JPH0827064A - New propionate and use thereof - Google Patents
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- JPH0827064A JPH0827064A JP6165601A JP16560194A JPH0827064A JP H0827064 A JPH0827064 A JP H0827064A JP 6165601 A JP6165601 A JP 6165601A JP 16560194 A JP16560194 A JP 16560194A JP H0827064 A JPH0827064 A JP H0827064A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規な３−メトキシプロ
ピオン酸エステルに関する。詳しくは精密電子分野に於
ける、例えばレジスト用樹脂の溶剤及び剥離剤等の化工
用溶剤、または、塗料、インキ分野等での遅乾性溶剤と
して有用な、中ないし高沸点の溶剤に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel 3-methoxypropionic acid ester. More specifically, the present invention relates to a medium to high boiling point solvent which is useful as a solvent for chemicals such as a solvent for a resist resin and a release agent in the field of precision electronics, or a slow drying solvent in the fields of paints, inks and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、上記産業分野では中ないし高沸点
の溶剤の一つとして、例えばエチレングリコ−ルモノブ
チルエ−テルアセテ−ト、ジエチレングリコ−ルモノエ
チルエ−テルアセテ−ト、ジエチレングリコ−ルモノブ
チルエ−テルアセテ−ト、等のエチレングリコ−ル、ジ
エチレングリコ−ルを基本骨格とする溶剤が多用されて
きた。しかしながら、これらのエチレングリコ−ル、ジ
エチレングリコ−ルのエ−テルを骨格とする化合物に関
しては、近年になり長期毒性が見出され、その使用が制
限、または停止されつつある現状にある。2. Description of the Related Art Conventionally, as one of the medium to high boiling point solvents in the above industrial field, for example, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, etc. A solvent having ethylene glycol or diethylene glycol as a basic skeleton has been frequently used. However, these compounds having an ether skeleton of ethylene glycol and diethylene glycol have been found to have long-term toxicity in recent years, and their use is currently being limited or stopped.
【０００３】かかる状況下、代替溶剤の開発が切望さ
れ、各種の化合物が提案されている。代替溶剤として
は、乳酸エステル系（日経マテリアル、９３．１２）、
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピ
オン酸エチル、３−ブトキシプロピオン酸ブチル等のア
ルコキシプロピオン酸エステル系（特開平４−４２５２
３、特開平３−２８４６５１号公報）または、それらの
混合物等が提案されているが、沸点、溶解力、蒸発速度
等の各種物性にいまだ満足すべき性能が見出されていな
い。Under such circumstances, development of alternative solvents has been earnestly desired, and various compounds have been proposed. As an alternative solvent, a lactate ester type (Nikkei Material, 93.12),
Alkoxypropionate ester systems such as methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate and butyl 3-butoxypropionate (JP-A-4-4252).
3, JP-A-3-284651) or a mixture thereof, but various physical properties such as boiling point, dissolving power and evaporation rate have not yet been found to have satisfactory performance.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決した新規な３−メトキシプロピオン酸エステル類を
提供しようとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to provide novel 3-methoxypropionic acid esters which solve the above problems.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
した、下記一般式（１）で表される新規な３−メトキシ
プロピオン酸エステル類を提供するものであり、中ない
し高沸点溶剤として１８０〜２８０℃の沸点範囲を有
し、工業的にも容易に入手できる原料より容易に製造し
得る溶剤を提供しようとするものである。The present invention provides a novel 3-methoxypropionic acid ester represented by the following general formula (1), which solves the above-mentioned problems, and is used as a medium to high boiling point solvent. It is an object of the present invention to provide a solvent having a boiling point range of 180 to 280 ° C., which can be easily produced from a raw material which is industrially easily available.
【０００６】[0006]
【化２】 Embedded image
【０００７】本発明の化合物は、一般式（Ｉ）で表さ
れ、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ水素原子またはメチル基を、Ｒ
3はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ4はメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜４の直
鎖または分枝のアルキル基を示す。The compound of the present invention is represented by the general formula (I), wherein R 1 and R 2 are each a hydrogen atom or a methyl group, and R
3 represents a methyl group or an ethyl group, and R 4 represents a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a s-butyl group, a t-butyl group or the like having 1 to 4 carbon atoms. Indicates a chain or branched alkyl group.
【０００８】化合物の具体例としては、 ３−メトキシプロピオン酸 １−メチル−２−メトキシ
エチルエステル ３−メトキシプロピオン酸 １−メチル−２−エトキシ
エチルエステル ３−メトキシプロピオン酸 １−（メトキシメチル）プ
ロピルエステル ３−メトキシ−２−メチルプロピオン酸 １−メチル−
２−メトキシエチルエステル ３−メトキシプロピオン酸 １−メチル−２−（ｎ−プ
ロポキシ）エチルエステル ３−メトキシ−３−メチルプロピオン酸 １−メチル−
２−メトキシエチルエステル ３−メトキシプロピオン酸 １−メチル−２−ｎ−ブト
キシエチルエステル ３−メトキシ−２−メチルプロピオン酸 １−メチル−
２−イソプロポキシエチルエステル ３−メトキシプロピオン酸 １−メチル−２−ｓ−ブト
キシエチルエステル ３−メトキシ−２−メチルプロピオン酸 １−メチル−
２−メトキシエチルエステル ３−メトキシ−２，３−ジメチルプロピオン酸 １−メ
チル−２−メトキシエチルエステル等を挙げることがで
きる。Specific examples of the compound include 3-methoxypropionic acid 1-methyl-2-methoxyethyl ester 3-methoxypropionic acid 1-methyl-2-ethoxyethyl ester 3-methoxypropionic acid 1- (methoxymethyl) propyl. Ester 3-methoxy-2-methylpropionic acid 1-methyl-
2-Methoxyethyl ester 3-methoxypropionic acid 1-methyl-2- (n-propoxy) ethyl ester 3-methoxy-3-methylpropionic acid 1-methyl-
2-Methoxyethyl ester 3-methoxypropionic acid 1-methyl-2-n-butoxyethyl ester 3-methoxy-2-methylpropionic acid 1-methyl-
2-Isopropoxyethyl ester 3-methoxypropionic acid 1-methyl-2-s-butoxyethyl ester 3-methoxy-2-methylpropionic acid 1-methyl-
2-methoxyethyl ester 3-methoxy-2,3-dimethylpropionic acid 1-methyl-2-methoxyethyl ester and the like can be mentioned.
【０００９】これらの化合物を製造するに当たり、一般
式（２）で表される３−メトキシプロピオン酸類In producing these compounds, 3-methoxypropionic acids represented by the general formula (2)
【００１０】[0010]
【化３】 （但し式中Ｒ1、Ｒ2は前記一般式（１）と同じ）Embedded image (However, in the formula, R 1 and R 2 are the same as in the general formula (1))
【００１１】と、一般式（３）で表される１−アルキル
−２−アルコキシエチルアルコ−ル類And 1-alkyl-2-alkoxyethyl alcohols represented by the general formula (3)
【００１２】[0012]
【化４】 （但し式中Ｒ3、Ｒ4は前記一般式（１）と同じ）[Chemical 4] (However, in the formula, R 3 and R 4 are the same as in the general formula (1))
【００１３】を、有機合成的に知られている手法、具体
的には硫酸、塩酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸
等の有機酸の酸触媒を用いる脱水エステル化反応を用い
ることができる。具体的には、これらの酸触媒を一般式
（２）で表される３−メトキシプロピオン酸類に対し
０．００１〜１倍モル、好ましくは０．０１〜０．３倍
モル用いる。一般式（３）で表される１−アルキル−２
−アルコキシエチルアルコ−ル類は一般式（２）で表さ
れる３−メトキシプロピオン酸類に対し０．１〜１０倍
モル、好ましくは１〜５倍モルを用い、無溶媒、または
溶媒中で反応させるものである。使用する溶媒は反応に
不活性なものであれば何でもよいが、例えばヘキサン、
トルエン等の炭化水素、１，２−ジクロロエタン、四塩
化炭素等のハロゲン化炭化水素が使用される。また、一
般式（３）で表されるアルコ−ル自身が溶媒を兼ねこと
も可能である。 反応温度は室温から２００℃、好まし
くは６０〜１５０℃であり、反応で副生する水を共沸留
去することにより反応系外に除去するのが好ましい。A known method in organic synthesis, specifically, a dehydration esterification reaction using an acid catalyst of an inorganic acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid or an organic acid such as p-toluenesulfonic acid can be used. . Specifically, these acid catalysts are used in an amount of 0.001 to 1 times mol, preferably 0.01 to 0.3 times mol, of 3-methoxypropionic acid represented by the general formula (2). 1-alkyl-2 represented by the general formula (3)
-Alkoxyethyl alcohol is used in an amount of 0.1 to 10 times, preferably 1 to 5 times, the molar amount of 3-methoxypropionic acid represented by the general formula (2), and the reaction is carried out without solvent or in a solvent. It is what makes me. Any solvent may be used as long as it is inert to the reaction, for example, hexane,
Hydrocarbons such as toluene and halogenated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethane and carbon tetrachloride are used. Further, the alcohol itself represented by the general formula (3) can also serve as a solvent. The reaction temperature is from room temperature to 200 ° C., preferably 60 to 150 ° C., and water by-produced in the reaction is preferably removed outside the reaction system by azeotropic distillation.
【００１４】また、カルボジイミド等の脱水縮合剤を用
いて反応を行うことも可能である。また、一般式（２）
で表される３−メトキシプロピオン酸類を酸塩化物等の
酸ハロゲン化物に変え、塩基の存在または非存在下、一
般式（３）で表されるアルコ−ルと反応させる方法も可
能である。It is also possible to carry out the reaction using a dehydration condensing agent such as carbodiimide. In addition, the general formula (2)
A method is also possible in which 3-methoxypropionic acids represented by the formula (3) are converted into acid halides such as acid chlorides and reacted with the alcohol represented by the general formula (3) in the presence or absence of a base.
【００１５】また、異なる製造法として、例えば一般式
（４）で表される３−メトキシプロピオン酸メチルエス
テル類Further, as a different production method, for example, 3-methoxypropionic acid methyl ester represented by the general formula (4)
【００１６】[0016]
【化５】 （但し式中Ｒ1、Ｒ2，は前記一般式（１）と同じ）Embedded image (However, in the formula, R 1 and R 2 are the same as in the general formula (1))
【００１７】と、前記一般式（３）で表される１−アル
キル−２−アルコキシエチルアルコ−ル類を、エステル
交換反応等により合成することができる。具体的には硫
酸、塩酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機
酸あるいはチタンテトラアルコキシド、ジアルキルスズ
オキシド等のルイス酸触媒を用いて反応を行うことがで
きる。これらの酸触媒を一般式（４）で表される３−メ
トキシプロピオン酸メチルエステル類に対し０．０００
１〜１倍モル、好ましくは０．００２〜０．３倍モル、
一般式（３）で表される１−アルキル−２−アルコキシ
エチルアルコ−ル類を一般式（４）で表される３−メト
キシプロピオン酸メチルエステル類に対し０．５〜２０
倍モル好ましくは１〜１０倍モルを用い、無溶媒、また
は溶媒中で反応させる。使用する溶媒、反応温度等は前
記エステル化反応と同様であり、また、反応は平衡反応
であるから、副生するメタノ−ルを蒸留留去等の手段で
系外に除去することにより転化率を向上させることがで
きる。Then, the 1-alkyl-2-alkoxyethyl alcohols represented by the general formula (3) can be synthesized by a transesterification reaction or the like. Specifically, the reaction can be carried out using an inorganic acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid, an organic acid such as p-toluenesulfonic acid, or a Lewis acid catalyst such as titanium tetraalkoxide or dialkyltin oxide. The amount of these acid catalysts is 0.000 with respect to 3-methoxypropionic acid methyl esters represented by the general formula (4).
1 to 1 times mol, preferably 0.002 to 0.3 times mol,
The 1-alkyl-2-alkoxyethyl alcohols represented by the general formula (3) are added in an amount of 0.5 to 20 relative to the 3-methoxypropionic acid methyl esters represented by the general formula (4).
The molar amount is preferably 1 to 10 times, and the reaction is carried out without solvent or in a solvent. The solvent used, the reaction temperature and the like are the same as those in the esterification reaction, and since the reaction is an equilibrium reaction, the conversion by removing the by-produced methanol outside the system by means such as distillation. Can be improved.
【００１８】反応終了後の溶液から、用いた反応溶媒お
よび／または過剰の一般式（３）で表される１−アルキ
ル−２−アルコキシエチルアルコールを留去した後、常
圧または減圧下で精製蒸留を行うことにより目的物を得
ることができる。このようにして得られた３−メトキシ
プロピオン酸エステル類は単独または２種類以上を組み
合わせて、溶剤として用いることができ、それにより溶
解度や蒸発速度の制御が可能になる。併用溶剤は特に限
定されないが、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、３−エ
トキシプロピオン酸エチル、３−ブトキシプロピオン酸
ブチル、プロピオン酸 １−メチル−２−メトキシエチ
ルエステル等を挙げることができる。After the reaction solvent used and / or excess 1-alkyl-2-alkoxyethyl alcohol represented by the general formula (3) is distilled off from the solution after completion of the reaction, purification is carried out under normal pressure or reduced pressure. The desired product can be obtained by performing distillation. The 3-methoxypropionic acid esters thus obtained can be used alone or in combination of two or more kinds as a solvent, whereby the solubility and the evaporation rate can be controlled. The combination solvent is not particularly limited, and examples thereof include N-methylpyrrolidone, ethyl 3-ethoxypropionate, butyl 3-butoxypropionate, and propionic acid 1-methyl-2-methoxyethyl ester.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明する。 実施例１ ３−メトキシプロピオン酸メチルエステル１１８ｇ
（１．０モル）と、チタンテトライソプロポキシド８．
５ｇ（０．０３モル）を１−メトキシ−２−プロパノー
ル５４０ｇ（６．０モル）に溶解し、加熱還流した。反
応中、生成するメタノ−ルを１−メトキシ−２−プロパ
ノールと共に少量ずつ留去した。２２時間後、反応を終
了させそのまま１−メトキシ−２−プロパノールを留去
した後、減圧蒸留したところ、沸点１１６度／３２ｍｍ
Ｈｇの成分として３−メトキシプロピオン酸１−メチル
−２−メトキシエチルエステル１６２ｇ（３−メトキシ
プロピオン酸メチルエステルより収率９２％）を得た。
得られた３−メトキシプロピオン酸１−メチル−２−メ
トキシエチルエステルの屈折率及びプロトンＮＭＲスペ
クトルを示す。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. Example 1 118 g of 3-methoxypropionic acid methyl ester
(1.0 mol) and titanium tetraisopropoxide 8.
5 g (0.03 mol) was dissolved in 540 g (6.0 mol) of 1-methoxy-2-propanol and heated under reflux. During the reaction, the produced methanol was distilled off little by little together with 1-methoxy-2-propanol. After 22 hours, the reaction was terminated, 1-methoxy-2-propanol was distilled off as it was, and the residue was distilled under reduced pressure to give a boiling point of 116 ° / 32 mm.
As a Hg component, 162 g of 3-methoxypropionic acid 1-methyl-2-methoxyethyl ester (92% yield from 3-methoxypropionic acid methyl ester) was obtained.
The refractive index and proton NMR spectrum of the obtained 3-methoxypropionic acid 1-methyl-2-methoxyethyl ester are shown.
【００２０】ｎD25 １．４１５９ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；1.24(3H,d)、2.59
(2H,t)、3.35(3H,s)、3.37(3H,s)、3.36〜3.49(2H,m)、
3.66(2H,t)、5.03〜5.18(1H,m)ND25 1.4159 1H-NMR (CDCl3) δppm; 1.24 (3H, d), 2.59
(2H, t), 3.35 (3H, s), 3.37 (3H, s), 3.36 to 3.49 (2H, m),
3.66 (2H, t), 5.03 to 5.18 (1H, m)
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｌ 21/027 Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display area H01L 21/027
Claims (2)
ロピオン酸エステル類 【化１】 （但し式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ水素原子またはメチル
基を、Ｒ3はメチル基またはエチル基を、Ｒ4は炭素数１
〜４の直鎖または分枝のアルキル基を示す）1. 3-methoxypropionic acid esters represented by the general formula (1): (In the formula, R 1 and R 2 are each a hydrogen atom or a methyl group, R 3 is a methyl group or an ethyl group, and R 4 is a carbon atom of 1
~ 4 represents a linear or branched alkyl group)
ロピオン酸エステル類を有効成分とする溶剤2. A solvent containing as an active ingredient 3-methoxypropionic acid esters represented by the general formula (1).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6165601A JPH0827064A (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | New propionate and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6165601A JPH0827064A (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | New propionate and use thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827064A true JPH0827064A (en) | 1996-01-30 |
Family
ID=15815458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6165601A Pending JPH0827064A (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | New propionate and use thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0827064A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002068547A1 (en) * | 2001-02-22 | 2002-09-06 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating compositions containing low voc compounds |
| US7812079B2 (en) | 2001-02-22 | 2010-10-12 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating compositions containing low VOC compounds |
-
1994
- 1994-07-18 JP JP6165601A patent/JPH0827064A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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