JPH08272129A - Electrophotography toner composition and image forming method - Google Patents

Electrophotography toner composition and image forming method

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JPH08272129A
JPH08272129A JP7075556A JP7555695A JPH08272129A JP H08272129 A JPH08272129 A JP H08272129A JP 7075556 A JP7075556 A JP 7075556A JP 7555695 A JP7555695 A JP 7555695A JP H08272129 A JPH08272129 A JP H08272129A
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JP
Japan
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toner
titania
toner composition
metal
fine particles
Prior art date
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Pending
Application number
JP7075556A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Imai
孝史 今井
Susumu Saito
進 斉藤
Kaoru Torigoe
薫 鳥越
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Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
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Publication of JPH08272129A publication Critical patent/JPH08272129A/en
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE: To improve an electrostatic charge quantity, an electrostatic charge environmental stability, and a stability of the electrostatic charge quantity in repeated use inside a copying machine by containing toner grain consisting of a binding resin and a coloring agent and titania grain doped with metal. CONSTITUTION: Toner grain, which consists of a binding resin and a coloring agent, and titania grain doped with metal are contained. The metal doped titania grain can be formed by plasma, and aluminum is desirably used for doping metal. When the doping metal powder is added and mixed with titanium powder and they are blown into plasma such as an argon-oxygen atmosphere by means of conveying gas such as argon, material powder is evaporated in the plasma so as to be decomposed into a molecular level, and titanium, which is easily oxidized, reacts with oxygen at first so as to be formed into titania. As the titania grain is contained, an environmental stability is improved, and a narrow electrostatic charge distribution is provided under an environment ranging from a high temperature and high humidity one to a low temperature and low humidity one, while a stable electrostatic charge quantity can be maintained in long-term use, and as a result, a copied image with an excellent image quality can be provided.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法などの現像工程で静電潜像を現像するのに用いる電子
写真用トナー組成物及び画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic toner composition and an image forming method used for developing an electrostatic latent image in a developing process such as electrophotography and electrostatic recording.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真感光層の上に形成された
静電潜像を顕像化するのに用いる電子写真用現像剤は、
トナーよりなる一成分現像剤と、トナーとキャリアを混
合してなる二成分現像剤が一般に用いられる。トナー
は、ポリスチレン、スチレン・ブタジエン共重合体、ポ
リエステル等の結着樹脂と、カーボンブラック、フタロ
シアニンブルー等の顔料又は染料からなる着色剤とを、
溶融混練した後、粉砕して製造する。キャリアは、平均
粒径がトナーとほぼ同じ大きさから500μm程度の大
きさのガラスビーズ、鉄、ニッケル、フェライト等の粒
子、又は、これらに種々の樹脂を被覆したものが用いら
れる。
2. Description of the Related Art Conventionally, an electrophotographic developer used to visualize an electrostatic latent image formed on an electrophotographic photosensitive layer is
A one-component developer made of toner and a two-component developer made by mixing toner and carrier are generally used. The toner includes a binder resin such as polystyrene, a styrene-butadiene copolymer, and a polyester, and a colorant including a pigment or a dye such as carbon black and phthalocyanine blue.
After melt-kneading, it is crushed and manufactured. As the carrier, glass beads, particles of iron, nickel, ferrite or the like having an average particle size of about the same as the toner to about 500 μm, or those coated with various resins are used.

【0003】しかし、これらの現像剤だけでは保存性
(耐ブロッキング性)、搬送性、現像性、転写性、帯電
性等の特性を十分に備えることができない。そこで、ト
ナーに添加剤を外添して上記特性を改善する。添加剤と
しては、疎水性シリカに代表される疎水性微粉末(特開
昭52─30437号公報)、アルミナ又はチタニアを
添加したシリカ微粒子(特開昭60─238847号公
報)などが提案されている。また、カップリング剤で表
面処理したチタニア微粒子(特開平4─40467号公
報)など、外添剤として用いる無機化合物を表面処理す
ることが提案されている。
However, these developers alone cannot provide sufficient properties such as storage stability (blocking resistance), transportability, developability, transferability and chargeability. Therefore, an additive is externally added to the toner to improve the above characteristics. As the additive, a hydrophobic fine powder typified by hydrophobic silica (JP-A-52-30437), silica fine particles to which alumina or titania is added (JP-A-60-238847), and the like have been proposed. There is. Further, it has been proposed to surface-treat an inorganic compound used as an external additive, such as titania fine particles surface-treated with a coupling agent (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-40467).

【0004】また、保存性(耐ブロッキング性)搬送
性、現像性、転写性、帯電性等の特性といった初期的な
特性だけでなく、複写機の反復使用にともなう現像機内
の攪拌による現像剤帯電量の上昇といった問題もある。
これを改善するために、導電粉を添加剤として用いるこ
と(特開昭58─40557号公報参照)、トナー表面
に導電粉等を固着すること(特開昭58─40557号
公報、特開昭58─66951号公報)などが提案され
ている。
Further, not only initial characteristics such as storability (blocking resistance), transportability, developing property, transfer property, charging property, etc., but also charging of the developer by stirring in the developing device due to repeated use of the copying machine. There is also the problem of rising volumes.
In order to improve this, use of conductive powder as an additive (see JP-A-58-40557) and fixing of conductive powder or the like on the toner surface (JP-A-58-40557, JP-A-58-40557). No. 58-66951) has been proposed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ところで、現在しばし
ば使用されているシリカ等の疎水性微粉末は、保存性、
搬送性、現像性、転写性等をかなり制御することができ
るが、これらの改善に十分なだけの量を使用すると、帯
電性に悪影響を及ぼす。即ち、帯電性に関しては、帯電
量、帯電速度、帯電量の分布、トナーアドミックス性、
帯電の環境安定性等の要求に対して、シリカ等の使用
は、帯電速度、帯電量の分布、トナーアドミックス性及
び帯電の環境安定性に悪影響を及ぼす。
By the way, hydrophobic fine powders such as silica, which are often used at present, have long shelf life,
The transportability, developability, transferability, etc. can be controlled considerably, but if an amount sufficient to improve these is used, the chargeability is adversely affected. That is, regarding the charging property, the charging amount, the charging speed, the distribution of the charging amount, the toner admix property,
The use of silica or the like adversely affects the charging speed, the distribution of the amount of charge, the toner admixability, and the environmental stability of the charging, in response to the demand for the environmental stability of the charging.

【0006】一方、シリカ微粒子にアルミナ微粒子、チ
タニア微粒子等を混入して上記の問題を改善しようとす
るときには、帯電量が非常に低くなるという問題があ
り、かつ、帯電性の諸要求を満足する範囲が狭く、かつ
改善硬化も十分でない。特に、帯電安定性が劣るという
問題がある。
On the other hand, when trying to improve the above problems by mixing alumina fine particles, titania fine particles and the like into silica fine particles, there is a problem that the charge amount becomes extremely low, and various requirements for chargeability are satisfied. The range is narrow and the improvement curing is not sufficient. In particular, there is a problem that the charging stability is poor.

【0007】また、ルチル型又はアナターゼ型のチタニ
ア微粒子を外添剤として使用すると、微粒子の表面を処
理していないものは、ほとんど帯電しない。それ故、各
種カップリング剤で疎水化処理したり、アルミナ等を被
覆する必要がある。しかし、アルミナ等を被覆したチタ
ニア微粒子は、凝集防止に有効でなく、トナーに添加し
ても分散性が良好でない。
Further, when rutile type or anatase type titania fine particles are used as an external additive, those whose surface is not treated are hardly charged. Therefore, it is necessary to perform a hydrophobizing treatment with various coupling agents or coat alumina or the like. However, the titania fine particles coated with alumina or the like are not effective in preventing aggregation, and the dispersibility thereof is not good even when added to the toner.

【0008】カップリング剤でアルミナを疎水化処理す
ると、帯電特性がある程度改善されるが、現像剤の反復
使用に伴い、現像機内攪拌で現像剤帯電量が上昇する問
題があり、特に、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用
いるときに、上記の問題が顕著である。そこで、導電粉
を添加して上記帯電量の上昇を抑制することが提案され
ている。
Hydrophobic treatment of alumina with a coupling agent improves the charging property to some extent, but with repeated use of the developer, there is a problem that the charge amount of the developer increases due to stirring in the developing machine. The above problems are remarkable when a polyester resin is used as the resin. Therefore, it has been proposed to add conductive powder to suppress the increase in the charge amount.

【0009】導電粉としては、カーボンブラック、Sn
2 、SiC、チタニア等が用いられるが、人体に対す
る安全性に問題があり、また、複写機内を汚染するとい
う問題もある。さらに、現像剤帯電量の上昇を抑制する
のに十分な量を添加すると、キャリアや現像ロールを汚
染する。このように、現像剤帯電量の上昇の抑制と、帯
電の環境安定性を同時に満たすには至っていない。
As the conductive powder, carbon black, Sn
Although O 2 , SiC, titania, etc. are used, there is a problem in safety for the human body and there is also a problem in that the inside of the copying machine is contaminated. Furthermore, if an amount sufficient to suppress the increase in the charge amount of the developer is added, the carrier and the developing roll are contaminated. As described above, it has not been possible to simultaneously suppress the increase in the charge amount of the developer and satisfy the environmental stability of the charge.

【0010】そこで、本発明は、上記の問題点を解消
し、帯電量、帯電環境安定性、複写機内での反復使用に
おける帯電量の安定性等に優れたトナー組成物、及び、
そのトナー組成物を使用した画像形成方法を提供しよう
とするものである。
Therefore, the present invention solves the above problems and provides a toner composition excellent in charge amount, charge environment stability, charge amount stability in repeated use in a copying machine, and the like, and
It is an object of the present invention to provide an image forming method using the toner composition.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の構成を
採用することにより、上記の課題の解決に成功した。 (1) 結着樹脂と着色剤よりなるトナー粒子と、金属をド
ープしたチタニア微粒子とを含有することを特徴とする
電子写真用トナー組成物。 (2) 前記チタニア微粒子がチタニア原料及びドープ金属
の原料からプラズマ合成されてなることを特徴とする上
記(1) 記載の電子写真用トナー組成物。 (3) 前記チタニア微粒子がアナターゼ結晶であることを
特徴とする上記(1) 又は(2) 記載の電子写真用トナー組
成物。
The present invention has succeeded in solving the above problems by adopting the following constitution. (1) An electrophotographic toner composition containing toner particles composed of a binder resin and a colorant, and metal-doped titania fine particles. (2) The toner composition for electrophotography according to (1) above, wherein the titania fine particles are plasma-synthesized from a titania raw material and a doped metal raw material. (3) The toner composition for electrophotography according to the above (1) or (2), wherein the titania fine particles are anatase crystals.

【0012】(4) 前記金属ドープチタニア微粒子が表面
処理されていることを特徴とする上記(1) 〜(3) のいず
れか1つに記載の電子写真用トナー組成物。 (5) 前記表面処理剤としてカップリング剤又はシリコー
ンオイルを用いたことを特徴とする上記(4) 記載の電子
写真用トナー組成物。 (6) 前記カップリング剤として下記一般式で表されるシ
ランカップリング剤を用いたことを特徴とする請求項5
記載の電子写真用トナー組成物。 R4-x Si(NCO)x 、R4-x Si(OR’)x 又は
4-x Si(Cl)x (式中、Xは1〜3の整数、Rは炭素数1〜16のアル
キル基又はフッ素含有基、OR’は炭素数1〜5のアル
コキシ基を示す。)
(4) The toner composition for electrophotography according to any one of (1) to (3) above, wherein the metal-doped titania fine particles are surface-treated. (5) The electrophotographic toner composition as described in (4) above, wherein a coupling agent or silicone oil is used as the surface treatment agent. (6) A silane coupling agent represented by the following general formula is used as the coupling agent.
The toner composition for electrophotography as described above. R 4-x Si (NCO) x , R 4-x Si (OR ') x or R 4-x Si (Cl) x (wherein, X is an integer of 1 to 3 and R is a carbon number of 1 to 16) Alkyl group or fluorine-containing group, OR 'represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.)

【0013】(7) 前記結着樹脂としてポリエステル樹脂
を用いたことを特徴とする上記(1)記載の電子写真用ト
ナー組成物。 (8) 潜像担体上に潜像を形成する工程、該潜像を現像剤
を用いて現像する工程、現像されたトナー像を転写体上
に転写する工程、転写体上のトナー像を加熱定着する工
程を有する画像形成方法において、上記現像剤として上
記(1) 〜(7) のいずか1つに記載の電子写真用トナー組
成物を用いることを特徴とする画像形成方法。
(7) The toner composition for electrophotography according to (1) above, wherein a polyester resin is used as the binder resin. (8) A step of forming a latent image on a latent image carrier, a step of developing the latent image with a developer, a step of transferring the developed toner image onto a transfer body, and a heating of the toner image on the transfer body. An image forming method comprising a step of fixing, wherein the toner composition for electrophotography according to any one of the above (1) to (7) is used as the developer.

【0014】[0014]

【作用】本発明者等は、金属をドープしたチタニア微粒
子、特に、プラズマ合成で得たチタニア微粒子をトナー
の外添剤として使用することにより、帯電量、帯電環境
安定性、複写機内の反復使用における帯電量の安定性等
に優れたトナー組成物の提供を可能にした。
The present inventors have used metal-doped titania fine particles, in particular, titania fine particles obtained by plasma synthesis as an external additive for a toner to improve the charge amount, the stability of the charging environment, and the repeated use in a copying machine. It has become possible to provide a toner composition excellent in stability of the charge amount in the above.

【0015】本発明で使用する金属ドープチタニア微粒
子は、プラズマで合成することができる。ドープ金属と
しては、アルミニウム、ホウ素、ガリウム、インジウ
ム、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のチタニウム
より酸化されにくい金属であれば全て使用することがで
きる。その中でも特にアルミニウムが好ましく用いられ
る。まず、チタニウム粉にドープ金属粉を添加・混合
し、アルゴン等の搬送ガスを用いてアルゴン・酸素雰囲
気等のプラズマ中に吹き込む。3000〜8000℃の
プラズマ中で原料粉末は蒸発し、分子レベルに分解さ
れ、まず酸化しやすいチタニウムが酸素と反応してチタ
ニアを生成する。
The metal-doped titania fine particles used in the present invention can be synthesized by plasma. As the doped metal, aluminum, boron, gallium, indium, lithium, sodium, potassium, magnesium,
Any metal that is less susceptible to oxidation than titanium such as calcium, strontium, and barium can be used. Among them, aluminum is particularly preferably used. First, a doped metal powder is added to and mixed with titanium powder, and a carrier gas such as argon is used to blow it into a plasma such as an argon / oxygen atmosphere. In the plasma of 3000 to 8000 ° C., the raw material powder is evaporated and decomposed to the molecular level. First, titanium, which is easily oxidized, reacts with oxygen to generate titania.

【0016】このチタニアは主にアナターゼ結晶構造を
有しており、ドープ金属はその中に入り込む。ドープ金
属としてアルミニウムを使用するときに、チタニア粉と
アルミニウム粉の混合割合(重量比)が97:3の時、
その入り込む割合はチタニアの結晶10〜12個に対し
てAl原紙が1個程度入り込む。
This titania mainly has an anatase crystal structure, and the doped metal penetrates into it. When using aluminum as the dope metal, when the mixing ratio (weight ratio) of the titania powder and the aluminum powder is 97: 3,
About 1 to 12 of the titania crystals enter the Al base paper.

【0017】プラズマ合成法で得たチタニア微粒子は、
焼成法などでは認められない導電性を示し、これを添加
したトナーは安定した帯電環境性を示す。上記の導電性
を示す理由は明らかでないが、ドープ金属により電子の
流れがより速くなるものと思われる。このようなプラズ
マ合成のアルミニウムドープチタニア微粒子は、アイエ
スアイ社からエマルジョンタイプの「ASTAC」が市
販されている。
The titania fine particles obtained by the plasma synthesis method are
The toner exhibits conductivity which is not recognized by the firing method and the like, and the toner to which it is added exhibits stable charging environment. Although the reason why the above conductivity is exhibited is not clear, it is believed that the flow of electrons is faster due to the doped metal. As such plasma-synthesized aluminum-doped titania fine particles, emulsion type "ASTAC" is commercially available from ISAI.

【0018】本発明のチタニア微粒子の合成には、チタ
ニウム粉へのドープ金属粉の混合割合を1〜10重量
%、好ましくは1〜4重量%とするのがよい。また、本
発明のチタニア微粒子の粒径は、5〜200nm、好ま
しくは10〜100nmの範囲が適している。
In the synthesis of the titania fine particles of the present invention, the mixing ratio of the doped metal powder to the titanium powder is 1 to 10% by weight, preferably 1 to 4% by weight. Further, the particle size of the titania fine particles of the present invention is appropriately in the range of 5 to 200 nm, preferably 10 to 100 nm.

【0019】本発明のチタニア微粒子は、必要に応じて
表面処理を施すことができる。表面処理剤としては、カ
ップリング剤又はシリコーンオイルを用いることができ
る。カップリング剤としては、水酸基と反応するものが
使用され、シランカップリング剤、チタネート系カップ
リング剤、アルミネート系カップリング剤、ジルコニウ
ム系カップリング剤などを使用することができるが、シ
ランカップリング剤が特に適している。
The titania fine particles of the present invention can be surface-treated as necessary. As the surface treatment agent, a coupling agent or silicone oil can be used. As the coupling agent, one that reacts with a hydroxyl group is used, and a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminate coupling agent, a zirconium coupling agent, etc. can be used. Agents are particularly suitable.

【0020】本発明に適したシランカップリング剤は、
下記式に示すものである。 R4-x Si(NCO)x 、R4-x Si(OR’)x 又は
4-x Si(Cl)x (式中、Xは1〜3の整数、Rは炭素数1〜16のアル
キル基又はフッ素含有基、好ましくはパーフルオロアル
キル基、OR’は炭素数1〜5のアルコキシ基、好まし
くはメトキシ基、エトキシ基を示す。) 具体的には、(CH3 2 Si(NCO)2 、CH3
i(NCO)3 、C1021Si(OCH3 3 、CF3
Si(OCH3 3 などを挙げることができるが、上記
式でX=3のものが分散性の向上という点から好まし
い。
The silane coupling agent suitable for the present invention is
It is shown in the following formula. R 4-x Si (NCO) x , R 4-x Si (OR ') x or R 4-x Si (Cl) x (wherein, X is an integer of 1 to 3 and R is a carbon number of 1 to 16) An alkyl group or a fluorine-containing group, preferably a perfluoroalkyl group, OR ′ represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a methoxy group or an ethoxy group.) Specifically, (CH 3 ) 2 Si (NCO) ) 2 , CH 3 S
i (NCO) 3 , C 10 H 21 Si (OCH 3 ) 3 , CF 3
Although Si (OCH 3 ) 3 and the like can be mentioned, those having X = 3 in the above formula are preferable from the viewpoint of improving dispersibility.

【0021】本発明で使用するシリコーンオイルとして
は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコ
ーンオイル、メチル水素シリコーンオイル及びそれらの
変性シリコーンオイルを挙げることができる。
Examples of the silicone oil used in the present invention include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil and modified silicone oils thereof.

【0022】本発明における表面処理には、カップリン
グ剤やシリコーンオイルを単独で使用することもできる
が、併用することもできる。チタニア微粒子への表面処
理量は2〜50重量%、好ましくは5〜30重量%の範
囲が適している。また、本発明のトナー組成物におい
て、上記チタニア微粒子はトナー粒子に対して0.5〜
4重量%、好ましくは0.5〜3重量%の範囲で添加す
るのがよい。なお、シリカ、アルミナ等の他の添加剤と
同時に用いてもよい。
In the surface treatment of the present invention, a coupling agent and silicone oil may be used alone or in combination. The surface treatment amount of the titania fine particles is suitably 2 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight. In addition, in the toner composition of the present invention, the above-mentioned titania fine particles are 0.5 to 0.5 with respect to the toner particles.
It is preferable to add 4% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight. In addition, you may use together with other additives, such as silica and alumina.

【0023】本発明で使用するトナー粒子は、結着樹脂
と着色剤を主成分として構成される。使用される結着樹
脂としては、スチレン、クロルスチレン等のスチレン
類;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等
のモノオレフィン類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル
類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等
のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類;ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチ
ルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケト
ン等のビニルケトン類等の単独重合体又は共重合体を挙
げることができる。
The toner particles used in the present invention are mainly composed of a binder resin and a colorant. Examples of the binder resin used include styrenes such as styrene and chlorostyrene; monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and vinyl acetate; Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, dodecyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate Kinds; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl butyl ether; homopolymers or copolymers of vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, vinyl isopropenyl ketone, etc. It can be.

【0024】特に、代表的な結着樹脂としては、ポリス
チレン、スチレン・アクリル酸アルキル共重合体、スチ
レン・メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン・アク
リロニトリル共重合体、スチレン・ブタジエン共重合
体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンを挙げることができる。さらに、ポ
リエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン
樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス
類を挙げることができる。
Particularly, typical binder resins include polystyrene, styrene / alkyl acrylate copolymer, styrene / alkyl methacrylate copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / butadiene copolymer, styrene / styrene. Examples thereof include maleic anhydride copolymer, polyethylene and polypropylene. Further, polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin and waxes can be mentioned.

【0025】その中でも、本発明ではポリエステル樹脂
が特に有効である。例えば、ビスフェノールAと多価芳
香族カルボン酸とを重縮合してなるポリエステル樹脂が
好ましくは使用できる。このポリエステルは、多価アル
コールと多塩基性カルボン酸との反応によって製造する
ことができる。
Among them, the polyester resin is particularly effective in the present invention. For example, a polyester resin obtained by polycondensing bisphenol A and a polyvalent aromatic carboxylic acid can be preferably used. This polyester can be produced by the reaction of a polyhydric alcohol and a polybasic carboxylic acid.

【0026】ポリエステルを構成する多価アルコールと
しては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレン
グリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等のジオール
類;ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプロ
ピレン化ビスフェノールA等のビスフェノールAアルキ
レンオキサイド付加物;その他の2価のアルコールを挙
げることができる。また、トリメチロールプロパン、
1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン、その他の
多価アルコールも使用することができる。
Examples of the polyhydric alcohol constituting the polyester include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-
Butanediol, neopentyl glycol, and other diols; bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropyleneized bisphenol A, and other bisphenol A alkylene oxide adducts; other dihydric alcohols You can Also, trimethylolpropane,
1,3,5-trihydroxymethylbenzene and other polyhydric alcohols can also be used.

【0027】ポリエステルを構成する多塩基性カルボン
酸としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、メサコ
ン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸類、アルキ
ルコハク酸、これらの酸無水物、アルキルエステル、そ
の他の2塩基性カルボン酸を挙げることができる。
Examples of the polybasic carboxylic acid constituting the polyester include maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid. , Sebacic acid, malonic acids, alkylsuccinic acids, their acid anhydrides, alkyl esters, and other dibasic carboxylic acids.

【0028】これらのカルボン酸に加えてポリマーをテ
トラヒドロフラン不溶分が発生しない程度に非線状化す
るため、3価以上の多価アルコール及び/又は3塩基性
以上の多塩基性カルボン酸を加えることができる。3価
以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトー
ル、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソ
ルビタン、ペンタエリスリトール、1,2,4−ブタン
トリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセ
ロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−
1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロ
キシメチルベンゼンなどを挙げることができる。
In addition to these carboxylic acids, a polyhydric alcohol having a valence of 3 or more and / or a polybasic carboxylic acid having a valence of 3 or more is added in order to make the polymer non-linear to the extent that tetrahydrofuran insoluble matter is not generated. You can Examples of trihydric or higher polyhydric alcohols include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-. Pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-
1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like can be mentioned.

【0029】3塩基性以上の多塩基性カルボン酸として
は、例えば、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、
1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−シ
クロヘキサントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレン
トリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸等
を挙げることができる。また、本発明で使用する結着樹
脂は、軟化点が70〜150℃、ガラス転移点(Tg)
が40〜70℃、数平均分子量(Mn)が2000〜5
0000、重量平均分量(Mw)が8000〜1500
00、酸価が5〜30、水酸基価が5〜40を示すもの
が特に好適である。
Examples of the polybasic carboxylic acid having three or more basicities include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid,
1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid and the like can be mentioned. The binder resin used in the present invention has a softening point of 70 to 150 ° C. and a glass transition point (Tg).
Is 40 to 70 ° C. and the number average molecular weight (Mn) is 2000 to 5
0000, weight average amount (Mw) is 8000 to 1500
Those having an acid value of 00, an acid value of 5 to 30, and a hydroxyl value of 5 to 40 are particularly suitable.

【0030】一般に、ポリエステルをトナー粒子の結着
樹脂として使用する場合、ポリエステル自体が負帯電性
を有しているため、帯電性制御剤を用いないか、又は少
量の使用で負帯電性を得ることができる。しかし、帯電
量は温度湿度の変化の影響を受けやすく、また、現像機
内での攪拌により過大に帯電量が上昇する場合がある。
特に、カーボンブラック以外の顔料をトナーの着色剤と
して用いるときに、帯電量の上昇が顕著である。そのメ
カニズムは明らかでないが、ポリエステルの負帯電性が
ポリエステルの有する極性基のカルボキシル基か、エス
テル結合によると考えられる。これらの極性基の帯電性
は、温度湿度の変化の影響を受けやすいため、トナー化
した場合にみ、その帯電性は、温度湿度の変化の影響を
受けるものと考えられる。さらに、ポリエステル樹脂は
帯電制御剤を添加しても、帯電の温度湿度変化を顕著に
改善することはできない。
In general, when polyester is used as a binder resin for toner particles, the polyester itself has a negative charging property, so that the charging control agent is not used or a small amount is used to obtain the negative charging property. be able to. However, the charge amount is easily affected by changes in temperature and humidity, and the charge amount may excessively increase due to stirring in the developing machine.
In particular, when a pigment other than carbon black is used as a colorant for the toner, the charge amount is remarkably increased. Although the mechanism is not clear, it is considered that the negative chargeability of the polyester is due to the carboxyl group of the polar group of the polyester or the ester bond. Since the chargeability of these polar groups is easily affected by the change in temperature and humidity, it is considered that the chargeability is affected by the change in temperature and humidity only when toner is formed. Further, even if a charge control agent is added to the polyester resin, it is not possible to remarkably improve the temperature and humidity changes of the charge.

【0031】しかし、本発明に係る上記のポリエステル
樹脂を使用するときには、上記の欠点が解消される。本
発明では、トナー粒子にプラズマ合成のチタニア微粒子
を外添することにより、高温高湿において、現像に必要
なトナーの帯電量を維持しつつ、帯電量の環境依存性を
大幅に改善することができ、かつ、現像機内での攪拌に
よる過大な帯電量の上昇を抑制することができる。
However, when the above polyester resin according to the present invention is used, the above drawbacks are eliminated. In the present invention, by externally adding the plasma-synthesized titania fine particles to the toner particles, it is possible to significantly improve the environmental dependency of the charge amount while maintaining the toner charge amount necessary for development at high temperature and high humidity. In addition, it is possible to suppress an excessive increase in the charge amount due to stirring in the developing machine.

【0032】トナー粒子の代表的な着色剤としては、カ
ーボンブラック、ニグロシン、アニリンブルー、カルコ
イルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、
デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブ
ルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリ
ーン・オキサレート、ランプブラック、ローズベンガ
ル、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド
122 、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントイエ
ロー97、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントブ
ルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:3などを挙げること
ができる。
Typical colorants for toner particles include carbon black, nigrosine, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue,
DuPont Oil Red, Quinoline Yellow, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Malachite Green Oxalate, Lamp Black, Rose Bengal, CI Pigment Red 48: 1, CI Pigment Red
122, CI Pigment Red 57: 1, CI Pigment Yellow 97, CI Pigment Yellow 12, CI Pigment Blue 15: 1, CI Pigment Blue 15: 3 and the like.

【0033】これらのトナー粒子には、シリカ、アルミ
ナ等の流動化剤やポリスチレン微粒子、ポリメチルメタ
クリレート微粒子、ポリフッ化ビニリデン微粒子等のク
リーニング助剤若しくは転写助剤等の外添剤を用いるこ
とができる。特に、一次平均粒径が5〜30nmの疏水
性シリカが好ましくは用いられる。
For these toner particles, a fluidizing agent such as silica or alumina, or an external additive such as a cleaning aid or a transfer aid such as polystyrene fine particles, polymethylmethacrylate fine particles or polyvinylidene fluoride fine particles can be used. . In particular, hydrophobic silica having a primary average particle diameter of 5 to 30 nm is preferably used.

【0034】また、添加剤として、サリチル酸金属塩、
含金属アゾ化合物、ニグロシンや四級アンモニウム塩等
の電荷制御剤や、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポ
リエチレン、ワックス、高分子アルコール等のオフセッ
ト防止剤等の成分を添加することができる。特に、重量
平均分子量が500〜5000の低分子量ポリプロピレ
ンが好ましい。
As an additive, a salicylic acid metal salt,
Components such as a metal-containing azo compound, a charge control agent such as nigrosine or a quaternary ammonium salt, and an anti-offset agent such as low-molecular weight polypropylene, low-molecular weight polyethylene, wax, and high-molecular alcohol can be added. In particular, low molecular weight polypropylene having a weight average molecular weight of 500 to 5000 is preferable.

【0035】本発明のトナー粒子の平均粒径は、約30
μmより小さく、好ましくは4〜20μmの範囲が適し
ている。トナー粒子表面に上記の添加剤を付着させるに
は、例えば、高速混合機、具体的には、ヘンシェルミキ
サー、V型ブレンダー等を使用することができる。
The average particle size of the toner particles of the present invention is about 30.
It is smaller than μm, preferably in the range of 4 to 20 μm. A high-speed mixer, specifically, a Henschel mixer, a V-type blender, or the like can be used to attach the above additives to the surface of the toner particles.

【0036】本発明のトナー組成物は、一成分現像剤と
して使用することもできるが、キャリアとともに二成分
現像剤として使用することが好ましい。ここで使用する
キャリアとしては、鉄粉系キャリア、フェライト系キャ
リア、表面コートフェライトキャリア、磁性粉末分散型
キャリア等を挙げることができる。
The toner composition of the present invention can be used as a one-component developer, but it is preferably used as a two-component developer together with a carrier. Examples of the carrier used here include an iron powder-based carrier, a ferrite-based carrier, a surface-coated ferrite carrier, and a magnetic powder-dispersed carrier.

【0037】[0037]

【実施例】【Example】

〔実施例1〜6〕 (添加剤aの製造)C1021Si(OCH3 3 1.0
gを、メタノール95部と水5部よりなる混合溶媒に溶
解した後、プラズマ合成したチタニア微粒子(原料重量
比:チタニア粉末/アルミニウム粉末=97/3)10
gを加え、超音波分散してチタニア粒子表面に上記シラ
ンカップリング剤を結合した。その後、エバポレーター
でメタノール等を飛ばした後、120℃に設定された乾
燥機で熱処理し、自動乳鉢で粉砕して添加剤aを得た。
Example 1-6 (Production of Additives a) C 10 H 21 Si ( OCH 3) 3 1.0
g was dissolved in a mixed solvent consisting of 95 parts of methanol and 5 parts of water, and plasma-synthesized titania fine particles (weight ratio of raw material: titania powder / aluminum powder = 97/3) 10
g was added and ultrasonically dispersed to bond the silane coupling agent to the surface of titania particles. Then, after removing methanol and the like with an evaporator, it was heat-treated with a dryer set at 120 ° C. and pulverized with an automatic mortar to obtain an additive a.

【0038】(添加剤bの製造)メチルハイドロジエン
シリコーンオイル(信越シリコーン社製、KF99)1
gをトルエンにようえい後、添加剤aと同様のプラズマ
合成したチタニア微粒子10gを加えて超音波分散し、
エバポレーターでトルエンを脱溶媒し、風乾後、130
℃で2時間熱処理し、自動乳鉢で粉砕して添加剤bを得
た。
(Production of Additive b) Methyl hydrogen silicone oil (KF99, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 1
After adding g to toluene, 10 g of plasma-synthesized titania fine particles similar to additive a was added and ultrasonically dispersed,
Toluene was desolvated with an evaporator and air-dried.
It heat-processed at 2 degreeC for 2 hours, and it grind | pulverized with the automatic mortar and the additive b was obtained.

【0039】 (トナー粒子Aの製造) スチレン・n−ブチルメタクリレート共重合体 100重量部 (配合比30/70、Tg=65℃、Mn=15000、Mw=35000) マゼンタ顔料(C.I.ピグメントレッド57) 3重量部 テトラフェニルほう素カリウム 1重量部 上記混合物をエクストルーダーで混練した後、ジェット
ミルで粉砕し、風力式分級機で分散してd50=8μmの
マゼンタトナー粒子Aを得た。
(Production of Toner Particles A) 100 parts by weight of styrene / n-butyl methacrylate copolymer (blending ratio 30/70, Tg = 65 ° C., Mn = 15000, Mw = 35000) Magenta pigment (CI Pigment Red 57) 3 parts by weight Potassium tetraphenylboron 1 part by weight The above mixture was kneaded with an extruder, pulverized with a jet mill, and dispersed with a wind classifier to obtain magenta toner particles A having d 50 = 8 μm.

【0040】 (トナー粒子Bの製造) 線状ポリエステル樹脂 100重量部 (テレフタル酸/ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物/シクロヘキン ジメタノールから得た線状ポリエステル樹脂、Tg=62℃、Mn=400 0、Mw=35000、酸価=12、水酸価=25) マゼンタ顔料(C.I.ピグメントレッド57) 3重量部 上記混合物をエクストルーダーで混練した後、ジェット
ミルで粉砕し、風力式分級機で分散してd50=8μmの
マゼンタトナー粒子Bを得た。
(Production of Toner Particles B) Linear Polyester Resin 100 parts by weight (linear polyester resin obtained from terephthalic acid / bisphenol A ethylene oxide adduct / cyclohexyne dimethanol, Tg = 62 ° C., Mn = 4000, Mw = 35,000, acid value = 12, hydroxyl value = 25) Magenta pigment (CI Pigment Red 57) 3 parts by weight The above mixture was kneaded with an extruder, pulverized with a jet mill, and dispersed with a wind classifier. Magenta toner particles B having d 50 = 8 μm were obtained.

【0041】(トナー組成物1及び2の製造)トナー粒
子A及びBそれぞれ100重量部に、疎水性シリカR9
72(日本アエロジル社製)を1.0重量部、プラズマ
合成した表面未処理チタニア微粒子(原料重量比:チタ
ニア粉末/アルミニウム粉末=97/3)を0.6重量
部加え、ヘンシェルミキサーで混合してトナー組成物1
及び2を得た。
(Production of Toner Compositions 1 and 2) To 100 parts by weight of each of toner particles A and B, hydrophobic silica R9 is added.
1.0 parts by weight of 72 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 0.6 parts by weight of plasma-synthesized surface-untreated titania fine particles (weight ratio of raw material: titania powder / aluminum powder = 97/3) were added and mixed with a Henschel mixer. Toner composition 1
And 2 were obtained.

【0042】(トナー組成物3及び4の製造)トナー粒
子A及びBそれぞれ100重量部に、添加剤a(プラズ
マ合成による表面処理チタニア微粒子)を0.6重量部
加え、ヘンシェルミキサーで混合してトナー組成物3及
び4を得た。
(Production of Toner Compositions 3 and 4) To 100 parts by weight of each of the toner particles A and B, 0.6 part by weight of the additive a (surface-treated titania fine particles by plasma synthesis) was added and mixed by a Henschel mixer. Toner compositions 3 and 4 were obtained.

【0043】(トナー組成物5及び6の製造)トナー粒
子A及びBそれぞれ100重量部に、添加剤b(プラズ
マ合成による表面処理チタニア微粒子)を0.6重量部
加え、ヘンシェルミキサーで混合してトナー組成物5及
び6を得た。
(Production of Toner Compositions 5 and 6) To 100 parts by weight of each of the toner particles A and B, 0.6 part by weight of the additive b (surface-treated titania fine particles by plasma synthesis) was added and mixed by a Henschel mixer. Toner compositions 5 and 6 were obtained.

【0044】(現像剤の調製)上記トナー組成物1〜4
と、メチルメタクリレート・スチレン共重合体で被覆し
た粒径約50μmのフェライトよりなるキャリアを用
い、キャリア100重量部に対して上記トナー組成物6
重量部を添加し、タンブラーシェーカーミキサーで混合
して評価用の実施例1〜6の現像剤を得た。
(Preparation of Developer) Toner Compositions 1 to 4 above
And a carrier composed of a ferrite having a particle size of about 50 μm and coated with a methylmethacrylate / styrene copolymer.
Parts by weight were added and mixed with a tumbler shaker mixer to obtain the developers of Examples 1 to 6 for evaluation.

【0045】(評価)上記6つの現像剤を使用して、電
子写真複写機(A−color630、富士ゼロックス
社製)でコピーテストを行い、高温高湿(30℃、85
%RH)、中温中湿(22℃、55%RH)及び低温低
湿(10℃、10%RH)の環境下における複写10枚
後の帯電量、並びに、中温中湿(22℃、55%RH)
の環境下における複写5000枚後の帯電量を測定し、
その結果を表1に示した。なお、帯電量は、CGS(チ
ャージ・スペクトログラフ法)の画像解析による値であ
る。
(Evaluation) A copy test was carried out using an electrophotographic copying machine (A-color 630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) using the above six developers, and high temperature and high humidity (30 ° C., 85 ° C.).
% RH), medium temperature / humidity (22 ° C., 55% RH) and low temperature / low humidity (10 ° C., 10% RH) environment after 10 copies, and medium temperature / humidity (22 ° C., 55% RH). )
Of the amount of charge after 5000 copies under the following environment,
The results are shown in Table 1. The charge amount is a value obtained by image analysis of CGS (charge spectrograph method).

【0046】本発明のトナー組成物を使用した場合は、
低温低湿、中温中湿及び高温高湿においても、帯電量は
殆ど変化しなかった。これらのトナー組成物を用いて5
000枚のコピーテストを行ったところ、総じて画像濃
度の変動や地汚れなどがなく、安定な画像を得ることが
できた。
When the toner composition of the present invention is used,
The charge amount hardly changed even at low temperature and low humidity, medium temperature and medium humidity, and high temperature and high humidity. 5 using these toner compositions
When a 000-copy test was conducted, stable images could be obtained without fluctuations in image density or scumming on the whole.

【0047】〔比較例1〕実施例1のトナー粒子Bにお
いて、プラズマ合成した未処理チタニア微粒子を、焼結
法で得たチタニアTTO55(石原産業社製)に替えた
以外は、実施例1と同様にしてトナー組成物を得た。こ
のトナー組成物と実施例1で使用したキャリアとを用
い、比較例1の現像剤を得た。この現像剤を実施例と同
様にして評価し、その結果を表1に示した。比較例1の
現像剤は、環境の変化による帯電量の変動が大きく、画
像濃度の変動も大きかった。
[Comparative Example 1] With respect to the toner particles B of Example 1, the same as Example 1 except that the plasma-synthesized untreated titania fine particles were replaced with titania TTO55 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) obtained by a sintering method. A toner composition was obtained in the same manner. Using this toner composition and the carrier used in Example 1, a developer of Comparative Example 1 was obtained. This developer was evaluated in the same manner as in Examples, and the results are shown in Table 1. The developer of Comparative Example 1 had large fluctuations in the charge amount due to changes in the environment, and large fluctuations in image density.

【0048】〔比較例2〕実施例1のトナー粒子Bにお
いて、疎水性シリカR972(日本アエロジル社製)の
みを添加した以外は、実施例1と同様にしてトナー組成
物を得た。このトナー組成物と実施例1で使用したキャ
リアとを用い、比較例2の現像剤を得た。この現像剤を
実施例と同様にして評価し、その結果を表1に示した。
比較例2の現像剤は、環境の変化による帯電量の変動が
大きく、画像濃度の変動も大きかった。さらに、複写5
000枚後には、帯電量が上昇して画像濃度が不足する
など、安定性に欠けるものであった。
Comparative Example 2 A toner composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that only hydrophobic silica R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to Toner Particle B of Example 1. Using this toner composition and the carrier used in Example 1, a developer of Comparative Example 2 was obtained. This developer was evaluated in the same manner as in Examples, and the results are shown in Table 1.
The developer of Comparative Example 2 had large fluctuations in the charge amount due to changes in the environment, and large fluctuations in the image density. Furthermore, copy 5
After 000 sheets, the charge amount was increased and the image density was insufficient, resulting in poor stability.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】〔実施例7〕 スチレン・n−ブチルメタクリレート共重合体 97重量部 (配合比70:30、Tg=60℃、Mn=7000、Mw=約40000) シアン顔料(β型フタロシアニン:C.I.ピグメントブルー15:3) 3重量部 上記混合物を溶融混練した後、微粉砕し、分級してd50
=8μmのシアントナー粒子を得た。このシアントナー
粒子100重量部に対し、実施例1で得た添加剤a(プ
ラズマ合成による表面処理チタニア微粒子)0.9重量
部、疎水性シリカR972(日本アエロジル社製)0.
9重量部をヘンシェルミキサーで混合してシアントナー
組成物を得た。
Example 7 Styrene / n-butyl methacrylate copolymer 97 parts by weight (compounding ratio 70:30, Tg = 60 ° C., Mn = 7000, Mw = about 40,000) Cyan pigment (β-type phthalocyanine: CI pigment) Blue 15: 3) 3 parts by weight After the above mixture is melt-kneaded, finely pulverized, classified and ad 50
= 8 μm cyan toner particles were obtained. To 100 parts by weight of the cyan toner particles, 0.9 part by weight of the additive a (surface-treated titania fine particles by plasma synthesis) obtained in Example 1, hydrophobic silica R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
A cyan toner composition was obtained by mixing 9 parts by weight with a Henschel mixer.

【0051】実施例1で用いたキャリア100重量部に
対して上記のシアントナー組成物6重量部を混合して現
像剤を得た。この現像剤を用いて電子写真複写機(A−
color630、富士ゼロックス社製)でコピーテス
トを行ったところ、高温高湿(30℃、85%RH)か
ら低温低湿(10℃、10%RH)までの条件で背景部
に汚れもなく、初期から高濃度で良質の画像を得ること
ができた。さらに、8000枚の連続複写を行ったとこ
ろ、画質の変化は殆ど認められなかった。
6 parts by weight of the above cyan toner composition was mixed with 100 parts by weight of the carrier used in Example 1 to obtain a developer. An electrophotographic copying machine (A-
When a copy test was performed using color630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., there was no stain on the background part from the initial condition under conditions of high temperature and high humidity (30 ° C., 85% RH) to low temperature and low humidity (10 ° C., 10% RH). A high quality image could be obtained at high density. Further, when 8,000 sheets were continuously copied, almost no change in image quality was observed.

【0052】〔実施例8及び9〕実施例7のシアン顔料
を、マゼンタ顔料(ブリリアントカーミン6BC:C.I.
ピグメントレッド57)、及び、イエロー顔料(ジスアゾ
イエロー:C.I.ピグメントイエロー12)に置換し、他の
条件は実施例5と同様にして平均粒径8μmのマゼンタ
トナー粒子及びイエロートナー粒子を得た。
[Examples 8 and 9] The cyan pigment of Example 7 was replaced by a magenta pigment (Brilliant Carmine 6BC: CI).
Pigment Red 57) and a yellow pigment (Disazo Yellow: CI Pigment Yellow 12), and other conditions were the same as in Example 5 to obtain magenta toner particles and yellow toner particles having an average particle diameter of 8 μm.

【0053】このマゼンタトナー粒子及びイエロートナ
ー粒子100重量部に対し、実施例1で使用の、プラズ
マ合成による表面未処理チタニア微粒子1.0重量部、
疎水性シリカR972(日本アエロジル社製)1.1重
量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合してマゼンタト
ナー組成物及びイエロートナー組成物を得た。これらの
トナー組成物は良好な流動性を示した。
To 100 parts by weight of the magenta toner particles and yellow toner particles, 1.0 part by weight of surface-untreated titania fine particles used in Example 1 by plasma synthesis,
1.1 parts by weight of hydrophobic silica R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed with a Henschel mixer to obtain a magenta toner composition and a yellow toner composition. These toner compositions showed good flowability.

【0054】これらのトナー組成物を用い、実施例7と
同様にして現像剤を作成し、実施例5と同様のコピーテ
ストを行ったところ、高温高湿(30℃、85%RH)
から低温低湿(10℃、10%RH)までの条件で背景
部に汚れもなく、初期から高濃度で良質の画像を得るこ
とができた。さらに、8000枚の連続複写を行ったと
ころ、画質の変化は殆ど認められなかった。
Using these toner compositions, a developer was prepared in the same manner as in Example 7, and a copy test was conducted in the same manner as in Example 5. As a result, a high temperature and high humidity (30 ° C., 85% RH) was obtained.
From low temperature to low humidity (10 ° C., 10% RH), there was no stain on the background, and a high-quality image could be obtained from the initial stage with high density. Further, when 8,000 sheets were continuously copied, almost no change in image quality was observed.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用し、アルミ
ニウム等の金属をドープしたチタニア微粒子、特に、プ
ラズマ合成したチタニア微粒子をトナー粒子に外添する
ことにより、トナー粒子の帯電性が改善され、特に、環
境安定性が改善され、高温高湿から低温低湿までの環境
下で、電荷分布範囲が狭く、長時間連続的に使用して
も、安定した帯電量を維持し、優れた画質のコピー画像
を得ることができるようになった。
According to the present invention, by adopting the above-mentioned constitution and externally adding titania fine particles doped with a metal such as aluminum, in particular, plasma synthesized titania fine particles to the toner particles, the chargeability of the toner particles is improved. In particular, the environmental stability is improved, the charge distribution range is narrow under the environment of high temperature and high humidity to low temperature and low humidity, and the stable charge amount is maintained even when continuously used for a long time, and excellent image quality is achieved. You can now get a copy of the image.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結着樹脂と着色剤よりなるトナー粒子
と、金属をドープしたチタニア微粒子とを含有すること
を特徴とする電子写真用トナー組成物。
1. A toner composition for electrophotography, comprising toner particles composed of a binder resin and a colorant, and titania fine particles doped with a metal.
【請求項2】 前記チタニア微粒子がチタニア原料及び
ドープ金属の原料からプラズマ合成されてなることを特
徴とする請求項1記載の電子写真用トナー組成物。
2. The toner composition for electrophotography according to claim 1, wherein the titania fine particles are plasma-synthesized from a titania raw material and a doped metal raw material.
【請求項3】 前記金属ドープチタニア微粒子が表面処
理されていることを特徴とする請求項1又は2記載の電
子写真用トナー組成物。
3. The toner composition for electrophotography according to claim 1, wherein the metal-doped titania fine particles are surface-treated.
【請求項4】 前記表面処理剤としてカップリング剤又
はシリコーンオイルを用いたことを特徴とする請求項3
記載の電子写真用トナー組成物。
4. A coupling agent or silicone oil is used as the surface treatment agent.
The toner composition for electrophotography as described above.
【請求項5】 前記カップリング剤として下記一般式で
表されるシランカップリング剤を用いたことを特徴とす
る請求項4記載の電子写真用トナー組成物。 R4-x Si(NCO)x 、R4-x Si(OR’)x 又は
4-x Si(Cl)x (式中、Xは1〜3の整数、Rは炭素数1〜16のアル
キル基又はフッ素含有基、OR’は炭素数1〜5のアル
コキシ基を示す。)
5. The toner composition for electrophotography according to claim 4, wherein a silane coupling agent represented by the following general formula is used as the coupling agent. R 4-x Si (NCO) x , R 4-x Si (OR ') x or R 4-x Si (Cl) x (wherein, X is an integer of 1 to 3 and R is a carbon number of 1 to 16) Alkyl group or fluorine-containing group, OR 'represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.)
【請求項6】 前記結着樹脂としてポリエステル樹脂を
用いたことを特徴とする請求項1記載の電子写真用トナ
ー組成物。
6. The toner composition for electrophotography according to claim 1, wherein a polyester resin is used as the binder resin.
【請求項7】 潜像担体上に潜像を形成する工程、該潜
像を現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー像
を転写体上に転写する工程、転写体上のトナー像を加熱
定着する工程を有する画像形成方法において、上記現像
剤として請求項1〜6のいずか1項に記載の電子写真用
トナー組成物を用いることを特徴とする画像形成方法。
7. A step of forming a latent image on a latent image carrier, a step of developing the latent image with a developer, a step of transferring the developed toner image onto a transfer body, and a toner image on the transfer body. An image forming method comprising a step of heating and fixing the toner, wherein the electrophotographic toner composition according to any one of claims 1 to 6 is used as the developer.
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