JPH08259411A - 貯蔵安定な抗微生物組成物及びその製造方法 - Google Patents

貯蔵安定な抗微生物組成物及びその製造方法

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JPH08259411A
JPH08259411A JP8000215A JP21596A JPH08259411A JP H08259411 A JPH08259411 A JP H08259411A JP 8000215 A JP8000215 A JP 8000215A JP 21596 A JP21596 A JP 21596A JP H08259411 A JPH08259411 A JP H08259411A
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    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】一般式（Ｉ） （ＲはＣ約８〜１８の分布を有するアルキル基であっ
て、アルキル基の約４０〜６０重量％はＣ１２を有し、
Ｘは水素またはハロゲンを意味する）の化合物からなる
抗微生物組成物および、この抗微生物組成物の製造法。 【効果】この抗微生物組成物は約５℃よりも低い温度で
貯蔵安定でありそしてさらに、好ましくは約３８℃より
も高い引火点を有している。また本製造法により上記の
アルキルグアニジンハロゲン化物塩約２５乃至３５重量
％、溶剤約１０乃至６０重量％及び水約１０乃至６５重
量％からなる抗微生物組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は微生物の繁殖が望ましくないあら
ゆる場所、たとえば、製紙または冷却水用など各種の工
業的目的の水性系などにおいて微生物の成長を抑制する
ために有用な抗微生物組成物に関する。さらに詳細に
は、本発明は５℃以下の温度で貯蔵安定なアルキルグア
ニジン組成物およびその塩に関する。さらに、これらの
製造方法にも関する。
【０００２】本明細書で使用する”抗微生物”および”
微生物の成長抑制”という言葉は、細菌、酵母、真菌、
藻類を含む、ただしこれらに限定されない、微生物を殺
す及びその生物学的成長を抑制又は制御することを意味
する。多数の重要な産業がその産業で使用する原料、種
々の製造活動ならびに製造した完成品に対する、微生物
の増殖活動からもたらされる重大な悪影響を経験してい
る。このような産業を非限定的に例示すれば、塗料、木
材、繊維、化粧品、皮革、タバコ、毛皮、ロープ、紙、
パルプ、プラスチック、燃料、油、ゴムおよび機械に関
連する産業などである。
【０００３】本発明は向上された抗微生物化合物、すな
わち、当業界における従来公知のアルキルグアニジン塩
酸塩と比較して低温貯蔵安定性が卓越しているアルキル
グアニジン組成物およびその塩を提供するものである。
当技術分野に通常の知識を有する者にとっては明らかな
ごとく、アルキルグアニジンの鉱酸塩またはモノカルボ
ン酸塩はそれらの抗微生物作用の故に公知であり、たと
えば、下記番号の米国特許明細書に開示されている：第
２８６７５６２号、第２９０６５９５号、第３１１６３
２６号、第３１４２６１５号、第３１４３４５９号、第
３２６４１７２号、及び第３６２８９４１号。このクラ
スの化合物の中では、ドデシルグアニジンの酸付加塩が
最も良く知られており広く使用されている。
【０００４】ドデシルグアニジン塩酸塩（ＤＧＨ＝dode
cylguanidine hydrochloride) は，そのアルキル基が１
２炭素鎖であるアルキルグアニジン塩酸塩である。典型
的には、ＤＧＨは非常に純度の高いラウリルアミン、す
なわち、Ｃ12＞９８％のものを塩酸、水およびイソプロ
ピルアルコール（ＩＰＡ）の中でハイドロゲンシアナミ
ドと反応させることによって合成される。この方法によ
って製造されたＤＧＨは、しかしながら、貯蔵安定性が
悪い。したがって、アルキルグアニジン抗微生物組成物
の貯蔵安定性が、特に寒期における貯蔵安定性が以前か
ら課題となっている。たとえば５℃以下、より特定的に
は０℃以下の低温においておよび／または凍結および解
凍の間に、この方法で製造されたＤＧＨは沈殿したり溶
液からろう析出したりして、取扱い上深刻な問題を生じ
る。
【０００５】従来製造されてきたＤＧＨにかかわるいま
１つの問題は比較的引火点が低い、たとえば、３８℃以
下であることである。ＩＰＡをかなりのレベルで含有し
ている組成物の例にもれず、ＤＧＨの可燃性は多くの産
業分野で使用が許容されないほどに高い。ＤＧＨ製品に
使用されるＩＰＡの量を変更しようとする試みはこれま
でほとんど成功していない。たとえば、ＩＰＡ含量の低
いＤＧＨ組成物はより高い引火点を有し、したがって使
用は安全となるが、活性アルキルグアニジンの含有率も
低くなってしまう。活性アルキルグアニジンの含量がよ
り高いＤＧＨ組成物はＩＰＡが多くなりそして引火点が
低くなり、このためより可燃性となる。この問題のため
抗微生物剤の使用が必要な多くの産業においてＤＧＨの
使用が禁止状態となっているのである。
【０００６】このような問題が存在するけれども、従来
技術による公知アルキルグアニジン塩よりも５℃以下の
温度における貯蔵安定性が向上されかつまた引火点が３
８℃以上であって従来のアルキルグアニジンよりも取扱
が安全であるアルキルグアニジン抗微生物組成物及びそ
れらの製造方法に対しては非常に高い要望が存在する。
【０００７】本発明はかかる要望に答えてなされたもの
である。すなわち、本発明は下記式の化合物からなる抗
微生物組成物を提供する：
【化３】 （式中、Ｒは炭素原子数が約８から１８までの炭素原子
分布を有するアルキル基を意味し、該アルキル基の約４
０乃至６０重量％は約１２個の炭素原子を有し、Ｘは水
素または塩化物、臭化物、フッ化物、及びヨウ化物から
なる群から選択されるハロゲン化物を意味する）。
【０００８】本発明の組成物は約５℃以下の温度におい
て貯蔵安定である。これは従来達成された結果をはるか
に凌駕している。本発明の好ましい実施態様において
は、本明細に記載のごとく、本抗微生物組成物は約５℃
以下の温度において貯蔵安定であると共に約３８℃より
高い引火点を有している。
【０００９】本発明はさらに、本明細書に記載のごと
く、予期されなかったほどに向上された特性を有する抗
微生物組成物の製造方法を提供する。本製造方法におい
ては、反応器の中で、そのアルキル基が炭素原子数約８
乃至１８の炭素鎖長分布を有しそして該アルキル基の約
４０乃至６０重量％は炭素原子数１２の炭素鎖を有して
いるような工業品位アルキルアミンが溶剤と混合され、
この反応器に塩酸が添加され、その混合物の温度を約７
５乃至９５℃に保持するために十分な速度で反応器にハ
イドロゲンシアナミドが添加され、この混合物の温度が
約２時間約７５乃至９５℃に保持され、しかるのちこの
混合物が約３０℃以下まで冷却され、この混合物に十分
量の溶剤または水が添加されてその混合物が所望の濃度
まで希釈され、そしてこの混合物のpHが約１．０以下、
好ましくは０．４乃至０．６に調整される。好ましく
は、この方法は５℃以下の温度で貯蔵安定でありかつ約
３８℃より高い引火点を有する本発明の抗微生物組成物
を製造するための溶剤としてのプロピレングリコールを
使用することを含む。
【００１０】本発明のいま１つの実施態様においては、
上記した式のアルキルグアニジン約２５乃至３５重量
％、溶剤約１０乃至６０重量％および水約１０乃至６５
重量％、からなる、５℃以下の温度で貯蔵安定な抗微生
物組成物が提供される。
【００１１】本発明は貯蔵安定なアルキルグアニジン組
成物及びその塩ならびにそれらを水処理のため、特に、
たとえば、製紙用および冷却水のための抗微生物組成物
として使用するための製造方法を対象としている。記載
のごとく、本発明の新規性は５℃以下の温度におけるア
ルキルグアニジン組成物の向上された貯蔵安定性に基づ
いている。本発明の組成物のさらなる画期的利点は、溶
剤としてジプロピレングリコールを使用する本発明の方
法を採用して合成された場合には、そのアルキルグアニ
ジン組成物が約３８℃よりも高い引火点を有し、したが
ってより安全な取扱いが可能となることである。本発明
は式
【００１２】
【化４】 （式中、Ｒは約８乃至１８個の炭素原子を有するアルキ
ル基、好ましくは約Ｃ8 乃至Ｃ１８の範囲の炭素鎖長分
布を有するアルキル基を意味する、Ｘは水素またはフッ
化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物からなる群から選択さ
れるハロゲン化物を意味する）のアルキルグアニジン
（ＡＧＨ）からなる抗微生物組成物を提供する。当技術
分野に通常の知識を有する者にとっては明らかなよう
に、天然産のココアミンは約Ｃ８ 乃至Ｃ18の炭素鎖長
分布を有している。本発明の組成物は、最も好ましく
は、そのココアミンのアルキル基の約４０乃至６０重量
％が約１２個の炭素原子の炭素鎖を有しているようなコ
コアミンから誘導される。注目すべき重要なことは、本
出願人が、誠に予期しがたいことながら、上記した抗微
生物組成物が約５℃以下の温度で貯蔵安定でありかつ約
３８℃以上の引火点を有することを発見したことであ
る。
【００１３】本発明のいま１つの実施態様によれば、下
記の成分からなる５℃以下の温度で貯蔵安定な抗微生物
組成物が提供される：下記式のアルキルグアニジン約２
５乃至３５重量％
【化５】 （式中、Ｒは炭素原子数が約８から１８までの炭素鎖長
分布を有するアルキル基を意味し、該アルキル基の約４
０乃至６０重量％は約１２個の炭素原子の炭素鎖を有し
ている、Ｘは水素または塩化物、臭化物、フッ化物、及
びヨウ化物からなる群から選択されるハロゲン化物を意
味する）、溶剤約１０乃至６０重量％、および水約１０
乃至６５重量％。
【００１４】溶剤は炭素原子数が少なくとも３の炭素鎖
長を有するアルコール及びグリコールからなる群から選
択される。好ましくは、上記抗微生物組成物はココアミ
ン及びハイドロゲンシアナミドからなる群から選択され
た未反応出発物質約１乃至５重量％を含有している。最
も好ましくは、本抗微生物組成物の溶剤はジプロピレン
グリコールであり、これにより約５℃以下の温度で向上
された貯蔵安定性を有しかつ約３８℃よりも高い引火点
を有する抗微生物組成物が得られる。
【００１５】本発明の方法に関して、本出願人はアルキ
ルアミン出発物質の純度レベルが最終組成物の貯蔵安定
性に直接関連することを見い出した。従来は、アルキル
グアニジン塩酸塩、特にドデシルグアニジン塩酸塩（Ｄ
ＧＨ）の製造には高純度の、たとえば、Ｃ12＞９８重量
％のラウリルアミンが使用されてきた。これとは対照的
に、本発明の方法では工業品位のアルキルアミンすなわ
ちそのアルキル基の約４０乃至６０重量％が炭素原子１
２個の炭素鎖を有しているようなアルキルアミンが使用
される。これらのパラメーターに合致しそしてベロール
ノーベル カンパニー（Berol Nobel Company ）から
市場で入手できるココアミンであるアミンＫＫＤはこの
ような工業品位ラウリルアミンの１つである。本発明の
方法においてはその工業品位アルキルアミンの中の残り
の４０乃至６０重量％のアルキル基が８個から１８個ま
での間の炭素鎖長分布を有していることが重要である。
【００１６】本発明の方法では上記のごときアルキルア
ミン出発物質が使用されるので、得られるアルキルグア
ニジン組成物も同様に、アルキル基の約４０乃至６０重
量％が炭素原子１２個を有している、炭素原子８個から
１８個までの間のアルキル基の分布を示す。本発明の方
法にかかわる予期されなかった発見は、広い炭素鎖長の
分布を使用することが結果として従来の達成可能な温度
よりもより低い温度での貯蔵安定性を有する本発明の抗
微生物組成物を与えるということである。
【００１７】本発明による抗微生物組成物は工業品位の
アルキルアミン、たとえば、ラウリルアミンを反応器の
中で溶剤と反応させることによって製造される。前記の
ごとく、この工業品位アルキルアミンはそのアルキル基
が約８乃至１８個の炭素原子の炭素鎖長分布を有しそし
てそのアルキル基の約４０乃至６０重量％が炭素原子１
２個の炭素鎖を有しているものである。溶剤は少なくと
も炭素数３の炭素鎖長を有するアルコール、たとえば、
イソプロピルアルコールあるいはグリコール、たとえ
ば、エチレングリコール、プロピレングリコールまたは
ジプロピレングリコールである。本発明の方法はさらに
反応器に塩酸（３５％ｗ／ｗ）及びハイドロゲンシアナ
ミド溶液（５０％ｗ／ｗ）を順次添加する工程、このア
ルキルアミン、溶剤、塩酸、及びハイドロゲンシアナミ
ドからなる混合物を約７５乃至９５℃の温度に約４時間
加熱する工程を包含する。正確な使用温度は、当技術分
野に通常の知識を有する者によって理解されるように、
使用される溶剤の沸点に依存する。本製造方法はさらに
この混合物を約３０℃以下まで、好ましくは約２２℃ま
で冷却し、追加の溶剤および／または水を添加し、そし
て塩酸の追加によってその混合物のpHを約１以下、好ま
しくは約０．４乃至０．６に調整する工程を包含する。
この方法によって、最終生成物の約２５乃至３５重量％
の上記したＡＧＨ活性成分を含み、溶剤が最終生成物の
約１０乃至６０重量％そして水が最終生成物の１０乃至
６５重量％の量で含有されている抗微生物組成物が得ら
れる。そして得られる溶液は一般に透明で明るいコハク
色を呈しそして異物を含んでいない。
【００１８】本発明のいま１つの実施態様においては、
得られる抗微生物組成物に所望される引火点の重要性に
よって選択された溶剤を使用して上記のごとき貯蔵安定
な本発明の抗微生物組成物が製造される。より低い（す
なわち３８℃以下）引火点を有する抗微生物組成物を得
るためには、イソプロピルアルコールが好ましい溶剤と
なる。より高い（すなわち３８℃以上）引火点を有して
いる組成物を得るためにはジプロピレングリコールが好
ましい溶剤となる。すなわち、本出願人は高い引火点と
５℃以下における貯蔵安定性の両方の特徴を有する本発
明による抗微生物組成物を製造するためには、本発明の
方法のアルキルアミン出発物質と共に使用されるべき好
ましい溶剤はジプロピレングリコールであることを発見
したのである。ジプロピレングリコールはAC West Va.
Polyal Co., Van Water & Rogers, Kodak またはDow Ch
emicalから市場で入手可能である。
【００１９】本発明の抗微生物組成物は、たとえば、液
体濃縮物の形態で使用される。通常の使用の場合、本発
明の抗微生物組成物は０．００２５乃至０．１％の濃度
範囲（２５乃至１０００ppm ）で有効であることが判明
している。本発明の組成物の任意調合物中に使用される
べき適当量は所望される貯蔵時間及び貯蔵温度ならびに
処理されるべき水性系の種類に依存して変わる。
【００２０】本発明のアルキルグアニジン組成物及びそ
の塩の用途としては、たとえば、製紙工程、特にアルカ
リ法製紙工程における微生物繁殖の防止、冷却水中にお
ける生物成長の抑制およびその他水処理が必要なプロセ
スにおける生物増殖の阻止などが考慮される。本発明の
抗微生物組成物はまた硫酸塩還元細菌の増殖を抑制する
ために特に有効である。本発明の抗微生物組成物のさら
に他の用途の例は次のものである。ただし、それらに限
定されるものではない。商業用および工業用冷却水系お
よび下水溜めの中の藻、細菌、及び軟体動物の繁殖低減
のための中間製品および最終用途製品としての使用；紙
および板紙の品質低下を惹起する細菌、真菌、酵母菌の
ごとき微生物の制御；空気清浄器系および醸造所の低温
減菌器内におけるスライム形成細菌および真菌の制御；
パルプ工場および製紙工場の装置系内における細菌およ
び真菌の制御；付属および予備冷却水系内における生物
成長の制御；採油掘削液体ならびに油田水系内の藻、細
菌、真菌の制御；使い捨てナプキン等の抗菌剤としての
使用。さらに、本明細書に開示されている本発明の抗微
生物組成物は各種水性系、たとえば、ペースト及び接着
剤系、ポリマー及びラテックスのエマルジョン系、顔料
着色スラリー及び塗料スラリー、二酸化チタン及び炭酸
カルシウム系内での微生物の増殖を有効的に阻止する。
【００２１】以下、本発明を実施例によってさらに詳細
に説明する。これらの実施例は本発明を説明するもので
あって、本発明の範囲を限定するものではない。
【００２２】
【実施例１】好ましい実施例によるアルキルグアニジン塩酸塩（ＡＧ
Ｈ）の製造 本発明の方法の好ましい実施例を以下に記載したように
実施例した。生成物９９９ｇを製造するために使用した
各出発物質の量を表１に示す。
【表１】 ガラス反応器にジプロピレングリコール（ＤＰＧ）１１
０ｇ及びアミンＫＫＤ１８０ｇを装填した。つぎに、こ
の反応器に濃塩酸（ＨＣｌ）８５ｇを約２０分間で添加
しそして放置して中和熱で反応器を約２２℃から９５℃
まで加熱した。ついで反応器に、約４時間かけて１１２
ｇのハイドロゲンシアナミド溶液を温度を約７５乃至９
５℃に保持しながら添加した。この混合物を約２時間こ
の温度で保持した（すなわち保持時間）。保持時間経過
後、反応器を環境温度（すなわち約２２℃）まで冷却
し、そして冷却しながらＤＰＧ４９０ｇを３０分間にわ
たり添加した。このあと、混合物のpH調整のため濃塩酸
２２ｇを反応器に添加してpHを約０．４乃至０．６に調
整した。この混合物を環境温度まで冷却してから排出し
た。以上により得られた生成物はＡＧＨを約２５重量
％、ジプロピレングリコールを約６０重量％、水を約１
２．５重量％そしてアルキルアミンのアミンＫＫＤ及び
ハイドロゲンシアナミドを含む未反応出発物質を約２．
５重量％含有していた。
【００２３】
【実施例２】イソプロピルアルコールを使用したアルキルグアニジン
塩酸塩の製造 本発明の方法のいま１つの実施例はアミンＫＫＤ及び溶
剤としてのイソプロパノールを使用して以下に記載のご
とく実施した。表２は生成物１０００ポンドを生成させ
るために使用した各出発物質の量を示す。
【表２】
ガラス反応器にイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）約１
５６ポンド及びアミンＫＫＤ約２５６ポンドを装填し
た。つぎに、この反応器に濃塩酸（ＨＣｌ）１３１ポン
ドをゆっくりと添加しそして放置して中和熱で反応器を
約８０乃至８５℃まで加熱した。この温度で混合物は還
流をはじめる。この反応器にハイドロゲンシアナミド約
１４５ポンドを０．６４ポンド／分の速度で添加した。
ハイドロゲンシアナミドを全部添加した時に、この混合
物を少なくとも３時間加熱還流した。還流後、反応器環
境温度まで冷却し、そして冷却しながら水道水約２８２
ポンドを反応器に添加した。このあと、混合物のｐＨ調
整のため濃塩酸約２７ポンドを反応器に加えてpHを約
０．４乃至０．６に調整した。この混合物を環境温度ま
で冷却して排出した。以上により得られた生成物はＡＧ
Ｈ約２５重量％、ＩＰＡ約１５．５重量％および水約５
９．５重量％含有していた。
【００２４】
【実施例３】 ＡＧＨの低温安定性 どのアルキルアミン出発物質を使用した場合に最も貯蔵
安定な製品が得られるかを判定するため各種品位および
各種タイプのアルキルアミンを使用して製造したＡＧＨ
試料組成物をテストした。試験に供されたＡＧＨ試料組
成物は以下のものを含む： ドデシルグアニジン塩酸塩 Ｃ12＞９８％、 Berol Nobel 社から得られた蒸留ココアミンの２つの異
なるＡＧＨ組成物試料（すなわち、アミンＫＫＤロット
番号１９９０−１０−０２及びアミンＫＫＤロット番号
ＤＥ９１１０５）、および同じくBerol Nobel 社から得
られた高純度オクチルアミン（アミン８Ｄ、Ｃ8 は９８
％以上）。これら試料の各ＡＧＨ組成物中の炭素鎖分布
は表３に記載されている。これらＡＧＨ組成物は溶剤と
してＩＰＡを使用してＡＧＨを製造する前記実施例２に
記載した方法によって製造した。製造後、それらＡＧＨ
組成物について貯蔵データを集めた。４℃の冷蔵庫に２
週間貯蔵した時の貯蔵データを取り、さらに、試料を冷
凍庫（−１０℃）に一晩約１６時間入れて置きそして翌
朝それら試料を取り出して室温で解凍することによって
冷凍−解凍データを集めた。冷凍−解凍サイクルを３回
繰返した。すべてのケースについて沈殿及び凍結の有無
を調べた。これらの低温貯蔵試験の結果を表３に示す。
【表３】 （注） １ 重量％ ２ 約５℃またはそれ以下の温度における貯蔵安定性 表３に記載した試験結果は純度９８％以上のアミン出発
物質（すなわち、ドデシルアミン及びアミン８Ｄ）を使
用した場合には低温貯蔵安定性のない組成物が得られた
ことを示している。他方、アルキル炭素鎖長の広い分布
を有している本発明の組成物、より詳細にはアミンＫＫ
Ｄのごとく約４０乃至６０重量％がＣ12であるアミンを
使用した場合では、５℃またはそれ以下の温度で優れた
貯蔵安定性を有する製品が得られた。
【００２５】
【実施例４】本発明によるＡＧＨの効力ならびに従来のＤＧＨとの比
較 本実施例は本発明の抗微生物組成物と現在カルゴン コ
ーポレーション、ピッツバーグ，ペンシルヴァニア（Ca
lgon Corporation, Pittsburgh 、PA、） から市場で入手
できるドデシルグアニジン塩酸塩、Ｃ12＞９８％を含有
する抗微生物組成物との微量力価試験における各種細菌
類および真菌類に対する抗菌効力を示すものである。本
発明による抗微生物組成物の試料は溶剤としてＤＰＧを
使用する実施例１に記載した方法によって製造した。本
発明による抗微生物組成物と従来公知の方法によって製
造されたドデシルグアニジン組成物を各種の細菌類、カ
ビ類、及び酵母類に対して同じ活性分ベースでテストし
た。最初に、最少抑制濃度（ＭＩＣ= Minimal Inhibito
ry Concentration）を測定した。ＭＩＣは培養プレート
のウエル（区画）の底に濁りまたは”ボタン”が生じた
場合に菌増殖があったと判定する条件において、全く増
殖の徴候の見られない抗微生物剤の最少量である。この
測定を行うため、アルキル基が炭素原子１２個の鎖（Ｃ
12＞９８％）を有する従来公知の活性ドデシルグアニジ
ン塩酸塩と本発明による実施例１記載の方法によって製
造した抗微生物組成物とが９６区画のマイクロウエル培
養プレートを使用し同じ活性分ベース、２倍希釈で、
３．９ppm から２０００ppm までの範囲の濃度にわたり
各種の細菌類、カビ類、酵母類に対し試験した。試験に
供された微生物のリストは後記表４及び表５に記載し
た。各種微生物に対する化合物の抗微生物特性を測定す
るために使用した微量滴定システムは当技術分野に通常
の知識を有する者にとって公知である。細菌類培養プレ
ートはpH８．０，温度３７℃で約２４時間培養した後、
自動マイクロプレート読取器（Automatic Microplate R
eader)を使用して読み取られた。この技術は当技術分野
に通常の知識を有する者にとって公知である。酵母類と
カビ類の培養プレートはpH８．０，温度３０℃で約７２
時間培養した後、読取ミラー（ReadingMirror) を使用
して読み取った。この技術も当技術分野に通常の知識を
有する者にとって公知である。試験によって測定された
各微生物についてのＭＩＣを表４及び表５に示す。表に
示した各ＭＩＣ数値は２つのウエルの平均濃度である。
【００２６】つぎに、最少殺滅濃度（ＭＢＣ= Minimal
Biocidal Concentration）を測定した。ＭＢＣは各種時
間の継代培養後においても全く菌成長の徴候が見られな
い抗微生物剤の最少濃度である。この測定を行うため、
表４及び表５に示したように、細菌類、酵母類およびカ
ビ類の培養プレートの継代培養物が２時間、４時間およ
び２４時間の継代培養後にＭＢＣ測定試験を受けた。ほ
とんどの場合において、継代培養の時間の増加と共にＭ
ＢＣは低くなった。そのアルキル基が炭素原子１２個の
炭素鎖Ｃ12＞９８％を有するドデシルグアニジン塩酸塩
についての試験結果は表４に、そして本発明の抗微生物
組成物についての試験結果は表５に示した通りであっ
た。
【表４】
【表５】 細菌ミックスは細菌をトリプトングルコース抽出物寒天
プレート上に線状に接種しそして３７℃で２４時間培養
することによって調製した。殺菌綿棒ですくい取った細
菌（スワブ）を約４０mlの流体培養基ＴＳＢ(trypticas
e soy broth)の中に入れ、濁った懸濁物が形成されるよ
う十分に細菌を加えた。この流体培養基を再び３７℃で
２４時間培養した。２４時間経過後、この細菌／流体培
養基懸濁物の約１０mlを約９０mlの２倍濃度流体培養基
（２ＸＴＳＢ）に加えた。表４及び表５に記載した細菌
株のそれぞれについてこの操作を繰り返した。このあ
と、４つの細菌／２ＸＴＳＢ溶液のそれぞれから約２０
mlを取り、別の１つの容器に移して細菌ミックスを調製
した。酵母ミックスは酵母をＳＭＡ（sabouraud maltos
e agar) 寒天プレート上に線状に接種しそしてこの寒天
プレートを３０℃の温度で少なくとも４８時間培養する
ことによって調製した。殺菌綿棒ですくい取った酵母
（スワブ）を約４０mlの２倍濃度sabouraud maltose br
oth（２ＸＳＭＢ) に入れて３０℃でさらに２４時間培
養し、濁った懸濁物が形成されるよう十分に酵母を加え
た。この酵母／２ＸＳＭＢ溶液の１０mlを４０mlの２Ｘ
ＳＭＢに加えた。表４及び表５に記載した酵母のそれぞ
れについてこの操作を繰り返した。このあと、それら酵
母／２ＸＳＭＢ液のそれぞれから約２０mlを取って別の
１つの容器に移して酵母ミックスを調製した。
【００２７】カビミックスはカビをＳＭＡの斜面培地に
線状に接種しそして３０℃の温度で少なくとも４８時間
培養することによって調製した。この斜面に２ＸＳＭＢ
約５mlを加えてカビの懸濁物を形成させた。この懸濁物
を少量の追加２ＸＳＭＢを含有している無菌ガラスビー
ドびんに移した。このびんを振とうして芽胞を放散させ
た。この培養基を次にアングルへヤー(angle hair) で
濾して小さな試料びんの中に移した。表４及び表５に記
載したカビのそれぞれについてこの操作を繰り返した。
このあと、濾過カビ／２ＸＳＭＡ溶液のそれぞれから約
２０mlを取って別の１つの容器に移してカビミックスを
調製した。酵母／カビミックスを作成するためには、上
記と同じ操作を各酵母及びカビのそれぞれに対して実施
した。そして酵母／２ＸＳＭＢ溶液及びカビ／２ＸＳＭ
Ｂ溶液の各約２０mlを別の１つの容器に移して酵母／カ
ビミックスを調製した。桃色酵母(pink yeast)はCalgon
Corporation, Pittsburgh, PAから入手可能な環境分離
培養物である。表５は本発明の抗微生物組成物の効力を
示す。表から明らかなように、本発明の抗微生物組成物
は表記載の濃度において接触した微生物類をすべて殺滅
した。表４及び５を比較すると次のことがわかる。すな
わち、本発明の抗微生物組成物の全体的制菌性能は被験
細菌および真菌の抑制のために現在市場で入手可能なド
デシルグアニジン塩酸塩組成物の制菌性能と少なくとも
同等である。さらに表４及び表５のデータを比較すると
桃色酵母、コウジカビ(Aspergillus Niger ATCC6275)
およびカビミックスの成長を完全阻止するために必要な
本発明の抗微生物組成物のＭＩＣ値が現在市場で入手可
能なドデシルグアニジン塩酸塩組成物の数値よりかなり
低いこともわかる。
【００２８】すなわち、本発明の抗微生物組成物ならび
にその製造方法が従来の抗微生物剤よりも向上された貯
蔵安定性および安全性（すなわち引火点）を有する大幅
に改良された抗微生物組成物を提供するものであること
が当技術分野に通常の知識を有する者によって理解され
るであろう。以上、本発明を説明するため特定の実施例
を記載したが、請求の範囲に記載された本発明の範囲か
ら逸脱することなく各種の変更実施例が可能であること
は当業者であれば明かであろう。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式の化合物からなる抗微生物組成物 【化１】 （式中、Ｒは炭素原子数が約８から１８までの炭素原子
    分布を有するアルキル基を意味し、該アルキル基の約４
    ０乃至６０重量％は約１２個の炭素原子を有し、Ｘは水
    素または塩化物、臭化物、フッ化物、及びヨウ化物から
    なる群から選択されるハロゲン化物を意味する）。
  2. 【請求項２】 該組成物が約５℃よりも低い温度におい
    て貯蔵安定である請求項１記載の抗微生物組成物。
  3. 【請求項３】 該組成物が約３８℃より高い引火点を有
    している請求項２記載の抗微生物組成物。
  4. 【請求項４】 下記式のアルキルグアニジン約２５乃至
    ３５重量％ 【化２】 （式中、Ｒは炭素原子数が約８から１８までの炭素鎖長
    分布を有するアルキル基を意味し、該アルキル基の約４
    ０乃至６０重量％は炭素原子数が約１２の炭素鎖を有
    し、Ｘは水素または塩化物、臭化物、フッ化物、及びヨ
    ウ化物からなる群から選択されるハロゲン化物を意味す
    る）；溶剤約１０乃至６０重量％；及び水約１０乃至６
    ５重量％からなる約５℃よりも低い温度で貯蔵安定な抗
    微生物組成物。
  5. 【請求項５】 該溶剤が炭素原子数が少なくとも３の炭
    素鎖長を有するアルコール及びグリコールからなる群か
    ら選択される請求項４記載の組成物。
  6. 【請求項６】 ココアミン及びハイドロゲンシアナミド
    からなる群から選択された未反応出発物質約１乃至５重
    量％を含有している請求項４記載の組成物。
  7. 【請求項７】 該溶剤がジプロピレングリコールであ
    り、及び該組成物が約３８℃よりも高い引火点を有して
    いる請求項４記載の組成物。
  8. 【請求項８】 約５℃よりも低い温度で貯蔵安定性を有
    する抗微生物組成物の製造方法において、 （ａ）反応器の中で、アルキル基が炭素原子数約８乃至
    １８の炭素鎖長分布を有しそして該アルキル基の約４０
    乃至６０重量％は炭素原子数１２の炭素鎖を有している
    工業品位アルキルアミンと溶剤とを混合して該アルキル
    アミンと溶剤との混合物を形成し、 （ｂ）該アルキルアミンと溶剤の混合物に塩化水素酸を
    添加しそして中和熱によって反応器を約２２乃至９５℃
    まで加温せしめ、 （ｃ）該反応器にハイドロゲンシアナミドを、該アルキ
    ルアミン、溶剤、塩化水素酸およびハイドロゲンシアナ
    ミドからなる混合物の温度を約７５乃至９５℃に保持す
    るために十分な速度で添加し、 （ｄ）工程（ｃ）の混合物の温度を約４時間、約７５乃
    至９５℃の温度に保持し、 （ｅ）工程（ｄ）の混合物を約３０℃以下まで冷却し、 （ｆ）十分量の該溶剤を添加して工程（ｅ）の混合物を
    希釈し、及び （ｇ）上記工程（ｆ）の混合物のpHを１．０以下に調整
    することを特徴とする方法。
  9. 【請求項９】 工程（ｅ）の後に十分量の水を加えて該
    工程（ｅ）の混合物を希釈する工程をさらに包含する請
    求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 該工業品位アルキルアミンが蒸留ココ
    アミンである請求項８記載の方法。
  11. 【請求項１１】 該溶剤が炭素原子数が少なくとも３の
    炭素鎖長を有するアルコール及びグリコールとからなる
    群から選択される請求項８記載の方法。
  12. 【請求項１２】 該溶剤がジプロピレングリコールであ
    る請求項１１記載の方法。
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