JPS61273555A - Electrostatic charge image developing toner - Google Patents

Electrostatic charge image developing toner

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JPS61273555A
JPS61273555A JP60115461A JP11546185A JPS61273555A JP S61273555 A JPS61273555 A JP S61273555A JP 60115461 A JP60115461 A JP 60115461A JP 11546185 A JP11546185 A JP 11546185A JP S61273555 A JPS61273555 A JP S61273555A
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resin
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image
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Yuji Ohara
大原 勇治
Koji Harakawa
原川 孝司
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Tomoegawa Paper Co Ltd
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08775Natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • G03G9/08782Waxes

Abstract

PURPOSE:To obtain a light-transmitting toner adapted to projection of a sharp color image by using a toner composed of a polyester type and/or an epoxy resin, a colorant, and a Fischer-Tropsch wax. CONSTITUTION:The toner is composed of a 60-90wt% polyester type resin, a 40-10wt% epoxy resin, a colorant, and a Fischer-Tropsch wax in an amt. of 2-40wt% of the toner resin component. This wax can keep the light transmittance of the binder resin good, thus permitting the obtained toner to be high enough in light transmittance to be used for projecting a sharp color image with an overhead projector and like.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は電子写真、静電記録などにおける静電潜像を現
像するためのトナーに関し、と(に透明フィルム上に光
透過性のカラートナー画像を形成するのに適したトナー
に関する。
[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention relates to a toner for developing electrostatic latent images in electrophotography, electrostatic recording, etc. This invention relates to toner suitable for forming images.

〈従来の技術〉 従来、電子写真法としては多数の方法が知られているが
、一般には光導電性物質を利用した感光体上に種々の手
段により静電荷像を形成し、次いで該潜像を主として磁
気ブラシ現像法により現像し、紙等の転写材にトナー画
像を転写した後、加熱あるいは圧力などにより定着して
コピーを得ることがおこなわれている。
<Prior Art> Many methods have been known for electrophotography, but in general, an electrostatic image is formed on a photoreceptor using a photoconductive substance by various means, and then the latent image is The toner image is developed mainly by a magnetic brush development method, the toner image is transferred to a transfer material such as paper, and the toner image is then fixed by heating or pressure to obtain a copy.

このような電子写真法等を用いた画像形成技術の利用は
、現代の情報複雑化、多様化にともない急激に広がって
いる。それにつれてその画像形成技術もデジタル化、カ
ラー化等多角的な利用に応じられるものが要求される。
The use of image forming techniques using electrophotography and the like is rapidly expanding as modern information becomes more complex and diverse. Accordingly, the image forming technology is required to be compatible with various uses such as digitization and colorization.

これらの要求される技術の中で、透明フィルム上に黒色
又は有彩色のトナーにより文字、画像を形成したコピー
をオーバーヘッドプロジェクタ−(以下OHPと称する
)等により白色板等の被投影面上に投影することが試み
られている。
Among these required technologies, a copy of characters and images formed using black or chromatic toner on a transparent film is projected onto a projection surface such as a white board using an overhead projector (hereinafter referred to as OHP). An attempt is being made to do so.

しかし、従来技術にあるトナーを使用してPPC電子複
写機等でOHP用のコピーを作った場合、そのトナー画
像が黒色以外のカラーの有彩色であっても得られる投影
画像は鮮明なカラーの有彩色にはならず、黒灰色になっ
てしまう。これはトナーの光透過性が悪いためにトナー
画像部分の光が被投影面まで到達できず、画像部分は影
として現れるためである。
However, when making OHP copies using a PPC electronic copying machine using toner in the prior art, even if the toner image is a chromatic color other than black, the projected image obtained is a clear color image. It does not become a chromatic color, but becomes a black-gray color. This is because the light from the toner image area cannot reach the projection surface due to the poor light transmittance of the toner, and the image area appears as a shadow.

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明はOHP等により鮮明なカラー画像を投影するの
に適した光透過性のあるトナーを提供するものである。
<Problems to be Solved by the Invention> The present invention provides a light-transmitting toner suitable for projecting clear color images using OHP or the like.

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、カラートナーに光透過性を保持させるた
めのトナーの材料構成について検討した結果、結着剤樹
脂としてポリエステル樹脂及び/又はエポキシ樹脂を適
用することが、又、加熱ロール定着の際のオフセット現
象を防止するための添加剤としてフィッシャー・トロプ
シュワックスを配合することにより格段の効果を見出し
たものである。
Means for Solving the Problems As a result of studying the material composition of toner to maintain light transmittance in color toner, the present inventors applied polyester resin and/or epoxy resin as the binder resin. Furthermore, we have found that a significant effect can be obtained by incorporating Fischer-Tropsch wax as an additive to prevent the offset phenomenon during hot roll fixing.

本発明でいうポリエステル系樹脂とは、例えばロジング
リシジルエステルとジカルボン酸誘導体又はその無水物
とを加熱反応させることにより得ることができる分子側
鎖にロジン基が規則的に配列されたロジン系線状ポリエ
ステル樹脂とが、あるいは又、ジオール成分のごときポ
リオールと多価カルボン酸とを縮重合して得られるビス
フェノール構造を有するポリエステル樹脂等通常トナー
用に使用しうるポリエステル樹脂が全て本発明に適用し
うる。これらのポリエステル樹脂の中でもと(に商品名
ルナベール1400 (荒用化学社製)のごときロジン
系線状ポリエステル樹脂が光透過性、帯電の安定性の点
ですぐれており本発明に好適に使用しつる。
The polyester-based resin referred to in the present invention refers to a rosin-based linear resin in which rosin groups are regularly arranged in the side chain of the molecule, which can be obtained by, for example, heating a rosin glycidyl ester and a dicarboxylic acid derivative or its anhydride. All polyester resins that can be normally used for toners can be applied to the present invention, such as polyester resins having a bisphenol structure obtained by condensation polymerization of a polyester resin or a polyol such as a diol component and a polyhydric carboxylic acid. . Among these polyester resins, rosin-based linear polyester resins such as Moto (trade name Lunaveil 1400 (manufactured by Arayo Kagaku Co., Ltd.) are excellent in light transmittance and charging stability, and are preferably used in the present invention. Vine.

又、本発明でいうエポキシ樹脂は、エピクロルヒドリン
とビスフェノールAとを重縮合して得られる汎用エビビ
スタイプのほか、ゴム変性、脂肪酸変性、臭素化変性等
トナーに要求される緒特性に合わせて多くの変性エポキ
シ樹脂が本発明に供しつる。中でも比較的高い溶融粘度
特性を有する末端エポキシ基の含有量の高い高純度エポ
キシ樹脂(例えば東部化成社製エボートYD904)が
本発明に好適に使用しつる。
In addition, the epoxy resin referred to in the present invention is not only a general-purpose Ebisu type obtained by polycondensing epichlorohydrin and bisphenol A, but also a variety of epoxy resins, such as rubber-modified, fatty acid-modified, and brominated-modified resins, depending on the characteristics required for toner. Modified epoxy resins of 1 and 2 are provided in the present invention. Among them, a high-purity epoxy resin having a relatively high melt viscosity characteristic and a high content of terminal epoxy groups (for example, Evoto YD904 manufactured by Tobu Kasei Co., Ltd.) is preferably used in the present invention.

本発明では上記に述べたポリエステル樹脂およびエポキ
シ樹脂を単独又は混合することにより結着剤樹脂として
使用しうるものであるが、好ましくはポリエステル樹脂
60〜90重量部に対しエポキシ樹脂40〜10重量部
程度の混合比で混合した樹脂系がよい。
In the present invention, the above-mentioned polyester resin and epoxy resin can be used alone or in combination as a binder resin, but preferably 40 to 10 parts by weight of the epoxy resin is used for 60 to 90 parts by weight of the polyester resin. A resin system mixed at a suitable mixing ratio is preferable.

本発明において適用される上記のポリエステル及び/又
はエポキシ樹脂は、他のスチレン系樹脂等に比べて、光
透過性がよいとの利点のほかに、ポリエステル樹脂自体
が負の帯電極性を有するので光透過性を阻害する有色の
含金属化合物からなる電荷制御剤の配合量を著しく少な
(するか無配合にすることができ、又、耐塩化ビニール
性を有する等の効果を奏する。
The above-mentioned polyester and/or epoxy resin used in the present invention has the advantage of having better light transmittance than other styrene resins, etc., and because the polyester resin itself has a negatively charged polarity, it is light-transmissive. The amount of a charge control agent made of a colored metal-containing compound that inhibits permeability can be significantly reduced (or even eliminated), and it also has effects such as vinyl chloride resistance.

本発明に係るトナーにおいて使用される着色剤はOHP
により投影されるカラー画像を鮮明になしつる染料又は
顔料が使用される。例えばアントラキノン、カルコオイ
ルブルー、クロームイエロー、ウルトラマリンブルー、
デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブ
リークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグ
リーンオフサレート、ローズベンガルおよびそれらの混
合物が使用され、これらは現像により可視像又はOHP
の投影画像を鮮明に形成することがでるように適宜な量
でトナー中に含有させることが必要である。
The colorant used in the toner according to the present invention is OHP.
A dye or pigment is used that sharpens the color image projected by the dye. For example, anthraquinone, calco oil blue, chrome yellow, ultramarine blue,
DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blychloride, phthalocyanine blue, malachite green offsalate, rose bengal and mixtures thereof are used, which can be developed to produce a visible image or OHP.
It is necessary to contain an appropriate amount in the toner so that a projected image can be formed clearly.

本発明に係るトナーにおいて使用されるフィッシャー・
トロプシュワックスは、石炭より合成石油を炭化水素合
成法により製造する際、副生ずるワックスで例えばサゾ
ール公社製の商品名「サゾールワックス」として市販さ
れているものである。化学構造は少数のメチル分枝をも
つ飽和の長い直鎖炭化水素であり、イソパラフィン含有
量は約10%である。通常のパラフィンワックスに比較
してより長い直鎖構造をもち、又、マイクロワックスに
比較して側鎖が少なく直鎖状分子である。結晶構造は板
状結晶で一般化学弐〇。H2n+2、平均分子量が約6
80、炭素数の分布がC33からCl2Oまでのものが
本発明のトナーに適用される。
Fischer used in the toner according to the present invention.
Tropsch wax is a wax that is produced as a by-product when synthetic petroleum is produced from coal by a hydrocarbon synthesis method, and is commercially available, for example, under the trade name "Sasol Wax" manufactured by Sasol Corporation. The chemical structure is a saturated long straight chain hydrocarbon with a small number of methyl branches, and the isoparaffin content is approximately 10%. It has a longer linear structure compared to normal paraffin wax, and is a linear molecule with fewer side chains than microwax. The crystal structure is a plate-like crystal.General Chemistry 2〇. H2n+2, average molecular weight approximately 6
80, carbon number distribution from C33 to Cl2O is applied to the toner of the present invention.

又、本発明でいうフィッシャー・トロプシュワックスは
酸価3〜3ON−KOII/gを有する酸化タイプのも
の(商品名、サゾールワックスA1、A2等)も包含さ
れるものである。トナー中に包含させるフィッシャー、
トロプシュワックスの量は、トナーの樹脂成分、着色剤
およびトナー添加剤の種類ならびにそれらの使用量によ
って異なるが鳥一般にトナー樹脂成分100重量部当た
6〕2〜40重量部、好ましくは5〜20重量部である
Furthermore, the Fischer-Tropsch wax referred to in the present invention also includes oxidized type waxes (trade names: Sasol Wax A1, A2, etc.) having an acid value of 3 to 3 ON-KOII/g. Fischer included in the toner;
The amount of Tropsch wax varies depending on the resin components of the toner, the types of colorants and toner additives, and their usage amounts, but is generally 2 to 40 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of toner resin components. Parts by weight.

本発明におけるフィッシャー°トロプシュワックスの効
果は結着剤樹脂の光透過性を良好な状態で維持できるこ
とにある。すなわち、従来技術による熱ロール定着用の
トナーには、オフセット現象を防止するために低分子量
ポリオレフィンのごとき離型剤を配合し溶融トナーに離
型性を付与することが一般におこなわれている。しかる
にこのような公知の離型剤は結着剤樹脂に対する相溶性
が不良のため結着剤樹脂中での分散状態が悪(、これを
OHP等光透光透過性求されるトナーに配合すると光の
散乱、乱反射により著しく光透過性が阻害される。
The effect of Fischer-Tropsch wax in the present invention is that the light transmittance of the binder resin can be maintained in a good state. That is, in the conventional toner for hot roll fixing, a release agent such as a low molecular weight polyolefin is generally added to impart release properties to the molten toner in order to prevent the offset phenomenon. However, such known mold release agents have poor compatibility with the binder resin, and therefore have a poor dispersion state in the binder resin. Light transmission is significantly inhibited by light scattering and diffused reflection.

本発明でいうフィッシャー・トロプシュワックスは、そ
れ自体従来の離型剤差かそれ以上のオフセット防止効果
があり、しかも結着剤樹脂との相溶性が良いので結着剤
樹脂中での分散状態が良く、従って光透過性がきわめて
よいトナーを得ることができる。
The Fischer-Tropsch wax referred to in the present invention has an anti-offset effect that is better than that of conventional mold release agents, and also has good compatibility with the binder resin, so the dispersion state in the binder resin is Therefore, a toner with extremely good light transmittance can be obtained.

つまり、フィッシャー・トロプシュワックスは結着剤樹
脂中にあって光透過性に問題を生ずる従来の低分子量ポ
リオレフィン等の離型剤を配合しな(でもよい。
In other words, Fischer-Tropsch wax does not need to be blended with conventional mold release agents such as low molecular weight polyolefins, which are present in the binder resin and cause problems in light transmittance.

又、本発明に係るトナーには、例えばニグロシン、含金
染料等の各種電荷制御剤、疎水性シリカ等の流動化剤、
脂肪酸金属塩等のクリーニング剤、炭酸カルシウム等の
充填剤その他の添加剤を必要に応じて適宜配合すること
がおこなわれる。
The toner according to the present invention may also contain various charge control agents such as nigrosine and metal-containing dyes, fluidizing agents such as hydrophobic silica,
Cleaning agents such as fatty acid metal salts, fillers such as calcium carbonate, and other additives may be blended as appropriate.

上記の材料を使用して本発明のトナーを作製するには、
各成分を所定の割合に予信混合した後、エクストルーダ
ー、熱ロール等で溶融混練し、次いでハンマーミル等で
粗粉砕後ジェットミルで微粉砕し、分級機で分級して8
〜20μ−位の平均粒子径に調製すればよい。
To make the toner of the present invention using the above materials,
After premixing each component in a predetermined ratio, they are melt-kneaded using an extruder, hot roll, etc., then coarsely pulverized using a hammer mill, etc., finely pulverized using a jet mill, and classified using a classifier.
The average particle size may be adjusted to about 20 μm.

なお本発明のトナーは、OHP用以外の通常の転写紙上
へのカラーコピーとしても兼用可能であるし、又、着色
剤としてカーボンブラックを使用し通常のモノクロコピ
ー用トナーとしても適用できる。
The toner of the present invention can also be used for color copying on ordinary transfer paper other than OHP, and can also be used as a toner for ordinary monochrome copying using carbon black as a colorant.

さらに又、本発明は負帯電性二成分現像剤に限定される
ことなく、適当な正帯電性電荷制御剤を配合することに
より正帯電性二成分現像剤に、又、適当な磁性材料を選
択配合することにより一成分現像剤としても実施するこ
とができる。
Furthermore, the present invention is not limited to negatively chargeable two-component developers, but can be made into positively chargeable two-component developers by blending an appropriate positively chargeable charge control agent, and by selecting an appropriate magnetic material. By blending, it can also be implemented as a one-component developer.

〈実施例〉 以下本発明を実施例をもって詳述する。<Example> The present invention will be explained in detail below with reference to Examples.

実施例1 上記組成分をプレミックスした後エクストルーダーで溶
融混練し、冷却した後ジェットミル粉砕機にて微粉砕し
、分級して粒径15μmの赤色の負帯電性トナーを得た
Example 1 The above components were premixed, then melted and kneaded using an extruder, cooled, pulverized using a jet mill, and classified to obtain a red negatively charged toner having a particle size of 15 μm.

このトナー6重量部を酸化鉄粉キャリヤー100重量部
と混合して二成分系現像剤を作製した。ブローオフ法に
よるこのトナーの帯電量は一16μc/gであった。
A two-component developer was prepared by mixing 6 parts by weight of this toner with 100 parts by weight of iron oxide powder carrier. The charge amount of this toner by the blow-off method was -16 μc/g.

この現像剤をSe感光体およびテフロン/シリコン加ニ
オイルレスの加熱定着機構を内蔵するPPC電子複写機
に適用し、OHP用透明フィルムを転写材としてこれに
カラートナー画像をコピーしスーパーファクス0HP2
880 (リコー社製)にて投影したところ、フィルム
上の赤色トナー画像の色彩がそのまま鮮明な投影画像の
色彩として得られた。
This developer was applied to a PPC electronic copying machine equipped with a Se photoreceptor and a Teflon/silicone oil-free heat fixing mechanism, and a color toner image was copied onto the OHP transparent film as a transfer material.
880 (manufactured by Ricoh), the colors of the red toner image on the film were directly obtained as clear colors of the projected image.

一方、転写材に上質紙を使用し5000枚の連続コピー
をおこなったところ、熱ロールでのオフセット現象の発
生がなく常に安定した鮮明なカラ−画像を得ることがで
きた。
On the other hand, when 5,000 sheets of continuous copying were made using high-quality paper as the transfer material, stable and clear color images could always be obtained without any offset phenomenon caused by the hot roll.

実施例2 実施例1におけるトナー組成分の染料の代わりにアント
ラキノン系の青色染料(サンドズ5−RLS。
Example 2 Anthraquinone blue dye (Sandoz 5-RLS) was used instead of the dye in the toner composition in Example 1.

サンドズ社製)を適用し同様の製造方法にて青色の負帯
電性トナーを得た。
A blue negatively chargeable toner was obtained using the same manufacturing method.

このトナー6重量部と酸化鉄粉キャリヤー100重量部
とを混合して得た現像剤をSe感光体およびテフロン/
シリコン加ニオイルレスの加熱定着機構を有するPPC
複写機に適用したところ、実施例1と同様の結果を得る
ことができた。
A developer obtained by mixing 6 parts by weight of this toner and 100 parts by weight of iron oxide powder carrier was applied to a Se photoconductor and a Teflon/
PPC with silicone and oil-free heating fixing mechanism
When applied to a copying machine, the same results as in Example 1 could be obtained.

実施例3 実施例1におけるトナー組成分中のサゾールワックスH
1の代わりに、酸価25〜30+agKOH/gを有す
る酸化タイプのフィッシャー・トロプシュワックス(サ
ゾールワックスAl)を適用し同様の製造方法にて赤色
の負帯電性トナーを得た。
Example 3 Sasol Wax H in the toner composition in Example 1
A red negatively charged toner was obtained in the same manner as above, using an oxidized type Fischer-Tropsch wax (Sasol wax Al) having an acid value of 25 to 30+agKOH/g instead of Example 1.

このトナー6重量部と酸化鉄粉キャリヤー100重量部
とを混合して得た現像剤をSe感光体およびテフロン/
シリコン加ニオイルレスの加熱定着機構を有するPPC
複写機に適用したところ、実施例1と同様の結果を得た
A developer obtained by mixing 6 parts by weight of this toner and 100 parts by weight of iron oxide powder carrier was applied to a Se photoconductor and a Teflon/
PPC with silicone and oil-free heating fixing mechanism
When applied to a copying machine, the same results as in Example 1 were obtained.

比較例1 上記組成分を実施例1と同様の製造方法に供し、赤色の
負帯電性トナーを得た。
Comparative Example 1 The above composition was subjected to the same manufacturing method as in Example 1 to obtain a red negatively chargeable toner.

このトナー6重量部を酸化鉄粉キャリヤー100重量部
と混合して二成分系現像剤を作製した。この現像剤をS
e感光体を有するPPC複写機に適用し、実施例1と同
要領で評価したところ、OHPによる投影画像は黒灰色
画像となり、トナーの光透過性が不十分であることが確
認された。
A two-component developer was prepared by mixing 6 parts by weight of this toner with 100 parts by weight of iron oxide powder carrier. This developer is
When applied to a PPC copying machine having an e-photoreceptor and evaluated in the same manner as in Example 1, the OHP projected image turned out to be a black-gray image, confirming that the light transmittance of the toner was insufficient.

比較例2 上記組成分を実施例1と同様の製造方法に供し、赤色の
負帯電性トナーを得た。
Comparative Example 2 The above composition was subjected to the same manufacturing method as in Example 1 to obtain a red negatively chargeable toner.

このトナー6重量部を酸化鉄粉キャリヤー100重量部
と混合して二成分系現像剤を作製した。この現像剤をS
e感光体を有するPPC複写機に適用し、実施例1と同
要領で評価したところ、OHPによる投影画像は黒灰色
画像となり、トナーの光透過性が不十分であることが確
認された。
A two-component developer was prepared by mixing 6 parts by weight of this toner with 100 parts by weight of iron oxide powder carrier. This developer is
When applied to a PPC copying machine having an e-photoreceptor and evaluated in the same manner as in Example 1, the OHP projected image turned out to be a black-gray image, confirming that the light transmittance of the toner was insufficient.

〈発明の効果〉 本発明は以上の構成からなるので光透過性のすぐれたト
ナーを得ることができ、OHPの投影用として従来技術
では不可能であった鮮明な投影画像を得ることができた
。さらに加えて本発明のトナーは通常の一般紙への画像
形成用としてもすぐれた特性を有するので、トナーの広
範な用途展開が可能となった。
<Effects of the Invention> Since the present invention has the above-described structure, it is possible to obtain a toner with excellent light transmittance, and it is possible to obtain a clear projected image for OHP projection, which was impossible with the conventional technology. . Furthermore, since the toner of the present invention has excellent properties for image formation on ordinary paper, it has become possible to develop a wide range of uses for the toner.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ポリエステル系樹脂及び/又はエポキシ樹脂、着色剤お
よびフィッシャー・トロプシュワックスを含有すること
を特徴とする静電荷像現像用トナー。
A toner for developing electrostatic images, characterized by containing a polyester resin and/or an epoxy resin, a colorant, and Fischer-Tropsch wax.
JP60115461A 1985-05-30 1985-05-30 Toner for electrostatic image development Expired - Lifetime JPH0650405B2 (en)

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