JPH08276542A - Agricultural multi-layer film - Google Patents

Agricultural multi-layer film

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JPH08276542A
JPH08276542A JP7082894A JP8289495A JPH08276542A JP H08276542 A JPH08276542 A JP H08276542A JP 7082894 A JP7082894 A JP 7082894A JP 8289495 A JP8289495 A JP 8289495A JP H08276542 A JPH08276542 A JP H08276542A
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ethylene
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本 実 裕 山
Tatsuya Oe
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Abstract

PURPOSE: To improve toughness by suppressing decrease with age of transparency by a method wherein an outer layer composed of a specific ethylene and α-olefin copolymer and an inorganic compound, an intermediate layer composed of an ethylene and vinyl acetate copolymer and an inorganic compound, and an inner layer composed of an ethylene and α-olefin copolymer, are laminated. CONSTITUTION: An outer layer which contains 100 pts. ethylene and α-olefin copolymer A and 1-20 pts. inorganic compound B containing at least Mg, Ca, Al, and Si, an intermediate layer which contains 2.0-30% vinyl acetate and 1-20 pts. an inorganic compound, and an inner layer composed of the copolymer A are laminated. Herein for the polymer A, a melt-flow rate is 0.01-10g/10min, density is 0.880-0.940g/cm<3> , molecular weight distribution by GPC is 1.5-3.5, a relation at 23 deg.C between n-decane soluble part W and density (d) is W<80×exp[-100(d-0.88)]+0.1, and an average of a branch number on a high molecular amount side by GPC-IR is more than or equal to an average of a branch number on a low molecular amount side.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、農業用多層フィルムに関
する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to agricultural multilayer films.

【０００２】[0002]

【発明の技術的背景】農業上の促成栽培を目的としたハ
ウス栽培、トンネル栽培およびマルチ栽培などでは、一
般に被覆材として各種熱可塑性樹脂からなる農業用フィ
ルムが多量に使用されている。このような農業用フィル
ムとしては、たとえばポリ塩化ビニルフィルム、ポリエ
チレンフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィル
ムなどがあり、中でも、ポリ塩化ビニルフィルムは、保
温性、透明性、強靱性（機械的強度特性）等に優れてい
るため最も多く使用されている。BACKGROUND OF THE INVENTION In greenhouse cultivation, tunnel cultivation, mulch cultivation and the like for agricultural forcing cultivation, a large amount of agricultural films made of various thermoplastic resins are generally used as a covering material. Such agricultural films include, for example, polyvinyl chloride film, polyethylene film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, and among others, polyvinyl chloride film has heat retention, transparency, and toughness (mechanical strength). It is most often used because of its excellent properties.

【０００３】しかしながら、ポリ塩化ビニルフィルム
は、防塵性および展張作業性が若干劣る上、焼却廃棄時
に有毒ガスを発生する等の問題がある。ここに、「保温
性」とは、昼間に太陽熱を吸収して温度の上昇した大地
から、夜間に放出される輻射線を吸収、反射してハウ
ス、トンネル等の内部の温度（気温および地温）を保持
する性能をいう。However, the polyvinyl chloride film has a problem that it is slightly inferior in dustproof property and spreading workability, and that it produces a toxic gas when it is discarded by incineration. Here, "heat retention" absorbs and reflects the radiation emitted at night from the earth where the temperature rises due to the absorption of solar heat during the day, and the internal temperature (air temperature and ground temperature) of the house, tunnel, etc. The ability to hold

【０００４】また、「防塵性」とは、ある一定期間使用
後の塵埃付着等によるフィルムの透明性の低下を抑制す
る性能をいう。さらに、「展張作業性」とは、フィルム
のベタツキによる取扱い易さの良否を表わす。The term "dustproofness" refers to the ability to suppress the deterioration of the transparency of the film due to the adhesion of dust after use for a certain period of time. Further, the "spreading workability" indicates whether or not the film is sticky and easy to handle.

【０００５】一方、ポリエチレンフィルムは、ポリ塩化
ビニルフィルムに比べ、価格、展張作業性、防塵性およ
び廃棄処理の点で優れているものの、保温性、強靱性等
が劣るという問題がある。On the other hand, the polyethylene film is superior to the polyvinyl chloride film in terms of price, workability for spreading, dustproofness and disposal, but has a problem that it is inferior in heat retention and toughness.

【０００６】また、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主
成分とする単層フィルムを農業用フィルムに適用した場
合、このフィルムは、上記ポリエチレンフィルムに比
べ、保温性が改善されているものの、直鎖状エチレン・
α- オレフィン共重合体フィルムおよびポリ塩化ビニル
フィルムよりも強靱性に劣るという問題がある。When a single-layer film containing an ethylene / vinyl acetate copolymer as a main component is applied to an agricultural film, this film has improved heat retention as compared with the polyethylene film, but has a straight chain. Ethylene
There is a problem that the toughness is inferior to that of the α-olefin copolymer film and the polyvinyl chloride film.

【０００７】さらに、ポリオレフィン系樹脂フィルムの
保温性を添加剤により改良した農業用フィルムとして
は、低密度ポリエチレンまたはエチレン・酢酸ビニル共
重合体に酸化硅素を添加してなる被覆用フィルムがあ
る。Further, as an agricultural film in which the heat retention of the polyolefin resin film is improved by an additive, there is a coating film formed by adding silicon oxide to low density polyethylene or ethylene / vinyl acetate copolymer.

【０００８】しかしながら、このような農業用フィルム
は、ポリエチレン系樹脂フィルムの保温性が改良されて
いるものの、ポリ塩化ビニルフィルムと比べ、強靱性、
透明性が不充分である。However, although such an agricultural film has improved heat retention of the polyethylene resin film, it has a higher toughness than that of the polyvinyl chloride film.
Insufficient transparency.

【０００９】このようなポリエチレン系樹脂フィルムの
強靱性を改善するため、近年直鎖状低密度ポリエチレン
の強靱性を利用する農業用フィルムが考案されるように
なってきている。たとえば特開昭５８−１６０１４６号
公報では、直鎖状低密度ポリエチレンを主体とする基材
層と、界面活性剤を含む従来の製造法によるポリエチレ
ン系樹脂等とからなる層とを積層した防曇性の良好な農
業用多層フィルムが提案されている。この農業用多層フ
ィルムは、強靱性が改善されているものの、保温性のよ
り高い樹脂あるいは添加剤の利用が検討されていないた
め、ポリ塩化ビニルフィルムに比べ、保温性がかなり劣
る。In order to improve the toughness of such a polyethylene resin film, an agricultural film utilizing the toughness of linear low-density polyethylene has recently been devised. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-160146, an anti-fog layer is formed by laminating a base material layer mainly composed of linear low-density polyethylene and a layer composed of a polyethylene resin etc. containing a surfactant by a conventional production method. Agricultural multilayer films having good properties have been proposed. Although this agricultural multi-layer film has improved toughness, its use has not been examined for the use of a resin or an additive having a higher heat retaining property, so that it has a considerably lower heat retaining property than a polyvinyl chloride film.

【００１０】また、特開平１−１８２０３７号公報で
は、農業用多層（積層）フィルムが提案されており、こ
の農業用多層フィルムは、外層が線状エチレン・α- オ
レフィン共重合体を主成分とするポリエチレン系樹脂と
無機化合物とで形成されており、かつ、内層がエチレン
・酢酸ビニル共重合体を主成分とするポリエチレン系樹
脂と無機化合物と防曇剤とで形成されている。特開平１
−１８２０３７号公報に記載されている農業用多層フィ
ルムは、良好な保温性、防塵性、展張作業性、透明性、
耐候性を兼ね備え、しかも極めて優れた強靱性を有する
とされている。Further, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 1-182037 proposes an agricultural multilayer (laminated) film, and the outer layer of this agricultural multilayer film is composed mainly of a linear ethylene / α-olefin copolymer. Is formed of a polyethylene resin and an inorganic compound, and the inner layer is formed of a polyethylene resin containing an ethylene / vinyl acetate copolymer as a main component, an inorganic compound, and an antifogging agent. JP-A-1
The multilayer film for agriculture described in Japanese Patent No. 182037 has good heat retention, dust resistance, spreading workability, transparency,
It is said to have both weather resistance and extremely excellent toughness.

【００１１】しかしながら、従来の上記のような農業用
多層フィルムには、屋外で長期使用した際の塵埃が付着
していない状態での透明性の経時的低下度、防塵性、強
靱性等において改良の余地がある。However, the conventional agricultural multilayer films as described above are improved in the degree of decrease in transparency with time when dust is not adhered when used outdoors for a long time, dustproofness, toughness, etc. There is room for

【００１２】したがって、保温性に優れるだけでなく、
上述した従来の農業用多層フィルムと比べ、さらに屋外
で長期使用した際の塵埃が付着していない状態での透明
性の経時的低下度が少なく、しかも防塵性と強靱性に優
れた農業用多層フィルムの出現が望まれている。Therefore, not only is it excellent in heat retention,
Compared with the conventional agricultural multilayer film described above, the degree of decrease in transparency over time in the absence of dust when used outdoors for a long time is less, and the agricultural multilayer has excellent dust resistance and toughness. The advent of films is desired.

【００１３】[0013]

【発明の目的】本発明は、保温性に優れるだけでなく、
上述した従来の農業用多層フィルムと比べ、さらに屋外
で長期使用した際の塵埃が付着していない状態での透明
性の経時的低下度が少なく、しかも防塵性と強靱性に優
れた農業用多層フィルムを提供することを目的としてい
る。The object of the present invention is not only excellent in heat retention but also
Compared with the conventional agricultural multilayer film described above, the degree of decrease in transparency over time in the absence of dust when used outdoors for a long time is less, and the agricultural multilayer has excellent dust resistance and toughness. The purpose is to provide a film.

【００１４】[0014]

【発明の概要】本発明に係る農業用多層フィルムは、 ［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィン
とを共重合したエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）１００重量部と、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの
少なくとも１つの原子を含有する無機化合物（Ｂ）１〜
２０重量部とを含有する組成物からなる外層、 ［II］酢酸ビニル含有量が２．０〜３０重量％のエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）１００重量部と、Ｍｇ、
Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を含有す
る無機化合物（Ｂ）１〜２０重量部とを含有する組成物
からなる中間層、および ［III］ エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィ
ンとを共重合したエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）からなる内層が積層されてなり、かつ、該外層お
よび内層を形成するエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、（ｉ）メルトフローレートが０．０１〜１０
ｇ／１０分の範囲にあり、（ii）密度が０．８８０〜
０．９４０ｇ／ｃｍ3 であり、（iii） ＧＰＣにおいて
測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子
量、Ｍｎ＝数平均分子量）が１．５〜３．５の範囲にあ
り、（iv）２３℃におけるn-デカン可溶部（Ｗ（重量
％））と密度（ｄ）とが、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（ｖ）ＧＰＣ−ＩＲによる高
分子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐数
の平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 であることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION An agricultural multilayer film according to the present invention comprises: [I] 100 parts by weight of an ethylene / α-olefin copolymer (A) obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms. , An inorganic compound (B) containing at least one atom of Mg, Ca, Al and Si
An outer layer comprising a composition containing 20 parts by weight, [II] 100 parts by weight of an ethylene / vinyl acetate copolymer (C) having a vinyl acetate content of 2.0 to 30% by weight, Mg,
An intermediate layer comprising a composition containing 1 to 20 parts by weight of an inorganic compound (B) containing at least one atom of Ca, Al and Si, and [III] ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms. The ethylene / α-olefin copolymer (A) is formed by laminating an inner layer made of an ethylene / α-olefin copolymer (A) obtained by copolymerizing Melt flow rate is 0.01-10
g / 10 minutes, (ii) density 0.880 ~
0.940 g / cm 3 , (iii) the molecular weight distribution measured by GPC (Mw / Mn: Mw = weight average molecular weight, Mn = number average molecular weight) is in the range of 1.5 to 3.5, and (iv) ) The n-decane-soluble part (W (% by weight)) and the density (d) at 23 ° C. are W <80 × exp (−100 (d−0.88)) + 0.
1 is satisfied, and (v) the average value of the number of branches on the high molecular weight side by GPC-IR is B 1 and the average value of the number of branches on the low molecular weight side is B 2 , then B 1 ≧ B 2 It is characterized by being.

【００１５】上記のような本発明に係る農業用多層フィ
ルムは、（ｉ）エルメンドルフ引裂強度がＭＤ方向で９
０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ／
ｃｍ以上であり、（ii）厚み１００μｍでのダートイン
パクト強度が９００ｇ以上であり、（iii） 引張破断点
強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、か
つ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上であることが好
ましい。The agricultural multilayer film according to the present invention as described above has (i) Elmendorf tear strength of 9 in the MD direction.
0 kg / cm or more and 90 kg / in the TD direction
cm or more, (ii) dart impact strength in the thickness 100μm is equal to or greater than 900 g, (iii) tensile strength at break is at 350 kg / cm 2 or more in the MD direction, and, 350 kg / cm 2 or more in the TD direction Is preferred.

【００１６】[0016]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る農業用多層フ
ィルムについて具体的に説明する。本発明に係る農業用
多層フィルムは、外層と中間層と内層とからなる３層積
層フィルムである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The agricultural multilayer film according to the present invention will be specifically described below. The agricultural multilayer film according to the present invention is a three-layer laminated film including an outer layer, an intermediate layer, and an inner layer.

【００１７】外 層 本発明に係る農業用多層フィルムを構成する外層は、エ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、無機化合物
（Ｂ）および必要に応じて高圧法低密度ポリエチレン
（Ｄ）、耐候安定剤、防曇剤を含有する組成物から形成
されている。 Outer Layer The outer layer constituting the agricultural multilayer film according to the present invention comprises an ethylene / α-olefin copolymer (A), an inorganic compound (B) and, if necessary, a high-pressure low-density polyethylene (D), It is formed from a composition containing a weather resistance stabilizer and an antifogging agent.

【００１８】［エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）］本発明で用いられる外層形成用のエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素原子数
４〜１２のα- オレフィンとからなる共重合体である。[Ethylene / α-olefin copolymer (A)] Ethylene / α for forming the outer layer used in the present invention
-The olefin copolymer (A) is a copolymer composed of ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms.

【００１９】エチレンとの共重合に用いられる炭素原子
数４〜１２のα- オレフィンとしては、具体的には、1-
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセンなどが挙げられ
る。これらの中では、炭素原子数４〜１０のα- オレフ
ィン、特に炭素原子数４〜６のα- オレフィンが好まし
い。The α-olefin having 4 to 12 carbon atoms used for the copolymerization with ethylene is specifically 1-
Examples include butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene. Among these, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms, particularly α-olefins having 4 to 6 carbon atoms are preferable.

【００２０】本発明においては、上記のようなエチレン
・α- オレフィン共重合体（Ａ）を単独で、または２種
以上組合わせて用いることができる。本発明で用いられ
るエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレ
ンから導かれる構成単位が５０重量％以上１００重量％
未満、好ましくは５５〜９９重量％、さらに好ましくは
６５〜９８重量％、特に好ましくは７０〜９６重量％の
量で存在し、炭素原子数４〜１２のα- オレフィンから
導かれる構成単位が５０重量％以下、好ましくは１〜４
５重量％、さらに好ましくは２〜３５重量％、特に好ま
しくは４〜３０重量％の量で存在することが望ましい。In the present invention, the above ethylene / α-olefin copolymer (A) can be used alone or in combination of two or more kinds. The ethylene / α-olefin copolymer (A) used in the present invention has a structural unit derived from ethylene of 50% by weight or more and 100% by weight or more.
Less than 50, preferably 55 to 99% by weight, more preferably 65 to 98% by weight, particularly preferably 70 to 96% by weight, and 50 units of a structural unit derived from an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms. Weight% or less, preferably 1 to 4
It is desirable to be present in an amount of 5% by weight, more preferably 2-35% by weight, particularly preferably 4-30% by weight.

【００２１】エチレン・α- オレフィン共重合体の組成
は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合
体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ
た試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５０
０Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μse
c.の測定条件下で測定して決定される。The composition of the ethylene / α-olefin copolymer is usually determined by measuring the 13 C-NMR spectrum of a sample prepared by uniformly dissolving about 200 mg of the copolymer in 1 ml of hexachlorobutadiene in a 10 mmφ sample tube at the measurement temperature. 120
℃, measurement frequency 25.05MHz, spectrum width 150
0Hz, pulse repetition time 4.2sec., Pulse width 6μse
It is determined by measuring under the measurement conditions of c.

【００２２】外層形成用のエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）は、密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃ
ｍ3 、好ましくは０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、
さらに好ましくは０．９２６〜０．９３６ｇ／ｃｍ3 の
範囲にある。The ethylene / α-olefin copolymer (A) for forming the outer layer has a density of 0.880 to 0.940 g / c.
m 3 , preferably 0.926 to 0.940 g / cm 3 ,
More preferably, it is in the range of 0.926 to 0.936 g / cm 3 .

【００２３】なお、密度は、１９０℃における２．１６
ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時に得
られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間
かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。The density is 2.16 at 190 ° C.
The strand obtained at the time of measuring the melt flow rate (MFR) under a load of kg is heat-treated at 120 ° C. for 1 hour, gradually cooled to room temperature over 1 hour, and then measured with a density gradient tube.

【００２４】また、このエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
は、０．０１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５
ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２ｇ／１０分の
範囲にある。Further, the melt flow rate (MFR; ASTM) of the ethylene / α-olefin copolymer (A)
D 1238-65T, 190 ° C, load 2.16kg)
Is 0.01 to 10 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 5
g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 2 g / 10 minutes.

【００２５】このエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）のＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が
１．５〜３．５、好ましくは２．０〜３．０の範囲にあ
る。The molecular weight distribution (Mw / M) of this ethylene / α-olefin copolymer (A) measured by GPC
n: Mw = weight average molecular weight, Mn = number average molecular weight) is in the range of 1.5 to 3.5, preferably 2.0 to 3.0.

【００２６】なお、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリ
ポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、
カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、
カラム温度は１４０℃とし、移動相にはO-ジクロロベン
ゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ
（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分
で移動させ、試料濃度は０．１重量％とし、試料注入量
は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折
計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０
００およびＭｗ＞４×１０6 については東ソー社製を用
い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０6 についてはプレッシャ
ーケミカル社製を用いた。The molecular weight distribution (Mw / Mn) was measured as follows using GPC-150C manufactured by Millipore. The separation column is TSK GNH HT,
The column size is 72 mm in diameter and 600 mm in length,
The column temperature was 140 ° C, O-dichlorobenzene (Wako Pure Chemical Industries) as a mobile phase, and BHT as an antioxidant.
(Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 0.025% by weight was used, the sample was moved at 1.0 ml / min, the sample concentration was 0.1% by weight, the sample injection amount was 500 microliters, and a differential refractometer was used as a detector. Standard polystyrene has a molecular weight of Mw <10
00 and Mw> 4 × 10 6 were manufactured by Tosoh Corporation, and 1000 <Mw <4 × 10 6 were manufactured by Pressure Chemicals.

【００２７】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、２３℃におけるn-デカン可溶部（Ｗ（重量
％））と密度（ｄ）とが下記に示される関係を満たして
いる。 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ なお、エチレン・α- オレフィン共重合体のn-デカン可
溶成分量（可溶成分量の少ないもの程組成分布が狭い）
の測定は、エチレン・α- オレフィン共重合体約３ｇを
n-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解した後２３
℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液
よりn-デカン可溶部を回収することにより行なわれる。In the ethylene / α-olefin copolymer (A), the n-decane-soluble part (W (% by weight)) and the density (d) at 23 ° C. satisfy the relationship shown below. . W <80 × exp (−100 (d−0.88)) + 0.
1 The amount of n-decane soluble component of ethylene / α-olefin copolymer (the smaller the soluble component, the narrower the composition distribution)
The measurement of ethylene-α-olefin copolymer was about 3 g
After adding 450 ml of n-decane and dissolving at 145 ° C, 23
It is carried out by cooling to ℃, removing the n-decane-insoluble portion by filtration, and recovering the n-decane-soluble portion from the filtrate.

【００２８】さらに、エチレン・α- オレフィン共重合
体は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱
曲線の最大ピーク位置の温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ
（ｇ／ｃｍ3 ）〕とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ さらに好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。Furthermore, the ethylene / α-olefin copolymer has a temperature [Tm (° C.)] and a density [d] at the maximum peak position of the endothermic curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
(G / cm 3 )], Tm <400 × d-250, preferably Tm <450 × d-297, more preferably Tm <500 × d-344, and most preferably Tm <550 × d-391. It is desirable to satisfy.

【００２９】なお、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）は、
試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２００℃
まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち２０℃／分
で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸
熱曲線より求められる。測定は、パーキンエルマー社製
DSC-7 型装置を用いる。The temperature (Tm) at the maximum peak position of the endothermic curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is
Approximately 5 mg of sample is packed in an aluminum pan at 200C at 10 ℃ / min
It is determined from the endothermic curve when the temperature is raised to 200 ° C., the temperature is held at 200 ° C. for 5 minutes, the temperature is lowered to room temperature at 20 ° C./minute, and then the temperature is raised at 10 ° C./minute. Measured by Perkin Elmer
Use a DSC-7 type device.

【００３０】このように、n-デカン可溶成分量分率
（Ｗ）と密度（ｄ）との関係、そして示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線における最大ピーク
位置の温度（Ｔｍ）と密度（ｄ）との関係が上記のよう
な関係を有するようなエチレン・α- オレフィン共重合
体は組成分布が狭いと言える。Thus, the relationship between the n-decane-soluble component amount fraction (W) and the density (d), and the temperature (Tm) at the maximum peak position in the endothermic curve measured by the differential scanning calorimeter (DSC). It can be said that the ethylene / α-olefin copolymer having the above-mentioned relationship between the () and the density (d) has a narrow composition distribution.

【００３１】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）は、ＧＰＣ−ＩＲによる高分
子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐数の
平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 である。Further, ethylene / α-used in the present invention
When the average value of the number of branches on the high molecular weight side by GPC-IR is B 1 and the average value of the number of branches on the low molecular weight side is B 2 , the olefin copolymer (A) is B 1 ≧ B 2 .

【００３２】ここに、ＧＰＣ−ＩＲによる高分子量側の
分岐数の平均値（Ｂ1 ）とは、ＧＰＣによって分子量分
別された高分子溶出量の累積重量分率が１５〜８５％
（すなわち低分子領域１５％、高分子領域１５％を除く
高分子溶出成分）の範囲で測定された分岐数の測定値群
を、ＧＰＣ溶出曲線のピーク位置の分子量で２分割した
もののうち、高分子量側の値の平均値である。一方、低
分子量側の分岐数の平均値（Ｂ2 ）とは、２分割したも
ののうち、低分子量側の平均値である。Here, the average value (B 1 ) of the number of branches on the high molecular weight side by GPC-IR means that the cumulative weight fraction of the polymer elution amount classified by GPC is 15 to 85%.
Among the measured values of the number of branches measured in the range of (that is, the high molecular weight eluate component excluding the low molecular weight region 15% and the high molecular weight region 15%), the measured value group divided into two by the molecular weight at the peak position of the GPC elution curve It is the average of the values on the molecular weight side. On the other hand, the average value of the number of branches on the low molecular weight side (B 2 ) is the average value on the low molecular weight side of the two divided ones.

【００３３】上記Ｂ1 およびＢ2 の測定条件は、次の通
りである。 測定装置：PERKIN ELMER 1760X カラム：TOSOH TSKgel GMH-HT（7.5mmI.D.×600mm）
×１ 溶離剤（eluent）：ＭＰ−Ｊを０．０５％含有のo-ジク
ロロベンゼン（ＯＤＣＢ）［和光純薬工業社製、extra
pure grade］ カラム温度：１４０℃ サンプル濃度：０．１％（weight/volume） 射出容量（inj.volume）：１００マイクロリットル detector：ＭＣＴ resolution：８ｃｍ-1 このＢ1 とＢ2 が上記のような関係にあるエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）は、組成分布が狭く、しか
もローポリマーが少ないので、ベトツキが少ない。した
がって、上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）を多層フィルムの外層に用いると、防塵性に優
れた多層構造の農業用フィルムを得ることができる。The measurement conditions for B 1 and B 2 are as follows. Measuring device: PERKIN ELMER 1760X Column: TOSOH TSKgel GMH-HT (7.5mmI.D. × 600mm)
X1 eluent: o-dichlorobenzene (ODCB) containing 0.05% MP-J [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., extra
pure grade] Column temperature: 140 ° C Sample concentration: 0.1% (weight / volume) Injection volume (inj.volume): 100 microliters detector: MCT resolution: 8 cm -1 These B 1 and B 2 are as above. Related ethylene / α
-The olefin copolymer (A) has a narrow composition distribution and a small amount of low polymer, so that it is less sticky. Therefore, when the ethylene / α-olefin copolymer (A) as described above is used as the outer layer of the multilayer film, it is possible to obtain an agricultural film having a multilayer structure excellent in dust resistance.

【００３４】また、このエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）からなる外層は、光線透過率の経時的低下が
非常に小さいため、このような外層を有する農業用多層
フィルムは、長期に亘って展張することが可能である。Further, since the outer layer made of the ethylene / α-olefin copolymer (A) has a very small decrease in light transmittance with time, an agricultural multilayer film having such an outer layer can be used for a long period of time. Can be expanded.

【００３５】さらに、上記のエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）を用いると、多層フィルムの外層を薄膜
化することができ、多層フィルムの軽量化を図ることが
できる。Further, when the above ethylene / α-olefin copolymer (A) is used, the outer layer of the multilayer film can be made thin, and the weight of the multilayer film can be reduced.

【００３６】上記のようなエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）は、特開平６−９７２４号公報、特開平６
−１３６１９５号公報、特開平６−１３６１９６号公
報、特開平６−２０７０５７号公報等に記載されている
メタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン系オレ
フィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数４
〜１２のα- オレフィンとを、得られる共重合体の密度
が０．９４０ｇ／ｃｍ3以下となるように共重合させる
ことによって製造することができる。The ethylene / α-olefin copolymer (A) as described above is disclosed in JP-A-6-9724 and JP-A-6-9724.
-136195, JP-A-6-136196, JP-A-6-207057, etc. In the presence of a so-called metallocene olefin polymerization catalyst containing a metallocene catalyst component, ethylene and 4 carbon atoms are included.
It can be produced by copolymerizing with .about.12 α-olefin so that the resulting copolymer has a density of 0.940 g / cm 3 or less.

【００３７】このようなメタロセン系触媒は、通常、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも１
個有する周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物からなるメ
タロセン触媒成分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合
物触媒成分（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に
応じて有機アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン
化イオン性化合物触媒成分（ｅ）から形成される。Such a metallocene catalyst usually contains at least one ligand having a cyclopentadienyl skeleton.
A metallocene catalyst component (a) consisting of a group IVB transition metal compound, an organoaluminum oxy compound catalyst component (b), a particulate carrier (c), and, if necessary, an organoaluminum compound catalyst component (d). ), An ionized ionic compound catalyst component (e).

【００３８】本発明で好ましく用いられるメタロセン触
媒成分（ａ）としては、シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を少なくとも１個有する周期律表第IVＢ族の
遷移金属化合物がある。このような遷移金属化合物とし
ては、たとえば下記の一般式［Ｉ］で示される遷移金属
化合物が挙げられる。The metallocene catalyst component (a) preferably used in the present invention is a transition metal compound of Group IVB of the periodic table having at least one ligand having a cyclopentadienyl skeleton. Examples of such transition metal compounds include transition metal compounds represented by the following general formula [I].

【００３９】ＭＬ1 x ・・・ ［Ｉ］ 式中、ｘは、遷移金属原子Ｍの原子価である。Ｍは、周
期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体
的には、ジルコニウム、チタン、ハフニウムである。中
でも、ジルコニウムが好ましい。ML 1 x ... [I] In the formula, x is the valence of the transition metal atom M. M is a transition metal atom selected from Group IVB of the periodic table, specifically zirconium, titanium or hafnium. Of these, zirconium is preferable.

【００４０】Ｌ1 は、遷移金属原子Ｍに配位する配位子
であり、これらのうち、少なくとも１個の配位子Ｌ1
は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。
上記のような遷移金属原子Ｍに配位するシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子Ｌ1 としては、具体的には、
シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル
基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシク
ロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニ
ル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチルエ
チルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジ
エニル基等のアルキル置換シクロペンタジエニル基、あ
るいはインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などが挙げられる。これらの基は、
ハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで置換されて
いてもよい。L 1 is a ligand that coordinates to the transition metal atom M, and at least one of these ligands L 1
Is a ligand having a cyclopentadienyl skeleton.
Specific examples of the ligand L 1 having a cyclopentadienyl skeleton coordinated to the transition metal atom M as described above include:
Cyclopentadienyl group, methylcyclopentadienyl group, dimethylcyclopentadienyl group, trimethylcyclopentadienyl group, tetramethylcyclopentadienyl group, pentamethylcyclopentadienyl group, methylethylcyclopentadienyl group , An alkyl-substituted cyclopentadienyl group such as a hexylcyclopentadienyl group, an indenyl group, a 4,5,6,7-tetrahydroindenyl group, and a fluorenyl group. These groups are
It may be substituted with a halogen atom, a trialkylsilyl group or the like.

【００４１】上記一般式［Ｉ］で表わされる化合物がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上含む場合
には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、
イソプロピリデンジフェニルメチレン等の置換アルキレ
ン基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニ
ルシリレン基、メチルフェニルシリレン基等の置換シリ
レン基などを介して結合されていてもよい。When the compound represented by the above general formula [I] contains two or more groups having a cyclopentadienyl skeleton, the groups having two cyclopentadienyl skeletons are ethylene, propylene, etc. An alkylene group of
They may be bonded via a substituted alkylene group such as isopropylidene diphenylmethylene, a silylene group or a dimethylsilylene group, a substituted silylene group such as a diphenylsilylene group, a methylphenylsilylene group and the like.

【００４２】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌ1 は、炭素原子数１〜１２の炭化水素
基；メトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のア
リーロキシ基；トリメチルシリル基、トリフェニルシリ
ル基等のトリアルキルシリル基；ＳＯ3Ｒ （Ｒはハロゲ
ンなどの置換基を有していてもよい炭素原子数１〜８の
炭化水素基）、ハロゲン原子または水素原子である。The ligand L 1 other than the ligand having a cyclopentadienyl skeleton is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms; an alkoxy group such as a methoxy group; an aryloxy group such as a phenoxy group; a trimethylsilyl group, A trialkylsilyl group such as a triphenylsilyl group; SO 3 R (R is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent such as halogen), a halogen atom or a hydrogen atom.

【００４３】炭素原子数１〜１２の炭化水素基として
は、メチル基等のアルキル基、シクロペンチル基等のシ
クロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル
基等のアラルキル基などが挙げられる。Examples of the hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms include an alkyl group such as a methyl group, a cycloalkyl group such as a cyclopentyl group, an aryl group such as a phenyl group and an aralkyl group such as a benzyl group.

【００４４】ＳＯ3Ｒ で表わされる配位子としては、具
体的には、P-トルエンスルホナト基、メタンスルホナト
基、トリフルオロメタンスルホナト基などが挙げられ
る。有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）とし
ては、アルミノオキサンが好ましく用いられる。具体的
には、式 −Ａｌ（Ｒ）Ｏ− ［ただし、Ｒはアルキル基である］ で表わされる繰り返し単位が通常３〜５０程度のメチル
アルミノオキサン、エチルアルミノオキサン、メチルエ
チルアルミノオキサン等が用いられる。Specific examples of the ligand represented by SO 3 R include a P-toluenesulfonato group, a methanesulfonato group, and a trifluoromethanesulfonato group. Aluminoxane is preferably used as the organoaluminum oxy compound catalyst component (b). Specifically, the repeating unit represented by the formula: -Al (R) O- [wherein R is an alkyl group] is usually about 3 to 50 methylaluminoxane, ethylaluminoxane, methylethylaluminoxane. Etc. are used.

【００４５】このようなアルミノオキサンは、従来公知
の製法で調製することができる。オレフィン重合用触媒
の調製で用いられる微粒子状担体（ｃ）は、無機あるい
は有機の化合物であって、粒径が通常１０〜３００μｍ
程度であり、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ない
し微粒子状の固体である。Such an aluminoxane can be prepared by a conventionally known production method. The fine particle carrier (c) used in the preparation of the olefin polymerization catalyst is an inorganic or organic compound, and the particle size is usually 10 to 300 μm.
The degree is about 20 to 200 μm, and preferably a granular or fine particle solid.

【００４６】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、具体的には、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ2、ＴｉＯ2 、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｓ
ｎＯ2等またはこれらの混合物を例示することができ
る。なお、上記無機酸化物には、少量のＮａ2ＣＯ3等の
炭酸塩、Ａｌ2（ＳＯ4）3 等の硫酸塩、ＫＮＯ3 等の硝
酸塩、Ｌｉ2Ｏ等の酸化物を含有していても差し支えな
い。The inorganic carrier is preferably a porous oxide, and specifically, SiO 2 , Al 2 O 3 , MgO, Zr.
O 2 , TiO 2 , B 2 O 3 , CaO, ZnO, BaO, S
Examples thereof include nO 2 and the like, or a mixture thereof. The inorganic oxide contains a small amount of a carbonate such as Na 2 CO 3, a sulfate such as Al 2 (SO 4 ) 3 , a nitrate such as KNO 3 , and an oxide such as Li 2 O. It doesn't matter.

【００４７】このような担体は、その種類および製法に
より性状は異なるが、本発明で好ましく用いられる担体
は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ 、好ましくは１
００〜７００ｍ2／ｇ であり、細孔容積が０．３〜２．
５ｃｍ3／ｇ であることが望ましい。The properties of such a carrier differ depending on the type and production method, but the carrier preferably used in the present invention has a specific surface area of 50 to 1000 m 2 / g, preferably 1
0 to 700 m 2 / g and a pore volume of 0.3 to 2.
It is preferably 5 cm 3 / g.

【００４８】この担体は、必要に応じて１００〜１００
０℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられ
る。また、微粒子状担体として用いられる有機化合物と
しては、エチレン、4-メチル-1- ペンテン等の炭素原子
数２〜１４のα- オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体、あるいはビニルシクロヘキサン、スチレ
ンを主成分として生成される（共）重合体を例示するこ
とができる。This carrier may contain 100 to 100, if necessary.
It is used by firing at 0 ° C, preferably 150 to 700 ° C. The organic compound used as the fine particle carrier may be a (co) polymer produced mainly from an α-olefin having 2 to 14 carbon atoms such as ethylene or 4-methyl-1-pentene, or vinylcyclohexane. An example is a (co) polymer produced mainly from styrene.

【００４９】オレフィン重合用触媒の調製において必要
に応じて用いられる有機アルミニウム化合物触媒成分
（ｄ）としては、具体的には、トリメチルアルミニウム
等のトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニ
ウム等のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウ
ムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチ
ルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド等の
アルキルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド
などを例示することができる。Specific examples of the organoaluminum compound catalyst component (d) used as necessary in the preparation of the olefin polymerization catalyst include trialkyl aluminum such as trimethyl aluminum, alkenyl aluminum such as isoprenyl aluminum, and dimethyl aluminum. Examples thereof include dialkylaluminum halides such as chloride, alkylaluminum sesquihalides such as methylaluminum sesquichloride, alkylaluminum dihalides such as methylaluminum dichloride, and alkylaluminum hydrides such as diethylaluminum hydride.

【００５０】イオン化イオン性化合物触媒成分（ｅ）と
しては、たとえばＵＳＰ−５４７７１８号公報に記載さ
れたトリフェニルボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｉ
Ｏ2−Ａｌ2Ｏ3等のルイス酸；トリフェニルカルベニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等の
イオン性化合物；ドデカボラン、ビスn-ブチルアンモニ
ウム（1-カルベドデカ）ボレート等のカルボラン化合物
が挙げられる。Examples of the ionizable ionic compound catalyst component (e) include triphenylboron, MgCl 2 , Al 2 O 3 and Si described in USP-547718.
Lewis acids such as O 2 —Al 2 O 3 ; ionic compounds such as triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate; carborane compounds such as dodecaborane and bis n-butylammonium (1-carbedodeca) borate.

【００５１】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）は、上記のようなメタロセン触媒成
分（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分
（ｂ）、微粒子状担体（ｃ）、および必要に応じて有機
アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）、イオン化イオン性
化合物触媒成分（ｅ）を含むオレフィン重合用触媒の存
在下に、気相、またはスラリー状あるいは溶液状の液相
で種々の条件で、エチレンと炭素原子数４〜１２のα-
オレフィンとを共重合させることにより得ることができ
る。The ethylene / α-olefin copolymer (A) used in the present invention comprises the metallocene catalyst component (a), the organoaluminumoxy compound catalyst component (b), the fine particle carrier (c), and If necessary, in the presence of an olefin polymerization catalyst containing an organoaluminum compound catalyst component (d) and an ionized ionic compound catalyst component (e), in a gas phase or in a slurry or solution liquid phase under various conditions. , Ethylene and α-C4-12
It can be obtained by copolymerizing with an olefin.

【００５２】スラリー重合法または溶液重合法において
は、不活性炭化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン
自体を溶媒とすることもできる。重合を実施する際に
は、上記のようなメタロセン系オレフィン重合用触媒
は、重合反応系内の遷移金属原子の濃度で、通常１０-8
〜１０-3グラム原子／リットル、好ましくは１０-7〜１
０-4グラム原子／リットルの量で用いられることが望ま
しい。In the slurry polymerization method or the solution polymerization method, an inert hydrocarbon may be used as the solvent, or the olefin itself may be used as the solvent. When carrying out the polymerization, the metallocene-based olefin polymerization catalyst as described above generally has a concentration of transition metal atoms in the polymerization reaction system of usually 10 −8.
-10 -3 gram atom / liter, preferably 10 -7 -1
It is preferably used in an amount of 0-4 gram atom / liter.

【００５３】また、重合に際して、担体に担持されてい
る有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
有機アルミニウム化合物触媒成分（ｃ）に加えて、さら
に担持されていない有機アルミニウムオキシ化合物触媒
成分（ｂ）および／または有機アルミニウム化合物触媒
成分（ｃ）を用いてもよい。この場合、担持されていな
い有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および
／または有機アルミニウム化合物触媒成分（ｃ）に由来
するアルミニウム原子（Ａｌ）と、メタロセン触媒成分
（ａ）に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比［Ａｌ
／Ｍ］は、５〜３００、好ましくは１０〜２００、さら
に好ましくは１５〜１５０の範囲である。In addition, in the polymerization, in addition to the organoaluminum oxy compound catalyst component (b) and the organoaluminum compound catalyst component (c) supported on the carrier, the organoaluminum oxy compound catalyst component (b) which is not further supported is added. And / or the organoaluminum compound catalyst component (c) may be used. In this case, the aluminum atom (Al) derived from the unsupported organoaluminum oxy compound catalyst component (b) and / or the organoaluminum compound catalyst component (c) and the transition metal atom (a) derived from the metallocene catalyst component (a) ( M) atomic ratio [Al
/ M] is in the range of 5 to 300, preferably 10 to 200, and more preferably 15 to 150.

【００５４】スラリー重合法における重合温度は、通常
−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であ
り、溶液重合法における重合温度は、通常−５０〜５０
０℃、好ましくは０〜４００℃の範囲である。また、気
相重合法における重合温度は、通常０〜１２０℃、好ま
しくは２０〜１００℃の範囲である。The polymerization temperature in the slurry polymerization method is usually -50 to 100 ° C, preferably 0 to 90 ° C, and the polymerization temperature in the solution polymerization method is usually -50 to 50 ° C.
It is in the range of 0 ° C, preferably 0 to 400 ° C. The polymerization temperature in the gas phase polymerization method is usually 0 to 120 ° C, preferably 20 to 100 ° C.

【００５５】重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／
ｃｍ2 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧条件下
であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの
方式においても行なうことができる。The polymerization pressure is usually atmospheric pressure to 100 kg /
It is under a pressure condition of cm 2 , preferably 2 to 50 kg / cm 2 , and the polymerization can be carried out by any of batch system, semi-continuous system and continuous system.

【００５６】本発明においては、上記エチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ａ）の調製に際し、必要に応じて
(1) 多段重合、(2) 液相と気相の多段重合、または(3)
液相での予備重合を行なった後に気相での重合を行なう
等の手段を採用することができる。本発明においては、
上記(1)の多段重合が好ましい。In the present invention, when the above ethylene / α-olefin copolymer (A) is prepared, if necessary,
(1) multi-stage polymerization, (2) multi-stage polymerization of liquid phase and gas phase, or (3)
Means such as performing prepolymerization in the liquid phase and then conducting polymerization in the gas phase can be adopted. In the present invention,
The multistage polymerization of (1) above is preferred.

【００５７】多段重合法としては、たとえば、次のよう
な多段重合法が挙げられる。 ［１］上記一般式［Ｉ］で表わされる遷移金属化合物か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物からなるメタロセン
触媒成分と、有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分と
を含むメタロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素原
子数４〜１２のα-オレフィンとを共重合させ、エチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ａ−１）を製造する工程
と、［２］上記共重合反応が行なわれる重合器とは異な
る重合器において、上述した一般式［Ｉ］で表わされる
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律
表第IVＢ族の遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１
種の化合物からなるメタロセン触媒成分と、有機アルミ
ニウムオキシ化合物触媒成分とを含むメタロセン系触媒
の存在下に、エチレンと炭素原子数４〜１２のα-オレ
フィンとを共重合させ、エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−２）を製造する工程とを含むオレフィンの多
段重合法が挙げられる。Examples of the multi-step polymerization method include the following multi-step polymerization methods. [1] Ethylene and carbon in the presence of a metallocene catalyst containing a metallocene catalyst component composed of at least one compound selected from the transition metal compounds represented by the general formula [I] and an organoaluminum oxy compound catalyst component. Polymerization different from the step of producing an ethylene / α-olefin copolymer (A-1) by copolymerizing with an α-olefin having 4 to 12 atoms and [2] the polymerization vessel in which the copolymerization reaction is performed. In the vessel, at least one selected from the group IVB transition metal compounds of the periodic table containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton represented by the above general formula [I]
Ethylene / α-olefin by copolymerizing ethylene with an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms in the presence of a metallocene catalyst containing a metallocene catalyst component composed of two kinds of compounds and an organoaluminum oxy compound catalyst component. And a step of producing the copolymer (A-2).

【００５８】上記共重合工程［Ｉ］および／または［I
I］において用いられるメタロセン系触媒が、メタロセ
ン触媒成分［（ａ-I）、（ａ-II）、（ａ-III）］ およ
び有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）に加
え、有機アルミニウム化合物触媒成分（ｄ）を含む触媒
であってもよく、また、微粒子状担体（ｃ）にメタロセ
ン触媒成分［（ａ-I）、（ａ-II）、（ａ-III）］ およ
び有機アルミニウム触媒成分（ｂ）が担持された固体触
媒であってもよい。また、これらのメタロセン系触媒
は、微粒子状担体（ｃ）にメタロセン触媒成分［（ａ-
I）、（ａ-II）、（ａ-III）］ および有機アルミニウ
ム触媒成分（ｂ）が担持された固体触媒成分にオレフィ
ンが予備重合されてなる予備重合触媒であってもよい。
さらに、これらのメタロセン系触媒は、上記固体触媒
（固体触媒成分）と有機アルミニウム化合物触媒成分
（ｄ）とからなる触媒、あるいは上記予備重合触媒（予
備重合触媒成分）と有機アルミニウム化合物触媒成分
（ｄ）とからなる触媒であってもよい。The above copolymerization step [I] and / or [I]
In addition to the metallocene catalyst components [(a-I), (a-II), (a-III)] and the organoaluminum oxy compound catalyst component (b), the metallocene catalyst component used in A catalyst containing (d) may be used, and the metallocene catalyst component [(a-I), (a-II), (a-III)] and the organoaluminum catalyst component (b) may be added to the particulate carrier (c). ) May be supported on the solid catalyst. In addition, these metallocene catalysts have a metallocene catalyst component [(a-
I), (a-II), (a-III)] and the organoaluminum catalyst component (b) supported on the solid catalyst component may be a prepolymerized catalyst obtained by prepolymerizing an olefin.
Further, these metallocene catalysts are catalysts composed of the solid catalyst (solid catalyst component) and the organoaluminum compound catalyst component (d), or the prepolymerization catalyst (preliminary polymerization catalyst component) and the organoaluminum compound catalyst component (d). ) And a catalyst consisting of

【００５９】この多段重合法では、直列に結合した複数
の重合器を用いて、先ず上記のエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ−１）を製造し、次いで、エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ−１）の製造に用いた重合器
とは異なる重合器にエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ−１）を導入し、エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ−１）の存在下にエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−２）を製造することができる。あるいは先ず
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ−２）を製造
し、次いで、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ−
２）の製造に用いた重合器とは異なる重合器にエチレン
・α- オレフィン共重合体（Ａ−２）を導入し、エチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ａ−２）の存在下にエチ
レン・α-オレフィン共重合体（Ａ−１）を製造するこ
とができる。In this multistage polymerization method, the above ethylene / α-olefin copolymer (A-1) is first produced using a plurality of polymerization vessels connected in series, and then ethylene / α
-Introducing the ethylene / α-olefin copolymer (A-1) into a polymerization vessel different from the polymerization vessel used for producing the olefin copolymer (A-1), the ethylene / α-olefin copolymer (A The ethylene / α-olefin copolymer (A-2) can be produced in the presence of -1). Alternatively, first, an ethylene / α-olefin copolymer (A-2) is produced, and then an ethylene / α-olefin copolymer (A-
The ethylene / α-olefin copolymer (A-2) is introduced into a polymerization vessel different from the polymerization vessel used for the production of 2), and ethylene is added in the presence of the ethylene / α-olefin copolymer (A-2). -The α-olefin copolymer (A-1) can be produced.

【００６０】また、複数の重合器を並列に結合し、各重
合器において、それぞれエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ−１）、（Ａ−２）を製造し、次いで、両共重
合体をブレンドすることもできる。Further, a plurality of polymerization vessels are connected in parallel, and ethylene / α-olefin copolymers (A-1) and (A-2) are produced in each of the polymerization vessels, and then both copolymers are produced. Can also be blended.

【００６１】［無機化合物（Ｂ）］多層フィルムの外層
形成に際して用いられる無機化合物（Ｂ）は、保温剤と
して有効なＭｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１
つの原子を含有する無機酸化物、無機水酸化物、ハイド
ロタルサイト類などである。[Inorganic Compound (B)] The inorganic compound (B) used for forming the outer layer of the multilayer film is at least one of Mg, Ca, Al and Si effective as a heat retaining agent.
Inorganic oxides containing one atom, inorganic hydroxides, hydrotalcites and the like.

【００６２】具体的には、ＳｉＯ2 、Ａｌ2Ｏ3、Ｍｇ
Ｏ、ＣａＯ等の無機酸化物；Ａｌ（ＯＨ）3 、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2 、Ｃａ（ＯＨ）2 等の無機水酸化物； 式 Ｍ2+ 1-xＡｌx（ＯＨ）2（Ａn-）x/n・ｍＨ2Ｏ ［式中、Ｍ2+は、Ｍｇ、ＣａまたはＺｎの二価金属イオ
ンであり、Ａn-はＣｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＮＯ3 2- 、Ｃ
ｌＯ4-、ＳＯ4 2- 、ＣＯ2 2- 、ＳｉＯ3 2- 、ＨＰＯ
4 2- 、ＨＢＯ3 2- 、ＰＯ4 2- 等のアニオンであり、ｘ
は、０＜ｘ＜０．５ の条件を満足する数値であり、ｍ
は、０≦ｍ≦２ の条件を満足する数値である］で表わ
される無機複合化合物、その焼成物等のハイドロタルサ
イト類などが挙げられる。これらの中でも、ハイドロタ
ルサイト類が好ましく、特に上記式で表わされる無機複
合化合物の焼成物が好ましい。Specifically, SiO 2 , Al 2 O 3 , Mg
Inorganic oxides such as O and CaO; Al (OH) 3 , Mg (O
H) 2 , inorganic hydroxide such as Ca (OH) 2 ; Formula M 2 + 1-x Al x (OH) 2 (A n- ) x / n · mH 2 O [wherein M 2+ is It is a divalent metal ion of Mg, Ca, or Zn, and A n- is Cl − , Br − , I − , NO 3 2− , C.
lO 4-, SO 4 2-, CO 2 2-, SiO 3 2-, HPO
An anion such as 4 2− , HBO 3 2− , PO 4 2− , x
Is a numerical value that satisfies the condition of 0 <x <0.5, and m
Is a numerical value satisfying the condition of 0 ≦ m ≦ 2], and hydrotalcites such as a fired product thereof. Among these, hydrotalcites are preferable, and a calcined product of the inorganic composite compound represented by the above formula is particularly preferable.

【００６３】上記のような無機化合物は、単独で、ある
いは２種以上組合わせて用いることができる。無機化合
物（Ｂ）の平均粒径は、１０μｍ以下、好ましくは５μ
ｍ以下、さらに好ましくは３μｍ以下であることが望ま
しい。The above inorganic compounds can be used alone or in combination of two or more kinds. The average particle size of the inorganic compound (B) is 10 μm or less, preferably 5 μm.
m or less, and more preferably 3 μm or less.

【００６４】無機化合物（Ｂ）の平均粒径が上記範囲以
内であれば、透明性が良好な多層フィルムを得ることが
できる。本発明においては、無機化合物（Ｂ）は、エチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ）および後述する高
圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）の合計量１００重量部に
対して、１〜２０重量部、好ましくは１〜１８重量部、
さらに好ましくは２〜１５重量部の割合で用いられる。
ただし、成分（Ｄ）は任意成分であるので０重量部とな
る場合がある。When the average particle size of the inorganic compound (B) is within the above range, a multilayer film having good transparency can be obtained. In the present invention, the inorganic compound (B) is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the high-pressure low-density polyethylene (D) described below. Preferably 1 to 18 parts by weight,
More preferably, it is used in a proportion of 2 to 15 parts by weight.
However, since the component (D) is an optional component, it may be 0 parts by weight.

【００６５】多層フィルムの外層を形成するに際して無
機化合物（Ｂ）を上記のような割合で用いると、保温性
に優れた多層フィルムを得ることができる。 ［高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）］多層フィルムの外
層形成に際して必要に応じて用いられる高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｄ）は、エチレン単独重合体またはエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体である。When the inorganic compound (B) is used in the above proportion when forming the outer layer of the multilayer film, a multilayer film excellent in heat retention can be obtained. [High Pressure Low Density Polyethylene (D)] The high pressure low density polyethylene (D), which is optionally used in forming the outer layer of the multilayer film, is an ethylene homopolymer or an ethylene / vinyl acetate copolymer.

【００６６】このエチレン・酢酸ビニル共重合体におけ
る酢酸ビニル含有量は、通常２〜１０モル％、好ましく
は２〜８モル％である。このような高圧法低密度ポリエ
チレン（Ｄ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）トが０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２
〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜５ｇ／１
０分の範囲にある。The content of vinyl acetate in the ethylene / vinyl acetate copolymer is usually 2 to 10 mol%, preferably 2 to 8 mol%. Such high pressure method low density polyethylene (D) has a melt flow rate (MFR; AST
MD 1238-65T, 190 ° C, load 2.16k
g) 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.2
-10g / 10min, more preferably 0.5-5g / 1
It is in the range of 0 minutes.

【００６７】また、高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）
は、密度が０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 、好まし
くは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 、さらに好まし
くは０．９２２〜０．９２８ｇ／ｃｍ3 の範囲にある。
この密度の測定方法は、上述したエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）の密度の測定方法と同じである。Further, high-pressure method low-density polyethylene (D)
Has a density of 0.915 to 0.935 g / cm 3 , preferably 0.920 to 0.930 g / cm 3 , and more preferably 0.922 to 0.928 g / cm 3 .
The method for measuring the density is the same as the method for measuring the density of the ethylene / α-olefin copolymer (A) described above.

【００６８】さらに、高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）
は、好ましくはスウェル比が６０％以下、さらに好まし
くは５０％以下、特に好ましくは４５％以下である。な
お、このスウェル比は、以下のようにして求める。Furthermore, high-pressure method low-density polyethylene (D)
Is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, and particularly preferably 45% or less. The swell ratio is obtained as follows.

【００６９】メルトフローレート測定時に得られるスト
ランドの先端から５ｍｍの位置の直径をサンプルの径
（mm）としてマイクロメーターで測定する。そして、下
式によりスウェル比を算出する。The diameter at a position of 5 mm from the tip of the strand obtained at the time of measuring the melt flow rate is measured with a micrometer as the diameter (mm) of the sample. Then, the swell ratio is calculated by the following formula.

【００７０】 スウェル比（％）＝［（Ｌ1／Ｌ0）−１］×１００ Ｌ1 ：サンプルの径（mm） Ｌ0 ：オリフィスの径（＝2.0955mm） 本発明においては、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）との重量比
［（Ａ）／（Ｄ）］は、９９／１〜６０／４０、好まし
くは９５／５〜７０／３０、さらに好ましくは９０／１
０〜８０／２０の範囲内にある。Swell ratio (%) = [(L 1 / L 0 ) −1] × 100 L 1 : sample diameter (mm) L 0 : orifice diameter (= 2.0955 mm) In the present invention, ethylene / α -The weight ratio [(A) / (D)] of the olefin copolymer (A) and the high-pressure low-density polyethylene (D) is 99/1 to 60/40, preferably 95/5 to 70/30, More preferably 90/1
It is in the range of 0 to 80/20.

【００７１】このような高圧法低密度ポリエチレン
（Ｄ）を上記のような割合で用いると、外層（フィル
ム）の成形性がより向上する。上記のような高圧法低密
度ポリエチレンは、たとえば１，０００〜２，０００気
圧、２００〜３００℃でラジカル重合して合成する、い
わゆる高圧法で製造することができる。When such a high-pressure low-density polyethylene (D) is used in the above proportion, the moldability of the outer layer (film) is further improved. The high-pressure low-density polyethylene as described above can be produced by a so-called high-pressure method in which it is synthesized by radical polymerization at 200 to 300 ° C. at 1,000 to 2,000 atm.

【００７２】［耐候安定剤］多層フィルムの外層形成に
際して必要に応じて用いられる耐候安定剤は、紫外線吸
収剤と光安定剤とに大別されるが、光安定剤の方が薄い
農業用フィルムには有効であり、耐候安定性の改良効果
が大きい。[Weatherproof Stabilizer] The weatherproof stabilizer, which is optionally used when forming the outer layer of the multilayer film, is roughly classified into an ultraviolet absorber and a light stabilizer, but the light stabilizer is a thinner agricultural film. Is effective for improving the weather resistance stability.

【００７３】光安定剤としては、従来公知の光安定剤を
用いることができ、中でもヒンダードアミン系光安定剤
（ＨＡＬＳ；Hindered Amine Light Stabilizers）が好
ましく用いられる。As the light stabilizer, conventionally known light stabilizers can be used, and among them, hindered amine light stabilizers (HALS) are preferably used.

【００７４】ヒンダードアミン系安定剤としては、具体
的には、以下のような化合物が用いられる。 （１）ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）セ
バケート、（２）コハク酸ジメチル-1- （2-ヒドロキシ
エチル）-4- ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリ
ジン重縮合物、（３）テトラキス（2,2,6,6-テトラメチ
ル-4- ピペリジル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシ
レート、（４）2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジニル
ベンゾエート、（５）ビス- （1,2,6,6-テトラメチル-4
- ピペリジニル）-2- （3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル）-2-n- ブチルマロネート、（６）ビス（N-
メチル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジニル）セバ
ケート、（７）1,1'-（1,2- エタンジイル）ビス（3,3,
5,5-テトラメチルピペラジノン）、（８）（ミックスト
2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル／トリデシル）-
1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、（９）（ミ
ックスト1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル／トリ
デシル）-1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレート、
（10）ミックスト｛2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル／β,β,β',β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ（5,5） ウンデカン］ジエチル｝-1,2,
3,4- ブタンテトラカルボキシレート、（11）ミックス
ト｛1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル／β,β,
β',β'-テトラメチル-3-9-［2,4,8,10-テトラオキサス
ピロ（5,5） ウンデカン］ジエチル｝-1,2,3,4- ブタン
テトラカルボキシレート、（12）N,N'- ビス（3-アミノ
プロピル）エチレンジアミン-2-4- ビス［N-ブチル-N-
（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ］-6
- クロロ-1,3,5- トリアジン縮合物、（13）N,N'- ビス
（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの縮合物、（14）
［N-（2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）-2-メチ
ル-2- （2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミ
ノ］プロピオンアミドなど。The following compounds are specifically used as the hindered amine stabilizer. (1) Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, (2) Dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-succinate Tetramethylpiperidine polycondensate, (3) tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, (4) 2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidinyl benzoate, (5) bis- (1,2,6,6-tetramethyl-4
-Piperidinyl) -2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate, (6) bis (N-
Methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, (7) 1,1 ′-(1,2-ethanediyl) bis (3,3,3
5,5-Tetramethylpiperazinone), (8) (Mixed
2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl / tridecyl)-
1,2,3,4-Butane tetracarboxylate, (9) (Mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate ,
(10) Mixed {2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / β, β, β ', β'-tetramethyl-3-9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) Undecane] diethyl} -1,2,
3,4-Butane tetracarboxylate, (11) mixed {1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / β, β,
β ', β'-tetramethyl-3-9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl} -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, (12 ) N, N'-Bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2-4-bis [N-butyl-N-
(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6
-Chloro-1,3,5-triazine condensate, (13) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine and 1,2-dibromoethane Condensates, (14)
[N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2-methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] propionamide and the like.

【００７５】これらのヒンダードアミン系光安定剤は、
単独で、または２種以上組合わせて用いることができ
る。このような光安定剤は、エチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）
の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５重量
部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ましく
は０．０１〜１重量部の割合で用いられる。ただし、成
分（Ｄ）は任意成分であるので０重量部となる場合があ
る。These hindered amine light stabilizers are
They can be used alone or in combination of two or more. Such light stabilizers include ethylene / α-olefin copolymer (A) and high-pressure low density polyethylene (D).
Is used in an amount of 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.005 to 2 parts by weight, and more preferably 0.01 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight. However, since the component (D) is an optional component, it may be 0 parts by weight.

【００７６】紫外線吸収剤としては、具体的には、フェ
ニルサリシレート、p-tert- ブチルフェニルサリシレー
ト、p-オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系
紫外線吸収剤；2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒ
ドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4
- オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- ドデシ
ルオキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メト
キシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4,4'-ジメト
キシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-5- ス
ルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤；2-（2'- ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-5'-tert- ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'
-ジ-tert-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-
（2'- ヒドロキシ-3'-tert- ブチル-5'-メチルフェニ
ル）-5- クロロベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキ
シ-3',5'- ジ-tert-ブチルフェニル）-5- クロロベンゾ
トリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-tert-ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール系吸収剤；2-エチルヘキシル-2- シアノ-3,3'-ジフ
ェニルアクリレート、エチル-2- シアノ-3,3'-ジフェニ
ルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤
などが挙げられる。Specific examples of the ultraviolet absorber include salicylic acid type ultraviolet absorbers such as phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate and p-octylphenyl salicylate; 2,4-dihydroxybenzophenone and 2-hydroxy-4. -Methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4
-Octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy- Benzophenone-based UV absorbers such as 5-sulfobenzophenone; 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'
-Di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5- Benzotriazole-based absorbents such as chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole; 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate , Ethyl-2-cyano-3,3′-diphenylacrylate, and other cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers.

【００７７】紫外線吸収剤は、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｄ）の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。ただ
し、成分（Ｄ）は任意成分であるので０重量部となる場
合がある。The ultraviolet absorber is 0.005 to 5 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the high-pressure low density polyethylene (D).
It is used in an amount of 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.005 to 2 parts by weight, and more preferably 0.01 to 1 part by weight. However, since the component (D) is an optional component, it may be 0 parts by weight.

【００７８】［その他の成分］上記の外層形成用エチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ａ）に、従来公知の防曇
剤、帯電防止剤、熱安定剤などの添加剤を、本発明の目
的を損なわない範囲で配合することができる。[Other Components] To the above-mentioned outer layer-forming ethylene / α-olefin copolymer (A), conventionally known additives such as an antifogging agent, an antistatic agent and a heat stabilizer are added. Can be blended within a range that does not impair

【００７９】防曇剤としては、多価アルコールと炭素原
子数１２〜２４の高級脂肪酸（ヒドロキシ脂肪酸を含
む）とからなる部分エステル化物を主成分とする防曇剤
が好ましく用いられる。As the antifogging agent, an antifogging agent containing a partial esterified product of a polyhydric alcohol and a higher fatty acid having 12 to 24 carbon atoms (including hydroxy fatty acid) as a main component is preferably used.

【００８０】中間層 本発明に係る農業用多層フィルムを構成する中間層は、
エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）、無機化合物
（Ｂ）および必要に応じてエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）、耐候安定剤、防曇剤を含有する組成物か
ら形成されている。 Intermediate Layer The intermediate layer constituting the agricultural multilayer film according to the present invention is
It is formed from a composition containing an ethylene / vinyl acetate copolymer (C), an inorganic compound (B) and optionally an ethylene / α-olefin copolymer (A), a weathering stabilizer and an antifogging agent. .

【００８１】［エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）］
本発明で用いられるエチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）は、酢酸ビニル含有量が２．０〜３０重量％、好
ましくは３．０〜２５重量％、さらに好ましくは５．０
〜２０重量％の範囲にある。[Ethylene / vinyl acetate copolymer (C)]
The ethylene / vinyl acetate copolymer (C) used in the present invention has a vinyl acetate content of 2.0 to 30% by weight, preferably 3.0 to 25% by weight, more preferably 5.0.
-20% by weight.

【００８２】このエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）
により中間層を形成すると、保温性に優れた多層フィル
ムを得ることができる。 ［無機化合物（Ｂ）］多層フィルムの中間層形成に際し
て用いられる無機化合物（Ｂ）は、上述した外層形成に
際して用いられる無機化合物（Ｂ）と同じである。This ethylene / vinyl acetate copolymer (C)
When the intermediate layer is formed by using, a multilayer film having excellent heat retention can be obtained. [Inorganic compound (B)] The inorganic compound (B) used for forming the intermediate layer of the multilayer film is the same as the inorganic compound (B) used for forming the outer layer.

【００８３】本発明においては、無機化合物（Ｂ）は、
エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）および後述するエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の合計量１００
重量部に対して、１〜２０重量部、好ましくは１〜１８
重量部、さらに好ましくは２〜１５重量部の割合で用い
られる。ただし、成分（Ａ）は任意成分であるので０重
量部となる場合がある。In the present invention, the inorganic compound (B) is
The total amount of the ethylene / vinyl acetate copolymer (C) and the ethylene / α-olefin copolymer (A) described below is 100.
1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 18 parts by weight
It is used in parts by weight, more preferably 2 to 15 parts by weight. However, since the component (A) is an optional component, it may be 0 parts by weight.

【００８４】多層フィルムの中間層を形成するに際して
無機化合物（Ｂ）を上記のような割合で用いると、より
保温性に優れた多層フィルムを得ることができる。 ［エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）］多層フィ
ルムの中間層形成に際して必要に応じて用いられるエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、上述した外層
形成に際して用いられるエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）のうち、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ3 以下、
好ましくは０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 のエチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ａ）である。When the inorganic compound (B) is used in the above proportion when forming the intermediate layer of the multi-layer film, a multi-layer film having more excellent heat retention can be obtained. [Ethylene / α-olefin copolymer (A)] The ethylene / α-olefin copolymer (A), which is optionally used in forming the intermediate layer of the multilayer film, is the ethylene / α-olefin used in forming the outer layer. Of the olefin copolymer (A), the density is 0.925 g / cm 3 or less,
The ethylene / α-olefin copolymer (A) having a weight ratio of 0.880 to 0.920 g / cm 3 is preferable.

【００８５】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）とエチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）との重量比［（Ａ）／（Ｃ）］は、９９／１〜１
／９９、好ましくは９０／１０〜１０／９０、さらに好
ましくは８０／２０〜２０／８０の範囲にある。In the present invention, the weight ratio [(A) / (C)] of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the ethylene / vinyl acetate copolymer (C) is 99/1 to 1
/ 99, preferably 90/10 to 10/90, and more preferably 80/20 to 20/80.

【００８６】多層フィルムの中間層形成に際してエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）に対してエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）を上記のような重量比で用い
ると、中間層を薄膜化することができる。In forming the intermediate layer of the multilayer film, ethylene / α-based on ethylene / vinyl acetate copolymer (C)
When the olefin copolymer (A) is used in the above weight ratio, the intermediate layer can be thinned.

【００８７】［耐候安定剤］多層フィルムの中間層形成
に際して必要に応じて用いられ耐候安定剤は、上述した
外層形成に際して用いられる紫外線吸収剤と光安定剤で
ある。[Weatherproof Stabilizer] The weatherproof stabilizer, which is optionally used in forming the intermediate layer of the multilayer film, is the ultraviolet absorber and the light stabilizer used in forming the outer layer.

【００８８】光安定剤は、エチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）およびエチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の割合で用いられる。ただ
し、成分（Ａ）は任意成分であるので０重量部となる場
合がある。The light stabilizer is 0.005 to 5 relative to 100 parts by weight of the total amount of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the ethylene / vinyl acetate copolymer (C).
It is used in an amount of 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.005 to 2 parts by weight, and more preferably 0.01 to 1 part by weight. However, since the component (A) is an optional component, it may be 0 parts by weight.

【００８９】紫外線吸収剤は、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）およびエチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の量で用いられる。ただし、
成分（Ａ）は任意成分であるので０重量部となる場合が
ある。The ultraviolet absorber is 0.005 to 5 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the ethylene / vinyl acetate copolymer (C).
It is used in an amount of parts by weight, preferably 0.005 to 2 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight. However,
Since the component (A) is an optional component, it may be 0 parts by weight.

【００９０】［その他の成分］中間層形成用のエチレン
・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）に、従来公知の防曇剤、防
霧剤、帯電防止剤、熱安定剤などの添加剤を、本発明の
目的を損なわない範囲で配合することができる。[Other Components] The ethylene / vinyl acetate copolymer (C) for forming the intermediate layer is mixed with conventionally known additives such as antifogging agent, antifog agent, antistatic agent and heat stabilizer. It can be blended within a range that does not impair the object of the invention.

【００９１】防曇剤としては、上述した多価アルコール
と炭素原子数１２〜２４の高級脂肪酸（ヒドロキシ脂肪
酸を含む）とからなる部分エステル化物を主成分とする
防曇剤が好ましく用いられる。As the antifogging agent, an antifogging agent containing a partial esterified product of the above-mentioned polyhydric alcohol and a higher fatty acid having 12 to 24 carbon atoms (including hydroxy fatty acid) as a main component is preferably used.

【００９２】防曇剤は、上記エチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）およびエチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、０．０５〜５重
量部、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは
０．５〜３重量部の割合で用いられる。ただし、成分
（Ａ）は任意成分であるので０重量部となる場合があ
る。The antifogging agent is used in an amount of 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the ethylene / vinyl acetate copolymer (C). Is used in an amount of 0.1 to 4 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight. However, since the component (A) is an optional component, it may be 0 parts by weight.

【００９３】内 層 本発明に係る農業用多層フィルムを構成する内層は、エ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）から形成されて
いる。このエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
に、必要に応じて高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）、無
機化合物（Ｂ）、耐候安定剤、防曇剤を配合することが
できる。 Inner Layer The inner layer constituting the agricultural multilayer film of the present invention is formed of an ethylene / α-olefin copolymer (A). This ethylene / α-olefin copolymer (A)
In addition, a high-pressure low-density polyethylene (D), an inorganic compound (B), a weather resistance stabilizer, and an antifog agent can be added to the composition.

【００９４】［エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）］多層フィルムの内層形成に際して用いられるエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、上述した外
層形成用のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と
同じである。[Ethylene / α-olefin Copolymer (A)] The ethylene / α-olefin copolymer (A) used for forming the inner layer of the multilayer film is the above-mentioned ethylene / α-olefin copolymer for forming the outer layer. Same as coalescence (A).

【００９５】［高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）］多層
フィルムの内層形成に際して必要に応じて用いられる高
圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）は、上述した外層形成に
際して必要に応じて用いられる高圧法低密度ポリエチレ
ン（Ｄ）と同じである。[High-pressure method low-density polyethylene (D)] The high-pressure method low-density polyethylene (D), which is optionally used when forming the inner layer of the multilayer film, is the high-pressure method low-density polyethylene which is optionally used when forming the outer layer. It is the same as polyethylene (D).

【００９６】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）
との重量比［（Ａ）／（Ｄ）］は、９９／１〜７０／３
０、好ましくは９５／５〜７０／３０、さらに好ましく
は９０／１０〜８０／２０の範囲内にある。In the present invention, the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the high-pressure low density polyethylene (D) are used.
The weight ratio [(A) / (D)] is 99/1 to 70/3.
0, preferably 95/5 to 70/30, more preferably 90/10 to 80/20.

【００９７】高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）を上記の
ような割合で用いると、内層（フィルム）の成形性がよ
り向上する。 ［無機化合物（Ｂ）］多層フィルムの内層形成に際して
必要に応じて用いられる無機化合物（Ｂ）は、上述した
外層形成に用いられる無機化合物（Ｂ）と同じである。When the high-pressure low-density polyethylene (D) is used in the above proportion, the moldability of the inner layer (film) is further improved. [Inorganic Compound (B)] The inorganic compound (B) used as necessary when forming the inner layer of the multilayer film is the same as the inorganic compound (B) used for forming the outer layer described above.

【００９８】本発明においては、無機化合物（Ｂ）は、
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）および高圧法
低密度ポリエチレン（Ｄ）の合計量１００重量部に対し
て、１〜３重量部の割合で用いられる。ただし、成分
（Ｄ）は任意成分であるので０重量部となる場合があ
る。In the present invention, the inorganic compound (B) is
It is used in a proportion of 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the high-pressure low density polyethylene (D). However, since the component (D) is an optional component, it may be 0 parts by weight.

【００９９】多層フィルムの内層形成に際して無機化合
物（Ｂ）を上記のような割合で用いると、保温性に優れ
た多層フィルムを得ることができる。 ［耐候安定剤］多層フィルムの内層形成に際して必要に
応じて用いられる耐候安定剤は、上述した紫外線吸収剤
と光安定剤である。When the inorganic compound (B) is used in the above proportion in forming the inner layer of the multilayer film, a multilayer film excellent in heat retention can be obtained. [Weatherproof Stabilizer] The weatherproof stabilizer that is optionally used when forming the inner layer of the multilayer film is the above-described ultraviolet absorber and light stabilizer.

【０１００】光安定剤は、エチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）の
合計量１００重量部に対して、０．００５〜５重量部、
好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ましくは
０．０１〜１重量部の量で用いられる。ただし、成分
（Ｄ）は任意成分であるので０重量部となる場合があ
る。The light stabilizer is 0.005 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the high-pressure low density polyethylene (D).
It is preferably used in an amount of 0.005 to 2 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight. However, since the component (D) is an optional component, it may be 0 parts by weight.

【０１０１】紫外線吸収剤は、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン
（Ｄ）の合計量１００重量部に対して、０．００５〜５
重量部、好ましくは０．００５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．０１〜１重量部の量で用いられる。ただし、
成分（Ｄ）は任意成分であるので０重量部となる場合が
ある。The ultraviolet absorber is 0.005 to 5 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the high-pressure low density polyethylene (D).
It is used in an amount of parts by weight, preferably 0.005 to 2 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight. However,
Since the component (D) is an optional component, it may be 0 parts by weight.

【０１０２】［その他の成分］多層フィルムの内層形成
に用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
に、従来公知の防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤などの添
加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合すること
ができる。[Other Components] Ethylene / α-olefin Copolymer (A) Used for Forming Inner Layer of Multilayer Film
In addition, conventionally known additives such as an antifogging agent, an antistatic agent, and a heat stabilizer can be added within a range that does not impair the object of the present invention.

【０１０３】防曇剤としては、上述した多価アルコール
と炭素原子数１２〜２４の高級脂肪酸（ヒドロキシ脂肪
酸を含む）とからなる部分エステル化物を主成分とする
防曇剤が好ましく用いられる。As the antifogging agent, an antifogging agent containing a partial esterified product of the above-mentioned polyhydric alcohol and a higher fatty acid having 12 to 24 carbon atoms (including hydroxy fatty acid) as a main component is preferably used.

【０１０４】防曇剤は、上記エチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）
の合計量１００重量部に対して、０．０５〜５重量部、
好ましくは０．１〜３重量部、さらに好ましくは０．５
〜２重量部の割合で用いられる。ただし、成分（Ｄ）は
任意成分であるので０重量部となる場合がある。The antifogging agent is the above-mentioned ethylene / α-olefin copolymer (A) and high-pressure low density polyethylene (D).
0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of
Preferably 0.1 to 3 parts by weight, more preferably 0.5.
It is used in a proportion of 2 parts by weight. However, since the component (D) is an optional component, it may be 0 parts by weight.

【０１０５】多層フィルム 上記のような外層、中間層および内層からなる、本発明
に係る農業用多層フィルムは、外層の厚みが通常３〜１
００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ましく
は２０〜７０μｍの範囲にあり、中間層の厚みが１０〜
１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍ、さらに好ま
しくは３０〜１００μｍの範囲にあり、内層の厚みが３
〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ、さらに好ま
しくは２０〜７０μｍの範囲にあり、かつ、これらの層
全体の厚みが３０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１８
０μｍ、さらに好ましくは７０〜１５０μｍの範囲にあ
る。 Multilayer Film The agricultural multilayer film according to the present invention, which comprises the above-mentioned outer layer, intermediate layer and inner layer, usually has an outer layer thickness of 3 to 1.
00 μm, preferably 10 to 80 μm, more preferably 20 to 70 μm, and the thickness of the intermediate layer is 10 to 10 μm.
150 μm, preferably 20 to 120 μm, more preferably 30 to 100 μm, and the inner layer has a thickness of 3
To 100 μm, preferably 10 to 80 μm, more preferably 20 to 70 μm, and the total thickness of these layers is 30 to 200 μm, preferably 50 to 18 μm.
It is in the range of 0 μm, more preferably 70 to 150 μm.

【０１０６】本発明に係る農業用多層フィルムは、次の
ような物性、特性を有している。 （ｉ）エルメンドルフ引裂強度は、ＭＤ方向で９０ｋｇ
／ｃｍ以上、好ましくは１００ｋｇ／ｃｍ以上であり、
かつ、ＴＤ方向で９０ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１０
０ｋｇ／ｃｍ以上である。 （ii）厚み１００μｍでのダートインパクト強度は、９
００ｇ以上、好ましくは１，０００ｇ以上である。 （iii） 引張破断点強度は、ＭＤ方向で３５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 以上、好ましくは３７０ｋｇ／ｃｍ2 以上であり、
かつ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは
３７０ｋｇ／ｃｍ2 以上である。 （iv）厚み１００μｍでの初期の光線透過率は９０％以
上、好ましくは９２％以上であり、かつ、屋外暴露１２
０日後の光線透過率は８５％以上、好ましくは８７％以
上である。The agricultural multilayer film according to the present invention has the following physical properties and characteristics. (I) Elmendorf tear strength is 90kg in MD
/ Cm or more, preferably 100 kg / cm or more,
Also, 90 kg / cm or more in the TD direction, preferably 10
It is 0 kg / cm or more. (Ii) The dirt impact strength at a thickness of 100 μm is 9
The amount is 00 g or more, preferably 1,000 g or more. (Iii) Tensile strength at break is 350 kg / c in MD direction
m 2 or more, preferably 370 kg / cm 2 or more,
Further, it is 350 kg / cm 2 or more, preferably 370 kg / cm 2 or more in the TD direction. (Iv) The initial light transmittance at a thickness of 100 μm is 90% or more, preferably 92% or more, and the outdoor exposure is 12
The light transmittance after 0 days is 85% or more, preferably 87% or more.

【０１０７】また、本発明に係る５０μｍ厚の農業用多
層フィルムは、グロスが通常６０％以上であり、ヘイズ
が通常１５％以下である。なお、フィルムのグロスは、
ＡＳＴＭ Ｄ ５２３に準じて入射角度６０℃で測定し
た。また、フィルムのヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３
−６１に従って測定した。The 50 μm thick agricultural multilayer film according to the present invention has a gloss of usually 60% or more and a haze of 15% or less. The film gloss is
It was measured at an incident angle of 60 ° C. according to ASTM D523. The haze of the film is ASTM D 1003.
It was measured according to -61.

【０１０８】多層フィルムの調製 上記のような本発明に係る農業用多層フィルムは、多層
フィルムの各層で使用するポリエチレン系樹脂および上
述した添加剤等の成分をそれぞれ混合し、バンバリーミ
キサーまたはロールミル等で溶融混合し、次いで、共押
出インフレーション法または共押出Ｔダイ法により、外
層、中間層および内層を積層することによって調製する
ことができる。 Preparation of Multilayer Film The agricultural multilayer film according to the present invention as described above is prepared by mixing the polyethylene resin used in each layer of the multilayer film and the components such as the above-mentioned additives with a Banbury mixer or a roll mill. It can be prepared by melt mixing and then laminating the outer layer, the intermediate layer and the inner layer by a coextrusion inflation method or a coextrusion T-die method.

【０１０９】[0109]

【発明の効果】本発明に係る農業用多層フィルムは、 ［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィン
とを共重合して得られ、（ｉ）メルトフローレート、
（ii）密度および（iii） 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
特定の範囲にあり、かつ、（iv）２３℃におけるn-デカ
ン可溶部と密度との関係および（ｖ）ＧＰＣ−ＩＲによ
る高分子量側の分岐数の平均値（Ｂ1 ）と低分子量側の
分岐数の平均値（Ｂ2 ）との関係が特定の関係にあるエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と、Ｍｇ、Ｃ
ａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を含有する
無機化合物（Ｂ）とを特定の割合で含有する組成物から
なる外層、 ［II］酢酸ビニル含有量が２．０〜３０重量％のエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）と、上記無機化合物
（Ｂ）とを特定の割合で含有する組成物からなる中間
層、および ［III］ 上記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
からなる内層が積層されてなるので、保温性に優れるだ
けでなく、上述した従来の農業用（多層）フィルムと比
べ、さらに屋外で長期使用した際の塵埃が付着していな
い状態での透明性の経時的低下度が少なく、しかも防塵
性と強靱性に優れている。また、本発明に係る農業用多
層フィルムは、軽量であるので、展張作業性に優れてい
る。The agricultural multilayer film according to the present invention is obtained by copolymerizing [I] ethylene with an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, and (i) a melt flow rate,
(Ii) Density and (iii) molecular weight distribution (Mw / Mn) is in a specific range, and (iv) relationship between n-decane-soluble part and density at 23 ° C and (v) high by GPC-IR. An ethylene / α-olefin copolymer (A) having a specific relationship between the average number of branches on the molecular weight side (B 1 ) and the average value of branches on the low molecular weight side (B 2 ), Mg, C
a, an outer layer comprising a composition containing an inorganic compound (B) containing at least one atom of Al and Si in a specific ratio, [II] ethylene having a vinyl acetate content of 2.0 to 30% by weight. An intermediate layer comprising a composition containing the vinyl acetate copolymer (C) and the inorganic compound (B) in a specific ratio, and [III] the ethylene / α-olefin copolymer (A).
Not only is it excellent in heat retention because it is laminated with an inner layer consisting of, but it is more transparent than the conventional agricultural (multi-layer) film described above even when used outdoors for a long time without dust adhesion. The degree of decrease with time is small, and the dust resistance and toughness are excellent. Moreover, since the agricultural multilayer film according to the present invention is lightweight, it has excellent spreading workability.

【０１１０】本発明に係る農業用多層フィルムは、上記
のような効果を有するので、ハウス、トンネル等の農園
芸施設に展張し、有用作物の栽培に長期に亘って利用す
ることができる。Since the agricultural multilayer film according to the present invention has the above-mentioned effects, it can be spread in agricultural and horticultural facilities such as houses and tunnels and used for a long time for cultivating useful crops.

【０１１１】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における農業用多層フィルムの
物性評価は、下記のようにして行なった。 （１）エルメンドルフ引裂強度 エルメンドル引裂強度は、ＪＩＳ Ｚ １７０２に準拠し
て、多層フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向について引
裂強度試験を行なって求めた。 （２）ダートインパクト強度 ダートインパクト強度は、ＪＩＳ Ｚ １７０７に準拠し
て（ダート先端径３８ｍｍ）、衝撃試験を行なって求め
た。 （３）引張破断点 引張破断点強度は、ＪＩＳ Ｋ ６７８１に準拠し、下記
の条件で、多層フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向につ
いて、クロスヘッド移動速度一定型引張試験機（インス
トロン社製）を用いて引張試験を行なって求めた値であ
る。The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples. The physical properties of the agricultural multilayer films in the examples and comparative examples were evaluated as follows. (1) Elmendorf Tear Strength The Elmendorf tear strength was determined by performing a tear strength test in the MD direction and the TD direction of the multilayer film according to JIS Z 1702. (2) Dirt impact strength Dirt impact strength was determined by performing an impact test in accordance with JIS Z 1707 (dart tip diameter 38 mm). (3) Tensile Breaking Point The tensile breaking point strength is based on JIS K 6781, and under the following conditions, in the MD direction and the TD direction of the multilayer film, a constant crosshead moving speed type tensile tester (manufactured by Instron) is used. It is a value obtained by conducting a tensile test using the above.

【０１１２】［試験条件］ 試 料 ：ＪＩＳ Ｋ ６７８１ 雰囲気温度：２３℃ 引張速度 ：５００ｍｍ／分 （４）初期の霞度 初期の霞度（ＨＡＺＥ(1)； ％）は、ＡＳＴＭ Ｄ １０
０３に記載されている積分球式測定装置ヘイズメーター
を用いて測定した。 （５）屋外暴露１２カ月後の霞度 フィルムを１２カ月間屋外暴露した後、このフィルムの
霞度（ＨＡＺＥ(2)； ％）を上記（４）と同様にして測
定した。[Test Conditions] Sample: JIS K 6781 Ambient temperature: 23 ° C. Tensile speed: 500 mm / min (4) Initial haze (Haze (1);%) is ASTM D 10
It measured using the integrating sphere type measuring device haze meter described in 03. (5) Haze after 12 months of outdoor exposure After the film was exposed outdoors for 12 months, the haze (Haze (2);%) of this film was measured in the same manner as in (4) above.

【０１１３】また、上記の初期の霞度（ＨＡＺＥ(1)；
％）と屋外暴露１２カ月後の霞度（ＨＡＺＥ(2)； ％）
とを用いて、次式より、フィルムの透明性の経時的低下
度（ＨＡＺＥ(d)； ％）を求めた。In addition, the initial haze (HAZE (1);
%) And haze after 12 months of outdoor exposure (HAZE (2);%)
Using, and the degree of decrease in transparency of the film with time (HAZE (d);%) was determined from the following equation.

【０１１４】 ＨＡＺＥ(d) ＝（ＨＡＺＥ(2)／ＨＡＺＥ(1)）×１００ このＨＡＺＥ(d) をもって防塵性の評価を行なった。HAZE (d) = (HAZE (2) / HAZE (1)) × 100 This HAZE (d) was used to evaluate the dustproof property.

【０１１５】[0115]

【参考例１】エチレン・1-ヘキセン共重合体の調製 ［オレフィン重合用触媒の調製］２５０℃で１０時間乾
燥したシリカ５．０ｋｇを８０リットルのトルエンで懸
濁状にした後、０℃まで冷却した。その後、メチルアル
ミノオキサンのトルエン溶液（Ａｌ；１．３３モル／リ
ットル）２８．７リットルを１時間で滴下した。この
際、系内の温度を０℃に保った。引続き０℃で６０分間
反応させ、次いで、１．５時間かけて９５℃まで昇温
し、その温度で２０時間反応させた。その後６０℃まで
降温し上澄液をデカンテーション法により除去した。[Reference Example 1] Preparation of ethylene / 1-hexene copolymer [Preparation of catalyst for olefin polymerization] 5.0 kg of silica dried at 250 ° C. for 10 hours was suspended in 80 liters of toluene and then cooled to 0 ° C. Cooled. Then, 28.7 liters of a toluene solution of methylaluminoxane (Al; 1.33 mol / liter) was added dropwise over 1 hour. At this time, the temperature in the system was kept at 0 ° C. Subsequently, the mixture was reacted at 0 ° C. for 60 minutes, then heated to 95 ° C. over 1.5 hours, and reacted at that temperature for 20 hours. Then, the temperature was lowered to 60 ° C., and the supernatant was removed by the decantation method.

【０１１６】このようにして得られた固体成分をトルエ
ンで２回洗浄した後、トルエン８０リットルで再懸濁化
した。この系内へビス（1,3-n-ブチルメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液
（Ｚｒ；３４．０ミリモル／リットル）７．４リットル
およびビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２８．１ミ
リモル／リットル）１．０リットルを８０℃で３０分間
かけて滴下し、更に８０℃で２時間反応させた。その
後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することによ
り、１ｇ当り３．６ｍｇのジルコニウムを含有する固体
触媒を得た。 ［予備重合触媒の調製］１．７モルのトリイソブチルア
ルミニウムを含有する８５リットルのヘキサンに、上記
で得られた固体触媒０．８５ｋｇおよび1-ヘキセン２５
５ｇを加え、３５℃で１２時間エチレンの予備重合を行
なうことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリエチレ
ンが予備重合された予備重合触媒を得た。このエチレン
重合体の極限粘度［η］は１．７４ｄｌ／ｇであった。 ［重合］直列に結合した２器の連続式流動床気相重合装
置を用い、上記予備重合触媒の存在下に、エチレンと1-
ヘキセンとの共重合を行なってエチレン・1-ヘキセン共
重合体を得た。The solid component thus obtained was washed twice with toluene and then resuspended in 80 liters of toluene. To this system was added a solution of bis (1,3-n-butylmethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride in toluene (Zr; 34.0 mmol / liter), 7.4 liters, and bis (1,3-dimethylcyclopentadienyl). ) 1.0 L of a zirconium dichloride toluene solution (Zr; 28.1 mmol / L) was added dropwise at 80 ° C over 30 minutes, and the mixture was further reacted at 80 ° C for 2 hours. Then, the supernatant was removed, and the solid catalyst was washed twice with hexane to obtain a solid catalyst containing 3.6 mg of zirconium per 1 g. [Preparation of prepolymerized catalyst] In 85 liters of hexane containing 1.7 mol of triisobutylaluminum, 0.85 kg of the solid catalyst obtained above and 1-hexene 25 were added.
5 g was added and ethylene was prepolymerized at 35 ° C. for 12 hours to obtain a prepolymerized catalyst in which 10 g of polyethylene was prepolymerized per 1 g of the solid catalyst. The intrinsic viscosity [η] of this ethylene polymer was 1.74 dl / g. [Polymerization] Using two continuous fluidized bed gas phase polymerization apparatuses connected in series, ethylene and 1-
Copolymerization with hexene was performed to obtain an ethylene / 1-hexene copolymer.

【０１１７】上記のようにして得られたエチレン・1-ヘ
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が７．５重量％であ
り、密度が０．９２８ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１．６３ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。The ethylene / 1-hexene copolymer obtained as described above had a 1-hexene content of 7.5% by weight, a density of 0.928 g / cm 3 , and a melt flow rate (MFR). ASTM D 1238-65T, 19;
Molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by GPC at 0 ° C., load 2.16 kg) of 1.63 g / 10 min.
Was 3.5.

【０１１８】また、この共重合体は、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１２０℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．２５重量％であった。This copolymer has a temperature [Tm] of 120 ° C. at the maximum peak of the endothermic curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC), and the n-decane-soluble component amount fraction at room temperature. [W] was 0.25% by weight.

【０１１９】この共重合体（以下、Ａ−１と略す場合が
ある）についてＧＰＣ−ＩＲ分析で測定した上述のＢ1
は１２．２／１０００Ｃ（炭素原子１０００個当たり１
２．２）であり、Ｂ2 は９．９／１０００Ｃであった。The above-mentioned B 1 measured by GPC-IR analysis for this copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as A-1)
Is 12.2 / 1000C (1 per 1000 carbon atoms
2.2) and B 2 was 9.9 / 1000C.

【０１２０】[0120]

【参考例２】直列に結合した２器の連続式流動床気相重
合装置を用い、上記参考例１に記載の予備重合触媒の存
在下に、エチレンと1-ヘキセンとの共重合を行なってエ
チレン・1-ヘキセン共重合体を得た。[Reference Example 2] Copolymerization of ethylene and 1-hexene was carried out in the presence of the prepolymerization catalyst described in Reference Example 1 above, using two continuous fluidized bed gas phase polymerization apparatuses connected in series. An ethylene / 1-hexene copolymer was obtained.

【０１２１】上記のようにして得られたエチレン・1-ヘ
キセン共重合体は、1-ヘキセン含量が１１重量％であ
り、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3 であり、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ，１９
０℃、荷重２．１６ｋｇ）が２．１９ｇ／１０分であ
り、ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が３．５であった。The ethylene / 1-hexene copolymer thus obtained had a 1-hexene content of 11% by weight, a density of 0.915 g / cm 3 and a melt flow rate (MFR; ASTM). D 1238-65T, 19
Molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by GPC at 0 ° C., load 2.16 kg) is 2.19 g / 10 min.
Was 3.5.

【０１２２】また、この共重合体は、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１０８℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が０．４２重量％であった。Further, this copolymer has a temperature [Tm] of 108 at the maximum peak of the endothermic curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC), and the n-decane soluble component amount fraction at room temperature. [W] was 0.42% by weight.

【０１２３】この共重合体（以下、Ａ−２と略す場合が
ある）についてＧＰＣ−ＩＲ分析で測定した上述のＢ1
は１８．６／１０００Ｃであり、Ｂ2 は１４．７／１０
００Ｃであった。The above-mentioned B 1 measured by GPC-IR analysis for this copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as A-2)
Is 18.6 / 1000C and B 2 is 14.7 / 10
It was 00C.

【０１２４】[0124]

【参考例３】従来のＴｉ系重合触媒の存在下に、エチレ
ンと4-メチル-1- ペンテンとの共重合を行なってエチレ
ン・4-メチル-1- ペンテン共重合体を得た。[Reference Example 3] Ethylene and 4-methyl-1-pentene were copolymerized in the presence of a conventional Ti-based polymerization catalyst to obtain an ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer.

【０１２５】上記のようにして得られたエチレン・4-メ
チル-1- ペンテン共重合体は、4-メチル-1- ペンテン含
量が１３．６重量％であり、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ
3 であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８−６５Ｔ，１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が
２．０１ｇ／１０分であり、ＧＰＣにおいて測定した分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．４であった。The ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer obtained as described above had a 4-methyl-1-pentene content of 13.6% by weight and a density of 0.920 g / cm 3.
3 and the melt flow rate (MFR; ASTM D
1238-65T, 190 ° C., load 2.16 kg) was 2.01 g / 10 minutes, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by GPC was 4.4.

【０１２６】また、この共重合体は、示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク一の温
度［Ｔｍ］が１２２℃であり、室温におけるｎ−デカン
可溶成分量分率［Ｗ］が８．５重量％であった。The copolymer had a temperature [Tm] of 122 ° C. at the maximum peak of the endothermic curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC), and the n-decane-soluble component amount fraction at room temperature. [W] was 8.5% by weight.

【０１２７】この共重合体（以下、Ｅ−１と略す場合が
ある）についてＧＰＣ−ＩＲ分析で測定した上述のＢ1
は１２．７／１０００Ｃであり、Ｂ2 は１４．５／１０
００Ｃであった。The above-mentioned B 1 measured by GPC-IR analysis for this copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as E-1)
Is 12.7 / 1000C and B 2 is 14.5 / 10
It was 00C.

【０１２８】[0128]

【実施例１および比較例１】第１表に示す樹脂を用い
て、第２表に示す条件で、厚み１００μｍの三層フィル
ムをインフレーション成形した。Example 1 and Comparative Example 1 Using the resins shown in Table 1, a three-layer film having a thickness of 100 μm was inflation-molded under the conditions shown in Table 2.

【０１２９】上記のようにして得られたフィルムの物性
を第３表に示す。Physical properties of the film obtained as described above are shown in Table 3.

【０１３０】[0130]

【表１】 [Table 1]

【０１３１】[0131]

【表２】 [Table 2]

【０１３２】[0132]

【表３】 [Table 3]

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２のα
- オレフィンとを共重合したエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）１００重量部と、 Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を
含有する無機化合物（Ｂ）１〜２０重量部とを含有する
組成物からなる外層、 ［II］酢酸ビニル含有量が２．０〜３０重量％のエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）１００重量部と、 Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を
含有する無機化合物（Ｂ）１〜２０重量部とを含有する
組成物からなる中間層、および ［III］ エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィ
ンとを共重合したエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）からなる内層が積層されてなり、かつ、 該外層および内層を形成するエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）は、（ｉ）メルトフローレートが０．０
１〜１０ｇ／１０分の範囲にあり、（ii）密度が０．８
８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 であり、（iii） ＧＰＣに
おいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平
均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が１．５〜３．５の範
囲にあり、（iv）２３℃におけるn-デカン可溶部（Ｗ
（重量％））と密度（ｄ）とが、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（ｖ）ＧＰＣ−ＩＲによる高
分子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐数
の平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 であることを特徴とする農業用多層フィルム。1. [I] ethylene and α having 4 to 12 carbon atoms
-100 parts by weight of an ethylene / α-olefin copolymer (A) copolymerized with an olefin and 1 to 20 parts by weight of an inorganic compound (B) containing at least one atom of Mg, Ca, Al and Si. [II] 100 parts by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer (C) having a vinyl acetate content of 2.0 to 30% by weight, and at least one of Mg, Ca, Al and Si. An intermediate layer comprising a composition containing 1 to 20 parts by weight of an atom-containing inorganic compound (B), and [III] ethylene / α-copolymerized with ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms The ethylene / α-olefin copolymer (A) formed by laminating inner layers made of the olefin copolymer (A) and forming the outer layer and the inner layer has (i) a melt flow rate of 0.0
It is in the range of 1 to 10 g / 10 minutes, and (ii) the density is 0.8.
80 to 0.940 g / cm 3 , and (iii) the molecular weight distribution measured by GPC (Mw / Mn: Mw = weight average molecular weight, Mn = number average molecular weight) is in the range of 1.5 to 3.5, (Iv) n-decane-soluble part (W
(Wt%)) and the density (d) are W <80 × exp (−100 (d−0.88)) + 0.
1 is satisfied, and (v) the average value of the number of branches on the high molecular weight side by GPC-IR is B 1 and the average value of the number of branches on the low molecular weight side is B 2 , then B 1 ≧ B 2 A multi-layer film for agriculture characterized by being present. 【請求項２】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭
素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共重合したエチ
レン・α- オレフィン共重合体であることを特徴とする
請求項１に記載の農業用多層フィルム。2. The ethylene / α-olefin copolymer (A) is an ethylene / α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms in the presence of a metallocene catalyst. The agricultural multilayer film according to claim 1, which is a polymer. 【請求項３】前記外層［Ｉ］を形成する組成物が、前記
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と、メルトフ
ローレートが０．１〜１００ｇ／１０分、密度が０．９
１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 の高圧法低密度ポリエチレ
ン（Ｄ）と、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも
１つの原子を含有する無機化合物（Ｂ）とを含有してな
り、成分（Ａ）と（Ｄ）との重量比［（Ａ）／（Ｄ）］
が９９／１〜６０／４０であり、成分（Ｂ）の含有量が
成分（Ａ）および（Ｄ）の合計量１００重量部に対し
て、１〜２０重量部であることを特徴とする請求項１ま
たは２に記載の農業用多層フィルム。3. The composition for forming the outer layer [I] comprises the ethylene / α-olefin copolymer (A), a melt flow rate of 0.1 to 100 g / 10 minutes, and a density of 0.9.
A high pressure low density polyethylene (D) of 15 to 0.935 g / cm 3 and an inorganic compound (B) containing at least one atom of Mg, Ca, Al and Si, and a component (A). And (D) weight ratio [(A) / (D)]
Is 99/1 to 60/40, and the content of the component (B) is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (D). Item 3. The multilayer film for agriculture according to Item 1 or 2. 【請求項４】前記中間層［II］を形成する組成物が、密
度が０．９２５ｇ／ｃｍ3 以下の前記エチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ａ）と、酢酸ビニル含有量が２．０
〜３０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）
と、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原
子を含有する無機化合物（Ｂ）とを含有してなり、成分
（Ａ）と（Ｃ）との重量比［（Ａ）／（Ｃ）］が９９／
１〜１／９９であり、成分（Ｂ）の含有量が成分（Ａ）
および（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、１〜２０
重量部であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
に記載の農業用多層フィルム。4. The composition for forming the intermediate layer [II] comprises the ethylene / α-olefin copolymer (A) having a density of 0.925 g / cm 3 or less, and a vinyl acetate content of 2.0.
~ 30 wt% ethylene-vinyl acetate copolymer (C)
And an inorganic compound (B) containing at least one atom of Mg, Ca, Al and Si, and the weight ratio of the components (A) and (C) [(A) / (C)]. Is 99 /
1 to 1/99, and the content of the component (B) is the component (A)
1 to 20 relative to 100 parts by weight of the total amount of (C) and
It is a weight part, The multilayer film for agriculture in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 【請求項５】前記内層［III］ が、前記エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）と、メルトフローレートが
０．１〜１００ｇ／１０分、密度が０．９１５〜０．９
３５ｇ／ｃｍ3 の高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）およ
び／またはＭｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１
つの原子を含有する無機化合物（Ｂ）とを含有する組成
物からなり、成分（Ａ）と（Ｄ）との重量比［（Ａ）／
（Ｄ）］が９９／１〜６０／４０であり、成分（Ｂ）の
含有量が成分（Ａ）および（Ｄ）の合計量１００重量部
に対して、１〜３重量部であることを特徴とする請求項
１〜４のいずれかに記載の農業用多層フィルム。5. The inner layer [III] comprises the ethylene / α-
With the olefin copolymer (A), the melt flow rate is 0.1 to 100 g / 10 minutes, and the density is 0.915 to 0.9.
35 g / cm 3 high pressure low density polyethylene (D) and / or at least one of Mg, Ca, Al and Si
A composition containing an inorganic compound (B) containing one atom, the weight ratio of the components (A) and (D) [(A) /
(D)] is 99/1 to 60/40, and the content of the component (B) is 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (D). The agricultural multilayer film according to any one of claims 1 to 4, which is characterized by the following: 【請求項６】前記外層および内層の少なくとも１層を形
成するエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の密度
が、０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 であることを特
徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の農業用多層フ
ィルム。6. The ethylene / α-olefin copolymer (A) forming at least one of the outer layer and the inner layer has a density of 0.926 to 0.940 g / cm 3. The agricultural multilayer film according to any one of 1 to 5. 【請求項７】前記外層、中間層および内層の少なくとも
１層が耐候安定剤を含有していることを特徴とする請求
項１〜６のいずれかに記載の農業用多層フィルム。7. The agricultural multilayer film according to claim 1, wherein at least one of the outer layer, the intermediate layer and the inner layer contains a weathering stabilizer. 【請求項８】前記外層［Ｉ］の厚みが３〜１００μｍで
あり、中間層［II］の厚みが１０〜１５０μｍであり、
内層［III］ の厚みが３〜１００μｍであり、かつ、こ
れらの層全体の厚みが３０〜２００μｍであることを特
徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の農業用多層フ
ィルム。8. The outer layer [I] has a thickness of 3 to 100 μm, and the intermediate layer [II] has a thickness of 10 to 150 μm.
The thickness of the inner layer [III] is 3 to 100 µm, and the total thickness of these layers is 30 to 200 µm. The agricultural multilayer film according to any one of claims 1 to 7, wherein. 【請求項９】［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１２のα
- オレフィンとを共重合したエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）１００重量部と、 Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を
含有する無機化合物（Ｂ）１〜２０重量部とを含有する
組成物からなる外層、 ［II］酢酸ビニル含有量が２．０〜３０重量％のエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）１００重量部と、 Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原子を
含有する無機化合物（Ｂ）１〜２０重量部とを含有する
組成物からなる中間層、および ［III］ エチレンと炭素原子数４〜１２のα- オレフィ
ンとを共重合したエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）からなる内層が積層されたフィルムであり、 該外層および内層を形成するエチレン・α- オレフィン
共重合体（Ａ）は、（ｉ）メルトフローレートが０．０
１〜１０ｇ／１０分の範囲にあり、（ii）密度が０．８
８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 であり、（iii） ＧＰＣに
おいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平
均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量）が１．５〜３．５の範
囲にあり、（iv）２３℃におけるn-デカン可溶部（Ｗ
（重量％））と密度（ｄ）とが、 Ｗ＜８０×ｅｘｐ（−１００（ｄ−０．８８））＋０．
１ で示される関係を満たし、（ｖ）ＧＰＣ−ＩＲによる高
分子量側の分岐数の平均値をＢ1 、低分子量側の分岐数
の平均値をＢ2 とするとき、 Ｂ1 ≧ Ｂ2 であり、かつ、該フィルムは、（ｉ）エルメンドルフ引
裂強度がＭＤ方向で９０ｋｇ／ｃｍ以上であり、かつ、
ＴＤ方向で９０ｋｇ／ｃｍ以上であり、（ii）厚み１０
０μｍでのダートインパクト強度が９００ｇ以上であ
り、（iii） 引張破断点強度がＭＤ方向で３５０ｋｇ／
ｃｍ2 以上であり、かつ、ＴＤ方向で３５０ｋｇ／ｃｍ
2 以上であることを特徴とする農業用多層フィルム。9. [I] ethylene and α having 4 to 12 carbon atoms
-100 parts by weight of an ethylene / α-olefin copolymer (A) copolymerized with an olefin and 1 to 20 parts by weight of an inorganic compound (B) containing at least one atom of Mg, Ca, Al and Si. [II] 100 parts by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer (C) having a vinyl acetate content of 2.0 to 30% by weight, and at least one of Mg, Ca, Al and Si. An intermediate layer comprising a composition containing 1 to 20 parts by weight of an atom-containing inorganic compound (B), and [III] ethylene / α-copolymerized with ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms The ethylene / α-olefin copolymer (A) is a film in which an inner layer made of an olefin copolymer (A) is laminated, and the ethylene / α-olefin copolymer (A) forming the outer layer and the inner layer has a melt flow rate of 0.0
It is in the range of 1 to 10 g / 10 minutes, and (ii) the density is 0.8.
80 to 0.940 g / cm 3 , and (iii) the molecular weight distribution measured by GPC (Mw / Mn: Mw = weight average molecular weight, Mn = number average molecular weight) is in the range of 1.5 to 3.5, (Iv) n-decane-soluble part (W
(Wt%)) and the density (d) are W <80 × exp (−100 (d−0.88)) + 0.
1 is satisfied, and (v) the average value of the number of branches on the high molecular weight side by GPC-IR is B 1 and the average value of the number of branches on the low molecular weight side is B 2 , then B 1 ≧ B 2 And the film has (i) an Elmendorf tear strength of 90 kg / cm or more in the MD direction, and
90 kg / cm or more in the TD direction, (ii) thickness 10
The dart impact strength at 0 μm is 900 g or more, and (iii) the tensile breaking strength is 350 kg / in the MD direction.
cm 2 or more and 350 kg / cm in the TD direction
A multi-layer film for agriculture, characterized by having 2 or more. 【請求項１０】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭
素原子数４〜１２のα- オレフィンとを共重合したエチ
レン・α- オレフィン共重合体であることを特徴とする
請求項９に記載の農業用多層フィルム。10. The ethylene / α-olefin copolymer (A) is an ethylene / α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms in the presence of a metallocene catalyst. The multilayer film for agriculture according to claim 9, which is a polymer. 【請求項１１】前記外層［Ｉ］を形成する組成物が、前
記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と、メルト
フローレートが０．１〜１００ｇ／１０分、密度が０．
９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 の高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｄ）と、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくと
も１つの原子を含有する無機化合物（Ｂ）とを含有して
なり、成分（Ａ）と（Ｄ）との重量比［（Ａ）／
（Ｄ）］が９９／１〜６０／４０であり、成分（Ｂ）の
含有量が成分（Ａ）および（Ｄ）の合計量１００重量部
に対して、１〜２０重量部であることを特徴とする請求
項９または１０に記載の農業用多層フィルム。11. The composition for forming the outer layer [I] comprises the ethylene / α-olefin copolymer (A), a melt flow rate of 0.1 to 100 g / 10 minutes, and a density of 0.
915 to 0.935 g / cm 3 of high-pressure low density polyethylene (D) and an inorganic compound (B) containing at least one atom of Mg, Ca, Al and Si, and a component (A) And (D) weight ratio [(A) /
(D)] is 99/1 to 60/40, and the content of the component (B) is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (D). The agricultural multi-layer film according to claim 9 or 10. 【請求項１２】前記中間層［II］を形成する組成物が、
密度が０．９２５ｇ／ｃｍ3 以下の前記エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）と、酢酸ビニル含有量が２．
０〜３０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）
と、Ｍｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１つの原
子を含有する無機化合物（Ｂ）とを含有してなり、成分
（Ａ）と（Ｃ）との重量比［（Ａ）／（Ｃ）］が９９／
１〜１／９９であり、成分（Ｂ）の含有量が成分（Ａ）
および（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、１〜２０
重量部であることを特徴とする請求項９〜１１のいずれ
かに記載の農業用多層フィルム。12. The composition forming the intermediate layer [II] comprises:
The ethylene / α- with a density of 0.925 g / cm 3 or less
Olefin copolymer (A) and vinyl acetate content of 2.
0-30% by weight ethylene-vinyl acetate copolymer (C)
And an inorganic compound (B) containing at least one atom of Mg, Ca, Al and Si, and the weight ratio of the components (A) and (C) [(A) / (C)]. Is 99 /
1 to 1/99, and the content of the component (B) is the component (A)
1 to 20 relative to 100 parts by weight of the total amount of (C) and
It is a weight part, The agricultural multilayer film in any one of Claims 9-11. 【請求項１３】前記内層［III］ が、前記エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）と、メルトフローレートが
０．１〜１００ｇ／１０分、密度が０．９１５〜０．９
３５ｇ／ｃｍ3 の高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）およ
び／またはＭｇ、Ｃａ、ＡｌおよびＳｉの少なくとも１
つの原子を含有する無機化合物（Ｂ）とを含有する組成
物からなり、成分（Ａ）と（Ｄ）との重量比［（Ａ）／
（Ｄ）］が９９／１〜６０／４０であり、成分（Ｂ）の
含有量が成分（Ａ）および（Ｄ）の合計量１００重量部
に対して、１〜３重量部であることを特徴とする請求項
９〜１２のいずれかに記載の農業用多層フィルム。13. The inner layer [III] comprises the ethylene / α
-Olefin copolymer (A), melt flow rate 0.1 to 100 g / 10 min, density 0.915 to 0.9
35 g / cm 3 high pressure low density polyethylene (D) and / or at least one of Mg, Ca, Al and Si
A composition containing an inorganic compound (B) containing one atom, the weight ratio of the components (A) and (D) [(A) /
(D)] is 99/1 to 60/40, and the content of the component (B) is 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (D). The agricultural multi-layer film according to any one of claims 9 to 12. 【請求項１４】前記外層および内層の少なくとも１層を
形成するエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の密
度が、０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 であることを
特徴とする請求項９〜１３のいずれかに記載の農業用多
層フィルム。14. The ethylene / α-olefin copolymer (A) forming at least one of the outer layer and the inner layer has a density of 0.926 to 0.940 g / cm 3. The agricultural multilayer film according to any one of 9 to 13. 【請求項１５】前記外層、中間層および内層の少なくと
も１層が耐候安定剤を含有していることを特徴とする請
求項９〜１４のいずれかに記載の農業用多層フィルム。15. The agricultural multilayer film according to claim 9, wherein at least one of the outer layer, the intermediate layer and the inner layer contains a weathering stabilizer. 【請求項１６】前記外層［Ｉ］の厚みが３〜１００μｍ
であり、中間層［II］の厚みが１０〜１５０μｍであ
り、内層［III］ の厚みが３〜１００μｍであり、か
つ、これらの層全体の厚みが３０〜２００μｍであるこ
とを特徴とする請求項９〜１５のいずれかに記載の農業
用多層フィルム。16. The outer layer [I] has a thickness of 3 to 100 μm.
The thickness of the intermediate layer [II] is 10 to 150 μm, the thickness of the inner layer [III] is 3 to 100 μm, and the total thickness of these layers is 30 to 200 μm. Item 16. An agricultural multilayer film according to any one of items 9 to 15.
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