JPH08239676A - テトラフルオロエタン系冷凍機用組成物 - Google Patents

テトラフルオロエタン系冷凍機用組成物

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JPH08239676A
JPH08239676A JP7342129A JP34212995A JPH08239676A JP H08239676 A JPH08239676 A JP H08239676A JP 7342129 A JP7342129 A JP 7342129A JP 34212995 A JP34212995 A JP 34212995A JP H08239676 A JPH08239676 A JP H08239676A
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博樹 福田
Iwahiro Otsuka
厳弘 大塚
Kiyoshi Tanabe
清士 田辺
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 1,1,1,2−テトラフルオロエタン(R
134a)との相溶性が良く、吸湿性が小さく、絶縁抵
抗の低下防止と水分による銅,パイプ等の金属腐食防止
ができ、広い温度範囲で圧縮機等の摺動部の摩擦,摩
耗、焼き付き防止等の高潤滑機能を示す冷凍機油を提供
する。 【解決手段】 一般式〜のポリエーテルの1種以上
からなるテトラフルオロエタン系冷凍機用冷凍機油、及
びこのポリエーテルとR134aからなる冷凍機用組成
物。 〔Rはエチレン基又はプロピレン基を示し、ランダム
又はブロック状に併存し、Xはメチル基を、XはC
2又は3のジヒドロキシ化合物から水酸基を除いた残基
を、Xはトリヒドロキシ化合物から水酸基を除いた残
基を示す。l,m,nは化合物〜の動粘度が10〜
300cSt(40℃)となる正数で、同一でも異なっ
てもよい。〕

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はテトラフルオロエタ
ン系冷凍機用組成物に関し、詳しくは特定のポリエーテ
ル系冷凍機油とテトラフルオロエタン冷媒からなるテト
ラフルオロエタン系冷凍機用組成物、ならびにテトラフ
ルオロエタン冷媒を用いる冷凍機用のポリエーテル系冷
凍機油(潤滑油)に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来から、冷蔵庫やカーエアコンなどの
冷凍サイクルにおいて、R−12(ジクロロジフルオロ
メタン)が良好な冷媒として使用されている。しかし、
R−12は成層圏のオゾン層を破壊し、生態系に悪影響
を与える可能性があり、代替物質の検討がなされてい
る。R−12の代替物質としては、R−134a(1,
1,1,2−テトラフルオロエタン)が最も有力と考え
られているが、R−12用の一般的な冷凍機油であるナ
フテン系鉱油、パラフィン系鉱油は、R−134aと相
溶しない。したがって、R−134a用の冷凍機油とし
て、ナフテン系鉱油やパラフィン系鉱油は使用すること
ができない。R−134aと比較的よく相溶する物質と
して、後記の第1表に示すような構造のポリエーテル油
が知られている。(ア)については、例えば Du pontの
Research Disclosure (17483 Oct. 1978)に記載されて
いる。(イ)については、例えば U.S.Pat. 4,755,316
号明細書に記載されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし第1表のような
ポリエーテルは、吸湿性が高く、水分を吸収しやすいと
いう欠点があった。水分が上昇すると、絶縁抵抗の低下
や金属に対する腐食性の増大といった悪影響をもたら
す。
【0004】
【表1】
【0005】* 吸湿性テスト方法 直径150mmのシャーレに、水分0.03%以下である
ことを確認した油を15g入れる。シャーレを開放した
まま、室温20℃、湿度50%の恒湿、恒温室に静置す
る。30時間後の油の重量をYgとした時、重量増加率
を次式で求める。 重量増加率=(Y−15)/15 × 100〔%〕
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の問
題を解決するにあたり、鋭意努力した結果、ポリエーテ
ル油の吸湿性が高いのは、末端ヒドロキシル基に原因が
あると推定した。そこで、末端がメチル基であるポリエ
ーテルを用いて、R−134a用冷凍機油としての評価
を実施した。その結果、末端がメチル基であるポリエー
テルが、ヒドロキシル基を有するポリエーテルと比較し
て、R−134aとの相溶性を損なうことなく、吸湿量
が減少するとともに、粘度指数についても向上している
ことを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明
は、下記一般式
【0007】
【化2】
【0008】〔式中、R1 はエチレン基又はプロピレン
基を示し、これらがランダム又はブロック状に併存して
いる。X1 はメチル基を示し、X2 は炭素数2又は3の
ジヒドロキシ化合物から水酸基を除いた残基を示し、X
3 はトリヒドロキシ化合物から水酸基を除いた残基を示
す。l,m,nは上記化合物〜の動粘度が10〜3
00cSt(40℃)となる正数であり、同一でも異な
っていてもよい。〕から選ばれるポリエーテルの少なく
とも一種及びテトラフルオロエタンからなるテトラフル
オロエタン系冷凍機用組成物を提供するものである。ま
た、本発明は、上記ポリエーテルからなるテトラフルオ
ロエタン系冷凍機用冷凍機油をも提供するものである。
【0009】一般式におけるX1 としては、メタノー
ルから水酸基を除いた残基、つまりメチル基である。一
般式におけるX2 としては、炭素数2又は3のジヒド
ロキシ化合物から水酸基を除いた残基、つまりエチレン
グリコール残基(即ちエチレン基)、プロピレングリコ
ール残基(1,2−プロピレングリコール残基及び1,
3−プロピレングリコール残基)(即ちプロピレン基)
である。一般式におけるX3 としては、グリセリン残
基、トリメチロールプロパン残基等のトリヒドロキシ化
合物から水酸基を除いた残基である。また、一般式〜
におけるR1 としては、エチレン基又はプロピレン基
を示し、これらがランダム又はブロック状に併存してい
るものである。つまり、式中のl,m又はn個のR1
は、それぞれがオキシエチレン基又はオキシプロピレン
基を示し、かつl,m又はn個繰り返す際に、オキシエ
チレン基とオキシプロピレン基がランダム又はブロック
状に併存して連結しているものである。なお、この場
合、オキシプロピレン基を主成分とするものが好まし
い。また、一般式及びにおける複数のR1 は同一で
も異なっていても良い。
【0010】前記一般式〜で表される化合物として
は、冷凍機油として圧縮機等の摺動部における摩擦,摩
耗及び焼き付き防止等の機能を充分に達成するために、
その動粘度として10〜300cSt(40℃)、好ま
しくは15〜200cSt(40℃)となるようなもの
が望ましく、一般式〜における分子量あるいはl,
m,nの値はこのような粘度範囲となるような値を選択
することが好ましい。l,m,nの値は、およそ3〜6
0、好ましくは6〜30であり、これらは同一でも異な
っていてもよい。
【0011】本発明の組成物は、上記一般式〜で表
されるポリエーテルとテトラフルオロエタンとからなる
ものであるが、その割合については、通常は、前記一般
式〜で表されるポリエーテルとテトラフルオロエタ
ンの重量比で1/99〜99/1、好ましくは5/95
〜60/40である。なお、このテトラフルオロエタン
は、一般にはR134aであるが、これに1,1,2,
2−テトラフルオロエタン(R134)が少量含まれて
いてもよい。一般式〜の化合物は単独で、又はこれ
らの混合物として使用することができる。本発明の組成
物及び冷凍機油(潤滑油)は、低温〜高温分野の冷凍、
冷蔵及び空調を目的とした冷凍サイクルの応用の場合に
特に有効であるが、ランキンサイクル等のその他各種の
熱回収技術用としても使用可能である。
【0012】本発明の組成物及び冷凍機油は、熱安定性
が優れており、通常の使用条件においては安定剤を必要
としないが、過酷な使用条件のため熱安定性の向上が必
要な場合には、ジメチルホスファイト,ジイソプロピル
ホスファイト,ジフェニルホスファイト等のホスファイ
ト系化合物、トリフェノキシホスフィンサルファイド,
トリメチルホスフィンサルファイド等のホスフィンサル
ファイド系化合物、その他グリシジルエーテル類等の安
定剤を少量添加すれば良い。また、本発明の一般式〜
で表される化合物と、従来使用されているナフテン系
鉱物油、パラフィン系鉱物油、アルキルベンゼン系合成
油、ポリ−α−オレフィン系合成油、フッ素系潤滑油で
あるパーフルオロポリエーテル油、含フッ素シリコーン
油あるいは本発明のポリエーテル油以外のポリエーテル
油等と混合使用することが可能である。
【0013】また、フェノール系やアミン系の酸化防止
剤、イオウやリン系の極圧添加剤、シリコーン系の消泡
剤、あるいはベンゾトリアゾール等の金属不活性剤等の
各種添加剤を、本発明の組成物や冷凍機油にさらに添加
しても良い。本発明において、末端のヒドロキシル基を
メチル化することにより、親水性が低下し、吸湿性が低
下するものと考えられる。また、末端ヒドロキシル基を
メチル化することにより、分子間の水素結合等による相
互作用が減少し、粘度指数が向上するものと考えられ
る。
【0014】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳しく説明
する。 実施例1 下記式
【0015】
【化3】
【0016】で表されるポリエーテル油の吸湿性,粘度
指数,R134aとの相溶性及び40℃における動粘度
を測定した。なお、R134aとの相溶性の測定は、下
記の方法により行った。R134aとの相溶性の測定方法 ポリエーテル油とR134aを重量比15:85で混合
して密閉し、温度を25℃に保ち、その状態を観察し
た。
【0017】その結果、吸湿性を示す重量増加率は0.9
%であり、また、粘度指数は245、動粘度は101c
St(40℃)、R134aとは溶解して良好な相溶性
を示した。なお、ここで粘度指数は、潤滑油の粘度の温
度依存性を表す指標であり、値が大きい程、粘度の温度
による変化が少ないため、潤滑性能に優れたものとな
る。
【0018】比較例1 下記式
【0019】
【化4】
【0020】で表されるポリエーテル油の吸湿性,粘度
指数,R134aとの相溶性及び40℃における動粘度
を上記実施例1と同様にして測定した。その結果、粘度
指数は228、動粘度は104cSt(40℃)、R1
34aとは溶解して良好な相溶性を示した。しかし、吸
湿性を示す重量増加率は2.9%と吸湿量が多かった。
【0021】
【発明の効果】本発明の組成物及び冷凍機油は、吸湿性
が低いため、水分の混入が低下し、絶縁抵抗の低下を防
止できるとともに、水分による銅,パイプ等の金属腐食
の進行を防止することができる。更に粘度指数が高いた
めに、広い温度範囲で、圧縮機等の摺動部における摩
擦,摩耗及び焼き付き防止等の潤滑機能を充分に発揮す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10N 30:00 40:30

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式 【化1】 〔式中、R1 はエチレン基又はプロピレン基を示し、こ
    れらがランダム又はブロック状に併存している。X1
    メチル基を示し、X2 は炭素数2又は3のジヒドロキシ
    化合物から水酸基を除いた残基を示し、X3 はトリヒド
    ロキシ化合物から水酸基を除いた残基を示す。l,m,
    nは上記化合物〜の動粘度が10〜300cSt
    (40℃)となる正数であり、同一でも異なっていても
    よい。〕から選ばれるポリエーテルの少なくとも一種及
    びテトラフルオロエタンからなるテトラフルオロエタン
    系冷凍機用組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1記載のポリエーテルからなるテ
    トラフルオロエタン系冷凍機用冷凍機油。
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