合物が挙げられる。ヒー
トソルベントのさらに他の例はＵＳ−Ｐ３，４３８，
７７６及び４，７４０，４４６、ならびに公開ＥＰ−Ａ
０１１９６１５及び０１２２５１２、ならびに
ＤＥ−Ａ３３３９８１０に記載されている。

【００３５】実質的に非感光性の有機銀塩の還元のため
に適した有機還元剤は、芳香族ジ−及びトリ−ヒドロキ
シ化合物の場合のようにＯ、Ｎ又はＣに結合した少なく
とも１つの活性水素を含む有機化合物、例えばヒドロキ
ノン及び置換ヒドロキノン類、カテコール、ピロガロー
ル、没食子酸及びガレート類、アミノフェノール類、Ｍ
ＥＴＯＬ（商品名）、ｐ−フェニレンジアミン類、アル
コキシナフトール類、例えばＵＳ−Ｐ３，０９４，４
１７に記載の４−メトキシ−１−ナフトール、ピラゾリ
ジン−３−オン型還元剤、例えばＰＨＥＮＩＤＯＮＥ
（商品名）、ピラゾリン−５−オン類、インダンジオン
−１，３誘導体、ヒドロキシテトロン酸類、ヒドロキシ
テトロンイミド類、レダクトン類及びアスコルビン酸で
ある。有機銀塩の熱活性化還元のための代表的還元剤は
例えばＵＳ−Ｐ３，０７４，８０９、３，０８０，２
５４、３，０９４，４１７、３，８８７，３７８及び
４，０８２，９０１に記載されている。

【００３６】実質的に非感光性の銀塩の熱活性化還元で
用いるために特に適した有機還元剤は、カテコール及び
以下の一般式（Ｉ）

【００３７】

【化２】

【００３８】［式中、Ｒは水素又はアルキル、例えばメ
チル又はエチルを示し、Ｒ⁵及びＲ⁶のそれぞれは（同一
又は異なり）アルキル基、好ましくはメチル基、又はシ
クロアルキル基、例えばシクロヘキシル基を示し、Ｒ⁷
及びＲ⁸のそれぞれは（同一又は異なり）アルキル基、
好ましくはメチル基又はシクロアルキル基、例えばシク
ロヘキシル基を示し、Ｚ¹及びＺ²のそれぞれは（同一又
は異なり）少なくとも２つのオルト−又はパラ位のヒド
ロキシル基で置換され、場合により少なくとも１つの炭
化水素基、例えばアルキル又はアリール基でさらに置換
されていることができる例えばベンゼン環などの芳香環
又は環系を閉じるのに必要な原子を示す］に対応するポ
リヒドロキシスピロ−ビス−インダン化合物の場合のよ
うに、その構造においてベンゼン核上のオルト位に２つ
の遊離のヒドロキシ基（−ＯＨ）を含む有機化合物であ
り、式（Ｉ）に対応するポリヒドロキシスピロ−ビス−
インダン化合物は本発明の記録材料で用いるのに好まし
い。

【００３９】特に有用なのはＵＳ−Ｐ３，４４０，０
４９に写真タンニング剤として記載されているポリヒド
ロキシ−スピロ−ビス−インダン化合物、さらに特定的
には３，３，３’，３’−テトラメチル−５，６，
５’，６’−テトラヒドロキシ−１，１’−スピロ−ビ
ス−インダン（インダンＩと呼ばれる）及び３，３，
３’，３’−テトラメチル−４，６，７，４’，６’，
７’−ヘキサヒドロキシ−１，１’−スピロ−ビス−イ
ンダン（インダンＩＩと呼ばれる）である。インダンは
ヒドリンデン（ｈｙｄｒｉｎｄｅｎｅ）の名前でも既知
である。

【００４０】還元剤は感熱層に加えるのが好ましいが、
還元剤のすべて又は一部を支持体上の感熱層と同一の側
の１つ又はそれ以上の他の層に加えることもできる。例
えば還元剤のすべて又は一部を保護表面層に加えること
ができる。

【００４１】記録材料は弱い還元力を有する補助還元剤
を、好ましくは有機銀塩を含む感熱層中の上記の主還元
剤の他に含むことができる。その目的で、立体障害のあ
るフェノール類を用いるのが好ましい。

【００４２】例えばＵＳ−Ｐ４，００１，０２６に記
載されている立体障害のあるフェノール類は、室温にお
ける早すぎる還元反応及びカブリ形成なしで該有機銀塩
と混合して用いることができるそのような補助還元剤の
例である。

【００４３】高い光学濃度部分で形成される銀を用いて
純黒調、及び低濃度において純グレーを得るために、還
元可能な銀塩及び還元剤をサーモグラフィ又は写真−サ
ーモグラフィから既知のいわゆる調色剤と組み合わせて
用いるのが有利である。

【００４４】適した調色剤は、ＵＳ−Ｐ４，０８２，
９０１に記載の一般式の範囲内のフタルイミド類及びフ
タラジノン類である。さらにＵＳ−Ｐ３，０７４，８
０９、３，４４６，６４８及び３，８４４，７９７に記
載の調色剤が挙げられる。特に有用な調色剤は同様に、
ベンズオキサジンジオン又はナフトオキサジンジオン型
のヘテロ環状トナー化合物である。

【００４５】本発明に従い、上記の記録材料を用い、サ
ーマルヘッド下で記録材料を移動させて記録材料を画像
通りに加熱することにより画像を得ることができ、該サ
ーマルヘッドは保護層に接触する。記録材料はサーマル
ヘッドにより与えられる熱パルスの数を変えることによ
り最高４００℃の温度で加熱することができる。熱パル
スの数を変えることにより、対応する画素の濃度がそれ
に応じて変化する。

【００４６】ここで本発明を以下の実施例により例示す
るが、本発明をそれに制限するつもりはない。他に特定
しなければ部はすべて重量による。

【００４７】

【実施例】

実施例１厚さが１００μの下塗りされたポリエチレンテレフタレ
ート支持体に押し出しコーターを用いてコーティング
し、乾燥後、その上に以下を含む感熱層を得た：ベヘン酸銀４．４２ｇ／ｍ² ポリビニルブチラール４．４２後文で定義される還元剤Ｓ０．８４３，４−ジヒドロ−２，４−ジオキソ −１，３，２Ｈ−ベンズオキサジン０．３４シリコン油０．０２還元剤Ｓは１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデン）−
５，５’，６，６’−テトロール−２，２’，３，３’
−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−テトラメチルで
ある。

【００４８】感熱層に以下の組成を有する保護層をドク
ターブレードコーティングした：ポリカーボネート（下記参照）４．０２ｇ／ｍ² 焼成チャイナクレーＳＡＴＩＮＴＯＮＥ^TM ５１．５ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ^TM ２４０００＊０．１５ＴＥＧＯ−ＧＬＩＤＥ^TM ４１０＊＊０．３シリコン油０．０３＊ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ^TM ２４０００は分散剤であり、
ＺＥＮＥＣＡＣＯＬＯＵＲＳから商業的に入手可能で
ある。

【００４９】＊＊ＴＥＧＯ−ＧＬＩＤＥ^TM ４１０はポ
リシロキサン／ポリエーテル型の滑沢剤であり、ＴＥＧ
Ｏ−ＣＨＥＭＩＥから商業的に入手可能である。

【００５０】用いられたポリカーボネートは１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサンから誘導され、１．２９５の相対粘
度（ジクロロメタン中の０．５重量％溶液において測
定）が得られる分子量を有するポリカーボネートであ
る。

【００５１】上記の通りに製造された記録材料をサーマ
ルプリンターにおいてサーマルヘッドを用いて画像通り
に加熱し、３．２の濃度を得た。得られた最低濃度は
０．０５であった。次いで得られた画像をスクラッチに
関して視覚により調べた。スクラッチを決定することは
できなかった。さらにサーマルヘッドの汚染が起こらな
かったことが見いだされた。

【００５２】実施例２焼成チャイナクレーを含水天然チャイナクレーで置換す
る以外は実施例１に記載の通りに記録材料を製造した。
かくして得られた記録材料を印刷し、実施例１に記載の
通りに評価した。画像はいくらかのスクラッチを示し、
サーマルヘッドの汚染が見いだされた。

【００５３】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。

【００５４】１．支持体上に（ｉ）実質的に非感光性の
有機銀塩を含む感熱層、（ｉｉ）結合剤中に分散された
焼成チャイナクレー又は表面修飾(surface modified)焼
成チャイナクレーを含む保護層、及び（ｉｉｉ）感熱層
及び／又は感熱層を有する支持体の同一の側の他の層に
存在する還元剤を含む記録材料。

【００５５】２．該結合剤がポリカーボネートである上
記１項に記載の記録材料。

【００５６】３．該保護層がさらに滑沢剤を含むか、又
は滑沢剤が該保護層の上部に存在する上記１項に記載の
記録材料。

【００５７】４．該結合剤が親水性である上記１項に記
載の記録材料。

【００５８】５．該結合剤がポリビニルアルコール又は
ポリビニルアセテートである上記４項に記載の記録材
料。

【００５９】６．該保護層が硬膜化されている上記４項
に記載の記録材料。

【００６０】７．支持体上に（ｉ）実質的に非感光性の
有機銀塩を含む感熱層、（ｉｉ）結合剤中に分散された
焼成チャイナクレー又は表面修飾焼成チャイナクレーを
含む保護層、及び（ｉｉｉ）感熱層及び／又は感熱層を
有する支持体の同一の側の他の層に存在する還元剤を含
む記録材料を、記録材料の保護層に接触するサーマルヘ
ッドを用いて画像通りに加熱することを含む画像の形成
法。

【００６１】８．該結合剤がポリカーボネートである上
記７項に記載の方法。

【００６２】９．該保護層がさらに滑沢剤を含むか、又
は滑沢剤が該保護層の上部に存在する上記７項に記載の
方法。

【００６３】１０．該結合剤が親水性である上記７項に
記載の方法。

【００６４】１１．該結合剤がポリビニルアルコール又
はポリビニルアセテートである上記７項に記載の方法。

【００６５】１２．該保護層が硬膜化されている上記７
項に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ユージーン・バン・ゴエテムベルギー・ビー2640モルトセル・セプテストラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者ロナルド・シユエルウエゲンベルギー・ビー2640モルトセル・セプテストラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者バーソロミユーズ・ホルステンベルギー・ビー2640モルトセル・セプテストラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に（ｉ）実質的に非感光性の有
機銀塩を含む感熱層、（ｉｉ）結合剤中に分散された焼
成チャイナクレー又は表面修飾焼成チャイナクレーを含
む保護層、及び（ｉｉｉ）感熱層及び／又は感熱層を有
する支持体の同一の側の他の層に存在する還元剤を含む
記録材料。
【請求項２】支持体上に（ｉ）実質的に非感光性の有
機銀塩を含む感熱層、（ｉｉ）結合剤中に分散された焼
成チャイナクレー又は表面修飾焼成チャイナクレーを含
む保護層、及び（ｉｉｉ）感熱層及び／又は感熱層を有
する支持体の同一の側の他の層に存在する還元剤を含む
記録材料を、記録材料の保護層に接触するサーマルヘッ
ドを用いて画像通りに加熱することを特徴とする画像の
形成法。