JPH08217874A - 耐熱性エラストマー樹脂 - Google Patents
耐熱性エラストマー樹脂Info
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- JPH08217874A JPH08217874A JP4790095A JP4790095A JPH08217874A JP H08217874 A JPH08217874 A JP H08217874A JP 4790095 A JP4790095 A JP 4790095A JP 4790095 A JP4790095 A JP 4790095A JP H08217874 A JPH08217874 A JP H08217874A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ピロメリット酸二無水物，３，３′，４，
４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物，３，
３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物（ａ）、ビス
（４−アミノ−３−メチルフェニル）メタン，ビス（４
−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン，ビス
（４−アミノ−３−イソプロピルフェニル）メタン等の
４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ｂ）およびポリ
テトラメチレンオキシドジアミノベンゾエート，トリメ
チレンジオールジアミノベンゾエート等の両末端にｐ−
アミノ安息香酸エステル基を持つポリエーテルオリゴマ
ー（ｃ）から得られる耐熱性エラストマー樹脂。 【効果】 このポリイミドエラストマー樹脂は、耐熱性
及び加工性に優れている。
４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物，３，
３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物（ａ）、ビス
（４−アミノ−３−メチルフェニル）メタン，ビス（４
−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン，ビス
（４−アミノ−３−イソプロピルフェニル）メタン等の
４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ｂ）およびポリ
テトラメチレンオキシドジアミノベンゾエート，トリメ
チレンジオールジアミノベンゾエート等の両末端にｐ−
アミノ安息香酸エステル基を持つポリエーテルオリゴマ
ー（ｃ）から得られる耐熱性エラストマー樹脂。 【効果】 このポリイミドエラストマー樹脂は、耐熱性
及び加工性に優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱湿性に優れたポリ
イミド成分を有する新規な熱可塑性エラストマー樹脂に
関する。更に詳しくは、本発明の新規な熱可塑性エラス
トマーは、耐熱湿性と加工性が重視される電気電子部品
や工業部品の分野で有用性が発揮される樹脂である。
イミド成分を有する新規な熱可塑性エラストマー樹脂に
関する。更に詳しくは、本発明の新規な熱可塑性エラス
トマーは、耐熱湿性と加工性が重視される電気電子部品
や工業部品の分野で有用性が発揮される樹脂である。
【０００２】
【従来の技術】従来から一般に知られている熱可塑性エ
ラストマーとしてはポリエステルに代表される種々の樹
脂が提示されている。また、そのような樹脂は主に自動
車の分野等様々な用途に使用されている。しかしこれら
のエラストマーは耐熱性に劣ること、また連続使用可能
温度が１００℃以下であることなどから、高温での用途
が限定されているばかりでなく、加工法が溶融成形に限
定されている。
ラストマーとしてはポリエステルに代表される種々の樹
脂が提示されている。また、そのような樹脂は主に自動
車の分野等様々な用途に使用されている。しかしこれら
のエラストマーは耐熱性に劣ること、また連続使用可能
温度が１００℃以下であることなどから、高温での用途
が限定されているばかりでなく、加工法が溶融成形に限
定されている。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】この様な問題に対し
て、耐熱性が優れた熱可塑性エラストマーを得るための
研究開発が盛んである。一般に、これらの問題を解決す
る手段として、耐熱性に優れたポリイミド、ポリアミド
や液晶性高分子をハードセグメントとし、これにポリプ
タジエン、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン等のソ
フトセグメントをブロック化したブロック共重合体が提
示されているが（麹谷信三、材料，３９，１１７３（１
９９０））、まだ耐熱性が十分でないばかりか、前記ハ
ードセグメントとソフトセグメントとの性質の違いから
溶媒溶解性が悪く、加工性が不十分である問題が残され
ている。更に溶融成形が可能な場合においても薄膜成形
ができない、高温加熱が必要である等の問題があり、優
れた耐熱性を有するエラストマーであっても、その取り
扱い性が悪いためにその有用性が十分に発揮できない問
題がある。
て、耐熱性が優れた熱可塑性エラストマーを得るための
研究開発が盛んである。一般に、これらの問題を解決す
る手段として、耐熱性に優れたポリイミド、ポリアミド
や液晶性高分子をハードセグメントとし、これにポリプ
タジエン、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン等のソ
フトセグメントをブロック化したブロック共重合体が提
示されているが（麹谷信三、材料，３９，１１７３（１
９９０））、まだ耐熱性が十分でないばかりか、前記ハ
ードセグメントとソフトセグメントとの性質の違いから
溶媒溶解性が悪く、加工性が不十分である問題が残され
ている。更に溶融成形が可能な場合においても薄膜成形
ができない、高温加熱が必要である等の問題があり、優
れた耐熱性を有するエラストマーであっても、その取り
扱い性が悪いためにその有用性が十分に発揮できない問
題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この様な現状に鑑み、本
発明者は高耐熱性と加工性が優れたエラストマーを製造
するために種々検討を行った結果、本発明を完成した。
本発明は、芳香族テトラカルボン酸二無水物、アミノ基
を有する芳香環に少なくとも１個以上のアルキル基を有
する４，４′−ジアミノジフェニルメタンと、両末端に
ｐ−アミノ安息香酸エステル基を持つポリエーテルオリ
ゴマーから得られる三元共重合体であって、下記一般式
（１）と（２）で示される繰り返し単位が（１）：
（２）＝０．０５：０．９５〜０．９５：０．０５の範
囲でランダムに配列したランダム共重合体（Ａ）
発明者は高耐熱性と加工性が優れたエラストマーを製造
するために種々検討を行った結果、本発明を完成した。
本発明は、芳香族テトラカルボン酸二無水物、アミノ基
を有する芳香環に少なくとも１個以上のアルキル基を有
する４，４′−ジアミノジフェニルメタンと、両末端に
ｐ−アミノ安息香酸エステル基を持つポリエーテルオリ
ゴマーから得られる三元共重合体であって、下記一般式
（１）と（２）で示される繰り返し単位が（１）：
（２）＝０．０５：０．９５〜０．９５：０．０５の範
囲でランダムに配列したランダム共重合体（Ａ）
【化３】 〔但し、Ａｒは芳香族テトラカルボン酸残基、Ｒ1 ，Ｒ
2 はメチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピ
ル基を表す。ｍ＝１または２、ｎ＝０，１または２、ｘ
は２から４までの整数、ｙは１から５０までの整数。〕
または下記一般式（３）で示されるブロック共重合体
（Ｂ）
2 はメチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピ
ル基を表す。ｍ＝１または２、ｎ＝０，１または２、ｘ
は２から４までの整数、ｙは１から５０までの整数。〕
または下記一般式（３）で示されるブロック共重合体
（Ｂ）
【化４】 〔但し、ｌは２から１０００までの整数。〕により構成
され、（Ａ）または（Ｂ）の分子量が５０００から５０
００００の範囲であることを特徴とするポリイミドエラ
ストマー樹脂である。
され、（Ａ）または（Ｂ）の分子量が５０００から５０
００００の範囲であることを特徴とするポリイミドエラ
ストマー樹脂である。
【０００５】本発明の（Ａ）または（Ｂ）で示される共
重合体の製造に使用される４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタンとしては、例えば、ビス（４−アミノ−３−メ
チルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジ
メチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチ
ルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチル−
５−メチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３，
５−ジエチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３
−プロピルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３，
５−ジプロピルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−
３−イソプロピルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ
−３，５−ジイソプロピルフェニル）メタン、ビス（４
−アミノ−２，３，５−トリメチルフェニル）メタン、
ビス（４−アミノ−２，３−ジメチルフェニル）メタ
ン、ビス（４−アミノ−２，５−ジメチルフェニル）メ
タン、ビス（４−アミノ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）メタン、ビス（４−アミノ−２，３，５，６−テ
トラメチルフェニル）メタン等があり、これらに限定さ
れるものではない。さらに本発明のポリイミドの形成に
対して、これらの芳香族ジアミン類を単独または複数個
併用することができる。
重合体の製造に使用される４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタンとしては、例えば、ビス（４−アミノ−３−メ
チルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジ
メチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチ
ルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチル−
５−メチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３，
５−ジエチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３
−プロピルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３，
５−ジプロピルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−
３−イソプロピルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ
−３，５−ジイソプロピルフェニル）メタン、ビス（４
−アミノ−２，３，５−トリメチルフェニル）メタン、
ビス（４−アミノ−２，３−ジメチルフェニル）メタ
ン、ビス（４−アミノ−２，５−ジメチルフェニル）メ
タン、ビス（４−アミノ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）メタン、ビス（４−アミノ−２，３，５，６−テ
トラメチルフェニル）メタン等があり、これらに限定さ
れるものではない。さらに本発明のポリイミドの形成に
対して、これらの芳香族ジアミン類を単独または複数個
併用することができる。
【０００６】また、本発明の共重合体に使用される前記
芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えばピロ
メリット酸二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−
ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（３，
４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）スルフィド二無水
物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘ
キサフルオロププロパン二無水物、１，２，３，４−テ
トラカルボキシブタン二無水物などが挙げられるが、こ
れらに限定する必要はない。
芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えばピロ
メリット酸二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−
ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（３，
４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）スルフィド二無水
物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘ
キサフルオロププロパン二無水物、１，２，３，４−テ
トラカルボキシブタン二無水物などが挙げられるが、こ
れらに限定する必要はない。
【０００７】更に、本発明の共重合体におけるソフトセ
グメントとして使用される前記両末端にｐ−アミノ安息
香酸エステル基を持つポリエーテルオリゴマーとして
は、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベン
ゾエート、ポリトリメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノ
ベンゾエート等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
グメントとして使用される前記両末端にｐ−アミノ安息
香酸エステル基を持つポリエーテルオリゴマーとして
は、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベン
ゾエート、ポリトリメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノ
ベンゾエート等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
【０００８】本発明の（Ａ）または（Ｂ）で示すポリイ
ミドエラストマーは、公知の一般的な方法によって容易
に製造することができる。すなわち前記（Ａ）で示すラ
ンダム共重合体は、前記芳香族テトラカルボン酸二無水
物と前記４，４′−ジアミノジフェニルメタンと、前記
ポリエーテルオリゴマールを混合して、溶媒中で室温か
ら６０℃の間で加熱攪拌してポリアミック酸を製造した
後、更に１５０〜２５０℃で３０分から５時間程度、加
熱脱水閉環し、メタノール等の貧溶媒に投入することに
より得られる。
ミドエラストマーは、公知の一般的な方法によって容易
に製造することができる。すなわち前記（Ａ）で示すラ
ンダム共重合体は、前記芳香族テトラカルボン酸二無水
物と前記４，４′−ジアミノジフェニルメタンと、前記
ポリエーテルオリゴマールを混合して、溶媒中で室温か
ら６０℃の間で加熱攪拌してポリアミック酸を製造した
後、更に１５０〜２５０℃で３０分から５時間程度、加
熱脱水閉環し、メタノール等の貧溶媒に投入することに
より得られる。
【０００９】更に前記（Ｂ）で示されるブロック共重合
体は、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物と前記４，
４′−ジアミノジフェニルメタンとを、溶媒中で室温か
ら６０℃の間で加熱攪拌してポリアミック酸を製造した
後、前記ポリエーテルオリゴマールを加えて該ポリアミ
ック酸と反応させ、ブロック共重合化したポリアミック
酸を製造し、更に１５０〜２５０℃で３０分から５時間
程度、加熱脱水閉環し、メタノール等の貧溶媒に投入す
ることにより得られる。
体は、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物と前記４，
４′−ジアミノジフェニルメタンとを、溶媒中で室温か
ら６０℃の間で加熱攪拌してポリアミック酸を製造した
後、前記ポリエーテルオリゴマールを加えて該ポリアミ
ック酸と反応させ、ブロック共重合化したポリアミック
酸を製造し、更に１５０〜２５０℃で３０分から５時間
程度、加熱脱水閉環し、メタノール等の貧溶媒に投入す
ることにより得られる。
【００１０】前記（Ａ）および（Ｂ）で用いられる反応
溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ｍ−ク
レゾール等が挙げられる。この際、イミド閉環触媒とし
て、ｐ−トルエンスルホン酸等のプロトン酸、さらにト
ルエン、キシレン等の水と共沸する溶媒を必要に応じて
使用することができる。
溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ｍ−ク
レゾール等が挙げられる。この際、イミド閉環触媒とし
て、ｐ−トルエンスルホン酸等のプロトン酸、さらにト
ルエン、キシレン等の水と共沸する溶媒を必要に応じて
使用することができる。
【００１１】前記４，４′−ジアミノジフェニルメタン
とポリエーテルオリゴマーとのモル比は、５：９５から
９５：５まで任意に調節可能で本発明の目的に応じて変
えることができる。一般に２００℃以上のＴｇ（ガラス
転移温度）を得るには、６０：４０から９５：５の範囲
が好ましい。また、１５０％以上の引張り伸び率を得る
ためには、３０：７０から７０：３０程度が好ましい。
上記方法で得られた本発明の耐熱性エラストマー樹脂
は、前記４，４′−ジアミノジフェニルメタンの代わり
にアニリン等のモノアミンを必要量加えることで、分子
量を適宜調節できるが、ポリスチレン換算分子量で５０
０００以下では十分な機械的強度が得られず、５０００
００以上では成形性に問題が生ずる恐れがあるので好ま
しくない。
とポリエーテルオリゴマーとのモル比は、５：９５から
９５：５まで任意に調節可能で本発明の目的に応じて変
えることができる。一般に２００℃以上のＴｇ（ガラス
転移温度）を得るには、６０：４０から９５：５の範囲
が好ましい。また、１５０％以上の引張り伸び率を得る
ためには、３０：７０から７０：３０程度が好ましい。
上記方法で得られた本発明の耐熱性エラストマー樹脂
は、前記４，４′−ジアミノジフェニルメタンの代わり
にアニリン等のモノアミンを必要量加えることで、分子
量を適宜調節できるが、ポリスチレン換算分子量で５０
０００以下では十分な機械的強度が得られず、５０００
００以上では成形性に問題が生ずる恐れがあるので好ま
しくない。
【００１２】本発明の耐熱性エラストマー樹脂は溶液か
らキャスト法によりフィルムを容易に成形することがで
きる。またこのキャスト法に使用できる溶媒としてアミ
ド系溶媒以外にシクロヘキサン、テトラヒドロフラン、
ジグライムまたはこれらの混合溶媒等があるが本発明は
これらに限定されるものではない。また溶融法により射
出、押出成形も可能である。本発明の耐熱性エラストマ
ー樹脂には、必要に応じて顔料、染料、導電性無機物、
無機繊維類、有機繊維類、ワックス類等の離型剤、臭素
や塩素を含む難燃化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光
安定化剤、無機化合物類、有機化合物類、他の樹脂等の
添加剤を混合させることもできる。
らキャスト法によりフィルムを容易に成形することがで
きる。またこのキャスト法に使用できる溶媒としてアミ
ド系溶媒以外にシクロヘキサン、テトラヒドロフラン、
ジグライムまたはこれらの混合溶媒等があるが本発明は
これらに限定されるものではない。また溶融法により射
出、押出成形も可能である。本発明の耐熱性エラストマ
ー樹脂には、必要に応じて顔料、染料、導電性無機物、
無機繊維類、有機繊維類、ワックス類等の離型剤、臭素
や塩素を含む難燃化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光
安定化剤、無機化合物類、有機化合物類、他の樹脂等の
添加剤を混合させることもできる。
【００１３】
実施例１ ３００ｍｌの三口フラスコにメカニカルスターラー、還
流冷却器、窒素導入管を取り付け、ビス（４−アミノ−
３，５−ジエチルフェニル）メタン（日本化薬社製、商
品名：カヤボンドＣ−３００Ｓ）２０ミリモル（６．２
１ｇ）、３，３′４，４′−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物（宇部興産社製、商品名：ｓ−ＢＰＤＡ）３
０ミリモル（８．８３ｇ）、ポリテトラメチレンオキシ
ド−ジアミノベンゾエート（イハラケミカル工業社製、
商品名：エラスマー１０００、平均分子量１２３８）１
０ミリモル（１２．３８ｇ）、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン１００ｍｌを加えた。これを窒素気流下４０℃で５
時間攪拌した。これにｐ−トルエンスルホン酸０．７５
ｇ、キシレン１００ｍｌを加え、反応容器と還流冷却管
の間にディーンスターク水分補集管を取り付け、１９０
℃で３時間加熱攪拌した。これを室温まで冷却後１０リ
ットルのメタノールに投入して樹脂を析出させた。これ
を吸引濾過して、さらに５リットルのメタノールで２回
洗浄した。これを１３０℃で真空乾燥して、目的の耐熱
性エラストマー樹脂を得た。収量は２４．７ｇ（９３
％）であり、ポリスチレン換算による重量平均分子量は
５６７８６（ＲＩ）であった。これはＮ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびシク
ロヘキサノンに可溶であった
流冷却器、窒素導入管を取り付け、ビス（４−アミノ−
３，５−ジエチルフェニル）メタン（日本化薬社製、商
品名：カヤボンドＣ−３００Ｓ）２０ミリモル（６．２
１ｇ）、３，３′４，４′−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物（宇部興産社製、商品名：ｓ−ＢＰＤＡ）３
０ミリモル（８．８３ｇ）、ポリテトラメチレンオキシ
ド−ジアミノベンゾエート（イハラケミカル工業社製、
商品名：エラスマー１０００、平均分子量１２３８）１
０ミリモル（１２．３８ｇ）、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン１００ｍｌを加えた。これを窒素気流下４０℃で５
時間攪拌した。これにｐ−トルエンスルホン酸０．７５
ｇ、キシレン１００ｍｌを加え、反応容器と還流冷却管
の間にディーンスターク水分補集管を取り付け、１９０
℃で３時間加熱攪拌した。これを室温まで冷却後１０リ
ットルのメタノールに投入して樹脂を析出させた。これ
を吸引濾過して、さらに５リットルのメタノールで２回
洗浄した。これを１３０℃で真空乾燥して、目的の耐熱
性エラストマー樹脂を得た。収量は２４．７ｇ（９３
％）であり、ポリスチレン換算による重量平均分子量は
５６７８６（ＲＩ）であった。これはＮ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびシク
ロヘキサノンに可溶であった
【００１４】実施例２ 実施例１のビス（４−アミノ−３，５−ジエチルフェニ
ル）メタン２０ミリモル（６．２１ｇ）を２８．５ミリ
モル（８．８５ｇ）に、ポリテトラメチレンオキシド−
ジアミノベンゾエート１０ミリモル（１２．３８ｇ）を
１．５ミリモル（１．８６ｇ）に変更した以外は同様の
操作を行い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得た。収
量は１７．０３ｇ（９２％）であり、ポリスチレン換算
による重量平均分子量は５２１３１（ＲＩ）であった。
これはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、シクロヘキサノンおよびテトラヒドロフ
ランに可溶であった
ル）メタン２０ミリモル（６．２１ｇ）を２８．５ミリ
モル（８．８５ｇ）に、ポリテトラメチレンオキシド−
ジアミノベンゾエート１０ミリモル（１２．３８ｇ）を
１．５ミリモル（１．８６ｇ）に変更した以外は同様の
操作を行い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得た。収
量は１７．０３ｇ（９２％）であり、ポリスチレン換算
による重量平均分子量は５２１３１（ＲＩ）であった。
これはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、シクロヘキサノンおよびテトラヒドロフ
ランに可溶であった
【００１５】実施例３ 実施例１のビス（４−アミノ−３，５−ジエチルフェニ
ル）メタンを２０ミリモル（６．２１ｇ）を９ミリモル
（２．８０ｇ）に、３，３′４，４′−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物３０ミリモル（８．８３ｇ）を１
０ミリモルを（２．９４ｇ）に、ポリテトラメチレンオ
キシド−ジアミノベンゾエート１０ミリモル（１２．３
８ｇ）を１ミリモル（１．２４ｇ）に変更した以外は同
様の操作を行い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得
た。収量は５．８９ｇ（８９％）であり、ポリスチレン
換算による重量平均分子量は７４３４５（ＲＩ）であっ
た。これはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、シクロヘキサノンおよびテトラヒド
ロフランに可溶であった
ル）メタンを２０ミリモル（６．２１ｇ）を９ミリモル
（２．８０ｇ）に、３，３′４，４′−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物３０ミリモル（８．８３ｇ）を１
０ミリモルを（２．９４ｇ）に、ポリテトラメチレンオ
キシド−ジアミノベンゾエート１０ミリモル（１２．３
８ｇ）を１ミリモル（１．２４ｇ）に変更した以外は同
様の操作を行い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得
た。収量は５．８９ｇ（８９％）であり、ポリスチレン
換算による重量平均分子量は７４３４５（ＲＩ）であっ
た。これはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、シクロヘキサノンおよびテトラヒド
ロフランに可溶であった
【００１６】実施例４ 実施例１の３，３′４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物３０ミリモル（８．８３ｇ）を３，３′
４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物３
０ミリモル（９．６７ｇ）に変更した以外は同様の操作
を行い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得た。収量は
２２．５ｇ（９１％）、ポリスチレン換算による重量平
均分子量は３８５６４（ＲＩ）であった。これはＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
およびシクロヘキサノンに可溶であった。
ン酸二無水物３０ミリモル（８．８３ｇ）を３，３′
４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物３
０ミリモル（９．６７ｇ）に変更した以外は同様の操作
を行い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得た。収量は
２２．５ｇ（９１％）、ポリスチレン換算による重量平
均分子量は３８５６４（ＲＩ）であった。これはＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
およびシクロヘキサノンに可溶であった。
【００１７】実施例５ 実施例１のビス（４−アミノ−３，５−ジエチルフェニ
ル）メタン２０ミリモル（６．２１ｇ）をビス（４−ア
ミノ−３−メチルフェニル）メタン２０ミリモル（４．
５３ｇ）に変更した以外は同様の操作を行い、目的の耐
熱性エラストマー樹脂を得た。収量は２２．４ｇ（９０
％）、ポリスチレン換算による重量平均分子量は４０１
８５（ＲＩ）であった。これはＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびシクロヘキ
サノンに可溶であった。
ル）メタン２０ミリモル（６．２１ｇ）をビス（４−ア
ミノ−３−メチルフェニル）メタン２０ミリモル（４．
５３ｇ）に変更した以外は同様の操作を行い、目的の耐
熱性エラストマー樹脂を得た。収量は２２．４ｇ（９０
％）、ポリスチレン換算による重量平均分子量は４０１
８５（ＲＩ）であった。これはＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびシクロヘキ
サノンに可溶であった。
【００１８】実施例６ 実施例１のビス（４−アミノ−３，５−ジエチルフェニ
ル）メタン２０ミリモル（６．２１ｇ）をビス（４−ア
ミノ−３，５−ジイソプロピルフェニル）メタン２０ミ
リモル（７．３３ｇ）に変更した以外は同様の操作を行
い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得た。収量は２
４．４ｇ（８８％）、ポリスチレン換算による重量平均
分子量は５５１１０（ＲＩ）であった。これはＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
シクロヘキサノンおよびテトラヒドロフランに可溶であ
った。
ル）メタン２０ミリモル（６．２１ｇ）をビス（４−ア
ミノ−３，５−ジイソプロピルフェニル）メタン２０ミ
リモル（７．３３ｇ）に変更した以外は同様の操作を行
い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得た。収量は２
４．４ｇ（８８％）、ポリスチレン換算による重量平均
分子量は５５１１０（ＲＩ）であった。これはＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
シクロヘキサノンおよびテトラヒドロフランに可溶であ
った。
【００１９】実施例７ 実施例１のビス（４−アミノ−３，５−ジエチルフェニ
ル）メタン２０ミリモル（６．２１ｇ）をビス（４−ア
ミノ−３−エチル−５−メチルフェニル）メタン２０ミ
リモル（５．６５ｇ）に変更した以外は同様の操作を行
い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得た。収量は２
２．１ｇ（８５％）、ポリスチレン換算による重量平均
分子量は６０２１１（ＲＩ）であった。これはＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
シクロヘキサノンおよびテトラヒドロフランに可溶であ
った。
ル）メタン２０ミリモル（６．２１ｇ）をビス（４−ア
ミノ−３−エチル−５−メチルフェニル）メタン２０ミ
リモル（５．６５ｇ）に変更した以外は同様の操作を行
い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得た。収量は２
２．１ｇ（８５％）、ポリスチレン換算による重量平均
分子量は６０２１１（ＲＩ）であった。これはＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
シクロヘキサノンおよびテトラヒドロフランに可溶であ
った。
【００２０】実施例８ 実施例１の３，３′４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物３０ミリモル（８．８３ｇ）を２，２−ビ
ス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物
３０ミリモル（１０．７５ｇ）に変更した以外は同様の
操作を行い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得た。収
量は２５．８ｇ（９０％）、ポリスチレン換算による重
量平均分子量は６９５５５（ＲＩ）であった。これは
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドンオよびシクロヘキサノンに可溶であった。
ン酸二無水物３０ミリモル（８．８３ｇ）を２，２−ビ
ス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物
３０ミリモル（１０．７５ｇ）に変更した以外は同様の
操作を行い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得た。収
量は２５．８ｇ（９０％）、ポリスチレン換算による重
量平均分子量は６９５５５（ＲＩ）であった。これは
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドンオよびシクロヘキサノンに可溶であった。
【００２１】実施例９ 実施例１の３，３′４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物３０ミリモル（８．８３ｇ）を２，２−ビ
ス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプ
ロパン二無水物３０ミリモル（１３．３３ｇ）に変更し
た以外は同様の操作を行い、目的の耐熱性エラストマー
樹脂を得た。収量は２８．９ｇ（９５％）、ポリスチレ
ン換算による重量平均分子量は５２１７８（ＲＩ）であ
った。これはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンオよびシクロヘキサノンに可溶であ
った。
ン酸二無水物３０ミリモル（８．８３ｇ）を２，２−ビ
ス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプ
ロパン二無水物３０ミリモル（１３．３３ｇ）に変更し
た以外は同様の操作を行い、目的の耐熱性エラストマー
樹脂を得た。収量は２８．９ｇ（９５％）、ポリスチレ
ン換算による重量平均分子量は５２１７８（ＲＩ）であ
った。これはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンオよびシクロヘキサノンに可溶であ
った。
【００２２】実施例１０ 実施例１のポリテトラメチレンオキシド−ジアミノベン
ゾエート（平均分子量１２３８）１０ミリモル（１２．
３８ｇ）をトリメチレンジオールジアミノベンゾエート
１０ミリモル（３．１４ｇ）に変更した以外は同様の操
作を行い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得た。収量
は１５．８ｇ（９５％）であり、ポリスチレン換算によ
る重量平均分子量は４６２７４（ＲＩ）であった。これ
はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドンおよびテトラヒドロフランに可溶であった上記
実施例１〜１０から明らかなとおり、本発明の耐熱性エ
ラストマー樹脂は優れた溶剤溶解性を有することが確認
された。
ゾエート（平均分子量１２３８）１０ミリモル（１２．
３８ｇ）をトリメチレンジオールジアミノベンゾエート
１０ミリモル（３．１４ｇ）に変更した以外は同様の操
作を行い、目的の耐熱性エラストマー樹脂を得た。収量
は１５．８ｇ（９５％）であり、ポリスチレン換算によ
る重量平均分子量は４６２７４（ＲＩ）であった。これ
はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドンおよびテトラヒドロフランに可溶であった上記
実施例１〜１０から明らかなとおり、本発明の耐熱性エ
ラストマー樹脂は優れた溶剤溶解性を有することが確認
された。
【００２３】測定例１ 実施例１〜４で得られた樹脂をＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミドに溶解し、その溶液をガラス板にキャストした
後、乾燥して物性評価用の試料を得た。この試料に対し
て動的粘弾性測定（オリエンテック社製レオバイブロン
ＤＤＶ−II）を行い、３０℃での複素弾性率（Ｅ′）、
Ｔｇはガラス転移温度を求めた。またＴＧＡ／ＤＴＡに
よる熱分解温度測定（セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴ
Ａ２２０）を行い５％重量減少温度（Ｔｄ（５％））を
求めた。また引張強度測定（オリエンテック社製ＵＣＴ
−１００）を行った。最大点応力、破断点伸度、弾性率
を求めた。その結果を表１及び表２に示す。表１および
２から明らかなとおり本発明のエラストマー樹脂は優れ
た耐熱性と物理特性を有することが確認された。
アミドに溶解し、その溶液をガラス板にキャストした
後、乾燥して物性評価用の試料を得た。この試料に対し
て動的粘弾性測定（オリエンテック社製レオバイブロン
ＤＤＶ−II）を行い、３０℃での複素弾性率（Ｅ′）、
Ｔｇはガラス転移温度を求めた。またＴＧＡ／ＤＴＡに
よる熱分解温度測定（セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴ
Ａ２２０）を行い５％重量減少温度（Ｔｄ（５％））を
求めた。また引張強度測定（オリエンテック社製ＵＣＴ
−１００）を行った。最大点応力、破断点伸度、弾性率
を求めた。その結果を表１及び表２に示す。表１および
２から明らかなとおり本発明のエラストマー樹脂は優れ
た耐熱性と物理特性を有することが確認された。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【発明の効果】本発明の耐熱性エラストマー樹脂は、優
れた耐熱性と加工性を有し、電気・電子部品や工業材料
の分野で有用性が発揮される樹脂である。
れた耐熱性と加工性を有し、電気・電子部品や工業材料
の分野で有用性が発揮される樹脂である。
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族テトラカルボン酸二無水物、アミ
ノ基を有する芳香環に少なくとも１個以上のアルキル基
を有する４，４′−ジアミノジフェニルメタンと、両末
端にｐ−アミノ安息香酸エステル基を持つポリエーテル
オリゴマーから得られる三元共重合体であって、下記一
般式（１）と（２）で示される繰り返し単位が（１）：
（２）＝０．０５：０．９５〜０．９５：０．０５の範
囲でランダムに配列したランダム共重合体（Ａ） 【化１】 〔但し、Ａｒは芳香族テトラカルボン酸残基、Ｒ1 ，Ｒ
2 はメチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピ
ル基を表す。ｍ＝１または２、ｎ＝０，１または２、ｘ
は２から４までの整数、ｙは１から５０までの整数。〕
または下記一般式（３）で示されるブロック共重合体
（Ｂ） 【化２】 〔但し、ｌは２から１０００までの整数。〕により構成
され、（Ａ）または（Ｂ）の分子量が５０００から５０
００００の範囲であることを特徴とするポリイミドエラ
ストマー樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7047900A JP3017652B2 (ja) | 1995-02-14 | 1995-02-14 | 耐熱性エラストマー樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7047900A JP3017652B2 (ja) | 1995-02-14 | 1995-02-14 | 耐熱性エラストマー樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08217874A true JPH08217874A (ja) | 1996-08-27 |
| JP3017652B2 JP3017652B2 (ja) | 2000-03-13 |
Family
ID=12788278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7047900A Expired - Fee Related JP3017652B2 (ja) | 1995-02-14 | 1995-02-14 | 耐熱性エラストマー樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3017652B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007112890A (ja) * | 2005-10-20 | 2007-05-10 | Kaneka Corp | 新規なポリイミド樹脂 |
-
1995
- 1995-02-14 JP JP7047900A patent/JP3017652B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007112890A (ja) * | 2005-10-20 | 2007-05-10 | Kaneka Corp | 新規なポリイミド樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3017652B2 (ja) | 2000-03-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19991130 |
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