JPH08269751A - 不凍液用組成物 - Google Patents
不凍液用組成物Info
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- JPH08269751A JPH08269751A JP7097621A JP9762195A JPH08269751A JP H08269751 A JPH08269751 A JP H08269751A JP 7097621 A JP7097621 A JP 7097621A JP 9762195 A JP9762195 A JP 9762195A JP H08269751 A JPH08269751 A JP H08269751A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
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- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】安全で製造コストが安く高性能な不凍液組成物
を提供する。 【構成】 水溶性液体アルコール凝固点降下剤を主成分
とする腐食抑制不凍液組成物であって，0.1〜5.0重量％
である少なくとも３個以上のカルボキシル基を有する芳
香族カルボン酸またはそのアルカリ金属若しくはアンモ
ニウム塩と，0.5〜5.0重量％であるＣ7〜Ｃ9の脂肪族モ
ノカルボン酸またはＣ9〜Ｃ12の脂肪族ジカルボン酸の
いずれか，またはそれらのアルカリ金属若しくはアンモ
ニウム塩のいずれかと，0.1〜0.5％のトリアゾール化合
物とを含有する不凍液組成物であって，リン酸塩，ホウ
酸塩，アミン塩または亜硝酸塩のいずれをも含まないこ
とを特徴とする不凍液組成物。 【効果】セバシン酸及びp-tertブチル安息香酸の配合量
を従来の不凍液組成物に比べ約2/3〜1/2に減少させるこ
とが可能となった。
を提供する。 【構成】 水溶性液体アルコール凝固点降下剤を主成分
とする腐食抑制不凍液組成物であって，0.1〜5.0重量％
である少なくとも３個以上のカルボキシル基を有する芳
香族カルボン酸またはそのアルカリ金属若しくはアンモ
ニウム塩と，0.5〜5.0重量％であるＣ7〜Ｃ9の脂肪族モ
ノカルボン酸またはＣ9〜Ｃ12の脂肪族ジカルボン酸の
いずれか，またはそれらのアルカリ金属若しくはアンモ
ニウム塩のいずれかと，0.1〜0.5％のトリアゾール化合
物とを含有する不凍液組成物であって，リン酸塩，ホウ
酸塩，アミン塩または亜硝酸塩のいずれをも含まないこ
とを特徴とする不凍液組成物。 【効果】セバシン酸及びp-tertブチル安息香酸の配合量
を従来の不凍液組成物に比べ約2/3〜1/2に減少させるこ
とが可能となった。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は，自動車などの内燃機関
に使用される不凍液組成物に関するものであり，特に内
燃機関に用いられるアルミニウム合金鋳物の腐食に対し
優れた腐食防止効果を有する不凍液組成物に関するもの
である。
に使用される不凍液組成物に関するものであり，特に内
燃機関に用いられるアルミニウム合金鋳物の腐食に対し
優れた腐食防止効果を有する不凍液組成物に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】従来，自動車のエンジンのような内燃機
関の冷却液の冬季凍結防止剤として，エチレングリコー
ル等，凝固点降下作用のあるグリコール類やアルコール
類を含む不凍液組成物が使用されている。しかし，これ
らのアルコール類またはグリコール類は使用の際に酸化
され該酸化物が冷却液のpHを低下させることで，上記内
燃機関を構成するアルミニウム合金，鋳鉄，鋼，黄銅，
はんだ，銅等の種々の金属を腐食するという欠点があ
る。
関の冷却液の冬季凍結防止剤として，エチレングリコー
ル等，凝固点降下作用のあるグリコール類やアルコール
類を含む不凍液組成物が使用されている。しかし，これ
らのアルコール類またはグリコール類は使用の際に酸化
され該酸化物が冷却液のpHを低下させることで，上記内
燃機関を構成するアルミニウム合金，鋳鉄，鋼，黄銅，
はんだ，銅等の種々の金属を腐食するという欠点があ
る。
【０００３】これに対して，従来，様々な腐食抑制剤が
添加された。例えば，リン酸塩，トリエタノールアミン
塩，ホウ酸，炭酸塩，硝酸塩，亜硝酸塩，モリブデン酸
塩，安息香酸塩，ケイ酸塩，トリアゾール類，メルカプ
トベンゾチアゾールのナトリウム塩等が適宜選定され，
組み合わされて不凍液組成物として使用されてきた。
添加された。例えば，リン酸塩，トリエタノールアミン
塩，ホウ酸，炭酸塩，硝酸塩，亜硝酸塩，モリブデン酸
塩，安息香酸塩，ケイ酸塩，トリアゾール類，メルカプ
トベンゾチアゾールのナトリウム塩等が適宜選定され，
組み合わされて不凍液組成物として使用されてきた。
【０００４】しかし，これらの腐食抑制剤には以下のよ
うな問題が生じた。すなわち，近年エンジン軽量化の目
的で多用されるようになったアルミニウムに適した腐食
抑制剤であるリン酸塩は，河川または海水に流出する
と，富栄養化して生息している生物に悪影響を及ぼす。
また，上記トリエタノールアミン塩も亜硝酸塩と併用す
ると，発癌性物質であるニトロソアミンを生成する。
うな問題が生じた。すなわち，近年エンジン軽量化の目
的で多用されるようになったアルミニウムに適した腐食
抑制剤であるリン酸塩は，河川または海水に流出する
と，富栄養化して生息している生物に悪影響を及ぼす。
また，上記トリエタノールアミン塩も亜硝酸塩と併用す
ると，発癌性物質であるニトロソアミンを生成する。
【０００５】これらの問題点に鑑み，特許第1,753,110
号または特開平4-117481号は，リン酸塩，アミン塩，ケ
イ酸塩，ホウ酸塩および亜硝酸塩を含有しない，冷却系
の金属の腐食防止性能に優れた不凍液組成物を開示す
る。
号または特開平4-117481号は，リン酸塩，アミン塩，ケ
イ酸塩，ホウ酸塩および亜硝酸塩を含有しない，冷却系
の金属の腐食防止性能に優れた不凍液組成物を開示す
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし，上記特開平4-
117481号に記載された腐食抑制剤として用いられる脂肪
族ジカルボン酸は高価である点，及び特許第1,753,110
号に記載された脂肪族モノカルボン酸のみでははんだ等
の腐食抑制作用が劣る点で問題である。
117481号に記載された腐食抑制剤として用いられる脂肪
族ジカルボン酸は高価である点，及び特許第1,753,110
号に記載された脂肪族モノカルボン酸のみでははんだ等
の腐食抑制作用が劣る点で問題である。
【０００７】したがって本発明の目的は，環境及び人体
に安全な不凍液組成物を提供することである。
に安全な不凍液組成物を提供することである。
【０００８】また，本発明の他の目的は，内燃機関の冷
却系を構成するあらゆる金属に対し優れた腐食抑制機能
を有し，かつ低コストの不凍液を提供することである。
却系を構成するあらゆる金属に対し優れた腐食抑制機能
を有し，かつ低コストの不凍液を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に，本発明による不凍液組成物は，水溶性液体アルコー
ル凝固点降下剤を主成分とし， a). 0.1〜5.0重量％である少なくとも３個以上のカルボ
キシル基を有する芳香族カルボン酸またはそのアルカリ
金属若しくはアンモニウム塩と， b). 0.5〜5.0重量％であるＣ7〜Ｃ9の脂肪族モノカルボ
ン酸またはＣ9〜Ｃ12の脂肪族ジカルボン酸のいずれ
か，またはそれらのアルカリ金属若しくはアンモニウム
塩のいずれかと， c). 0.1〜0.5％のトリアゾール化合物と，を含有し，リ
ン酸塩，ホウ酸塩，アミン塩または亜硝酸塩のいずれを
も含まないことを特徴とする。
に，本発明による不凍液組成物は，水溶性液体アルコー
ル凝固点降下剤を主成分とし， a). 0.1〜5.0重量％である少なくとも３個以上のカルボ
キシル基を有する芳香族カルボン酸またはそのアルカリ
金属若しくはアンモニウム塩と， b). 0.5〜5.0重量％であるＣ7〜Ｃ9の脂肪族モノカルボ
ン酸またはＣ9〜Ｃ12の脂肪族ジカルボン酸のいずれ
か，またはそれらのアルカリ金属若しくはアンモニウム
塩のいずれかと， c). 0.1〜0.5％のトリアゾール化合物と，を含有し，リ
ン酸塩，ホウ酸塩，アミン塩または亜硝酸塩のいずれを
も含まないことを特徴とする。
【００１０】また，本発明による不凍液組成物はさらに
腐食防止剤として，アルカリ金属塩である，硝酸塩，モ
リブデン酸塩，ケイ酸塩，安息香酸塩，p-tertブチル安
息香酸塩，及びメルカプトベンゾチアゾール塩の内少な
くとも１つを0.1〜5.0重量％含むことができる。
腐食防止剤として，アルカリ金属塩である，硝酸塩，モ
リブデン酸塩，ケイ酸塩，安息香酸塩，p-tertブチル安
息香酸塩，及びメルカプトベンゾチアゾール塩の内少な
くとも１つを0.1〜5.0重量％含むことができる。
【００１１】もう一つの本発明による他の不凍液組成物
は，水溶性液体アルコール凝固点降下剤を主成分とし， a). 0.1〜5.0重量％である少なくとも３個以上のカルボ
キシル基を有する芳香族カルボン酸またはそのアルカリ
金属若しくはアンモニアと， b). 0.5〜5.0重量％であるＣ9〜Ｃ12の脂肪族ジカルボ
ン酸またはそのアルカリ金属若しくはアンモニアと， c). 0.1〜5.0重量％のアルキル安息香酸と， d). 0.1〜0.5％のトリアゾール化合物と，を含有し，リ
ン酸塩，ホウ酸塩，アミン塩または亜硝酸塩のいずれを
も含まないことを特徴とする。
は，水溶性液体アルコール凝固点降下剤を主成分とし， a). 0.1〜5.0重量％である少なくとも３個以上のカルボ
キシル基を有する芳香族カルボン酸またはそのアルカリ
金属若しくはアンモニアと， b). 0.5〜5.0重量％であるＣ9〜Ｃ12の脂肪族ジカルボ
ン酸またはそのアルカリ金属若しくはアンモニアと， c). 0.1〜5.0重量％のアルキル安息香酸と， d). 0.1〜0.5％のトリアゾール化合物と，を含有し，リ
ン酸塩，ホウ酸塩，アミン塩または亜硝酸塩のいずれを
も含まないことを特徴とする。
【００１２】また，上記本発明による他の不凍液組成物
はさらに腐食防止剤として，アルカリ金属塩である，硝
酸塩，モリブデン酸塩，ケイ酸塩，安息香酸，メルカプ
トベンゾチアゾール塩のうち少なくとも１つを0.1〜5.0
重量％含むことも可能である。
はさらに腐食防止剤として，アルカリ金属塩である，硝
酸塩，モリブデン酸塩，ケイ酸塩，安息香酸，メルカプ
トベンゾチアゾール塩のうち少なくとも１つを0.1〜5.0
重量％含むことも可能である。
【００１３】上記本発明による不凍液組成物のトリアゾ
ール化合物は好適にはベンゾトリアゾール若しくはトリ
ルトリアゾールまたはこれらの混合物から成る。
ール化合物は好適にはベンゾトリアゾール若しくはトリ
ルトリアゾールまたはこれらの混合物から成る。
【００１４】
【作用】本発明の組成物の主成分のグリコール類は，不
凍液の凝固点を降下させる作用を有する。その中に含ま
れる少なくとも３個以上のカルボキシル基を有する芳香
族カルボン酸またはそのアルカリ金属若しくはアンモニ
ア塩，Ｃ7〜Ｃ9の脂肪族モノカルボン酸またはＣ9〜Ｃ
12の脂肪族ジカルボン酸のいずれかまたはそれらのアル
カリ金属若しくはアンモニア塩，及びトリアゾール化合
物は，内燃機関の冷却系に使用されるアルミニウム，鋳
鉄，鋼，黄銅，はんだ，銅の腐食を抑制する。また，そ
の他の添加物であるp-tertブチル安息香酸塩，硝酸塩，
安息香酸塩，モリブデン酸塩，またはメルカプトベンチ
アゾール塩は，上記金属の腐食抑制能力をさらに向上さ
せる。
凍液の凝固点を降下させる作用を有する。その中に含ま
れる少なくとも３個以上のカルボキシル基を有する芳香
族カルボン酸またはそのアルカリ金属若しくはアンモニ
ア塩，Ｃ7〜Ｃ9の脂肪族モノカルボン酸またはＣ9〜Ｃ
12の脂肪族ジカルボン酸のいずれかまたはそれらのアル
カリ金属若しくはアンモニア塩，及びトリアゾール化合
物は，内燃機関の冷却系に使用されるアルミニウム，鋳
鉄，鋼，黄銅，はんだ，銅の腐食を抑制する。また，そ
の他の添加物であるp-tertブチル安息香酸塩，硝酸塩，
安息香酸塩，モリブデン酸塩，またはメルカプトベンチ
アゾール塩は，上記金属の腐食抑制能力をさらに向上さ
せる。
【００１５】
【実施例】水溶性不凍液組成物として使用するための本
発明による第１の腐食抑制剤は，少なくとも３個以上の
カルボキシル基を有する芳香族カルボン酸またはそのア
ルカリ金属若しくはアンモニウム塩，脂肪族モノカルボ
ン酸または脂肪族ジカルボン酸のいずれかまたはそれら
のアルカリ金属若しくはアンモニウム塩のいずれか，及
びトリアゾール化合物とを共に含有して成る。
発明による第１の腐食抑制剤は，少なくとも３個以上の
カルボキシル基を有する芳香族カルボン酸またはそのア
ルカリ金属若しくはアンモニウム塩，脂肪族モノカルボ
ン酸または脂肪族ジカルボン酸のいずれかまたはそれら
のアルカリ金属若しくはアンモニウム塩のいずれか，及
びトリアゾール化合物とを共に含有して成る。
【００１６】本発明の腐食抑制剤の少なくとも３個以上
のカルボキシル基を有する芳香族カルボン酸は，好適に
はピロメリット酸，トリメリット酸，ヘミメリット酸ま
たはトリメシン酸であり，それらのアルカリ金属または
アンモニウム塩を使用してもよい。その際好適なアルカ
リ金属はナトリウムまたはカリウムである。
のカルボキシル基を有する芳香族カルボン酸は，好適に
はピロメリット酸，トリメリット酸，ヘミメリット酸ま
たはトリメシン酸であり，それらのアルカリ金属または
アンモニウム塩を使用してもよい。その際好適なアルカ
リ金属はナトリウムまたはカリウムである。
【００１７】本発明の腐食抑制剤には脂肪族モノカルボ
ン酸または脂肪族ジカルボン酸のいずれかを使用する。
前者の脂肪族モノカルボン酸はＣ7〜Ｃ9のすべての脂肪
族モノカルボン酸であって，具体的には，ヘプタン酸，
オクタン酸，もしくはノナン酸またはこれらの混合物及
び異性体類が含まれる。この中で特にオクタン酸が好適
である。また，これらのアルカリ金属もしくはアンモニ
ウム塩を使用してもよく，この際アルカリ金属としては
ナトリウムまたはカリウムが好適である。一方，後者の
脂肪族ジカルボン酸はＣ9〜Ｃ12のすべての脂肪族ジカ
ルボン酸であって，具体的には，アゼライン酸，セバシ
ン酸，ウンデカン二酸，もしくはドデカン二酸またはこ
れらの混合物及び異性体類が含まれる。この中で特にセ
バシン酸が好適である。また，これらのアルカリ金属も
しくはアンモニウム塩を使用してもよく，この際アルカ
リ金属としてはナトリウムまたはカリウムが好適であ
る。
ン酸または脂肪族ジカルボン酸のいずれかを使用する。
前者の脂肪族モノカルボン酸はＣ7〜Ｃ9のすべての脂肪
族モノカルボン酸であって，具体的には，ヘプタン酸，
オクタン酸，もしくはノナン酸またはこれらの混合物及
び異性体類が含まれる。この中で特にオクタン酸が好適
である。また，これらのアルカリ金属もしくはアンモニ
ウム塩を使用してもよく，この際アルカリ金属としては
ナトリウムまたはカリウムが好適である。一方，後者の
脂肪族ジカルボン酸はＣ9〜Ｃ12のすべての脂肪族ジカ
ルボン酸であって，具体的には，アゼライン酸，セバシ
ン酸，ウンデカン二酸，もしくはドデカン二酸またはこ
れらの混合物及び異性体類が含まれる。この中で特にセ
バシン酸が好適である。また，これらのアルカリ金属も
しくはアンモニウム塩を使用してもよく，この際アルカ
リ金属としてはナトリウムまたはカリウムが好適であ
る。
【００１８】本発明の腐食抑制剤のトリアゾール化合物
の成分として，ベンゾトリアゾールまたはトリルトリア
ゾールが好適である。
の成分として，ベンゾトリアゾールまたはトリルトリア
ゾールが好適である。
【００１９】本発明による第２の腐食抑制剤は，少なく
とも３個以上のカルボキシル基を有する芳香族カルボン
酸またはそのアルカリ金属若しくはアンモニウム塩，脂
肪族ジカルボン酸またはそのアルカリ金属若しくはアン
モニウム塩，アルキル安息香酸またはそのアルカリ金属
若しくはアンモニウム塩，及びトリアゾール化合物とを
共に含有して成る。
とも３個以上のカルボキシル基を有する芳香族カルボン
酸またはそのアルカリ金属若しくはアンモニウム塩，脂
肪族ジカルボン酸またはそのアルカリ金属若しくはアン
モニウム塩，アルキル安息香酸またはそのアルカリ金属
若しくはアンモニウム塩，及びトリアゾール化合物とを
共に含有して成る。
【００２０】上記第１の腐食抑制剤との違いはアルキル
安息香酸を含む点である。該アルキル安息香酸はＣ1〜
Ｃ5のアルキル基を有する芳香族カルボン酸であって，
最も好適なのはp-tert-ブチル安息香酸である。また，
このアルカリ金属もしくはアンモニウム塩を使用しても
よく，この際アルカリ金属としてはナトリウムまたはカ
リウムが好適である。
安息香酸を含む点である。該アルキル安息香酸はＣ1〜
Ｃ5のアルキル基を有する芳香族カルボン酸であって，
最も好適なのはp-tert-ブチル安息香酸である。また，
このアルカリ金属もしくはアンモニウム塩を使用しても
よく，この際アルカリ金属としてはナトリウムまたはカ
リウムが好適である。
【００２１】上記本発明による第１及び第２の腐食抑制
剤にはさらに以下の物質を添加することが可能である。
すなわち，アルカリ金属塩である，硝酸塩，モリブデン
酸塩，ケイ酸塩，安息香酸塩，p-tertブチル安息香酸
塩，またはメルカプトベンゾチアゾール塩から成る群か
ら適宜選択された添加剤として使用される。
剤にはさらに以下の物質を添加することが可能である。
すなわち，アルカリ金属塩である，硝酸塩，モリブデン
酸塩，ケイ酸塩，安息香酸塩，p-tertブチル安息香酸
塩，またはメルカプトベンゾチアゾール塩から成る群か
ら適宜選択された添加剤として使用される。
【００２２】本発明の好適実施態様において，上記第１
及び第２の本発明による腐食抑制剤は水溶性液体アルコ
ール凝固点降下剤に添加して使用される。ここで，液体
アルコール凝固点降下剤はグリコール類またはグリコー
ルエーテル類から成る。好適なのは，エチレングリコー
ル，ジエチレングリコール，プロピレングリコールなど
のグリコール類であって，そのうち最も好適なのはエチ
レングリコールである。
及び第２の本発明による腐食抑制剤は水溶性液体アルコ
ール凝固点降下剤に添加して使用される。ここで，液体
アルコール凝固点降下剤はグリコール類またはグリコー
ルエーテル類から成る。好適なのは，エチレングリコー
ル，ジエチレングリコール，プロピレングリコールなど
のグリコール類であって，そのうち最も好適なのはエチ
レングリコールである。
【００２３】本発明による第１の不凍液組成物は80〜99
重量％の水溶性液体アルコール凝固点降下剤（好適には
90〜99重量％のエチレングリコール），0.1〜5.0重量％
の少なくとも３つ以上のカルボキシル基を有する芳香族
カルボン酸（好適には0.1〜3.0重量％の上記ピロメリッ
ト酸，トリメリット酸，ヘミメリット酸またはトリメシ
ン酸），0.5〜5.0重量％の脂肪族モノカルボン酸（好適
には0.5〜3.0重量％のオクタン酸）または0.5〜5.0重量
％の脂肪族ジカルボン酸（好適には0.5〜3.0重量％のセ
パシン酸）のいずれか，及び0.1〜0.5重量％のトリアゾ
ール化合物（好適には0.1〜0.3重量％のベンゾトリアゾ
ール）から成る。
重量％の水溶性液体アルコール凝固点降下剤（好適には
90〜99重量％のエチレングリコール），0.1〜5.0重量％
の少なくとも３つ以上のカルボキシル基を有する芳香族
カルボン酸（好適には0.1〜3.0重量％の上記ピロメリッ
ト酸，トリメリット酸，ヘミメリット酸またはトリメシ
ン酸），0.5〜5.0重量％の脂肪族モノカルボン酸（好適
には0.5〜3.0重量％のオクタン酸）または0.5〜5.0重量
％の脂肪族ジカルボン酸（好適には0.5〜3.0重量％のセ
パシン酸）のいずれか，及び0.1〜0.5重量％のトリアゾ
ール化合物（好適には0.1〜0.3重量％のベンゾトリアゾ
ール）から成る。
【００２４】一方，本発明による第２の不凍液組成物は
80〜99重量％の水溶性液体アルコール凝固点降下剤（好
適には90〜99重量％のエチレングリコール），0.1〜5.0
重量％の少なくとも３つ以上のカルボキシル基を有する
芳香族カルボン酸（好適には0.1〜3.0重量％の上記ピロ
メリット酸，トリメリット酸，ヘミメリット酸またはト
リメシン酸），0.5〜5.0重量％の脂肪族ジカルボン酸
（好適には0.5〜3.0重量％のセパシン酸），0.1〜5.0重
量％のアルキル安息香酸（好適には0.5〜1.5重量％のp-
tertブチル安息香酸），及び0.1〜0.5重量％のトリアゾ
ール化合物（好適には0.1〜0.3重量％のベンゾトリアゾ
ール）から成る。
80〜99重量％の水溶性液体アルコール凝固点降下剤（好
適には90〜99重量％のエチレングリコール），0.1〜5.0
重量％の少なくとも３つ以上のカルボキシル基を有する
芳香族カルボン酸（好適には0.1〜3.0重量％の上記ピロ
メリット酸，トリメリット酸，ヘミメリット酸またはト
リメシン酸），0.5〜5.0重量％の脂肪族ジカルボン酸
（好適には0.5〜3.0重量％のセパシン酸），0.1〜5.0重
量％のアルキル安息香酸（好適には0.5〜1.5重量％のp-
tertブチル安息香酸），及び0.1〜0.5重量％のトリアゾ
ール化合物（好適には0.1〜0.3重量％のベンゾトリアゾ
ール）から成る。
【００２５】さらに，本発明による第１及び第２の不凍
液組成物は0.1〜5.0重量％の上記添加物（好適には0.1
〜1.0重量％の硝酸塩，モリブデン酸塩，ケイ酸塩，安
息香酸塩，p-tertブチル安息香酸塩，またはメルカプト
ベンゾチアゾール塩から成る群から適宜選択された添加
剤）を含むことができる。
液組成物は0.1〜5.0重量％の上記添加物（好適には0.1
〜1.0重量％の硝酸塩，モリブデン酸塩，ケイ酸塩，安
息香酸塩，p-tertブチル安息香酸塩，またはメルカプト
ベンゾチアゾール塩から成る群から適宜選択された添加
剤）を含むことができる。
【００２６】さらに，本発明による不凍液組成物は，ア
ミン塩及び亜硝酸塩を含んでいないので，発癌性物質で
あるニトロソアミンを生成しない。また，本発明による
不凍液組成物は，リン酸塩を含んでいないので，河川等
に流入しても富栄養化してアオコまたは赤潮を発生させ
生態系に悪影響を及ぼすことはない。さらに，本発明に
よる不凍液組成物は，ホウ酸塩を含まないために，アル
ミニウム系金属の腐食防止機能を向上させることが可能
である。
ミン塩及び亜硝酸塩を含んでいないので，発癌性物質で
あるニトロソアミンを生成しない。また，本発明による
不凍液組成物は，リン酸塩を含んでいないので，河川等
に流入しても富栄養化してアオコまたは赤潮を発生させ
生態系に悪影響を及ぼすことはない。さらに，本発明に
よる不凍液組成物は，ホウ酸塩を含まないために，アル
ミニウム系金属の腐食防止機能を向上させることが可能
である。
【００２７】以下，実施例および比較例を具体的に説明
する。本発明の不凍液組成物は，通常20〜60体積％に希
釈して使用される。また，以下の％は特に定義しない限
り重量％を意味する。なお，以下の実施例は代表例にす
ぎず，これらの実施例により本発明がなんら限定される
ものではない。
する。本発明の不凍液組成物は，通常20〜60体積％に希
釈して使用される。また，以下の％は特に定義しない限
り重量％を意味する。なお，以下の実施例は代表例にす
ぎず，これらの実施例により本発明がなんら限定される
ものではない。
【００２８】表１は本発明による不凍液組成物の実施例
及び比較例の成分比を示したものである。
及び比較例の成分比を示したものである。
【００２９】
【表１】 実施例１ 表１に示すように，ピロメリット酸（0.5％），オクタ
ン酸（3％），ベンゾトリアゾール（0.3％）をエチレン
グリコールに混合し，さらに不凍液組成物の30体積％水
溶液のｐＨを7.7にするために必要な水酸化ナトリウム
を加えた。エチレングリコールは，全体量が100％とな
るのに必要な量を用いている。
ン酸（3％），ベンゾトリアゾール（0.3％）をエチレン
グリコールに混合し，さらに不凍液組成物の30体積％水
溶液のｐＨを7.7にするために必要な水酸化ナトリウム
を加えた。エチレングリコールは，全体量が100％とな
るのに必要な量を用いている。
【００３０】実施例２ ピロメリット酸の代わりにトリメリット酸（0.5％）を
用いた以外は実施例１と同様である。
用いた以外は実施例１と同様である。
【００３１】実施例３ ピロメリット酸の代わりにヘミメリット酸（0.5％）を
用いた以外は実施例１と同様である。
用いた以外は実施例１と同様である。
【００３２】実施例４ ピロメリット酸の代わりにトリメシン酸（0.5％）を用
いた以外は実施例１と同様である。
いた以外は実施例１と同様である。
【００３３】実施例５ オクタン酸の代わりにセバシン酸（2.5％）を用いた以
外は実施例１と同様である。
外は実施例１と同様である。
【００３４】実施例６ 実施例１にさらにメルカプトベンゾチアゾールのナトリ
ウム塩（0.2％）を加えた。
ウム塩（0.2％）を加えた。
【００３５】実施例７ ピロメリット酸（0.5％），セバシン酸（1.4％），p-te
rtブチル安息香酸（0.6％），ベンゾトリアゾール（0.3
％）をエチレングリコールに混合し，さらに不凍液組成
物の30体積％水溶液のｐＨを7.7にするために必要な水
酸化ナトリウムを加えた。エチレングリコールは，全体
量が100％となるのに必要な量を用いている。
rtブチル安息香酸（0.6％），ベンゾトリアゾール（0.3
％）をエチレングリコールに混合し，さらに不凍液組成
物の30体積％水溶液のｐＨを7.7にするために必要な水
酸化ナトリウムを加えた。エチレングリコールは，全体
量が100％となるのに必要な量を用いている。
【００３６】実施例８ ピロメリット酸の代わりにトリメリット酸（0.5％）を
用いた以外は実施例７と同様である。
用いた以外は実施例７と同様である。
【００３７】比較例１ 芳香族カルボン酸を含まないこと以外，実施例１乃至４
と同様である。オクタン酸及びベンゾトリアゾールの使
用量も同一とする。
と同様である。オクタン酸及びベンゾトリアゾールの使
用量も同一とする。
【００３８】比較例２ 比較例１のオクタン酸の使用量を4.0％に増加した。
【００３９】比較例３ 芳香族カルボン酸を含まないこと以外，実施例５と同様
である。セバシン酸及びベンゾトリアゾールの使用量も
同一とする。
である。セバシン酸及びベンゾトリアゾールの使用量も
同一とする。
【００４０】比較例４ 比較例３にさらに硝酸ナトリウム塩を0.5％加えた。
【００４１】比較例５ 芳香族カルボン酸を含まないこと以外，実施例７と同様
である。セバシン酸，p-tertブチル安息香酸及びベンゾ
トリアゾールの使用量も同一とする。
である。セバシン酸，p-tertブチル安息香酸及びベンゾ
トリアゾールの使用量も同一とする。
【００４２】比較例６ ピロメリット酸を0.1％に減少させたこと以外，実施例
７と同様である。セバシン酸，p-tertブチル安息香酸及
びベンゾトリアゾールの使用量も同一とする。
７と同様である。セバシン酸，p-tertブチル安息香酸及
びベンゾトリアゾールの使用量も同一とする。
【００４３】比較例７ セバシン酸（2.7％），p-tertブチル安息香酸（0.9
％），ベンゾトリアゾール（0.3％）をエチレングリコ
ールに混合し，さらに不凍液組成物の30体積％水溶液の
ｐＨを7.7にするために必要な水酸化ナトリウムを加え
た。エチレングリコールは，全体量が100％となるのに
必要な量を用いている。
％），ベンゾトリアゾール（0.3％）をエチレングリコ
ールに混合し，さらに不凍液組成物の30体積％水溶液の
ｐＨを7.7にするために必要な水酸化ナトリウムを加え
た。エチレングリコールは，全体量が100％となるのに
必要な量を用いている。
【００４４】これらの実施例１乃至８，および比較例１
乃至８について，ＪＩＳＫ２２３４に規定される金属腐
食試験による腐食量の測定結果を表２に示す。試験はア
ルミニウム，寿鉄，鋼，黄銅，はんだ及び銅片につい
て，試験片の質量変化，pH，及び試験片及び試験液の外
観の検査を行った。表中の値は腐食した質量を表し，単
位はmg/cm2である。評価の基準値は，アルミニウム及び
はんだが±0.30mg/cm2でこれ以外はすべて±0.15mg/cm2
とした。
乃至８について，ＪＩＳＫ２２３４に規定される金属腐
食試験による腐食量の測定結果を表２に示す。試験はア
ルミニウム，寿鉄，鋼，黄銅，はんだ及び銅片につい
て，試験片の質量変化，pH，及び試験片及び試験液の外
観の検査を行った。表中の値は腐食した質量を表し，単
位はmg/cm2である。評価の基準値は，アルミニウム及び
はんだが±0.30mg/cm2でこれ以外はすべて±0.15mg/cm2
とした。
【００４５】
【表２】 評価 実施例１乃至４と比較例１及び２を比較する。実施例１
乃至４と比較例１の違いは芳香族カルボン酸の有無のみ
である。表２の測定結果より，実施例１乃至４はすべて
の金属に対し腐食程度が規定値内にある。これに対し
て，芳香族カルボン酸を加えない比較例１及び２は，ア
ルミニウム及びはんだが大きく腐食されていることがわ
かる。本発明による実施例１から４の中でも実施例４は
特に優れた防食機能を有するのがわかる。実施例４は比
較例１を比べると，アルミニウムで約25倍，黄銅で約2
倍，はんだで約2倍の防食性能を有する。また，オクタ
ン酸の量を3.0％から4.0％に増加させた比較例２と比べ
ても，実施例４はアルミニウムで約5倍，はんだで約25
倍の防食性能を有するのがわかる。したがって，本発明
による芳香族カルボン酸を含む不凍液組成物の優れた防
食機能が実証された。
乃至４と比較例１の違いは芳香族カルボン酸の有無のみ
である。表２の測定結果より，実施例１乃至４はすべて
の金属に対し腐食程度が規定値内にある。これに対し
て，芳香族カルボン酸を加えない比較例１及び２は，ア
ルミニウム及びはんだが大きく腐食されていることがわ
かる。本発明による実施例１から４の中でも実施例４は
特に優れた防食機能を有するのがわかる。実施例４は比
較例１を比べると，アルミニウムで約25倍，黄銅で約2
倍，はんだで約2倍の防食性能を有する。また，オクタ
ン酸の量を3.0％から4.0％に増加させた比較例２と比べ
ても，実施例４はアルミニウムで約5倍，はんだで約25
倍の防食性能を有するのがわかる。したがって，本発明
による芳香族カルボン酸を含む不凍液組成物の優れた防
食機能が実証された。
【００４６】実施例５と比較例３及び４を比較する。実
施例５と比較例３の違いは芳香族カルボン酸の有無のみ
である。表２の測定結果より，実施例５はすべての金属
に対し腐食程度が規定値内にあり，特にはんだに対する
防食性能が優れているのがわかる。これに対して，芳香
族カルボン酸を加えない比較例３は，アルミニウムの腐
食量が規定値を上回っていることがわかる。実施例５は
比較例３と比べると，アルミニウムで約9倍，寿鉄で約4
倍の防食性能を有する。また，比較例３にさらに硝酸ナ
トリウム塩を0.5％添加した比較例４と比べても，実施
例５は寿鉄で約10倍の防食性能を有するのがわかる。し
たがって，本発明による芳香族カルボン酸を含む不凍液
組成物の優れた防食機能が実証された。
施例５と比較例３の違いは芳香族カルボン酸の有無のみ
である。表２の測定結果より，実施例５はすべての金属
に対し腐食程度が規定値内にあり，特にはんだに対する
防食性能が優れているのがわかる。これに対して，芳香
族カルボン酸を加えない比較例３は，アルミニウムの腐
食量が規定値を上回っていることがわかる。実施例５は
比較例３と比べると，アルミニウムで約9倍，寿鉄で約4
倍の防食性能を有する。また，比較例３にさらに硝酸ナ
トリウム塩を0.5％添加した比較例４と比べても，実施
例５は寿鉄で約10倍の防食性能を有するのがわかる。し
たがって，本発明による芳香族カルボン酸を含む不凍液
組成物の優れた防食機能が実証された。
【００４７】実施例１と実施例６を比較する。いずれも
本発明による不凍液組成物であって，すべての金属に対
し防食機能を有するのがわかる。実施例１と実施例６と
の違いはメルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩を含
むか否かである。ここで，アルミニウムとはんだに着目
してみると，メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩
を含む実施例６の方が，含まない実施例１に比べ，アル
ミニウムで約1.8倍，はんだで約2倍の防食性能を有する
のがわかる。したがって，本発明による芳香族カルボン
酸を含む不凍液組成物にさらにメルカプトベンゾチアゾ
ール塩を添加することにより防食性能が向上することが
実証された。
本発明による不凍液組成物であって，すべての金属に対
し防食機能を有するのがわかる。実施例１と実施例６と
の違いはメルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩を含
むか否かである。ここで，アルミニウムとはんだに着目
してみると，メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩
を含む実施例６の方が，含まない実施例１に比べ，アル
ミニウムで約1.8倍，はんだで約2倍の防食性能を有する
のがわかる。したがって，本発明による芳香族カルボン
酸を含む不凍液組成物にさらにメルカプトベンゾチアゾ
ール塩を添加することにより防食性能が向上することが
実証された。
【００４８】実施例７及び８と比較例５を比べる。実施
例７及び８と比較例５の違いは芳香族カルボン酸を含む
か否かである。表２の測定結果より，実施例７及び８は
すべての金属に対し腐食程度が規定値内にあり，特には
んだに対する防食性能が優れているのがわかる。これに
対して，芳香族カルボン酸を加えない比較例５は，アル
ミニウムの腐食量が規定値を大きく上回っていることが
わかる。ピロメリット酸を含む実施例７は含まない比較
例５と比べると，アルミニウムで約8.5倍，黄銅で約2倍
の防食性能を有する。また，トリメリット酸を含む実施
例８と含まない比較例５を比べても，実施例８はアルミ
ニウムで約21倍の防食性能を有するのがわかる。したが
って，従来の腐食防止組成物に比べ，本発明による芳香
族カルボン酸を含む不凍液組成物の方が防食機能が優れ
ていること実証された。
例７及び８と比較例５の違いは芳香族カルボン酸を含む
か否かである。表２の測定結果より，実施例７及び８は
すべての金属に対し腐食程度が規定値内にあり，特には
んだに対する防食性能が優れているのがわかる。これに
対して，芳香族カルボン酸を加えない比較例５は，アル
ミニウムの腐食量が規定値を大きく上回っていることが
わかる。ピロメリット酸を含む実施例７は含まない比較
例５と比べると，アルミニウムで約8.5倍，黄銅で約2倍
の防食性能を有する。また，トリメリット酸を含む実施
例８と含まない比較例５を比べても，実施例８はアルミ
ニウムで約21倍の防食性能を有するのがわかる。したが
って，従来の腐食防止組成物に比べ，本発明による芳香
族カルボン酸を含む不凍液組成物の方が防食機能が優れ
ていること実証された。
【００４９】実施例７と比較例６を比べる。実施例７と
比較例６との違いはピロメリット酸の含有量である。表
２から明らかなように，ピロメリット酸を0.1％しか含
まない比較例６はアルミニウムの腐食量が規定値を上回
っている。ピロメリット酸を0.5％含む実施例７は0.1％
しか含まない比較例６に比べ，アルミニウムで約4.3倍
の防食性能を有するのがわかる。したがって，本発明に
よる芳香族カルボン酸の含有量は0.5％が好適であるこ
とが実証された。
比較例６との違いはピロメリット酸の含有量である。表
２から明らかなように，ピロメリット酸を0.1％しか含
まない比較例６はアルミニウムの腐食量が規定値を上回
っている。ピロメリット酸を0.5％含む実施例７は0.1％
しか含まない比較例６に比べ，アルミニウムで約4.3倍
の防食性能を有するのがわかる。したがって，本発明に
よる芳香族カルボン酸の含有量は0.5％が好適であるこ
とが実証された。
【００５０】実施例７及び８と比較例７を比べる。表２
からいずれもすべての金属に対しほぼ同等の防食機能を
有することがわかる。表１を参照すると，実施例７及び
８のセバシン酸及びp-tertブチル安息香酸の含有量はそ
れぞれ1.4％，0.6％であるのに対し，比較例７において
はそれぞれ2.7％，0.9％であることがわかる。さらに，
実施例７及び８には芳香族カルボン酸が含まれているの
に対し，比較例７には含まれていない。したがって，従
来の組成物で本発明の実施例７及び８と同等の防食性能
を得ようとすると，本発明で使用する量の約2倍のセバ
シン酸及び約1.5倍のp-tertブチル安息香酸を必要とす
ることが明白である。
からいずれもすべての金属に対しほぼ同等の防食機能を
有することがわかる。表１を参照すると，実施例７及び
８のセバシン酸及びp-tertブチル安息香酸の含有量はそ
れぞれ1.4％，0.6％であるのに対し，比較例７において
はそれぞれ2.7％，0.9％であることがわかる。さらに，
実施例７及び８には芳香族カルボン酸が含まれているの
に対し，比較例７には含まれていない。したがって，従
来の組成物で本発明の実施例７及び８と同等の防食性能
を得ようとすると，本発明で使用する量の約2倍のセバ
シン酸及び約1.5倍のp-tertブチル安息香酸を必要とす
ることが明白である。
【００５１】
【効果】本発明により，人体及び環境に安全な不凍液組
成物が与えられた。本発明による不凍液組成物はリン酸
塩，亜硝酸塩，アミン塩等を含まないからである。
成物が与えられた。本発明による不凍液組成物はリン酸
塩，亜硝酸塩，アミン塩等を含まないからである。
【００５２】また本発明により，従来の不凍液に比べ高
性能な腐食防止機能を有する新規な不凍液組成物が与え
られた。本発明の不凍液組成物には，少なくとも３つの
カルボキシル基を有する芳香族カルボン酸が含有されて
いるからである。
性能な腐食防止機能を有する新規な不凍液組成物が与え
られた。本発明の不凍液組成物には，少なくとも３つの
カルボキシル基を有する芳香族カルボン酸が含有されて
いるからである。
【００５３】さらに本発明により，セバシン酸及びp-te
rtブチル安息香酸の配合量を従来の不凍液組成物に比べ
約2/3〜1/2に減少させることが可能な不凍液組成物が与
えられた。本発明に含有される上記芳香族カルボン酸の
効果によるものである。その結果，従来の不凍液組成物
に比べより低コストでより高性能な不凍液組成物を製造
することが可能となった。
rtブチル安息香酸の配合量を従来の不凍液組成物に比べ
約2/3〜1/2に減少させることが可能な不凍液組成物が与
えられた。本発明に含有される上記芳香族カルボン酸の
効果によるものである。その結果，従来の不凍液組成物
に比べより低コストでより高性能な不凍液組成物を製造
することが可能となった。
Claims (5)
- 【請求項１】 水溶性液体アルコール凝固点降下剤を主
成分とする腐食抑制不凍液組成物であって， a). 0.1〜5.0重量％である少なくとも３個以上のカルボ
キシル基を有する芳香族カルボン酸またはそのアルカリ
金属若しくはアンモニウム塩と， b). 0.5〜5.0重量％であるＣ7〜Ｃ9の脂肪族モノカルボ
ン酸またはＣ9〜Ｃ12の脂肪族ジカルボン酸のいずれ
か，またはそれらのアルカリ金属若しくはアンモニウム
塩のいずれかと， c). 0.1〜0.5％のトリアゾール化合物と，を含有する不
凍液組成物であって，リン酸塩，ホウ酸塩，アミン塩ま
たは亜硝酸塩のいずれをも含まないことを特徴とする不
凍液組成物。 - 【請求項２】請求項１に記載の不凍液組成物であって，
さらに腐食防止剤として，アルカリ金属塩である，硝酸
塩，モリブデン酸塩，ケイ酸塩，安息香酸塩，p-tertブ
チル安息香酸塩，及びメルカプトベンゾチアゾール塩の
内少なくとも１つを0.1〜5.0重量％含む，ところの不凍
液組成物。 - 【請求項３】 水溶性液体アルコール凝固点降下剤を主
成分とする腐食抑制不凍液組成物であって， a). 0.1〜5.0重量％である少なくとも３個以上のカルボ
キシル基を有する芳香族カルボン酸またはそのアルカリ
金属若しくはアンモニアと， b). 0.5〜5.0重量％であるＣ9〜Ｃ12の脂肪族ジカルボ
ン酸またはそのアルカリ金属若しくはアンモニアと， c). 0.1〜5.0重量％のアルキル安息香酸と， d). 0.1〜0.5％のトリアゾール化合物と，を含有する不
凍液組成物であって，リン酸塩，ホウ酸塩，アミン塩ま
たは亜硝酸塩のいずれをも含まないことを特徴とする不
凍液組成物。 - 【請求項４】請求項３に記載の不凍液組成物であって，
さらに腐食防止剤として，アルカリ金属塩である，硝酸
塩，モリブデン酸塩，ケイ酸塩，安息香酸，メルカプト
ベンゾチアゾール塩のうち少なくとも１つを0.1〜5.0重
量％含む，ところの不凍液組成物。 - 【請求項５】請求項１乃至４に記載のトリアゾール化合
物はベンゾトリアゾール若しくはトリルトリアゾールま
たはこれらの混合物から成る，ところの不凍液組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09762195A JP3686120B2 (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 不凍液用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09762195A JP3686120B2 (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 不凍液用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269751A true JPH08269751A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3686120B2 JP3686120B2 (ja) | 2005-08-24 |
Family
ID=14197279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09762195A Expired - Fee Related JP3686120B2 (ja) | 1995-03-31 | 1995-03-31 | 不凍液用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3686120B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000022190A1 (de) * | 1998-10-08 | 2000-04-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Motoreneinlaufmittel |
| US6096236A (en) * | 1997-03-11 | 2000-08-01 | Cci Co., Ltd. | Antifreeze/coolant composition |
| EP1111092A1 (de) * | 1999-12-23 | 2001-06-27 | Basf Aktiengesellschaft | Benzoat enthaltende wässrige Motoreinlauf-Kühlflüssigkeit mit Dampfraumkorrosionsschutz |
| WO2003006583A1 (en) * | 2001-07-13 | 2003-01-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for inhibiting corrosion using certain aromatic acidic species |
| JP2005325300A (ja) * | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Toyota Motor Corp | 冷却液組成物 |
| JP2009138226A (ja) * | 2007-12-06 | 2009-06-25 | Hakuto Co Ltd | 金属の腐食抑制剤及び腐食抑制方法 |
| JP4980534B2 (ja) * | 1999-10-29 | 2012-07-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ジカルボン酸、モリブデン酸塩およびトリアゾールまたはチアゾールを基礎とする凍結防止剤濃縮物ならびにこの凍結防止剤濃縮物を含有する冷媒組成物 |
-
1995
- 1995-03-31 JP JP09762195A patent/JP3686120B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6096236A (en) * | 1997-03-11 | 2000-08-01 | Cci Co., Ltd. | Antifreeze/coolant composition |
| WO2000022190A1 (de) * | 1998-10-08 | 2000-04-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Motoreneinlaufmittel |
| JP4980534B2 (ja) * | 1999-10-29 | 2012-07-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ジカルボン酸、モリブデン酸塩およびトリアゾールまたはチアゾールを基礎とする凍結防止剤濃縮物ならびにこの凍結防止剤濃縮物を含有する冷媒組成物 |
| EP1111092A1 (de) * | 1999-12-23 | 2001-06-27 | Basf Aktiengesellschaft | Benzoat enthaltende wässrige Motoreinlauf-Kühlflüssigkeit mit Dampfraumkorrosionsschutz |
| WO2003006583A1 (en) * | 2001-07-13 | 2003-01-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for inhibiting corrosion using certain aromatic acidic species |
| US6559104B2 (en) | 2001-07-13 | 2003-05-06 | Exxonmobil Research And Engineering Co. | Method for inhibiting corrosion using certain aromatic acidic species |
| JP2005325300A (ja) * | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Toyota Motor Corp | 冷却液組成物 |
| JP2009138226A (ja) * | 2007-12-06 | 2009-06-25 | Hakuto Co Ltd | 金属の腐食抑制剤及び腐食抑制方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3686120B2 (ja) | 2005-08-24 |
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