JPH08253450A - カロテノイドケトンおよびカロテノイドエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 家禽、魚類または甲殻類のための飼料中に含
ませて、家禽の卵黄、食肉、外皮および／または皮下脂
肪並びに魚類および甲殻類の食肉および／または外皮を
着色させるのに有用なカロテノイドを提供すること。 【解決手段】 一般式Ｉ 【化１】 式中、Ｒは基（ａ）、（ｂ）または（ｃ） 【化２】 （式中、Ｒ¹はＣ_1-6−アルキルもしくはＣ_2-6−アルケ
ニルを表す） 【化３】 （各式中、Ｒ²はＣ_1-15−アルキルを表す）を表し、そ
してｎはゼロまたは１−４の整数を表し、ただしｎがゼ
ロを表しＲが基(ａ)を表す場合、Ｒ¹はメチル以外のも
のである、で示されるカロテノイド。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は家禽の卵黄、食肉、
外皮および／または皮下脂肪並びに魚類および甲殻類の
食肉および／または外皮を着色するために有用な新規の
カロテノイドに関し、また家禽、魚類または甲殻類を着
色する方法に関する。さらに、本発明は新規カロテノイ
ドを含有するビードレット（beedlets）、プレミックス
およびカロテノイド強化飼料に関する。

【０００２】

【発明の背景】カロテノイドは植物界および動物界に豊
富に存在する天然色素であり、幾つかのものは合成方法
で生産されていることは良く知られている。さらに高度
な合成法で生産されるカロテノイドは天然には存在しな
いようである。多数の重要なカロテノイドは食品工業お
よび飼料工業で色素として使用され、特にエチル−β−
アポ−８′−カロテノアート、シトランキサンチン、カ
ンタキサンチンおよびアスタキサンチンの場合、例えば
卵黄、家禽、魚類および甲殻類を着色するために使用さ
れる。この目的のために、カロテノイドが家禽の皮膚、
すね、くちばし、および魚類もしくは甲殻類の皮膚、う
ろこ、殻のような動物の外皮中、適切には家禽の皮下脂
肪および魚類と甲殻類の食肉中、または卵（黄身）のよ
うな動物の生産物中にあれば、色素が強化されてさらに
美的感覚的に満足できる色彩的印象を与える方法とし
て、カロテノイド色素が動物の定量飼料に添加される。
着色の強化は、他の多数の要因の中でも、関係カロテノ
イドの特定の光吸収共役二重結合系、カロテノイド強化
飼料が摂餌された後カロテノイドが動物の身体中に取込
まれる容易度（沈積速度）および目標動物の身体もしく
は生産物中のカロテノイドもしくは代謝物の濃度に依存
している。しかし、選択されたカロテノイドの構造に関
する知識からは、カロテノイドがその用途の領域で色素
としてどのように効果的に機能するかを予測することは
できない。その他の関係要因は、飼料が受ける正常な条
件下で貯蔵された場合の動物飼料中でのカロテノイドの
安定性、例えば、大気の酸化、光線、温度および湿気に
対する安定性である。

【０００３】家禽に関しては、消費の予定である鳥類の
外皮および卵黄について、着色の満足できる水準と品質
が望まれる。例えば、消費者が濃い（特に黄金色に富ん
だ）着色卵黄を好むので、卵黄の色を強化するための物
質を使用することが一般的に奨励されている。事実、外
観は品質検査の重要な要因である。例えば、外皮特に皮
膚、すね、くちばし、ブロイラーの場合の皮下脂肪およ
び観賞用鳥類の場合の羽が着色の一定の評価基準を満た
すならば、ブロイラーおよび観賞用鳥類は世界の多くの
国々においてより美的感覚的に満足すべきものとなる。
低繊維高エネルギー飼料を使用し、良好に着色された家
禽と卵黄の生産を困難にする現在の家禽集約飼育法で
は、牧草の消費が減少していることを勘案して、補足着
色の必要性が今日特に広く唱えられている。

【０００４】消費者にとって食料品をさらに魅力的にす
るという観点から、魚類とくにニジマスとサケのさまざ
まな種の食肉と外皮および甲殻類例えばカニ、ロブスタ
ーとシュリンプの食肉と外皮を着色することは、魚類と
甲殻類をカロテノイド強化飼料配合物で飼育することに
よって達成されることがよく知られている。

【０００５】さらに、乳製品のような栄養製品例えばバ
ターとチーズおよび棒口紅のような化粧品は、適切な製
造工程の適した段階でカロテノイドを取込むことによっ
て着色できることが知られている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】以下に特定される或る種
の新規カロテノイドが上記の用途における着色剤として
有効であること、即ち驚くべきことにかかる目的のため
に今まで使用されてきた既知のカロテノイドよりもはる
かに有効であることが今回見い出された。

【０００７】本発明によれば、一般式

【０００８】

【化５】

【０００９】式中、Ｒは基（ａ）、（ｂ）または（ｃ）

【００１０】

【化６】

【００１１】（式中、Ｒ¹はＣ_1-6−アルキルもしくはＣ
_2-6−アルケニルを表す）

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】

【００１４】（両式中、Ｒ²はＣ_1-15−アルキルを表
す）を表し、そしてｎはゼロまたは１−４の整数を表
し、ただしｎがゼロを表しＲが基(ａ)を表す場合、Ｒ¹
はメチル以外のものである、で示される新規なカロテノ
イドが提供される。

【００１５】上記および以下に記載する構造式は、カロ
テノイド化学では通常である単純な直線を使用する略記
方式で示す。

【００１６】本発明の範囲において、用語「Ｃ_1-6−ア
ルキル基」もしくは「Ｃ_2-6−アルケニル基」は直鎖状
および分岐状基、例えばメチル、エチル、イソプロピル
およびtert−ブチル、または各々ビニルおよび４−メチ
ル−３−ペンテニルを含む。同様に、用語「Ｃ_1-15−ア
ルキル」もまた直鎖状および分岐状基を含み、エチルお
よびペンタデシルを例示することができる。

【００１７】上記の式Ｉ（および以下に出現する各式）
は、異性形態が具体的に示されていない場合、例えば光
学活性およびシス／トランスまたはＥ／Ｚ異性体並びに
それらの混合物の異性形態を含む。Ｅ／Ｚ異性に関し
て、ａｌｌ−Ｅ異性体が一般的に好適である。

【００１８】式Ｉの新規化合物の具体例は次のとおりで
ある：５，９，１３，１８，２２−ペンタメチル−２４−
（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−
イル）−３，５，７，９，１１，１３，１５，１７，１
９，２１，２３−テトラコサウンデカエン−２−オン

【００１９】

【化９】

【００２０】５，９，１３，１７，２２，２６−ヘキサ
メチル−２８−（２，６，６−トリメチル−１−シクロ
ヘキセン−１−イル）−３，５，７，９，１１，１３，
１５，１７，１９，２１，２３，２５，２７−オクタコ
サトリデカエン−２−オン［または（１６′−トルレニ
リデン）アセトン］

【００２１】

【化１０】

【００２２】２′−デヒドロプレクタニアキサンチンア
セテート

【００２３】

【化１１】

【００２４】２′−デヒドロプレクタニアキサンチンパ
ルミテート

【００２５】

【化１２】

【００２６】本発明はさらに、カロテノイドが上記の一
般式１のものであることを特徴とする、家禽、魚類また
は甲殻類の飼料中に一種以上のカロテノイドを包含させ
ることによって家禽の卵黄、食肉、外皮および／または
皮下脂肪並びに魚類および甲殻類の食肉および／または
外皮を着色する方法を提供する。

【００２７】さらに別の態様として、本発明はカロテノ
イドとして上記の一般式１の一種以上のカロテノイドを
有効量で含有することを特徴とする、家禽、魚類または
甲殻類のための、家禽の卵黄、食肉、外皮および／また
は皮下脂肪並びに魚類および甲殻類の食肉および／また
は外皮の着色を意図したカロテノイド強化飼料を提供す
る。 Ｒが基（ａ）を表す一般式Ｉで示されるカロテノ
イド（一般式

【００２８】

【化１３】

【００２９】によって集合的に含まれ、かつ好都合には
カロテノイドケトンと呼称される）は、とりわけ（ｉ）
一般式

【００３０】

【化１４】

【００３１】で示される対応するカロテナール（カロテ
ノイドアルデヒド）を一般式 ＣＨ₃ＣＯＲ¹ III で示される適切なケトンと縮合させるか（Ｃｌａｉｓｅ
ｎ−Ｓｃｈｍｉｄｔ縮合）、或いは（ｉｉ）前記カロテ
ナールを一般式 （Ｃ₆Ｈ₅）₃Ｐ＝ＣＨＣＯＲ¹ IV で示される適切なアルカノイルもしくはアルケノイルメ
チレントリフェニルホスホランと反応させる（Ｗｉｔｔ
ｉｇ反応）、ことによって製造することができる。

【００３２】さらに、Ｒが基（ｂ）を表す式Ｉで示され
るカロテノイド（一般式

【００３３】

【化１５】

【００３４】によって集合的に含まれ、かつ好都合には
カロテノイドモノエステルと呼称される），およびＲが
基（ｃ）を表す式Ｉで表わされるカロテノイド（一般式

【００３５】

【化１６】

【００３６】によって集合的に含まれ、かつ好都合には
カロテノイドジエステルと呼称される）は、（ｉｉｉ）
一般式

【００３７】

【化１７】

【００３８】または

【００３９】

【化１８】

【００４０】で示されるカロテノイドアルコールもしく
はカロテノイドジアルコールを一般式 Ｒ²ＣＯＯＨ VII で示される適切なアルカン酸もしくはその反応性誘導体
と夫々反応させることによって製造することができる。

【００４１】上記の三つの変法（ｉ）、（ｉｉ）および
（ｉｉｉ）による本発明のカロテノイドの製造方法は本
発明のさらなる態様を表わす。

【００４２】クライゼン−シュミット（Ｃｌａｉｓｅｎ
−Ｓｈｍｉｄｔ）縮合（ｉ）は、カロテナールと過剰の
ケトンとを、場合によっては不活性溶媒中でまたはケト
ン自体がしばしば溶媒として働く溶媒中で、２５−１５
０℃、好適には２５−８０℃の範囲内の温度で、かつ塩
基の存在で反応させることによって都合好く行われる。
溶媒（ケトン自体に追加の）を使用する場合、これは勿
論反応条件下でケトンまたは塩基と反応する種類のもの
であってはならず、好適には低級アルコール特にＣ_1-4
アルカノール例えばメタノール、またはハロゲン化脂肪
族炭化水素特にメチレンクロリドである。塩基は無機ま
たは有機であってよく、特に適したものはアルカリ性水
酸化金属例えば水酸化ナトリウムもしくはカリウムであ
り、アルカリ性金属アルコキシド特にＣ_1-3アルカノー
ルから誘導されたもの例えばナトリウムメトキシドであ
る。アルカリ性水酸化金属が使用される場合、これは水
性またはアルコール性溶液として導入され、後者の場合
アルコールは適切にはＣ_1-3アルカノールである。メタ
ノール中の水酸化カリウムは特に好適である。カロテナ
ール遊離体に対するケトンの使用量（過剰）に関して
は、好適には少なくともカロテナールの当量当りケトン
の１．１当量が使用される。塩基の使用量は適切にはカ
ロテナールの当量当り０．２−５当量である。一般的
に、反応は１から２４時間以内に完結する。

【００４３】そのようにして製造される式Ｉａのカロテ
ノイドケトンの単離および精製は通常の方法で行うこと
ができる。従って、反応後の混合物に無機酸または有機
酸を添加して塩基を中和し、生成物を濾過によって収集
し、メタノールで洗浄し、必要な場合は再結晶すること
ができる。別法には、反応後の混合物から水とエーテル
で生成（アルカリ金属）塩を抽出し、生成物を含有する
有機相から有機溶媒を留去し、または生成物を沈殿させ
るために前記相にさらに適切な溶媒を添加することが含
まれる。最初に記載した方法と同様に、次いで生成物を
洗浄および／または必要に応じて再度結晶することがで
きる。選択された特定の単離法は調製反応で使用する溶
媒に依存し、すべての操作法は当業者によく知られてい
ることである。

【００４４】カロテノイドケトンを製造する第二番目に
記載した方法（ウイッティッヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応）
は、カロテノイド化学における標準的方法であり、カロ
テノイドアルデヒドおよび特にアセチルメチレントリフ
ェニルホスホランのこの種の塩基誘導Ｗｉｔｔｉｇ反応
の多くの文献に記載された例と同様にして行うことがで
きる。

【００４５】二つの変法（ｉ）および（ｉｉ）に使用さ
れる、即ち式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの出発物質はいず
れも既知の化合物であるか、またはそれ自体既知の方法
即ち既知化合物を製造する方法に類似の方法によって製
造することができる。式ＩＩの既知のカロテノイドの中
には、式中ｎが夫々３または４である式ＩＩで示される
β−アポ−４′−カロテナールおよびトルラルホジンア
ルデヒドがある。

【００４６】変法（ｉｉｉ）で有用である式ＶＩＩのア
ルカン酸の反応性誘導体として、酸クロリドまたは酸無
水物を使用することができる。カルカン酸自体が使用さ
れる場合、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド
のような脱水剤の存在でエステル化反応を行うことが好
都合である。いずれの場合も、塩基性条件下、即ち添加
された塩基例えばピリジン（同時に溶媒としても働く）
または４−ジメチルアミノピリジンの存在でエステル化
反応を行うことがさらに好都合であり、事実この種のエ
ステル化操作法は当業者に既知である。

【００４７】カロテノイドモノアセテート（即ち、Ｒ²
がメチルを表わす式Ｉｂのカロテノイドエステル）を製
造する特に好適な方法では、酢酸の反応性誘導体として
酢酸無水物を使用すること、および弱塩基性の有機溶媒
とくにピリジン中で、約５０℃−約７５℃の範囲内の温
度でエステル化反応を行うことが包含される。便利的に
は不活性ガス例えばアルゴンの雰囲気下で反応を行うこ
とによる空気の排除が勧められる。生産物の単離および
精製は、反応後混合物を氷／水混合物で加水分解し、ジ
エチエーテルで抽出し、有機相を希硫酸と水で洗浄し、
それを例えば無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過しそし
て溶媒を留去することによって都合よく行われ、その後
単離された生成物はクロマトグラフィ法および再結晶に
よって精製することができる。

【００４８】Ｒ²がＣ_2-15基即ちエチルからペンタデシ
ルを表わす式Ｉｂのカロテノイドノモエステルおよびカ
ロテノイドジエステル（式Ｉｃの）を製造する特に好適
な方法では、式Ｖまたは式ＶＩの夫々適切なアルコール
またはジアルコールを、非プロトン性溶媒とくにトルエ
ン中で、塩基として４−ジメチルアミノピリジンおよび
脱水剤としてＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ドの存在で、約５０℃−約７５℃の範囲内の温度で、過
剰の適切なアルカン酸と反応させることが包含される。
アセテートの場合と同様に、反応は得策として不活性ガ
ス例えばアルゴン下で行うことが有利であり、単離およ
び精製も同様にして都合よく行われ、この場合好適には
ジエチルエーテルよりむしろ過剰のトルエンを反応後混
合物に添加し生成物を抽出する。

【００４９】一般的に、式Ｖまたは式ＶＩのそれぞれの
カロテノイドアルコールまたはカロテノイドジアルコー
ル量に対して式ＶＩＩのアルカン酸の過剰量が両方法で
使用され、その際式Ｉｂのカロテノイドモノエステルの
製造の場合（好適には４−５モル）よりカロテノイドジ
エステルの生産の場合に明らかに大過剰（好適には８−
１０モル）が必要である。

【００５０】この変法（ｉｉｉ）で使用される出発物
質、即ち式Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩの出発物質はいずれも既知
の化合物であり、それ自体既知の方法、即ち既知化合物
を製造する方法と類似の方法によって製造することがで
きる。式ＶおよびＶＩの既知化合物の中にはそれぞれ
２′−デヒドロプレクタニアキサンチンおよびその還元
生産物、ラセミプレクタニアキサンチンがある。

【００５１】本発明の方法を実施するに際して、カロテ
ノイドは家禽、魚類または甲殻類飼料を介して適切に使
用され、このような状況では強化着色の原因であるカロ
テノイドは適切な動物によって自然な様式で摂取され
る。適切な飼料はまた、家禽の卵黄、外皮および／また
は皮下脂肪並びに魚類および甲殻類の食肉および／また
は外皮の着色に寄与する他のカロテノイドを含有するこ
とができる。式Ｉのカロテノイドの飼料中への添加含有
量は一般的にカロテノイド強化飼料の全重量に基づいて
０．１ｐｐｍないし１５０ｐｐｍ（ｍｇ／ｋｇまたは
０．００００１ないし０．０１５重量％）の範囲内であ
る。家禽飼料、特に産卵鶏およびブロイラーでは、カロ
テノイドの添加量は好適には０．２５ｐｐｍないし２０
ｐｐｍの範囲内であり、魚類または甲殻類用の飼料の場
合ではこの含量は好適には２．５ｐｐｍないし１５０ｐ
ｐｍの範囲内である。

【００５２】本発明による家禽、魚類または甲殻類の飼
料の成分は通常のものとすることができ、飼料も物理的
混合法、ペレッティング、押出し法、マイクロカプセル
法、噴霧法などを含む通常の方法によって生産され、生
産工程のいくつか段階で式Ｉの一種以上のカロテノイド
が組込まれる。家禽用飼料の通常の成分には、例えば小
麦、トウモロコシ、大麦、モロコシ、エンバク、米およ
び／または大豆ミールが粉砕または破砕形態で、適切に
は主要比率で（各品については少なくとも約１０重量
％）含まれる。さらに少量成分（約５重量％まで、また
は一定のものについては１重量％未満）には、例えば
魚、肉と／もしくは骨粉、小麦ふすま、わら、酵母、脂
肪加水分解物、獣油、ラード、石灰石、食塩、メチオニ
ンプレミックス、ミネラルプレミックス、ビタミンプレ
ミックスおよび／または固結防止剤が含まれる。いずれ
の家禽飼料も式Ｉの一種以上のカロテノイドで強化する
ことができて、本発明による家禽飼料が得られる。本発
明の典型的な魚類または甲殻類飼料には、添加カロテノ
イドとは別に、主要タンパク質源として魚粉、小麦と骨
粉、大豆粕、小麦粉、蒸煮澱粉、酵母、魚油、大豆油、
大豆レシチン、メチオニン、ビタミンおよびミネラルが
含まれる。この種の飼料のタンパク質、脂質および炭水
化物含量はそれぞれ約４０−５０重量％、１５−３０重
量％および１０重量％である。

【００５３】家禽、魚類または甲殻類飼料中に混入する
ためのカロテノイドまたはそれらのカロテノイド混合物
はビードレットの形態でいわゆるプレミックス中に混合
することができ、それはさらに飼料に添加される。ビー
ドレット自体は本発明のさらなる態様を表すが、カロテ
ノイドとは別に、好都合にはゼラチンの澱粉コーティン
グマトリックスと炭水化物、および一種以上の抗酸化剤
例えばエトキシキン（ethoxyquin）および／またはアス
コルビルパルミテートを含有する。

【００５４】ビードレットは一般的に、活性成分として
式Ｉの一種以上のカロテノイドの１−２０重量％を含有
し、一方プレミックスは一般的に０．００１−１５重量
％の活性成分を含有する。

【００５５】本発明はさらに、家禽の卵黄、外皮および
／または皮下脂肪並びに魚類および甲殻類の食肉および
／または外皮を着色するための、式Ｉで示される一種以
上のカロテノイドの用途を提供する。

【００５６】この用途は好適には産卵鶏の卵黄の着色を
包含する。

【００５７】

【実施例】以下、実施例によって本発明について説明す
る。

【００５８】実施例１ ５，９，１３，１８，２２−ペンタメチル−２４−
（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−
イル）−３，５，７，９，１１，１３，１５，１７，１
９，２１，２３−テトラコサウンデカエン−２−オンの
調製 ４７，３７ｍｌのメタノール性水酸化カリウム溶液（１
１．３７％、９６ｍモルＫＯＨ）、３００ｍｌのアセト
ン、２３．５６ｇのβ−アポ−４′−カロテナール（９
８．４％純度、４８ｍモル）および２２０ｍｌのメチレ
ンクロリドを、室温で一気圧のアルゴン下で撹拌器と温
度計を装備した７５０ｍｌのスルホン化フラスコ中に導
入する。混合物を２５℃で２０時間撹拌する。カロテナ
ールとアセタンとの反応が完結した後、生成した懸濁液
をロータリーエバポレーターに移し、乾燥まで濃縮す
る。

【００５９】精製のために、前反応段階で得られた残渣
を６００ｍｌのエチレンクロリド中に溶解し、得られた
溶液を、撹拌器、温度計、滴下漏斗および蒸留カラムを
装備した１．５ｌスルホン化フラスコ中に含有される４
００ｍｌの煮沸メタノールに４０分間以内に滴加する。
メタノールとメチレンクロリドの共沸混合物を連続的に
蒸留し去り、この蒸留を３００ｍｌの最終容量にまで連
続し、その間この容量を維持するために十分量のメタノ
ールを連続的に添加する。得られた懸濁液を氷浴で０℃
に冷却後、結晶を濾別しメタノールで洗浄する。

【００６０】類似のメタノール／メチレンクロリド交換
蒸留によって、結晶をさらに２回精製する。

【００６１】この方法で得られた５，９，１３，１８，
２２−ペンタメチル−２４−（２，６，６−トリメチル
−１−シクロヘキセン−１−イル）−３，５，７，９，
１１，１３，１５，１７，１９，２１，２３−テトラコ
サウンデカエン−２−オンの収量は２１．８６ｇである
（８５．７％理論収率、ＨＰＬＣによって９７．５％純
度）。この生産物は暗赤色の結晶の形態である。

【００６２】^１Ｈ−ＮＭＲ［ＣＤＣｌ_３；内部標準とし
てテトラメチルシラン（ＴＭＳ）］：δ＝１．０３ｐｐ
ｍ（ｓ，６Ｈ），１．４５−１．４８ｐｐｍ（ｍ，２
Ｈ），１．５８−１．６４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．７
２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），１．９１−２．０２ｐｐｍ
（ｍ，１５Ｈ），２．３０ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），６．１
１−６．７０ｐｐｍ（ｍ，１６Ｈ），７．２１＋７．２
４ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）。

【００６３】実施例２ （１６′−トルレニリデン）アセトンの調製 ２０．０ｇ（３６．４ｍモル）のトルラルホジンアルデ
ヒドをアルゴン下で撹拌器と温度計を装備した７５０ｍ
ｌスルホン化フラスコ中で４００ｍｌのアセトンでスラ
リーとする。４０℃で撹拌されるスラリーに、３分間以
内に３５．１ｍｌのメタノール性水酸化カリウム溶液
（１１．６６％ｗ／ｖ、７２．９ｍモルＫＯＨ）を添加
し、混合物を４０℃で２３／４時間撹拌する。次いで、
８．３ｍｌの氷酢酸（１４５．８ｍモル）を添加してフ
ラスコ内容物を中和し、次いで滴下漏斗を通して２００
ｍｌのプロパノールを迅速に添加する。熱源（油浴）の
温度を上げ、アセトンを蒸留し去り、その間４００ｍｌ
のプロパノールを滴加する。全部で６００ｍｌの溶媒を
蒸留し去り、共沸蒸留の間反応混合物の内部温度は６７
℃から９８℃に上昇し、頭部温度は６０℃から９４℃に
上昇する。２時間半のこの種の溶媒交換蒸留の後、混合
物を室温にまで冷却し、さらに１時間撹拌し、得られた
結晶性スラリーを濾過する。結晶を１００ｍｌのメタノ
ールで２回（全部で２００ｍｌ）洗浄し排気乾燥箱中で
５０℃で約１６時間乾燥する。

【００６４】精製のために、前反応段階で得られた１
７．３５ｇの黒色結晶を３５０ｍｌのスルホン化フラス
コ中で２００ｍｌのイソプロパノールでスラリーとす
る。スラリーを撹拌し、油浴で還流温度（８２℃）まで
加熱する。この温度で１時間撹拌した後、スラリーを水
浴で室温まで冷却し、さらに１時間撹拌し、濾過する。
収集した黒色結晶を４０ｍｌののイソプロパノールで２
回（全部で８０ｍｌ）洗浄し、スルホン化フラスコ中に
戻し、もう一度２００ｍｌのイソプロパノール中で還流
温度で１時間加熱する。前と同様に、スラリーを室温に
まで冷却し、さらに１時間撹拌し、濾過し、結晶を８０
ｍｌのイソプロパノールで２回洗浄する。結晶を排気乾
燥箱中で５０℃で約１６時間乾燥する。この方法で１
６．７１ｇの（１６′−トルレニリデン）アセトン（９
６．３％理論収率）が黒色結晶の形態で得られる。

【００６５】¹Ｈ−ＮＭＲ［ＣＤＣｌ₃；内部標準として
ＴＭＳ］：δ＝１．０４ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ），１．４５
−１．４８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．６３ｐ
ｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．７２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），１．
９５−２．０２ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ），２．３０ｐｐｍ
（ｓ，３Ｈ），６．１４−６．７０ｐｐｍ（ｍ，１９
Ｈ），７．２０−７．２９ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）。

【００６６】実施例３ １５−アポ−β−カロテニリデンアセトンの調製 ３０ｇのビタミンＡアルデヒド（１０５．６ｍモル）、
２００ｍｌのアセトンおよび４００ｍｌのｎ−ヘプタン
を室温で一気圧のアルゴン下で撹拌器、滴下漏斗および
温度計を装備した７５０ｍｌのスルホン化フラスコ中に
導入する。６０分以内に、５０ｍｌのエタノール中の２
ｇの水酸化ナトリウム（５０ｍモル）の溶液を滴加し、
その間温度は１４．５℃から約２０℃に上がる。氷浴を
使用して温度を２０℃に維持して、反応混合物を６時間
撹拌する。次いで、６．４ｍｌの酢酸（５０ｍモル）を
約１分以内で添加すると、温度は約２８℃に上昇する。
温度が２８℃を超えないように冷却する。

【００６７】生産物の単離と精製のために、２００ｍｌ
の水をフラスコ内容物に添加し、水性混合物を１００ｍ
ｌのｎ−ヘプタンすすぎ液と共に分液漏斗に移す。ヘプ
タン層を分離し、毎回１００ｍｌの水で３回洗浄し、合
併された水層を毎回５０ｍｌのヘプタンで３回抽出す
る。次いで、合併されたヘプタン層を減圧下で約１５０
ｍｌまで蒸発させ、濃縮物を冷却下（冷蔵庫）で貯蔵す
る。以前に生産した生産物の結晶を接種した後、そのよ
うに生産された１５−アポ−β−カロテニリデンアセト
ンが晶出する。これを濾過し、冷ｎ−ヘプタンで数回に
分けて洗浄し、結晶（１２．１８ｇ）を最終的に約４０
℃／２０ｍバールで乾燥する。

【００６８】¹Ｈ−ＮＭＲ［ＣＤＣｌ₃；内部標準として
ＴＭＳ］：δ＝１．０３ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ），１．４６
−１．４９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．６３ｐ
ｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．７２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），２．
０−２．０３ｐｐｍ（ｍ，５Ｈ），２．０８ｐｐｍ
（ｓ，３Ｈ），２．２９ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），６．１２
−６．２８ｐｐｍ（ｍ，５Ｈ），６．３４＋６．３８ｐ
ｐｍ（ｄ，１Ｈ），６．８２−６．８９ｐｐｍ（ｍ，１
Ｈ），７．５２−７．５９ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）。

【００６９】実施例４ １２′−アポ−β−カロテニリデンアセトンの調製 ６００ｍｌのアセトン中の３５．０６ｇのβ−アポ−１
２′−カロテナール（１００ｍモル）を室温で一気圧の
アルゴン下で撹拌器、滴下漏斗および温度計を装備した
１．５ｌのスルホン化フラスコ中に導入する。６０分以
内に、５０ｍｌのエタノール中の２ｇの水酸化ナトリウ
ム（５０ｍモル）の溶液を滴加し、その間温度は２３℃
から約３０℃に上がる。反応混合物を約この温度で３時
間撹拌し、その後６．４ｍｌの酢酸（５０ｍモル）を１
分以内に添加すると、温度は約２６℃にまで上昇する。

【００７０】単離と精製のために、４００ｍｌの水を添
加し、フラスコの内容物を４００ｍｌのメチレンクロリ
ドすすぎ液と共に分液漏斗に移す。メチレンクロリド層
を分離し、毎回５０ｍｌの水で３回洗浄し、合併された
水性層を毎回５０ｍｌのメチレンクロリドで３回抽出す
る。次いで、合併されたメチレンクロリド層を減圧下で
油にまで蒸発させる。

【００７１】上記の抽出および蒸発操作によって得られ
た油を２００ｍｌのメチレンクロリド中に溶解させ、溶
液を４００ｍｌのｎ−ヘキサンで希釈し、次いで３０℃
の浴温度で約５８０ｍバールの減圧下で蒸留してメチレ
ンクロリドを除去する。得られた濃縮物（約８０ｇ）に
３００ｍｌのｎ−ヘキサンをさらに添加し、全量を３５
℃／３９０ｍバールで蒸留すると、約１００ｇの濃縮物
を得る。これを冷蔵庫中で冷却すると、所望の生産物１
２′−アポ−β−カロテニリデンアセトンの結晶が沈殿
する。濾過した後、結晶を氷浴冷却下で１００ｍｌのｎ
−ヘキサンで数回に分けて洗浄し、約４０℃／２０ｍバ
ールで乾燥する。１２′−アポ−β−カロテニリデンア
セトンの収量は９ｇである。

【００７２】¹Ｈ−ＮＭＲ［ＣＤＣｌ₃；内部標準として
ＴＭＳ］：δ＝１．０３ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ），１．４５
−１．４８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．５９−１．６５ｐ
ｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．７２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），１．
９８−２．０４ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ），２．３０ｐｐｍ
（ｓ，３Ｈ），６．１２−６．３７ｐｐｍ（ｍ，６
Ｈ），６．５４−６．６４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ），６．７
０−６．８４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ），７．２０＋７．２４
ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）。

【００７３】実施例５ １′，２′−ジヒドロ−１７′−ノル−β−χ−カロテ
ン−２′−オンの調製 ９．９２ｇのβ−アポ４′−カロテナール（２０ｍモ
ル）を撹拌器、凝縮管および温度計を装備した２００ｍ
ｌのスルホン化フラスコ中でアルゴン下で５０ｍｌのｎ
−プロパノール中に懸濁させる。次いで、３．６ｍｌの
２−ブタノン（４０ｍモル）と７．４ｍｌの５０％水性
水酸化カリウム溶液（１００ｍモルＫＯＨ）をピペット
で懸濁液に添加する。塩基を添加すると、混合物の温度
は約２０℃から約２６℃に上昇する。得られた暗紫色懸
濁液を油浴で８０℃にまで加熱し、混合物をこの温度で
さらに２．５時間撹拌し、薄層クロマトグラフィとＨＰ
ＬＣで反応の進行を調節する。得られた赤褐色の懸濁液
に７０ｍｌの水を添加し、混合物を８０℃でさらに１時
間撹拌する。引続き水浴を使用して約２５℃に冷却した
後、反応混合物をさらに３０分間撹拌する。

【００７４】生産物を単離し生成するために、結晶を懸
濁液から濾紙付きのスロットガラスフィルターを通して
濾過し、濾紙上にしっかりとプレスした後、吸引しなが
ら５０ｍｌのｎ−プロパノールで２回および５０ｍｌの
水で３回順番に洗浄する。洗浄操作と濾過操作の間、結
晶ケーキはしっかりとフィルター上にプレスされてい
る。こうして収集され洗浄された結晶を最終的に排気乾
燥箱中で５０℃で約１６時間乾燥する。このようにし
て、１０．３ｇの１′，２′−ジヒドロ−１７′−ノル
−β−χ−カロテン−２′−オン（９５．９％理論収
率）が紫色結晶として得られる。

【００７５】¹Ｈ−ＮＭＲ［ＣＤＣｌ₃；内部標準として
ＴＭＳ］：δ＝１．０３ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ），１．１２
−１．１５ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ），１．４５−１．４８ｐ
ｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．６３ｐｐｍ（ｍ，２
Ｈ），１．７２ｐｐｍ（ｓｍ，３Ｈ），１．９５−２．
０４ｐｐｍ（ｍ，１７Ｈ），２．５９−２．６４ｐｐｍ
（ｑ，２Ｈ），６．１５−６．７０ｐｐｍ（ｍ，１６
Ｈ），７．２５＋７．２９ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）。

【００７６】実施例６ （ａｌｌ−Ｅ）−２，６，１０，１４，１９，２３−ヘ
キサメチル−２５−（２，６，６−トリメチル−シクロ
ヘキシ−１−エニル）−ペンタコサ−４，６，８，１
０，１２，１４，１６，１８，２０，２２，２４−ウン
デカエン−３−オンの調製 撹拌器、滴下漏斗および温度計を装備した２００ｍｌの
スルホン化フラスコ中に一気圧のアルゴン下で、４．９
６ｇのβ−アポ−４′−カロテナール（１０ｍモル）お
よび１００ｍｌの３−メチル−２−ブタノンを導入し、
これらの成分を懸濁液になるまで撹拌する。得られた懸
濁液を撹拌しながら４０℃に加温し、９．３５ｍｌの１
２％ｗ／ｖメタノール性水酸化カリウム溶液（２０ｍモ
ルＫＯＨ）を４分以内に滴加する。反応混合物を約４０
℃で２．７５時間撹拌し、その後１．１４ｍｌの酢酸
（２０ｍモルＣＨ_３ＣＯＯＨ）を添加し、全量を氷／水
浴を使用して約２℃にまで冷却し、この温度で約３０分
間撹拌する。

【００７７】生産物を単離および生成するために、フラ
スコの内容物を濾紙付きスロットガラスフィルターを通
して濾過し、そのように収集された結晶を連続して２５
ｍｌのメタノールで２回および２５ｍｌの水で３回洗浄
する。洗浄操作と濾過操作の間、結晶ケーキはしっかり
とフィルター上にプレスされる。こうして収集され洗浄
された結晶を最終的に排気乾燥箱中で５０℃で約１６時
間乾燥する。このようにして、４．３２ｇの（ａｌｌ−
Ｅ）−２，６，１０，１４，１９，２３−ヘキサメチル
−２５−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキシ−１
−エニル）−ペンタコサ−４，６，８，１０，１２，１
４，１６，１８，２０，２２，２４−ウンデカエン−３
−オン（７６．３％理論収率）が赤銅色の光沢結晶とし
て得られる。

【００７８】¹Ｈ−ＮＭＲ［ＣＤＣｌ₃；内部標準として
ＴＭＳ］：δ＝１．０３ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ），１．１４
＋１．１６ｐｐｍ（ｄ，６Ｈ），１．４５−１．４８ｐ
ｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．５７−１．６３ｐｐｍ（ｍ，２
Ｈ），１．７２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），１．９６−２．０
２ｐｐｍ（ｍ，１７Ｈ），２．８２−２．９２ｐｐｍ
（ｍ，１Ｈ），６．１０−６．７０ｐｐｍ（ｍ，１６
Ｈ），７．３１＋７．３４ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）。

【００７９】実施例７ （ａｌｌ−Ｅ）−２，２，６，１０，１４，１９，２３
−ヘプタメチル−２５−（２，６，６−トリメチル−シ
クロヘキシ−１−エニル）−ペンタコサ−４，６，８，
１０，１２，１４，１６，１８，２０，２２，２４−ウ
ンデカエン−３−オンの調製 撹拌器、滴下漏斗および温度計を装備した２００ｍｌの
スルホン化フラスコ中に一気圧のアルゴン下で、４．９
６ｇのβ−アポ−４′−カロテナール（１０ｍモル）お
よび１００ｍｌの３，３−ジメチル−２−ブタノンを導
入し、これらの成分を懸濁液になるまで撹拌する。得ら
れた赤色の薄い懸濁液を撹拌しながら４０℃に加温し、
９．３５ｍｌの１２％ｗ／ｖメタノール性水酸化カリウ
ム溶液（２０ｍモルＫＯＨ）を４分以内に滴加する。反
応混合物を約４０℃で４時間撹拌し、約６０℃で１時間
撹拌し、その後１．１４ｍｌの酢酸（２０ｍモルＣＨ_３
ＣＯＯＨ）を添加し、全量を氷／水浴を使用して約２℃
にまで冷却し、この温度で約３０分間撹拌する。

【００８０】生産物を単離および生成するために、フラ
スコの内容物を濾紙付きスロットガラスフィルターを通
して濾過し、そのように収集された結晶を連続して２５
ｍｌのメタノールで２回および２５ｍｌの水で３回洗浄
する。洗浄操作と濾過操作の間、結晶ケーキはしっかり
とフィルター上にプレスされる。こうして収集され洗浄
された結晶を最終的に排気乾燥箱中で５０℃で約１６時
間乾燥する。このようにして、４．２５ｇの（ａｌｌ−
Ｅ）−２，２，６，１０，１４，１９，２３−ヘプタメ
チル−２５−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキシ
−１−エニル）−ペンタコサ−４，６，８，１０，１
２，１４，１６，１８，２０，２２，２４−ウンデカエ
ン−３−オン（７３．２％理論収率）が紫色の光沢結晶
として得られる。

【００８１】¹Ｈ−ＮＭＲ［ＣＤＣｌ₃；内部標準として
ＴＭＳ］：δ＝１．０３ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ），１．１９
（ｓ，２Ｈ），１．４５−１．４８ｐｐｍ（ｍ，２
Ｈ），１．５７−１．６６ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．７
２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），１．９７−２．０３ｐｐｍ
（ｍ，１７Ｈ），６．１１−６．７３ｐｐｍ（ｍ，１６
Ｈ），７．３８＋７．４２ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）。

【００８２】実施例８ （ａｌｌ−Ｅ）−２，７，１１，１５，２０，２４−ヘ
キサメチル−２６−（２，６，６−トリメチル−シクロ
ヘキシ−１−エニル）−ヘキサコサ−５，７，９，１
１，１３，１５，１７，１９，２１，２３，２５−ウン
デカエン−４−オンの調製 撹拌器、滴下漏斗および温度計を装備した２００ｍｌの
スルホン化フラスコ中に一気圧のアルゴン下で、４．９
６ｇのβ−アポ−４′−カロテナール（１０ｍモル）お
よび１００ｍｌのメチルイソブチルケトンを導入し、こ
れらの成分を懸濁液になるまで撹拌する。得られた赤色
の薄い懸濁液を撹拌しながら４０℃に加温し、９．３５
ｍｌの１２％ｗ／ｖメタノール性水酸化カリウム溶液
（２０ｍモルＫＯＨ）を４分以内に滴加する。反応混合
物を約４０℃で１．５時間撹拌し、その後１．１４ｍｌ
の酢酸（２０ｍモルＣＨ_３ＣＯＯＨ）を添加し、全量を
氷／水浴を使用して約２℃にまで冷却し、この温度で約
３０分間撹拌する。

【００８３】生産物を単離および生成するために、フラ
スコの内容物を濾紙付きスロットガラスフィルターを通
して濾過し、そのように収集された結晶を連続して２５
ｍｌのメタノールで２回および２５ｍｌの水で３回洗浄
する。洗浄操作と濾過操作の間、結晶ケーキはしっかり
とフィルター上にプレスされる。こうして収集され洗浄
された結晶を最終的に排気乾燥箱中で５０℃で約１６時
間乾燥する。このようにして、２４．３６ｇの（ａｌｌ
−Ｅ）−２，７，１１，１５，２０，２４−ヘキサメチ
ル−２６−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキシ−
１−エニル）−ヘキサコサ−５，７，９，１１，１３，
１５，１７，１９，２１，２３，２５−ウンデカエン−
４−オン（９７．２％理論収率）が赤銅色の光沢結晶と
して得られる。

【００８４】¹Ｈ−ＮＭＲ［ＣＤＣｌ₃；内部標準として
ＴＭＳ］：δ＝０．９５−０．９７ｐｐｍ（ｄ，６
Ｈ），１．０４ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ），１．４５−１．４
８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．６３ｐｐｍ
（ｍ，２Ｈ），１．７２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），１．９５
−２．０４ｐｐｍ（ｍ，１７Ｈ），２．４５＋２．４７
ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ），６．１１−６．７ｐｐｍ（ｍ，１
６Ｈ），７．２４＋７．２７ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）。

【００８５】実施例９ （ａｌｌ−Ｅ）−２，９，１３，１７，２２，２６−ヘ
キサメチル−２８−（２，６，６−トリメチル−シクロ
ヘキシ−１−エニル）−オクタコサ−２，７，９，１
１，１３，１５，１７，１９，２１，２３，２５，２７
−ドデカエン−６−オンの調製 撹拌器、滴下漏斗および温度計を装備した２００ｍｌの
スルホン化フラスコ中に一気圧のアルゴン下で、２９．
７６ｇのβ−アポ−４′−カロテナール（６０ｍモル）
および４００ｍｌの６−メチル−５−ヘプテン−２−オ
ンを導入し、これらの成分を懸濁液になるまで撹拌す
る。得られた暗赤色の懸濁液を撹拌しながら４０℃に加
温し、５０ｍｌのメタノール中の７．９２ｍｌの水酸化
カリウム（１２０ｍモル）の溶液を４分以内に滴加す
る。反応混合物を約４０℃で４．２５時間撹拌し、その
後６．８６ｍｌの酢酸（１２０ｍモルＣＨ_３ＣＯＯＨ）
を添加し、全量を氷／水浴を使用して約２℃にまで冷却
し、この温度で約３０分間撹拌する。

【００８６】生産物を単離および生成するために、フラ
スコの内容物を濾紙付きスロットガラスフィルターを通
して濾過し、そのように収集された結晶を連続して１５
０ｍｌのメタノールで２回および１５０ｍｌの水で３回
洗浄する。洗浄操作と濾過操作の間、結晶ケーキはしっ
かりとフィルター上にプレスされる。こうして収集され
洗浄された結晶を最終的に排気乾燥箱中で５０℃で約１
６時間乾燥する。このようにして、２４．３６ｇの（ａ
ｌｌ−Ｅ）−２，９，１３，１７，２２，２６−ヘキサ
メチル−２８−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキ
シ−１−エニル）−オクタコサ−２，７，９，１１，１
３，１５，１７，１９，２１，２３，２５，２７−ドデ
カエン−６−オン（６６．９％理論収率）が紫色の光沢
結晶として得られる。

【００８７】¹Ｈ−ＮＭＲ［ＣＤＣｌ₃；内部標準として
ＴＭＳ］：δ＝１．０３ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ），１．４５
−１．４８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．５９−１．７２ｐ
ｐｍ（ｍ，１１Ｈ），１．９４−２．０４ｐｐｍ（ｍ，
１７Ｈ），２．３０−２．３５ｐｐｍ（ｑ，２Ｈ），
２．５９−２．６３ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ），５．１０−
５．１４ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ），６．１５−６．７０ｐｐ
ｍ（ｍ，１６Ｈ），７．２４＋７．３０ｐｐｍ（ｄ，１
Ｈ）。

【００８８】実施例１０ ２′−デヒドロプレクタニアキサンチンアセテートの調
製 ５５６ｍｇの２′−デヒドロプレクタニアキサンチン
（２０ｍモル）、２０ｍｌのピリジン（２５．７ｍモ
ル）および１０ｍｌの無水酢酸（１０．５ｍモル）の混
合物を撹拌しながら７５℃で油浴で１７時間加熱し、冷
却する。混合物に５０ｍｌの無水ジエチルエーテルを添
加し、その後２０ｇの氷を分けて添加し、全量を室温で
４０時間撹拌する。

【００８９】生産物の単離と精製のために、水性エーテ
ル混合物をさらにジエチルエーテルで抽出し、エーテル
層を順番に５０ｍｌの冷３Ｎ硫酸で５回、１００ｍｌの
氷水で、さらに５ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム溶液を
含有する１００ｍｌの氷水および１００ｍｌの氷水で２
回洗浄する。水性層はこの段階では中性である。エーテ
ル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、溶媒を減
圧下で（水流真空）３５℃で蒸発し去る。最終的に生産
物を高真空下で乾燥する。このようにして、６４１ｍｇ
の極暗赤色の結晶が得られる。シリカゲルカラムのクロ
マトグラフィによる精製で５６０ｍｇの生産物が得られ
る。これをメチレンクロリド／ｎ−ヘキサン混合物から
の再結および４０℃で約１６時間に亙っての撹拌に供す
ると、最終的に暗赤色の結晶として１４１ｍｇの２′−
デヒドロプレクタニアキサンチンアセテートが得られ
る。ＨＰＬＣによる純度９９．７％、ｍ．ｐ．１７７−
１７８℃、ＵＶ／ＶＩＳ（ｎ−ヘキサン＋１％クロロホ
ルム＋１％エタノール）：λ_max＝４９２ｎｍ；Ａ¹ ₁＝
２４７６；ε＝１５０５００。

【００９０】実施例１１ ２′−デヒドロプレクタニアキサンチンパルミテートの
調製 ５０ｍｌの無水トルエン中の５６６ｍｇの２′−デヒド
ロプレクタニアキサンチン（１．０ｍモル）の溶液を１
１２６ｍｇのパルミチン酸（４．４ｍモル）と３９０ｍ
ｇの４−ジメチルアミノピリジン（３．２ｍモル）との
全量で処理し、その後反応混合物を６０−６２℃の内部
温度に加温する。１０ｍｌの無水トルエン中に溶解した
９０６ｍｇのＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド（４．４ｍモル）を添加し、混合物を６０−６２℃に
４４時間維持する。

【００９１】混合物を５℃に冷却した後、トルエンで抽
出し、トルエン層を順番に５０ｍｌの氷水で５回、１ｍ
ｌの１Ｎ硫酸を含有する５０ｍｌの氷水で、および５０
ｍｌの氷水で２回洗浄する。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を水流真空下で３５℃で蒸発によって
除去する。得られた極暗赤色の油をシリカゲルコラムを
通するｎ−ヘキサン／ジエチルエーテル（９：１）でク
ロマトグラフィし、収集されたフラクションを減圧下で
（水流真空）３５℃で乾固にまで蒸発させる。残渣をメ
チレンクロリド／エタノールから再結する。結晶を４℃
で約１６時間撹拌した後、高真空下で３０℃で乾燥し
て、２８５ｍｇの２′−デヒドロプレクタニアキサンチ
ンパルミテートを極暗赤色の結晶、ｍ．ｐ．１２４−１
２６℃、として得られる。ＨＰＬＣによる純度は９５．
６％である。

【００９２】ＵＶ／ＶＩＳ（ｎ−ヘキサン＋２％メチレ
ンクロリド）：λ_max＝４９２ｎｍ；Ａ¹ ₁＝１７５７；
ε＝１４１５００。

【００９３】実施例１２ ラセミプレクタニアキサンチンの調製およびそれからの
ラセミプレクタニアキサンチンジアセテートの調製 ７０．０ｇの２′−デヒドロプレクタニアキサンチン
（１２３ｍモル）を２０００ｍｌのメチレンクロリドと
５００ｍｌのメタノール中に溶解する。１６−１８℃で
４．７０ｇの水素化ホウ素ナトリウム（１２３ｍモル）
を分けて添加し、混合物を室温で１．５時間撹拌する。
得られた溶液を１０℃に冷却し、約１５０ｍｌの１Ｎ硫
酸を、７と８の間のｐＨが得られるまで温度を１０と１
５℃の間に維持するような速度で添加する。得られた混
合物を５００ｍｌのメチレンクロリドで３回抽出する。
有機層を５００ｍｌの氷水で数回洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、水流真空を使用して３５℃で蒸発させ
る。得られた結晶状塊を１５００ｍｌのジエチルエーテ
ルで撹拌し、得られた懸濁液を濾過する。このようにし
て、１２．２ｇのラセミプレクタニアキサンチン結晶
（ＨＰＬＣ純度９７％）が得られる。

【００９４】濾液を７００ｍｌのメタノール中に懸濁
し、懸濁液を還流温度で１６時間煮沸する。メタノール
を水流真空を使用して減圧下で３５℃で蒸発して除去す
る。残渣をメチレンクロリド／ｎ−ヘキサンから４℃で
約１６時間に亙って結晶化して、追加の２７．５ｇのラ
セミプレクタニアキサンチンが赤黄色の結晶、ｍ．ｐ．
１７０−１７２℃、として得られる。ＨＰＬＣによる純
度は９９％である。

【００９５】ＵＶ／ＶＩＳ（ｎ−ヘキサン＋１％クロロ
ホルム＋１％エタノール）：λ_max＝４４７ｎｍ（Ａ¹ ₁
＝１９９６，ε＝１１５８００）４７３ｎｍ（２９３
２，１７０１００），５０５ｎｍ（２５９０，１５０３
００）。

【００９６】７．７３ｇのラセミプレクタニアキサンチ
ン（ＨＰＬＣによる純度は９８．９％）（１７．６ｍモ
ル）を５００ｍｌのトルエン中に懸濁させる。１６．６
１ｇの４−ジメチルアミノピリジン（１３６ｍモル）を
一回に添加する。約１０分間撹拌した後、８．１７ｍｌ
の酢酸（１３６ｍモル）を一回に添加し、続いて６０ｍ
ｌのトルエン中の２８．０５ｇのＮ，Ｎ′−ジシクロヘ
キシルカルボジイミド（１３６ｍモル）の溶液を１５−
２０分間に添加する。得られた溶液を室温で２４時間撹
拌する。次いで、溶液を１０分間撹拌しながら−１０℃
まで冷却する。沈殿した尿素を濾過し、毎回３０ｍｌの
冷トルエンで２回洗浄する。トルエン層を０℃で撹拌し
ながら、２５０ｍｌの脱イオン氷水で、次いで１００ｍ
ｌの３Ｎ硫酸で処理する。５分間撹拌した後、トルエン
層を分離し、毎回２００ｍｌの脱イオン水で７回洗浄す
る。トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、４０℃
で減圧下（ロータリーエバポレータ）で、次いで高真空
下で濃縮して、２２．３ｇの極暗赤色の油が得られる。
これを１５０ｍｌのｎ−ヘキサン中で撹拌すると、結晶
化が始まる。０℃で２時間撹拌した後、結晶を濾過し、
水流真空下で４０℃で乾燥して、１２．１０ｇの極暗赤
色の結晶を得る。これらをメチレンクロリド／メタノー
ルから２回再結する。高真空下で３５℃で乾燥して、１
３４−１３５℃のｍ．ｐ．および９６．５％のＨＰＬＣ
純度を持つ５．０７ｇのブリリアントな暗赤色の結晶が
得られる。

【００９７】ＵＶ／ＶＩＳ（ｎ−ヘキサン＋２％メチレ
ンクロリド）：λ_max＝４４８ｎｍ（Ａ¹ ₁＝１６３０；
ε＝１０６３００），４７３ｎｍ（２３１５，１５０９
００），５０３ｎｍ（１９８０，１２９３００）。

【００９８】実施例１３ ラセミプレクタニアキサンチンジパルミテートの調製 この調製はラセミプレクタニアキサンチンから出発し、
ラセミプレクタニアキサンチン自体は前実施例の第一段
落に記載の操作法によって調製することができる。

【００９９】５．６８ｇのラセミプレクタニアキサンチ
ン（ＨＰＬＣ純度９８．６％）（１０．０ｍモル）５０
０ｍｌのトルエン中に懸濁させる。懸濁液に１２．２ｇ
の４−ジメチルアミノピリジン（１００ｍモル）を一回
で添加する。混合物を１０分間撹拌した後、２５．６ｇ
のパルミチン酸（１００ｍモル）を一回で添加し、続い
て５０ｍｌのトルエン中の２０．６ｇのＮ，Ｎ′−ジシ
クロヘキシルカルボジイミド（１００ｍモル）の溶液を
１５−２０分間に添加する。得られた溶液を室温で２０
時間撹拌し、撹拌しながら２０分間に５℃まで冷却す
る。沈殿した尿素を濾過し、毎回３０ｍｌの冷トルエン
で２回洗浄する。トルエン層をロータリーエバポレータ
で減圧で３５℃で約９０ｍｌの容量まで濃縮して、濃厚
ペーストの結晶が得られる。このペーストを２５０ｍｌ
のｎ−ヘキサン中に懸濁させ、０−５℃で１０分間撹拌
する。得られた懸濁液を濾過し、結晶を少量の冷ｎ−ヘ
キサンで２回洗浄する。ヘキサン層をさらにｎ−ヘキサ
ンで５００−６００ｍｌの容量まで希釈し、０℃で毎回
２００ｍｌの脱イオン水で２回、次いで毎回２００ｍｌ
の脱イオン氷水で３回、３ｍｌの３Ｎ硫酸で、および最
後に毎回５００ｍｌの脱イオン氷水で５回中性になるま
で洗浄する。次いで、ヘキサン層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、３５℃で減圧下で（ロータリーエバポレー
タ）濃縮し、その後４０℃で高真空下で濃縮して、１
５．５ｇの極暗赤色で部分的に結晶状の油が得られる。
この油を５０ｍｌのｎ−ヘキサン／２０％ジエチルエー
テル中に溶解し、シリカゲル上で溶出剤として１２００
ｍｌのｎ−ヘキサン／２０％ジエチルエーテル、次いで
１０００ｍｌのジエチルエーテルを使用してフラッシュ
クロマトグラフィを行う。生産物を含有するフラクショ
ンを濃縮した後、１２．３３ｇの半結晶状の油が得られ
る。この油を６０ｍｌのｎ−ヘキサン中に溶解し、アル
ゴン下で４℃で４日間撹拌する。濾過した後、結晶を５
０℃の１００ｍｌのｎ−ヘキサンで洗浄し、高真空下で
３５℃で乾燥して、ＨＰＬＣ純度９７．０％を持つ４．
７２ｇのプレクタニアキサンチンパルミテートが得られ
る。この物質はまだいくらかのＮ，Ｎ′−ジシクロヘキ
シルカルボジイミドを含有するから、引続いてメチレン
クロリド／ｎ−ヘキサンおよびメチレンクロリド／メタ
ノールから再結して、ＨＰＬＣ純度９７．０％および７
９−８１℃の融点を持つ３．７７ｇの暗赤色の結晶が得
られる。

【０１００】ＵＶ／ＶＩＳ（ｎ−ヘキサン＋２％メチレ
ンクロリド）：λ_max＝４４７ｎｍ（Ａ¹ ₁＝１０２０；
ε＝１０６６００），４７３ｎｍ（１４４０，１５０３
００），５０５ｎｍ（１２３０，１２８５００）。

【０１０１】実施例１４ カロテノイド含有ビードレットの組成 成分 重量％ 本発明のカロテノイド ６．０ エトキシキン １．０ アスコルビルパルミテート １．０ ゼラチン、Ｂｌｏｏｍ Ｎｏ．１４０ ３８．５ 黄色デキストリン １５．７ 結晶糖 １５．７ 流動化（Fluidized）コーンスターチ 約２２．１ 合計 １００．０実施例１５ 卵黄着色剤としてのカロテノイドの使用効果 新規のカロテノイドの一つ、即ち５，９，１３，１８，
２２−ペンタメチル−２４−（２，６，６−トリメチル
−１−シクロヘキセン−１−イル）−３，５，７，９，
１１，１３，１５，１７，１９，２１，２３−テトラコ
サウンデカエン−２−オン（以下、カロテノイドＡと呼
称する）を、５ｐｐｍの濃度で、その重量の８０％（４
ｐｐｍ）のエチル−β−アポ−８′−カロテノアート
（「アポーエステル」）との組合せで、産卵鶏による一
次スクリーンにおいて卵黄着色について評価し、既知の
着色カロテノイドのカンタキサンチン（「正対照」）
と、同一条件下で、即ち中でも５ｐｐｍの濃度で、４ｐ
ｐｍのアポ−エステルとの組合せで比較した。

【０１０２】カロテノイドＡは上記の実施例１４に示し
た組成のビードレットとして配合された。

【０１０３】次いで、組合物カロテノイドＡ＋アポ−エ
ステルと組合物カンタキサンチン＋アポ−エステルおよ
びアポ−エステル単独は低カロテノイド基礎規定飼料中
に上記の程度（含有濃度）（組合物の場合は５ｐｐｍ＋
４ｐｐｍおよび単独の場合は４ｐｐｍ）で組込まれた。
補足規定飼料はさらに０．１０ｐｐｍのルテインと０．
３０ｐｐｍのゼアキサンチン（全量１．４ｐｐｍのキサ
ントフィル）並びに各々の場合に正常濃度の補足ビタミ
ンが含有した。低カロテノイド基礎規定飼料の組成は次
の表１に示す。

【０１０４】 表１ 低カロテノイド基礎規定飼料の組成 成分 含量（重量％） 小麦、粉砕 ３７．００ エンバク、粉砕 １１．００ 米、割れ １３．００ 大豆ミール １０．００ 魚粉［粗タンパク質（ＣＰ）７０％］ ５．００ 肉粉、全脂肪（８２％ＣＰ） １．３０ 小麦ふすま ３．５０ わらミール（ＮａＯＨ処理） ２．４０ 酵母 １．００ 脂肪加水分解物 ３．６０ 粉末石灰石 ９．５５ 食塩 ０．２０ メチオニンプレミックス（２５％） ０．５０ 固結防止剤（Ｄｉａｍｏｌ（商標）） １．００ ミネラルプレミックス（微量元素） ０．２０ ビタミンプレミックス＊ ０．７５ 計算含量（重量％）： 粗タンパク質（％） １６．８０ 代謝エネルギー（ＭＪ／ｋｇ） １１．３９ 粗繊維（％） ３．７８ 粗脂肪（％） ５．７７ カルシウム（％） ４．２２ リン（％） ０．４３ ＊規定飼料ｋｇ当り：ビタミンＡ８０００ＩＵ、ビタミ
ンＤ_３１８００ＩＵ、ビタミンＥ６０ｍｇ、ビタミンＫ
_３１．３ｍｇ、ビタミンＣ２００ｍｇ、ビタミンＢ_１４
ｍｇ、ビタミンＢ_２１１．８ｍｇ、ビタミンＢ_６８ｍ
ｇ、ビタミンＢ_１２０．０４ｍｇ、ビオチン０．０６ｍ
ｇ、パントテン酸カルシウム４８ｍｇ、ニコチン酸１０
４ｍｇ、葉酸２ｍｇ、コリン１９５０ｍｇよりなる。

【０１０５】混入したカロテノイドの飼料中での含量は
ＨＰＬＣによって検査した。

【０１０６】試験に使用した産卵鶏は三段式バタリーの
個別ケージ中で飼育した。６２週令の“Ｉｓａ Ｂｒｏ
ｗｎ”雌鶏４８羽を使用し、４群１試験区（four repli
categroups）とし、３羽の雌鶏の各々は、２種のカロテ
ノイドの組合せ物添加、４ｐｐｍの含有濃度のアポ−エ
ステル単独添加およびカロテノイド無添加（負対照、即
ち試験カロテノイド無添加の基礎規定飼料）の各規定飼
料処理が割当てられた。

【０１０７】実際の試験前に、現存する卵黄着色を減少
させるために、鶏を上記の低カロテノイド基礎規定飼料
で飼育した。次いで、３週間の試験の間、試験カロテノ
イドを補足した、またはこの種のカロテノイドを含有し
ない（負対照）同一の低カロテノイド基礎規定飼料で鶏
を飼育した。マッシュ形態の規定飼料と水を「随意に」
与えた。鶏の産卵動作を週１回監視し、鶏ごとに最後の
卵２個を収集し、実験室検査のために保管した（全部で
群ごとに６個の卵）。

【０１０８】着色効率を目視評点法（Ｒｏｃｈｅ Ｃｏ
ｌｏｕｒ Ｆａｎ）および反射測色法（ＣＩＥ Ｌａｂ
ｓｙｓｔｅｍ ａｎｄ ＣＩＥ−Ｙｘｙ ｓｙｓｔｅ
ｍ）並びに卵黄中のカロテノイド沈積の測定によって検
査した。反射色測定はＸｅｎｏｃｏｌｏｒ ＬＳ１００
（ＣＩＥ Ｌａｂ Ｓｙｓｔｅｍ）とＧａｒｄｎｅｒＸ
Ｌを使用して行い、測定した三刺激値を主波長の数値の
ＣＩＥシステムおよび分光彩度に変換した［Ｊ．Ｐ．Ｖ
ｕｉｌｌｅｕｍｉｅｒ，Ｔｈｅ“ＲｏｃｈｅＹｏｌｋ
Ｃｏｌｏｕｒ Ｆａｎ”−Ａｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
ｆｏｒＭｅａｓｕｒｉｎｇ Ｙｏｌｋ Ｃｏｌｏｕ
ｒ，Ｐｏｕｌｔｒｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ ４８，７６７−
７７９（１９６９）参照］。保管卵黄中の試験カロテノ
イド濃度を示すカロテノイド沈積の測定値は、飼育前の
規定飼料中のカロテノイド濃度の測定に使用したのと同
一のＨＰＬＣ法によって決定されるが、飼料中に元来取
り込まれているカロテノイドの定量分析も必要である。

【０１０９】結果（平均値）を次の表２−表４に示す。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】

【表２】

【０１１２】

【表３】

【０１１３】結果から、カロテノイドＡ［５，９，１
３，１８，２２−ペンタメチル−２４−（２，６，６−
トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−３，
５，７，９，１１，１３，１５，１７，１９，２１，２
３−テトラコサウンデカエン−２−オン］は卵黄中に相
当量で沈積し、その結果このカロテノイドによって卵黄
の赤色度が顕著に増強されたことが分かる（表３）。従
って、各々の色相（表３）はカンタキサンチンよりも良
好である。カロテノイドＡの場合に黄色度が相対的に低
いために、カンタキサンチンの彩度はカロテノイドより
優れていた。これらの知見は主波長の数値およびＣｏｌ
ｏｒ Ｆａｎによって完全に確認され（表４）、このこ
とはカロテノイドＡがカンタキサンチンより極めて高い
着色能力を有し、卵黄の優れた着色剤であることを示し
ている。

【０１１４】実施例１６ 卵黄着色剤としてのカロテノイドの使用効果 さらに新規のカロテノイド、即ち５，９，１３，１７，
２２，２６−ヘキサメチル−２８−（２，６，６−トリ
メチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−３，５，
７，９，１１，１３，１５，１７，１９，２１，２３，
２５，２７−オクタコサトリデカエン−２−オン［また
は（１６′−トルレニリデン）アセトン；以下カロテノ
イドＢと呼称する］を、産卵鶏による一次スクリーニン
グにおいて、５ｐｐｍ、２．５ｐｐｍ、１．５ｐｐｍお
よび０．７５ｐｐｍの濃度で、４ｐｐｍのエチル−β−
アポ−８′−カロテノアート（「アポ−エステル」）と
の組合せで、その卵黄着色効率について評価し、既知の
着色カロテノイドであるカンタキサンチン（ｃａｎｔ
ｈ．）および２′−デヒドロプレクタニアキサンチン
（２′−ＤＨＰ）と、各々５ｐｐｍおよび０．８５ｐｐ
ｍの投与濃度で、４ｐｐｍのアポ−エステルとの組合せ
で、同一条件下で比較した。対照処理には、補足カロテ
ノイド無添加でかつ唯一のカロテノイドとして４ｐｐｍ
のアポ−エステル添加の規定飼料を使用した。

【０１１５】カロテノイドＡは上記の実施例１４に記載
の組成のビードレットとして配合した。

【０１１６】カロテノイドＢ＋アポ−エステル、カンタ
キサンチン＋アポ−エステルと２′−デヒドロプレクタ
ニアキサンチン＋アポ−エステルの組合物および唯一の
補足カロテノイドとしてアポ−エステルが低カロテノイ
ド基礎規定飼料中に上記の程度に（濃度）（夫々、５／
２．５／１．５／０．７５ｐｐｍ＋４ｐｐｍ；５ｐｐｍ
＋４ｐｐｍ；０．８５ｐｐｍ＋４ｐｐｍ；および４ｐｐ
ｍ）取込まれた。

【０１１７】低カロテノイド基礎規定飼料の組成は実施
例１５の表１に示したものと実質的に同一であるが、ビ
タミンプレミックス（０．７５重量％含量の）は次の通
り少し異なった構成であった。

【０１１８】飼料ｋｇ当り：ビタミンＡ１００００Ｉ
Ｕ、ビタミンＤ₃２０００ＩＵ、ビタミンＥ７１ｍｇ、
ビタミンＫ₃２．６ｍｇ、ビタミンＣ２００ｍｇ、ビタ
ミンＢ₁４ｍｇ、ビタミンＢ₂１２．１ｍｇ、ビタミンＢ
₆８ｍｇ、ビタミンＢ₁₂０．０４ｍｇ、ビオチン０．０
６ｍｇ、パントテン酸カルシウム４８ｍｇ、ニコチン酸
１０４ｍｇ、葉酸２ｍｇ，コリン１７１９ｍｇ。

【０１１９】さらに、補足基礎規定飼料は１．００ｍｇ
／ｋｇのルテインと０．４０ｍｇ／ｋｇのゼアキサンチ
ン（全量で１．４．ｍｇ／ｋｇのキサントフィル）（試
験１）、または０．３０ｍｇ／ｋｇのルテインと＜０．
１０ｍｇ／ｋｇのゼアキサンチン（全量で０．３０−
０．４０ｍｇ／ｋｇのキサントフィル）（試験２）を含
有した。

【０１２０】混入したカロテノイドは飼料中の含量につ
いてＨＰＬＣによって検査された。２回の試験（試験１
と２）で使用した産卵鶏は三段式バタリーの個別ケージ
中で飼育した。３５週令（試験１）または４０週令（試
験２）の“Ｉｓａ Ｂｒｏｗｎ”雌鶏を使用し、４群１
試験区とし、３羽の雌鶏の各個は、２種のカロテノイド
の組合せ物添加、４ｐｐｍの含有濃度のアポ−エステル
単独添加およびカロテノイド無添加（負対照、即ち試験
カロテノイド無添加の基礎規定飼料）の各規定飼料処理
が割当てられた。

【０１２１】２回の試験は上記の実施例１５に示した試
験と検査で記載したのと同一の方法で行った。その結果
（平均値）を次の表５．１から表８．２に示す。

【０１２２】

【表４】

【０１２３】

【表５】

【０１２４】

【表６】

【０１２５】

【表７】

【０１２６】

【表８】

【０１２７】

【表９】

【０１２８】

【表１０】

【０１２９】

【表１１】

【０１３０】結果から特に、飼料中のカロテノイドの分
析濃度は目標濃度に対して許容される範囲内にあり、少
し高い数値になる傾向が特に試験１でカンタキサンチン
について観察されたことが分かる。卵黄中のアポ−エス
テルの濃度は約１２と約１４ｍｇ／ｋｇの間（試験
１）、または約１３と約１６ｍｇ／ｋｇの間の範囲にあ
り、組合物中に存在する他のカロテノイドによって影響
されなかった。カロテノイドＢは卵黄中に相当量で沈積
した（表５．１および表５．２）。反射測色法の結果に
関しては（表６および表７）、試験のロテノイドＢの投
与濃度が高いと（試験１では５．００と２．５０ｐｐ
ｍ）、赤色着色が強くなり、それ故試験２においてこの
カロテノイドも１．５０と０．７５ｐｐｍの低投与濃度
で試験した。カロテノイドＢは１．５０ｐｐｍの投与濃
度で２′ＤＨＰに匹敵する着色濃度および少し低い色相
を示したが（表６．２および表７．２）、一方０．７５
の低い投与濃度では得られた着色は弱かった。関連試験
２でのカンタキサンチンと比較すると、赤色度値および
色彩度値（ｃｈｒｏｍａ）は低かった。表８．１および
表８．２から、産卵鶏の生産データに変動があったが、
卵生産率は各種カロテノイド処理によって影響されなか
ったことが分かる。

【０１３１】結論として、カロテノイドＢ［５，９，１
３，１７，２２，２６−ヘキサメチル−２８−（２，
６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）
−３，５，７，９，１１，１３，１５，１７，１９，２
１，２３，２５，２７−オクタコサトリデカエン−２−
オンまたは（１６′−トルレニリデン）アセトン］は卵
黄中への沈積が良好で、かつ高い赤色着色力を持つカロ
テノイドである。

【０１３２】実施例１７ 卵黄着色剤としてのカロテノイドの使用効果 さらに新規の二つのカロテノイド、即ち１′，２′−ジ
ヒドロ−１７′−ノル−ベータ−χ−カロテン−２′−
オン（以下、カロテノイドＣと呼称する）および（ａｌ
ｌ Ｅ）−２，９，１３，１７，２２，２６−ヘキサメ
チル−２８−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘ
キセン−１−イル）−オクタコサ−３，２，７，９，１
１，１３，１５，１７，１９，２１，２３，２５，２７
−ドデカエン−６−オン（以下、カロテノイドＤと呼称
する）を、５．０ｐｐｍと２．５ｐｐｍ（カロテノイド
Ｃ）並びに５．０ｐｐｍ、２．０ｐｐｍと０．８ｐｐｍ
（カロテノイドＤ）の濃度で、４ｐｐｍのβ−アポ−
８′−カロテノアート（「アポ−エステル」）との組合
せで、産卵鶏による一次スクリーンにおいて、卵黄着色
効率について評価し、既知の着色カロテノイドであるカ
ンタキサンチンと２′−デヒドロプレクタニアキサンチ
ン（２′−ＤＨＰ）と、５．０ｐｐｍと２．５ｐｐｍの
濃度（カンタキサンチン）および０．８５ｐｐｍの濃度
（２′−ＤＨＰ）で、４ｐｐｍのアポ−エステルとの組
合せで、同一条件下で比較した。対照処理には、補足カ
ロテノイド無添加でかつ唯一つのカロテノイドとして４
ｐｐｍのアポ−エステル添加の規定飼料を使用した。

【０１３３】カロテノイドＣおよびカロテノイドＤの両
方は上記の実施例１４に記載の組成のビードレットとし
て配合した。

【０１３４】組合せ物、カロテノイドＣ＋アポ−エステ
ル、カロテノイドＤ＋アポ−エステル、カンタキサンチ
ン＋アポ−エステルと２′−デヒドロプレクタニアキサ
ンチン＋アポ−エステルおよび唯一の補足カロテノイド
としてアポ−エステルは、低カロテノイド基礎規定飼料
中に上記の程度（濃度）（夫々、５／２．５ｐｐｍ＋４
ｐｐｍ；５／２／０．８ｐｐｍ＋４ｐｐｍ；５／２．５
ｐｐｍ＋４ｐｐｍ；０．８５ｐｐｍ＋４ｐｐｍ；および
４ｐｐｍ）で取り込まれた。

【０１３５】低カロテノイド基礎規定飼料の組成は実施
例１５の表１に示したものと実質的に同一であるが、ビ
タミンプレミックス（０．７５重量％含量の）は次の通
り少し異なった構成であった。

【０１３６】飼料ｋｇ当り：ビタミンＡ１００００Ｉ
Ｕ、ビタミンＤ₃２０００ＩＵ、ビタミンＥ７１ｍｇ、
ビタミンＫ₃２．６ｍｇ、ビタミンＣ２００ｍｇ、ビタ
ミンＢ₁４ｍｇ、ビタミンＢ₂１２．１ｍｇ、ビタミンＢ
₆８ｍｇ、ビタミンＢ₁₂０．０４ｍｇ、ビオチン０．０
６ｍｇ、パントテン酸カルシウム４８ｍｇ、ニコチン酸
１０４ｍｇ、葉酸２ｍｇ，コリン１７１９ｍｇ。

【０１３７】さらに、補足基礎規定飼料は０．６０ｍｇ
／ｋｇのルテインと０．１０ｍｇ／ｋｇのゼアキサンチ
ン（全量で０．７．ｍｇ／ｋｇのキサントフィル）を含
有した。

【０１３８】混入したカロテノイドは飼料中の含量につ
いてＨＰＬＣによって検査された。実施試験に使用した
産卵鶏は三段式バタリーの個別ケージ中で飼育した。４
９週令の“Ｉｓａ Ｂｒｏｗｎ”雌鶏を使用し、４群１
試験区とし、３羽の雌鶏の各個は、２種のカロテノイド
の組合せ物添加、４ｐｐｍの含有濃度のアポ−エステル
単独添加およびカロテノイド無添加（負対照、即ち試験
カロテノイド無添加の基礎規定飼料）の各規定飼料処理
が割当てられた。

【０１３９】試験は上記の実施例１５に示した試験と検
査で記載したのと同一の方法で行った。その結果（平均
値）を次の表９−表１２に示す。

【０１４０】

【表１２】

【０１４１】

【表１３】

【０１４２】

【表１４】

【０１４３】

【表１５】

【０１４４】結果から、飼料中のカロテノイドの分析濃
度は目標濃度に対して許容できる範囲内であったことが
分かる。試験カロテノイドおよび比較カロテノイド（カ
ンタキサンチンおよび２′−ＤＨＣ）は卵黄中に沈積し
たが、その濃度は投与濃度が増加するに従い増加するこ
とが観察された。カンタキサンチンと比較して、卵黄中
のカロテノイドＣおよびＤの濃度は低かった（カロテノ
イドＣからカロテノイドＤへと数値は減少する）。表１
０および表１１に示す結果によれば、カロテノイドＣは
高い赤色着色性を示したが、これは高い赤色度値と低い
色相値に反映されている。赤色着色はカンタキサンチン
より強かった。カロテノイドＣは明度値、黄色度値およ
び彩度値が低かったが、これは強い着色が原因である。
カロテノイドＤは卵黄に顕著な赤色着色を起こし、投与
量が増加するに従い赤色度が増加し色相は減少したが、
着色効率はカンタキサンチンおよび２′−ＤＨＣより低
かった。黄色度に関して、カロテノイドＤはカンタキサ
ンチンと同様の数値を示し、２′−ＤＨＣより高い数値
を示し、彩度値はこれら比較カロテノイドの間にあっ
た。表１２から、産卵鶏の生産データに変動が見られる
が、卵生産性は種々のカロテノイド処理によっては影響
されなかったことが分かる。

【０１４５】結論として、カロテノイドＣ（１′，２′
−ジヒドロ−１７′−ノル−ベータ−χ−カロテン−
２′−オン）は卵黄の赤色着色について高い潜在力を有
し、カロテノイドＤ［（ａｌｌ Ｅ）−２，９，１３，
１７，２２，２６−ヘキサメチル−２８−（２，６，６
−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−オク
タコサ−３，２，７，９，１１，１３，１５，１７，１
９，２１，２３，２５，２７−ドデカエン−６−オン］
も相当な着色を起こすが、カンタキサンチンおよび２′
ＤＨＰによって起こるものより着色が幾分低い。

【０１４６】なお、本発明の主たる特徴および態様を以
下に記載する。

【０１４７】１．一般式

【０１４８】

【化１９】

【０１４９】式中、Ｒは基（ａ）、（ｂ）または（ｃ）

【０１５０】

【化２０】

【０１５１】（式中、Ｒ¹はＣ_1-6−アルキルもしくはＣ
_2-6−アルケニルを表す）

【０１５２】

【化２１】

【０１５３】

【化２２】

【０１５４】（両式中、Ｒ²はＣ_1-15−アルキルを表
す）を表し、そしてｎはゼロまたは１−４の整数を表
し、ただしｎがゼロを表しＲが基(ａ)を表す場合、Ｒ¹
はメチル以外のものである、で示されるカロテノイド。

【０１５５】２．５，９，１３，１８，２２−ペンタメ
チル−２４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘ
キセン−１−イル）−３，５，７，９，１１，１３，１
５，１７，１９，２１，２３−テトラコサウンデカエン
−２−オン、５，９，１３，１７，２２，２６−ヘキサ
メチル−２８−（２，６，６−トリメチル−１−シクロ
ヘキセン−１−イル）−３，５，７，９，１１，１３，
１５，１７，１９，２１，２３，２５，２７−オクタコ
サトリデカエン−２−オン［または（１６′−トルレニ
リデン）アセトン］、２′−デヒドロプレクタニアキサ
ンチンアセテートおよび２′−デヒドロプレクタニアキ
サンチンパルミテートである上記１のカロテノイド。

【０１５６】３．カロテノイドとして上記１または２に
記載の一種以上のカロテノイドを有効量で含有すること
を特徴とする、家禽、魚類または甲殻類のための、家禽
の卵黄、食肉、外皮および／または皮下脂肪並びに魚類
および甲殻類の食肉および／または外皮の着色を意図し
たカロテノイド強化飼料。

【０１５７】４．着色に使用するカロテノイドの含量が
飼料の全重量に基づいて０．１ｐｐｍないし１５０ｐｐ
ｍの範囲内にあることを特徴とする上記３に記載のカロ
テノイド強化飼料。

【０１５８】５．家禽用であることを特徴とする上記３
または４に記載のカロテノイド強化飼料。

【０１５９】６．カロテノイドとして上記１または２に
記載の一種以上のカロテノイドを１重量％ないし２０重
量％の量で含有することを特徴とする、家禽、魚類また
は甲殻類のためのプレミックスまたは飼料中に混入する
ための一種以上のカロテノイドを含有するビードレッ
ト。

【０１６０】７．カロテノイドとして上記１または２に
記載の一種以上のカロテノイドを０．００１重量％ない
し１５重量％の量で含有することを特徴とする、家禽、
魚類または甲殻類のための飼料中に混入するための一種
以上のカロテノイドを含有するプレミックス。

【０１６１】８．（ｉ）一般式

【０１６２】

【化２３】

【０１６３】式中、Ｒは基（ａ）、（ｂ）または（ｃ）

【０１６４】

【化２４】

【０１６５】（式中、Ｒ¹はＣ_1-6−アルキルもしくはＣ
_2-6−アルケニルを表す）

【０１６６】

【化２５】

【０１６７】

【化２６】

【０１６８】（両式中、Ｒ²はＣ_1-15−アルキルを表
す）を表し、そしてｎはゼロまたは１−４の整数を表
し、ただしｎがゼロを表しＲが基(ａ)を表す場合、Ｒ¹
はメチル以外のものである、で示される対応するカロテ
ナールを一般式 ＣＨ₃ＣＯＲ¹ III 式中、Ｒ¹は上記の意味を有する、で示される適切なケ
トンと縮合させるか、或いは（ｉｉ）前記カロテナール
を一般式 （Ｃ₆Ｈ₅）₃Ｐ＝ＣＨＣＯＲ¹ IV 式中、Ｒ¹は上記の意味を有する、で示される適切なア
ルカノイルまたはアルケノイルメチレントリフェニルホ
スホランと反応させるか、或いは（ｉｉｉ）一般式

【０１６９】

【化２７】

【０１７０】または

【０１７１】

【化２８】

【０１７２】式中、ｎは上記の意味を有する、で示され
るカロテノイドアルコールまたはカロテノイドジアルコ
ールをそれぞれ一般式 Ｒ²ＣＯＯＨ VII 式中、Ｒ²は上記の意味を有する、で示される適切なア
ルカン酸もしくはその反応性誘導体と反応させることを
特徴とする一般式

【０１７３】

【化２９】

【０１７４】式中、Ｒおよびｎは前記の意味を有する、
で示されるカロテノイドの製造方法。

【０１７５】９．カロテノイドが上記１または２に記載
の一種以上のカロテノイドであることを特徴とする、家
禽、魚類または甲殻類の飼料中に一種以上のカロテノイ
ドを包含させることによって家禽の卵黄、食肉、外皮お
よび／または皮下脂肪並びに魚類および甲殻類の食肉お
よび／または外皮を着色する方法。

【０１７６】１０．飼料中のカロテノイドの含量が飼料
の全重量に基づいて０．１ｐｐｍないし１５０ｐｐｍの
範囲内にあることを特徴とする上記９に記載の方法。

【０１７７】１１．産卵鶏の卵黄を着色するためでする
ことを特徴とする上記９または１０に記載の方法。

【０１７８】１２．家禽の卵黄、食肉、外皮および／ま
たは皮下脂肪並びに魚類および甲殻類の食肉および／ま
たは外皮の着色のための上記１または２に記載の一種以
上のカロテノイドの使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ２３Ｌ 1/275 Ａ２３Ｌ 1/275 Ｃ０７Ｃ 403/12 Ｃ０７Ｃ 403/12 Ｃ０９Ｂ 61/00 Ｃ０９Ｂ 61/00 Ａ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 式中、Ｒは基（ａ）、（ｂ）または（ｃ） 【化２】 （式中、Ｒ¹はＣ_1-6−アルキルもしくはＣ_2-6−アルケ
   ニルを表す） 【化３】 【化４】 （各式中、Ｒ²はＣ_1-15-アルキルを表す）を表し、そし
   てｎはゼロまたは１−４の整数を表し、ただしｎがゼロ
   を表しＲが基(ａ)を表す場合、Ｒ¹はメチル以外のもの
   である、で示されるカロテノイド。
2. 【請求項２】 カロテノイドとして請求項１に記載の一
   種もしくはそれ以上のカロテノイドを有効量で含有する
   ことを特徴とする、家禽、魚類または甲殻類のための、
   家禽の卵黄、食肉、外皮および／または皮下脂肪並びに
   魚類および甲殻類の食肉および／または外皮の着色を意
   図したカロテノイド強化飼料。
3. 【請求項３】 カロテノイドとして請求項１に記載の一
   種もしくはそれ以上のカロテノイドを１重量％ないし２
   ０重量％の量で含有することを特徴とする、家禽、魚類
   または甲殻類のためのプレミックスまたは飼料中に混入
   するための一種もしくはそれ以上のカロテノイドを含有
   するビードレット。
4. 【請求項４】 カロテノイドとして請求項１に記載の一
   種もしくはそれ以上のカロテノイドを０．００１重量％
   ないし１５重量％の量で含有することを特徴とする、家
   禽、魚類または甲殻類のための飼料中に混入するための
   一種もしくはそれ以上のカロテノイドを含有するプレミ
   ックス。
5. 【請求項５】 カロテノイドが請求項１に記載の一種も
   しくはそれ以上のカロテノイドであることを特徴とす
   る、家禽、魚類または甲殻類の飼料中に一種もしくはそ
   れ以上のカロテノイドを包含させることによって家禽の
   卵黄、食肉、外皮および／または皮下脂肪並びに魚類お
   よび甲殻類の食肉および／または外皮を着色する方法。