JPH0824640A - Treatment of sewage and additive therefor - Google Patents

Treatment of sewage and additive therefor

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JPH0824640A
JPH0824640A JP6171099A JP17109994A JPH0824640A JP H0824640 A JPH0824640 A JP H0824640A JP 6171099 A JP6171099 A JP 6171099A JP 17109994 A JP17109994 A JP 17109994A JP H0824640 A JPH0824640 A JP H0824640A
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JP
Japan
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oil
sewage treatment
sewage
sludge
monomer
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Japanese (ja)
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Susumu Inaoka
享 稲岡
Tomonori Gomi
知紀 五味
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To reduce the load on sludge in sewage treatment, to enhance the filterability of sludge and to realize the reduction of the adhesion of scummed oil while enabling the oil along with sludge to be incinerated by adding an oil absorbable polymer obtained by polymerizing a monomer component containing a specific monomer in a specific ratio or more. CONSTITUTION:The additive for sewage treatment is constituted so as to contain an oil absorbable polymer obtained by polymerizing a monomer component based on a monomer with a solubility parameter (SP value) of 9 or less and containing 50wt.% or more of a monomer having one polymerizable group in its molecule. This oil absorbable polymer is granulated along with a water- insoluble powder to be formed into a granular form and used as the additive for sewage treatment. As the water-insoluble powder to be used herein, there is no limit if an insoluble or hardly soluble powder of which the water solubility at 25 deg.C or lower is 1 pts. or less per 100 pts. of the water-insoluble powder is used, but a powder generating no harmful gas at the time of incineration and low in the content of ash is more pref.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、下水処理用添加剤およ
び下水処理方法に関する。さらに詳しくは、下水処理場
へ流入する下水中に含有される油分を吸収し、汚泥に対
するBOD負荷を軽減し、また汚泥処理後の汚泥の濾水
性を向上させ、機器への油スカムの付着を防止し、汚泥
と同時に焼却可能な下水処理用添加剤およびそれを用い
た下水処理方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sewage treatment additive and a sewage treatment method. More specifically, it absorbs the oil contained in the sewage flowing into the sewage treatment plant, reduces the BOD load on the sludge, improves the drainage of the sludge after the sludge treatment, and prevents the oil scum from adhering to the equipment. TECHNICAL FIELD The present invention relates to an additive for sewage treatment that can prevent and incinerate simultaneously with sludge, and a sewage treatment method using the additive.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、下水処理は、そのほとんどが汚泥
処理により行われている。しかし、下水中には溶解しき
れないほどの濃度の油分が多く含有されており、常に汚
泥に多大の負荷を与え、分解しきれない油分が処理後の
水中に含有される問題点があった。特に、大量の雨が降
った場合、各地の配管内に溜まっていた油が一気に下水
処理施設に流れ込み汚泥に多大な負荷を与えていた。ま
た、この油分を多く含む下水は、汚泥の脱水時に濾布や
汚泥に付着して濾水性を低減させ汚泥の濾過性を阻害し
汚泥量を増加させたり、スカム化して槽や機器への付着
して配管の閉塞等を引き落とす原因ともなっていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, most sewage treatment is performed by sludge treatment. However, a large amount of oil was contained in the sewage, which was too high to dissolve, and it always applied a great load to the sludge, and there was a problem that the oil that could not be decomposed was contained in the treated water. . In particular, when a large amount of rain fell, the oil accumulated in the pipes in various places suddenly flowed into the sewage treatment facility, and a great load was applied to the sludge. In addition, this sewage containing a large amount of oil adheres to the filter cloth and sludge during dewatering of the sludge to reduce the drainage and inhibit the sludge's filterability, increasing the amount of sludge, and scumming to adhere to tanks and equipment. It also caused the blockage of the piping and the like.

【0003】これら下水中の油分を分離する方法として
は、油処理剤を用いる方法、活性炭を用いる方法、機械
的方法がある。油処理剤を用いる方法としては、油吸着
剤や油ゲル化剤で吸収固化させる方法があり、設備投資
が軽微ですむが吸収能力が充分ではなく操作が煩雑であ
る。活性炭を用いる方法は、非常に微量の油分、むしろ
溶解している油分を除去するには有効な方法であるが、
活性炭は自重の2倍程度までしか油分を吸着できず、ま
た油分以外の成分も吸着してしまい、さらに失活が促進
されてしまう欠点がある。また、機械的方法としては、
API形オイルセパレーター等の重力分離装置や泡を利
用した浮上分離法、排水に圧力をかけ開圧時に微細な泡
を発生させる加圧浮上法、濾過法等が挙げられるが、設
備費用が膨大なうえに油の分離性能が充分でない問題点
があった。また、これらの方法は、基本的に油を別取す
るため処理後に産業廃棄物処理が必要となる問題点もあ
った。よって、設備投資が安価で使用しやすく油の分離
能がよい特性をあわせ持ち、好ましくは汚泥と同時に焼
却処理できる代替え品が求められている。
As a method for separating the oil component in the sewage, there are a method using an oil treating agent, a method using activated carbon, and a mechanical method. As a method of using an oil treatment agent, there is a method of absorbing and solidifying with an oil adsorbent or an oil gelling agent, which requires a small capital investment, but the absorption capacity is not sufficient and the operation is complicated. The method using activated carbon is an effective method for removing a very small amount of oil, but rather dissolved oil.
Activated carbon can adsorb oil components only up to about twice its own weight, and also adsorbs components other than oil components, which further promotes deactivation. Also, as a mechanical method,
Examples include gravity separation devices such as API oil separators, floatation separation methods that use bubbles, pressure floating methods that generate fine bubbles when pressure is applied to drainage, and filtration methods, but the equipment costs are enormous. In addition, there is a problem that the oil separation performance is not sufficient. In addition, these methods also have a problem that industrial waste treatment is required after the treatment because the oil is basically separated. Therefore, there is a demand for an alternative product that has a low capital investment, is easy to use, has good oil separation ability, and can be incinerated at the same time as sludge.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、下水処理に
伴う上記問題点を解決するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above problems associated with sewage treatment.

【0005】すなわち本発明の目的は、下水処理におい
て汚泥への負荷を軽減、汚泥の濾水性を向上、スカム化
した油の機器への付着を軽減を実現し汚泥と同時に焼却
可能な下水処理用添加剤及び下水処理方法を提供するこ
とである。
That is, the object of the present invention is to reduce the load on sludge in the treatment of sewage, improve the drainage of sludge, reduce the adhesion of scumified oil to equipment, and to incinerate it simultaneously with sludge. An object of the present invention is to provide an additive and a sewage treatment method.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、吸油性重
合体(I)およびその誘導体からなる下水処理用添加剤
を下水中に添加する、汚泥中に混在させる、汚泥処理後
の水に添加する方法により前記目的が容易に達成できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention add a sewage treatment additive consisting of an oil-absorbing polymer (I) and its derivative to sewage, mix it in sludge, and treat water after sludge treatment. It was found that the above-mentioned object can be easily achieved by the method of adding to the present invention, and the present invention has been completed.

【0007】すなわち、本発明は、溶解度パラメーター
(SP値)が9以下の単量体を主成分としてなる分子中
に1個の重合性基を有する単量体(A)を50重量%以
上含有する単量体成分を重合して得られる吸油性重合体
(I)からなる下水処理用添加剤;前記吸油性重合体
(I)が粒状物(II)である下水処理用添加剤;前記粒
状物(II)が、前記吸油性重合体(I)30〜99重量
部および水不溶性粉体1〜70重量部を含んでなる粒状
物であり、この粒状物(II)を含んでなる下水処理用添
加剤;前記吸油性重合体(I)および/または前記粒状
物(II)を油透過性袋に充填してなる下水処理用添加
剤;前記吸油性重合体(I)および/または前記粒状物
(II)を多孔性基材に担持してなる下水処理用添加剤お
よび下水を請求項1〜6のいずれかに記載の下水処理用
添加剤に接触させた後、汚泥処理することを特徴とする
下水処理方法;下水を請求項1〜6のいずれかに記載の
下水処理用添加剤に接触させた後、処理後の下水と共に
処理後の下水処理用添加剤を汚泥槽に導入し、汚泥処理
することを特徴とする下水処理方法;請求項1〜6のい
ずれかに記載の下水処理用添加剤を汚泥中に混合し、下
水を汚泥処理することを特徴とする下水処理方法;下水
を汚泥処理した後に、請求項1〜6のいずれかに記載の
下水処理用添加剤を該処理水に接触させることを特徴と
する下水処理方法に関するものである。
That is, the present invention contains 50% by weight or more of a monomer (A) having one polymerizable group in a molecule whose main component is a monomer having a solubility parameter (SP value) of 9 or less. Additive for sewage treatment comprising an oil-absorbing polymer (I) obtained by polymerizing a monomer component for forming a sewage treatment additive, wherein the oil-absorbing polymer (I) is a granule (II); The substance (II) is a granular substance containing 30 to 99 parts by weight of the oil-absorbent polymer (I) and 1 to 70 parts by weight of a water-insoluble powder, and a sewage treatment containing the granular substance (II). Additive; sewage treatment additive obtained by filling the oil-absorbent polymer (I) and / or the granules (II) in an oil-permeable bag; the oil-absorbent polymer (I) and / or the granules The additive for treating sewage, which comprises the substance (II) supported on a porous substrate, and sewage. A sewage treatment method, which comprises contacting the sewage treatment additive according to any one of the claims and then performing sludge treatment; sewage was contacted with the sewage treatment additive according to any one of claims 1 to 6. After that, the sewage treatment additive is introduced into the sludge tank together with the treated sewage and the treated sewage treatment additive, and the sludge treatment is performed; the sewage treatment additive according to any one of claims 1 to 6. Is mixed with sludge and sewage is treated with sludge; after the sewage is treated with sludge, the sewage treatment additive according to any one of claims 1 to 6 is contacted with the treated water. The present invention relates to a sewage treatment method which is characterized by

【0008】[0008]

【作用】溶解度パラメーター(SP値)は、化合物の極
性を表す尺度として一般に用いられており、本発明では
Smallの計算式にHoyの凝集エネルギー定数を代
入して導いた値を適用するものとし、単位は(cal/
cm31/2で表される。
The solubility parameter (SP value) is generally used as a measure of the polarity of a compound, and in the present invention, a value derived by substituting the Hoy cohesive energy constant into the Small calculation formula is applied, The unit is (cal /
It is represented by cm 3 ) 1/2 .

【0009】本発明で用いられる吸油性重合体(I)
は、溶解度パラメーター(SP値)が9以下の単量体を
主成分としてなる分子中に1個の重合性基を有する単量
体(A)を重合して得られる吸油性重合体であれば特に
制限はない。溶解度パラメーター(SP値)が9を越え
る単量体を単量体(A)の主成分に用いると、油吸収力
の高い重合体が得られず、必要添加量が増加したり、吸
油性重合体(I)の交換寿命が短くなりなるため好まし
くない。
Oil absorbing polymer (I) used in the present invention
Is an oil-absorptive polymer obtained by polymerizing a monomer (A) having one polymerizable group in a molecule whose main component is a monomer having a solubility parameter (SP value) of 9 or less. There is no particular limitation. When a monomer having a solubility parameter (SP value) of more than 9 is used as the main component of the monomer (A), a polymer having high oil absorption cannot be obtained and the required addition amount increases or the oil absorption weight increases. It is not preferable because the exchange life of the combined product (I) becomes short.

【0010】本発明で用いられる吸油性重合体(I)と
しては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、(メタ)アクリル樹
脂、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リアセタール、ポリカーボネート、ポリアミド、アセチ
ルセルロース、ポリノルボルネン、フッ素樹脂、フェノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラニン樹脂、ポリエステル樹
脂、アリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、AS樹
脂、ABS樹脂、合成ゴム、天然ゴムなどの単独重合
体、共重合体、縮合物またはそれらの樹脂の混合物を挙
げることができる。
Examples of the oil absorbing polymer (I) used in the present invention include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride,
Polyvinyl acetate, polystyrene, (meth) acrylic resin, polyvinyl alcohol, polyolefin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyacetal, polycarbonate, polyamide, acetyl cellulose, polynorbornene, fluororesin, phenolic resin, urea resin, melanin resin, polyester resin , Allyl resins, silicone resins, epoxy resins, AS resins, ABS resins, synthetic rubbers, natural rubbers and other homopolymers, copolymers, condensates or mixtures of these resins.

【0011】本発明で用いられる単量体(A)の主成分
を構成する単量体は、溶解度パラメーター(SP値)が
9以下で分子中に1個の重合性不飽和基を有する単量体
であることが好ましく例えば、メチル(メタ)アクリレ
ート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)ア
クリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、2−エチ
ルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)
アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、イソボ
ルニル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アク
リレート、フェニル(メタ)アクリレート、オクチルフ
ェニル(メタ)アクリレート、ノニルフェニル(メタ)
アクリレート、ジノニルフェニル(メタ)アクリレー
ト、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メンチル
(メタ)アクリレート、ジブチルマレエート、ジドデシ
ルマレエート、ドデシルクロトネート、ジドデシルイタ
コネートなどの不飽和カルボン酸エステル;(ジ)ブチ
ル(メタ)アクリルアミド、(ジ)ドデシル(メタ)ア
クリルアミド、(ジ)ステアリル(メタ)アクリルアミ
ド、(ジ)ブチルフェニル(メタ)アクリルアミド、
(ジ)オクチルフェニル(メタ)アクリルアミドなどの
炭化水素基を有する(メタ)アクリルアミド;エチレ
ン、プロピレン、イソブテン、1−ブテン、1−ヘキセ
ン、1−オクテン、イソオクテン、1−ノネン、1−デ
セン、1−ドデセンなどのα−オレフィン;ビニルシク
ロヘキサンなどの脂環式ビニル化合物;ドデシルアリル
エーテルなどの炭化水素基を有するアリルエーテル;カ
プロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニルなどの炭化水素基を有する脂肪
酸ビニルエステル;ブチルビニルエーテル、ドデシルビ
ニルエーテルなどの炭化水素基を有するビニルエーテ
ル;スチレン、t−ブチルスチレン、オクチルスチレン
などの芳香族ビニル化合物;ジシクロペンタジエン、テ
トラシクロドデセン、メチルテトラシクロドデセン、エ
チリデンテトラシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタデ
セン、メチルヘキサシクロヘプタデセン、トリシクロペ
ンタジエン、ノルボルネン、メチルノルボルネン、エチ
リデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、5−メチル
−2−ノルボルネン、5,6−ジメチル−2−ノルボル
ネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2
−ノルボルネン、5−ヘキシル−2−ノルボルネン、5
−オクチル−2−ノルボルネン、5−ドデシル−2−ノ
ルボルネンなどのノルボルネン化合物などをあげること
ができ、これらの単量体を1種または2種以上用いるこ
とができる。
The monomer constituting the main component of the monomer (A) used in the present invention is a monomer having a solubility parameter (SP value) of 9 or less and having one polymerizable unsaturated group in the molecule. It is preferable that the form is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth).
Acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, octylphenyl (meth) acrylate, nonylphenyl (meth)
Unsaturated carboxylic acid esters such as acrylate, dinonylphenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, menthyl (meth) acrylate, dibutyl maleate, didodecyl maleate, dodecyl crotonate, didodecyl itaconate; (di) Butyl (meth) acrylamide, (di) dodecyl (meth) acrylamide, (di) stearyl (meth) acrylamide, (di) butylphenyl (meth) acrylamide,
(Meth) acrylamide having a hydrocarbon group such as (di) octylphenyl (meth) acrylamide; ethylene, propylene, isobutene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, isooctene, 1-nonene, 1-decene, 1 -Α-olefins such as dodecene; alicyclic vinyl compounds such as vinylcyclohexane; allyl ethers having a hydrocarbon group such as dodecyl allyl ether; hydrocarbons such as vinyl caproate, vinyl laurate, vinyl palmitate and vinyl stearate. Vinyl ester having a hydrocarbon group such as butyl vinyl ether and dodecyl vinyl ether; aromatic vinyl compound such as styrene, t-butyl styrene and octyl styrene; dicyclopentadiene and tetracyclododecene Tyltetracyclododecene, ethylidenetetracyclododecene, hexacycloheptadecene, methylhexacycloheptadecene, tricyclopentadiene, norbornene, methylnorbornene, ethylidenenorbornene, vinylnorbornene, 5-methyl-2-norbornene, 5,6- Dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5-butyl-2
-Norbornene, 5-hexyl-2-norbornene, 5
Examples thereof include norbornene compounds such as octyl-2-norbornene and 5-dodecyl-2-norbornene, and one or more kinds of these monomers can be used.

【0012】これらの中でも、前記した性能に一層優れ
た油吸収性能を与える単量体(A)としては、少なくと
も1個の炭素数3〜30の脂肪族炭化水素基を有し且つ
アルキル(メタ)アクリレート、アルキルアリール(メ
タ)アクリレート、アルキル(メタ)アクリルアミド、
アルキルアリール(メタ)アクリルアミド、アルキルス
チレンおよびα−オレフィンからなる群より選ばれる少
なくとも1種の不飽和化合物を主成分としてなるものが
下水中の油分の吸油性能が高く好ましい。
Among these, as the monomer (A) which gives the oil absorption performance more excellent in the above-mentioned performance, there is at least one aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms and alkyl (meta) ) Acrylate, alkylaryl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylamide,
Those containing at least one unsaturated compound selected from the group consisting of alkylaryl (meth) acrylamides, alkylstyrenes and α-olefins as the main component are preferred because of their high oil absorption performance in the sewage.

【0013】このような溶解度パラメーター(SP値)
が9以下の単量体の単量体(A)中における使用量は、
単量体(A)の全体量に対して50重量%以上、より好
ましくは70重量%以上となる割合である。溶解度パラ
メーター(SP値)が9以下の単量体の単量体(A)中
の使用量が50重量%未満では、油吸収力の高い重合体
が得られず、必要添加量が増加したり、吸油性重合体
(I)の交換寿命が短くなりなるため好ましくない。
Such solubility parameter (SP value)
Is 9 or less, the amount used in the monomer (A) is
The proportion is 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, based on the total amount of the monomer (A). When the amount of the monomer having a solubility parameter (SP value) of 9 or less in the monomer (A) is less than 50% by weight, a polymer having high oil absorption cannot be obtained, and the required amount is increased. However, the exchange life of the oil-absorbent polymer (I) is shortened, which is not preferable.

【0014】したがって、本発明では単量体(A)中に
溶解度パラメーター(SP値)が9以下の単量体が50
重量%以上含有される必要があるが、単量体(A)中に
50重量%以下の割合で溶解度パラメーター(SP値)
が9を越える単量体が含有されてもよい。このような単
量体としては、例えば(メタ)アクリル酸、アクリロニ
トリル、無水マレイン酸、フマル酸、ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル(メタ)アクリレートなどをあげることができる。
Therefore, in the present invention, 50 monomers having a solubility parameter (SP value) of 9 or less are contained in the monomer (A).
It is necessary to contain at least 50% by weight, but the solubility parameter (SP value) is 50% by weight or less in the monomer (A).
May contain more than 9 monomers. Examples of such a monomer include (meth) acrylic acid, acrylonitrile, maleic anhydride, fumaric acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, and methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate. be able to.

【0015】本発明で用いられる吸油性重合体(I)
は、架橋重合体であることがより好ましい。これは吸油
性重合体(I)の油分への溶解を防止するためと未架橋
体はゲル強度が低下して取り扱いにくいためである。
Oil absorbing polymer (I) used in the present invention
Is more preferably a crosslinked polymer. This is to prevent the oil-absorbing polymer (I) from dissolving in the oil and because the uncrosslinked product has a low gel strength and is difficult to handle.

【0016】本発明で用いられる架橋性単量体(B)と
しては、例えばエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリ
エチレングリコール−ポリプロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)ア
クリレート、N,N´−メチレンビス(メタ)アクリル
アミド、N,N´−プロピレンビス(メタ)アクリルア
ミド、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチ
ロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、多価アルコ
ール(例えばグリセリン、トリメチロールプロパンある
いはテトラメチロールメタン)のアルキレンオキシド付
加物と(メタ)アクリル酸とのエステル化によって得ら
れる多官能(メタ)アクリレートや、ジビニルベンゼン
などをあげることができ、これらの架橋性単量体を1種
または2種以上用いることができる。
Examples of the crosslinkable monomer (B) used in the present invention include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate,
Polyethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth)
Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide, N, N'-propylenebis (meth) acrylamide, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) ) Acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, polyfunctional (meth) obtained by esterification of alkylene oxide adduct of polyhydric alcohol (eg glycerin, trimethylolpropane or tetramethylolmethane) with (meth) acrylic acid Examples thereof include acrylate and divinylbenzene, and one or more of these crosslinkable monomers can be used.

【0017】吸油性重合体(I)を製造する際に用いら
れるより好ましい単量体成分中の単量体(A)および架
橋性単量体(B)の比率は、単量体(A)および架橋性
単量体(B)の合計に対して、単量体(A)が96〜9
9.999重量%の範囲、架橋性単量体(B)が0.0
01〜4重量%の範囲である。
The ratio of the monomer (A) and the crosslinkable monomer (B) in the more preferable monomer component used for producing the oil-absorbent polymer (I) is as follows. And the total amount of the crosslinkable monomer (B) is 96 to 9 in the monomer (A).
9.999 wt% range, the crosslinkable monomer (B) is 0.0
It is in the range of 01 to 4% by weight.

【0018】単量体(A)が96重量%未満であったり
架橋性単量体(B)が4重量%を越えると、得られる架
橋重合体の架橋密度が高くなりすぎて油吸収力の高い重
合体が得られず、必要添加量が増加したり、吸油性重合
体(I)の交換寿命が短くなりなるため好ましくない。
また、単量体(A)が99.999重量%を越えると、
得られる吸油性重合体(I)の油吸収力は増大するが、
吸油性重合体(I)の油への微溶解が生じたり、ゲル強
度が低下して取り扱い性が悪くなるため好ましくない。
If the amount of the monomer (A) is less than 96% by weight or the amount of the crosslinkable monomer (B) exceeds 4% by weight, the crosslink density of the obtained crosslinked polymer becomes too high and the oil absorbency is increased. It is not preferable because a high polymer cannot be obtained, the required addition amount increases, and the exchange life of the oil absorbing polymer (I) becomes short.
When the amount of the monomer (A) exceeds 99.999% by weight,
The oil absorption of the resulting oil-absorbent polymer (I) is increased,
It is not preferable because the oil-absorbent polymer (I) is slightly dissolved in oil or the gel strength is lowered to deteriorate the handleability.

【0019】吸油性重合体(I)を製造するには、重合
開始剤を用いて前記単量体成分を重合すればよい。ま
た、紫外線等の光や放射線、熱等により重縮合すること
もできる。重合は、懸濁重合や塊状重合、乳化重合など
の公知の方法により行うことができる。
In order to produce the oil absorbing polymer (I), the above-mentioned monomer component may be polymerized using a polymerization initiator. Also, polycondensation can be carried out by light such as ultraviolet rays, radiation, heat, or the like. The polymerization can be carried out by a known method such as suspension polymerization, bulk polymerization or emulsion polymerization.

【0020】懸濁重合は、例えば、高HLB値を有する
乳化剤や、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ゼラチンなどの保護コロイド剤を使用し、単
量体成分を水中に懸濁させ、油溶性重合開始剤の存在下
で重合すればよい。重合開始剤としては、例えば、ベン
ゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、クメン
ハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物、2,2'−ア
ゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビスジメチル
バレロニトリルなどのアゾ化合物などを用いることがで
き、重合温度は0〜150℃の範囲が好ましい。得られ
た10〜1000μ程度の微粒状樹脂の水性懸濁液を濾
過乾燥して、目的の吸油性重合体(I)が得られる。
In the suspension polymerization, for example, an emulsifier having a high HLB value or a protective colloid agent such as polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose or gelatin is used to suspend the monomer component in water to prepare an oil-soluble polymerization initiator. The polymerization may be carried out in the presence of Examples of the polymerization initiator include organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide, 2,2′-azobisisobutyronitrile, and 2,2′-azobisdimethylvaleronitrile. The azo compound can be used, and the polymerization temperature is preferably in the range of 0 to 150 ° C. The target oil-absorbent polymer (I) is obtained by filtering and drying the resulting aqueous suspension of fine particulate resin of about 10 to 1000 μm.

【0021】塊状重合は、例えば、単量体成分を、上記
重合開始剤の存在下、型に流し込み、0〜150℃の条
件下にて重合を行うことにより目的の吸油性重合体
(I)が得られる。
The bulk polymerization is carried out, for example, by pouring a monomer component into a mold in the presence of the above-mentioned polymerization initiator and conducting the polymerization under the condition of 0 to 150 ° C. to obtain the objective oil-absorbing polymer (I). Is obtained.

【0022】乳化重合は、例えばアニオン系やノニオン
系もしくはそれらの複合系乳化剤を用いて単量体成分を
水中に懸濁させ、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム
などの過硫酸塩や水溶性アゾ化合物を重合開始剤に用
い、必要に応じて還元剤、pH調節剤、酸化防止剤、帯
電防止剤などを併用しながら重合することが可能であ
り、0〜150℃の条件下にて重合を行うことにより目
的の吸油性重合体(I)が得られる。
In emulsion polymerization, for example, a monomer component is suspended in water using an anionic or nonionic emulsifier or a composite emulsifier thereof, and a persulfate such as ammonium persulfate or potassium persulfate or a water-soluble azo compound is suspended. It is possible to use it as a polymerization initiator and polymerize it together with a reducing agent, a pH adjusting agent, an antioxidant, an antistatic agent, etc., if necessary, and carry out the polymerization under the condition of 0 to 150 ° C. Thus, the target oil-absorbing polymer (I) is obtained.

【0023】本発明で得られた吸油性重合体(I)は、
水不溶性粉体と造粒して粒状物(II)にして下水処理用
添加剤として用いることが出来る。好ましい粒状物(I
I)としては、吸油性重合体30〜99重量部および水
不溶性粉体1〜70重量部からなる粒状物である。本発
明で用いられる水不溶性粉体としては、25℃下での水
への溶解度が、水不溶性粉体100部に対し1部以下の
溶解度である非溶解もしくは難溶解性粉体であれば特に
制限はないが焼却時に有毒ガスを発生せず灰分の少ない
ものほど好ましい。例えば、シリカ、タルク、珪藻土等
の無機粉、鉄粉等の金属粉、炭酸カルシウム等の無機粉
塩、金属石鹸等の有機金属塩、ポリスチレン、ポリエチ
レン、塩化ビニル等の高分子粉、ワックス等の有機粉、
綿粉、パルプ粉等の天然粉等を挙げることができ、これ
らの1種または2種以上を用いることが出来る。なかで
も、吸油性重合体(I)との造粒に用いられる好ましい
水不溶性粉体としては、20℃の水100gに対する溶
解度が1g以下の有機酸金属塩やメタノール値25%以
上の疎水性無機化合物が挙げられる。
The oil-absorbent polymer (I) obtained in the present invention is
It can be used as an additive for sewage treatment by granulating with a water-insoluble powder to form a granular material (II). Preferred granules (I
I) is a granular material composed of 30 to 99 parts by weight of an oil absorbing polymer and 1 to 70 parts by weight of a water-insoluble powder. The water-insoluble powder used in the present invention is particularly a non-dissolved or hardly soluble powder having a solubility in water at 25 ° C. of 1 part or less with respect to 100 parts of the water-insoluble powder. There is no limitation, but the one with less ash that does not generate toxic gas upon incineration is preferable. For example, inorganic powder such as silica, talc, diatomaceous earth, metal powder such as iron powder, inorganic powder salt such as calcium carbonate, organic metal salt such as metal soap, polymer powder such as polystyrene, polyethylene, vinyl chloride, wax, etc. Organic powder,
Examples include natural powders such as cotton powder and pulp powder, and one or more of these may be used. Among them, preferred water-insoluble powders used for granulation with the oil-absorbent polymer (I) include organic acid metal salts having a solubility of 1 g or less in 100 g of water at 20 ° C. and hydrophobic inorganics having a methanol value of 25% or more. Compounds.

【0024】本発明の粒状物(II)の例としては、例え
ば、吸油性重合体(I)と20℃の水100gに対する
溶解度が1g以下の有機酸金属塩からなる吸油剤(特願
平04−147313)や吸油性重合体(I)と疎水性
シリカ等のメタノール値25%以上の疎水性無機化合物
からなる吸油剤(特願平5−231390)等が挙げら
れる。
Examples of the granular material (II) of the present invention include, for example, an oil absorbing agent (I) and an organic acid metal salt having a solubility of 1 g or less in 100 g of water at 20 ° C. -147313) or an oil-absorbing polymer (I) and an oil-absorbing agent (Japanese Patent Application No. 5-231390) comprising a hydrophobic inorganic compound having a methanol value of 25% or more such as hydrophobic silica.

【0025】有機酸金属塩は、例えば酪酸、カプロン
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキン酸などの直鎖飽和脂肪酸;オレイン酸、リノール
酸、リノレン酸などの直鎖不飽和脂肪酸;イソステアリ
ン酸などの分枝脂肪酸;リシノール酸、12−ヒドロキ
システアリン酸などのヒドロキシル基を含有する脂肪
酸;安息香酸;ナフテン酸;アビエチン酸;デキストロ
ピマル酸などのロジン酸などの有機カルボン酸類のリチ
ウム塩、銅塩、ベリリウム塩、マグネシウム塩、カルシ
ウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩、亜鉛塩、カド
ミウム塩、アルミニウム塩、セリウム塩、チタン塩、ジ
ルコニウム塩、鉛塩、クロム塩、マンガン塩、コバルト
塩、ニッケル塩などを挙げることができる。
Organic acid metal salts include, for example, linear saturated fatty acids such as butyric acid, caproic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and arachidic acid; oleic acid, linoleic acid. , Linear unsaturated fatty acids such as linolenic acid; branched fatty acids such as isostearic acid; fatty acids containing hydroxyl groups such as ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid; benzoic acid; naphthenic acid; abietic acid; rosin such as dextropimaric acid Lithium salts, copper salts, beryllium salts, magnesium salts, calcium salts, strontium salts, barium salts, zinc salts, cadmium salts, aluminum salts, cerium salts, titanium salts, zirconium salts, lead salts, chromium of organic carboxylic acids such as acids. Salt, manganese salt, cobalt salt, nickel salt, etc. It can gel.

【0026】メタノール値(以下M値ということがあ
る)は、水不溶性粉体の疎水化度を表わす尺度として一
般的に用いられており、メタノール水溶液に水不溶性粉
体が湿潤しはじめる時のメタノールの容積%で表わされ
る。本発明においては、所定濃度に調製されたメタノー
ル水溶液中に水不溶性粉体の粉体を入れ、手振りにより
2度振とうした後の該粉体の湿潤の有無により測定した
値を採用するものとする。たとえば、M値30%の化合
物とは、メタノールの容積%が30%以上のメタノール
水溶液に湿潤し且つメタノールの容積%が30%未満の
メタノール水溶液に湿潤しない化合物である。
The methanol value (hereinafter sometimes referred to as M value) is generally used as a measure of the degree of hydrophobicity of the water-insoluble powder, and the methanol when the water-insoluble powder begins to wet the aqueous methanol solution. Is expressed in volume%. In the present invention, a value measured by putting a powder of a water-insoluble powder in an aqueous methanol solution prepared to a predetermined concentration and shaking the powder twice by hand shaking is used. To do. For example, a compound having an M value of 30% is a compound that is wet with an aqueous methanol solution having a volume% of methanol of 30% or more and not wet with an aqueous methanol solution having a volume% of methanol of less than 30%.

【0027】疎水性無機化合物のうち、メタノール値が
25%以上の疎水化度を有するものとして、例えば酸化
亜鉛、アルミナ(酸化アルミニウム)、ケイ酸アルミニ
ウム、シリカ(酸化ケイ素)、酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、酸化チタン、チタン酸バリウム、酸化鉄、硫
酸バリウム、炭酸バリウム、酸化バリウム、二酸化マン
ガン、炭酸マンガン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシ
ウムなどの疎水化変性物をあげることができる。これら
の疎水性無機化合物の中でも種々の粒径の粉体として入
手が容易な疎水性シリカや疎水性アルミナが好ましい。
Among the hydrophobic inorganic compounds, those having a hydrophobicity of 25% or more in methanol value include, for example, zinc oxide, alumina (aluminum oxide), aluminum silicate, silica (silicon oxide), calcium oxide, calcium carbonate. Hydrophobized modifications such as titanium oxide, barium titanate, iron oxide, barium sulfate, barium carbonate, barium oxide, manganese dioxide, manganese carbonate, magnesium carbonate, and magnesium oxide can be mentioned. Among these hydrophobic inorganic compounds, hydrophobic silica and hydrophobic alumina, which are easily available as powders having various particle sizes, are preferable.

【0028】また、前記無機化合物を疎水化変性し疎水
性無機化合物を得る方法としては特に制限はなく、例え
ば無機化合物の粉体の表面を化学的あるいは物理的に不
活性化すればよく、例えばアルキルアルコキシシラン、
アルキルハロゲン化シランなどのシランカップリング剤
を用いる方法、ジメチルシロキサンなどのポリシロキサ
ンを用いる方法、合成ワックスや天然ワックスを用いる
方法、カルシウムなどにより金属表面処理する方法など
をあげることができる。
The method for obtaining the hydrophobic inorganic compound by hydrophobizing the inorganic compound is not particularly limited, and for example, the surface of the powder of the inorganic compound may be chemically or physically inactivated. Alkylalkoxysilane,
Examples thereof include a method using a silane coupling agent such as an alkylhalogenated silane, a method using a polysiloxane such as dimethylsiloxane, a method using a synthetic wax or a natural wax, and a method of treating a metal surface with calcium or the like.

【0029】水不溶性粉体は、平均粒径が0.01〜3
00μmの範囲の粉体であることが好ましい。この平均
粒径が0.01μm未満では、粉体同士の凝集が起こ
り、吸油速度を低下させるため好ましくない。また、こ
の平均粒径が300μmを越えると、吸油性重合体
(I)との相乗効果が発現され難く、吸油速度を向上さ
せることができないため好ましくない。
The water-insoluble powder has an average particle size of 0.01 to 3
The powder is preferably in the range of 00 μm. If the average particle size is less than 0.01 μm, the powder particles agglomerate to reduce the oil absorption rate, which is not preferable. Further, if the average particle size exceeds 300 μm, the synergistic effect with the oil absorbing polymer (I) is difficult to be exhibited, and the oil absorbing rate cannot be improved, which is not preferable.

【0030】吸油性重合体(I)および水不溶性粉体を
含有してなる粒状物(II)を製造するには、これらの成
分を混合して造粒させればよく、その製造方法には特に
制限はない。混合方法には湿式混合や乾式混合のいずれ
も採用することができる。湿式混合は、例えば吸油性重
合体(I)および水不溶性粉体を必要に応じて界面活性
剤の存在下に水性媒体中に混合分散した後、濾別乾燥す
る方法等により行なうことができる。乾式混合は、例え
ばコロイドミルやニーダーやミキサーにて吸油性重合体
(I)と水不溶性粉体を混合することにより行なうこと
ができる。特に、湿式混合は、前記懸濁重合で得られた
吸油性重合体(I)の水分散体をそのまま水不溶性粉体
と混合できるため好ましい。また、塊状重合で得られた
吸油性重合体(I)と水不溶性粉体とを粉砕操作などで
粒度調整を行いながら混合する方法も採用することがで
きる。また、バインダー等を併用することにより造粒す
ることもできる。
In order to produce the granular material (II) containing the oil-absorbing polymer (I) and the water-insoluble powder, these components may be mixed and granulated. There is no particular limitation. As a mixing method, either wet mixing or dry mixing can be adopted. The wet mixing can be performed by, for example, a method of mixing and dispersing the oil-absorbent polymer (I) and the water-insoluble powder in an aqueous medium in the presence of a surfactant, if necessary, and then filtering and drying. The dry mixing can be carried out, for example, by mixing the oil-absorbent polymer (I) and the water-insoluble powder with a colloid mill, a kneader or a mixer. In particular, wet mixing is preferable because the water dispersion of the oil-absorbing polymer (I) obtained by the suspension polymerization can be mixed with the water-insoluble powder as it is. Further, a method of mixing the oil-absorbent polymer (I) obtained by bulk polymerization and the water-insoluble powder while adjusting the particle size by a pulverizing operation or the like can also be adopted. It is also possible to granulate by using a binder and the like together.

【0031】なかでも、吸油性重合体(I)の粒状物と
水不溶性粉体とを水性媒体中に混合分散した後、両者を
凝集造粒させてから造粒物を水性媒体から分離して得ら
れる粒状物が特に好ましい。また、この粒状物(II)の
平均粒径としては、0.1〜5mmの範囲が好ましい。
In particular, the oil-absorbent polymer (I) granules and the water-insoluble powder are mixed and dispersed in an aqueous medium, both are aggregated and granulated, and then the granulated product is separated from the aqueous medium. The resulting granulate is particularly preferred. Further, the average particle size of the granular material (II) is preferably in the range of 0.1 to 5 mm.

【0032】このようにして製造される粒状物(II)中
の吸油性重合体(I)および水不溶性粉体の配合割合
は、吸油性重合体(I)が30〜99重量部および水不
溶性粉体が1〜70重量部となる割合である。水不溶性
粉体の量が1重量部未満では、吸油性重合体(I)の粒
子同士が凝集し、吸油剤の吸油速度が低下するため吸油
速度向上効果は期待できない。また、水不溶性粉体を7
0重量部を越えて多量に使用すると、下水処理用添加剤
の吸油量や保油性能が低下するため好ましくない。
The mixing ratio of the oil-absorbing polymer (I) and the water-insoluble powder in the thus-prepared granular material (II) is 30 to 99 parts by weight of the oil-absorbing polymer (I) and water-insoluble. The ratio is such that the powder becomes 1 to 70 parts by weight. If the amount of the water-insoluble powder is less than 1 part by weight, the particles of the oil-absorbing polymer (I) aggregate with each other, and the oil-absorbing speed of the oil-absorbing agent decreases, so that the oil-absorbing speed improving effect cannot be expected. In addition, water-insoluble powder 7
If it is used in a large amount in excess of 0 parts by weight, the oil absorption amount and oil retaining performance of the sewage treatment additive are deteriorated, which is not preferable.

【0033】また、本発明の吸油性重合体(I)および
/または粒状物(II)を油透過性袋に充填したり、多孔
性基材に担持し下水処理用添加剤として用いることもで
きる。
The oil-absorbent polymer (I) and / or granules (II) of the present invention can be filled in an oil-permeable bag or supported on a porous substrate and used as an additive for sewage treatment. .

【0034】本発明の吸油性重合体(I)および/また
は粒状物(II)を油透過性袋に充填してなる下水処理用
添加剤の製造方法としては特に制限はないが、スラリー
状もしくは粉体状の吸油性重合体(I)および/または
粒状物(II)を縦ピローや横ピロー型の製袋機により油
透過性の袋状物へ製袋しつつ充填し、開口部を封して必
要に応じて乾燥する事により得ることができる。
The method for producing the sewage treatment additive obtained by filling the oil-absorbent polymer (I) and / or the particulate matter (II) of the present invention in an oil-permeable bag is not particularly limited, but it may be in the form of slurry or The powdery oil-absorbent polymer (I) and / or the granular material (II) is filled into an oil-permeable bag-like product while being formed into a bag by a vertical pillow or horizontal pillow type bag making machine, and the opening is sealed. Then, it can be obtained by drying if necessary.

【0035】油透過性袋に使用される多孔質材料として
は、それ自体が水に溶解したり膨潤したりせず、しかも
該材料からなる容器の内部に充填する吸油性重合体
(I)または粒状物(II)を外部に漏洩せず且つ油を容
易に通過させるような大きさの孔径の孔を多数有するも
のであれば特に制限はない。このような多孔質材料とし
て例えば合成繊維やパルプなどの天然繊維からなる布や
紙、ステンレスメッシュなどの網などを用いることがで
きる。中でも、特に優れた吸油性能を有する下水処理用
添加剤を提供するものとして、それ自体が疎水性を有し
好ましくは油を吸着する高い親油性を有するポリプロピ
レンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリエステ
ル、ナイロンあるいはポリウレタンからなる群より選ば
れる少なくとも1種の合成樹脂製の不織布または織布で
あることが好ましい。また、この多孔質材料からなる容
器の形状としては特に制限はなく、例えば布や紙製の袋
状物、網製の篭状物などを挙げることができる。
As the porous material used for the oil permeable bag, the oil absorbing polymer (I) which does not dissolve or swell in water itself and is filled in the container made of the material, or There is no particular limitation as long as it has a large number of pores of a size that does not allow the granular material (II) to leak to the outside and allows oil to easily pass therethrough. As such a porous material, for example, cloth or paper made of natural fibers such as synthetic fibers or pulp, and net such as stainless mesh can be used. Among them, as a means for providing an additive for sewage treatment having a particularly excellent oil absorption performance, polyolefin itself such as polypropylene or polyethylene having a high lipophilicity that itself has hydrophobicity and preferably adsorbs oil, polyester, nylon or A nonwoven fabric or woven fabric made of at least one synthetic resin selected from the group consisting of polyurethane is preferable. The shape of the container made of this porous material is not particularly limited, and examples thereof include a bag-shaped material made of cloth or paper, a basket-shaped material made of net, and the like.

【0036】吸油性重合体(I)および/または粒状物
(II)を多孔性基材に担持してなる下水処理用添加剤と
する製造する方法として、吸油性重合体(I)または粒
状物(II)が多孔質基材から脱離しない程度に多孔質基
材に担持できるものであれば特に制限はなく、例えば成
形により多孔質基材を形成しうる繊維材料と吸油性重合
体(I)または粒状物(II)とを湿式または乾式で混合
した後、成形を行う方法でもよく、予め成形された多孔
質基材へ必要に応じて接着剤やバインダーを用いてディ
ピングやコーティング等の方法により吸油性重合体
(I)および/または粒状物(II)を担持する方法でも
よい。また、吸油性重合体(I)および/または粒状物
(II)を多孔性基材に担持したシートをパックの中に充
填し、吸油性重合体(I)および/または粒状物(II)
の環境への放出を防止したり、強度を向上したりするこ
ともできる。
As a method for producing an additive for sewage treatment, which comprises supporting the oil-absorbent polymer (I) and / or the particulate matter (II) on a porous substrate, the oil-absorbent polymer (I) or the particulate matter is used. There is no particular limitation as long as (II) can be supported on the porous base material to such an extent that it is not detached from the porous base material. For example, a fiber material and an oil-absorbing polymer (I ) Or granules (II) are mixed with each other in a wet or dry manner, and then molding may be performed. A method such as dipping or coating with a preformed porous substrate using an adhesive or a binder as required. The method of supporting the oil-absorbent polymer (I) and / or the particulate matter (II) may be used. Further, a sheet having a porous base material carrying the oil-absorbing polymer (I) and / or the particulate matter (II) is filled in a pack to obtain the oil-absorbing polymer (I) and / or the particulate matter (II).
Can be prevented from being released into the environment and the strength can be improved.

【0037】多孔質基材としては、吸油性重合体(I)
または粒状物(II)を有効に担持できる広い表面積と油
を吸収保持する空隙を有する布織布やスポンジや紙など
の成形体を形成できるものであれば特に制限はなく、例
えば、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフ
ィン、ポリエステル、ナイロン、ポリウレタン、セルロ
ース、ビスコース、レーヨン、キュプラ、アセテート、
パルプ、綿、ガラス、金属などを挙げることができる。
As the porous substrate, the oil absorbing polymer (I) is used.
There is no particular limitation as long as it can form a molded article such as a woven cloth or sponge or paper having a large surface area capable of effectively supporting the particulate matter (II) and a void for absorbing and retaining oil, and examples thereof include polypropylene and polyethylene. Polyolefin, polyester, nylon, polyurethane, cellulose, viscose, rayon, cupra, acetate, etc.
Pulp, cotton, glass, metal, etc. can be mentioned.

【0038】また、本発明の吸油性重合体(I)および
/または粒状物(II)を油透過性袋に充填してなる下水
処理用添加剤および吸油性重合体(I)および/または
粒状物(II)を多孔性基材に担持してなる下水処理用添
加剤は、円筒状、直方体状、球状、ソーセージ状などあ
らゆる形態に成形して用いることができる。
Further, the sewage treatment additive and the oil-absorbent polymer (I) and / or the granules obtained by filling the oil-absorbent polymer (I) and / or the granules (II) of the present invention in an oil-permeable bag. The sewage treatment additive in which the substance (II) is supported on a porous substrate can be used by molding into any shape such as a cylindrical shape, a rectangular parallelepiped shape, a spherical shape, or a sausage shape.

【0039】これらの好ましい例としては、例えば疎水
性多孔質容器に吸油性重合体(I)を充填した吸油材
(特開平04−015286)、吸油性重合体(I)と
20℃の水100gに対する溶解度が1g以下の有機酸
金属塩からなる粒状物を多孔質材料からなる容器中に充
填してなる容器中に充填してなる吸油材(特願平04−
230835)、吸油性重合体(I)と疎水性シリカ等
のメタノール値25%以上の疎水性無機化合物とからな
る吸油剤を油透過性容器に充填した吸油材(特願平5−
246491)、吸油性重合体(I)を疎水性多孔質基
材に担持してなる吸油材(特開平4−41583)、吸
油性重合体(I)と水不溶性化合物からなる粒状物を多
孔質基材に担持してなる多孔質吸油材(特願平05−5
6920)、吸油性重合体(I)と疎水性シリカ等のメ
タノール値25%以上の疎水性無機化合物からなる吸油
剤を多孔質基材に担持してなる多孔質吸油材(特願平5
−308463)が等が挙げられる。
Preferred examples of these are, for example, an oil-absorbing material (JP-A-04-015286) in which a hydrophobic porous container is filled with the oil-absorbing polymer (I), the oil-absorbing polymer (I) and 100 g of water at 20 ° C. Oil-absorbing material prepared by filling a container made of a porous material with a granular material made of an organic acid metal salt having a solubility of 1 g or less (Japanese Patent Application No. 04-
230835), an oil-absorbing material obtained by filling an oil-permeable container with an oil-absorbing agent composed of an oil-absorbing polymer (I) and a hydrophobic inorganic compound having a methanol value of 25% or more such as hydrophobic silica (Japanese Patent Application No.
246491), an oil-absorbing polymer (I) supported on a hydrophobic porous substrate (Japanese Patent Laid-Open No. 4-41583), and a granular material comprising the oil-absorbing polymer (I) and a water-insoluble compound is porous. Porous oil absorbing material supported on a base material (Japanese Patent Application No. 05-5
6920), a porous oil-absorbing material comprising an oil-absorbing polymer (I) and a hydrophobic inorganic compound such as hydrophobic silica having a methanol value of 25% or more on a porous base material (Japanese Patent Application No.
-308463) and the like.

【0040】また、これらの吸油性重合体(I)および
/または粒状物(II)からなる下水処理用添加剤とそれ
らを油透過性袋に充填したり、多孔性基材に担持した下
水処理用添加剤を併用することもできる。
In addition, sewage treatment additives comprising these oil-absorbing polymers (I) and / or granules (II) and sewage treatments in which they are filled in an oil-permeable bag or supported on a porous substrate. The additives for use can also be used in combination.

【0041】本発明の下水処理用添加剤は、種々の形態
で使用することが出来る。例えば、本発明の下水処理剤
をそのまま下水中へ散布してもよく、円筒管などの解放
容器内に充填してから用いても良い。
The sewage treatment additive of the present invention can be used in various forms. For example, the sewage treatment agent of the present invention may be directly sprayed into sewage, or may be used after being filled in an open container such as a cylindrical tube.

【0042】さらに、本発明の下水処理用添加剤は、例
えば、もみ殻、ワラ、芋かす、パルプ、綿、多孔質石
灰、活性炭、多孔質シリカ、多孔質パーライト、ポリプ
ロピレン繊維、発泡ポリウレタンなどの従来公知の吸油
剤や充填物と併用して用いることが出来る。
Further, the sewage treatment additive of the present invention includes, for example, rice husk, straw, potato residue, pulp, cotton, porous lime, activated carbon, porous silica, porous pearlite, polypropylene fiber, expanded polyurethane and the like. It can be used in combination with a conventionally known oil absorbing agent or filler.

【0043】本発明の対象となる下水および下水処理施
設としては特に制限はなく、家庭用下水、産業排水およ
び河川から生じる下水およびその処理施設が挙げられ
る。
The sewage and the sewage treatment facility to which the present invention is applied are not particularly limited, and include domestic sewage, industrial wastewater, sewage generated from rivers and its treatment facility.

【0044】下水中に含まれる油分としては、工業もし
くは生活中で用いられ、工業排水もしくは生活排水へ投
棄される油分であれば特に制限はなく鉱物油、動植物
油、燃料油、機械油等が挙げられる。例えば塩化メチレ
ン、1,1,1−トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、テトレクロロエチレン、トリクロロフルオロエタン
等の塩素系およびフッ素系化合物類、灯油、ガソリン、
軽油、A重油、B重油、C重油等の石油系溶剤類、リモ
ネン等のテルペン油類、エンジンオイル、スピンドル油
等の機械油類、トルエン、キシレン等の芳香族油類、ヘ
キサン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族油類、ブ
タノール、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ミスチ
ルアルコール等のアルコール類、大豆油、サフラワー
油、菜種油、ひまし油、ゴマ油、サラダ油、ラード等の
食用油類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類
等を挙げることができる。
The oil contained in the sewage is not particularly limited as long as it is used in industry or daily life and is discarded into industrial wastewater or domestic wastewater, and mineral oil, animal and vegetable oil, fuel oil, mechanical oil, etc. Can be mentioned. For example, chlorine-based and fluorine-based compounds such as methylene chloride, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrechloroethylene, trichlorofluoroethane, kerosene, gasoline,
Petroleum-based solvents such as light oil, heavy oil A, heavy oil B, heavy oil C, terpene oils such as limonene, machine oils such as engine oil and spindle oil, aromatic oils such as toluene and xylene, hexane, octane, nonane , Decane and other aliphatic oils, butanol, propanol, pentanol, hexanol, octanol, decanol, dodecanol, mistyl alcohol and other alcohols, soybean oil, safflower oil, rapeseed oil, castor oil, sesame oil, salad oil, lard, etc. Examples thereof include oils, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone.

【0045】本発明の対象となる下水処理方法としては
特に制限はなく公知の方法を用いることが出来る。例え
ば主な下水汚泥の処理処分の方法としては嫌気性消化、
好気性分解、濃縮、薬品処理、熱処理、固液分離、湿式
酸化、汚泥水洗、空気乾燥、脱水、人工的加熱乾燥、焼
却等の方法を、例えば(1)〜(6)の組み合わせの様に組み
合わせて行われる。
The sewage treatment method to which the present invention is applied is not particularly limited, and known methods can be used. For example, anaerobic digestion is the main method for treating and disposing of sewage sludge,
Aerobic decomposition, concentration, chemical treatment, heat treatment, solid-liquid separation, wet oxidation, sludge washing, air drying, dehydration, artificial heat drying, incineration, etc., such as the combination of (1) ~ (6) It is done in combination.

【0046】(1)生汚泥→濃縮→消化→洗浄→薬品処理
→脱水→最終処分 (2)生汚泥→濃縮→消化→洗浄→薬品処理→脱水→焼却
→最終処分 (3)生汚泥→濃縮→薬添→脱水→焼却→最終処分 (4)生汚泥→濃縮→熱処理→固液分離→脱水→最終処
分、 (5)生汚泥→濃縮→熱処理→固液分離→脱水→焼却→最
終処分 (6)生汚泥→濃縮→湿式酸化→固液分離→脱水→最終処
分 本発明の下水処理用添加剤および下水処理方法の対象と
なる汚泥の種類としては特に制限はく、例えば嫌気性消
化汚泥、し尿の嫌気性消化汚泥、し尿浄化槽汚泥、し尿
消化脱離液、下水、各種産業排水の汚泥処理における余
剰汚泥、下水の最初沈殿池汚泥、し尿、下水等の三次処
理で発生する凝集汚泥、各種産業廃水の凝集汚泥および
これらの混合物等が挙げられる。
(1) Raw sludge → Concentration → Digestion → Washing → Chemical treatment → Dehydration → Final disposal (2) Raw sludge → Concentration → Digestion → Washing → Chemical treatment → Dehydration → Incineration → Final disposal (3) Raw sludge → Concentration → Chemical addition → Dehydration → Incineration → Final disposal (4) Raw sludge → Concentration → Heat treatment → Solid-liquid separation → Dewatering → Final disposal (5) Raw sludge → Concentration → Heat treatment → Solid-liquid separation → Dewatering → Incineration → Final disposal ( 6) Raw sludge → Concentration → Wet oxidation → Solid-liquid separation → Dehydration → Final disposal There are no particular restrictions on the type of sludge to be added to the sewage treatment additive and sewage treatment method of the present invention, for example, anaerobic digestion sludge, Anaerobic digestion sludge of human waste, human waste septic tank sludge, human waste digestive desorption liquid, sewage, excess sludge in sludge treatment of various industrial wastewater, sewage first settling tank sludge, coagulated sludge generated by tertiary treatment of human waste, sewage, various Examples include coagulated sludge of industrial wastewater and a mixture thereof.

【0047】本発明の下水処理方法で用いられる攪拌
槽、乾燥機、エアレーションタンク、脱水機、焼却炉等
の設備については特に制限はなく公知のものを用いるこ
とが出来る。例えば、ベルトプレス脱水機、遠心脱水
機、真空脱水機、スクリュープレス、フィルタープレス
等の脱水機類や立型多段焼却炉、回転乾燥焼却炉、流動
層焼却炉、階段移動床焼却炉、気流乾燥焼却炉、湿式酸
化装置等の焼却装置類等が挙げられる。
There are no particular restrictions on the equipment such as the stirring tank, the dryer, the aeration tank, the dehydrator, and the incinerator used in the sewage treatment method of the present invention, and known equipment can be used. For example, belt press dehydrator, centrifugal dehydrator, vacuum dehydrator, screw press, filter press and other dehydrators, vertical multi-stage incinerator, rotary drying incinerator, fluidized bed incinerator, stair moving bed incinerator, air flow drying Examples include incinerators, incinerators such as a wet oxidation device, and the like.

【0048】本発明の下水処理方法で用いられる汚泥凝
集脱水用薬剤としては特に制限はなく、無機系凝集剤、
有機系凝集剤を用いることが出来る。例えば、無機系凝
集剤としては、多価金属塩が多く用いられ硫酸第一鉄、
硫酸第二鉄、ポリ硫酸鉄、塩化第二鉄、硫酸アルミニウ
ム、含鉄硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、ア
ンモニウム明ばん、カリ明ばん、塩化コッパラス、アル
ミン酸ソーダ、活性けい酸、塩基性塩化アルミニウム、
酸化カルシウム、ベントナイト、マグネシア等が挙げら
れる。有機系凝集剤の高分子凝集剤としては、カチオン
性高分子凝集剤、ノニオン性高分子凝集剤、アニオン系
高分子凝集剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性
剤等があげられ、カチオン性高分子凝集剤としては、ポ
リエチレンイミン、ジメチルアミノメチル(メタ)アク
リレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジ
メチルアミノメチル(メタ)アクリレートやジメチルア
ミノエチル(メタ)アクリレートやジメチルアミノプロ
ピル(メタ)アクリレートの4級化物の単独重合物、ジ
メチルアミノメチル(メタ)アクリレートやジメチルア
ミノエチル(メタ)アクリレートやジメチルアミノプロ
ピル(メタ)アクリレートの4級化物と(メタ)アクリ
ルアミドとの共重合体、ポリ(メタ)アクリルアミドの
マンニッヒ変成物またはその4級化物およびポリ(メ
タ)アクリルアミドのホフマン分解物、ポリアミンスル
フォン、ポリビニルイミダゾリンおよびポリジメチルジ
アリルアンモニウムクロライドまたはジメチルジアリル
アンモニウムクロライドとアクリルアミドとの共重合
体、ポリジアリル4級アンモニウム塩、ポリブニルイミ
ダゾリン、エピクロロヒドリンーアルキレンジアミン縮
合物、ポリアミドポリアミン等が挙げられる。ノニオン
系高分子凝集剤としては、ポリアクリルアミド、ポリエ
チレンオキサンド、ポリビニルアルコール等が挙げら
れ、アニオン系高分子凝集剤としては、ポリアクリルア
ミド加水分解物、ポリビニルスルホン酸塩、ポリアクリ
ル酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸、ポリスルホ
メチル化ポリアクリルアミド等が挙げられる。また、陽
イオン界面活性剤としてはドデシルアミン酢酸塩、オク
タデシルアミン酢酸塩等が挙げられ、陰イオン界面活性
剤としてはラウリン酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ等が挙げられる。
The sludge flocculating and dehydrating agent used in the sewage treatment method of the present invention is not particularly limited, and an inorganic flocculant,
An organic flocculant can be used. For example, as the inorganic flocculant, a polyvalent metal salt is often used and ferrous sulfate,
Ferric sulfate, polyferric sulfate, ferric chloride, aluminum sulfate, iron-containing aluminum sulfate, polyaluminum chloride, ammonium alum, potassium alum, coppar chloride, sodium aluminate, activated silicic acid, basic aluminum chloride,
Examples thereof include calcium oxide, bentonite, magnesia and the like. Examples of the polymer flocculants of organic flocculants include cationic polymer flocculants, nonionic polymer flocculants, anionic polymer flocculants, cationic surfactants, anionic surfactants, and the like. Examples of the hydrophilic polymer coagulant include polyethyleneimine, dimethylaminomethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, dimethylaminomethyl (meth) acrylate and dimethylaminoethyl (meth) acrylate. Homopolymer of quaternary compound of dimethylaminopropyl (meth) acrylate, quaternary compound of dimethylaminomethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate or dimethylaminopropyl (meth) acrylate and (meth) acrylamide A copolymer of Mannich modified product of (meth) acrylamide or its quaternized product and Hoffmann degradation product of poly (meth) acrylamide, polyamine sulfone, polyvinyl imidazoline and polydimethyldiallylammonium chloride or a copolymer of dimethyldiallylammonium chloride and acrylamide, polydiallyl 4 Examples thereof include primary ammonium salts, polybutynyl imidazoline, epichlorohydrin-alkylene diamine condensates, and polyamide polyamines. Examples of the nonionic polymer flocculant include polyacrylamide, polyethylene oxand, polyvinyl alcohol, and the like, and examples of the anionic polymer flocculant include polyacrylamide hydrolyzate, polyvinyl sulfonate, sodium polyacrylate, polystyrene sulfone. Examples thereof include acids and polysulfomethylated polyacrylamide. Further, examples of the cationic surfactant include dodecylamine acetate and octadecylamine acetate, and examples of the anionic surfactant include sodium laurate and sodium dodecylbenzenesulfonate.

【0049】またその他の添加剤としては補助凝集剤、
中和剤、濾過助剤が挙げられる。例えば補助凝集剤とし
ては活性けい酸、アルギン酸ソーダ、粘土があげられ、
pHや重金属の中和剤としては酸化カルシウム、炭酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸
カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等
を挙げられ、濾過助剤としては珪藻土、パーライト、石
綿繊維、セルロース繊維、炭素粉末等を挙げることが出
来る。
As other additives, auxiliary coagulants,
A neutralizer and a filter aid are mentioned. Examples of auxiliary coagulants include active silicic acid, sodium alginate, and clay.
Examples of neutralizing agents for pH and heavy metals include calcium oxide, sodium carbonate, sodium hydroxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, and the like, and diatomaceous earth, perlite, asbestos fibers, cellulose as filter aids. Fiber, carbon powder, etc. can be mentioned.

【0050】本発明の下水処理方法としては、下水を下
水処理用添加剤に接触させた後、汚泥処理することを特
徴とする下水処理方法、下水を下水処理用添加剤に接触
させた後、下水を下水処理用添加剤に接触させた後、処
理後の下水と共に処理後の下水処理用添加剤を汚泥槽に
導入し、汚泥処理することを特徴とする下水処理方法、
下水処理用添加剤を汚泥中に混合し、下水を汚泥処理す
ることを特徴とする下水処理方法および下水を汚泥処理
した後に、下水処理用添加剤を該処理水に接触させるこ
とを特徴とする下水処理方法等が挙げられ、これらを併
用することも出来る。
As the sewage treatment method of the present invention, the sewage treatment method is characterized in that the sewage is brought into contact with the sewage treatment additive, and then the sludge treatment is carried out. After the sewage is brought into contact with the sewage treatment additive, After contacting the sewage with the sewage treatment additive, the treated sewage treatment additive is introduced into the sludge tank together with the treated sewage, and the sewage treatment method is characterized by sludge treatment,
A sewage treatment method characterized by mixing a sewage treatment additive into sludge and treating the sewage with sludge, and after treating the sewage with sludge, the sewage treatment additive is contacted with the treated water. Examples include sewage treatment methods, which can be used in combination.

【0051】下水を下水処理用添加剤に接触させた後、
汚泥処理することを特徴とする下水処理方法によれば油
分含有量が低減した下水を汚泥処理するため、汚泥に対
するBOD負荷を軽減し、また汚泥処理後の汚泥の濾水
性を向上させ、機器への油スカムの付着を防止すること
ができる。下水を下水処理用添加剤に接触させた後、下
水を下水処理用添加剤に接触させた後、処理後の下水と
共に処理後の下水処理用添加剤を汚泥槽に導入し、汚泥
処理することを特徴とする下水処理方法または下水処理
用添加剤を汚泥中に混合し、下水を汚泥処理することを
特徴とする下水処理方法によれば汚泥に対するBOD負
荷を軽減し、また汚泥処理後の汚泥の濾水性を向上さ
せ、機器への油スカムの付着を防止すると同時に、汚泥
の焼却工程時に同時に焼却処理可能である。下水を汚泥
処理した後に、下水処理用添加剤を該処理水に接触させ
ることを特徴とする下水処理方法によれば、最終処理水
中に混在する分解できなかった油を除去することが出来
る。
After contacting the sewage with the sewage treatment additive,
According to a sewage treatment method characterized by sludge treatment, sewage with a reduced oil content is treated as sludge, so the BOD load on the sludge is reduced, and the drainage of sludge after sludge treatment is improved. It is possible to prevent the oil scum from adhering. After contacting the sewage with the sewage treatment additive, after contacting the sewage with the sewage treatment additive, introduce the treated sewage treatment additive together with the treated sewage treatment additive into the sludge tank to treat the sludge. According to a sewage treatment method characterized by mixing a sewage treatment method or a sewage treatment additive into sludge and treating the sewage with sludge, the BOD load on the sludge is reduced, and the sludge after the sludge treatment is treated. It is possible to improve the drainage of the product, prevent the oil scum from adhering to the equipment, and simultaneously incinerate the sludge during the incineration process. According to the sewage treatment method, which comprises treating the sewage with sludge and then contacting the sewage treatment additive with the treated water, it is possible to remove undecomposed oil mixed in the final treated water.

【0052】本発明の下水処理用添加剤および下水処理
方法は、下水中の油分を吸油性重合体(I)に吸収させ
ることにより、汚泥に対するBOD負荷を軽減し、また
汚泥処理後の汚泥の濾水性を向上させ、機器への油スカ
ムの付着を防止すると同時に、汚泥の焼却工程時に同時
に焼却処理可能である。
In the sewage treatment additive and sewage treatment method of the present invention, the oil-absorbing polymer (I) absorbs the oil in the sewage to reduce the BOD load on the sludge, and to reduce the sludge after the sludge treatment. In addition to improving drainage and preventing oil scum from adhering to equipment, it is possible to incinerate at the same time as the sludge incineration process.

【0053】[0053]

【実施例】次に、本発明について、実施例をあげて詳細
に説明するが、本発明はこれだけに限定されるものでは
ない。なお、例中に特に断わりのない限り部および%は
重量基準とする。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified.

【0054】(参考例1)温度計、撹拌機、ガス導入管
および還流冷却器を備えた500mlフラスコに、ゼラチ
ン3部を水300部に溶解して仕込み、撹拌下フラスコ
内を窒素置換し、窒素気流下に40℃に加熱した。その
後、単量体(A)としてノニルフェニルアクリレート
(SP値:8.3)99.794部、架橋性単量体
(B)として1,6−ヘキサンジオールジアクリレート
0.206部および重合開始剤としてベンゾイルパーオ
キシド0.5部からなる溶液をフラスコ内に一度に加
え、400rpmの条件下で激しく撹拌した。
Reference Example 1 A 500 ml flask equipped with a thermometer, a stirrer, a gas inlet tube and a reflux condenser was charged with 3 parts of gelatin dissolved in 300 parts of water, and the inside of the flask was replaced with nitrogen while stirring. It heated at 40 degreeC under nitrogen stream. Then, 99.794 parts of nonylphenyl acrylate (SP value: 8.3) as the monomer (A), 0.206 parts of 1,6-hexanediol diacrylate as the crosslinkable monomer (B), and a polymerization initiator. As a solution, 0.5 part of benzoyl peroxide was added at once to the flask, and the mixture was vigorously stirred at 400 rpm.

【0055】ついで、フラスコ内の温度を80℃に昇温
し、同温度で2時間維持して重合反応を行い、その後さ
らにフラスコ内を90℃に昇温し、2時間維持して重合
を完結させ吸油性重合体(1)からなる下水処理用添加
剤(1)の水分散液を得た。この下水処理用添加剤
(1)の平均粒子径は100〜1000μmであり、得
られた水分散液中の下水処理用添加剤(1)の含有量は
25.5%であった。
Then, the temperature inside the flask was raised to 80 ° C. and maintained at the same temperature for 2 hours to carry out a polymerization reaction. Then, the temperature inside the flask was further raised to 90 ° C. and maintained for 2 hours to complete the polymerization. Thus, an aqueous dispersion of the sewage treatment additive (1) consisting of the oil-absorbent polymer (1) was obtained. The average particle diameter of the sewage treatment additive (1) was 100 to 1000 μm, and the content of the sewage treatment additive (1) in the obtained aqueous dispersion was 25.5%.

【0056】(参考例2)参考例1において単量体
(A)としてi−ブチルメタアクリレート(SP値:
7.5)59.815部およびステアリルアクリレート
39.877部、架橋性単量体(B)として1,6ヘキ
サンジオールジアクリレート0.308部を代わりに用
いた以外は、参考例1と同様の方法により、吸油性重合
体(2)からなる下水処理用添加剤(2)の水分散液を
得た。この下水処理用添加剤(2)の平均粒子径は10
0〜1000μmであり、得られた水分散液中の下水処
理用添加剤(2)の含有量は25.0%であった。この
後、粒状の生成物をろ別し、水で洗浄した後60℃で乾
燥させることにより、粒径100〜1000μmの下水
処理用添加剤(2)を得た。
Reference Example 2 In Reference Example 1, as the monomer (A), i-butylmethacrylate (SP value:
7.5) Same as Reference Example 1 except that 59.815 parts, stearyl acrylate 39.877 parts, and 1,6 hexanediol diacrylate 0.308 parts as the crosslinkable monomer (B) were used instead. By the method, an aqueous dispersion of the sewage treatment additive (2) consisting of the oil-absorbent polymer (2) was obtained. The average particle size of the sewage treatment additive (2) is 10
The content of the sewage treatment additive (2) in the obtained water dispersion was 25.0%. Then, the granular product was filtered off, washed with water and dried at 60 ° C. to obtain a sewage treatment additive (2) having a particle size of 100 to 1000 μm.

【0057】(参考例3)参考例10において単量体
(A)としてラウリン酸ビニル(SP値:7.9)9
9.811部、架橋性単量体(B)としてトリメチロー
ルプロパントリアクリレート0.187部を代わりに用
いた以外は、参考例1と同様の方法により、吸油性重合
体(3)の水分散液を得た。この吸油性重合体(3)の
平均粒子径は100〜1000μmであり、得られた水
分散液中の吸油性重合体(3)の含有量は25.0%で
あった。
Reference Example 3 Vinyl laurate (SP value: 7.9) 9 as the monomer (A) in Reference Example 10
A water dispersion of the oil-absorbent polymer (3) was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that 9.811 parts and 0.187 part of trimethylolpropane triacrylate as the crosslinkable monomer (B) were used instead. A liquid was obtained. The average particle diameter of the oil absorbing polymer (3) was 100 to 1000 μm, and the content of the oil absorbing polymer (3) in the obtained aqueous dispersion was 25.0%.

【0058】ついで、攪拌機を備えた300mlフラス
コにステアリン酸カルシウム15部を加え、この吸油性
重合体(3)を含む水分散体325部を徐々に加え10
分間攪拌を続け、重合体とステアリン酸カルシウムから
なる粒状物(3)を得た。さらに、この粒状物を80℃
で乾燥することにより、平均粒子径100〜1000μ
mの粒状物(3)からなる下水処理用添加剤(3)を得
た。得られた粒状物(3)中の吸油性重合体(3)の含
有量は85.0%であった。
Then, 15 parts of calcium stearate was added to a 300 ml flask equipped with a stirrer, and 325 parts of an aqueous dispersion containing this oil-absorbing polymer (3) was gradually added thereto.
Stirring was continued for a minute to obtain granular material (3) composed of the polymer and calcium stearate. Furthermore, this granular material is
The average particle size is 100-1000μ
A sewage treatment additive (3) consisting of m particles (3) was obtained. The content of the oil absorbing polymer (3) in the obtained granular material (3) was 85.0%.

【0059】(参考例4)温度計、撹拌機、ガス導入管
および還流冷却器を備えたバッフル付き500mlフラス
コに、ポリエチレンアルキルエーテル(株式会社日本触
媒製、商品名ソフタノール150)3部を水300部に
溶解して仕込み、撹拌下フラスコ内を窒素置換し、窒素
気流下に40℃に加熱した。その後、単量体(A)とし
てドデシルアクリレート(SP値:7.9)57.77
2部およびN,N−ジオクチルアクリルアミド(SP
値:8.2)38.515部、架橋性単量体(B)とし
てポリプロピレングリコールジメタクリレート(分子量
4000)3.713部および重合開始剤としてベンゾ
イルパーオキシド0.5部からなる溶液をフラスコ内に
一度に加え、750rpmの条件下で激しく撹拌した。
Reference Example 4 In a 500 ml flask equipped with a baffle equipped with a thermometer, a stirrer, a gas introduction tube and a reflux condenser, 3 parts of polyethylene alkyl ether (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name Softanol 150) was added to water 300 parts. Part of the flask was charged, and the inside of the flask was replaced with nitrogen while stirring, and the flask was heated to 40 ° C. under a nitrogen stream. Then, as the monomer (A), dodecyl acrylate (SP value: 7.9) 57.77
2 parts and N, N-dioctyl acrylamide (SP
Value: 8.2) A solution containing 38.515 parts, polypropylene glycol dimethacrylate (molecular weight 4000) 3.713 parts as the crosslinkable monomer (B), and benzoyl peroxide 0.5 part as a polymerization initiator was placed in the flask. And stirred vigorously under the condition of 750 rpm.

【0060】ついで、フラスコ内の温度を80℃に昇温
し、同温度で2時間維持して重合反応を行い、その後さ
らにフラスコ内を90℃に昇温し、2時間維持して重合
を完了させることにより平均粒径30μmの吸油性重合
体(4)を含む水分散液(樹脂純分25重量%)を得
た。
Then, the temperature inside the flask was raised to 80 ° C. and maintained at the same temperature for 2 hours to carry out the polymerization reaction. Then, the temperature inside the flask was further raised to 90 ° C. and maintained for 2 hours to complete the polymerization. By doing so, an aqueous dispersion (resin content 25% by weight) containing the oil-absorbent polymer (4) having an average particle diameter of 30 μm was obtained.

【0061】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル1.5部を水150部に溶解した水溶液中に疎水
性シリカ(日本シリカ製、ニップシールSS−70、メ
タノール値65)の微粒体(平均粒径4μm)1部およ
びステアリン酸アルミニウムの微粒体(平均粒径5μ
m)4部を加え、300rpmの条件下で攪拌し疎水性
シリカとステアリン酸アルミニウムの水分散体を得た。
ついで吸油性重合体(4)を含む水分散体60部を徐々
に加え10分間攪拌を続け、吸油性重合体と疎水性シリ
カおよびステアリン酸アルミニウムからなる凝集物を得
た。さらに、この凝集物を濾別し80℃で乾燥後解砕す
ることにより、平均粒径2mmの粒状物(4)からなる
下水処理用添加剤(4)を得た。得られた粒状物(4)
の組成は、吸油性重合体(4)15部、疎水性シリカ1
部およびステアリン酸アルミニウム4部であった。
Fine particles (average particle size 4 μm) of hydrophobic silica (Nipseal SS-70, methanol value 65, made by Nippon Silica) in an aqueous solution prepared by dissolving 1.5 parts of the polyoxyethylene alkyl ether in 150 parts of water. ) 1 part and fine particles of aluminum stearate (average particle size 5μ
m) 4 parts were added and stirred under the condition of 300 rpm to obtain an aqueous dispersion of hydrophobic silica and aluminum stearate.
Then, 60 parts of an aqueous dispersion containing the oil absorbing polymer (4) was gradually added and stirring was continued for 10 minutes to obtain an aggregate consisting of the oil absorbing polymer, hydrophobic silica and aluminum stearate. Further, the aggregate was filtered, dried at 80 ° C., and then crushed to obtain a sewage treatment additive (4) consisting of a granular material (4) having an average particle diameter of 2 mm. The obtained granular material (4)
Is composed of 15 parts of oil-absorbing polymer (4) and 1 part of hydrophobic silica.
Parts and 4 parts aluminum stearate.

【0062】(参考例5)参考例4において単量体
(A)として2−エチルヘキシルアクリレート(SP
値:8.4)99.796部、架橋性単量体(B)とし
て1,9ノナンジオールジアクリレート0.363部を
代わりに用いた以外は、参考例4と同様の方法により平
均粒径2mmの粒状物(5)からなる下水処理用添加剤
(5)を得た。得られた粒状物(5)の組成は吸油性重
合体(5)15部、疎水性シリカ1部およびステアリン
酸アルミニウム4部であった。
Reference Example 5 In Reference Example 4, 2-ethylhexyl acrylate (SP) was used as the monomer (A).
Value: 8.4) Average particle size by the same method as in Reference Example 4 except that 99.796 parts and 0.39 part of 1,9 nonanediol diacrylate as the crosslinkable monomer (B) were used instead. A sewage treatment additive (5) consisting of 2 mm of granular material (5) was obtained. The composition of the obtained granular material (5) was 15 parts of the oil absorbing polymer (5), 1 part of hydrophobic silica and 4 parts of aluminum stearate.

【0063】(参考例6)温度計およびガス導入管を備
えたガラス製注型重合用型(大きさ5×5×1cmのト
レイ状)に、単量体(A)としてドデシルアクリレート
(SP値:7.9)99.823部、架橋性単量体
(B)としてエチレングリコールジアクリレート0.1
77部および重合開始剤として2,2'−アゾビスジメチ
ルバレロニトリル0.1部からなる混合溶液を注入し、
窒素気流下60℃で2時間加熱して重合反応を行い、そ
の後80℃に昇温し、2時間維持して重合を完了させ
た。放冷後ゲル状物を型から剥離させ、ガラス転移点以
下の温度で粉砕することにより平均粒径1mmの吸油性
重合体(6)からなる下水処理用添加剤(6)を得た。
Reference Example 6 A glass casting mold for polymerization (a tray having a size of 5 × 5 × 1 cm) equipped with a thermometer and a gas inlet tube was used, and dodecyl acrylate (SP value) was used as the monomer (A). : 7.9) 99.823 parts, ethylene glycol diacrylate 0.1 as the crosslinkable monomer (B)
Injecting a mixed solution of 77 parts and 0.1 part of 2,2′-azobisdimethylvaleronitrile as a polymerization initiator,
The polymerization reaction was carried out by heating at 60 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream, after which the temperature was raised to 80 ° C. and maintained for 2 hours to complete the polymerization. After allowing to cool, the gel-like material was peeled from the mold, and crushed at a temperature not higher than the glass transition point to obtain a sewage treatment additive (6) made of an oil-absorbing polymer (6) having an average particle diameter of 1 mm.

【0064】(参考例7)実施例6において単量体
(A)としてヘキサデシルメタクリレート(SP値:
7.8)49.930部およびN−オクチルメタクリル
アミド(SP値:8.6)49.930部、架橋性単量
体(B)としてジビニルベンゼン0.140部を代わり
に用いた以外は、参考例6と同様の方法により平均粒径
1mmの吸油性重合体(7)からなる下水処理用添加剤
(7)を得た。
Reference Example 7 Hexadecyl methacrylate (SP value:
7.8) 49.930 parts and N-octylmethacrylamide (SP value: 8.6) 49.930 parts, except that divinylbenzene 0.140 part was used as the crosslinkable monomer (B) instead. By the same method as in Reference Example 6, an additive (7) for treating sewage consisting of an oil-absorbent polymer (7) having an average particle size of 1 mm was obtained.

【0065】(参考例8)参考例5において単量体
(A)としてシクロヘキシルメタクリレート(SP値:
8.3)99.771部、架橋性単量体(B)として
N,N’メチレンビスアクリルアミド0.229部を代
わりに用いた以外は、参考例6と同様の方法により平均
粒径1mmの吸油性重合体(8)からなる下水処理用添
加剤(8)を得た。
Reference Example 8 In Reference Example 5, cyclohexylmethacrylate (SP value:
8.3) By the same method as in Reference Example 6 except that 99.771 parts by weight and 0.229 parts of N, N'methylenebisacrylamide as the crosslinkable monomer (B) were used instead, An sewage treatment additive (8) consisting of the oil-absorbent polymer (8) was obtained.

【0066】(参考例9)参考例5において単量体
(A)としてイソボルニルアクリレート(SP値:8.
4)99.796部、架橋性単量体(B)としてエチレ
ングリコールジアクリレート0.204部を代わりに用
いた以外は、参考例6と同様の方法により平均粒径1m
mの吸油性重合体(9)からなる下水処理用添加剤
(9)の粒状物を得た。
Reference Example 9 Isobornyl acrylate (SP value: 8.
4) An average particle size of 1 m was obtained in the same manner as in Reference Example 6 except that 99.796 parts and 0.204 part of ethylene glycol diacrylate as the crosslinkable monomer (B) were used instead.
A granular material of the sewage treatment additive (9) comprising the oil-absorbent polymer (9) of m was obtained.

【0067】(参考例10)ノルボルネン系の吸油性重
合体としてはフランスCdF社製品、NORSOREX
(ガラス転移温度35℃、分子量200万以上)を用い
吸油性重合体(10)とし、吸油性重合体(10)から
なる下水処理用添加剤(10)とした。
Reference Example 10 The norbornene-based oil-absorbing polymer was NORSOREX manufactured by France CdF.
(Glass transition temperature 35 ° C., molecular weight of 2,000,000 or more) was used as the oil-absorbent polymer (10), and the sewage treatment additive (10) made of the oil-absorbent polymer (10) was used.

【0068】(参考例11)温度計、撹拌機、ガス導入
管、2本の滴下ロートおよび還流冷却器を備えた500
mlフラスコに、ポリオキシエチレングリコール(重合度
17)モノノニルフェニルエーテル3部および水100
部を仕込み、300rpmの条件下にて攪拌しながらフ
ラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に70℃に加熱し
た。
Reference Example 11 500 equipped with a thermometer, a stirrer, a gas inlet tube, two dropping funnels and a reflux condenser
In a ml flask, 3 parts of polyoxyethylene glycol (degree of polymerization: 17) monononylphenyl ether and 100 parts of water.
The flask was charged, the inside of the flask was replaced with nitrogen while stirring at 300 rpm, and the flask was heated to 70 ° C. under a nitrogen stream.

【0069】一方、単量体(A)としてt-ブチルスチレ
ン(SP値:7.9)54.881部および1−デセン
(SP値:7.0)44.903部、架橋性単量体
(B)としてジビニルベンゼン0.216部からなる単
量体を、ポリオキシエチレングリコール(重合度17)
モノノニルフェニルエーテル3部を水150部に溶解し
た水溶液中でホモジナイザーを用いて5000rpmで
10分間混合し、単量体の水分散液253部を調整し
た。また、重合開始剤として過硫酸ナトリウム1部を水
50部に溶解し、重合開始剤の水溶液51部を調整し
た。
On the other hand, t-butylstyrene (SP value: 7.9) 54.881 parts and 1-decene (SP value: 7.0) 44.903 parts as the monomer (A), a crosslinkable monomer As the monomer (B), a monomer composed of 0.216 parts of divinylbenzene was added to polyoxyethylene glycol (degree of polymerization 17).
In an aqueous solution prepared by dissolving 3 parts of monononylphenyl ether in 150 parts of water, a homogenizer was used for mixing for 10 minutes at 5000 rpm to prepare 253 parts of an aqueous dispersion of a monomer. Further, 1 part of sodium persulfate as a polymerization initiator was dissolved in 50 parts of water to prepare 51 parts of an aqueous solution of the polymerization initiator.

【0070】この単量体の水分散液および重合開始剤の
水溶液のそれぞれを別の滴下ロートに仕込み、まず単量
体の水分散液50部と重合開始剤の水溶液5部をフラス
コに仕込み、重合を開始した。その後、フラスコ内を窒
素気流下に70℃を維持しながら残りの単量体の水分散
液を120分かけて滴下し、同時に残りの過硫酸ナトリ
ウム水溶液を240分かけて滴下した。滴下終了後、さ
らに70℃で120分維持して重合を完結させ吸油性重
合体(11)のからなる下水処理用添加剤(11)の水
分散液を得た。この下水処理用添加剤(11)の平均粒
子径は0.2μmであり、得られた水分散液中の下水処
理用添加剤(11)の含有量は25.5%であった。
Each of the aqueous dispersion of the monomer and the aqueous solution of the polymerization initiator was placed in a separate dropping funnel, and 50 parts of the aqueous dispersion of the monomer and 5 parts of the aqueous solution of the polymerization initiator were placed in a flask. Polymerization started. Then, while maintaining the inside of the flask under a nitrogen stream at 70 ° C., the remaining aqueous dispersion of the monomer was dropped over 120 minutes, and at the same time, the remaining aqueous sodium persulfate solution was dropped over 240 minutes. After completion of the dropping, the mixture was maintained at 70 ° C. for 120 minutes to complete the polymerization to obtain an aqueous dispersion of the sewage treatment additive (11) consisting of the oil absorbing polymer (11). The average particle diameter of the sewage treatment additive (11) was 0.2 μm, and the content of the sewage treatment additive (11) in the obtained aqueous dispersion was 25.5%.

【0071】(参考例12)参考例10において単量体
(A)としてノニルフェニルアクリレート(SP値:
8.3)74.793部およびヒドロキシエチルアクリ
レート(SP値:10.3)24.931部、架橋性単
量体(B)として1,6−ヘキサンジオールジアクリレ
ート0.276部を代わりに用いた以外は、参考例10
と同様の方法により吸油性重合体(12)の水分散液を
得た。この下水処理用添加剤(12)の平均粒子径は
0.15μmであり、得られた水分散液中の下水処理用
添加剤(12)の含有量は25.0%であった。
Reference Example 12 In Reference Example 10, as the monomer (A), nonylphenyl acrylate (SP value:
8.3) 74.793 parts and hydroxyethyl acrylate (SP value: 10.3) 24.931 parts, and 1,6-hexanediol diacrylate 0.276 part as the crosslinkable monomer (B) are used instead. Reference example 10 except that
An aqueous dispersion of the oil absorbing polymer (12) was obtained by the same method as described in (1) above. The average particle diameter of the sewage treatment additive (12) was 0.15 μm, and the content of the sewage treatment additive (12) in the obtained aqueous dispersion was 25.0%.

【0072】(参考例13)参考例10において単量体
(A)としてt−ブチルアクリレート(SP値:8.
7)98.991部、架橋性単量体(B)としてポリエ
チレングリコールジアクリレート(分子量500)0.
204部を代わりに用いた以外は、参考例10と同様の
方法により吸油性重合体(13)の水分散液を得た。こ
の下水処理用添加剤(13)の平均粒子径は0.15μ
mであり、得られた水分散液中の下水処理用添加剤(1
3)の含有量は25.0%であった。
Reference Example 13 In Reference Example 10, t-butyl acrylate (SP value: 8.
7) 98.991 parts, polyethylene glycol diacrylate (molecular weight 500) as crosslinkable monomer (B) 0.
An aqueous dispersion of oil-absorbent polymer (13) was obtained in the same manner as in Reference Example 10 except that 204 parts were used instead. The average particle diameter of the sewage treatment additive (13) is 0.15 μm.
m, and the sewage treatment additive (1
The content of 3) was 25.0%.

【0073】(参考例14)参考例10において単量体
(A)としてステアリルアクリレート(SP値:7.
8)99.855部、架橋性単量体(B)として1,4
ブタンジオールジアクリレート0.145部を代わりに
用いた以外は、参考例10と同様の方法により吸油性重
合体(14)の水分散液を得た。この下水処理用添加剤
(14)の平均粒子径は0.2μmであり、得られた水
分散液中の下水処理用添加剤(13)の含有量は25.
0%であった。
Reference Example 14 In Reference Example 10, stearyl acrylate (SP value: 7.
8) 99.855 parts, 1,4 as the crosslinkable monomer (B)
An aqueous dispersion of oil-absorbent polymer (14) was obtained in the same manner as in Reference Example 10 except that 0.145 parts of butanediol diacrylate was used instead. The average particle diameter of the sewage treatment additive (14) was 0.2 μm, and the content of the sewage treatment additive (13) in the obtained aqueous dispersion was 25.
It was 0%.

【0074】(参考例15)この水分散液へ参考例1〜
5で得られた下水処理用添加剤(1)〜(5)のそれぞ
れを固形分当たり1部を3×3cm角のポリプロピレン
スパンボンド不織布(目付50g/m2)の袋へ充填
し、下水処理用添加剤(15)〜(19)を得た。
(Reference Example 15) Reference examples 1 to 1 were added to this aqueous dispersion.
For the sewage treatment, 1 part of each of the sewage treatment additives (1) to (5) obtained in No. 5 was filled into a bag of polypropylene spunbonded non-woven fabric of 3 x 3 cm square (50 g / m2 of basis weight) per solid content. Additives (15) to (19) were obtained.

【0075】(参考例16)この水分散液へ参考例1〜
14で得られた下水処理用添加剤(1)〜(5)のそれ
ぞれを固形分換算80部をポリプロピレン短繊維(PP
チョップ 3mm)10部と熱溶融性繊維(EP繊維)
10部と混合し、ポリプロピレンスパンボンド不織布
(目付50g/m2)上へ紙すきの要領ですき込み、乾
燥機で溶融乾燥して目付400g/m2のポリプロピレ
ン不織布に裏打ちされた吸油性シート(1)〜(5)を
得た。さらにそれを6×6cm角に切り取り、樹脂が内
面になるように中心より折り返して3方をヒートシール
することにより3×6cm角の多孔質吸油材からなる下
水処理用添加剤(20)〜(24)を得た。
Reference Example 16 Reference examples 1 to 1 were added to this aqueous dispersion.
80 parts of each of the sewage treatment additives (1) to (5) obtained in No. 14 in terms of solid content were converted into polypropylene short fibers (PP).
Chop 3 mm) 10 parts and heat-meltable fiber (EP fiber)
Oil-absorbent sheet (1) with 10 parts of polypropylene spunbonded non-woven fabric (Basis weight 50 g / m2) rubbed into a polypropylene nonwoven fabric with a basis weight of 400 g / m2 after being melted and dried in a dryer. (5) was obtained. Further, it is cut into a 6 × 6 cm square, folded back from the center so that the resin is on the inner surface, and heat-sealed on three sides, thereby forming a 3 × 6 cm square porous oil-absorbent additive (20) to ( 24) was obtained.

【0076】(実施例1)基礎培養液に大豆油を添加し
て10000ppmに調整した下水4000部をタービ
ン攪拌機付きのビーカーに仕込み、参考例1〜10およ
び15,16で得られた下水処理用添加剤(1)〜(1
0)および(15)〜(24)10部を投入して100
rpmで10分間混合した。
Example 1 For treating the sewage obtained in Reference Examples 1 to 10 and 15, 16, 4000 parts of sewage adjusted to 10,000 ppm by adding soybean oil to the basic culture solution was placed in a beaker equipped with a turbine stirrer. Additives (1) to (1
0) and (15) to (24) 10 parts were added to obtain 100
Mix for 10 minutes at rpm.

【0077】基礎培養液の調整方法および汚泥の調整方
法は、OECDガイドライン「301C」修正MITI
試験(I)に準拠して行った。
The basal culture solution adjustment method and sludge adjustment method are described in the MIT guideline “301C” modified MITI.
It carried out based on the test (I).

【0078】処理後の液を200メッシュの網で濾過し
て吸油後の下水処理用添加剤を濾別した濾液3000部
と活性汚泥(pH5.9、SS2.0%、VSS/SS
82.2%)150部を曝気装置付きフラスコへいれ、
25℃にて24時間曝気して活性汚泥処理した。処理後
の液を静置して汚泥150部(SS2.0%)を得た。
その後、温度計、タービン羽根撹拌機を備えた容器に、
上記汚泥液とジメチルアミノメチルアルリレート4級化
物の0.2%水溶液1.5部を添加して250rpmで
30秒間攪拌して汚泥を凝集させた。凝集汚泥を100
メッシュナイロン濾布を敷いたブフナロート上に注ぎ、
10秒後の濾液量と濾液のn−ヘキサン抽出濃度をJI
S K102に準じて測定した結果を表1に示す。次に
2分間濾過した後の汚泥を、ベルトプレス脱水機に用い
るポリエステル濾布の間に挟んで0.5g/cm2で2
分間圧搾脱水し、脱水後の汚泥(ケーキ)の含水率を測
定した結果を表1に示す。
The treated liquid was filtered through a 200-mesh net to remove the sewage treatment additive after oil absorption, and 3000 parts of the filtrate and activated sludge (pH 5.9, SS 2.0%, VSS / SS).
82.2%) 150 parts into a flask equipped with an aerator,
The activated sludge was treated by aeration at 25 ° C for 24 hours. The treated liquid was allowed to stand to obtain 150 parts of sludge (SS 2.0%).
After that, in a container equipped with a thermometer, turbine blade agitator,
The sludge liquid and 1.5 parts of a 0.2% aqueous solution of quaternary dimethylaminomethyl arylate were added and stirred at 250 rpm for 30 seconds to aggregate the sludge. 100 coagulated sludge
Pour it on the Buchner funnel lined with mesh nylon filter cloth,
The amount of filtrate after 10 seconds and the concentration of n-hexane extracted from the filtrate were measured by JI.
Table 1 shows the result of measurement according to SK102. Then, the sludge after being filtered for 2 minutes was sandwiched between polyester filter cloths used for a belt press dehydrator, and the sludge was dried at 0.5 g / cm 2
Table 1 shows the results of measuring the water content of the sludge (cake) after dewatering by pressing and dewatering.

【0079】(実施例2)基礎培養液に大豆油を添加し
て10000ppmに調整した下水4000部をタービ
ン攪拌機付きのビーカーに仕込み、参考例1〜14で得
られた下水処理用添加剤(1)〜(14)10部を投入
して100rpmで10分間混合した。処理後の液と吸
油後の下水処理用添加剤の混合液3000部と実施例1
で用いた活性汚泥150部を曝気装置付きフラスコへい
れ、25℃にて24時間曝気して活性汚泥処理した。処
理後の液を静置して汚泥150部と下水処理剤の混合物
を得た。その後、温度計、タービン羽根撹拌機を備えた
容器に、上記汚泥液とジメチルアミノメチルアルリレー
ト4級化物の0.2%水溶液1.5部を添加して250
rpmで30秒間攪拌して汚泥を凝集させた。凝集汚泥
を100メッシュナイロン濾布を敷いたブフナロート上
に注ぎ、10秒後の濾液量と濾液のn−ヘキサン抽出濃
度を測定した結果を表2に示す。次に2分間濾過した後
の汚泥を、ベルトプレス脱水機に用いるポリエステル濾
布の間に挟んで0.5g/cm2で2分間圧搾脱水し、
脱水後の汚泥(ケーキ)の含水率を測定した結果を表2
に示す。またこの後、脱水後の汚泥(ケーキ)を乾燥
し、800℃にて強熱焼却したが問題なく焼却可能であ
り、灰中に下水処理用添加剤は残留していなかった。
Example 2 4000 parts of sewage adjusted to 10000 ppm by adding soybean oil to a basal culture was charged into a beaker equipped with a turbine stirrer, and the sewage treatment additive (1) obtained in Reference Examples 1 to 14 was added. )-(14) 10 parts were added and mixed at 100 rpm for 10 minutes. A mixed solution of the treated liquid and the sewage treatment additive after oil absorption (3000 parts) and Example 1
150 parts of the activated sludge used in 2 was placed in a flask equipped with an aerator, and aerated at 25 ° C. for 24 hours to treat the activated sludge. The treated liquid was allowed to stand still to obtain a mixture of 150 parts of sludge and a sewage treatment agent. Then, to a container equipped with a thermometer and a turbine blade stirrer, 1.5 parts of a 0.2% aqueous solution of the above sludge liquid and quaternary dimethylaminomethyl allylate were added and 250
The sludge was aggregated by stirring at rpm for 30 seconds. The coagulated sludge was poured onto a Buchner funnel lined with a 100-mesh nylon filter cloth, and after 10 seconds, the amount of the filtrate and the n-hexane extraction concentration of the filtrate were measured. Next, the sludge after being filtered for 2 minutes was sandwiched between polyester filter cloths used in a belt press dehydrator and squeezed and dehydrated at 0.5 g / cm 2 for 2 minutes,
Table 2 shows the results of measuring the water content of the sludge (cake) after dehydration.
Shown in Further, after this, the sludge (cake) after dehydration was dried and burned at 800 ° C. under strong heat, but it could be burned without any problem, and the sewage treatment additive did not remain in the ash.

【0080】(実施例3)曝気装置付き2Lビーカー
に、基礎培養液にエンジンオイルを添加して10000
ppmに調整した下水4000部、実施例1で用いた活
性汚泥150部、参考例1〜14で得られた下水処理用
添加剤(1)〜(14)10部を投入して25℃の条件
下曝気して活性汚泥処理した。処理後の液を静置して汚
泥と下水処理用添加剤の混合物160部(SS2.0
%)を得た。その後、温度計、タービン羽根撹拌機を備
えた容器に、上記汚泥液とジメチルアミノメチルアルリ
レート4級化物の0.2%水溶液1.5部を添加して2
50rpmで30秒間攪拌して凝集させた。凝集汚泥を
100メッシュナイロン濾布を敷いたブフナロート上に
注ぎ、10秒後の濾液量とn−ヘキサン抽出濃度を測定
した結果を表3に示す。次に2分間濾過した後の汚泥
を、ベルトプレス脱水機に用いるポリエステル濾布の間
に挟んで0.5g/cm2で2分間圧搾脱水し、脱水後
の汚泥(ケーキ)の含水率を測定した結果を表3に示
す。またこの後、脱水後の汚泥(ケーキ)を乾燥し、8
00℃にて強熱焼却したが問題なく焼却可能であり、灰
中に下水処理用添加剤は残留していなかった。
(Example 3) A 2 L beaker equipped with an aeration device was prepared by adding engine oil to the basal culture solution to 10,000.
4000 parts of sewage adjusted to ppm, 150 parts of activated sludge used in Example 1, 10 parts of the sewage treatment additives (1) to (14) obtained in Reference Examples 1 to 14 were added, and the condition was 25 ° C. It was aerated under and treated with activated sludge. The treated liquid is allowed to stand and 160 parts of a mixture of sludge and an additive for sewage treatment (SS2.0
%) Was obtained. Then, to a container equipped with a thermometer and a turbine blade stirrer, 1.5 parts of a 0.2% aqueous solution of the sludge liquid and quaternary dimethylaminomethyl allylate were added and added to the container.
Agitation was carried out by stirring at 50 rpm for 30 seconds. Table 3 shows the results of pouring the coagulated sludge onto a Buchner funnel lined with a 100-mesh nylon filter cloth and measuring the filtrate amount and the n-hexane extraction concentration after 10 seconds. Next, the sludge after being filtered for 2 minutes was sandwiched between polyester filter cloths used for a belt press dehydrator, and was squeezed and dehydrated at 0.5 g / cm 2 for 2 minutes to measure the water content of the sludge (cake) after dehydration. The results are shown in Table 3. After this, the sludge (cake) after dehydration is dried,
It was incinerated by ignition at 00 ° C, but it could be incinerated without any problems, and no sewage treatment additive remained in the ash.

【0081】(実施例4)曝気装置付き2Lビーカー
に、基礎培養液にエンジンオイルを添加して10000
ppmに調整した下水4000部、実施例1で用いた活
性汚泥150部を投入して25℃の条件下曝気して活性
汚泥処理した。処理後の液を静置して汚泥150部を得
た。その後、温度計、タービン羽根撹拌機を備えた容器
に、上記汚泥液とポリ硫酸鉄の0.2%水溶液3部を添
加して250rpmで30秒間攪拌して凝集させた。凝
集汚泥を100メッシュナイロン濾布を敷いたブフナロ
ート上に注いで2分間濾過した後、ベルトプレス脱水機
に用いるポリエステル濾布の間に挟んで0.5g/cm
2で2分間圧搾脱水した。
(Example 4) A 2 L beaker equipped with an aerator was added with engine oil to the basal culture solution to obtain 10,000.
4000 parts of sewage adjusted to ppm and 150 parts of the activated sludge used in Example 1 were added and aerated under the condition of 25 ° C. for activated sludge treatment. The treated liquid was allowed to stand to obtain 150 parts of sludge. Then, the sludge liquid and 3 parts of a 0.2% aqueous solution of polyferric sulfate were added to a container equipped with a thermometer and a turbine blade stirrer, and stirred at 250 rpm for 30 seconds to cause aggregation. Coagulated sludge is poured onto a Buchner funnel lined with a 100-mesh nylon filter cloth, filtered for 2 minutes, and then sandwiched between polyester filter cloths used in a belt press dehydrator to give 0.5 g / cm 2.
Pressed and dehydrated at 2 for 2 minutes.

【0082】次に、上記濾液300部と参考例1〜16
で得られた下水処理用添加剤(1)〜(24)を温度
計、タービン羽根撹拌機を備えた容器に投入して、30
0rpmで混合した後、下水処理用添加剤を濾別し、濾
液のn−ヘキサン抽出濃度を測定した。この結果を表4
に示す。
Next, 300 parts of the above filtrate and Reference Examples 1 to 16
Add the sewage treatment additives (1) to (24) obtained in step 1 to a container equipped with a thermometer and a turbine blade agitator,
After mixing at 0 rpm, the sewage treatment additive was filtered off, and the n-hexane extraction concentration of the filtrate was measured. The results are shown in Table 4.
Shown in

【0083】(比較例1)実施例1において、下水処理
用添加剤を用いなかった以外は同様の操作を行い10秒
後の濾液量、濾液のn−ヘキサン抽出濃度、汚泥(ケー
キ)の含水率を測定した結果を表1に示す。
(Comparative Example 1) The same operation as in Example 1 was conducted except that the sewage treatment additive was not used, and the filtrate amount after 10 seconds, the n-hexane extraction concentration of the filtrate, and the water content of the sludge (cake). The results of measuring the rate are shown in Table 1.

【0084】(比較例2)実施例2において、下水処理
用添加剤を用いなかった以外は同様の操作を行い10秒
後の濾液量、濾液のn−ヘキサン抽出濃度、汚泥(ケー
キ)の含水率を測定した結果を表2に示す。
Comparative Example 2 The same operation as in Example 2 was carried out except that the sewage treatment additive was not used, and the amount of the filtrate after 10 seconds, the n-hexane extraction concentration of the filtrate, and the water content of the sludge (cake). The results of measuring the rate are shown in Table 2.

【0085】(比較例3)実施例3において、下水処理
用添加剤を用いなかった以外は同様の操作を行い10秒
後の濾液量、濾液のn−ヘキサン抽出濃度、汚泥(ケー
キ)の含水率を測定した結果を表3に示す。
Comparative Example 3 The same operation as in Example 3 was carried out except that the sewage treatment additive was not used, and the amount of filtrate after 10 seconds, the n-hexane extraction concentration of the filtrate, and the water content of the sludge (cake). The results of measuring the rate are shown in Table 3.

【0086】(比較例4)実施例4において、下水処理
用添加剤を用いなかった以外は同様の操作を行い濾液の
n−ヘキサン抽出濃度を測定した結果を表4に示す。
Comparative Example 4 Table 4 shows the results of measuring the n-hexane extraction concentration of the filtrate by the same procedure as in Example 4, except that the sewage treatment additive was not used.

【0087】[0087]

【表1】 [Table 1]

【0088】[0088]

【表2】 [Table 2]

【0089】[0089]

【表3】 [Table 3]

【0090】[0090]

【表4】 [Table 4]

【0091】[0091]

【発明の効果】本発明の下水処理用添加剤および下水処
理方法は、特定の親油性単量体成分を重合して得られる
吸油性重合体を基本として、下水処理用添加剤として用
い下水を処理するものである。
The sewage treatment additive and sewage treatment method of the present invention are based on an oil-absorbing polymer obtained by polymerizing a specific lipophilic monomer component, and sewage used as a sewage treatment additive is treated. It is something to process.

【0092】本発明で用いられる吸油材を形成する吸油
性重合体は、水面に高濃度で存在する油分や水中に懸濁
状態で存在する油分に対して大きな吸収能及び保持能を
有するため、一旦油を吸収した吸油材を長期間水中に放
置しても油が水中に再放出されることがなく、また回収
時に油ダレを生じることもない。
The oil-absorbent polymer forming the oil-absorbing material used in the present invention has a large absorption capacity and retention capacity for oil components present at a high concentration on the water surface or oil components suspended in water. Even if the oil absorbing material once absorbing the oil is left in water for a long period of time, the oil is not re-released into the water, and the oil does not drip when collected.

【0093】よって、本発明の下水処理方法によれば、
下水処理において汚泥への負荷を軽減、汚泥の濾水性を
向上、スカム化した油の機器への付着を軽減を実現し汚
泥と同時に焼却可能な下水処理用添加剤及び下水処理方
法を提供することができる。
Therefore, according to the sewage treatment method of the present invention,
To provide an additive for sewage treatment and a sewage treatment method capable of reducing load on sludge in sewage treatment, improving drainage of sludge, reducing adhesion of scumified oil to equipment, and incinerating simultaneously with sludge. You can

【0094】したがって、本発明の下水処理方法は、大
規模な下水処理場に限らず、中小企業、小規模生活下水
などの下水において、特に大規模な処理装置の導入が困
難な場合においても下水処理を簡便に行うことができる
方法としてきわめて有効である。
Therefore, the sewage treatment method of the present invention is not limited to a large-scale sewage treatment plant, and is also applicable to sewage such as small and medium-sized enterprises and small-scale domestic sewage, especially when it is difficult to introduce a large-scale treatment device. It is extremely effective as a method that can be simply processed.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 溶解度パラメーター(SP値)が9以下
の単量体を主成分とし、且つ分子中に1個の重合性基を
有する単量体(A)を50重量%以上含有する単量体成
分を重合して得られる吸油性重合体(I)を含んでなる
下水処理用添加剤。
1. A unit amount containing as a main component a monomer having a solubility parameter (SP value) of 9 or less and containing 50% by weight or more of the monomer (A) having one polymerizable group in the molecule. An additive for treating sewage, comprising an oil absorbing polymer (I) obtained by polymerizing a body component.
【請求項2】 吸油性重合体(I)が、単量体(A)9
6〜99.999重量%および分子中に少なくとも2個
の重合性不飽和基を有する架橋性単量体(B)0.00
1〜4重量%(ただし単量体(A)および(B)の合計
は100重量%である)からなる単量体成分を重合して
得られるものである請求項1記載の下水処理用添加剤。
2. The oil-absorbent polymer (I) is the monomer (A) 9
6 to 99.999% by weight and 0.000 of a crosslinkable monomer (B) having at least two polymerizable unsaturated groups in the molecule
The sewage treatment additive according to claim 1, which is obtained by polymerizing a monomer component consisting of 1 to 4% by weight (however, the total amount of the monomers (A) and (B) is 100% by weight). Agent.
【請求項3】 前記吸油性重合体(I)が粒状物(II)
である請求項1記載の下水処理用添加剤。
3. The oil-absorbent polymer (I) is a granular material (II).
The sewage treatment additive according to claim 1.
【請求項4】 前記粒状物(II)が、前記吸油性重合体
(I)30〜99重量部および水不溶性粉体1〜70重
量部を含んでなる粒状物であり、この粒状物(II)を含
んでなる下水処理用添加剤。
4. The particulate matter (II) is a particulate matter comprising 30 to 99 parts by weight of the oil-absorbent polymer (I) and 1 to 70 parts by weight of a water-insoluble powder, and the particulate matter (II ) An additive for treating sewage, comprising:
【請求項5】 前記吸油性重合体(I)および/または
前記粒状物(II)を油透過性袋に充填してなる下水処理
用添加剤。
5. A sewage treatment additive obtained by filling the oil-absorbent polymer (I) and / or the particulate matter (II) in an oil-permeable bag.
【請求項6】 前記吸油性重合体(I)および/または
前記粒状物(II)を多孔性基材に担持してなる下水処理
用添加剤。
6. An additive for treating sewage, comprising a porous base material carrying the oil absorbing polymer (I) and / or the particulate material (II).
【請求項7】 下水を請求項1〜6のいずれかに記載の
下水処理用添加剤に接触させた後、汚泥処理することを
特徴とする下水処理方法。
7. A sewage treatment method, which comprises treating sludge after contacting sewage with the sewage treatment additive according to any one of claims 1 to 6.
【請求項8】 下水を請求項1〜6のいずれかに記載の
下水処理用添加剤に接触させた後、処理後の下水と共に
処理後の下水処理用添加剤を汚泥槽に導入し、汚泥処理
することを特徴とする下水処理方法。
8. The sewage is brought into contact with the sewage treatment additive according to claim 1, and the treated sewage treatment additive is introduced into a sludge tank together with the treated sewage. A sewage treatment method comprising treating the sewage.
【請求項9】 請求項1〜6のいずれかに記載の下水処
理用添加剤を汚泥中に混合し、下水を汚泥処理すること
を特徴とする下水処理方法。
9. A sewage treatment method comprising mixing the sewage treatment additive according to any one of claims 1 to 6 into sludge and treating the sewage with sludge.
【請求項10】 下水を汚泥処理した後に、請求項1〜
6のいずれかに記載の下水処理用添加剤を該処理水に接
触させることを特徴とする下水処理方法。
10. The method according to claim 1 after treating sewage with sludge.
7. The sewage treatment method, wherein the sewage treatment additive according to any of 6 is brought into contact with the treated water.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11244867A (en) * 1998-02-27 1999-09-14 Mitsubishi Materials Corp Treatment of silica-containing geothermal hot water
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CN114806022A (en) * 2022-06-08 2022-07-29 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 Positively charged biological filler and preparation method thereof

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