JPH08253368A - Modified magnesia fine powder for monolithic refractory and magnesia-containing monolithic refractory - Google Patents
Modified magnesia fine powder for monolithic refractory and magnesia-containing monolithic refractoryInfo
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- JPH08253368A JPH08253368A JP7343365A JP34336595A JPH08253368A JP H08253368 A JPH08253368 A JP H08253368A JP 7343365 A JP7343365 A JP 7343365A JP 34336595 A JP34336595 A JP 34336595A JP H08253368 A JPH08253368 A JP H08253368A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐消化性に優れた不定
形耐火物用改質マグネシア微粉末およびこれを用いたマ
グネシア含有不定形耐火物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a modified magnesia fine powder for amorphous refractory having excellent digestion resistance and a magnesia-containing amorphous refractory using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、冶金炉などに使用される耐火物
は、省力化、省エネルギー化を目的として、れんがから
不定形耐火物の方に移行しつつある。それは、不定形耐
火物の場合、一体施工による目地なし構造を容易に形造
れることから、地金やスラグの侵食が少ないという特性
を有する他、さらに従来の耐火れんがに比べると耐熱ス
ポーリング性に優れ、かつ高寿命を示すという特性を具
えているからである。2. Description of the Related Art In recent years, refractory materials used in metallurgical furnaces have been shifting from bricks to amorphous refractory materials for the purpose of saving labor and energy. In the case of irregular-shaped refractory, it has a characteristic that corrosion of bare metal and slag is less because it can easily form a jointless structure by integral construction, and it has more heat-resistant spalling resistance than conventional refractory bricks. This is because it has the characteristics of being excellent and having a long life.
【０００３】こうした不定形耐火物として代表的なもの
は、水で混練して適度の流動性を付与した上で、流動充
填などによって施工するキャスタブル耐火物である。こ
のキャスタブル耐火物には、骨格成分として耐火性骨材
などの他に耐火性微粉末を加えることが慣用になってい
る。というのは、この耐火性微粉末は、解膠−凝集作用
による自硬性の付与、微細気孔の閉塞、施工時の流動性
の付与などの各種の有用な作用を有することから、キャ
スタブル耐火物においては欠くことのできない極めて重
要な耐火物用素材一つと言えるものである。A typical example of such an irregular refractory material is a castable refractory material that is kneaded with water to give a proper fluidity and then constructed by fluidized filling. It is customary to add refractory fine powder to the castable refractory in addition to refractory aggregates as a skeletal component. This refractory fine powder has various useful actions such as peptization-consolidation by self-hardening due to aggregating action, blockage of fine pores, and imparting fluidity during construction, and therefore, in castable refractories. It is one of the most important refractory materials that is indispensable.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記耐
火性微粉末のうち、特にマグネシア微粉末をキャスタブ
ル耐火物に使用する場合、水和反応によって引き起こさ
れる消化の問題がある。即ち、このマグネシアは水との
反応により Mg2+ イオンが容易に溶出してしま、そのた
めにキャスタブルの急速な凝集を招いて流動性を阻害
し、固化することによる作業性の低下を招くという問題
点があった。もちろんこうした問題点を解決するための
方法, 例えば各種の陽イオン封鎖剤の使用なども試みら
れているが、未だ十分な効果を上げていないのが実情で
ある。本発明の目的は、耐消化性に優れる不定形耐火物
用改質マグネシア微粉末と、これを用いることにより耐
用性と作業性とを向上させてなるマグネシア含有不定形
耐火物を提供することにある。However, among the above refractory fine powders, particularly when magnesia fine powders are used for castable refractories, there is a problem of digestion caused by hydration reaction. That is, in this magnesia, Mg 2+ ions are easily eluted by the reaction with water, which causes rapid aggregation of the castables, impedes the fluidity, and causes a decrease in workability due to solidification. There was a point. Of course, attempts have been made to solve these problems, for example, the use of various cation sequestering agents, but the fact is that they have not yet been sufficiently effective. An object of the present invention is to provide a modified magnesia fine powder for amorphous refractory having excellent digestion resistance, and to provide a magnesia-containing amorphous refractory having improved durability and workability by using the same. is there.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決してマグネシア微粉末の耐消化性とマグネシア
含有不定形耐火物の耐用性ならびに作業性とを改善すべ
く鋭意研究を重ねた結果、マグネシア微粉末を親水性炭
素粒子と混合したのち、その混合物に対し、摩砕力およ
び／または衝撃力などの機械的外力を付加した場合に
は、マグネシア微粉末（母粒子）表面に親水性炭素粒子
（子粒子）を複合化（固着）することができ、ひいては
この親水性炭素粒子の作用によって水和反応も抑制する
ことができるとともに、これを耐火性骨材に添加した場
合には、キャスタブルの加水後の急激な凝集を防止し
て、それの流動性を損なうことなしに流し込みを可能と
することができるようになることを知見した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made earnest studies to solve the above problems and improve the digestion resistance of magnesia fine powder and the durability and workability of amorphous refractories containing magnesia. As a result of stacking, when the magnesia fine powder was mixed with the hydrophilic carbon particles, and then a mechanical external force such as attrition force and / or impact force was applied to the mixture, the surface of the magnesia fine powder (base particles) When hydrophilic carbon particles (child particles) can be complexed (fixed) to the particles, and the hydration reaction can be suppressed by the action of these hydrophilic carbon particles, and when they are added to the refractory aggregate. Have found that it becomes possible to prevent the rapid aggregation of castables after hydration and enable pouring without impairing the fluidity of the castables.
【０００６】即ち、本発明は、マグネシア微粉末の表面
に、親水性炭素粒子, 例えば親水性カーボンブラック，
土状黒鉛，親水性土状黒鉛および親水性鱗状黒鉛のうち
から選ばれるいずれか１種以上の粉末を直接に、メカノ
ケミカル改質法などに従う機械的な外力の付加によって
均一分散状態で固着してなる不定形耐火物用改質マグネ
シア微粉末である。なお、上記改質マグネシア微粉末に
おいて、マグネシア微粉末の粒径は１〜20μｍ, 好まし
くは３〜15μｍの大きさのものとし、一方、親水性炭素
粒子の粒径はマグネシア微粉の1/1000〜1/5 , より好ま
しくは1/1000〜1/10のものを用いる。That is, according to the present invention, hydrophilic carbon particles such as hydrophilic carbon black, on the surface of magnesia fine powder,
One or more powders selected from clay-like graphite, hydrophilic clay-like graphite and hydrophilic scale-like graphite are directly fixed in a uniformly dispersed state by the addition of mechanical external force according to the mechanochemical modification method. It is a modified magnesia fine powder for amorphous refractories. In the modified magnesia fine powder, the particle size of the magnesia fine powder is 1 to 20 μm, preferably 3 to 15 μm, while the particle size of the hydrophilic carbon particles is 1/1000 to that of the magnesia fine powder. 1/5, more preferably 1/1000 to 1/10 is used.
【０００７】また、本発明は、上記の改質マグネシア微
粉末を利用した不定形耐火物、すなわち、骨格成分中に
マグネシア微粉末を含有させてなる不定形耐火物におい
て、前記マグネシア微粉末として、その表面に親水性カ
ーボンブラック，土状黒鉛，親水性土状黒鉛および親水
性鱗状黒鉛のうちから選ばれるいずれか１種以上の微粉
を、直に固着してなる改質マグネシア微粉末を４〜40wt
％, 好ましくは５〜25wt％含有させたことを特徴とする
マグネシア含有不定形耐火物を提案するものである。Further, the present invention provides an amorphous refractory using the above-mentioned modified magnesia fine powder, that is, an irregular refractory having a skeleton component containing the magnesia fine powder, wherein the magnesia fine powder is: The modified magnesia fine powder formed by directly adhering to the surface thereof at least one fine powder selected from hydrophilic carbon black, earth-like graphite, hydrophilic earth-like graphite and hydrophilic scaly graphite 40wt
%, Preferably 5 to 25% by weight, to propose a magnesia-containing amorphous refractory.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明における改質マグネシア微
粉末は、マグネシア微粉末と親水性カーボンブラックな
どの親水性炭素粒子を混合し、例えば、子粒子である親
水性カーボンブラックの微粉を母粒子となるマグネシア
微粉末の外表面に望ましくは均一分散状態にして付着さ
せ、そして、このようにして得られた疑似粒子状の複合
粉をメカノケミカル改質法などによって、さらに衝撃
力、摩砕力、剪断力などの機械的な外力を加えながら母
粒子表面にめり込ませるようにして機械的に強固に結合
させて固着することにより得られるものである。このメ
カノケミカル改質法において使用する装置としては、粒
子に対して強い衝撃力、摩砕力、剪断力を加えることの
できる混合機、例えば、オングミル（ホソカワミクロン
製）、ハイブリダイゼーションシステム（奈良機械
製）、ハイエックス（日清製粉製）、ヘンシェルミキサ
ー（三井三池機械製）などが有利に適合する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The modified magnesia fine powder in the present invention is a mixture of magnesia fine powder and hydrophilic carbon particles such as hydrophilic carbon black. It is desirable that the finely divided magnesia powder be adhered to the outer surface in a uniformly dispersed state, and the pseudo-powdered composite powder thus obtained is further subjected to impact force and grinding force by a mechanochemical modification method. It is obtained by mechanically binding and fixing the base particles so that they are inserted into the surface of the mother particles while applying a mechanical external force such as a shearing force. As a device used in this mechanochemical reforming method, a mixer that can apply strong impact force, grinding force, and shearing force to particles, such as Ongmill (manufactured by Hosokawa Micron), hybridization system (manufactured by Nara Kikai) ), Hi-X (manufactured by Nisshin Seifun Co., Ltd.) and Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Machinery) are suitable.
【０００９】本発明において、マグネシア微粉末（母粒
子）と親水性炭素粒子微粉（子粒子）との比率は、重量
百分率にて示される混合比率で99：１〜50：50の範囲と
することが好ましい。この範囲は、マグネシア微粉末の
比率が99を超えると、固着させる親水性炭素粒子の量が
不足し表面改質効果が出ない。一方、このマグネシア微
粉末の比率が50を下回ると、表面改質に寄与する親水性
炭素粒子の他に、遊離の炭素粒子の量が増加して不経済
であると共に、マグネシア本来の効果が薄れるからであ
る。In the present invention, the ratio of the magnesia fine powder (mother particles) to the hydrophilic carbon fine particles (child particles) should be in the range of 99: 1 to 50:50 in terms of a mixing ratio represented by weight percentage. Is preferred. When the ratio of the magnesia fine powder exceeds 99 in this range, the amount of the hydrophilic carbon particles to be fixed is insufficient and the surface modification effect cannot be obtained. On the other hand, when the ratio of the magnesia fine powder is less than 50, the amount of free carbon particles increases in addition to the hydrophilic carbon particles that contribute to surface modification, which is uneconomical and the original effect of magnesia is weakened. Because.
【００１０】上記マグネシア微粉末（母粒子) の平均粒
径は１〜20μｍの大きさのものを用いるのが好ましい。
この微粉末の平均粒径が１μｍより小さいと良好な被覆
ができないため、消化防止が不完全であり、一方、20μ
ｍよりも大きいと不定形耐火物として施工した際に緻密
な組織が得られない。この平均粒径のさらに好ましい範
囲は３〜15μｍである。The magnesia fine powder (mother particles) preferably has an average particle size of 1 to 20 μm.
If the average particle size of this fine powder is less than 1 μm, good coverage cannot be achieved, and digestion prevention is incomplete.
If it is larger than m, a dense structure cannot be obtained when it is constructed as an irregular refractory. A more preferable range of this average particle size is 3 to 15 μm.
【００１１】一方、上記親水性炭素粒子（子粒子) の大
きさとしては、母粒子に対し1/1000〜1/5 のものを用い
るのが好ましい。それは、1/5 を超えるような大きさで
は付着性の低下を招いて改質効果が薄くなると共に、望
ましい微粒子が得られにくいからである。一方、1/1000
より小さいと超微粒子となり工業的に入手しにくいから
である。また、上記親水性炭素粒子の場合、好ましい平
均粒径は0.01〜0.1 μｍの範囲内である。On the other hand, the size of the hydrophilic carbon particles (child particles) is preferably 1/1000 to 1/5 of the mother particles. The reason for this is that if the size exceeds 1/5, the adhesiveness is lowered, the modifying effect is reduced, and desired fine particles are difficult to obtain. On the other hand, 1/1000
This is because if it is smaller, it becomes ultrafine particles and is difficult to obtain industrially. Further, in the case of the above hydrophilic carbon particles, the preferable average particle size is in the range of 0.01 to 0.1 μm.
【００１２】なお、炭素粒子 (カーボンブラック) の親
水化処理は、0.01〜0.1 μｍの大きさの炭素粒子を、空
気や酸素による気相酸化処理，あるいは硫酸, 過マンガ
ン酸カリウムなどの湿式酸化処理することによって行
う。The hydrophilic treatment of carbon particles (carbon black) is carried out by subjecting carbon particles having a size of 0.01 to 0.1 μm to gas phase oxidation treatment with air or oxygen, or wet oxidation treatment with sulfuric acid, potassium permanganate or the like. By doing.
【００１３】また、土状黒鉛については、もともと若干
の親水性を有するので、そのままでも親水性炭素粒子と
して利用が可能である。しかし、上記鱗状黒鉛と同様に
親水化処理をすればなお一層有効である。Further, since earth-like graphite originally has some hydrophilicity, it can be used as it is as hydrophilic carbon particles. However, it is even more effective if it is subjected to a hydrophilic treatment as in the case of the above-mentioned scaly graphite.
【００１４】鱗状黒鉛、土状黒鉛は、酸化あるいはフッ
素化によって、あるいはまた界面活性化処理や親水性高
分子による被覆によっても親水性を付与することがで
き、さらにはメカノケミカル改質処理による機械的な外
力の付加，例えば、衝撃力，剪断力，磨砕力の付加によ
って微粉化したり親水性粒子を固着させることによって
も親水性の付与が可能である。The scaly graphite and the earth-like graphite can be imparted with hydrophilicity by oxidation or fluorination, or by surface activation treatment or coating with a hydrophilic polymer, and mechanical treatment by mechanochemical modification treatment. The hydrophilicity can also be imparted by finely pulverizing or fixing hydrophilic particles by applying a specific external force, for example, an impact force, a shearing force, or a grinding force.
【００１５】なお、土状黒鉛，鱗状黒鉛の平均粒径は、
湿式処理で１μm 程度以上、乾式処理で３μm 程度以上
となるのが一般的であるが、いずれの場合もマグネシア
微粉末に対し、１／５以下の大きさとする。The average particle size of the earth-like graphite and the scaly graphite is
It is generally about 1 μm or more in a wet process and about 3 μm or more in a dry process.
【００１６】次に、上述した親水性炭素粒子をマグネシ
ア微粉末 (母粒子) の表面に、バインダーなどを使うこ
となく直に固着してなる改質マグネシア微粉末を配合し
た本発明にかかるマグネシア含有不定形耐火物について
説明する。まず、この不定形耐火物の骨格成分を構成す
る骨材としては、塩基性, 中性,酸性のものから選ばれ
る一種または二種以上を使用する。例えば、マグネシ
ア,スピネル, アルミナ, ジルコニア, ジルコン, シリ
カ, けい石, ろう石, 炭化珪素, シャモット, 黒鉛など
である。これらの骨材粒度は、密充填組織が得られるよ
うに、粗粒, 中粒, 微粒、微粉にそれぞれ分けて調整し
たものを用いることが好ましい。Next, the above-mentioned hydrophilic carbon particles are directly adhered to the surface of a magnesia fine powder (mother particle) without using a binder or the like, and a modified magnesia fine powder is added to the magnesia-containing powder according to the present invention. The amorphous refractory will be described. First, as the aggregate constituting the skeletal component of the amorphous refractory, one or more selected from basic, neutral and acidic ones are used. For example, magnesia, spinel, alumina, zirconia, zircon, silica, silica, pyrophyllite, silicon carbide, chamotte, graphite and the like. It is preferable to use the aggregate particle sizes that are separately adjusted for coarse particles, medium particles, fine particles, and fine powder so that a densely packed structure can be obtained.
【００１７】この不定形耐火物中には、上記の骨材など
とともに、表面に親水性黒鉛を直に固着してなる上記改
質マグネシア微粉を、４〜40wt％の範囲内で配合する。
それは、この配合量が４wt％未満ではスラグ浸透防止と
強度の向上に寄与するスピネルがマトリックス中に不足
することになるからであり、一方40wt％を超えると微粉
過多となり施工時の流動性を損なうからである。好まし
い範囲は５〜25wt％である。Into this irregular shaped refractory, the above-mentioned aggregates and the like, as well as the above-mentioned modified magnesia fine powder obtained by directly adhering hydrophilic graphite to the surface, are compounded within the range of 4 to 40 wt%.
This is because if the content is less than 4 wt%, the spinel that contributes to slag penetration prevention and strength improvement will be insufficient in the matrix, while if it exceeds 40 wt%, the amount of fine powder will be excessive and the fluidity during construction will be impaired. Because. The preferred range is 5 to 25 wt%.
【００１８】本発明にかかる不定形耐火物中に必要に応
じて選択使用される助剤, 例えば硬化剤としては、耐火
物に一般的に使用されているアルミナセメントやシリカ
ゾル、あるいはアルミナゾルなどを使用し、分散剤とし
てはトリポリリン酸ソーダ,ヘキサメタリン酸ソーダ,
ウルトラポリリン酸ソーダ, 酸性ヘキサメタリン酸ソー
ダ, ホウ酸ソーダ, 炭酸ソーダなどの無機塩、クエン酸
ソーダ、酒石酸塩、ポリアクリル酸ソーダ, スルホン酸
ソーダおよびナフタレンスルホン酸ソーダのうちから選
ばれるいずれか１種または２種以上のものを使用し、そ
して硬化遅延剤としては、シュウ酸, クエン酸, グルコ
ン酸, ホウ酸等を使用することが好ましい。As an auxiliary agent which is optionally used in the amorphous refractory material according to the present invention, for example, as a hardening agent, alumina cement, silica sol, or alumina sol generally used for refractory materials is used. As a dispersant, sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate,
Ultra polysodium phosphate, acidic sodium hexametaphosphate, sodium borate, sodium carbonate and other inorganic salts, sodium citrate, tartrate, sodium polyacrylate, sodium sulfonate and sodium naphthalene sulfonate Alternatively, it is preferable to use two or more kinds and to use oxalic acid, citric acid, gluconic acid, boric acid or the like as the curing retarder.
【００１９】本発明にかかる不定形耐火物は、以上に示
した配合物以外にも本発明効果を損なわない範囲内であ
れば、さらに既知のファイバー類, 金属粉末, 酸化防止
剤,結合剤などを添加してもよい。The amorphous refractory material according to the present invention may be any known fiber, metal powder, antioxidant, binder, etc., as long as it does not impair the effects of the present invention, in addition to the above-mentioned compounds. May be added.
【００２０】[0020]
実施例１ 本発明において採用する改質マグネシア微粉末の消化性
に与える影響について実験を行った。この実験において
消化性の評価は、 120℃, 3 atm ×３hrのオートクレー
ブにおける重量増加率 (学振法) で評価したものであ
る。その結果を図１に示すが、改質マグネシア微粉末の
方が未処理マグネシア微粉末に比べてはるかに耐消化性
に優れていることがわかる。なお、この実験で用いた改
質マグネシア微粉末は、メカノケミカル改質法に従うホ
ソカワミクロンオングミルＡＭ−１５Ｆを用い、マグネ
シア微粉末と粒径が0.01〜0.1 μｍの親水性カーボンブ
ラックの微粉（マグネシアに対して10wt％)とをこのオ
ングミルに入れて２〜10分間改質処理を施したものと、
同じくマグネシア微粉末と平均粒径３μm の親水性土状
黒鉛あるいは平均粒径３μm の親水性鱗状黒鉛の微粉と
をオングミルに入れて５分間改質処理を施したものであ
る。Example 1 An experiment was conducted on the effect of the modified magnesia fine powder used in the present invention on the digestibility. In this experiment, the digestibility was evaluated by the weight increase rate (Gakushin method) in an autoclave at 120 ° C and 3 atm x 3 hr. The results are shown in FIG. 1, and it can be seen that the modified magnesia fine powder is far more excellent in digestion resistance than the untreated magnesia fine powder. The modified magnesia fine powder used in this experiment was Hosokawa Micron Ong Mill AM-15F according to the mechanochemical modification method, and the magnesia fine powder and hydrophilic carbon black fine powder with a particle size of 0.01 to 0.1 μm 10wt%) was put into this ong mill and subjected to modification treatment for 2 to 10 minutes,
Similarly, fine powder of magnesia and fine particles of hydrophilic clay-like graphite having an average particle diameter of 3 μm or hydrophilic scaly graphite having an average particle diameter of 3 μm were put into an Ong mill and subjected to a modification treatment for 5 minutes.
【００２１】実施例２ この実施例は、改質マグネシア微粉末を混合した不定形
耐火物の効果を験証するために、製鉄用キャスタブル
（脱珪を行う高炉傾注樋用）として、使用したときの試
験であり、その結果を表１にまとめて示す。なお、本発
明例１〜４で用いた親水性カーボンブラック改質マグネ
シア微粉末は、メカノケミカル改質法に従うホソカワミ
クロンオングミルＡＭ−Ｆを用い、マグネシア微粉末と
粒径が0.01〜0.1 μm の親水性カーボンブラック微粉
(マグネシア微粉末に対して10wt％) とを、このオング
ミルに入れて10分間改質処理を施し、平均粒径15μm と
５μm とになるよう分級したものである。また、本発明
例５〜７は、上記と同様にして親水性土状黒鉛または鱗
状黒鉛を固着して改質した改質マグネシア微粉末を用い
たものである。Example 2 This example was used as a castable iron for steelmaking (for blast furnace downdraft for desiliconization) in order to verify the effect of an amorphous refractory containing a mixture of fine powder of modified magnesia. This is a test, and the results are summarized in Table 1. The hydrophilic carbon black-modified magnesia fine powder used in Examples 1 to 4 of the present invention was Hosokawa Micron Ongmill AM-F according to the mechanochemical modification method, and the magnesia fine powder and the hydrophilic particles having a particle size of 0.01 to 0.1 μm were used. Carbon black fine powder
(10 wt% with respect to fine powder of magnesia) was put in this ong mill and subjected to modification treatment for 10 minutes, and classified so as to have an average particle diameter of 15 μm and 5 μm. In addition, Examples 5 to 7 of the present invention use the modified magnesia fine powder obtained by fixing and modifying the hydrophilic soil graphite or scaly graphite in the same manner as described above.
【００２２】表１に示すように、本発明例１, 比較例
１, ２の場合、本発明例１のキャスタブルは、比較例１
（従来材）と比べて緻密質, 高強度となっている。一
方、改質処理を行っていないマグネシア微粉末を用いた
比較例２の例では、流動性が得られずかつ消化して亀裂
が発生し、正常な試片の作製ができなかった。まだ、こ
の発明例にかかる不定形耐火物（キャスタブル）を実機
で使用したところ、従来の使用日数14日に対して20日と
耐用期間が延びた。本発明例２、比較例３は、溶鋼部用
キャスタブルに適用したときの例であり、本発明例では
従来の300 チャージに対して350 チャージと耐用が向上
した。本発明例３は、転炉れんが裏張り用キャスタブル
であり、１炉代6000チャージの耐用を得た。さらに、本
発明例４は、溶鋼鍋のスラグライン用キャスタブルに適
用した例であるが、「MgＯ−Ｃれんが」と同程度(120チ
ャージ) の耐用を示した。本発明例５，６は、親水性土
状黒鉛または鱗状黒鉛により改質した他は本発明例１と
同様のキャスタブルであり、本発明例１と同様な効果を
示した。また、本発明例７は、親水性土状黒鉛と鱗状黒
鉛により改質した点以外は、本発明例２と同じキャスタ
ブルであり、本発明例２と同様の効果を示した。As shown in Table 1, in the case of the present invention example 1 and the comparative examples 1 and 2, the castable of the present invention example 1 is the comparative example 1.
Compared with (conventional material), it is denser and has higher strength. On the other hand, in the example of Comparative Example 2 in which the magnesia fine powder which was not subjected to the modification treatment was used, the fluidity was not obtained and the crack was generated due to digestion, and the normal test piece could not be produced. Still, when the amorphous refractory material (castable) according to this invention example was used in an actual machine, the service life was extended to 20 days compared to the conventional 14 days. Inventive Example 2 and Comparative Example 3 are examples when applied to castables for molten steel parts, and in the inventive example, the durability was improved to 350 charges as compared with the conventional 300 charges. Example 3 of the present invention is a castable for lining a converter brick and has a durability of 6000 charges per furnace. Furthermore, Example 4 of the present invention is an example applied to a castable for a slag line of a molten steel ladle, and showed a service life of about the same (120 charges) as "MgO-C brick". Inventive Examples 5 and 6 were castable similar to Inventive Example 1 except that they were modified with hydrophilic earth-like graphite or scaly graphite, and exhibited similar effects to Inventive Example 1. Inventive Example 7 was the same castable as Inventive Example 2 except that it was modified with hydrophilic soil graphite and scaly graphite, and exhibited the same effect as Inventive Example 2.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】[0024]
【発明の効果】以上説明したように、本発明にかかる改
質マグネシア微粉末は耐消化性に優れ、これを不定形耐
火物中に配合したものでは流動性を改善することができ
るので、耐用性のみならず施工時の作業性を著しく向上
させることができる。As described above, the modified magnesia fine powder according to the present invention has excellent digestion resistance, and when it is blended in an amorphous refractory, the fluidity can be improved, so It is possible to significantly improve not only the workability but also the workability during construction.
【図１】図１は、マグネシア微粉末の表面改質による耐
消化性の影響を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the influence of digestion resistance by surface modification of magnesia fine powder.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 磯村 敬一郎 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社鉄鋼研究所内 (72)発明者 熊谷 正人 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社鉄鋼研究所内 (72)発明者 鳥谷 恭信 兵庫県赤穂市中広字東沖1576番地の２ 川 崎炉材株式会社内 (72)発明者 森 淳一郎 兵庫県赤穂市中広字東沖1576番地の２ 川 崎炉材株式会社内 (72)発明者 城野 勝文 兵庫県赤穂市中広字東沖1576番地の２ 川 崎炉材株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Keiichiro Isomura 1 Kawasaki-cho, Chuo-ku, Chiba, Chiba Prefecture Steel Research Laboratory, Kawasaki Steel (72) Masato Kumagai 1 Kawasaki-cho, Chuo-ku, Chiba Chiba Prefecture Kawasaki Steelmaking Co., Ltd., Steel Research Laboratory (72) Inventor Kyonobu Toriya, Nakaho, Ako City, Hyogo Prefecture 2 1576, Higashi-oki, Kawasaki, Kakozaki Co., Ltd. (72) Inventor, Junichiro Mori, Nakaho, Ako City, Hyogo Prefecture 2 Kawasaki Furnace Co., Ltd. at 1576 Oki (72) Inventor Katsumi Shirono 1 Kawasaki Furnace Co., Ltd. at 1576 East Oki, Ako City, Hyogo Prefecture
Claims (4)
りも平均粒径の小さい親水性炭素粒子を直に固着してな
る不定形耐火物用改質マグネシア微粉末。1. A modified magnesia fine powder for amorphous refractory, wherein hydrophilic carbon particles having an average particle size smaller than that of the fine powder are directly adhered to the surface of the magnesia fine powder.
m で、その微粉表面に固着すべき親水性炭素粒子の粒径
がマグネシア微粉末の平均粒径に対して1/1000〜1/5 の
大きさであることを特徴とする請求項１に記載の改質マ
グネシア微粉末。2. The magnesia fine powder has a particle size of 1 to 20 μm.
The particle size of the hydrophilic carbon particles to be fixed to the surface of the fine powder in m is 1/1000 to 1/5 of the average particle size of the magnesia fine powder. Modified magnesia fine powder.
ブラック、土状黒鉛、親水性土状黒鉛および親水性鱗状
黒鉛のうちから選ばれるいずれか１種以上のものを用い
ることを特徴とする請求項１または２に記載の改質マグ
ネシア微粉末。3. As the hydrophilic carbon particles, any one or more selected from hydrophilic carbon black, earth-like graphite, hydrophilic earth-like graphite and hydrophilic scaly graphite is used. Item 3. Modified magnesia fine powder according to Item 1 or 2.
せてなる不定形耐火物において、該マグネシア微粉末と
して請求項１〜３のいずれか１項に記載の改質マグネシ
ア微粉末を４〜４０wt％含有させたことを特徴とするマ
グネシア含有不定形耐火物。4. An amorphous refractory having a skeleton component containing fine magnesia powder, wherein the magnesia fine powder is 4 to 40 wt% of the modified magnesia fine powder according to any one of claims 1 to 3. %, A magnesia-containing amorphous refractory, characterized in that it is contained.
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