JPH08208684A - 細胞接着阻害剤としてのジカルボキシメチル化グリコリピド誘導体 - Google Patents
細胞接着阻害剤としてのジカルボキシメチル化グリコリピド誘導体Info
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- JPH08208684A JPH08208684A JP7299391A JP29939195A JPH08208684A JP H08208684 A JPH08208684 A JP H08208684A JP 7299391 A JP7299391 A JP 7299391A JP 29939195 A JP29939195 A JP 29939195A JP H08208684 A JPH08208684 A JP H08208684A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 内皮細胞に対する接着による白血球の補充が
異常、即ち過剰になり、その結果内皮細胞が修復されな
いで組織が損傷される場合が多く見られる。この事によ
り細胞接着の初期段階で、特殊な、又強力な細胞接着阻
害剤を開発する必要に迫られている。 【解決手段】 本発明は、細胞接着を阻害し、リュウマ
チ性関節炎、喘息、アレルギー症、乾癬、敗血症ショッ
クなどの急性、又は慢性炎症疾患、又は再潅流障害、成
人呼吸困難症候群、虚血、潰瘍性大腸炎、脈管炎、アテ
ローム性動脈硬化症及び炎症性腸疾患、化学的及び熱的
熱症、巣状硬化症、及び腫瘍転移などの兆候を治療、及
び／又は予防するのに必要な、新しいカルボキシメチル
グリコリピド（式Ｉ）を提供する。 【化１】
異常、即ち過剰になり、その結果内皮細胞が修復されな
いで組織が損傷される場合が多く見られる。この事によ
り細胞接着の初期段階で、特殊な、又強力な細胞接着阻
害剤を開発する必要に迫られている。 【解決手段】 本発明は、細胞接着を阻害し、リュウマ
チ性関節炎、喘息、アレルギー症、乾癬、敗血症ショッ
クなどの急性、又は慢性炎症疾患、又は再潅流障害、成
人呼吸困難症候群、虚血、潰瘍性大腸炎、脈管炎、アテ
ローム性動脈硬化症及び炎症性腸疾患、化学的及び熱的
熱症、巣状硬化症、及び腫瘍転移などの兆候を治療、及
び／又は予防するのに必要な、新しいカルボキシメチル
グリコリピド（式Ｉ）を提供する。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、細胞間接着などでみら
れるセレクチンの結合によって仲介される炎症性疾患、
及びその他の病理学的症状の治療又は予防に有用なセレ
クチン仲介細胞接着阻害剤としての、新規な一連のＯ−
カルボキシメチル化グリコリピド化合物、それらの薬理
学的に許容される塩、及び薬理学的組成物を提供する。
れるセレクチンの結合によって仲介される炎症性疾患、
及びその他の病理学的症状の治療又は予防に有用なセレ
クチン仲介細胞接着阻害剤としての、新規な一連のＯ−
カルボキシメチル化グリコリピド化合物、それらの薬理
学的に許容される塩、及び薬理学的組成物を提供する。
【０００２】
【従来の技術】Ｐ−セレクチン（ＣＤ６２，ＧＭＰ１４
０，ＰＡＤＧＥＭ）は活性化血小板、及び血管の内皮細
胞によって発現する〜１４０ｋＤａの膜グリコプロテイ
ンである。静止期の血小板及び血管内皮細胞では、Ｐ−
セレクチンは、α顆粒中〔スウ−リン（Ｈｓｕ−Ｌｉ
ｎ），Ｓ．ら、Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２５９，９
１２１−９１２６（１９８４）；及び、ステンベルグ
（Ｓｔｅｎｂｅｒｇ）Ｐ．Ｅ．，Ｊ．Ｃｅｌｌ Ｂｉｏ
ｌ．，１０１，８８０−８８６（１９８５）〕及びウエ
イベル−パレイド体（Ｗｅｉｂｅｌ−Ｐａｌａｄｅ ｂ
ｏｄｉｅｓ）〔マックエバ（ＭｃＥｖｅｒ），Ｒ．Ｐ．
ら、Ｊ．Ｃｌｉｎ．Ｉｎｖｅｓｔ．，８４，９２−９９
（１９８９）；及びボンハンテイ（Ｂｏｎｆａｎｔ
ｉ），Ｒ．ら、Ｂｌｏｏｄ，７３，１１０９−１１１２
（１９８９）〕にそれぞれ貯蔵されている。トロンビン
〔スウ−リン，Ｓ．ら、Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２
５９，９１２１−９１２６（１９８４）；及びステンベ
ルグ，Ｐ．Ｅ．Ｊ．Ｃｅｌｌ Ｂｉｏｌ．，１０１，８
８０−８８６（１９８５）〕、ヒスタミン〔ハットリ
（Ｈａｔｔｏｒｉ），Ｒ．ら、Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．，２６４，７７６８−７７７１（１９８９）〕、補
体成分〔ハットリ，Ｒ．ら、Ｊ．Ｂｉｏｌ．，Ｃｈｅ
ｍ．，２６４，９０５３−９０６０（１９８９）〕、或
いはパーオキシド〔パテル（Ｐａｔｅｌ），Ｋ．Ｄ．
ら、Ｊ．Ｃｅｌｌ Ｂｉｏｌ．，１１２，７４９−７５
９（１９９１）〕のような炎症メディエイター、及びイ
ンターロイキン−１及び腫瘍壊死因子のようなサイトカ
インに対する応答として、Ｐ−セレクチンはこれらの細
胞内蓄積から素早く細胞表面に移動し、この細胞表面
で、活性化された血小板と白血球及び血管壁、及び白血
球と活性化された血管内皮の初期の結合反応を仲介す
る。Ｐ−セレクチンは、活性血管内皮細胞によって発現
するＥ−セレクチン（ＥＬＡＭ−１）、及び白血球によ
って発現するＬ−セレクチン（Ｌｅｕ８，ＬＡＭ−１，
ＬＥＣＡＭ）を含む接着分子ファミリーの一員である．
これらのプロテインは、タイプＩ膜プロテインであり、
アミノ末端レクチンドメイン、続いて上皮増殖因子（Ｅ
ＧＦ）様ドメイン、種々の補体受容体関連リピート（Ｃ
Ｒ）、疎水性膜スパン領域、及び細胞質ドメインより構
成されている。高配列相同性が示すように、これらのプ
ロテインは構造的のみならず機能的に関連して、白血球
と内皮細胞との間で接着反応を起こし、周辺の血液白血
球の挙動を調整する。これらの結合相互反応は、セレク
チンのレクチンドメインと種々の炭水化物リガンド間で
の接触によって優勢に仲介される。
０，ＰＡＤＧＥＭ）は活性化血小板、及び血管の内皮細
胞によって発現する〜１４０ｋＤａの膜グリコプロテイ
ンである。静止期の血小板及び血管内皮細胞では、Ｐ−
セレクチンは、α顆粒中〔スウ−リン（Ｈｓｕ−Ｌｉ
ｎ），Ｓ．ら、Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２５９，９
１２１−９１２６（１９８４）；及び、ステンベルグ
（Ｓｔｅｎｂｅｒｇ）Ｐ．Ｅ．，Ｊ．Ｃｅｌｌ Ｂｉｏ
ｌ．，１０１，８８０−８８６（１９８５）〕及びウエ
イベル−パレイド体（Ｗｅｉｂｅｌ−Ｐａｌａｄｅ ｂ
ｏｄｉｅｓ）〔マックエバ（ＭｃＥｖｅｒ），Ｒ．Ｐ．
ら、Ｊ．Ｃｌｉｎ．Ｉｎｖｅｓｔ．，８４，９２−９９
（１９８９）；及びボンハンテイ（Ｂｏｎｆａｎｔ
ｉ），Ｒ．ら、Ｂｌｏｏｄ，７３，１１０９−１１１２
（１９８９）〕にそれぞれ貯蔵されている。トロンビン
〔スウ−リン，Ｓ．ら、Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２
５９，９１２１−９１２６（１９８４）；及びステンベ
ルグ，Ｐ．Ｅ．Ｊ．Ｃｅｌｌ Ｂｉｏｌ．，１０１，８
８０−８８６（１９８５）〕、ヒスタミン〔ハットリ
（Ｈａｔｔｏｒｉ），Ｒ．ら、Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．，２６４，７７６８−７７７１（１９８９）〕、補
体成分〔ハットリ，Ｒ．ら、Ｊ．Ｂｉｏｌ．，Ｃｈｅ
ｍ．，２６４，９０５３−９０６０（１９８９）〕、或
いはパーオキシド〔パテル（Ｐａｔｅｌ），Ｋ．Ｄ．
ら、Ｊ．Ｃｅｌｌ Ｂｉｏｌ．，１１２，７４９−７５
９（１９９１）〕のような炎症メディエイター、及びイ
ンターロイキン−１及び腫瘍壊死因子のようなサイトカ
インに対する応答として、Ｐ−セレクチンはこれらの細
胞内蓄積から素早く細胞表面に移動し、この細胞表面
で、活性化された血小板と白血球及び血管壁、及び白血
球と活性化された血管内皮の初期の結合反応を仲介す
る。Ｐ−セレクチンは、活性血管内皮細胞によって発現
するＥ−セレクチン（ＥＬＡＭ−１）、及び白血球によ
って発現するＬ−セレクチン（Ｌｅｕ８，ＬＡＭ−１，
ＬＥＣＡＭ）を含む接着分子ファミリーの一員である．
これらのプロテインは、タイプＩ膜プロテインであり、
アミノ末端レクチンドメイン、続いて上皮増殖因子（Ｅ
ＧＦ）様ドメイン、種々の補体受容体関連リピート（Ｃ
Ｒ）、疎水性膜スパン領域、及び細胞質ドメインより構
成されている。高配列相同性が示すように、これらのプ
ロテインは構造的のみならず機能的に関連して、白血球
と内皮細胞との間で接着反応を起こし、周辺の血液白血
球の挙動を調整する。これらの結合相互反応は、セレク
チンのレクチンドメインと種々の炭水化物リガンド間で
の接触によって優勢に仲介される。
【０００３】現在ではレクチンドメイン／炭水化物相互
反応が、Ｐ−セレクチン／ミエロイド細胞結合の仲介に
主に関与していることは広く知られていることではある
が、Ｐ−セレクチンリガンドの正確な分子としての性質
は、未だ良く知られていない。Ｐ−セレクチンのミエロ
イド細胞に対する結合は、ノイラミニダーゼ及びプロテ
アーゼ感受性であり、またＣａ2+依存性でもある。Ｐ−
セレクチンのミエロイド細胞に対する結合は、セレン酸
ナトリウム、及び硫酸化阻害剤の存在下、その細胞が生
育することによって阻害される。Ｐ−セレクチンは、炭
水化物Ｌｅx （ＣＤ１５）〔ラルセン（Ｌａｒｓｅ
ｎ），Ｅ．ら、Ｃｅｌｌ，６３，４６７−４７４（１９
９０）〕及びそのシアリル化体、シアリル−Ｌｅx （ｓ
Ｌｅx ）〔エルベ（Ｅｒｂｅ），Ｖ．Ｅ．ら、Ｊ．Ｃｅ
ｌｌ Ｂｉｏｌ．，１１９，２１５−２１７（１９９
２）〕と結合することが知られている。またこれらの炭
水化物及び／又はそれらに類似したものが、Ｌ−セレク
チンを含む多くの細胞表面プロテインによってＰ−セレ
クチンに提供される事実がある。ヘパリン、フコイダ
ン、及びデキストラン硫酸を含む数々のアニオンポリマ
ーがまたＰ−セレクチン仲介接着を阻害することが知ら
れている〔スキナー（Ｓｋｉｎｎｅｒ），Ｍ．Ｐ．ら、
Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ｒｅｓ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．，１６４，１３７３−１３７９（１９８９）；及び
Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２６６，５３７１−５３７
４（１９９１）〕。更に、Ｐ−セレクチンは３−硫酸ガ
ラクトシルセラミド（スルファチド類）と結合すること
が知られている〔アルフォ（Ａｒｕｆｆｏ），Ａ．ら、
Ｃｅｌｌ，６７，３５−４４（１９９１）〕。今後これ
らの相互作用の生理学的関連を明らかにしなければなら
ない問題を残してはいるが、ミエロイド細胞が活性化の
際に大量のスルファチドを放出することが知られてい
る。このことは、スルファチドが接着を仲介する白血球
表面リガンドと置換することによって、炎症部位での白
血球の血管外流出に関与しており、このことから炎症部
位の血流からかなりの白血球が流出するものと考えられ
る。
反応が、Ｐ−セレクチン／ミエロイド細胞結合の仲介に
主に関与していることは広く知られていることではある
が、Ｐ−セレクチンリガンドの正確な分子としての性質
は、未だ良く知られていない。Ｐ−セレクチンのミエロ
イド細胞に対する結合は、ノイラミニダーゼ及びプロテ
アーゼ感受性であり、またＣａ2+依存性でもある。Ｐ−
セレクチンのミエロイド細胞に対する結合は、セレン酸
ナトリウム、及び硫酸化阻害剤の存在下、その細胞が生
育することによって阻害される。Ｐ−セレクチンは、炭
水化物Ｌｅx （ＣＤ１５）〔ラルセン（Ｌａｒｓｅ
ｎ），Ｅ．ら、Ｃｅｌｌ，６３，４６７−４７４（１９
９０）〕及びそのシアリル化体、シアリル−Ｌｅx （ｓ
Ｌｅx ）〔エルベ（Ｅｒｂｅ），Ｖ．Ｅ．ら、Ｊ．Ｃｅ
ｌｌ Ｂｉｏｌ．，１１９，２１５−２１７（１９９
２）〕と結合することが知られている。またこれらの炭
水化物及び／又はそれらに類似したものが、Ｌ−セレク
チンを含む多くの細胞表面プロテインによってＰ−セレ
クチンに提供される事実がある。ヘパリン、フコイダ
ン、及びデキストラン硫酸を含む数々のアニオンポリマ
ーがまたＰ−セレクチン仲介接着を阻害することが知ら
れている〔スキナー（Ｓｋｉｎｎｅｒ），Ｍ．Ｐ．ら、
Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ｒｅｓ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．，１６４，１３７３−１３７９（１９８９）；及び
Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２６６，５３７１−５３７
４（１９９１）〕。更に、Ｐ−セレクチンは３−硫酸ガ
ラクトシルセラミド（スルファチド類）と結合すること
が知られている〔アルフォ（Ａｒｕｆｆｏ），Ａ．ら、
Ｃｅｌｌ，６７，３５−４４（１９９１）〕。今後これ
らの相互作用の生理学的関連を明らかにしなければなら
ない問題を残してはいるが、ミエロイド細胞が活性化の
際に大量のスルファチドを放出することが知られてい
る。このことは、スルファチドが接着を仲介する白血球
表面リガンドと置換することによって、炎症部位での白
血球の血管外流出に関与しており、このことから炎症部
位の血流からかなりの白血球が流出するものと考えられ
る。
【０００４】細胞接着阻害剤としての新しい薬剤につい
て記載した多くの刊行物が出版されている。刊行物とし
ては、これに限定するものではないが、ペプチド類、及
び炭水化物の使用、国際出願ＷＯ９２／０１７１８（１
９９２年２月６日公開）；置換ラクトース、及びラクト
サミン誘導体の使用、国際出願ＷＯ９３／１０７９６
（１９９３年６月１０日公開）；グリコ結合体の使用、
国際出願ＷＯ９３／０５８０３（１９９３年４月１日公
開）；硫酸グリコリピド誘導体の使用、Ｙ．スズキ（Ｓ
ｕｚｕｋｉ）ら、Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ｒ
ｅｓ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９０，４２６−４３４（１９
９３）；及び、オリゴ糖類の使用、Ｍ．Ｓ．ムリガン
（Ｍｕｌｌｉｇａｎ）ら、Ｎａｔｕｒｅ，３６４，１４
９−１５１（１９９３）などが挙げられる。
て記載した多くの刊行物が出版されている。刊行物とし
ては、これに限定するものではないが、ペプチド類、及
び炭水化物の使用、国際出願ＷＯ９２／０１７１８（１
９９２年２月６日公開）；置換ラクトース、及びラクト
サミン誘導体の使用、国際出願ＷＯ９３／１０７９６
（１９９３年６月１０日公開）；グリコ結合体の使用、
国際出願ＷＯ９３／０５８０３（１９９３年４月１日公
開）；硫酸グリコリピド誘導体の使用、Ｙ．スズキ（Ｓ
ｕｚｕｋｉ）ら、Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ｒ
ｅｓ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９０，４２６−４３４（１９
９３）；及び、オリゴ糖類の使用、Ｍ．Ｓ．ムリガン
（Ｍｕｌｌｉｇａｎ）ら、Ｎａｔｕｒｅ，３６４，１４
９−１５１（１９９３）などが挙げられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、例えば内皮細
胞への接着による白血球の補充が異常、或いは過剰であ
る場合、修復されないで組織が損傷を被る場合が多いこ
とが知られている。このことから、初期の細胞接着段階
を阻害することが出来る特殊な、また強力な化合物を開
発する必要に迫られている。本発明の目的は、細胞接着
を阻害し、それにより人に対して例えばリュウマチ性関
節炎、喘息、アレルギー症、乾癬、敗血症ショックのよ
うな急性或いは慢性炎症疾患、または再潅流傷害、成人
呼吸困難症候群、虚血、潰瘍性大腸炎、脈管炎、アテロ
ーム性動脈硬化症、及び炎症性腸疾患、化学的及び熱的
熱傷、巣状硬化症、及び腫瘍転移などの兆候を治療、及
び／又は予防するのに有用な新しいカルボキシメチルグ
リコリピドを提供することである。
胞への接着による白血球の補充が異常、或いは過剰であ
る場合、修復されないで組織が損傷を被る場合が多いこ
とが知られている。このことから、初期の細胞接着段階
を阻害することが出来る特殊な、また強力な化合物を開
発する必要に迫られている。本発明の目的は、細胞接着
を阻害し、それにより人に対して例えばリュウマチ性関
節炎、喘息、アレルギー症、乾癬、敗血症ショックのよ
うな急性或いは慢性炎症疾患、または再潅流傷害、成人
呼吸困難症候群、虚血、潰瘍性大腸炎、脈管炎、アテロ
ーム性動脈硬化症、及び炎症性腸疾患、化学的及び熱的
熱傷、巣状硬化症、及び腫瘍転移などの兆候を治療、及
び／又は予防するのに有用な新しいカルボキシメチルグ
リコリピドを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、セレクチン仲
介細胞接着阻害剤である次式で示される新規なＯ−カル
ボキシメチルグリコリピド：
介細胞接着阻害剤である次式で示される新規なＯ−カル
ボキシメチルグリコリピド：
【０００７】
【化６】
【０００８】（式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ
5 、及びＲ6 は以下に定義した通りである）又はそれら
の溶媒和、又は水和物を提供する。本発明は又、カルボ
キシメチルグリコリピドより成る薬理学的製剤、及び炎
症性疾患及び哺乳動物の病理学的疾患のようなセレクチ
ン仲介細胞接着を特徴とする病状の治療、又は予防の方
法を提供する。
5 、及びＲ6 は以下に定義した通りである）又はそれら
の溶媒和、又は水和物を提供する。本発明は又、カルボ
キシメチルグリコリピドより成る薬理学的製剤、及び炎
症性疾患及び哺乳動物の病理学的疾患のようなセレクチ
ン仲介細胞接着を特徴とする病状の治療、又は予防の方
法を提供する。
【０００９】〔発明の説明〕本発明は次式：
【００１０】
【化７】
【００１１】（式中；Ｒは、脂肪酸のアシル残基であ
り；Ｒ1 は、−（ＣＨ＝ＣＨ）m −（ＣＨ2 ）n −ＣＨ
3 であり；Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞ
れ独立して水素、置換していない又は置換しているアル
カノイル基、アリールアルキル基、又はアリールカルボ
ニル基であり、基中、該置換基はハロゲン、Ｃ1-4 アル
キル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基及びＣ
1-4 アルコキシ基より選ばれたものであり；Ｒ3 、
Ｒ4 、及びＲ6 は、それぞれ独立して−ＣＨ2 ＣＯＯＲ
7 であり、但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 の少なくとも二つ
の置換基は−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7 であり；ｍは、０、又は
１の整数であり；ｎは、５から１４の整数であり；そし
てＲ7 は、水素、加水分解可能なエステル基、又は無毒
性の、薬理学的に許容されるそれらの塩を形成するカチ
オンである）の化合物、又はそれらの溶媒和、又は水和
物である新規な、セレクチン仲介細胞接着阻害剤である
Ｏ−カルボキシメチル化α−、及びβ−グリコリピド化
合物を提供する。
り；Ｒ1 は、−（ＣＨ＝ＣＨ）m −（ＣＨ2 ）n −ＣＨ
3 であり；Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞ
れ独立して水素、置換していない又は置換しているアル
カノイル基、アリールアルキル基、又はアリールカルボ
ニル基であり、基中、該置換基はハロゲン、Ｃ1-4 アル
キル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基及びＣ
1-4 アルコキシ基より選ばれたものであり；Ｒ3 、
Ｒ4 、及びＲ6 は、それぞれ独立して−ＣＨ2 ＣＯＯＲ
7 であり、但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 の少なくとも二つ
の置換基は−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7 であり；ｍは、０、又は
１の整数であり；ｎは、５から１４の整数であり；そし
てＲ7 は、水素、加水分解可能なエステル基、又は無毒
性の、薬理学的に許容されるそれらの塩を形成するカチ
オンである）の化合物、又はそれらの溶媒和、又は水和
物である新規な、セレクチン仲介細胞接着阻害剤である
Ｏ−カルボキシメチル化α−、及びβ−グリコリピド化
合物を提供する。
【００１２】本発明は又、式Ｉの化合物、又は薬理学的
担体又は希釈剤と組み合わせて療法学的に有効な量を投
与することよる、セレクチン仲介細胞接着により特徴づ
けられる炎症性疾患、及びその他の病理学的症状の治
療、又は予防の方法を提供する。
担体又は希釈剤と組み合わせて療法学的に有効な量を投
与することよる、セレクチン仲介細胞接着により特徴づ
けられる炎症性疾患、及びその他の病理学的症状の治
療、又は予防の方法を提供する。
【００１３】本明細書及び請求の範囲で使用されている
「Ｃ1-4 アルキル基」、「Ｃ1-4 アルコキシ基」、
「（低級）アルキル基」及び「（低級）アルコキシ基」
なる用語は、特に説明を付さないかぎり、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｔ−ブチル基のような直鎖、又は分枝鎖をも
つアルキル基、又はアルコキシ基を意味する。好ましく
はこれらの基は、１〜２個の炭素原子を有する基であ
る。本明細書、及び請求の範囲で使用されている「アリ
ールアルキル基」なる用語は、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどのような、１個から４個の炭素原子を含
むアルキル基を介してフェニル基が結合していることを
意味するものであり、最も好ましくはベンジル基、又は
フェニルエチル基を意味する。特に説明を付さない限り
本明細書、及び請求の範囲で使用されている「ハロゲ
ン」なる用語は、臭素、塩素、ヨウ素、フッ素を包含す
るものであり、他方「ハライド」なる用語は、ブロミ
ド、クロリド、ヨウジド陰イオンを包含することを意図
している。好ましくはハロゲンは、塩素、又はフッ素で
ある。本明細書、及び請求の範囲で使用されている「ア
ルカノイル」なる用語は、アセチル基、プロピオニル基
等のような基を意味している。
「Ｃ1-4 アルキル基」、「Ｃ1-4 アルコキシ基」、
「（低級）アルキル基」及び「（低級）アルコキシ基」
なる用語は、特に説明を付さないかぎり、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｔ−ブチル基のような直鎖、又は分枝鎖をも
つアルキル基、又はアルコキシ基を意味する。好ましく
はこれらの基は、１〜２個の炭素原子を有する基であ
る。本明細書、及び請求の範囲で使用されている「アリ
ールアルキル基」なる用語は、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどのような、１個から４個の炭素原子を含
むアルキル基を介してフェニル基が結合していることを
意味するものであり、最も好ましくはベンジル基、又は
フェニルエチル基を意味する。特に説明を付さない限り
本明細書、及び請求の範囲で使用されている「ハロゲ
ン」なる用語は、臭素、塩素、ヨウ素、フッ素を包含す
るものであり、他方「ハライド」なる用語は、ブロミ
ド、クロリド、ヨウジド陰イオンを包含することを意図
している。好ましくはハロゲンは、塩素、又はフッ素で
ある。本明細書、及び請求の範囲で使用されている「ア
ルカノイル」なる用語は、アセチル基、プロピオニル基
等のような基を意味している。
【００１４】本明細書、及び請求の範囲で使用されてい
る「但し、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ6 置換基の少なくとも二
個は、−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 である」なる用語は、Ｒ3 、
Ｒ4、及びＲ6 より選ばれた最少２個の置換基が−ＣＨ
2 ＣＯ2 Ｒ7 でなければならないことであり、ジ−Ｏ−
カルボキシメチルグリコリピドであることを意味する。
本明細書及び請求の範囲で使用されている構造式中のＲ
4 Ｏ基がアノマー炭素に結合している波線結合「〜」
は、ガラクトース、及びグルコースから選ばれた単糖類
との結合が、アキシャル又はエカトリアル立体配置のい
ずれであってもよいことを意味している。
る「但し、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ6 置換基の少なくとも二
個は、−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 である」なる用語は、Ｒ3 、
Ｒ4、及びＲ6 より選ばれた最少２個の置換基が−ＣＨ
2 ＣＯ2 Ｒ7 でなければならないことであり、ジ−Ｏ−
カルボキシメチルグリコリピドであることを意味する。
本明細書及び請求の範囲で使用されている構造式中のＲ
4 Ｏ基がアノマー炭素に結合している波線結合「〜」
は、ガラクトース、及びグルコースから選ばれた単糖類
との結合が、アキシャル又はエカトリアル立体配置のい
ずれであってもよいことを意味している。
【００１５】本明細書、及び請求の範囲で使用されてい
る「無毒性の、薬理学的に許容される塩を形成するカチ
オン」なる用語は、無機、及び有機塩基による無毒性塩
基付加塩を含むことを意図している。アルカリ、及びア
ルカリ土類金属塩基のような、好適な無機塩基として
は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム
等のような金属イオンを包含する。カルボン酸基の塩を
形成するのに用いられる好適な有機塩基としては、アン
モニウム、トリアルキルアミン、ピリジン、ジベンジル
アミン、エタノールアミン、Ｎ−メチルグルカミン、Ｎ
−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、リジン、
アルギニン等のようなアミン類を包含する。特に付記し
ない限り、本明細書、及び請求の範囲で使用されている
「加水分解可能なエステル基」なる用語は、Ｃ1-6 アル
キル基；ベンジル基；４−メトキシベンジル基；（低
級）アルカノイルオキシ（低級）アルキル基、例えば、
アセトキシメチル基、プロピオニルオキシメチル基、又
はピバロイルオキシメチル基；（低級）アルコキシカル
ボニルオキシ（低級）アルキル基、例えば、メトキシカ
ルボニルオキシメチル基、又はエトキシカルボニルオキ
シメチル基；（低級）アルコキシカルボニル（低級）ア
ルキル基、例えば、メトキシカルボニルメチル基、又は
ｔ−ブトキシカルボニルメチル基、２−メトキシカルボ
ニルオキシエチル基、（５−メチル−２−オキソ−１，
３−ジオキソール−４−イル）メチル基、ジヒドロキシ
プロピル基などのような薬理学的に許容される、また加
水分解可能なエステル基を包含することを意図してい
る。
る「無毒性の、薬理学的に許容される塩を形成するカチ
オン」なる用語は、無機、及び有機塩基による無毒性塩
基付加塩を含むことを意図している。アルカリ、及びア
ルカリ土類金属塩基のような、好適な無機塩基として
は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム
等のような金属イオンを包含する。カルボン酸基の塩を
形成するのに用いられる好適な有機塩基としては、アン
モニウム、トリアルキルアミン、ピリジン、ジベンジル
アミン、エタノールアミン、Ｎ−メチルグルカミン、Ｎ
−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、リジン、
アルギニン等のようなアミン類を包含する。特に付記し
ない限り、本明細書、及び請求の範囲で使用されている
「加水分解可能なエステル基」なる用語は、Ｃ1-6 アル
キル基；ベンジル基；４−メトキシベンジル基；（低
級）アルカノイルオキシ（低級）アルキル基、例えば、
アセトキシメチル基、プロピオニルオキシメチル基、又
はピバロイルオキシメチル基；（低級）アルコキシカル
ボニルオキシ（低級）アルキル基、例えば、メトキシカ
ルボニルオキシメチル基、又はエトキシカルボニルオキ
シメチル基；（低級）アルコキシカルボニル（低級）ア
ルキル基、例えば、メトキシカルボニルメチル基、又は
ｔ−ブトキシカルボニルメチル基、２−メトキシカルボ
ニルオキシエチル基、（５−メチル−２−オキソ−１，
３−ジオキソール−４−イル）メチル基、ジヒドロキシ
プロピル基などのような薬理学的に許容される、また加
水分解可能なエステル基を包含することを意図してい
る。
【００１６】本発明の化合物は、一水和物、二水和物、
ヘミ水和物、三水和物、四水和物等のような水和物を含
む溶媒和化合物は言うに及ばず、非溶媒和化合物として
存在していてもよい。生成物は真正の溶媒和であっても
よいし、又ただ単に偶発的に溶媒を保持するか、又は溶
媒和に加えて偶発的な溶媒との混合物であってもよい。
本分野に熟達した熟練者は、溶媒和化合物は、非溶媒和
化合物と等価な化合物であり、又本発明の範囲内に含ま
れるものであることを理解すべきである。
ヘミ水和物、三水和物、四水和物等のような水和物を含
む溶媒和化合物は言うに及ばず、非溶媒和化合物として
存在していてもよい。生成物は真正の溶媒和であっても
よいし、又ただ単に偶発的に溶媒を保持するか、又は溶
媒和に加えて偶発的な溶媒との混合物であってもよい。
本分野に熟達した熟練者は、溶媒和化合物は、非溶媒和
化合物と等価な化合物であり、又本発明の範囲内に含ま
れるものであることを理解すべきである。
【００１７】本発明の化合物は、ガラクトース、及びグ
ルコースより選ばれた単糖を包含する。脳組織よりの天
然のスルファチド類は、硫酸セレブロシドとして知られ
た化合物群に属する〔Ｎ．Ｓ．ラジン（Ｒａｄｉｎ）Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｎｅｕｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，Ｖｏｌ．３，４１５−４２４（１９６９）〕。市販
されているスルファチドは、ヘキソーズ部分が主にガラ
クトースであり、天然のスルファチドのヘキソーズのコ
ンフォメーションがβ−アノマー型であるものの混合物
である〔Ｃ．Ｃ．スウイ−リ（Ｓｗｅｅｌｅｙ），Ｐｕ
ｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，６１（７）１３
０７−１３１２（１９８９）〕。
ルコースより選ばれた単糖を包含する。脳組織よりの天
然のスルファチド類は、硫酸セレブロシドとして知られ
た化合物群に属する〔Ｎ．Ｓ．ラジン（Ｒａｄｉｎ）Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｎｅｕｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ，Ｖｏｌ．３，４１５−４２４（１９６９）〕。市販
されているスルファチドは、ヘキソーズ部分が主にガラ
クトースであり、天然のスルファチドのヘキソーズのコ
ンフォメーションがβ−アノマー型であるものの混合物
である〔Ｃ．Ｃ．スウイ−リ（Ｓｗｅｅｌｅｙ），Ｐｕ
ｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，６１（７）１３
０７−１３１２（１９８９）〕。
【００１８】本発明の方法に於ける「療法学的に有効な
量」なる用語は、セレクチン仲介細胞接着によって特徴
づけられる慢性症状の治癒、或いそのような症状を治癒
する速度を早めるような、患者にとって有意義な状態に
することが出来るに十分な量の、この方法で用いられる
それぞれの活性成分の全量を意味する。もしそれぞれの
活性成分を単独で投与した場合は、この用語は、その活
性成分のみに当てはめられる。もし組み合わせて用いる
場合には、この用語は、その組み合わせ方が、別々に順
序立てて用いる場合でも、或いは同時に用いる場合で
も、治療効果を表す活性成分の合計の量を意味する。本
明細書、及び請求の範囲で使用されている「治療する、
治療すること、治療」なる用語は、セレクチン仲介細胞
接着に関連した疾病、組織の損傷、及び／又は症候を予
防すること、或いは治癒することを意味する。
量」なる用語は、セレクチン仲介細胞接着によって特徴
づけられる慢性症状の治癒、或いそのような症状を治癒
する速度を早めるような、患者にとって有意義な状態に
することが出来るに十分な量の、この方法で用いられる
それぞれの活性成分の全量を意味する。もしそれぞれの
活性成分を単独で投与した場合は、この用語は、その活
性成分のみに当てはめられる。もし組み合わせて用いる
場合には、この用語は、その組み合わせ方が、別々に順
序立てて用いる場合でも、或いは同時に用いる場合で
も、治療効果を表す活性成分の合計の量を意味する。本
明細書、及び請求の範囲で使用されている「治療する、
治療すること、治療」なる用語は、セレクチン仲介細胞
接着に関連した疾病、組織の損傷、及び／又は症候を予
防すること、或いは治癒することを意味する。
【００１９】本明細書、及び請求の範囲で使用されてい
る「脂肪酸のアシル残基」なる用語は、天然の飽和或い
は不飽和脂肪酸、或いは９−メトキシカルボニルノナン
酸のようなそれらより誘導される脂肪酸のアシル残基を
意味する。好適な飽和脂肪酸は、本明細書に記載された
脂肪酸であり、また酪酸、イソバレリアン酸、カプロン
酸、カプリン酸、カプリル酸、ロウリン酸、ミスチリン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘ
ン酸、リグノセリン酸、セロチン酸等のようなその他の
既知の脂肪酸である。適宜な不飽和脂肪酸は、△9 −デ
シレン酸、スチリング酸、△9 −ドデシレン酸、パルミ
トレン酸、オレイン酸、リシノレン酸、ペトロセリン
酸、バセニン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステ
アリン酸、プニン酸、リカニン酸、パリナン酸、ガドレ
ン酸、アラキドン酸、５−エイコセン酸、５−ドコセン
酸、セトレン酸、エルシン酸、５，１３−ドコサジエン
酸、ネルボン酸等のような脂肪酸のシス、及びトランス
異性体を包含する。
る「脂肪酸のアシル残基」なる用語は、天然の飽和或い
は不飽和脂肪酸、或いは９−メトキシカルボニルノナン
酸のようなそれらより誘導される脂肪酸のアシル残基を
意味する。好適な飽和脂肪酸は、本明細書に記載された
脂肪酸であり、また酪酸、イソバレリアン酸、カプロン
酸、カプリン酸、カプリル酸、ロウリン酸、ミスチリン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘ
ン酸、リグノセリン酸、セロチン酸等のようなその他の
既知の脂肪酸である。適宜な不飽和脂肪酸は、△9 −デ
シレン酸、スチリング酸、△9 −ドデシレン酸、パルミ
トレン酸、オレイン酸、リシノレン酸、ペトロセリン
酸、バセニン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステ
アリン酸、プニン酸、リカニン酸、パリナン酸、ガドレ
ン酸、アラキドン酸、５−エイコセン酸、５−ドコセン
酸、セトレン酸、エルシン酸、５，１３−ドコサジエン
酸、ネルボン酸等のような脂肪酸のシス、及びトランス
異性体を包含する。
【００２０】水酸基を遮蔽、又は保護する為に、本発明
で使用することが出来る水酸基保護基は、この分野で熟
練したものにとっては周知のものであり、好ましくは該
基は、所望によりその分子の残余部分に何ら損傷を与え
ることなく除去する事が出来るものである。例えば化学
的、或いは酵素的加水分解、温和な条件下での化学還元
試薬での処理、紫外線の照射、又は接触還元によって除
去し得るものである。使用に有利な水酸基保護（遮蔽）
基は、炭水化物化学では通常のものであり、特に一級ア
ルコール、二級アルコール、及び隣り合ったシス、及び
トランスジオール類化学では通常のものである。
で使用することが出来る水酸基保護基は、この分野で熟
練したものにとっては周知のものであり、好ましくは該
基は、所望によりその分子の残余部分に何ら損傷を与え
ることなく除去する事が出来るものである。例えば化学
的、或いは酵素的加水分解、温和な条件下での化学還元
試薬での処理、紫外線の照射、又は接触還元によって除
去し得るものである。使用に有利な水酸基保護（遮蔽）
基は、炭水化物化学では通常のものであり、特に一級ア
ルコール、二級アルコール、及び隣り合ったシス、及び
トランスジオール類化学では通常のものである。
【００２１】適宜な水酸基保護基は、例えばアセチル
基、トリクロロアセチル基、フェノキシカルボニル基、
ベンジルオキシカルボニル基、ベンズヒドリルオキシカ
ルボニル基、トリチルオキシカルボニル基、及び２，
２，２−トリクロロエトキシカルボニル基のようなアシ
ル基；メトキシメチル基、ベンジルオキシメチル基のよ
うなエーテル基；アリル基、ベンジル基、ｐ−メトキシ
ベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ベンズヒドリル
基、トリチル基；又はトリ（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルキルシリ
ル基（例えばトリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリイソプロピルシリル基、イソプロピルジメチル
シリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、メチルジイソ
プロピルシリル基、又はｔ−ブチルシリル基）、ｔ−ブ
チルジフェニルシリル基；トリアリールシリル基（例え
ばトリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル
基）；又はトリアルキルシリル基（例えばトリベンジル
シリル基）のようなトリ有機シリル基であってもよい。
これらの例、及び他の適宜な水酸基保護基、及びそれら
の形成並びに除去の方法は、当業者にとっては周知であ
る（例えば、Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉ
ｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，第２版，
Ｔ．Ｗ．グリーン（Ｇｒｅｅｎｅ）及びＰ．Ｇ．Ｍ．ウ
ッツ（Ｗｕｔｓ）著、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓ社出版、１９９１年、第２章及びその参照を参照さ
れたい）。
基、トリクロロアセチル基、フェノキシカルボニル基、
ベンジルオキシカルボニル基、ベンズヒドリルオキシカ
ルボニル基、トリチルオキシカルボニル基、及び２，
２，２−トリクロロエトキシカルボニル基のようなアシ
ル基；メトキシメチル基、ベンジルオキシメチル基のよ
うなエーテル基；アリル基、ベンジル基、ｐ−メトキシ
ベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ベンズヒドリル
基、トリチル基；又はトリ（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルキルシリ
ル基（例えばトリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリイソプロピルシリル基、イソプロピルジメチル
シリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、メチルジイソ
プロピルシリル基、又はｔ−ブチルシリル基）、ｔ−ブ
チルジフェニルシリル基；トリアリールシリル基（例え
ばトリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル
基）；又はトリアルキルシリル基（例えばトリベンジル
シリル基）のようなトリ有機シリル基であってもよい。
これらの例、及び他の適宜な水酸基保護基、及びそれら
の形成並びに除去の方法は、当業者にとっては周知であ
る（例えば、Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉ
ｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，第２版，
Ｔ．Ｗ．グリーン（Ｇｒｅｅｎｅ）及びＰ．Ｇ．Ｍ．ウ
ッツ（Ｗｕｔｓ）著、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓ社出版、１９９１年、第２章及びその参照を参照さ
れたい）。
【００２２】式Ｉで示される化合物は、本明細書の実施
例、反応式５、６、及び７、及び本分野に於いて熟練し
たものにとっては明らかなことであるそれらの改良され
た方法、などの種々の工程によって合成することが出来
るであろう。炭水化物部分がガラクトース、及びグルコ
ースである式Ｉの種々のＯ−カルボキシメチル置換グリ
コリピドは、反応式２、３、及び４で説明されている種
々の方法によって合成される式Ｖａ、Ｖｂ、Ｖｃ、Ｖ
ｄ、Ｖｅ、又はＶｆの中間体と反応式Ｉで説明されてい
る式ＩＩＩのアジドアルコールから都合良く合成され
る。
例、反応式５、６、及び７、及び本分野に於いて熟練し
たものにとっては明らかなことであるそれらの改良され
た方法、などの種々の工程によって合成することが出来
るであろう。炭水化物部分がガラクトース、及びグルコ
ースである式Ｉの種々のＯ−カルボキシメチル置換グリ
コリピドは、反応式２、３、及び４で説明されている種
々の方法によって合成される式Ｖａ、Ｖｂ、Ｖｃ、Ｖ
ｄ、Ｖｅ、又はＶｆの中間体と反応式Ｉで説明されてい
る式ＩＩＩのアジドアルコールから都合良く合成され
る。
【００２３】Ｒ1 が、以前に定義されたものである式Ｉ
Ｉのアジドジオールリピド（例えばアジドスフィンゴシ
ン）の合成は、反応式１で説明されている。このよう
に、２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−トレオースは、所
望のホスホニウム塩と、Ｐ．ジンマーマン（Ｚｉｍｍｅ
ｒｍａｎ）ら、Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．．
６６３−６６７（１９８８）記載のウィテッヒ（Ｗｉｔ
ｔｉｇ）反応によって都合良く反応し、所望の、ｎ＝５
〜１４であるトランスオレフィンを合成することが出来
る。このオレフィン部分は、Ｒ1 に於いて、ｍ＝１であ
る式Ｉの化合物を合成する間維持されるか、又は、もし
所望ならば、このオレフィン部分は通常の水素化によっ
て還元され、Ｒ1 に於いて、ｍ＝０である式Ｉの化合物
を合成することも出来る。中間体化合物のヒドロキシ基
は、トリフロン酸無水物とナトリウムアジドで処理する
ことにより、立体配位の反転したサイクリックアジドと
し、続いて酸の処理によりベンジリデン保護基を除去
し、Ｒ1 が−（ＣＨ＝ＣＨ）m−（ＣＨ2 ）n −ＣＨ3
である式ＩＩの、所望のアジドジオール中間体化合物が
得られる。式ＩＩの化合物を、ｔ−ブチルジメチルシリ
ル基のような有機シリル基で、最初、一級アルコールに
通常の保護をし、続いて二級アルコール、或いはアリー
ルアルコールを、Ｘが当業者に良く知られた、塩素、臭
素、ヨウ素、フルオロスルホニル基のような基を脱離基
とする所望の、前述のＲ5 との反応によって保護するこ
とが、この工程では有利である。置換が完了した後、シ
リル保護基を、例えばテトラブチルアンモニウムフルオ
リドで容易に除去し、所望の式ＩＩＩの化合物を得るこ
とができ、この化合物は、反応式５、６、７で説明され
ているように、炭水化物との縮合反応に使用するのに適
した化合物である。
Ｉのアジドジオールリピド（例えばアジドスフィンゴシ
ン）の合成は、反応式１で説明されている。このよう
に、２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−トレオースは、所
望のホスホニウム塩と、Ｐ．ジンマーマン（Ｚｉｍｍｅ
ｒｍａｎ）ら、Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．．
６６３−６６７（１９８８）記載のウィテッヒ（Ｗｉｔ
ｔｉｇ）反応によって都合良く反応し、所望の、ｎ＝５
〜１４であるトランスオレフィンを合成することが出来
る。このオレフィン部分は、Ｒ1 に於いて、ｍ＝１であ
る式Ｉの化合物を合成する間維持されるか、又は、もし
所望ならば、このオレフィン部分は通常の水素化によっ
て還元され、Ｒ1 に於いて、ｍ＝０である式Ｉの化合物
を合成することも出来る。中間体化合物のヒドロキシ基
は、トリフロン酸無水物とナトリウムアジドで処理する
ことにより、立体配位の反転したサイクリックアジドと
し、続いて酸の処理によりベンジリデン保護基を除去
し、Ｒ1 が−（ＣＨ＝ＣＨ）m−（ＣＨ2 ）n −ＣＨ3
である式ＩＩの、所望のアジドジオール中間体化合物が
得られる。式ＩＩの化合物を、ｔ−ブチルジメチルシリ
ル基のような有機シリル基で、最初、一級アルコールに
通常の保護をし、続いて二級アルコール、或いはアリー
ルアルコールを、Ｘが当業者に良く知られた、塩素、臭
素、ヨウ素、フルオロスルホニル基のような基を脱離基
とする所望の、前述のＲ5 との反応によって保護するこ
とが、この工程では有利である。置換が完了した後、シ
リル保護基を、例えばテトラブチルアンモニウムフルオ
リドで容易に除去し、所望の式ＩＩＩの化合物を得るこ
とができ、この化合物は、反応式５、６、７で説明され
ているように、炭水化物との縮合反応に使用するのに適
した化合物である。
【００２４】
【化８】
【００２５】ガラクトース立体配位を持つ式Ｖａ、Ｖ
ｃ、Ｖｅのピラノシド化合物、及びグルコース立体配位
を持つ式Ｖｂ、Ｖｄ、Ｖｆのピラノシド化合物のいろい
ろな合成法がある。色々なカルボキシメチル位置異性体
を合成するために使用される選択的保護、及び脱保護
は、この分野では周知のことであることを当業者は理解
すべきである（本明細書、及びＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅ
Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ，第２版，Ｔ．Ｗ．グリーン（Ｇｒｅｅｎｅ）及び
Ｐ．Ｇ．Ｍ．ウッツ（Ｗｕｔｓ）著，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌ
ｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社出版，１９９２年，第２章，及び
その参照項）。更に、特定の保護基の使用は、本発明の
好ましい炭水化物中の水酸基がアキシャルであるかエカ
トリアルであるかによって色々に使い分けられることを
当業者は理解すべきである。而して、反応式２、３、及
び４にはそれぞれ式Ｖａ及びＶｂである４，６−ジカル
ボキシメチルガラクトピラノシド、及びグルコピラノシ
ド；式Ｖｃ及びＶｄである３，４−ジカルボキシメチル
ガラクトピラノシド、及びグルコピラノシド；及び式Ｖ
ｅ及びＶｆである３，６−ジカルボキシメチルガラクト
ピラノシド、及びグルコピラノシドの合成が例示されて
いる。式ＶａからＶｆの化合物の合成のあるものは本明
細書中の実施例に、又あるものは反応式で説明されてお
り、その他のものは当業者にとっては明らかなことであ
る。
ｃ、Ｖｅのピラノシド化合物、及びグルコース立体配位
を持つ式Ｖｂ、Ｖｄ、Ｖｆのピラノシド化合物のいろい
ろな合成法がある。色々なカルボキシメチル位置異性体
を合成するために使用される選択的保護、及び脱保護
は、この分野では周知のことであることを当業者は理解
すべきである（本明細書、及びＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅ
Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ，第２版，Ｔ．Ｗ．グリーン（Ｇｒｅｅｎｅ）及び
Ｐ．Ｇ．Ｍ．ウッツ（Ｗｕｔｓ）著，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌ
ｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社出版，１９９２年，第２章，及び
その参照項）。更に、特定の保護基の使用は、本発明の
好ましい炭水化物中の水酸基がアキシャルであるかエカ
トリアルであるかによって色々に使い分けられることを
当業者は理解すべきである。而して、反応式２、３、及
び４にはそれぞれ式Ｖａ及びＶｂである４，６−ジカル
ボキシメチルガラクトピラノシド、及びグルコピラノシ
ド；式Ｖｃ及びＶｄである３，４−ジカルボキシメチル
ガラクトピラノシド、及びグルコピラノシド；及び式Ｖ
ｅ及びＶｆである３，６−ジカルボキシメチルガラクト
ピラノシド、及びグルコピラノシドの合成が例示されて
いる。式ＶａからＶｆの化合物の合成のあるものは本明
細書中の実施例に、又あるものは反応式で説明されてお
り、その他のものは当業者にとっては明らかなことであ
る。
【００２６】式ＩのＯ−カルボキシメチル化α−、及び
β−グリコリピドの合成工程は、反応式５、６、７に示
されている。式Ｉのジカルボキシメチル化グリコリピド
の合成を所望する場合、本発明の可能な組み合わせは反
応式５、６、７に示されている。反応式５は、式Ｖａ及
びＶｂのピラノシド中間体から式Ｉで示されるガラクト
ピラノシド及びグルコピラノシドの４，６−ジカルボキ
シメチルグリコリピドである式Ｉａ、及び式Ｉｂの両α
−アノマーの合成、及び式Ｉｃ、及びＩｄの両β−アノ
マーの合成がそれぞれ例示されている。反応式６では、
式Ｖｃ及びＶｄのピラノシド中間体から式Ｉで示される
ガラクトピラノシド及びグルコピラノシドの３，４−ジ
カルボキシメチルグリコリピドである式Ｉｅ、及び式Ｉ
ｆの両α−アノマーの合成、及び式Ｉｇ、及びＩｈの両
β−アノマーの合成がそれぞれ例示されている。反応式
７では、式Ｖｅ及びＶｆのピラノシド中間体から式Ｉで
示されるガラクトピラノシド及びグルコピラノシドの
３，６−ジカルボキシメチルグリコリピドである式Ｉ
ｉ、及び式Ｉｊの両α−アノマーの合成、及び式Ｉｋ、
及びＩｌの両β−アノマーの合成がそれぞれ例示されて
いる。
β−グリコリピドの合成工程は、反応式５、６、７に示
されている。式Ｉのジカルボキシメチル化グリコリピド
の合成を所望する場合、本発明の可能な組み合わせは反
応式５、６、７に示されている。反応式５は、式Ｖａ及
びＶｂのピラノシド中間体から式Ｉで示されるガラクト
ピラノシド及びグルコピラノシドの４，６−ジカルボキ
シメチルグリコリピドである式Ｉａ、及び式Ｉｂの両α
−アノマーの合成、及び式Ｉｃ、及びＩｄの両β−アノ
マーの合成がそれぞれ例示されている。反応式６では、
式Ｖｃ及びＶｄのピラノシド中間体から式Ｉで示される
ガラクトピラノシド及びグルコピラノシドの３，４−ジ
カルボキシメチルグリコリピドである式Ｉｅ、及び式Ｉ
ｆの両α−アノマーの合成、及び式Ｉｇ、及びＩｈの両
β−アノマーの合成がそれぞれ例示されている。反応式
７では、式Ｖｅ及びＶｆのピラノシド中間体から式Ｉで
示されるガラクトピラノシド及びグルコピラノシドの
３，６−ジカルボキシメチルグリコリピドである式Ｉ
ｉ、及び式Ｉｊの両α−アノマーの合成、及び式Ｉｋ、
及びＩｌの両β−アノマーの合成がそれぞれ例示されて
いる。
【００２７】式Ｉのカルボキシメチル化α−及びβ−グ
リコリピドの合成で、反応式２、３、４、５、６、７で
説明した反応工程に従った幾つかの工程が考えられる。
それぞれの反応工程は、通常当業者にとっては良く知ら
れたものであり、適宜な保護基（遮蔽基）を使用するこ
とによって所望の結果を有利に得る事が出来る。式Ｉの
化合物のＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、及びＲ6 置換基は、
通常の、周知の方法によって変換し、式Ｉの化合物の異
なった、但し望ましい修飾を施すことができるであろ
う。反応式中の二重の矢印は、良く知られた加水分解反
応、又はエステル化反応、又はエーテル化反応により、
化学構造が相互変換できることを適切に表している。反
応の選択や、それによる結果が、置換基の性質、数、及
びその位置に依存していることを当業者はよく理解すべ
きである。また、反応式による説明は、僅かな修飾が、
特別な結果にしばしば望ましいものであったり、又は必
要な事であったりする場合があるので、反応式の説明は
決して限定する為のものではないことをもまた理解すべ
きである。
リコリピドの合成で、反応式２、３、４、５、６、７で
説明した反応工程に従った幾つかの工程が考えられる。
それぞれの反応工程は、通常当業者にとっては良く知ら
れたものであり、適宜な保護基（遮蔽基）を使用するこ
とによって所望の結果を有利に得る事が出来る。式Ｉの
化合物のＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、及びＲ6 置換基は、
通常の、周知の方法によって変換し、式Ｉの化合物の異
なった、但し望ましい修飾を施すことができるであろ
う。反応式中の二重の矢印は、良く知られた加水分解反
応、又はエステル化反応、又はエーテル化反応により、
化学構造が相互変換できることを適切に表している。反
応の選択や、それによる結果が、置換基の性質、数、及
びその位置に依存していることを当業者はよく理解すべ
きである。また、反応式による説明は、僅かな修飾が、
特別な結果にしばしば望ましいものであったり、又は必
要な事であったりする場合があるので、反応式の説明は
決して限定する為のものではないことをもまた理解すべ
きである。
【００２８】本明細書、及び反応式中に使用されている
「還元」なる用語は、還元用金属、例えば活性亜鉛；水
素とパラジウムによる水素化分解；シクロヘキサン／ギ
酸／パラジウムによる水素転移、及び好適には、ピリジ
ン水溶液中の硫化水素による水素転移のような良く知ら
れたアジド基の還元方法を包含することを意図してい
る。
「還元」なる用語は、還元用金属、例えば活性亜鉛；水
素とパラジウムによる水素化分解；シクロヘキサン／ギ
酸／パラジウムによる水素転移、及び好適には、ピリジ
ン水溶液中の硫化水素による水素転移のような良く知ら
れたアジド基の還元方法を包含することを意図してい
る。
【００２９】本明細書、及び反応式中に使用されている
「アシル化」なる用語は、脂肪酸のアシル部分について
脱離基、及び活性化基を使用するアミド類の合成の通常
の、そして良く知られたアシル化方法を包含することを
意図している。例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロ
メタン、又はトリエチルアミン、ピリジン、ジメチルア
ミノピリジン、及び５０％酢酸ナトリウムのような塩基
の存在する水性有機溶媒の混合溶液中で、酸クロリド、
及び活性化基としてカルボジイミドを使用する反応であ
る。
「アシル化」なる用語は、脂肪酸のアシル部分について
脱離基、及び活性化基を使用するアミド類の合成の通常
の、そして良く知られたアシル化方法を包含することを
意図している。例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロ
メタン、又はトリエチルアミン、ピリジン、ジメチルア
ミノピリジン、及び５０％酢酸ナトリウムのような塩基
の存在する水性有機溶媒の混合溶液中で、酸クロリド、
及び活性化基としてカルボジイミドを使用する反応であ
る。
【００３０】本明細書、及び反応式中に使用されている
「アルキル化」なる用語は、通常の、周知のアルキル化
法を包含することを意図している。而して、一つの方法
としては、アルキル化したい所望の水酸基を、ブロモ酢
酸エステル［Ｐ．ウエステルジュイン（Ｗｅｓｔｅｒｄ
ｕｉｎ）ら，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ，２３４，１３１−１４０（１９９２）］、例え
ば、ｔ−ブチルエステル、又はその他の適宜なカルボン
酸保護基のあるブロモ酢酸のようなアルキル化剤で、水
素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムジイソプロ
ピルアミン、又はリチウムビス（トリメチルシリル）ア
ミドのような有機塩基の存在下、ジメチルホルムアミ
ド、ヘキサメチルホスフォルアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリジノンなどのような不活性有機
溶媒中で処理する。今一つのアルキル化の方法は、相間
移動触媒［Ｔ．Ｈ．ケラー（Ｋｅｌｌｅｒ）ら，Ｈｅｌ
ｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，７６，８８４（１９９
３）］を使用した方法である。この方法は、当業者には
よく知られた方法であり、アルキル化反応は、水相と、
水に不溶な溶媒、例えばメチレンクロリド、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、及び他の同様な非水
溶性溶媒との間で進行する。アルキル化反応に加える相
間移動触媒は、周知のものであり、容易に購入出来るも
のであって、例えばテトラ有機アンモニウム塩、即ちテ
トラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモ
ニウムブロミド、及びトリブチルベンジルアンモニウム
クロリドなどである。残しておきたい水酸基は保護し、
上記の二つの方法で、過剰のアルキル化剤を使用して、
有利に所望の水酸基をカルボキシメチル化することが出
来る。
「アルキル化」なる用語は、通常の、周知のアルキル化
法を包含することを意図している。而して、一つの方法
としては、アルキル化したい所望の水酸基を、ブロモ酢
酸エステル［Ｐ．ウエステルジュイン（Ｗｅｓｔｅｒｄ
ｕｉｎ）ら，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ，２３４，１３１−１４０（１９９２）］、例え
ば、ｔ−ブチルエステル、又はその他の適宜なカルボン
酸保護基のあるブロモ酢酸のようなアルキル化剤で、水
素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムジイソプロ
ピルアミン、又はリチウムビス（トリメチルシリル）ア
ミドのような有機塩基の存在下、ジメチルホルムアミ
ド、ヘキサメチルホスフォルアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリジノンなどのような不活性有機
溶媒中で処理する。今一つのアルキル化の方法は、相間
移動触媒［Ｔ．Ｈ．ケラー（Ｋｅｌｌｅｒ）ら，Ｈｅｌ
ｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，７６，８８４（１９９
３）］を使用した方法である。この方法は、当業者には
よく知られた方法であり、アルキル化反応は、水相と、
水に不溶な溶媒、例えばメチレンクロリド、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、及び他の同様な非水
溶性溶媒との間で進行する。アルキル化反応に加える相
間移動触媒は、周知のものであり、容易に購入出来るも
のであって、例えばテトラ有機アンモニウム塩、即ちテ
トラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモ
ニウムブロミド、及びトリブチルベンジルアンモニウム
クロリドなどである。残しておきたい水酸基は保護し、
上記の二つの方法で、過剰のアルキル化剤を使用して、
有利に所望の水酸基をカルボキシメチル化することが出
来る。
【００３１】本明細書、及び反応式中に使用されている
「遮蔽基」及び「保護基」なる用語は、本明細書、及び
Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ Ｉｎ Ｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，第２版，Ｔ．Ｗ．グリー
ン（Ｇｒｅｅｎｅ），及びＰ．Ｇ．Ｍ．ウッツ（Ｗｕｔ
ｓ），Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ社出
版，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９１年，第２章、及びその
中の参照に記載されているこの分野では通常の、良く知
られた保護基を包含することを意図している。例えば、
酸触媒と共にアセタール類、及びケタール類の使用；ｔ
−ブチルジメチルシリルクロリド、及びトリエチルシリ
ルクロリドのような三置換有機シリル試薬の使用；メト
キシメチルブロミド；ベンジルブロミド；ベンゾイルク
ロリドの使用などである。反応は、テトラヒドロフラ
ン、ジクロロメタン、ジメチルホルムアミドのような溶
媒中、トリエチルアミン、ジメチルアミノピリジン、ピ
リジン、水素化ナトリウムのような塩基の存在下、任意
には触媒としてイミダゾールを用いて行うことが出来
る。
「遮蔽基」及び「保護基」なる用語は、本明細書、及び
Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ Ｉｎ Ｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，第２版，Ｔ．Ｗ．グリー
ン（Ｇｒｅｅｎｅ），及びＰ．Ｇ．Ｍ．ウッツ（Ｗｕｔ
ｓ），Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ社出
版，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９１年，第２章、及びその
中の参照に記載されているこの分野では通常の、良く知
られた保護基を包含することを意図している。例えば、
酸触媒と共にアセタール類、及びケタール類の使用；ｔ
−ブチルジメチルシリルクロリド、及びトリエチルシリ
ルクロリドのような三置換有機シリル試薬の使用；メト
キシメチルブロミド；ベンジルブロミド；ベンゾイルク
ロリドの使用などである。反応は、テトラヒドロフラ
ン、ジクロロメタン、ジメチルホルムアミドのような溶
媒中、トリエチルアミン、ジメチルアミノピリジン、ピ
リジン、水素化ナトリウムのような塩基の存在下、任意
には触媒としてイミダゾールを用いて行うことが出来
る。
【００３２】本明細書、及び反応式中に使用されている
「加水分解」なる用語は、当業者に良く知られた通常の
加水分解方法を包含することを意図する。例えば、ベン
ジリデン基、イソプロピリデン基、ｐ−メトキシベンジ
ル基（ＰＭＢ）、メトキシメチル基（ＭＯＭ）等のよう
な基の加水分解は、９０％トリフルオロ酢酸、３Ｎ塩
酸、ｐ−トルエンスルホン酸のような酸性条件下、ジク
ロロメタン、及びテトラヒドロフランのような溶媒中で
行う事が出来る。又、ｐ−メトキシベンジル基はジクロ
ロジヒドロキシキノンを使用することによって除去する
ことが出来る。更に、ｔ−ブチルジメチルシリル基、及
びトリエチルシリル基のような有機シリル保護基は、テ
トラヒドロフランと酢酸中のテトラブチルアンモニウム
フルオリド（ＴＢＡＦ）の使用によって有利に除去する
ことが出来る。さらに、ベンゾエート、及びアセテート
保護基は、ナトリウム、又はカリウムアルコキシドを使
用する事によって除去することが出来る。
「加水分解」なる用語は、当業者に良く知られた通常の
加水分解方法を包含することを意図する。例えば、ベン
ジリデン基、イソプロピリデン基、ｐ−メトキシベンジ
ル基（ＰＭＢ）、メトキシメチル基（ＭＯＭ）等のよう
な基の加水分解は、９０％トリフルオロ酢酸、３Ｎ塩
酸、ｐ−トルエンスルホン酸のような酸性条件下、ジク
ロロメタン、及びテトラヒドロフランのような溶媒中で
行う事が出来る。又、ｐ−メトキシベンジル基はジクロ
ロジヒドロキシキノンを使用することによって除去する
ことが出来る。更に、ｔ−ブチルジメチルシリル基、及
びトリエチルシリル基のような有機シリル保護基は、テ
トラヒドロフランと酢酸中のテトラブチルアンモニウム
フルオリド（ＴＢＡＦ）の使用によって有利に除去する
ことが出来る。さらに、ベンゾエート、及びアセテート
保護基は、ナトリウム、又はカリウムアルコキシドを使
用する事によって除去することが出来る。
【００３３】式Ｖａのガラクトピラノシドの４，６−ジ
カルボキシメチル中間体、又は式Ｖｂのグルコピラノシ
ドの４，６−ジカルボキシメチル中間体の合成は、反応
式２で示されているように対応した１−チオ−β−ガラ
クトピラノシド、又はβ−グルコピラノシドから有利に
合成することができる。式Ｖａの４，６−ジカルボキシ
メチルガラクトピラノシドを合成する場合は、これに対
応したエチル１−チオ−β−ガラクトピラノシド（ＩＶ
ａ）を二種類の異なった保護基で選択的に処理する。最
初に４−、及び６−水酸基をベンズアルデヒド、又はベ
ンズアルデヒドジメチルアセタールで保護し、それから
この部分保護中間体を、ｐ−メトキシベンジルのような
異なった保護基で選択的に保護するのが有利である。全
てを保護したピラノシドは、通常の加水分解を行ってベ
ンジリデン保護基を除去する。得られた保護されていな
い４−、及び６−水酸基は、本明細書記載の条件下で、
ブロモ酢酸のｔ−ブチルエステルでアルキル化して式Ｖ
ａである４，６−ジカルボキシメチルガラクトピラノシ
ドとする。当業者は、上記の一般合成法に従って化合物
ＩＶｂからこれに対応した４，６−ジカルボキシメチル
グルコピラノシドＶｂが合成出来るであろうことを理解
すべきである。
カルボキシメチル中間体、又は式Ｖｂのグルコピラノシ
ドの４，６−ジカルボキシメチル中間体の合成は、反応
式２で示されているように対応した１−チオ−β−ガラ
クトピラノシド、又はβ−グルコピラノシドから有利に
合成することができる。式Ｖａの４，６−ジカルボキシ
メチルガラクトピラノシドを合成する場合は、これに対
応したエチル１−チオ−β−ガラクトピラノシド（ＩＶ
ａ）を二種類の異なった保護基で選択的に処理する。最
初に４−、及び６−水酸基をベンズアルデヒド、又はベ
ンズアルデヒドジメチルアセタールで保護し、それから
この部分保護中間体を、ｐ−メトキシベンジルのような
異なった保護基で選択的に保護するのが有利である。全
てを保護したピラノシドは、通常の加水分解を行ってベ
ンジリデン保護基を除去する。得られた保護されていな
い４−、及び６−水酸基は、本明細書記載の条件下で、
ブロモ酢酸のｔ−ブチルエステルでアルキル化して式Ｖ
ａである４，６−ジカルボキシメチルガラクトピラノシ
ドとする。当業者は、上記の一般合成法に従って化合物
ＩＶｂからこれに対応した４，６−ジカルボキシメチル
グルコピラノシドＶｂが合成出来るであろうことを理解
すべきである。
【００３４】
【化９】
【００３５】式Ｖｃである３，４−ガラクトピラノシド
の合成が所望である場合は、酸触媒の存在化式ＩＶａの
化合物と２，２−ジメトキシプロパンから合成した式Ｖ
Ｉの中間体を第二の保護基で処理する。好ましくは、反
応式３に示したように既知の方法によりｐ−メトキシベ
ンジルクロリドと反応させる。水酸基の全てを保護した
ピラノシドはそれから選択的加水分解を行い、例えば酸
水溶液で加水分解を行いイソプロピリデン基を除去す
る。得られた３−、４−ヒドロキシ化合物は、望ましい
エステル、又はｔ−ブチルブロモ酢酸のようなカルボン
酸保護ブロモ酢酸でアルキル化して３，４−ジカルボキ
シメチルガラクトピラノシド（Ｖｃ）とする。
の合成が所望である場合は、酸触媒の存在化式ＩＶａの
化合物と２，２−ジメトキシプロパンから合成した式Ｖ
Ｉの中間体を第二の保護基で処理する。好ましくは、反
応式３に示したように既知の方法によりｐ−メトキシベ
ンジルクロリドと反応させる。水酸基の全てを保護した
ピラノシドはそれから選択的加水分解を行い、例えば酸
水溶液で加水分解を行いイソプロピリデン基を除去す
る。得られた３−、４−ヒドロキシ化合物は、望ましい
エステル、又はｔ−ブチルブロモ酢酸のようなカルボン
酸保護ブロモ酢酸でアルキル化して３，４−ジカルボキ
シメチルガラクトピラノシド（Ｖｃ）とする。
【００３６】
【化１０】
【００３７】式Ｖｅである３，６−ガラクトピラノシド
の合成が所望である場合は、反応式３で概説したよう
に、化合物ＶＩを二種類の異なった保護基で選択的に保
護する。６位の一級アルコールをトリ（Ｃ1 −Ｃ2 ）ア
ルキルシリル、及びトリアリールシリルで保護するのが
有利である。好ましくはｔ−ブチルジメチルシリル基で
保護するのがよい。残りの水酸基は、他の通常の保護
基、好ましくはｐ−メトキシベンジル基で保護するのが
よい。得られた、水酸基を全て保護したピラノシドは、
選択的加水分解をしてイソプロピリデン保護基、及びｔ
−ブチルジメチルシリル保護基の両方を除去し、それか
ら一時的に４−、及び６−水酸基を新しい保護基、有利
にはベンズアルデヒドジメチルアセタールで処理して保
護する。３位の水酸基は、ｔ−ブチルブロモ酢酸でアル
キル化し、それから選択的加水分解を行いベンジリデン
基を除去する。６位の一級の水酸基を最初に望ましいブ
ロモ酢酸のエステルでアルキル化し、それから残った４
位の水酸基を保護基、好ましくはベンゾイル基で、既知
の方法により保護し、式Ｖｅである３，６−ジカルボキ
シメチルガラクトピラノシドとする。
の合成が所望である場合は、反応式３で概説したよう
に、化合物ＶＩを二種類の異なった保護基で選択的に保
護する。６位の一級アルコールをトリ（Ｃ1 −Ｃ2 ）ア
ルキルシリル、及びトリアリールシリルで保護するのが
有利である。好ましくはｔ−ブチルジメチルシリル基で
保護するのがよい。残りの水酸基は、他の通常の保護
基、好ましくはｐ−メトキシベンジル基で保護するのが
よい。得られた、水酸基を全て保護したピラノシドは、
選択的加水分解をしてイソプロピリデン保護基、及びｔ
−ブチルジメチルシリル保護基の両方を除去し、それか
ら一時的に４−、及び６−水酸基を新しい保護基、有利
にはベンズアルデヒドジメチルアセタールで処理して保
護する。３位の水酸基は、ｔ−ブチルブロモ酢酸でアル
キル化し、それから選択的加水分解を行いベンジリデン
基を除去する。６位の一級の水酸基を最初に望ましいブ
ロモ酢酸のエステルでアルキル化し、それから残った４
位の水酸基を保護基、好ましくはベンゾイル基で、既知
の方法により保護し、式Ｖｅである３，６−ジカルボキ
シメチルガラクトピラノシドとする。
【００３８】式Ｖｆ、及び式Ｖｄである３，６−、及び
３，４−カルボキシメチルグルコピラノシド化合物は、
それぞれ式ＩＶｂの化合物から反応式４で概説した工程
に従って合成される。反応式４を説明すると、エチル１
−チオ−β−グルコピラノシド（ＩＶｂ）を保護基、有
利にはベンズアルデヒドジメチルアセタールで処理して
４位、及び６位の水酸基を保護する。この部分的に保護
された中間体はそれから選択的に異なった保護基、好ま
しくはｐ−メトキシベンジル基で既知の方法で保護して
化合物ＶＩＩＩを得る。
３，４−カルボキシメチルグルコピラノシド化合物は、
それぞれ式ＩＶｂの化合物から反応式４で概説した工程
に従って合成される。反応式４を説明すると、エチル１
−チオ−β−グルコピラノシド（ＩＶｂ）を保護基、有
利にはベンズアルデヒドジメチルアセタールで処理して
４位、及び６位の水酸基を保護する。この部分的に保護
された中間体はそれから選択的に異なった保護基、好ま
しくはｐ−メトキシベンジル基で既知の方法で保護して
化合物ＶＩＩＩを得る。
【００３９】
【化１１】
【００４０】３，６−ジカルボキシメチルグルコピラノ
シド（Ｖｆ）を合成する為に、式ＶＩＩＩの中間体をブ
ロモ酢酸のエステル、好ましくはｔ−ブチルブロモ酢酸
でアルキル化し、それから加水分解してベンジリデン基
を除去する。得られた４，６−ジヒドロキシ化合物の一
級の６位の水酸基を前に述べた方法で選択的にアルキル
化し、それから残りの４−ヒドロキシ基を既知の方法で
保護し、好ましくはベンゾイル基で保護し３，６−ジカ
ルボキシメチルグルコピラノシド（Ｖｆ）とする。
シド（Ｖｆ）を合成する為に、式ＶＩＩＩの中間体をブ
ロモ酢酸のエステル、好ましくはｔ−ブチルブロモ酢酸
でアルキル化し、それから加水分解してベンジリデン基
を除去する。得られた４，６−ジヒドロキシ化合物の一
級の６位の水酸基を前に述べた方法で選択的にアルキル
化し、それから残りの４−ヒドロキシ基を既知の方法で
保護し、好ましくはベンゾイル基で保護し３，６−ジカ
ルボキシメチルグルコピラノシド（Ｖｆ）とする。
【００４１】式Ｖｄである３，４−ジカルボキシメチル
グルコピラノシドを合成するには、式ＶＩＩＩの中間体
を選択的に加水分解してベンジリデン基を除去する。有
利には、ｔ−ブチルジメチルシリル基のようなトリ有機
シリル基で一級の６位のアルコール基を保護する。二級
の３位及び４位の水酸基は、アルキル化、好ましくはｔ
−ブチル酢酸でアルキル化するのがよい。６位のシリル
保護基は、テトラブチルアンモンニウムフルオリドを用
いる標準の方法で除去し、それから他の保護基で処理
し、好ましくはベンゾイル基で、既知の方法で処理し、
３，４−ジカルボキシメチルグルコピラノシド（Ｖｄ）
を合成する。
グルコピラノシドを合成するには、式ＶＩＩＩの中間体
を選択的に加水分解してベンジリデン基を除去する。有
利には、ｔ−ブチルジメチルシリル基のようなトリ有機
シリル基で一級の６位のアルコール基を保護する。二級
の３位及び４位の水酸基は、アルキル化、好ましくはｔ
−ブチル酢酸でアルキル化するのがよい。６位のシリル
保護基は、テトラブチルアンモンニウムフルオリドを用
いる標準の方法で除去し、それから他の保護基で処理
し、好ましくはベンゾイル基で、既知の方法で処理し、
３，４−ジカルボキシメチルグルコピラノシド（Ｖｄ）
を合成する。
【００４２】式ＩのＯ−カルボキシメチルα−及びβ−
グリコリピドの合成に於いては、反応式５、６、及び７
で示されている様な数種の既知の方法が考えられる。そ
れぞれの反応工程は、当業者にとっては通常のよく知ら
れた方法であり、所望の結果を効果的に得る為に有効に
適宜な保護基（遮蔽基）が使用される。式Ｉの化合物に
於いて、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、及びＲ6 置換基は、
異なった、望ましい式Ｉの化合物の修飾を行う為に、標
準の、よく知られた方法によって変化させてもよい。こ
のことは、化学構造がよく知られた加水分解及びエステ
ル化、又はエーテル化工程を相互変化させてもよいこと
を示している二重の矢印によってうまく説明されてい
る。方法の選択やその結果が、置換基の性質、数、及び
その位置に依存することは当業者によってよく理解され
ているべきものである。僅かな修飾が、特別な結果を得
るのに望ましいものであり、又は必要なことであること
がしばしば存在するので、反応式の説明が、限定を意図
していることではないことを当然理解すべきである。
グリコリピドの合成に於いては、反応式５、６、及び７
で示されている様な数種の既知の方法が考えられる。そ
れぞれの反応工程は、当業者にとっては通常のよく知ら
れた方法であり、所望の結果を効果的に得る為に有効に
適宜な保護基（遮蔽基）が使用される。式Ｉの化合物に
於いて、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、及びＲ6 置換基は、
異なった、望ましい式Ｉの化合物の修飾を行う為に、標
準の、よく知られた方法によって変化させてもよい。こ
のことは、化学構造がよく知られた加水分解及びエステ
ル化、又はエーテル化工程を相互変化させてもよいこと
を示している二重の矢印によってうまく説明されてい
る。方法の選択やその結果が、置換基の性質、数、及び
その位置に依存することは当業者によってよく理解され
ているべきものである。僅かな修飾が、特別な結果を得
るのに望ましいものであり、又は必要なことであること
がしばしば存在するので、反応式の説明が、限定を意図
していることではないことを当然理解すべきである。
【００４３】
【化１２】
【００４４】式Ｉａ、及び式Ｉｂである４，６−ジカル
ボキシメチルα−、及びβ−アノマー化合物をそれぞれ
合成することが所望の場合は、ヒドロキシ基全部を保護
されたガラクトピラノシド（Ｖａ）を式ＩＩＩａのアジ
ドアルコールと反応式５で示したようによく知られたカ
ップリング法を用いて反応させる。使用する方法は、
Ｈ．ポールセン（Ｐａｕｌｓｅｎ），Ａｎｇｅｗ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２１，１５５−１７
３（１９８２）及びＫ．トシマ（Ｔｏｓｈｉｍａ）ら，
Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，９３，１５０３−１５３１（１９
９３）であってもよい。好ましくは、ジメチル（メチル
チオ）スルホニウムトリフレートが、有機塩基の存在
下、不活性有機溶媒中でカップリング反応に使用され
る。ジオキサン、ジメチルホルムアミド、メチレンクロ
リド、ベンゼン、又はそれらの混合物のような不活性有
機溶媒がカップリング反応に使用することが出来、そし
て溶媒の選択は、生成するアノメリック化合物の所望の
比に依存している。この反応の溶媒の選択が、上記の参
照、及び本明細書の実施例に記載されているように、α
−アノマー化合物、或いはβ−アノマー化合物のいずれ
が得られるかに係わっているであろうことを理解すべき
である。もしβ−アノマーが好ましい場合は、化合物Ｖ
ａからＶｅの２位に保護基があることが有利であること
をこの分野に精通したものによって理解されるべきこと
である。しかし、α−アノマーが所望の場合は、２位に
は保護基が使用されてはならないこともまた理解される
べきことである。このように、使用される保護基の選択
が、所望のアノマー化合物に依存しているのである。Ｒ
5 がベンゾイル基であるアジドアルコール化合物式ＩＩ
Ｉａが好ましい態様として反応式５、及びこれに続く反
応式６及び７に示されている。Ｒ5 にベンゾイル基を使
用することは、ただ単に説明をする目的の為であり、限
定を意図するものではない。ピラノシドＶａ及びアルコ
ールＩＩＩａの反応から得られたアジドグリコリピド
は、所望のアジドグリコリピド化合物のα−アノマー及
びβ−アノマーの混合物である。カップリング反応によ
って生成した混合物は、分別結晶、及び、好ましくは本
願明細書に記載されたクロマトグラフィ−などの方法に
よって容易に分離することが出来ることは、この分野の
熟練者によって熟知されていることである。更に、この
分離が、全てのヒドロキシ基が保護されている状態でこ
の工程で行われるか又は、もし所望ならば、２位と３位
のヒドロキシ基の保護基を除去した後に、例えば保護基
がｐ−メトキシベンジル基の場合、２，３−ジクロロ−
５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンで除去した後
に分離することが出来ることは、この分野に精通した熟
練者によって当然認識されていることである。もしこの
工程で分離が完了していない場合は、次の工程で分離で
きることをこの分野の熟練者によって理解されるべきで
ある。何時アノマーの分離を行うかの選択は、置換基の
性質、アノマーの混合比、及びアノマーと所望のアノマ
ーとの間の相対的な違いに基づいた分離の容易さに依存
している。
ボキシメチルα−、及びβ−アノマー化合物をそれぞれ
合成することが所望の場合は、ヒドロキシ基全部を保護
されたガラクトピラノシド（Ｖａ）を式ＩＩＩａのアジ
ドアルコールと反応式５で示したようによく知られたカ
ップリング法を用いて反応させる。使用する方法は、
Ｈ．ポールセン（Ｐａｕｌｓｅｎ），Ａｎｇｅｗ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２１，１５５−１７
３（１９８２）及びＫ．トシマ（Ｔｏｓｈｉｍａ）ら，
Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，９３，１５０３−１５３１（１９
９３）であってもよい。好ましくは、ジメチル（メチル
チオ）スルホニウムトリフレートが、有機塩基の存在
下、不活性有機溶媒中でカップリング反応に使用され
る。ジオキサン、ジメチルホルムアミド、メチレンクロ
リド、ベンゼン、又はそれらの混合物のような不活性有
機溶媒がカップリング反応に使用することが出来、そし
て溶媒の選択は、生成するアノメリック化合物の所望の
比に依存している。この反応の溶媒の選択が、上記の参
照、及び本明細書の実施例に記載されているように、α
−アノマー化合物、或いはβ−アノマー化合物のいずれ
が得られるかに係わっているであろうことを理解すべき
である。もしβ−アノマーが好ましい場合は、化合物Ｖ
ａからＶｅの２位に保護基があることが有利であること
をこの分野に精通したものによって理解されるべきこと
である。しかし、α−アノマーが所望の場合は、２位に
は保護基が使用されてはならないこともまた理解される
べきことである。このように、使用される保護基の選択
が、所望のアノマー化合物に依存しているのである。Ｒ
5 がベンゾイル基であるアジドアルコール化合物式ＩＩ
Ｉａが好ましい態様として反応式５、及びこれに続く反
応式６及び７に示されている。Ｒ5 にベンゾイル基を使
用することは、ただ単に説明をする目的の為であり、限
定を意図するものではない。ピラノシドＶａ及びアルコ
ールＩＩＩａの反応から得られたアジドグリコリピド
は、所望のアジドグリコリピド化合物のα−アノマー及
びβ−アノマーの混合物である。カップリング反応によ
って生成した混合物は、分別結晶、及び、好ましくは本
願明細書に記載されたクロマトグラフィ−などの方法に
よって容易に分離することが出来ることは、この分野の
熟練者によって熟知されていることである。更に、この
分離が、全てのヒドロキシ基が保護されている状態でこ
の工程で行われるか又は、もし所望ならば、２位と３位
のヒドロキシ基の保護基を除去した後に、例えば保護基
がｐ−メトキシベンジル基の場合、２，３−ジクロロ−
５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンで除去した後
に分離することが出来ることは、この分野に精通した熟
練者によって当然認識されていることである。もしこの
工程で分離が完了していない場合は、次の工程で分離で
きることをこの分野の熟練者によって理解されるべきで
ある。何時アノマーの分離を行うかの選択は、置換基の
性質、アノマーの混合比、及びアノマーと所望のアノマ
ーとの間の相対的な違いに基づいた分離の容易さに依存
している。
【００４５】式Ｉａの化合物である４，６−ジカルボキ
シメチルα−ガラクト型グリコリピドを合成する為に、
これに対応した分離したアジドグリコリピドのα−アノ
マー（ＩＸａ）のアジド基を還元し、続いて得られたア
ミノ基を、本明細書で定義されたＲ基を持つ所望の脂肪
酸の活性化されたアシル残基でアシル化する。得られた
グリコリピドは、所望ならば、カルボン酸エステル基を
通常の加水分解を行い、式Ｉａである酸化合物、又はそ
れらの無毒性の薬理学的に許容できる塩とする。式Ｉａ
の化合物の所望のＲ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、及びＲ7 基の除去
及び挿入は、お互に入れ換えてもよく、或いはα−ガラ
クト型グリコリピド（Ｉａ）の４位及び６位がカルボキ
シメチル化された化合物を合成する場合に望ましい特定
の置換基によってはその儘にしておいても良いというこ
とをこの分野の熟練者は理解すべきである。
シメチルα−ガラクト型グリコリピドを合成する為に、
これに対応した分離したアジドグリコリピドのα−アノ
マー（ＩＸａ）のアジド基を還元し、続いて得られたア
ミノ基を、本明細書で定義されたＲ基を持つ所望の脂肪
酸の活性化されたアシル残基でアシル化する。得られた
グリコリピドは、所望ならば、カルボン酸エステル基を
通常の加水分解を行い、式Ｉａである酸化合物、又はそ
れらの無毒性の薬理学的に許容できる塩とする。式Ｉａ
の化合物の所望のＲ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、及びＲ7 基の除去
及び挿入は、お互に入れ換えてもよく、或いはα−ガラ
クト型グリコリピド（Ｉａ）の４位及び６位がカルボキ
シメチル化された化合物を合成する場合に望ましい特定
の置換基によってはその儘にしておいても良いというこ
とをこの分野の熟練者は理解すべきである。
【００４６】同様にして、４，６−ジカルボキシメチル
β−ガラクト型グリコリピド（Ｉｃ）を合成する為に、
対応した、分離したアジドグリコリピドのβ−アノマー
化合物ＩＸｃを選択的保護及び／又は還元反応にかけ、
つづいて得られたアミノ基をアシル化し、そして所望な
らば、カルボン酸エステルを加水分解する。置換基は相
互に入れ換えてもよく、或いはβ−ガラクト型グリコリ
ピド（Ｉｃ）の４位及び６位にカルボキシメチル基を持
つ所望の化合物Ｉｃに変換しても良い。
β−ガラクト型グリコリピド（Ｉｃ）を合成する為に、
対応した、分離したアジドグリコリピドのβ−アノマー
化合物ＩＸｃを選択的保護及び／又は還元反応にかけ、
つづいて得られたアミノ基をアシル化し、そして所望な
らば、カルボン酸エステルを加水分解する。置換基は相
互に入れ換えてもよく、或いはβ−ガラクト型グリコリ
ピド（Ｉｃ）の４位及び６位にカルボキシメチル基を持
つ所望の化合物Ｉｃに変換しても良い。
【００４７】上に概説した一般工程、及びグルコピラノ
シド（Ｖｂ）から出発する反応式５に従って、４，６−
ジカルボキシメチルグルコ型グリコリピド式Ｉｂ及びＩ
ｄが、対応したα−グルコ化合物式ＩＸｂ及びβ−グル
コ化合物ＩＸｄからそれぞれ合成出来ることを理解すべ
きである。
シド（Ｖｂ）から出発する反応式５に従って、４，６−
ジカルボキシメチルグルコ型グリコリピド式Ｉｂ及びＩ
ｄが、対応したα−グルコ化合物式ＩＸｂ及びβ−グル
コ化合物ＩＸｄからそれぞれ合成出来ることを理解すべ
きである。
【００４８】
【化１３】
【００４９】式Ｉｅ、及び式Ｉｇである３，４−ジカル
ボキシメチルα−、及びβ−アノマー化合物をそれぞれ
合成することが所望の場合は、ヒドロキシ基全部を保護
されたガラクトピラノシド（Ｖｃ）を式ＩＩＩａのアジ
ドアルコールと，反応式６及び前に述べた方法で示した
ようによく知られたカップリング法を用いて反応させ
る。ピラノシドＶｃ及びアルコールＩＩＩａの反応から
得られたアジドグリコリピドは、所望のアジドグリコリ
ピド化合物のα−アノマー及びβ−アノマーの混合物で
ある。カップリング反応によって生成した混合物は、分
別結晶、及び、好ましくは本願明細書に記載されたクロ
マトグラフィ−などの方法によって容易に分離すること
が出来ることは、この分野の熟練者によって熟知されて
いることである。更に、この分離が、全てのヒドロキシ
基が保護されている状態でこの工程で行われるか又は、
もし所望ならば、２位と６位のヒドロキシ基の保護基を
除去した後に、例えば保護基がｐ−メトキシベンジル基
の場合、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４
−ベンゾキノンで除去した後に分離することが出来るこ
とは、この分野に精通した熟練者によって当然認識され
ていることである。もしこの工程で分離が完了しない場
合は、次の工程で分離できることをこの分野の熟練者に
よって理解されるべきである。どの時点でアノマーの分
離を行うかの選択は，置換基の性質、アノマーの混合
比、及びアノマーと所望のアノマーとの間の相対的な違
いに基づいた分離の容易さに依存している。
ボキシメチルα−、及びβ−アノマー化合物をそれぞれ
合成することが所望の場合は、ヒドロキシ基全部を保護
されたガラクトピラノシド（Ｖｃ）を式ＩＩＩａのアジ
ドアルコールと，反応式６及び前に述べた方法で示した
ようによく知られたカップリング法を用いて反応させ
る。ピラノシドＶｃ及びアルコールＩＩＩａの反応から
得られたアジドグリコリピドは、所望のアジドグリコリ
ピド化合物のα−アノマー及びβ−アノマーの混合物で
ある。カップリング反応によって生成した混合物は、分
別結晶、及び、好ましくは本願明細書に記載されたクロ
マトグラフィ−などの方法によって容易に分離すること
が出来ることは、この分野の熟練者によって熟知されて
いることである。更に、この分離が、全てのヒドロキシ
基が保護されている状態でこの工程で行われるか又は、
もし所望ならば、２位と６位のヒドロキシ基の保護基を
除去した後に、例えば保護基がｐ−メトキシベンジル基
の場合、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４
−ベンゾキノンで除去した後に分離することが出来るこ
とは、この分野に精通した熟練者によって当然認識され
ていることである。もしこの工程で分離が完了しない場
合は、次の工程で分離できることをこの分野の熟練者に
よって理解されるべきである。どの時点でアノマーの分
離を行うかの選択は，置換基の性質、アノマーの混合
比、及びアノマーと所望のアノマーとの間の相対的な違
いに基づいた分離の容易さに依存している。
【００５０】式Ｉｅの化合物である３，４−ジカルボキ
シメチルα−ガラクト型グリコリピドを合成する為に、
これに対応した、分離したアジドグリコリピドのα−ア
ノマー（ＩＸｅ）のアジド基を還元し、続いて得られた
アミノ基を、本明細書で定義されたＲ基を持つ所望の脂
肪酸の活性化されたアシル残基でアシル化する。得られ
たグリコリピドは、所望ならば、カルボン酸エステル基
に通常の加水分解を行い、式Ｉｅである酸化合物、又は
それらの無毒性の薬理学的に許容できる塩とする。式Ｉ
ａの化合物の所望のＲ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、及びＲ7 基の除
去及び挿入は、お互に入れ換えてもよく、或いはα−ガ
ラクト型グリコリピド（Ｉｅ）の３位及び４位がカルボ
キシメチル化された化合物を合成する場合に望ましい特
定の置換基によっては、その儘にしておいても良いとい
うことをこの分野の熟練者は理解すべきである。
シメチルα−ガラクト型グリコリピドを合成する為に、
これに対応した、分離したアジドグリコリピドのα−ア
ノマー（ＩＸｅ）のアジド基を還元し、続いて得られた
アミノ基を、本明細書で定義されたＲ基を持つ所望の脂
肪酸の活性化されたアシル残基でアシル化する。得られ
たグリコリピドは、所望ならば、カルボン酸エステル基
に通常の加水分解を行い、式Ｉｅである酸化合物、又は
それらの無毒性の薬理学的に許容できる塩とする。式Ｉ
ａの化合物の所望のＲ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、及びＲ7 基の除
去及び挿入は、お互に入れ換えてもよく、或いはα−ガ
ラクト型グリコリピド（Ｉｅ）の３位及び４位がカルボ
キシメチル化された化合物を合成する場合に望ましい特
定の置換基によっては、その儘にしておいても良いとい
うことをこの分野の熟練者は理解すべきである。
【００５１】同様にして、３，４−ジカルボキシメチル
β−ガラクト型グリコリピド（Ｉｇ）を合成する為に、
対応した、分離したアジドグリコリピドのβ−アノマー
化合物ＩＸｇを選択的保護及び／又は還元反応にかけ、
つづいて得られたアミノ基をアシル化し、そして、所望
ならば、カルボン酸エステルを加水分解する。置換基は
お互に入れ換えてもよく、或いはβ−ガラクト型グリコ
リピド（Ｉｇ）の３位及び４位にカルボキシメチル基を
持つ所望の化合物Ｉｇに変換しても良い。
β−ガラクト型グリコリピド（Ｉｇ）を合成する為に、
対応した、分離したアジドグリコリピドのβ−アノマー
化合物ＩＸｇを選択的保護及び／又は還元反応にかけ、
つづいて得られたアミノ基をアシル化し、そして、所望
ならば、カルボン酸エステルを加水分解する。置換基は
お互に入れ換えてもよく、或いはβ−ガラクト型グリコ
リピド（Ｉｇ）の３位及び４位にカルボキシメチル基を
持つ所望の化合物Ｉｇに変換しても良い。
【００５２】上に概説した一般工程、及びグルコピラノ
シド（Ｖｄ）から出発する反応式６に従って、３，４−
ジカルボキシメチルグルコ型グリコリピド式Ｉｆ及びＩ
ｈが、対応したα−グルコ化合物式ＩＸｆ及びβ−グル
コ化合物ＩＸｈからそれぞれ合成出来ることを理解すべ
きである。
シド（Ｖｄ）から出発する反応式６に従って、３，４−
ジカルボキシメチルグルコ型グリコリピド式Ｉｆ及びＩ
ｈが、対応したα−グルコ化合物式ＩＸｆ及びβ−グル
コ化合物ＩＸｈからそれぞれ合成出来ることを理解すべ
きである。
【００５３】
【化１４】
【００５４】式Ｉｉ、及び式Ｉｋである３，６−ジカル
ボキシメチルα−、及びβ−アノマー化合物をそれぞれ
合成することが所望の場合は、ヒドロキシ基全部を保護
されたガラクトピラノシド（Ｖｅ）を式ＩＩＩａのアジ
ドアルコールと，反応式７及び前に述べた方法で示した
ようによく知られたカップリング法を用いて反応させ
る。ピラノシドＶｅ及びアルコールＩＩＩａの反応から
得られたアジドグリコリピドは、所望のアジドグリコリ
ピド化合物のα−アノマー及びβ−アノマーの混合物で
ある。カップリング反応によって生成した混合物は、分
別結晶、及び、好ましくは本願明細書に記載されたクロ
マトグラフィ−などの方法によって容易に分離すること
が出来ることは、この分野の熟練者によって熟知されて
いることである。更に、この分離が、全てのヒドロキシ
基が保護されている状態でこの工程で行われるか、又
は、もし所望ならば、２位と４位のヒドロキシ基の保護
基を除去した後に、例えば保護基がｐ−メトキシベンジ
ル基の場合、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−
１，４−ベンゾキノンで除去した後に分離することが出
来ることは、この分野に精通した熟練者によって当然認
識されていることである。もしこの工程で分離が完了し
ない場合は、次の工程で分離できることをこの分野の熟
練者によって理解されるべきである。どの時点でアノマ
ーの分離を行うかの選択は，置換基の性質、アノマーの
混合比、及び他のアノマーと所望のアノマーとの間の相
対的な違いに基づいた分離の容易さに依存している。
ボキシメチルα−、及びβ−アノマー化合物をそれぞれ
合成することが所望の場合は、ヒドロキシ基全部を保護
されたガラクトピラノシド（Ｖｅ）を式ＩＩＩａのアジ
ドアルコールと，反応式７及び前に述べた方法で示した
ようによく知られたカップリング法を用いて反応させ
る。ピラノシドＶｅ及びアルコールＩＩＩａの反応から
得られたアジドグリコリピドは、所望のアジドグリコリ
ピド化合物のα−アノマー及びβ−アノマーの混合物で
ある。カップリング反応によって生成した混合物は、分
別結晶、及び、好ましくは本願明細書に記載されたクロ
マトグラフィ−などの方法によって容易に分離すること
が出来ることは、この分野の熟練者によって熟知されて
いることである。更に、この分離が、全てのヒドロキシ
基が保護されている状態でこの工程で行われるか、又
は、もし所望ならば、２位と４位のヒドロキシ基の保護
基を除去した後に、例えば保護基がｐ−メトキシベンジ
ル基の場合、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−
１，４−ベンゾキノンで除去した後に分離することが出
来ることは、この分野に精通した熟練者によって当然認
識されていることである。もしこの工程で分離が完了し
ない場合は、次の工程で分離できることをこの分野の熟
練者によって理解されるべきである。どの時点でアノマ
ーの分離を行うかの選択は，置換基の性質、アノマーの
混合比、及び他のアノマーと所望のアノマーとの間の相
対的な違いに基づいた分離の容易さに依存している。
【００５５】式Ｉｉの化合物である３，６−ジカルボキ
シメチルα−ガラクト型グリコリピドを合成する為に、
これに対応した、分離したアジドグリコリピドのα−ア
ノマー（ＩＸｉ）のアジド基を還元し、続いて得られた
アミノ基を、本明細書で定義されたＲ基を持つ所望の脂
肪酸の活性化されたアシル残基でアシル化する。得られ
たグリコリピドは、所望ならば、カルボン酸エステル基
を通常の加水分解を行い、式Ｉｉである酸化合物、又は
それらの無毒性の薬理学的に許容できる塩とする。式Ｉ
ｉの化合物の所望のＲ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、及びＲ7 基の除
去、及び挿入は、お互に入れ換えてもよく、或いはα−
ガラクト型グリコリピド（Ｉｉ）の３位及び６位がカル
ボキシメチル化された化合物を合成する場合に望ましい
特定の置換基によっては、その儘にしておいても良いと
いうことは、この分野の熟練者にとっては十分に理解さ
れていることである。
シメチルα−ガラクト型グリコリピドを合成する為に、
これに対応した、分離したアジドグリコリピドのα−ア
ノマー（ＩＸｉ）のアジド基を還元し、続いて得られた
アミノ基を、本明細書で定義されたＲ基を持つ所望の脂
肪酸の活性化されたアシル残基でアシル化する。得られ
たグリコリピドは、所望ならば、カルボン酸エステル基
を通常の加水分解を行い、式Ｉｉである酸化合物、又は
それらの無毒性の薬理学的に許容できる塩とする。式Ｉ
ｉの化合物の所望のＲ2 、Ｒ3 、Ｒ5 、及びＲ7 基の除
去、及び挿入は、お互に入れ換えてもよく、或いはα−
ガラクト型グリコリピド（Ｉｉ）の３位及び６位がカル
ボキシメチル化された化合物を合成する場合に望ましい
特定の置換基によっては、その儘にしておいても良いと
いうことは、この分野の熟練者にとっては十分に理解さ
れていることである。
【００５６】同様にして、３，６−ジカルボキシメチル
β−ガラクト型グリコリピド（Ｉｋ）を合成する為に、
対応した、分離したアジドグリコリピドのβ−アノマー
化合物ＩＸｋを選択的保護及び／又は還元反応にかけ、
つづいて得られたアミノ基をアシル化し、そして、所望
ならば、カルボン酸エステルを加水分解する。置換基は
お互に入れ換えてもよく、或いはβ−ガラクト型グリコ
リピド（Ｉｋ）の３位及び６位にカルボキシメチル基を
持つ所望の化合物Ｉｋに変換しても良い。
β−ガラクト型グリコリピド（Ｉｋ）を合成する為に、
対応した、分離したアジドグリコリピドのβ−アノマー
化合物ＩＸｋを選択的保護及び／又は還元反応にかけ、
つづいて得られたアミノ基をアシル化し、そして、所望
ならば、カルボン酸エステルを加水分解する。置換基は
お互に入れ換えてもよく、或いはβ−ガラクト型グリコ
リピド（Ｉｋ）の３位及び６位にカルボキシメチル基を
持つ所望の化合物Ｉｋに変換しても良い。
【００５７】上に概説した一般工程、及びグルコピラノ
シド（Ｖｆ）から出発する反応式７に従って、３，６−
ジカルボキシメチルグルコ型グリコリピド式Ｉｊ及びＩ
ｌが、対応したα−グルコ化合物式ＩＸｊ及びβ−グル
コ化合物ＩＸｌそれぞれ合成出来ることを理解すべきで
ある。
シド（Ｖｆ）から出発する反応式７に従って、３，６−
ジカルボキシメチルグルコ型グリコリピド式Ｉｊ及びＩ
ｌが、対応したα−グルコ化合物式ＩＸｊ及びβ−グル
コ化合物ＩＸｌそれぞれ合成出来ることを理解すべきで
ある。
【００５８】本発明の好ましい態様は、次式：
【００５９】
【化１５】
【００６０】（式中、Ｒは脂肪酸のアシル残基であり；
Ｒ1 は−（Ｃ＝ＣＨ）m −（ＣＨ2 ） n −ＣＨ3 であ
り；Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 は、それぞれ独立して−ＣＨ2
ＣＯ2 Ｒ 7 であり、但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 の少なく
とも二つの置換基は−ＣＨ2 ＣＯ 2 Ｒ7 であり；Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立して水素、置
換していない、又は置換しているアルカノイル基、アリ
ールアルキル基、又はアリールカルボニル基であり、基
中該置換基はＣ1-4 アルキル基、トリフルオロメチル
基、ヒドロキシ基及びＣ1-4 アルキルオキシ基より選ば
れたものであり；ｍは、０又は１の整数であり；ｎは、
５から１４の整数であり；Ｒ7 は、水素、加水分解可能
なエステル基、又は無毒性の、薬理学的に許容できる塩
を形成するカチオンであり；又はそれらの溶媒和又は水
和物）で示される化合物である。特に好ましい態様は、
Ｒ4 及びＲ6 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、Ｒ2 、
Ｒ3 、及びＲ 5 は、それぞれ独立して水素、又はベンゾ
イル基である。もう一つの特に好ましい態様は、Ｒ3 及
びＲ4 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、Ｒ2 、Ｒ5 及びＲ
6 は、それぞれ独立して水素又はベンゾイル基である。
さらにもう一つの特に好ましい態様は、Ｒ3 及びＲ
6 は、−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、そしてＲ2 、Ｒ4 及
びＲ 5 は、それぞれ独立して水素、又はベンゾイルであ
る。
Ｒ1 は−（Ｃ＝ＣＨ）m −（ＣＨ2 ） n −ＣＨ3 であ
り；Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 は、それぞれ独立して−ＣＨ2
ＣＯ2 Ｒ 7 であり、但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 の少なく
とも二つの置換基は−ＣＨ2 ＣＯ 2 Ｒ7 であり；Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立して水素、置
換していない、又は置換しているアルカノイル基、アリ
ールアルキル基、又はアリールカルボニル基であり、基
中該置換基はＣ1-4 アルキル基、トリフルオロメチル
基、ヒドロキシ基及びＣ1-4 アルキルオキシ基より選ば
れたものであり；ｍは、０又は１の整数であり；ｎは、
５から１４の整数であり；Ｒ7 は、水素、加水分解可能
なエステル基、又は無毒性の、薬理学的に許容できる塩
を形成するカチオンであり；又はそれらの溶媒和又は水
和物）で示される化合物である。特に好ましい態様は、
Ｒ4 及びＲ6 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、Ｒ2 、
Ｒ3 、及びＲ 5 は、それぞれ独立して水素、又はベンゾ
イル基である。もう一つの特に好ましい態様は、Ｒ3 及
びＲ4 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、Ｒ2 、Ｒ5 及びＲ
6 は、それぞれ独立して水素又はベンゾイル基である。
さらにもう一つの特に好ましい態様は、Ｒ3 及びＲ
6 は、−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、そしてＲ2 、Ｒ4 及
びＲ 5 は、それぞれ独立して水素、又はベンゾイルであ
る。
【００６１】本発明のもう一つの好ましい態様は、下記
の構造を持つ式Ｉの化合物：
の構造を持つ式Ｉの化合物：
【００６２】
【化１６】
【００６３】（式中、Ｒは脂肪酸のアシル残基であり；
Ｒ1 は−（ＣＨ＝ＣＨ) m −（ＣＨ2）n −ＣＨ3 であ
り；Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ6 は、それぞれ独立して−ＣＨ
2 ＣＯ 2 Ｒ7 であり、但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 の少な
くとも二つの置換基は、−ＣＨ 2 ＣＯ2 Ｒ7 であり；Ｒ
2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立して水
素、置換していない又は置換しているアルカノイル基、
アリールアルキル基、又はアリールカルボニル基であ
り、基中、該置換基は、Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオ
ロメチル基、ヒドロキシ基及びＣ1-4 アルキルオキシ基
より選ばれたものであり；ｍは、０又は１の整数であ
り；ｎは、５から１４の整数であり；Ｒ7 は、水素、加
水分解可能なエステル基、又は無毒性の、薬理学的に許
容できる塩を形成するカチオンであり；又はそれらの溶
媒和、又は水和物）で示される化合物である。特に好ま
しい態様は、Ｒ4 及びＲ6 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であ
り、Ｒ2 、Ｒ 3 、及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、
又はベンゾイル基である。もう一つの特に好ましい態様
は、Ｒ3 及びＲ4 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、Ｒ2 、
Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立して水素、又はベンゾイ
ル基である。さらにもう一つの特に好ましい態様は、Ｒ
3 及びＲ6 は、−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、そして
Ｒ2、Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、又はベ
ンゾイルである。
Ｒ1 は−（ＣＨ＝ＣＨ) m −（ＣＨ2）n −ＣＨ3 であ
り；Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ6 は、それぞれ独立して−ＣＨ
2 ＣＯ 2 Ｒ7 であり、但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 の少な
くとも二つの置換基は、−ＣＨ 2 ＣＯ2 Ｒ7 であり；Ｒ
2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立して水
素、置換していない又は置換しているアルカノイル基、
アリールアルキル基、又はアリールカルボニル基であ
り、基中、該置換基は、Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオ
ロメチル基、ヒドロキシ基及びＣ1-4 アルキルオキシ基
より選ばれたものであり；ｍは、０又は１の整数であ
り；ｎは、５から１４の整数であり；Ｒ7 は、水素、加
水分解可能なエステル基、又は無毒性の、薬理学的に許
容できる塩を形成するカチオンであり；又はそれらの溶
媒和、又は水和物）で示される化合物である。特に好ま
しい態様は、Ｒ4 及びＲ6 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であ
り、Ｒ2 、Ｒ 3 、及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、
又はベンゾイル基である。もう一つの特に好ましい態様
は、Ｒ3 及びＲ4 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、Ｒ2 、
Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立して水素、又はベンゾイ
ル基である。さらにもう一つの特に好ましい態様は、Ｒ
3 及びＲ6 は、−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、そして
Ｒ2、Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、又はベ
ンゾイルである。
【００６４】本発明の、さらにもう一つの好ましい態様
は、下記の構造を持つ式Ｉの化合物：
は、下記の構造を持つ式Ｉの化合物：
【００６５】
【化１７】
【００６６】（式中、Ｒは脂肪酸のアシル残基であり；
Ｒ1 は−（ＣＨ＝ＣＨ) m −（ＣＨ2）n −ＣＨ3 であ
り；Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ6 は、それぞれ独立して−ＣＨ
2 ＣＯ 2 Ｒ7 であり、但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 の少な
くとも二つの置換基は−ＣＨ2ＣＯ2 Ｒ7 であり；
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立して水
素、置換していない又は置換しているアルカノイル基、
アリールアルキル基、又はアリールカルボニル基であ
り、基中、該置換基は、Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオ
ロメチル基、ヒドロキシ基、及びＣ1-4 アルキルオキシ
基より選ばれたものであり；ｍは、０又は１の整数であ
り；ｎは、５から１４の整数であり；Ｒ7 は、水素、加
水分解可能なエステル基、又は無毒性の、薬理学的に許
容できる塩を形成するカチオンであり；又はそれらの溶
媒和、又は水和物）で示される化合物である。特に好ま
しい態様は、Ｒ4 及びＲ6 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であ
り、Ｒ2 、Ｒ 3 、及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、
又はベンゾイル基である。もう一つの特に好ましい態様
は、Ｒ3 及びＲ4 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、Ｒ2 、
Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立して水素又はベンゾイル
基である。さらにもう一つの特に好ましい態様は、Ｒ3
及びＲ6 は、−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、そしてＲ2 、
Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、又はベンゾイ
ルである。
Ｒ1 は−（ＣＨ＝ＣＨ) m −（ＣＨ2）n −ＣＨ3 であ
り；Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ6 は、それぞれ独立して−ＣＨ
2 ＣＯ 2 Ｒ7 であり、但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 の少な
くとも二つの置換基は−ＣＨ2ＣＯ2 Ｒ7 であり；
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立して水
素、置換していない又は置換しているアルカノイル基、
アリールアルキル基、又はアリールカルボニル基であ
り、基中、該置換基は、Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオ
ロメチル基、ヒドロキシ基、及びＣ1-4 アルキルオキシ
基より選ばれたものであり；ｍは、０又は１の整数であ
り；ｎは、５から１４の整数であり；Ｒ7 は、水素、加
水分解可能なエステル基、又は無毒性の、薬理学的に許
容できる塩を形成するカチオンであり；又はそれらの溶
媒和、又は水和物）で示される化合物である。特に好ま
しい態様は、Ｒ4 及びＲ6 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であ
り、Ｒ2 、Ｒ 3 、及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、
又はベンゾイル基である。もう一つの特に好ましい態様
は、Ｒ3 及びＲ4 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、Ｒ2 、
Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立して水素又はベンゾイル
基である。さらにもう一つの特に好ましい態様は、Ｒ3
及びＲ6 は、−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、そしてＲ2 、
Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、又はベンゾイ
ルである。
【００６７】本発明の、さらにもう一つの好ましい態様
は、下記の構造を持つ式Ｉの化合物：
は、下記の構造を持つ式Ｉの化合物：
【００６８】
【化１８】
【００６９】（式中、Ｒは脂肪酸のアシル残基であり；
Ｒ1 は−（ＣＨ＝ＣＨ) m −（ＣＨ2）n −ＣＨ3 であ
り；Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ6 は、それぞれ独立して−ＣＨ
2 ＣＯ 2 Ｒ7 であり、但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 の少な
くとも二つの置換基は−ＣＨ2ＣＯ2 Ｒ7 であり；
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立して水
素、置換していない又は置換しているアルカノイル基、
アリールアルキル基、又はアリールカルボニル基であ
り、基中、該置換基は、Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオ
ロメチル基、ヒドロキシ基、及びＣ1-4 アルキルオキシ
基より選ばれたものであり；ｍは、０又は１の整数であ
り；ｎは、５から１４の整数であり；Ｒ7 は、水素、加
水分解可能なエステル基、又は無毒性の、薬理学的に許
容できる塩を形成するカチオンであり；又は、それらの
溶媒和又は水和物）で示される化合物である。特に好ま
しい態様は、Ｒ4 及びＲ6 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であ
り、Ｒ2 、Ｒ 3 、及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、
又はベンゾイル基である。もう一つの特に好ましい態様
は、Ｒ3 及びＲ4 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、Ｒ2 、
Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立して水素、又はベンゾイ
ル基である。さらにもう一つの特に好ましい態様は、Ｒ
3 及びＲ6 は、−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、そして
Ｒ2、Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、又はベ
ンゾイルである。
Ｒ1 は−（ＣＨ＝ＣＨ) m −（ＣＨ2）n −ＣＨ3 であ
り；Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ6 は、それぞれ独立して−ＣＨ
2 ＣＯ 2 Ｒ7 であり、但し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 の少な
くとも二つの置換基は−ＣＨ2ＣＯ2 Ｒ7 であり；
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立して水
素、置換していない又は置換しているアルカノイル基、
アリールアルキル基、又はアリールカルボニル基であ
り、基中、該置換基は、Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオ
ロメチル基、ヒドロキシ基、及びＣ1-4 アルキルオキシ
基より選ばれたものであり；ｍは、０又は１の整数であ
り；ｎは、５から１４の整数であり；Ｒ7 は、水素、加
水分解可能なエステル基、又は無毒性の、薬理学的に許
容できる塩を形成するカチオンであり；又は、それらの
溶媒和又は水和物）で示される化合物である。特に好ま
しい態様は、Ｒ4 及びＲ6 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であ
り、Ｒ2 、Ｒ 3 、及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、
又はベンゾイル基である。もう一つの特に好ましい態様
は、Ｒ3 及びＲ4 は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、Ｒ2 、
Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立して水素、又はベンゾイ
ル基である。さらにもう一つの特に好ましい態様は、Ｒ
3 及びＲ6 は、−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7 であり、そして
Ｒ2、Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、又はベ
ンゾイルである。
【００７０】いま一つの観点から、本発明は、新規な中
間体式Ｘ：
間体式Ｘ：
【００７１】
【化１９】
【００７２】（式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 は、そ
れぞれ独立して水素、置換されている又は置換されてい
ないアルカノイル基、アリールアルキル基、又はアリー
ルカルボニル基であり、基中、該置換基は、ハロゲン、
Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオロメチル基、及びＣ1-4
アルキルオキシ基から選ばれたものであり；Ｒ3 、
Ｒ4、及びＲ6 は、それぞれ独立して−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ
7aであり、但し、Ｒ3 、Ｒ4及びＲ6 の少なくとも二つ
の置換基は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7aであり；Ｒ7aは加水分解
可能なエステル基であり；そして、Ｒ8 は、低級アルキ
ル基、置換していない、又は置換したアリール基、又は
アリール（低級）アルキル基であり、該置換基は、ハロ
ゲン、Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオロメチル基、及び
アルコキシ基である）を提供する。
れぞれ独立して水素、置換されている又は置換されてい
ないアルカノイル基、アリールアルキル基、又はアリー
ルカルボニル基であり、基中、該置換基は、ハロゲン、
Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオロメチル基、及びＣ1-4
アルキルオキシ基から選ばれたものであり；Ｒ3 、
Ｒ4、及びＲ6 は、それぞれ独立して−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ
7aであり、但し、Ｒ3 、Ｒ4及びＲ6 の少なくとも二つ
の置換基は−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｒ7aであり；Ｒ7aは加水分解
可能なエステル基であり；そして、Ｒ8 は、低級アルキ
ル基、置換していない、又は置換したアリール基、又は
アリール（低級）アルキル基であり、該置換基は、ハロ
ゲン、Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオロメチル基、及び
アルコキシ基である）を提供する。
【００７３】本発明の好ましい態様としては、式Ｘの化
合物は次式：
合物は次式：
【００７４】
【化２０】
【００７５】で示される化合物であり、式中、Ｒ2 及び
Ｒ3 は、それぞれ独立して水素、置換されていない又は
置換されているアルカノイル基、アリールアルキル基、
又はアリールカルボニル基であり、該置換基は、ハロゲ
ン、Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオロメチル基、及びＣ
1-4 アルコキシ基より選ばれた基であり；Ｒ7aは加水分
解可能なエステル基であり；そしてＲ8 は（低級）アル
キル基、置換されていない又は置換されているアリール
基、又はアリール（低級）アルキル基であり、該置換基
は、ハロゲン、Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオロメチル
基、及びＣ1-4 アルコキシ基よりえらばれた基である。
最も好ましい態様としては、Ｒ2 及びＲ3は、ｐ−メト
キシベンジルであり；Ｒ7aは、ｔ−ブチル基、そしてＲ
8 は、（低級）アルキル基、又はフェニル基である。
Ｒ3 は、それぞれ独立して水素、置換されていない又は
置換されているアルカノイル基、アリールアルキル基、
又はアリールカルボニル基であり、該置換基は、ハロゲ
ン、Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオロメチル基、及びＣ
1-4 アルコキシ基より選ばれた基であり；Ｒ7aは加水分
解可能なエステル基であり；そしてＲ8 は（低級）アル
キル基、置換されていない又は置換されているアリール
基、又はアリール（低級）アルキル基であり、該置換基
は、ハロゲン、Ｃ1-4 アルキル基、トリフルオロメチル
基、及びＣ1-4 アルコキシ基よりえらばれた基である。
最も好ましい態様としては、Ｒ2 及びＲ3は、ｐ−メト
キシベンジルであり；Ｒ7aは、ｔ−ブチル基、そしてＲ
8 は、（低級）アルキル基、又はフェニル基である。
【００７６】もう一つの観点としては、本発明は、哺乳
動物について必要に応じて、セレクチン仲介細胞接着を
阻害することにより疾病を治療、または予防する方法を
提供する。この方法は、該哺乳動物に、式Ｉの化合物、
又はそれらの無毒性の、薬理学的に許容される塩、溶媒
和、又は水和物の療法学的に有効な量を投与することを
包含する。特に好ましい態様としては、本発明は、哺乳
動物について炎症に関連した疾病、又は他の病理学的な
症状に対する治療の方法を提供する。この治療の方法は
該哺乳動物に、式Ｉの化合物、又はそれらの無毒性の、
薬理学的に許容される塩、溶媒和、又は水和物の、療法
学的に有効な量を投与することを包含する。
動物について必要に応じて、セレクチン仲介細胞接着を
阻害することにより疾病を治療、または予防する方法を
提供する。この方法は、該哺乳動物に、式Ｉの化合物、
又はそれらの無毒性の、薬理学的に許容される塩、溶媒
和、又は水和物の療法学的に有効な量を投与することを
包含する。特に好ましい態様としては、本発明は、哺乳
動物について炎症に関連した疾病、又は他の病理学的な
症状に対する治療の方法を提供する。この治療の方法は
該哺乳動物に、式Ｉの化合物、又はそれらの無毒性の、
薬理学的に許容される塩、溶媒和、又は水和物の、療法
学的に有効な量を投与することを包含する。
【００７７】さらに他の観点に於いて、本発明は、式Ｉ
で示される少なくとも一つの化合物を、薬理学的な担
体、又は希釈剤との組み合わせよりなる薬理学的組成物
を提供する。
で示される少なくとも一つの化合物を、薬理学的な担
体、又は希釈剤との組み合わせよりなる薬理学的組成物
を提供する。
【００７８】細胞接着活性： １． Ｐ−セレクチン接着受容体結合 Ｐ−セレクチン（ＧＭＰ１４０：顆粒膜プロテイン−１
４０；ＰＡＤＧＥＭ，又はＣＤ６２）は、内皮細胞、及
び血小板のアルファ顆粒にみられるカルシウム依存性の
トランスメンブレンプロテインである。このものはアル
ファ（２−３）シアリル化、及び配列Ｌｅｗｉｓ ｘ
〔ジョウ（Ｚｈｏｕ）ら、Ｊ．Ｃｅｌｌ．Ｂｉｏｌ．，
１１５巻，（２）：５５７−５６４頁（１９９１年）〕
及びスルファチド〔３−硫酸ガラクトシルセラミド；ア
ルフォ（Ａｒｕｆｆｏ）ら，Ｃｅｌｌ，６７巻，３５−
４５頁（１９９１年）〕を含むアルファ（１−３）フコ
シル化ラクトサミノグルカンを認識する活性化された内
皮細胞、及び血小板上で発現する誘導セレクチンであ
る。Ｐ−セレクチンは、流動細胞中で、Ｐ−セレクチン
によって誘導される白血球の転がり（ｒｏｌｌｉｎｇ）
によって明らかなように、内皮と好中球との間で起こる
最初の接着反応に関与していると考えられている〔Ｍ．
ロウレンス（Ｌａｗｒｅｎｃｅ），及びＴ．スプリンジ
ャー（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ）ら，Ｃｅｌｌ，６５巻，８５
９−８７３頁（１９９１年）〕。
４０；ＰＡＤＧＥＭ，又はＣＤ６２）は、内皮細胞、及
び血小板のアルファ顆粒にみられるカルシウム依存性の
トランスメンブレンプロテインである。このものはアル
ファ（２−３）シアリル化、及び配列Ｌｅｗｉｓ ｘ
〔ジョウ（Ｚｈｏｕ）ら、Ｊ．Ｃｅｌｌ．Ｂｉｏｌ．，
１１５巻，（２）：５５７−５６４頁（１９９１年）〕
及びスルファチド〔３−硫酸ガラクトシルセラミド；ア
ルフォ（Ａｒｕｆｆｏ）ら，Ｃｅｌｌ，６７巻，３５−
４５頁（１９９１年）〕を含むアルファ（１−３）フコ
シル化ラクトサミノグルカンを認識する活性化された内
皮細胞、及び血小板上で発現する誘導セレクチンであ
る。Ｐ−セレクチンは、流動細胞中で、Ｐ−セレクチン
によって誘導される白血球の転がり（ｒｏｌｌｉｎｇ）
によって明らかなように、内皮と好中球との間で起こる
最初の接着反応に関与していると考えられている〔Ｍ．
ロウレンス（Ｌａｗｒｅｎｃｅ），及びＴ．スプリンジ
ャー（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ）ら，Ｃｅｌｌ，６５巻，８５
９−８７３頁（１９９１年）〕。
【００７９】アルフォ（Ａｒｕｆｆｏ）ら，Ｃｅｌｌ，
６７巻，３５−４５頁（１９９１年）に記載されている
方法によって調製されるＰ−セレクチンの可溶体が入手
可能なことから、不動性のスルファチドに対するＰ−セ
レクチンの結合阻害性を測定する方法として、フォクサ
ル（Ｆｏｘａｌｌ）ら，Ｊ．Ｃｅｌｌ Ｂｉｏｌ．，１
１７巻，８９５−９０２頁（１９９２年）の方法を改良
した結合ＥＬＩＳＡによる検定法が開発された。これら
の阻害剤は、次に記載した検定法によって試験された。
６７巻，３５−４５頁（１９９１年）に記載されている
方法によって調製されるＰ−セレクチンの可溶体が入手
可能なことから、不動性のスルファチドに対するＰ−セ
レクチンの結合阻害性を測定する方法として、フォクサ
ル（Ｆｏｘａｌｌ）ら，Ｊ．Ｃｅｌｌ Ｂｉｏｌ．，１
１７巻，８９５−９０２頁（１９９２年）の方法を改良
した結合ＥＬＩＳＡによる検定法が開発された。これら
の阻害剤は、次に記載した検定法によって試験された。
【００８０】１μｇ／ｍＬの濃度のスルファチドメタノ
ール溶液（ＳＩＧＭＡ社）の０．１ｍＬを、９６−ウエ
ルのＥＬＩＳＡプレート（ＰｒｏＢｉｎｄ，Ｆａｌｃｏ
ｎ社）の４８ウエルに加え、そして一夜室温で乾燥し
た。他方の４８ウエルは、溶媒（メタノール，フィッシ
ャーサイエンティフィック（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎ
ｔｉｆｉｃ）社）をインキュベートした。翌日、抗原／
溶媒で被覆したプレートを、２０ｍＭのＨＥＰＥＳ、１
ｍＭのＣａＣｌ2 、及び０．１５ＭのＮａＣｌを含んだ
緩衝液（ｐＨ８．０）中の５％ＢＳＡ（ＩＣＮ社）で
１．５時間、室温でブロックした。天然型Ｐ−セレクチ
ンを最初にＨＲＰ−結合ヤギ抗ヒトＩｇＧ（１：５００
０希釈，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社）と混
合し、ＢＳＡでブロックしたプレートに加える前に、２
０ｍＭ ＨＥＰＥＳ、０．１５ＭＮａＣｌ、１％ＢＳ
Ａ、及び１ｍＭＣａＣｌ2 を含んだ緩衝液（ｐＨ８．
０）中で３０分、３７°Ｃでインキュベートした。３０
分の前保温（ｐｒｅｉｎｃｕｂａｔｉｏｎ）の後に、こ
の融合プロテイン−ＨＲＰ結合免疫複合体は、ブロック
された抗原被膜プレート上で４５分、３７°Ｃで、被験
薬の存在下、または不存在下インキュベートし、それか
ら洗浄して結合していないプロテインを除去した。結合
した複合体は、３，３’，５，５’−テトラメチルベン
ジジン（ＳＩＧＭＡ社）を含むの基質緩衝液（ＮａＯＡ
ｃ・３Ｈ2Ｏ（９５ｍＭ），クエン酸一水和物（５ｍ
Ｍ），尿素／Ｈ2 Ｏ2 （１．４ｍＭ））を加えることに
よって検定した。反応は３Ｎ硫酸を加えることにより停
止し、それからＥＬＩＳＡ読み取り装置で、４５０ｎ
ｍ、及び６３０ｎｍの二種類の波長の吸収を測定した。
化合物の効力は、スルファチド（ポジティブコントロー
ル）、又はＭｅＯＨ（ネガティブコントロール）の効力
と比較した。効力値は結合阻害比が百分率として得られ
る：
ール溶液（ＳＩＧＭＡ社）の０．１ｍＬを、９６−ウエ
ルのＥＬＩＳＡプレート（ＰｒｏＢｉｎｄ，Ｆａｌｃｏ
ｎ社）の４８ウエルに加え、そして一夜室温で乾燥し
た。他方の４８ウエルは、溶媒（メタノール，フィッシ
ャーサイエンティフィック（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎ
ｔｉｆｉｃ）社）をインキュベートした。翌日、抗原／
溶媒で被覆したプレートを、２０ｍＭのＨＥＰＥＳ、１
ｍＭのＣａＣｌ2 、及び０．１５ＭのＮａＣｌを含んだ
緩衝液（ｐＨ８．０）中の５％ＢＳＡ（ＩＣＮ社）で
１．５時間、室温でブロックした。天然型Ｐ−セレクチ
ンを最初にＨＲＰ−結合ヤギ抗ヒトＩｇＧ（１：５００
０希釈，Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社）と混
合し、ＢＳＡでブロックしたプレートに加える前に、２
０ｍＭ ＨＥＰＥＳ、０．１５ＭＮａＣｌ、１％ＢＳ
Ａ、及び１ｍＭＣａＣｌ2 を含んだ緩衝液（ｐＨ８．
０）中で３０分、３７°Ｃでインキュベートした。３０
分の前保温（ｐｒｅｉｎｃｕｂａｔｉｏｎ）の後に、こ
の融合プロテイン−ＨＲＰ結合免疫複合体は、ブロック
された抗原被膜プレート上で４５分、３７°Ｃで、被験
薬の存在下、または不存在下インキュベートし、それか
ら洗浄して結合していないプロテインを除去した。結合
した複合体は、３，３’，５，５’−テトラメチルベン
ジジン（ＳＩＧＭＡ社）を含むの基質緩衝液（ＮａＯＡ
ｃ・３Ｈ2Ｏ（９５ｍＭ），クエン酸一水和物（５ｍ
Ｍ），尿素／Ｈ2 Ｏ2 （１．４ｍＭ））を加えることに
よって検定した。反応は３Ｎ硫酸を加えることにより停
止し、それからＥＬＩＳＡ読み取り装置で、４５０ｎ
ｍ、及び６３０ｎｍの二種類の波長の吸収を測定した。
化合物の効力は、スルファチド（ポジティブコントロー
ル）、又はＭｅＯＨ（ネガティブコントロール）の効力
と比較した。効力値は結合阻害比が百分率として得られ
る：
【００８１】
【数１】
【００８２】これからＲｇ結合阻害％に対する用量がプ
ロットされ、これによってＩＣ50（μＭ）が計算され、
細胞フリーのデーターとして表１に示されている。
ロットされ、これによってＩＣ50（μＭ）が計算され、
細胞フリーのデーターとして表１に示されている。
【００８３】２． ＨＬ−６０血小板細胞結合検定 アメリカ模式菌培養蒐集（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｔｙｐｅ
Ｃｕｌｔｕｒｅ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ）から入手し
たＨＬ−６０細胞を、２０％牛胎児血清（Ｓｉｇｍａ
社）、及び５０μｇ／ｍＬのゲンタマイシン（ＧＩＢＣ
Ｏ社）を補填したＲＰＭＩ １６４０培地（ＧＩＢＣＯ
社）中で培養した対数関数的に増殖した細胞を収穫し、
洗浄し、ＨＥＰＥＳ（５ｍＬ）、及び０．２％ウシ血清
アルブミンを含むチロデス緩衝液に再懸濁し、１％ホル
マリン緩衝液で一定量にした。
Ｃｕｌｔｕｒｅ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ）から入手し
たＨＬ−６０細胞を、２０％牛胎児血清（Ｓｉｇｍａ
社）、及び５０μｇ／ｍＬのゲンタマイシン（ＧＩＢＣ
Ｏ社）を補填したＲＰＭＩ １６４０培地（ＧＩＢＣＯ
社）中で培養した対数関数的に増殖した細胞を収穫し、
洗浄し、ＨＥＰＥＳ（５ｍＬ）、及び０．２％ウシ血清
アルブミンを含むチロデス緩衝液に再懸濁し、１％ホル
マリン緩衝液で一定量にした。
【００８４】正常なヒト献血者から供与された血液をク
エン酸塩で抗凝血化し、１−ステッププレイトレット
（１−Ｓｔｅｐ Ｐｌａｔｅｌｅｔｅｓ）（Ａｃｃｕｒ
ａｔｅＣｈｅｍｉｃａｌ社）上に層とし、３５０ｇで２
０分間室温で遠心分離した。血小板バンドを集め、ＨＥ
ＰＥＳ（５ｍＭ）、ＥＤＴＡ（１０ｍＭ）、及びＢＳＡ
（０．２％，ｐＨ７．４）を含むタイロードバッファー
（ｔｙｒｏｄｅ’ｓＢｕｆｆｅｒ）（ＴＨＥＢ）で２倍
量に希釈し、そして６００ｇで１０分間遠心分離した。
この血小板ペレットを再びＴＨＥＢに懸濁し室温で１時
間インキュベートした。カルセイン−アセトキシメチル
エステル（カルセイン−Ａｍ，分子プローブ）を最終の
濃度が１０μＭになるように血小板に加え、１０分間、
３７°Ｃでインキュベートし、血小板をラベルした。洗
浄しないで血小板をコールターカウンター（Ｃｏｕｌｔ
ｅｒ ｃｏｕｎｔｅｒ）モデルＺＭ上でカウントし、そ
の濃度を１×１０7 ／ｍＬにした。血小板は、ＣａＣｌ
2 （２ｍＭ）、ＨＥＰＥＳ（５ｍＭ）、及びＢＳＡ（ｐ
Ｈ７．４）を含むタイロードバッファー（ＴＨＢ）中で
１０分間２Ｕ／ｍＬのヒトトロンビンで活性化し、直ち
に１％ホルマリンバッファーで１から２時間、室温で一
定量にした。活性化する前にラベルされた血小板の一部
をとり非活性化血小板試料とした。
エン酸塩で抗凝血化し、１−ステッププレイトレット
（１−Ｓｔｅｐ Ｐｌａｔｅｌｅｔｅｓ）（Ａｃｃｕｒ
ａｔｅＣｈｅｍｉｃａｌ社）上に層とし、３５０ｇで２
０分間室温で遠心分離した。血小板バンドを集め、ＨＥ
ＰＥＳ（５ｍＭ）、ＥＤＴＡ（１０ｍＭ）、及びＢＳＡ
（０．２％，ｐＨ７．４）を含むタイロードバッファー
（ｔｙｒｏｄｅ’ｓＢｕｆｆｅｒ）（ＴＨＥＢ）で２倍
量に希釈し、そして６００ｇで１０分間遠心分離した。
この血小板ペレットを再びＴＨＥＢに懸濁し室温で１時
間インキュベートした。カルセイン−アセトキシメチル
エステル（カルセイン−Ａｍ，分子プローブ）を最終の
濃度が１０μＭになるように血小板に加え、１０分間、
３７°Ｃでインキュベートし、血小板をラベルした。洗
浄しないで血小板をコールターカウンター（Ｃｏｕｌｔ
ｅｒ ｃｏｕｎｔｅｒ）モデルＺＭ上でカウントし、そ
の濃度を１×１０7 ／ｍＬにした。血小板は、ＣａＣｌ
2 （２ｍＭ）、ＨＥＰＥＳ（５ｍＭ）、及びＢＳＡ（ｐ
Ｈ７．４）を含むタイロードバッファー（ＴＨＢ）中で
１０分間２Ｕ／ｍＬのヒトトロンビンで活性化し、直ち
に１％ホルマリンバッファーで１から２時間、室温で一
定量にした。活性化する前にラベルされた血小板の一部
をとり非活性化血小板試料とした。
【００８５】両血小板、及びＨＬ−６０は、≧５倍のハ
ンクスバランス塩溶液（ＨａｎｋｓＢａｌａｎｃｅｄ
Ｓａｌｔ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ；ＨＢＳＳ）で洗浄し、Ｔ
ＨＢに再懸濁してカウントした。細胞の濃度は、血小板
については２×１０7 ／ｍＬ、ＨＬ−６０については４
×１０6 に調節し、この比が血小板：ＨＬ−６０細胞接
着に対して最適のものとされた。化合物は、５０μＬの
ＨＬ−６０を加える前に３０分、室温でインキュベート
した。血小板：ＨＬ−６０（５：１）は、０．２ｍＬの
ＴＨＢを加える前に３０分、室温でインキュベートする
と容積が増し、試料はＦＡＣＳｃａｎ シトメーター
（ベクトン ジキンソン（ＢｅｃｔｏｎＤｉｃｋｉｎｓ
ｏｎ）社）上で分析可能となった。非活性血小板、及び
ＥＤＴＡ（１０ｍＭ）を含む活性血小板はコントロール
とした。ＨＬ−６０の量に対応した前の散乱チャンネル
に対して設定した領域内でデータを収集した。
ンクスバランス塩溶液（ＨａｎｋｓＢａｌａｎｃｅｄ
Ｓａｌｔ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ；ＨＢＳＳ）で洗浄し、Ｔ
ＨＢに再懸濁してカウントした。細胞の濃度は、血小板
については２×１０7 ／ｍＬ、ＨＬ−６０については４
×１０6 に調節し、この比が血小板：ＨＬ−６０細胞接
着に対して最適のものとされた。化合物は、５０μＬの
ＨＬ−６０を加える前に３０分、室温でインキュベート
した。血小板：ＨＬ−６０（５：１）は、０．２ｍＬの
ＴＨＢを加える前に３０分、室温でインキュベートする
と容積が増し、試料はＦＡＣＳｃａｎ シトメーター
（ベクトン ジキンソン（ＢｅｃｔｏｎＤｉｃｋｉｎｓ
ｏｎ）社）上で分析可能となった。非活性血小板、及び
ＥＤＴＡ（１０ｍＭ）を含む活性血小板はコントロール
とした。ＨＬ−６０の量に対応した前の散乱チャンネル
に対して設定した領域内でデータを収集した。
【００８６】ＨＬ−６０細胞は、二種類の集団として提
供された：一つは、非蛍光性であり、血小板を含んでい
ないもの；もう一つは結合血小板を含む蛍光性のもので
あった。結合の阻害率は、ビークルのみで処理した標準
試料（阻害率０％）、及びＥＤＴＡで結合がブロックさ
れた標準試料（阻害率１００％）との比較により、次式
にしたがって計算した：
供された：一つは、非蛍光性であり、血小板を含んでい
ないもの；もう一つは結合血小板を含む蛍光性のもので
あった。結合の阻害率は、ビークルのみで処理した標準
試料（阻害率０％）、及びＥＤＴＡで結合がブロックさ
れた標準試料（阻害率１００％）との比較により、次式
にしたがって計算した：
【００８７】
【数２】
【００８８】ｘ＝化合物の存在する、結合血小板を含む
ＨＬ−６０細胞； ｂ＝ＥＤＴＡの存在するＨＬ−６０細胞； ａ＝化合物ビークルの存在する、結合血小板を含むＨＬ
−６０細胞； ｚ＝血小板：ＨＬ−６０細胞接着阻害％
ＨＬ−６０細胞； ｂ＝ＥＤＴＡの存在するＨＬ−６０細胞； ａ＝化合物ビークルの存在する、結合血小板を含むＨＬ
−６０細胞； ｚ＝血小板：ＨＬ−６０細胞接着阻害％
【００８９】３． ラットに於ける反転受動アルチュウ
ス反応： ラットに於ける反転受動アルチュウス反応は、ムリガン
（Ｍｕｌｌｉｇａｎ）ら〔Ｊ．Ｃｌｉｎ．Ｉｎｖｅｓ
ｔ．，８８巻，１３９６−１４０６頁（１９９１年）〕
による方法の改良法である。この方法は、抗原−抗体複
合体、及び補体の相互反応が、浮腫、硬化、紅斑、及び
出血に関連する重篤な血管炎に導く実験モデルである。
抗原−抗体複合体、及び補体の相互反応は、好中球の局
所流入を惹起する。これらの好中球は、組織損傷、及び
血管透過性に関連した種々のメディエイターを放出す
る。局所炎症反応は、異なった方法で測定される。例え
ば、血管透過性、及び好中球流出であり、この両者は生
化学的に、又顕微鏡学的に測定される。
ス反応： ラットに於ける反転受動アルチュウス反応は、ムリガン
（Ｍｕｌｌｉｇａｎ）ら〔Ｊ．Ｃｌｉｎ．Ｉｎｖｅｓ
ｔ．，８８巻，１３９６−１４０６頁（１９９１年）〕
による方法の改良法である。この方法は、抗原−抗体複
合体、及び補体の相互反応が、浮腫、硬化、紅斑、及び
出血に関連する重篤な血管炎に導く実験モデルである。
抗原−抗体複合体、及び補体の相互反応は、好中球の局
所流入を惹起する。これらの好中球は、組織損傷、及び
血管透過性に関連した種々のメディエイターを放出す
る。局所炎症反応は、異なった方法で測定される。例え
ば、血管透過性、及び好中球流出であり、この両者は生
化学的に、又顕微鏡学的に測定される。
【００９０】頚静脈にカニューレを付した雄スプラウグ
・ダウレイ無菌雄ラット（２８０ｇ−３２０ｇ，Ｈｉｌ
ｌ Ｔｏｐ研究所）をこの研究に使用する。動物は少な
くとも１日馴化し、ステンレススチールのケージで、個
々に飼育する。実験を始める二日前にラットの投与部位
を殆ど刈りとり、中央線を境にして、それぞれの側を４
つに分画する。注射を行う前に、ラット３００ｇにつき
０．４ｍＬのケタミン（ｋｅｔａｍｉｎｅ）／ロムプン
（ｒｏｍｐｕｎ）〔１０００ｍｇ（１０ｍＬ）のケタミ
ン塩酸塩を４０ｍｇ（２．０ｍＬ）のロムプンと混合〕
を腹腔内に投与し、及び／又はメタファン（メトキシフ
ルラン）を吸入麻酔することによりラットを鎮静化す
る。
・ダウレイ無菌雄ラット（２８０ｇ−３２０ｇ，Ｈｉｌ
ｌ Ｔｏｐ研究所）をこの研究に使用する。動物は少な
くとも１日馴化し、ステンレススチールのケージで、個
々に飼育する。実験を始める二日前にラットの投与部位
を殆ど刈りとり、中央線を境にして、それぞれの側を４
つに分画する。注射を行う前に、ラット３００ｇにつき
０．４ｍＬのケタミン（ｋｅｔａｍｉｎｅ）／ロムプン
（ｒｏｍｐｕｎ）〔１０００ｍｇ（１０ｍＬ）のケタミ
ン塩酸塩を４０ｍｇ（２．０ｍＬ）のロムプンと混合〕
を腹腔内に投与し、及び／又はメタファン（メトキシフ
ルラン）を吸入麻酔することによりラットを鎮静化す
る。
【００９１】ウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）及びウサギ
ポリクローナルＩｇＧリッチ抗ＢＳＡは、シグマ化学社
（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から購入する。放射
線標識125 Ｉ−ＢＳＡ（ｓｐＡｃｔ １−５μＣｉ／μ
ｇ）はデュポン（Ｄｕｐｏｎｔ）ＮＥＮから購入する。
ポリクローナルＩｇＧリッチ抗ＢＳＡは、シグマ化学社
（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から購入する。放射
線標識125 Ｉ−ＢＳＡ（ｓｐＡｃｔ １−５μＣｉ／μ
ｇ）はデュポン（Ｄｕｐｏｎｔ）ＮＥＮから購入する。
【００９２】それぞれのラットに抗ＢＳＡを正常生理食
塩水１注射あたり１００μＬの量で０．４ｍｇ，０．６
ｍｇ，０．８ｍｇを内皮（ＩＤ）投与する。ＩＤ投与
は、背骨の両側の中央部に近い部分にランダムに注射す
る。抗ＢＳＡの注射の後，直ちにラットに125 Ｉ−ＢＳ
Ａ（１μＣｉ／ｍＬＢＳＡ又は５．０μＣｉ／ｋｇ体
重）を含んだ正常生理食塩水中のＢＳＡ（１．０ｍＬ中
１０ｍｇ）を、内皮血管障害を定量化するために静脈内
（ＩＶ）投与する。本発明の接着分子の阻害剤である抗
炎症剤をＢＳＡ投与の後、直ちに３ｍｇの単独投与でＩ
Ｖ投与する。ＢＳＡのＩＶ投与の後４時間後、ラットを
メタファンで麻酔し、２−３ｍＬの血液をカニューレを
通して抗凝固剤（ＥＤＴＡ又はヘパリン）の入ったチュ
ーブに採取し、プラズマを除去し、好中球とアルブミン
の定量を行う。ラットを屠殺し、注射部位の周り（直径
１５ｍｍ）を切り取り、重量を測定する。この皮膚標本
及び一定の量（０．１−１．０ｍＬ）のプラズマをガン
マ測定器で125 Ｉの含量を分析する。反対側の皮膚サン
プルを採取し、好中球の蓄積を測定するためにミエロパ
ーオキシダーゼ（ＭＰＯ）を分析する。必要に応じて標
本は、反応部位の組織学的な評価を行う。
塩水１注射あたり１００μＬの量で０．４ｍｇ，０．６
ｍｇ，０．８ｍｇを内皮（ＩＤ）投与する。ＩＤ投与
は、背骨の両側の中央部に近い部分にランダムに注射す
る。抗ＢＳＡの注射の後，直ちにラットに125 Ｉ−ＢＳ
Ａ（１μＣｉ／ｍＬＢＳＡ又は５．０μＣｉ／ｋｇ体
重）を含んだ正常生理食塩水中のＢＳＡ（１．０ｍＬ中
１０ｍｇ）を、内皮血管障害を定量化するために静脈内
（ＩＶ）投与する。本発明の接着分子の阻害剤である抗
炎症剤をＢＳＡ投与の後、直ちに３ｍｇの単独投与でＩ
Ｖ投与する。ＢＳＡのＩＶ投与の後４時間後、ラットを
メタファンで麻酔し、２−３ｍＬの血液をカニューレを
通して抗凝固剤（ＥＤＴＡ又はヘパリン）の入ったチュ
ーブに採取し、プラズマを除去し、好中球とアルブミン
の定量を行う。ラットを屠殺し、注射部位の周り（直径
１５ｍｍ）を切り取り、重量を測定する。この皮膚標本
及び一定の量（０．１−１．０ｍＬ）のプラズマをガン
マ測定器で125 Ｉの含量を分析する。反対側の皮膚サン
プルを採取し、好中球の蓄積を測定するためにミエロパ
ーオキシダーゼ（ＭＰＯ）を分析する。必要に応じて標
本は、反応部位の組織学的な評価を行う。
【００９３】血管透過性（ＶＰ）：プラズマプロテイン
の皮膚えの浸出は、組織中の放射線活性を定量する事に
より計算され、この量は、剖検した時の血液中の放射線
活性のあるアルブミンの量と関連がある。以下の式は、
浸出したプラズマのμＬの計算法〔イセクッツ（Ｉｓｓ
ｅｋｕｔｚ）及びイセクッツ（Ｉｓｓｅｋｕｔｚ），Ｐ
ｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ
ｔｈｅ ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ ｉｎｆｌａｍｍａｔ
ｉｏｎ，１２９−１５０頁（１９８９年）〕を示す。
の皮膚えの浸出は、組織中の放射線活性を定量する事に
より計算され、この量は、剖検した時の血液中の放射線
活性のあるアルブミンの量と関連がある。以下の式は、
浸出したプラズマのμＬの計算法〔イセクッツ（Ｉｓｓ
ｅｋｕｔｚ）及びイセクッツ（Ｉｓｓｅｋｕｔｚ），Ｐ
ｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ
ｔｈｅ ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ ｉｎｆｌａｍｍａｔ
ｉｏｎ，１２９−１５０頁（１９８９年）〕を示す。
【００９４】
【数３】
【００９５】試験資料３ｍｇでの阻害率（％）は以下に
示す：
示す：
【００９６】
【数４】
【００９７】ミエロパーオキシダーゼ（ＭＰＯ）：ＭＰ
Ｏは、多形核白血球（ＰＭＮ）のアズール親和性顆粒中
に存在する。それはこれらの細胞中に多く存在する（乾
燥重量で５％）ので、この酵素は組織好中球のマーカー
として使用される。組織ＭＰＯの存在は、ブラッドレイ
（Ｂｒａｄｌｅｙ）らの方法が、Ｊ．Ｉｎｖｅｓｔ．Ｄ
ｅｒｍａｔｏｌ．７８巻，２０６−２０９頁（１９８
２）に記載のように使用された。それぞれの処理群から
の生検試料は、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブ
ロミド（ＨＴＡＢ）を０．５％含む０．０５Ｍカリウム
リン酸緩衝液（ｐＨ６．０）１０ｍＬ含有プラスチック
チューブ（１５×１００ｍｍ）に加えた。この組織は、
ブリンクマンポリトロンホモジナイザー（１０秒）で均
一にした。上澄液（０．０５ｍＬ）は、０．１５０ｍＬ
のｏ−ジアニシジン（０．３３４ｍｇ／ｍＬ）とカリウ
ムリン酸緩衝液（０．０５Ｍ、ｐＨ６．０）中の０．０
００５％過酸化水素を、９６−ウエルのミクロタイター
プレート中で混合することによって評定した。４５０ｎ
ｍに於ける吸光度の変化を、室温で、Ｖmax キネテイッ
クプレートリーダー（モレキュラーデバイス社製）を使
用して測定した。試験化合物３ｍｇでの阻害率（％）は
下式に従って計算した：
Ｏは、多形核白血球（ＰＭＮ）のアズール親和性顆粒中
に存在する。それはこれらの細胞中に多く存在する（乾
燥重量で５％）ので、この酵素は組織好中球のマーカー
として使用される。組織ＭＰＯの存在は、ブラッドレイ
（Ｂｒａｄｌｅｙ）らの方法が、Ｊ．Ｉｎｖｅｓｔ．Ｄ
ｅｒｍａｔｏｌ．７８巻，２０６−２０９頁（１９８
２）に記載のように使用された。それぞれの処理群から
の生検試料は、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブ
ロミド（ＨＴＡＢ）を０．５％含む０．０５Ｍカリウム
リン酸緩衝液（ｐＨ６．０）１０ｍＬ含有プラスチック
チューブ（１５×１００ｍｍ）に加えた。この組織は、
ブリンクマンポリトロンホモジナイザー（１０秒）で均
一にした。上澄液（０．０５ｍＬ）は、０．１５０ｍＬ
のｏ−ジアニシジン（０．３３４ｍｇ／ｍＬ）とカリウ
ムリン酸緩衝液（０．０５Ｍ、ｐＨ６．０）中の０．０
００５％過酸化水素を、９６−ウエルのミクロタイター
プレート中で混合することによって評定した。４５０ｎ
ｍに於ける吸光度の変化を、室温で、Ｖmax キネテイッ
クプレートリーダー（モレキュラーデバイス社製）を使
用して測定した。試験化合物３ｍｇでの阻害率（％）は
下式に従って計算した：
【００９８】
【数５】
【００９９】試験化合物の単一投与で、血管透過性（Ｖ
Ｐ）、及びミエロパーオキシダーゼ（ＭＰＯ）の生体内
（ｉｎ ｖｉｖｏ）測定結果は表１に示されている。
Ｐ）、及びミエロパーオキシダーゼ（ＭＰＯ）の生体内
（ｉｎ ｖｉｖｏ）測定結果は表１に示されている。
【０１００】
【表１】
【０１０１】本発明の代表的な化合物の生物学的な結果
は表１に示されている。ＲＰＡラットモデルで行われた
細胞存在及び不存在でのインビトロ評価及びインビボ試
験は、式Ｉの化合物はＰ−セレクチン仲介結合の阻害剤
であることを示しており、又さらに重要なことには、本
発明の化合物は、哺乳動物に於ける炎症を治療するのに
有用なセレクチン阻害剤であることを示唆している。
は表１に示されている。ＲＰＡラットモデルで行われた
細胞存在及び不存在でのインビトロ評価及びインビボ試
験は、式Ｉの化合物はＰ−セレクチン仲介結合の阻害剤
であることを示しており、又さらに重要なことには、本
発明の化合物は、哺乳動物に於ける炎症を治療するのに
有用なセレクチン阻害剤であることを示唆している。
【０１０２】それ故に、式Ｉの化合物、或いはそれらの
薬理学的な組成物は、細胞接着に於けるセレクチン類の
結合によって仲介される疾病、又は他の病理学的な症状
の治療及び（又は）予防に有用である。そのような疾
病、及び症状は、例えばリュウマチ性関節炎、喘息、ア
レルギー症、乾癬、敗血症ショック、成人呼吸器困難症
候群、炎症性腸炎、及び炎症性眼炎のような急性、又は
慢性疾病；自己免疫症；血栓症、又は不適切な血小板凝
固症、及び心臓血管病；再潅流傷；巣状硬化症；化学
的、及び熱的火傷及び転移を含んだ腫瘍を包含する。
薬理学的な組成物は、細胞接着に於けるセレクチン類の
結合によって仲介される疾病、又は他の病理学的な症状
の治療及び（又は）予防に有用である。そのような疾
病、及び症状は、例えばリュウマチ性関節炎、喘息、ア
レルギー症、乾癬、敗血症ショック、成人呼吸器困難症
候群、炎症性腸炎、及び炎症性眼炎のような急性、又は
慢性疾病；自己免疫症；血栓症、又は不適切な血小板凝
固症、及び心臓血管病；再潅流傷；巣状硬化症；化学
的、及び熱的火傷及び転移を含んだ腫瘍を包含する。
【０１０３】他の態様としては、本発明は、薬理学的な
担体、又は希釈剤と共に式Ｉの少なくとも一つの化合物
よりなる薬理学的な組成を包含する。
担体、又は希釈剤と共に式Ｉの少なくとも一つの化合物
よりなる薬理学的な組成を包含する。
【０１０４】さらに他の態様としては、本発明は、疾
病、又は哺乳動物に関してセレクチン仲介細胞接着によ
って特徴づけられる他の病理学的な症状を、それらの必
要に応じて治療、又は予防する方法に関するものであ
り、その方法は、該哺乳動物に、式Ｉの化合物、又はそ
れらの薬理学的に許容される無毒性塩、溶媒和、又は水
和物の療法学的に有効な量を投与することが含まれてい
る。
病、又は哺乳動物に関してセレクチン仲介細胞接着によ
って特徴づけられる他の病理学的な症状を、それらの必
要に応じて治療、又は予防する方法に関するものであ
り、その方法は、該哺乳動物に、式Ｉの化合物、又はそ
れらの薬理学的に許容される無毒性塩、溶媒和、又は水
和物の療法学的に有効な量を投与することが含まれてい
る。
【０１０５】さらに他の態様としては、本発明は、哺乳
動物の炎症性疾患を必要に応じて抑制し、軽減する方法
に関するものであり、その方法は、該哺乳動物に、式Ｉ
の化合物、又はそれらの薬理学的に許容される無毒性
塩、溶媒和、又は水和物の療法学的に有効な量を投与す
ることが含まれている。
動物の炎症性疾患を必要に応じて抑制し、軽減する方法
に関するものであり、その方法は、該哺乳動物に、式Ｉ
の化合物、又はそれらの薬理学的に許容される無毒性
塩、溶媒和、又は水和物の療法学的に有効な量を投与す
ることが含まれている。
【０１０６】療法学的な使用として、式Ｉの薬理学的に
活性な化合物は、少なくともその一つの化合物は、固体
の、又は液体の薬理学的に許容される担体と共に、また
任意には、薬理学的に許容される補助剤、及び賦形剤と
共に、基本的に活性な有効成分として含有する薬理学的
な組成物として、標準的な、及び通常の技術を用いて投
与されるであろう。
活性な化合物は、少なくともその一つの化合物は、固体
の、又は液体の薬理学的に許容される担体と共に、また
任意には、薬理学的に許容される補助剤、及び賦形剤と
共に、基本的に活性な有効成分として含有する薬理学的
な組成物として、標準的な、及び通常の技術を用いて投
与されるであろう。
【０１０７】薬理学的な組成は、経口、非経口（皮下、
筋肉内、皮内、及び静脈内を含む）、皮膚経由、気管
支、直腸、局所、目、関節、或いは鼻孔投与の為の適宜
な用量形態を包含する。このように、もし固体担体が用
いられる場合は、その製剤は、錠剤、粉末、又はペレッ
トでハードゼラチンカプセルに充填された製剤、又は、
トローチ、又はロゼンジ剤であってもよい。固体担体と
しては、通常の賦形剤、例えば結合剤、充填剤、錠剤滑
剤、崩壊剤、湿潤剤などが含まれていてもよい。錠剤
は、所望ならば、通常の技術でフィルムでコーティング
してもよい。液体担体を用いる場合は、その製剤は、シ
ロップ剤、乳剤、ソフトゼラチンカプセル、注射の為の
滅菌ビ−クル、水性、又は非水性の液性懸濁剤であって
もよく、又は使用する前に水、又は他の適宜なビークル
で再構築する為のドライ製剤であってもよい。液体製剤
は、芳香剤及び（又は）着色剤と同様分散剤、乳化剤、
非水性ビークル（食用油を含む）、保存剤を含んでいて
もよい。非経口投与の場合は、ビークルは、生理食塩
水、グルコース溶液などであってもよいが、正常には、
少なくとも大部分は滅菌水よりなっている。注射可能な
懸濁剤も使用されてもよい。この場合は通常の懸濁化剤
を使用してもよい。通常の保存剤、緩衝剤等のようなも
のを非経口投与形態に加えてもよい。特に有用なこと
は、式Ｉの化合物をＤＭＳＯやイオン導入剤のような透
過性増強剤と共に経皮製剤として直接投与する事であ
る。その他のこの分野でよく知られた局所製剤は、皮膚
炎症治療の為に投与する事が出来る。薬理学的な組成
は、活性成分、即ち本発明による式Ｉの化合物の適宜な
量を含む望ましい製剤に適宜な通常の技術によって調製
される。例えば、Ｒｅｍｉｎｇｔｏｎ’ｓ Ｐｈａｒｍ
ａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１７版，１９８
５年，Ｍａｃｋ出版社，を参照されたい。
筋肉内、皮内、及び静脈内を含む）、皮膚経由、気管
支、直腸、局所、目、関節、或いは鼻孔投与の為の適宜
な用量形態を包含する。このように、もし固体担体が用
いられる場合は、その製剤は、錠剤、粉末、又はペレッ
トでハードゼラチンカプセルに充填された製剤、又は、
トローチ、又はロゼンジ剤であってもよい。固体担体と
しては、通常の賦形剤、例えば結合剤、充填剤、錠剤滑
剤、崩壊剤、湿潤剤などが含まれていてもよい。錠剤
は、所望ならば、通常の技術でフィルムでコーティング
してもよい。液体担体を用いる場合は、その製剤は、シ
ロップ剤、乳剤、ソフトゼラチンカプセル、注射の為の
滅菌ビ−クル、水性、又は非水性の液性懸濁剤であって
もよく、又は使用する前に水、又は他の適宜なビークル
で再構築する為のドライ製剤であってもよい。液体製剤
は、芳香剤及び（又は）着色剤と同様分散剤、乳化剤、
非水性ビークル（食用油を含む）、保存剤を含んでいて
もよい。非経口投与の場合は、ビークルは、生理食塩
水、グルコース溶液などであってもよいが、正常には、
少なくとも大部分は滅菌水よりなっている。注射可能な
懸濁剤も使用されてもよい。この場合は通常の懸濁化剤
を使用してもよい。通常の保存剤、緩衝剤等のようなも
のを非経口投与形態に加えてもよい。特に有用なこと
は、式Ｉの化合物をＤＭＳＯやイオン導入剤のような透
過性増強剤と共に経皮製剤として直接投与する事であ
る。その他のこの分野でよく知られた局所製剤は、皮膚
炎症治療の為に投与する事が出来る。薬理学的な組成
は、活性成分、即ち本発明による式Ｉの化合物の適宜な
量を含む望ましい製剤に適宜な通常の技術によって調製
される。例えば、Ｒｅｍｉｎｇｔｏｎ’ｓ Ｐｈａｒｍ
ａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１７版，１９８
５年，Ｍａｃｋ出版社，を参照されたい。
【０１０８】治療効果を達成する為の式Ｉの化合物の用
量は、患者の年齢、体重、性別、及び投与の形式のみな
らず、必要とされている細胞接着阻害の程度、及び関係
疾病の特異な疾患に対して用いられる特定の化合物の有
効性に依存している。またこの特定の化合物の治療、及
び用量は、デキサメサゾンリン酸による治療、及び用量
とよく似たものであり、それ故その用量は、その活性の
相対強度を考慮して、この分野の熟練者によって調整さ
れ得るものと考えられる。使用される用量の決定（及び
一日の投与回数の決定）は医師の裁量内であり、セレク
チン仲介細胞接着の満足な阻害、又は軽減する為に本発
明の特別な環境に対する用量の判定によって変化させて
もよい。
量は、患者の年齢、体重、性別、及び投与の形式のみな
らず、必要とされている細胞接着阻害の程度、及び関係
疾病の特異な疾患に対して用いられる特定の化合物の有
効性に依存している。またこの特定の化合物の治療、及
び用量は、デキサメサゾンリン酸による治療、及び用量
とよく似たものであり、それ故その用量は、その活性の
相対強度を考慮して、この分野の熟練者によって調整さ
れ得るものと考えられる。使用される用量の決定（及び
一日の投与回数の決定）は医師の裁量内であり、セレク
チン仲介細胞接着の満足な阻害、又は軽減する為に本発
明の特別な環境に対する用量の判定によって変化させて
もよい。
【０１０９】ここに記載した疾病に罹患した、或いは罹
患したかも知れない哺乳動物に対する式Ｉの化合物、又
はそれらの薬理学的な組成の適宜な用量は、活性化合物
の量が０．１μｇ／ｋｇ体重から１００ｍｇ／ｋｇ体重
である。全身投与としては、その用量は、活性化合物
０．１から１００ｍｇ／ｋｇ体重の範囲であってもよ
く、好ましくは０．１から５０ｍｇ／ｋｇ体重の範囲内
である。局所投与の場合は、例えば皮膚又は眼の場合、
活性有効成分は、０．１μｇから約１００ｍｇ／ｍＬ溶
液担体、又は賦形剤の範囲内であってもよく、好ましく
は、約０．１ｍｇから１０ｍｇ／ｍＬである。炎症性疾
患、又は症状の予防処置を含めた経口用量は、約１ｍｇ
から１００ｍｇ／ｋｇ哺乳動物体重の範囲内であっても
よく、好ましくは約１ｍｇから約５０ｍｇ／ｋｇ体重で
ある。活性有効成分は、一日につき１回から４回、同じ
用量を投与することが望ましいであろう。しかし通常
は、少量の用量が投与され、そして治療中の宿主に対す
る最良の用量が定まる迄徐々に増量する。
患したかも知れない哺乳動物に対する式Ｉの化合物、又
はそれらの薬理学的な組成の適宜な用量は、活性化合物
の量が０．１μｇ／ｋｇ体重から１００ｍｇ／ｋｇ体重
である。全身投与としては、その用量は、活性化合物
０．１から１００ｍｇ／ｋｇ体重の範囲であってもよ
く、好ましくは０．１から５０ｍｇ／ｋｇ体重の範囲内
である。局所投与の場合は、例えば皮膚又は眼の場合、
活性有効成分は、０．１μｇから約１００ｍｇ／ｍＬ溶
液担体、又は賦形剤の範囲内であってもよく、好ましく
は、約０．１ｍｇから１０ｍｇ／ｍＬである。炎症性疾
患、又は症状の予防処置を含めた経口用量は、約１ｍｇ
から１００ｍｇ／ｋｇ哺乳動物体重の範囲内であっても
よく、好ましくは約１ｍｇから約５０ｍｇ／ｋｇ体重で
ある。活性有効成分は、一日につき１回から４回、同じ
用量を投与することが望ましいであろう。しかし通常
は、少量の用量が投与され、そして治療中の宿主に対す
る最良の用量が定まる迄徐々に増量する。
【０１１０】以下に記述した実施例は、本発明を説明す
る為に供されたものであり、本発明の多くの変形が、本
発明の精神の範疇に入る可能性がある限り、いかなる場
合も本発明を限定するものと解すべきではない。
る為に供されたものであり、本発明の多くの変形が、本
発明の精神の範疇に入る可能性がある限り、いかなる場
合も本発明を限定するものと解すべきではない。
【０１１１】
実施例 １： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイル
オキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，３−
ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． エチル４，６−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジ−
Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシド：
オキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，３−
ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． エチル４，６−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジ−
Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシド：
【０１１２】
【化２１】
【０１１３】ジメチルホルムアミド（２５ｍＬ）中の
４，６−Ｏ−ベンジリデン−１−チオ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシド［ニルソン（Ｎｉｌｓｓｏｎ）ら、Ｊ．Ｃ
ａｒｂｏｈｙ．Ｃｈｅｍ．１０巻（６）１０２３頁（１
９９１）］（２．０ｇ，６．４ｍｍｏｌ）の溶液を、ア
ルゴン気流下、ナトリウムヒドリド（２．０ｇ，８．３
３ｍｍｏｌ，使用前にヘキサンで洗浄）の分散液に加え
た。この混合物を１．５時間攪拌し、その後ｐ−メトキ
シベンジルクロリド（４．７５ｍＬ，２９．０ｍｍｏ
ｌ）をゆっくり加えた。この反応混合物を、〜２２°Ｃ
で１８時間反応させ、５°Ｃに冷却し、冷１Ｍ重曹水溶
液をゆっくり加えた。この粗水性混合物を、酢酸エチル
（４×１００ｍＬ）で抽出した。有機抽出液を合わせ、
１Ｍ重曹水溶液（２×１００ｍＬ）、水（３×１００ｍ
Ｌ）、ブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、それから無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶液を留去した後の残渣
を、酢酸エチル及びヘキサンから結晶化し、表題の化合
物（２．６９ｇ，７５％）を得た。
４，６−Ｏ−ベンジリデン−１−チオ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシド［ニルソン（Ｎｉｌｓｓｏｎ）ら、Ｊ．Ｃ
ａｒｂｏｈｙ．Ｃｈｅｍ．１０巻（６）１０２３頁（１
９９１）］（２．０ｇ，６．４ｍｍｏｌ）の溶液を、ア
ルゴン気流下、ナトリウムヒドリド（２．０ｇ，８．３
３ｍｍｏｌ，使用前にヘキサンで洗浄）の分散液に加え
た。この混合物を１．５時間攪拌し、その後ｐ−メトキ
シベンジルクロリド（４．７５ｍＬ，２９．０ｍｍｏ
ｌ）をゆっくり加えた。この反応混合物を、〜２２°Ｃ
で１８時間反応させ、５°Ｃに冷却し、冷１Ｍ重曹水溶
液をゆっくり加えた。この粗水性混合物を、酢酸エチル
（４×１００ｍＬ）で抽出した。有機抽出液を合わせ、
１Ｍ重曹水溶液（２×１００ｍＬ）、水（３×１００ｍ
Ｌ）、ブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、それから無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶液を留去した後の残渣
を、酢酸エチル及びヘキサンから結晶化し、表題の化合
物（２．６９ｇ，７５％）を得た。
【０１１４】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３０６０−２８６０（Ｃ−Ｈ）1 Ｈ ＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： １．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，−ＣＨ
3 ），２．６０−２．９１（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ
2−），３．３４（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−５），３．５５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２及び３．５Ｈｚ，Ｈ−３），
３．８０５（６Ｈ，ｓ，２×ＯＣＨ3 ），３．８５６
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，Ｈ−２），３．９５６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．４及び１．６Ｈｚ，Ｈ−
６），４．１１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−
４），４．３０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３及び１．
４Ｈｚ，Ｈ−６），４．４１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６
Ｈｚ，Ｈ−１），４．７０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．９
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．７２（ＪAB＝１１．９Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．７７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
９．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８２（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝９．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），５．４６９（１
Ｈ，ｓ，ＯＣＨＯ−），６．８２−６．９０，７．２６
−７．４０，７．５１−７．５６（１３Ｈ，３組のｍ，
芳香性Ｈ）．
３０６０−２８６０（Ｃ−Ｈ）1 Ｈ ＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： １．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，−ＣＨ
3 ），２．６０−２．９１（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ
2−），３．３４（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−５），３．５５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２及び３．５Ｈｚ，Ｈ−３），
３．８０５（６Ｈ，ｓ，２×ＯＣＨ3 ），３．８５６
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，Ｈ−２），３．９５６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．４及び１．６Ｈｚ，Ｈ−
６），４．１１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−
４），４．３０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３及び１．
４Ｈｚ，Ｈ−６），４．４１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６
Ｈｚ，Ｈ−１），４．７０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．９
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．７２（ＪAB＝１１．９Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．７７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
９．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８２（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝９．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），５．４６９（１
Ｈ，ｓ，ＯＣＨＯ−），６．８２−６．９０，７．２６
−７．４０，７．５１−７．５６（１３Ｈ，３組のｍ，
芳香性Ｈ）．
【０１１５】Ｂ． エチル ２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メト
キシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ド：
キシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ド：
【０１１６】
【化２２】
【０１１７】テトラヒドロフラン（８０ｍＬ）中のエチ
ル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−
メトキシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シド（２．６ｇ，４．８ｍｍｏｌ）の溶液を３Ｎ塩酸
（２０ｍＬ）で処理した。混合物を３０時間反応させ、
その後固体の重曹で中和し、酢酸エチルで希釈した。水
層は塩化ナトリウムで飽和し、除去した。有機層は無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、そして減圧下溶媒を留去し
て固体を得、これを酢酸エチル、及びヘキサンでトリチ
ュレートして表題の化合物（２．０ｇ，９０％）を得
た。
ル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−
メトキシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シド（２．６ｇ，４．８ｍｍｏｌ）の溶液を３Ｎ塩酸
（２０ｍＬ）で処理した。混合物を３０時間反応させ、
その後固体の重曹で中和し、酢酸エチルで希釈した。水
層は塩化ナトリウムで飽和し、除去した。有機層は無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、そして減圧下溶媒を留去し
て固体を得、これを酢酸エチル、及びヘキサンでトリチ
ュレートして表題の化合物（２．０ｇ，９０％）を得
た。
【０１１８】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３６００−３２００（ＯＨ），３０００−２８００
（Ｃ−Ｈ）．1 Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： １．３２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−ＣＨ
3），２．０５−２．１３（１Ｈ，ｍ，−ＯＨ−６），
２．６０（１Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＨ−４），２．６８−
２．８４（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 −），３．４７６（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，Ｈ−５），３．５３０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．９及び３．３Ｈｚ，Ｈ−３），３．
６３５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，Ｈ−２）．３．７
６−３．８２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６），３．８１５及び
３．８１８（６Ｈ，２ｓ，２×−ＯＣＨ3 ），３．９３
４−３．９９６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６），４．０１１（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，Ｈ−４），４．４１６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．６３３，
４．６６３，４．６９２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１．７
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．７０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
９．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８１（１Ｈ，ｄ，
Ｊ AB＝１１．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），６．８６−
６．９０，７．２６−７．３５（８Ｈ，３組のｍ，芳香
性−Ｈ）．
３６００−３２００（ＯＨ），３０００−２８００
（Ｃ−Ｈ）．1 Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： １．３２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−ＣＨ
3），２．０５−２．１３（１Ｈ，ｍ，−ＯＨ−６），
２．６０（１Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＨ−４），２．６８−
２．８４（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 −），３．４７６（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，Ｈ−５），３．５３０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．９及び３．３Ｈｚ，Ｈ−３），３．
６３５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，Ｈ−２）．３．７
６−３．８２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６），３．８１５及び
３．８１８（６Ｈ，２ｓ，２×−ＯＣＨ3 ），３．９３
４−３．９９６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６），４．０１１（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，Ｈ−４），４．４１６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．６３３，
４．６６３，４．６９２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１．７
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．７０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
９．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８１（１Ｈ，ｄ，
Ｊ AB＝１１．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），６．８６−
６．９０，７．２６−７．３５（８Ｈ，３組のｍ，芳香
性−Ｈ）．
【０１１９】Ｃ． エチル ４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メト
キシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ド：
ルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メト
キシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ド：
【０１２０】
【化２３】
【０１２１】方法 １：ジメチルホルムアミド（４０ｍ
Ｌ）中のエチル ２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジ
ル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（２．０
ｇ，４．４ｍｍｏｌ）の溶液を水素化ナトリウム（２．
１ｇ，６５％鉱油中，５９．４ｍｍｏｌ，使用する前に
ヘキサン（３×２０ｍＬ）で洗浄）のジメチルホルムア
ミド（１０ｍＬ）懸濁液中に加えた。混合物を３０−４
５分間反応させ、この中にｔ−ブチル ブロモ酢酸（６
ｍＬ，５ｇ，２６ｍｍｏｌ）を加えた。発熱反応が起こ
り、〜３０分間反応させ、その後５°Ｃに冷却し、冷飽
和重曹水溶液を注意深く加えて反応を終了させた。酢酸
エチル（２５０ｍＬ）及びエーテル（５０ｍＬ）で希釈
し、重曹水溶液（３×１００ｍＬ）、水（４×１００ｍ
Ｌ）、ブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、そして無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。濃縮残渣をシリカゲルカラ
ム（２００ｇ，２０−３０％酢酸エチル／ヘキサン）に
通して表題の化合物（２．３ｇ，７６．６％）を油状物
質として得た。
Ｌ）中のエチル ２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジ
ル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（２．０
ｇ，４．４ｍｍｏｌ）の溶液を水素化ナトリウム（２．
１ｇ，６５％鉱油中，５９．４ｍｍｏｌ，使用する前に
ヘキサン（３×２０ｍＬ）で洗浄）のジメチルホルムア
ミド（１０ｍＬ）懸濁液中に加えた。混合物を３０−４
５分間反応させ、この中にｔ−ブチル ブロモ酢酸（６
ｍＬ，５ｇ，２６ｍｍｏｌ）を加えた。発熱反応が起こ
り、〜３０分間反応させ、その後５°Ｃに冷却し、冷飽
和重曹水溶液を注意深く加えて反応を終了させた。酢酸
エチル（２５０ｍＬ）及びエーテル（５０ｍＬ）で希釈
し、重曹水溶液（３×１００ｍＬ）、水（４×１００ｍ
Ｌ）、ブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、そして無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。濃縮残渣をシリカゲルカラ
ム（２００ｇ，２０−３０％酢酸エチル／ヘキサン）に
通して表題の化合物（２．３ｇ，７６．６％）を油状物
質として得た。
【０１２２】方法 ２：水酸化ナトリウム水溶液（１０
Ｎ，２８０ｍＬ）をメチレンクロリド（５６０ｍＬ）中
の２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−
β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４３．４ｇ，９３．４ｍ
ｍｏｌ）の攪拌した溶液に２２°Ｃで加え、続いてｔ−
ブチル ブロモ酢酸（１５０ｍＬ，９３４ｍｍｏｌ）及
びテトラブチルアンモニウムクロリド（１３１ｇ，０．
４７１ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物を激しく１８時
間攪拌（反応混合物の温度は、３０−３５°Ｃに上昇）
した。この混合物を冷水（１Ｌ）及びエチルエーテル
（〜１．５Ｌ）で希釈し、水相はエチルエーテル（１×
５００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相は、水（４×
１Ｌ）及びブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣はシリカゲルパッド
（１１．８×１８ｃｍ，５％から３０％酢酸エチル／ヘ
キサン）を通し、得られた固体はヘキサン中でトリチュ
レートして表題の化合物（５０．２８ｇ，７７％）を白
色固体として得た。
Ｎ，２８０ｍＬ）をメチレンクロリド（５６０ｍＬ）中
の２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−
β−Ｄ−ガラクトピラノシド（４３．４ｇ，９３．４ｍ
ｍｏｌ）の攪拌した溶液に２２°Ｃで加え、続いてｔ−
ブチル ブロモ酢酸（１５０ｍＬ，９３４ｍｍｏｌ）及
びテトラブチルアンモニウムクロリド（１３１ｇ，０．
４７１ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物を激しく１８時
間攪拌（反応混合物の温度は、３０−３５°Ｃに上昇）
した。この混合物を冷水（１Ｌ）及びエチルエーテル
（〜１．５Ｌ）で希釈し、水相はエチルエーテル（１×
５００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相は、水（４×
１Ｌ）及びブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣はシリカゲルパッド
（１１．８×１８ｃｍ，５％から３０％酢酸エチル／ヘ
キサン）を通し、得られた固体はヘキサン中でトリチュ
レートして表題の化合物（５０．２８ｇ，７７％）を白
色固体として得た。
【０１２３】ＩＲ（フィルム）νmax（ｃｍ-1）：３２
００−２８５０（ＣＨ）及び１７５０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３０７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−ＣＨ
3 ），１．４６４及び１．４８３（１８Ｈ，２ｓ，２×
ｔ−ブチル），２．６８−２．８１（２Ｈ，ｍ，−ＳＣ
Ｈ2 −），３．５１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び
２．５Ｈｚ，Ｈ−３），３．６０５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ
＝６．０Ｈｚ，Ｈ−５），３．７３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．８及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６），３．８１１及び
３．８２２（６Ｈ，２ｓ，２×−ＯＣＨ3 ），３．８２
２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，Ｈ−２），３．９０９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，Ｈ−４），３．９８５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び５．８Ｈｚ，Ｈ−６），
４．０４３及び４．０４８（２Ｈ，ＡＢｑの１部，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３５（１Ｈ，ｄ，ＪAB
＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４０４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．６５２（２
Ｈ，ＡＢｑの１部，−ＣＨ2Ａｒ），４．６８（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝９．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８０
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），
６．８４−６．８８，７．２６−７．３３（８Ｈ，３組
のｍ，芳香性−Ｈ）．
００−２８５０（ＣＨ）及び１７５０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３０７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−ＣＨ
3 ），１．４６４及び１．４８３（１８Ｈ，２ｓ，２×
ｔ−ブチル），２．６８−２．８１（２Ｈ，ｍ，−ＳＣ
Ｈ2 −），３．５１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び
２．５Ｈｚ，Ｈ−３），３．６０５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ
＝６．０Ｈｚ，Ｈ−５），３．７３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．８及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６），３．８１１及び
３．８２２（６Ｈ，２ｓ，２×−ＯＣＨ3 ），３．８２
２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，Ｈ−２），３．９０９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，Ｈ−４），３．９８５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び５．８Ｈｚ，Ｈ−６），
４．０４３及び４．０４８（２Ｈ，ＡＢｑの１部，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３５（１Ｈ，ｄ，ＪAB
＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４０４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．６５２（２
Ｈ，ＡＢｑの１部，−ＣＨ2Ａｒ），４．６８（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝９．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８０
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），
６．８４−６．８８，７．２６−７．３３（８Ｈ，３組
のｍ，芳香性−Ｈ）．
【０１２４】Ｄ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−
メトキシベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−
Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−
Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−
メトキシベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−
Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−
Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン：
【０１２５】
【化２４】
【０１２６】方法 １：ジオキサン（５００ｍＬ）中の
エチル ４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニル
メチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−
チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（２６．４４ｇ，３
８．１６ｍｍｏｌ）、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジ
ド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−１−オ
ール［Ｐ．ジンマーマン（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎｎ）及び
Ｒ．Ｒ．シュミット（Ｓｃｈｍｉｄｔ）．Ｌｉｅｂｉｇ
ｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９８８，６６３−６６７］
（１４．２６ｇ，３３．１８ｍｍｏｌ）、及び２，６−
ｔ−ブチル−４−メチルピリジン（１３．６ｇ，６６．
３６ｍｍｏｌ）の溶液を４Ａモレキュラーシーブ（５０
ｇ，使用前にブンゼンバーナーで加熱）と共に１時間、
室温（約２２°Ｃ）で攪拌した。それから、ジメチル
（メチルチオ）スルホニウムトリフレート（１６．３
ｇ，６３．０４ｍｍｏｌ）［Ｐ．フゲッディ（Ｆｕｇｅ
ｄｉ）ら，Ｃａｒｂｏｈｙｄ．Ｒｅｓ．，１４９（１９
８６）Ｃ９−Ｃ１２］を加え、１．５−２時間攪拌を続
けた。それから、トリエチルアミン（７５ｍＬ）を加
え、続いて３０分間攪拌し、その後、固体を濾過して除
き、それから酢酸エチル（２００ｍＬ）で洗浄した。有
機部を飽和重曹水（３×１Ｌ）、水（４×１Ｌ）、ブラ
イン（５００ｍＬ）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。残渣をシリカゲルパッド（１７×１８ｃｍ，０
から７５％酢酸エチル／トルエン）に通して表題の化合
物のα−アノマー（１７．５５ｇ，５０％）、及びβ−
アノマー（１７．５９ｇ，５０％）を油状物質として得
た。
エチル ４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニル
メチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−
チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（２６．４４ｇ，３
８．１６ｍｍｏｌ）、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジ
ド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−１−オ
ール［Ｐ．ジンマーマン（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎｎ）及び
Ｒ．Ｒ．シュミット（Ｓｃｈｍｉｄｔ）．Ｌｉｅｂｉｇ
ｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９８８，６６３−６６７］
（１４．２６ｇ，３３．１８ｍｍｏｌ）、及び２，６−
ｔ−ブチル−４−メチルピリジン（１３．６ｇ，６６．
３６ｍｍｏｌ）の溶液を４Ａモレキュラーシーブ（５０
ｇ，使用前にブンゼンバーナーで加熱）と共に１時間、
室温（約２２°Ｃ）で攪拌した。それから、ジメチル
（メチルチオ）スルホニウムトリフレート（１６．３
ｇ，６３．０４ｍｍｏｌ）［Ｐ．フゲッディ（Ｆｕｇｅ
ｄｉ）ら，Ｃａｒｂｏｈｙｄ．Ｒｅｓ．，１４９（１９
８６）Ｃ９−Ｃ１２］を加え、１．５−２時間攪拌を続
けた。それから、トリエチルアミン（７５ｍＬ）を加
え、続いて３０分間攪拌し、その後、固体を濾過して除
き、それから酢酸エチル（２００ｍＬ）で洗浄した。有
機部を飽和重曹水（３×１Ｌ）、水（４×１Ｌ）、ブラ
イン（５００ｍＬ）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。残渣をシリカゲルパッド（１７×１８ｃｍ，０
から７５％酢酸エチル／トルエン）に通して表題の化合
物のα−アノマー（１７．５５ｇ，５０％）、及びβ−
アノマー（１７．５９ｇ，５０％）を油状物質として得
た。
【０１２７】方法 ２：エチル ４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−
メトキシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シド（５９．４ｇ，８５．８ｍｍｏｌ）、（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−
オクタデセン−１−オール（２４．８ｇ，６０ｍｍｏ
ｌ）及びジオキサンの代わりにジメチルホルムアミド
（ＣａＯと共に蒸留，９００ｍＬ）を用いて上記と同じ
反応を行った。これらの条件によって、表題の化合物の
アノマーの混合物（５８．８ｇ，９２％，α：β＝８：
２， 1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ）で検定）を得た。方法
２で得たアノマーの混合物は、その儘次の工程（工程
Ｅ）で使用し、得られた２種類のアノマーはその工程で
分離した。
ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−
メトキシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シド（５９．４ｇ，８５．８ｍｍｏｌ）、（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−
オクタデセン−１−オール（２４．８ｇ，６０ｍｍｏ
ｌ）及びジオキサンの代わりにジメチルホルムアミド
（ＣａＯと共に蒸留，９００ｍＬ）を用いて上記と同じ
反応を行った。これらの条件によって、表題の化合物の
アノマーの混合物（５８．８ｇ，９２％，α：β＝８：
２， 1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ）で検定）を得た。方法
２で得たアノマーの混合物は、その儘次の工程（工程
Ｅ）で使用し、得られた２種類のアノマーはその工程で
分離した。
【０１２８】α−アノマー： ［α］22 D ：＋７．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３２００−２８０
０（ＣＨ），２０９５（Ｎ3 ），１７４０，及び１７２
０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−ＣＨ
3 ），１．２０−１．４０（２２Ｈ，２組のｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−），１．４４８及び１．４６４（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔｅｒｔ−ブチル），２．０４−２．１０（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．５３１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．８及び７．９Ｈｚ，Ｈ−６’），３．６
６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び６．３Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７７８及び３．８２２（６Ｈ，２ｓ，２×−
ＯＣＨ3 ），３．７９０及び３．８０７（１Ｈ，２ｓ，
Ｈ−５’の１部），３．８７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
４及び２．６Ｈｚ，Ｈ−３’），３．８６１（１Ｈ，ｂ
ｒｓ，Ｈ−４’），３．９−４．０（３Ｈ，ｍ，Ｈ−
２’，Ｈ−６’，Ｈ−２），３．９４８，３．９７９，
３．９９２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＯ−），３．０４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３Ｈ
ｚ及び３．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２９（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．６１（１Ｈ，ＪAB＝１１．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａ
ｒ），４．６１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．３Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 Ａｒ），４．７０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．７３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
１．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８１６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５７３（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１４．９及び７．８Ｈｚ，Ｈ−４），５．６
２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８及び４．２Ｈｚ，Ｈ−
３），５．９１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．９及び６．
７Ｈｚ，Ｈ−５），６．８０−６．８９７，７．２７
４，７．３０５（８Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ），７．
４４−７．４８，７．５５９−７．５６０，８．０６−
８．０８６（５Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析：Ｃ59Ｈ85Ｎ3 Ｏ14； 計算値：Ｃ，６６．８３；Ｈ，８．０８；Ｎ，３．９
６． 実測値：Ｃ，６６．４９；Ｈ，７．９２；Ｎ，４．Ｏ
４．
０（ＣＨ），２０９５（Ｎ3 ），１７４０，及び１７２
０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−ＣＨ
3 ），１．２０−１．４０（２２Ｈ，２組のｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−），１．４４８及び１．４６４（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔｅｒｔ−ブチル），２．０４−２．１０（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．５３１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．８及び７．９Ｈｚ，Ｈ−６’），３．６
６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び６．３Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７７８及び３．８２２（６Ｈ，２ｓ，２×−
ＯＣＨ3 ），３．７９０及び３．８０７（１Ｈ，２ｓ，
Ｈ−５’の１部），３．８７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
４及び２．６Ｈｚ，Ｈ−３’），３．８６１（１Ｈ，ｂ
ｒｓ，Ｈ−４’），３．９−４．０（３Ｈ，ｍ，Ｈ−
２’，Ｈ−６’，Ｈ−２），３．９４８，３．９７９，
３．９９２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＯ−），３．０４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３Ｈ
ｚ及び３．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２９（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．６１（１Ｈ，ＪAB＝１１．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａ
ｒ），４．６１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．３Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 Ａｒ），４．７０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．７３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
１．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８１６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５７３（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１４．９及び７．８Ｈｚ，Ｈ−４），５．６
２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８及び４．２Ｈｚ，Ｈ−
３），５．９１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．９及び６．
７Ｈｚ，Ｈ−５），６．８０−６．８９７，７．２７
４，７．３０５（８Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ），７．
４４−７．４８，７．５５９−７．５６０，８．０６−
８．０８６（５Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析：Ｃ59Ｈ85Ｎ3 Ｏ14； 計算値：Ｃ，６６．８３；Ｈ，８．０８；Ｎ，３．９
６． 実測値：Ｃ，６６．４９；Ｈ，７．９２；Ｎ，４．Ｏ
４．
【０１２９】β−アノマー： ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：３０５５，２
９３０，２８５５（ＣＨ），２１０５（Ｎ3 ），１７３
５，及び１７２０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．４２（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４６及び１．４８（１８Ｈ，２ｓ，
２×ｔ−ブチル），２．０３（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８
Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．７及び２．６Ｈｚ，Ｈ−３’），３．５６−３．
５９（１Ｈ，ｍ．Ｈ−５’と重複，Ｈ−１），３．５８
（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５’），３．７２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．７及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７９及び
３．８２（６Ｈ，２ｓ，２×−ＯＣＨ3 ），３．７７−
３．８４及び３．９４−４．０４（６Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ
2 ＣＯ−，Ｈ−１，Ｈ−６’，Ｈ−２’及びＨ−２），
３．８７（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），４．２７（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．３４（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，Ｈ−
１’），４．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ AB＝１１．３Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 Ａｒ），４．６５（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．３
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
０．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１０．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），５．５６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．４及び７．９Ｈｚ，Ｈ−４），
５．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９及び３．５Ｈｚ，Ｈ
−３），５．９０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４及び６．
８Ｈｚ，Ｈ−５），６．８３−６．８８，７．２４−
７．３３，７．４４−７．４８，７．５５−７．５９，
及び８．０７−８．０９（１３Ｈ，５組のｍ，芳香性−
Ｈ）
９３０，２８５５（ＣＨ），２１０５（Ｎ3 ），１７３
５，及び１７２０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．４２（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４６及び１．４８（１８Ｈ，２ｓ，
２×ｔ−ブチル），２．０３（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８
Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．７及び２．６Ｈｚ，Ｈ−３’），３．５６−３．
５９（１Ｈ，ｍ．Ｈ−５’と重複，Ｈ−１），３．５８
（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５’），３．７２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．７及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７９及び
３．８２（６Ｈ，２ｓ，２×−ＯＣＨ3 ），３．７７−
３．８４及び３．９４−４．０４（６Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ
2 ＣＯ−，Ｈ−１，Ｈ−６’，Ｈ−２’及びＨ−２），
３．８７（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），４．２７（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．３４（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，Ｈ−
１’），４．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ AB＝１１．３Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 Ａｒ），４．６５（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．３
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
０．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１０．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），５．５６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．４及び７．９Ｈｚ，Ｈ−４），
５．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９及び３．５Ｈｚ，Ｈ
−３），５．９０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４及び６．
８Ｈｚ，Ｈ−５），６．８３−６．８８，７．２４−
７．３３，７．４４−７．４８，７．５５−７．５９，
及び８．０７−８．０９（１３Ｈ，５組のｍ，芳香性−
Ｈ）
【０１３０】Ｅ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン：
【０１３１】
【化２５】
【０１３２】ジクロロメタン／水（１８ｍＬ／２ｍＬ）
中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジ
ル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（４７２ｍｇ，０．４５０ｍｍｏｌ）の溶液に
２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾ
キノン（ＤＱＱ）（３０６ｍｇ，１．３５ｍｍｏｌ）を
加え、〜２２°Ｃで、２時間攪拌（反応の進行はＴＬＣ
で監視）した。反応は、冷１０％重曹水、及び１０％ナ
トリウムチオサルフェートを加えて中止し、酢酸エチル
で希釈した。有機層はこの混合溶液で完全に色がなくな
るまで洗浄し、それから１０％重曹水、水（３×５０ｍ
Ｌ）、ブライン（５０ｍＬ）で洗い、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。残渣は、シリカゲルカラム（２５ｇ，
３０−４０％酢酸エチル／ヘキサン）に通し、表題の化
合物（３６０ｍｇ，＞９０％）を油状物質として得た。
中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジ
ル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（４７２ｍｇ，０．４５０ｍｍｏｌ）の溶液に
２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾ
キノン（ＤＱＱ）（３０６ｍｇ，１．３５ｍｍｏｌ）を
加え、〜２２°Ｃで、２時間攪拌（反応の進行はＴＬＣ
で監視）した。反応は、冷１０％重曹水、及び１０％ナ
トリウムチオサルフェートを加えて中止し、酢酸エチル
で希釈した。有機層はこの混合溶液で完全に色がなくな
るまで洗浄し、それから１０％重曹水、水（３×５０ｍ
Ｌ）、ブライン（５０ｍＬ）で洗い、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。残渣は、シリカゲルカラム（２５ｇ，
３０−４０％酢酸エチル／ヘキサン）に通し、表題の化
合物（３６０ｍｇ，＞９０％）を油状物質として得た。
【０１３３】 ［α］22 D ：＋３６°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３４２０（ｂｐ，
ＯＨ），３０００−２８６０（ＣＨ），２１１０
（Ｎ3 ），１７５０，及び１７３０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，−ＣＨ
3 ），１．２５３−１．４６（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−），１．４８９（１８Ｈ，ｓ，ｔ−ブチ
ル），２．０５−２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2
−），２．３０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），３．５７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６及び７．
４Ｈｚ，Ｈ−１），３．６１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
４及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７６−３．９０
（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−２’及びＨ−３’），３．
８５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−４’），３．
８９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６及び４．１Ｈｚ，Ｈ
−１），３．９３−３．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
３．９９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．０４（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．３Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０７５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝
６．７Ｈｚ，Ｈ−５），４．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
７．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．６５
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，−ＯＨ），４．９２５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５９３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．０及び８．０Ｈｚ，Ｈ−
４），５．６５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０及び４．７
Ｈｚ，Ｈ−３），５．９５３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．
９及び６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４４−７．４８，
７．５６−７．６０，８．０５−８．０７（５Ｈ，３組
のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析：Ｃ43Ｈ69Ｎ3 Ｏ12； 計算値：Ｃ，６２．９８；Ｈ，８．４８；Ｎ，５．１
２． 実測値：Ｃ，６２．９２；Ｈ，８．３０；Ｎ，５．１
９．
ＯＨ），３０００−２８６０（ＣＨ），２１１０
（Ｎ3 ），１７５０，及び１７３０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，−ＣＨ
3 ），１．２５３−１．４６（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−），１．４８９（１８Ｈ，ｓ，ｔ−ブチ
ル），２．０５−２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2
−），２．３０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），３．５７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６及び７．
４Ｈｚ，Ｈ−１），３．６１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
４及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７６−３．９０
（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−２’及びＨ−３’），３．
８５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−４’），３．
８９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６及び４．１Ｈｚ，Ｈ
−１），３．９３−３．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
３．９９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．０４（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．３Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０７５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝
６．７Ｈｚ，Ｈ−５），４．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
７．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．６５
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，−ＯＨ），４．９２５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５９３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．０及び８．０Ｈｚ，Ｈ−
４），５．６５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０及び４．７
Ｈｚ，Ｈ−３），５．９５３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．
９及び６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４４−７．４８，
７．５６−７．６０，８．０５−８．０７（５Ｈ，３組
のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析：Ｃ43Ｈ69Ｎ3 Ｏ12； 計算値：Ｃ，６２．９８；Ｈ，８．４８；Ｎ，５．１
２． 実測値：Ｃ，６２．９２；Ｈ，８．３０；Ｎ，５．１
９．
【０１３４】Ｆ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニル
メチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニル
メチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン：
【０１３５】
【化２６】
【０１３６】ピリジン（６ｍＬ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（３２０ｍｇ，０．３９６ｍｍｏｌ）の溶液にジメチル
アミノピリジン（２００ｍｇ，１．６３ｍｍｏｌ）及び
ベンゾイルクロリド（４００ｍｇ，２．８５ｍｍｏｌ）
を５°Ｃ（氷浴）で加えた。浴を取り除き、混合物を５
時間攪拌した。その後、再びベンゾイルクロリド（４ｍ
Ｌ）を加え、ベンゾイルクロリドが完全に反応する迄、
〜３−４時間反応させた。反応混合物は酢酸エチル（１
００ｍＬ）で希釈し、水（５×５０ｍＬ）、飽和重曹水
（５０ｍＬ）で洗い、そして無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。残渣をシリカゲルカラム（２５ｇ，１０−１５
％酢酸エチル／ヘキサン）に通し、表題の化合物（３６
７ｍｇ，９１％）を油状物質として得た。
Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（３２０ｍｇ，０．３９６ｍｍｏｌ）の溶液にジメチル
アミノピリジン（２００ｍｇ，１．６３ｍｍｏｌ）及び
ベンゾイルクロリド（４００ｍｇ，２．８５ｍｍｏｌ）
を５°Ｃ（氷浴）で加えた。浴を取り除き、混合物を５
時間攪拌した。その後、再びベンゾイルクロリド（４ｍ
Ｌ）を加え、ベンゾイルクロリドが完全に反応する迄、
〜３−４時間反応させた。反応混合物は酢酸エチル（１
００ｍＬ）で希釈し、水（５×５０ｍＬ）、飽和重曹水
（５０ｍＬ）で洗い、そして無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。残渣をシリカゲルカラム（２５ｇ，１０−１５
％酢酸エチル／ヘキサン）に通し、表題の化合物（３６
７ｍｇ，９１％）を油状物質として得た。
【０１３７】 ［α］22 D ：＋４０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３０００−２８６
０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７５０，及び１７
２５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８４１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−ＣＨ
3 ），１．２４−１．３９（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2）
11−），１．４１５及び１．４８８（１８Ｈ，２ｓ，ｔ
−ブチル），２．０２−２．０８（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−
ＣＨ2 −），３．４８−３．５４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
１），３．８１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．５
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
３及び３．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．９５−４．００５
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．０２８，４．０３４（２
Ｈ，ＡＢｑの１部，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０６８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び３．８Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２３８（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
４’），４．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．３００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
３及び４．９Ｈｚ，Ｈ−６’），５．３３２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５３９（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１６．６及び７．８Ｈｚ，Ｈ−４），５．５
５８，５．５６２，５．５７９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），
５．７４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び３．３Ｈ
ｚ，Ｈ−２’），５．７９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
８及び２．４Ｈｚ，Ｈ−３’），５．９０５（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．３及び６．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．３２
０−７．５８２，７．９８−８．０２（１５Ｈ，２組の
ｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析：Ｃ57Ｈ77Ｎ3 Ｏ14； 計算値：Ｃ，６６．５８；Ｈ，７．５５；Ｎ，４．０
９． 実測値：Ｃ，６６．５３；Ｈ，７．４１；Ｎ，４．１
７．
０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７５０，及び１７
２５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８４１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−ＣＨ
3 ），１．２４−１．３９（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2）
11−），１．４１５及び１．４８８（１８Ｈ，２ｓ，ｔ
−ブチル），２．０２−２．０８（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−
ＣＨ2 −），３．４８−３．５４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
１），３．８１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．５
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
３及び３．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．９５−４．００５
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．０２８，４．０３４（２
Ｈ，ＡＢｑの１部，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０６８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び３．８Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２３８（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
４’），４．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．３００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
３及び４．９Ｈｚ，Ｈ−６’），５．３３２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５３９（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１６．６及び７．８Ｈｚ，Ｈ−４），５．５
５８，５．５６２，５．５７９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），
５．７４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び３．３Ｈ
ｚ，Ｈ−２’），５．７９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
８及び２．４Ｈｚ，Ｈ−３’），５．９０５（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．３及び６．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．３２
０−７．５８２，７．９８−８．０２（１５Ｈ，２組の
ｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析：Ｃ57Ｈ77Ｎ3 Ｏ14； 計算値：Ｃ，６６．５８；Ｈ，７．５５；Ｎ，４．０
９． 実測値：Ｃ，６６．５３；Ｈ，７．４１；Ｎ，４．１
７．
【０１３８】Ｇ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾ
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−オクタデセン：
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−オクタデセン：
【０１３９】
【化２７】
【０１４０】ピリジン／水（１８ｍＬ／２ｍＬ）中の
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（３６７
ｍｇ，０．３６１ｍｍｏｌ）の溶液に、Ｈ2 Ｓの蒸気を
５分間通じた。この混合物を７２時間、約２２°Ｃで攪
拌し、それから溶媒を減圧で留去した。痕跡のピリジン
は、トルエン（２×２０ｍＬ）との共沸により除き、残
渣は、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）及び５０％酢酸
ナトリウム水溶液（２ｍＬ）に溶解した。この溶液をよ
く攪拌し、これにテトラヒドロフラン（１ｍＬ）中のパ
ルミチン酸クロリド（０．１１ｍＬ，０．３５ｍｍｏ
ｌ）溶液を滴下した。１時間攪拌した後、この混合物
に、再びテトラヒドロフラン（０．５ｍＬ）中のパルミ
チン酸クロリド（０．０５ｍＬ，０．１７ｍｍｏｌ）溶
液を滴下し、４５分間反応させた。反応混合物を酢酸エ
チル（５０ｍＬ）で希釈し、水（２０ｍＬ）、１Ｍ重曹
水（２×２０ｍＬ）、水（２０ｍＬ）、ブライン（２０
ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。残
渣は２回シリカゲルカラム（４０ｇ及び５０ｇ，１６％
から２８％酢酸エチル／ヘキサン）に通し、純粋な表題
の化合物（３９８ｍｇ，９２％）を得た。
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（３６７
ｍｇ，０．３６１ｍｍｏｌ）の溶液に、Ｈ2 Ｓの蒸気を
５分間通じた。この混合物を７２時間、約２２°Ｃで攪
拌し、それから溶媒を減圧で留去した。痕跡のピリジン
は、トルエン（２×２０ｍＬ）との共沸により除き、残
渣は、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）及び５０％酢酸
ナトリウム水溶液（２ｍＬ）に溶解した。この溶液をよ
く攪拌し、これにテトラヒドロフラン（１ｍＬ）中のパ
ルミチン酸クロリド（０．１１ｍＬ，０．３５ｍｍｏ
ｌ）溶液を滴下した。１時間攪拌した後、この混合物
に、再びテトラヒドロフラン（０．５ｍＬ）中のパルミ
チン酸クロリド（０．０５ｍＬ，０．１７ｍｍｏｌ）溶
液を滴下し、４５分間反応させた。反応混合物を酢酸エ
チル（５０ｍＬ）で希釈し、水（２０ｍＬ）、１Ｍ重曹
水（２×２０ｍＬ）、水（２０ｍＬ）、ブライン（２０
ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。残
渣は２回シリカゲルカラム（４０ｇ及び５０ｇ，１６％
から２８％酢酸エチル／ヘキサン）に通し、純粋な表題
の化合物（３９８ｍｇ，９２％）を得た。
【０１４１】 ［α］22 D ：＋４６°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：３４４０，３
３７０（ＮＨ），３０６０−２８６０（Ｃ−Ｈ），１７
４５，１７２５，及び１６７５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９２（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×Ｃ
Ｈ3 ），１．２２−１．３３（４８Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）13−），１．４１１（９
Ｈ，ｓ，ｔ−ブチル），１．４９０（９Ｈ，ｓ，ｔ−ブ
チル），１．９４−２．０（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ 2
−），２．１１−２．２０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 ＣＯＮ
Ｈ−），３．８０−３．８９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１，及び
Ｈ−６’），３．９９５−４．００８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．３Ｈｚ，Ｈ−１の１部），４．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０４（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 ＣＯ−），
４．０７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．２９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２２７（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
４’），４．３４７（１Ｈ，ｂｒｔ，，Ｊ＝６．１Ｈ
ｚ，Ｈ−５’），４．４３−４．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），５．２４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び
７．７Ｈｚ，Ｈ−４），５．５７３（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ
＝７．６Ｈｚ，Ｈ−３），５．６９−５．７５（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−２’及びＨ−３’），５．７７１及び５．７８
８（１Ｈ，２重線，Ｊ＝７．０Ｈｚ，Ｈ−５のｄｔの１
部），６．０９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ
−），７．２８−７．３３，７．３８−７．５５，７．
９０−８．０２（１５Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析：Ｃ73Ｈ109 ＮＯ15； 計算値：Ｃ，７０．６７；Ｈ，８．８６；Ｎ，１．１
３． 実測値：Ｃ，７０．６８；Ｈ，８．７２；Ｎ，１．２
６．
３７０（ＮＨ），３０６０−２８６０（Ｃ−Ｈ），１７
４５，１７２５，及び１６７５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９２（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×Ｃ
Ｈ3 ），１．２２−１．３３（４８Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）13−），１．４１１（９
Ｈ，ｓ，ｔ−ブチル），１．４９０（９Ｈ，ｓ，ｔ−ブ
チル），１．９４−２．０（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ 2
−），２．１１−２．２０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 ＣＯＮ
Ｈ−），３．８０−３．８９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１，及び
Ｈ−６’），３．９９５−４．００８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．３Ｈｚ，Ｈ−１の１部），４．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０４（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 ＣＯ−），
４．０７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．２９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２２７（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
４’），４．３４７（１Ｈ，ｂｒｔ，，Ｊ＝６．１Ｈ
ｚ，Ｈ−５’），４．４３−４．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），５．２４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び
７．７Ｈｚ，Ｈ−４），５．５７３（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ
＝７．６Ｈｚ，Ｈ−３），５．６９−５．７５（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−２’及びＨ−３’），５．７７１及び５．７８
８（１Ｈ，２重線，Ｊ＝７．０Ｈｚ，Ｈ−５のｄｔの１
部），６．０９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ
−），７．２８−７．３３，７．３８−７．５５，７．
９０−８．０２（１５Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析：Ｃ73Ｈ109 ＮＯ15； 計算値：Ｃ，７０．６７；Ｈ，８．８６；Ｎ，１．１
３． 実測値：Ｃ，７０．６８；Ｈ，８．７２；Ｎ，１．２
６．
【０１４２】実施例 ２： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１
−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カ
ルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン：
−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１
−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カ
ルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン：
【０１４３】
【化２８】
【０１４４】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオ
キシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（２４８ｍｇ，０．２００ｍｍ
ｏｌ）（実施例１より）を９／１トリフルオロ酢酸／水
の溶液（２ｍＬ）と共に２２°Ｃで、２−３分間攪拌し
た。溶媒は高真空で除去し、この工程を繰り返した。痕
跡のトリフルオロ酢酸は、トルエン（２×５ｍＬ）と減
圧下共沸して除去し、残渣はシリカゲルカラム（３５
ｇ，２％から１７．５％メタノール／ジクロロメタン、
及び２０％メタノール／ジクロロメタン＋２％水から２
５％メタノール／ジクロロメタン＋４％水）を通し、表
題の化合物を得た。溶媒を留去した残渣は、再びジクロ
ロメタン／メタノール（８：２，２０ｍＬ）に溶解し、
０°Ｃ（氷浴）でＤｏｗｅｘ ５０Ｗ８（Ｈ+ ）レジン
と１時間処理し、表題の化合物であるカルボン酸（１７
２ｍｇ，７６％）を固体として得た。
キシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（２４８ｍｇ，０．２００ｍｍ
ｏｌ）（実施例１より）を９／１トリフルオロ酢酸／水
の溶液（２ｍＬ）と共に２２°Ｃで、２−３分間攪拌し
た。溶媒は高真空で除去し、この工程を繰り返した。痕
跡のトリフルオロ酢酸は、トルエン（２×５ｍＬ）と減
圧下共沸して除去し、残渣はシリカゲルカラム（３５
ｇ，２％から１７．５％メタノール／ジクロロメタン、
及び２０％メタノール／ジクロロメタン＋２％水から２
５％メタノール／ジクロロメタン＋４％水）を通し、表
題の化合物を得た。溶媒を留去した残渣は、再びジクロ
ロメタン／メタノール（８：２，２０ｍＬ）に溶解し、
０°Ｃ（氷浴）でＤｏｗｅｘ ５０Ｗ８（Ｈ+ ）レジン
と１時間処理し、表題の化合物であるカルボン酸（１７
２ｍｇ，７６％）を固体として得た。
【０１４５】大量合成：（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベ
ンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−
（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（１２．１ｇ，９．
７５ｍｍｏｌ）を９／１トリフルオロ酢酸／水の溶液
（１００ｍＬ）と共に２２°Ｃで、１５分間攪拌した。
溶液はトルエン（１００ｍＬ）で希釈し、減圧下濃縮し
た。残渣はアセトニトリル（１００ｍＬ）で希釈し、こ
の溶液を蒸発乾固した。この工程を３回繰り返し、ピン
ク色の固体を得、この固体をアセトニトリルから結晶化
し、表題の化合物である二酸（７．７８ｇ，７１％）を
白色固体として得た。
ンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−
（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（１２．１ｇ，９．
７５ｍｍｏｌ）を９／１トリフルオロ酢酸／水の溶液
（１００ｍＬ）と共に２２°Ｃで、１５分間攪拌した。
溶液はトルエン（１００ｍＬ）で希釈し、減圧下濃縮し
た。残渣はアセトニトリル（１００ｍＬ）で希釈し、こ
の溶液を蒸発乾固した。この工程を３回繰り返し、ピン
ク色の固体を得、この固体をアセトニトリルから結晶化
し、表題の化合物である二酸（７．７８ｇ，７１％）を
白色固体として得た。
【０１４６】表題の化合物の二酸： ｍ．ｐ．： ９１−９２°Ｃ ［α］22 D ：＋５３°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：３３２０（Ｎ
Ｈ），１７２０，１６９５，及び１６５０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５０（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×Ｃ
Ｈ3 ），１．２３−１．３５（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．７５−１．８
８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ 2 −），２．０３−２．０９（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．４００（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．３Ｈｚ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），４．１２１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７及び７．１Ｈｚ，Ｈ−
１），４．３４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び６．５
Ｈｚ，Ｈ−６’），４．４３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．７及び３．９Ｈｚ，Ｈ−１），４．５４（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５
７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．６３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．５
Ｈｚ，Ｈ−６’），４．７８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．
２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．７６６（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−４’），４．８１８，４．８４８（１Ｈ，二重
線，Ｈ−５’），４．８５（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．２
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．１６−５．２３（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．７５４（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
１’），５．９４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．５及び
７．２Ｈｚ，Ｈ−４），６．０７８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．４及び６．６Ｈｚ，Ｈ−５），６．２６（１Ｈ，
ｂｒｔ，Ｈ−３），６．３６８（２Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
２’及びＨ−３’），７．２１−７．４９，８．１６−
８．２５（１５Ｈ，２組のｍ，芳香性−Ｈ），８．８３
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，−ＮＨ−）． 元素分析：Ｃ65Ｈ93ＮＯ15； 計算値：Ｃ，６９．１８；Ｈ，８．３１；Ｎ，１．２
４． 実測値：Ｃ，６８．８３；Ｈ，８．１９；Ｎ，１．３
０．
Ｈ），１７２０，１６９５，及び１６５０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５０（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×Ｃ
Ｈ3 ），１．２３−１．３５（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．７５−１．８
８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ 2 −），２．０３−２．０９（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．４００（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．３Ｈｚ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），４．１２１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７及び７．１Ｈｚ，Ｈ−
１），４．３４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び６．５
Ｈｚ，Ｈ−６’），４．４３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．７及び３．９Ｈｚ，Ｈ−１），４．５４（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５
７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．６３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．５
Ｈｚ，Ｈ−６’），４．７８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．
２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．７６６（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−４’），４．８１８，４．８４８（１Ｈ，二重
線，Ｈ−５’），４．８５（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．２
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．１６−５．２３（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．７５４（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
１’），５．９４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．５及び
７．２Ｈｚ，Ｈ−４），６．０７８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．４及び６．６Ｈｚ，Ｈ−５），６．２６（１Ｈ，
ｂｒｔ，Ｈ−３），６．３６８（２Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
２’及びＨ−３’），７．２１−７．４９，８．１６−
８．２５（１５Ｈ，２組のｍ，芳香性−Ｈ），８．８３
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，−ＮＨ−）． 元素分析：Ｃ65Ｈ93ＮＯ15； 計算値：Ｃ，６９．１８；Ｈ，８．３１；Ｎ，１．２
４． 実測値：Ｃ，６８．８３；Ｈ，８．１９；Ｎ，１．３
０．
【０１４７】表題の化合物のナトリウム塩の合成：上記
の工程で得た二酸（１０．０ｇ，８．８６ｍｍｏｌ）を
新しく蒸留したジオキサン（２００ｍＬ）に溶解し、そ
して水（１００ｍＬ）、続いて重曹水（３０ｍＬ中１．
８ｇ）を加えた。この不透明な溶液（ｐＨ〜８．５）を
１５分間攪拌し、濃縮した。残渣にヘキサン（１００ｍ
Ｌ）を加え、蒸発乾固した。この工程を２度繰り返し、
得た固体をヘキサン（〜２００ｍＬ）に溶解した。この
溶液を濾過し（過剰の重曹を除く）、濃縮した。残渣を
ジオキサンに溶解し、凍結乾燥して表題の化合物のナト
リウム塩（１０．３ｇ，９９％）を綿状固体として得
た。
の工程で得た二酸（１０．０ｇ，８．８６ｍｍｏｌ）を
新しく蒸留したジオキサン（２００ｍＬ）に溶解し、そ
して水（１００ｍＬ）、続いて重曹水（３０ｍＬ中１．
８ｇ）を加えた。この不透明な溶液（ｐＨ〜８．５）を
１５分間攪拌し、濃縮した。残渣にヘキサン（１００ｍ
Ｌ）を加え、蒸発乾固した。この工程を２度繰り返し、
得た固体をヘキサン（〜２００ｍＬ）に溶解した。この
溶液を濾過し（過剰の重曹を除く）、濃縮した。残渣を
ジオキサンに溶解し、凍結乾燥して表題の化合物のナト
リウム塩（１０．３ｇ，９９％）を綿状固体として得
た。
【０１４８】 ［α］22 D ：＋７２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３７００−３１０
０（ＮＨ），１９２０、１８５０（Ｃ−Ｈ），１７２
０，１６０５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５−０．８８（６Ｈ，ｍ，２×ＣＨ3 ），
１．２５（４６Ｈ，ｂｒｓ，−（ＣＨ2 ）11−及び−
（ＣＨ2 ）12−），１．７７−１．８９（２Ｈ，ｍ，−
ＣＨ2 −），２．０５（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ
2 −），２．３６（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
３．５７−３．６０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１），３．７３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．０３−４．３１（７Ｈ，ｍ，Ｈ−４’，Ｈ−５’，
Ｈ−６’，Ｈ−１及び−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．６２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
５．０８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．９１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．３及び７．４Ｈｚ，Ｈ−４），６．０１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，Ｈ−１’），６．０６
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３及び６．８Ｈｚ，Ｈ−
５），６．１４（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，Ｈ
−３’），６．２１（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），６．４
２（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−２’），７．１６−７．１９，
７．２８−７．３２，７．３９−７．４３，７．９１−
７．９３，８．１８−８．２５（１５Ｈ，５組のｍ，３
×Ｃ6 Ｈ5 ），８．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，
−ＮＨ−）．
０（ＮＨ），１９２０、１８５０（Ｃ−Ｈ），１７２
０，１６０５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５−０．８８（６Ｈ，ｍ，２×ＣＨ3 ），
１．２５（４６Ｈ，ｂｒｓ，−（ＣＨ2 ）11−及び−
（ＣＨ2 ）12−），１．７７−１．８９（２Ｈ，ｍ，−
ＣＨ2 −），２．０５（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ
2 −），２．３６（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
３．５７−３．６０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１），３．７３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．０３−４．３１（７Ｈ，ｍ，Ｈ−４’，Ｈ−５’，
Ｈ−６’，Ｈ−１及び−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．６２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
５．０８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．９１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．３及び７．４Ｈｚ，Ｈ−４），６．０１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，Ｈ−１’），６．０６
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３及び６．８Ｈｚ，Ｈ−
５），６．１４（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，Ｈ
−３’），６．２１（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），６．４
２（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−２’），７．１６−７．１９，
７．２８−７．３２，７．３９−７．４３，７．９１−
７．９３，８．１８−８．２５（１５Ｈ，５組のｍ，３
×Ｃ6 Ｈ5 ），８．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，
−ＮＨ−）．
【０１４９】実施例 ３： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−アジド−１−（２，３−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセ
ン：
−ベンゾイルオキシ−２−アジド−１−（２，３−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセ
ン：
【０１５０】
【化２９】
【０１５１】トリフルオロ酢酸水溶液（９０％，３ｍ
Ｌ）中の、実施例１Ｆ記載の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（０．１４５ｇ，０．１４ｍｍｏ
ｌ）の溶液を２２°Ｃで５分間攪拌した。溶媒を減圧下
留去し、残渣をトルエン（３×５ｍＬ）で共沸して除
き、それからジオキサン／水（１：１，１０ｍＬ）に溶
解した。この混合物を２２°Ｃで３０分攪拌した。溶媒
を減圧下留去し、残渣は再びトルエン（４×１０ｍＬ）
で共沸留去した。残渣はシリカゲルプレート（クロロホ
ルム／メタノール／水；７５：２５：２）で精製した。
溶媒を留去した残渣は、メチレンクロリド／メタノール
（１：１，４０ｍＬ）に溶解し、０°Ｃ（氷浴）で４０
分Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗ Ｘ８（Ｈ+ ）で処理し、表題の
化合物（０．０７６ｇ，５９％）を得た。
Ｌ）中の、実施例１Ｆ記載の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（０．１４５ｇ，０．１４ｍｍｏ
ｌ）の溶液を２２°Ｃで５分間攪拌した。溶媒を減圧下
留去し、残渣をトルエン（３×５ｍＬ）で共沸して除
き、それからジオキサン／水（１：１，１０ｍＬ）に溶
解した。この混合物を２２°Ｃで３０分攪拌した。溶媒
を減圧下留去し、残渣は再びトルエン（４×１０ｍＬ）
で共沸留去した。残渣はシリカゲルプレート（クロロホ
ルム／メタノール／水；７５：２５：２）で精製した。
溶媒を留去した残渣は、メチレンクロリド／メタノール
（１：１，４０ｍＬ）に溶解し、０°Ｃ（氷浴）で４０
分Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗ Ｘ８（Ｈ+ ）で処理し、表題の
化合物（０．０７６ｇ，５９％）を得た。
【０１５２】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
２９１０，２８５０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１
７２０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２３−１．３６（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−），２．０６（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８．３及び１０．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．３３−４．３
８（２Ｈ，ｍ．Ｈ−１及びＨ−６’），４．４２（１
Ｈ，ｑｉ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，Ｈ−２），４．５２（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．５６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．
０Ｈｚ，Ｈ−６’），４．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ AB＝１
６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．７８−４．８３
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．８３（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ
−４’），４．８８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．
４及び７．６Ｈｚ，Ｈ−４），６．０４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝７．６及び４．０Ｈｚ，Ｈ−３），６．０８（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），
６．４１（１Ｈ，ｄｄ，ＪAB＝１０．８及びＪAX＝３．
２Ｈｚ，Ｈ−２’），６．４５（１Ｈ，ｄｄ，ＪAB＝１
０．８及びＪBX＝２．３Ｈｚ，Ｈ−３’），７．２２−
７．２９，７．３４−７．４２，７．４６−７．５１，
及び８．２１−８．２７（１５Ｈ，４組のｍ，３×−Ｃ
6 Ｈ5 ）．
２９１０，２８５０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１
７２０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２３−１．３６（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−），２．０６（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８．３及び１０．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．３３−４．３
８（２Ｈ，ｍ．Ｈ−１及びＨ−６’），４．４２（１
Ｈ，ｑｉ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，Ｈ−２），４．５２（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．５６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．
０Ｈｚ，Ｈ−６’），４．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ AB＝１
６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．７８−４．８３
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．８３（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ
−４’），４．８８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．
４及び７．６Ｈｚ，Ｈ−４），６．０４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝７．６及び４．０Ｈｚ，Ｈ−３），６．０８（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），
６．４１（１Ｈ，ｄｄ，ＪAB＝１０．８及びＪAX＝３．
２Ｈｚ，Ｈ−２’），６．４５（１Ｈ，ｄｄ，ＪAB＝１
０．８及びＪBX＝２．３Ｈｚ，Ｈ−３’），７．２２−
７．２９，７．３４−７．４２，７．４６−７．５１，
及び８．２１−８．２７（１５Ｈ，４組のｍ，３×−Ｃ
6 Ｈ5 ）．
【０１５３】実施例 ４： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１
−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル
−２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． エチル ４，６−ジ−Ｏ−ベンジリデン−２，３
−ジ−Ｏ−ベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシド：
−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１
−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル
−２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． エチル ４，６−ジ−Ｏ−ベンジリデン−２，３
−ジ−Ｏ−ベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシド：
【０１５４】
【化３０】
【０１５５】テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）中のエチ
ル ４，６−ジ−Ｏ−ベンジリデン［ニルソン（Ｎｉｌ
ｓｓｏｎ）ら，Ｊ．Ｃａｒｂｏｈｙ．Ｃｈｅｍ．１０巻
（６），１０２３頁，（１９９１年）］（３．００ｇ，
９．６０ｍｍｏｌ）の溶液をアルゴン気流下、水素化ナ
トリウム分散液（鉱油中５０％，１．８ｇ，３７．５ｍ
ｍｏｌ，使用前にヘキサンで洗浄）に加えた。この混合
物を、〜１５分攪拌し、その後ベンジルブロミド（５．
２ｍＬ，４３．７ｍｍｏｌ）、続いてジメチルホルムア
ミド（２０ｍＬ）をゆっくり加えた。この反応混合物を
２２°Ｃで〜１時間反応させ、５°Ｃに冷却し、１Ｍ重
曹水をゆっくり加えた。粗水性混合物を酢酸エチル（４
×１００ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、１Ｍ
重曹水（２×１００ｍＬ）、水（３×１００ｍＬ）、ブ
ライン（１００ｍＬ）で洗い、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を留去し、残渣は、酢酸エチル／ヘキサ
ンで結晶化し、表題の化合物（３．５０ｇ，７５％）を
得た。
ル ４，６−ジ−Ｏ−ベンジリデン［ニルソン（Ｎｉｌ
ｓｓｏｎ）ら，Ｊ．Ｃａｒｂｏｈｙ．Ｃｈｅｍ．１０巻
（６），１０２３頁，（１９９１年）］（３．００ｇ，
９．６０ｍｍｏｌ）の溶液をアルゴン気流下、水素化ナ
トリウム分散液（鉱油中５０％，１．８ｇ，３７．５ｍ
ｍｏｌ，使用前にヘキサンで洗浄）に加えた。この混合
物を、〜１５分攪拌し、その後ベンジルブロミド（５．
２ｍＬ，４３．７ｍｍｏｌ）、続いてジメチルホルムア
ミド（２０ｍＬ）をゆっくり加えた。この反応混合物を
２２°Ｃで〜１時間反応させ、５°Ｃに冷却し、１Ｍ重
曹水をゆっくり加えた。粗水性混合物を酢酸エチル（４
×１００ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、１Ｍ
重曹水（２×１００ｍＬ）、水（３×１００ｍＬ）、ブ
ライン（１００ｍＬ）で洗い、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を留去し、残渣は、酢酸エチル／ヘキサ
ンで結晶化し、表題の化合物（３．５０ｇ，７５％）を
得た。
【０１５６】1ＨＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）
δ（ｐｐｍ）：１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，
−ＣＨ3 ），２．６９−２．８８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2
Ｓ−），３．３６（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−５），３．５９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．１及び３．４Ｈｚ，Ｈ−３），
３．８９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，Ｈ−２），３．
９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３及び１．８Ｈｚ，Ｈ−
６），４．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−
４），４．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３及び１．４
Ｈｚ，Ｈ−６），４．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈ
ｚ，Ｈ−１），４．７６（２Ｈ，ｂｒｓ，−ＣＨ2 Ｐ
ｈ），４．８３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１０．２Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ2 Ｐｈ），４．８７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１０．２Ｈ
ｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），５．４８（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ
−Ｏ−），７．２８−７．５７（１５Ｈ，ｍ，３×−Ｃ
6 Ｈ5 ）．
δ（ｐｐｍ）：１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，
−ＣＨ3 ），２．６９−２．８８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2
Ｓ−），３．３６（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−５），３．５９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．１及び３．４Ｈｚ，Ｈ−３），
３．８９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，Ｈ−２），３．
９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３及び１．８Ｈｚ，Ｈ−
６），４．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−
４），４．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３及び１．４
Ｈｚ，Ｈ−６），４．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈ
ｚ，Ｈ−１），４．７６（２Ｈ，ｂｒｓ，−ＣＨ2 Ｐ
ｈ），４．８３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１０．２Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ2 Ｐｈ），４．８７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１０．２Ｈ
ｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），５．４８（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ
−Ｏ−），７．２８−７．５７（１５Ｈ，ｍ，３×−Ｃ
6 Ｈ5 ）．
【０１５７】Ｂ． エチル ２，３−ジ−Ｏ−ベンジル
−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
【０１５８】
【化３１】
【０１５９】ジクロロメタン（２５ｍＬ）中のエチル
４，６−ジ−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジ−Ｏ−ベン
ジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（０．６
２５ｇ，１．２８ｍｍｏｌ）の溶液を、トリフルオロ酢
酸（５０％水溶液，０．２ｍＬ）及び（９０％水溶液，
０．２ｍＬ）で処理した。この混合物を、〜１時間攪拌
し、再びトリフルオロ酢酸（９０％水溶液，０．２ｍ
Ｌ）を加えた。ＴＬＣにより、反応が完結する迄トリフ
ルオロ酢酸（５０％水溶液，０．２ｍＬ）を加え、同じ
操作を繰り返した。固体の重曹をこの混合物に加え（ｐ
Ｈ〜７）、溶液を濾過し、メチレンクロリド（〜５０ｍ
Ｌ）で洗った。トリエチルアミンを加えた後、溶液は減
圧下濃縮した。残渣は、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（３０ｇ，３０％から１００％酢酸エチル／ヘキ
サン）で精製し、表題の化合物（０．４３０ｇ，８３
％）を得た。
４，６−ジ−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジ−Ｏ−ベン
ジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（０．６
２５ｇ，１．２８ｍｍｏｌ）の溶液を、トリフルオロ酢
酸（５０％水溶液，０．２ｍＬ）及び（９０％水溶液，
０．２ｍＬ）で処理した。この混合物を、〜１時間攪拌
し、再びトリフルオロ酢酸（９０％水溶液，０．２ｍ
Ｌ）を加えた。ＴＬＣにより、反応が完結する迄トリフ
ルオロ酢酸（５０％水溶液，０．２ｍＬ）を加え、同じ
操作を繰り返した。固体の重曹をこの混合物に加え（ｐ
Ｈ〜７）、溶液を濾過し、メチレンクロリド（〜５０ｍ
Ｌ）で洗った。トリエチルアミンを加えた後、溶液は減
圧下濃縮した。残渣は、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（３０ｇ，３０％から１００％酢酸エチル／ヘキ
サン）で精製し、表題の化合物（０．４３０ｇ，８３
％）を得た。
【０１６０】1ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）
δ（ｐｐｍ）：１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，
−ＣＨ3 ），２．３５（２Ｈ，ｂｒｓ，２×−ＯＨ），
２．７７（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 −），３．４９（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５），３．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．０及び３．３Ｈｚ，Ｈ−３），３．６８（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，Ｈ−２），３．８１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．８及び４．４Ｈｚ，Ｈ−６），３．９７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．８及び６．７Ｈｚ，Ｈ−
６），４．０６（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，Ｈ−
１），４．７３（２Ｈ，ｓ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７８
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１０．３Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），
４．９０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１０．３Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐ
ｈ），７．２８（１０Ｈ，ｍ，２×−Ｃ6 Ｈ5 ）．
δ（ｐｐｍ）：１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，
−ＣＨ3 ），２．３５（２Ｈ，ｂｒｓ，２×−ＯＨ），
２．７７（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 −），３．４９（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５），３．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．０及び３．３Ｈｚ，Ｈ−３），３．６８（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，Ｈ−２），３．８１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．８及び４．４Ｈｚ，Ｈ−６），３．９７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．８及び６．７Ｈｚ，Ｈ−
６），４．０６（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，Ｈ−
１），４．７３（２Ｈ，ｓ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７８
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１０．３Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），
４．９０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１０．３Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐ
ｈ），７．２８（１０Ｈ，ｍ，２×−Ｃ6 Ｈ5 ）．
【０１６１】Ｃ． エチル ２，３−ジ−Ｏ−ベンジル
−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル
−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル
−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
【０１６２】
【化３２】
【０１６３】エチル ２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−１−
チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１．３ｇ，３．２
１ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｃ記載の一般法によって反応
を行い、表題の化合物（１．５０ｇ，７７％）を得た。
チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１．３ｇ，３．２
１ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｃ記載の一般法によって反応
を行い、表題の化合物（１．５０ｇ，７７％）を得た。
【０１６４】1ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）
δ（ｐｐｍ）：１．３１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，
−ＣＨ3 ），１．４６及び１．４９（１８Ｈ，２ｓ，２
×ｔ−ブチル），２．７６（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ
2 −），３．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び２．５
Ｈｚ，Ｈ−３），３．６３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈ
ｚ，Ｈ−５），３．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び
６．０Ｈｚ，Ｈ−６），３．８８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．
５Ｈｚ，Ｈ−２），３．９７（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝２．
５Ｈｚ，Ｈ−４），４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８
及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６），４．０５（２Ｈ，ｂｒｓ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
６．６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３６（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．７３
（２Ｈ，ｓ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１０．２Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．９０（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１０．２Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），７．２９−
７．４０（１０Ｈ，ｍ，２×−Ｃ6 Ｈ5 ）．
δ（ｐｐｍ）：１．３１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，
−ＣＨ3 ），１．４６及び１．４９（１８Ｈ，２ｓ，２
×ｔ−ブチル），２．７６（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ
2 −），３．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び２．５
Ｈｚ，Ｈ−３），３．６３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈ
ｚ，Ｈ−５），３．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び
６．０Ｈｚ，Ｈ−６），３．８８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．
５Ｈｚ，Ｈ−２），３．９７（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝２．
５Ｈｚ，Ｈ−４），４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８
及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６），４．０５（２Ｈ，ｂｒｓ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
６．６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３６（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．７３
（２Ｈ，ｓ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１０．２Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．９０（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１０．２Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），７．２９−
７．４０（１０Ｈ，ｍ，２×−Ｃ6 Ｈ5 ）．
【０１６５】Ｄ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ベン
ジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オク
タデセン及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−
β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセ
ン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ベン
ジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オク
タデセン及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−
β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセ
ン：
【０１６６】
【化３３】
【０１６７】ジオキサンの代わりにメチレンクロリド／
ベンゼン（１：１）を溶媒として用い、実施例１−Ｄ記
載に一般法によって、エチル ２，３−ジ−Ｏ−ベンジ
ル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチ
ル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（０．５５
５ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセノ
ール（０．２３９ｇ，０．５５ｍｍｏｌ）を反応させ、
表題の化合物のα−アノマー（０．１７４ｇ，３１％）
及びβ−アノマー（０．３６５ｇ，６６％）を、黄色油
状物質として得た。
ベンゼン（１：１）を溶媒として用い、実施例１−Ｄ記
載に一般法によって、エチル ２，３−ジ−Ｏ−ベンジ
ル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチ
ル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（０．５５
５ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセノ
ール（０．２３９ｇ，０．５５ｍｍｏｌ）を反応させ、
表題の化合物のα−アノマー（０．１７４ｇ，３１％）
及びβ−アノマー（０．３６５ｇ，６６％）を、黄色油
状物質として得た。
【０１６８】α−アノマー： ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：３０６０，２
９９０，２９３０（ＣＨ），２１００（Ｎ3 ），１７４
５，及び１７２０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐｍ）
（α−アノマー）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，−ＣＨ3 ），１．２５−１．４２（２２Ｈ，ｍ，−
（ＣＨ2 ）11−），１．４４及び１．４７（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），２．０７（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．５３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．８及び８．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．６８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び６．４Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び４．
１Ｈｚ，Ｈ−１），３．９０−４．０４（７Ｈ，ｍ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−，Ｈ−６’，Ｈ−５’，Ｈ−４’，Ｈ−
３’及びＨ−２），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
２及び３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），４．２８（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３２
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．６８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．９Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ2 Ｐｈ），４．７０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈ
ｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
１．９Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１１．７Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．８７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１４．７及び７．８Ｈｚ，Ｈ−４），５．６２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８及び４．１Ｈｚ，Ｈ−３），
５．９２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．７及び６．９Ｈｚ，
Ｈ−５），７．２２−７．３８，７．４４−７．４８，
７．５６−７．６０，８．０６−８．０８（１５Ｈ，４
組のｍ，３×Ｃ 6 Ｈ5 ）．
９９０，２９３０（ＣＨ），２１００（Ｎ3 ），１７４
５，及び１７２０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐｍ）
（α−アノマー）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，−ＣＨ3 ），１．２５−１．４２（２２Ｈ，ｍ，−
（ＣＨ2 ）11−），１．４４及び１．４７（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），２．０７（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．５３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．８及び８．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．６８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び６．４Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び４．
１Ｈｚ，Ｈ−１），３．９０−４．０４（７Ｈ，ｍ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−，Ｈ−６’，Ｈ−５’，Ｈ−４’，Ｈ−
３’及びＨ−２），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
２及び３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），４．２８（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３２
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．６８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．９Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ2 Ｐｈ），４．７０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈ
ｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
１．９Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１１．７Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．８７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１４．７及び７．８Ｈｚ，Ｈ−４），５．６２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８及び４．１Ｈｚ，Ｈ−３），
５．９２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．７及び６．９Ｈｚ，
Ｈ−５），７．２２−７．３８，７．４４−７．４８，
７．５６−７．６０，８．０６−８．０８（１５Ｈ，４
組のｍ，３×Ｃ 6 Ｈ5 ）．
【０１６９】β−アノマー： ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：３０６０，２
９９０，２９３０（ＣＨ），２１００（Ｎ3 ），１７４
５，及び１７２０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．３３（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４６及び１．４８（１８Ｈ，２ｓ，
２×ｔ−ブチル），２．０３（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８
Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．７及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），３．５８−３．
６２（２Ｈ，ｍ．Ｈ−２及びＨ−１），３．７３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），
３．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び７．６Ｈｚ，Ｈ
−２’）３．９３（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），３．９
５−４．０６（５Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−，Ｈ−
５’，Ｈ−６’，及びＨ−１），４．３０（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３６
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ
−），４．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），４．７２（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈｚ，−
ＣＨ2 Ｐｈ），４．７５（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈ
ｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．
２Ｈｚ，−ＣＨ2Ｐｈ），４．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１．２Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），５．５５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１５．３及び７．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．６８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９及び３．２Ｈｚ，Ｈ−３），５．
８８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３及び６．８Ｈｚ，Ｈ−
５），７．２４−７．４０，７．４４−７．４８，７．
５６−７．６０及び８．０７−８．０９（１５Ｈ，４組
のｍ，芳香性−Ｈ）
９９０，２９３０（ＣＨ），２１００（Ｎ3 ），１７４
５，及び１７２０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．３３（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４６及び１．４８（１８Ｈ，２ｓ，
２×ｔ−ブチル），２．０３（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８
Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．７及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），３．５８−３．
６２（２Ｈ，ｍ．Ｈ−２及びＨ−１），３．７３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），
３．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び７．６Ｈｚ，Ｈ
−２’）３．９３（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），３．９
５−４．０６（５Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−，Ｈ−
５’，Ｈ−６’，及びＨ−１），４．３０（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３６
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ
−），４．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），４．７２（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈｚ，−
ＣＨ2 Ｐｈ），４．７５（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈ
ｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．
２Ｈｚ，−ＣＨ2Ｐｈ），４．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
１．２Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），５．５５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１５．３及び７．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．６８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９及び３．２Ｈｚ，Ｈ−３），５．
８８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３及び６．８Ｈｚ，Ｈ−
５），７．２４−７．４０，７．４４−７．４８，７．
５６−７．６０及び８．０７−８．０９（１５Ｈ，４組
のｍ，芳香性−Ｈ）
【０１７０】Ｅ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサ
デカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，
３−ジ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン：
デカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，
３−ジ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン：
【０１７１】
【化３４】
【０１７２】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセ
ン（０．３９０ｇ，０．３９ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇ
に記載の一般法に従って反応を行い、表題の化合物
（０．４０５ｇ，８６％）を白色固体として得た。
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセ
ン（０．３９０ｇ，０．３９ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇ
に記載の一般法に従って反応を行い、表題の化合物
（０．４０５ｇ，８６％）を白色固体として得た。
【０１７３】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３０６０，２９３０，２８６０（Ｃ−Ｈ），１７４５，
１７２０，１６７５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｂｒｔ，２×−ＣＨ3 ），１．
２２−１．４１（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−
（ＣＨ2 ）12−），１．４４及び１．４７（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５３−１．６６（２Ｈ，
ｍ，−ＣＨ2 −），１．９７（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．
９，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１１（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
2 ＣＯＮＨ−），３．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．６
及び３．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝７．５及び９．８Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１及び２．５Ｈｚ，Ｈ−３’），
３．９２−４．０１（４Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−１，及
び−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０３（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−
４’），４．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１及び３．
６Ｈｚ，Ｈ−２’），４．１３（１Ｈ，ｂｒｄｄ，Ｈ−
５’），４．２８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．６Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．
６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４２（１Ｈ，ｍ，Ｈ
−２），４．６５（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈｚ，−
ＣＨ2 Ｐｈ），４．６７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．４Ｈ
ｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
１．７Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１１．４Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．３及び７．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．６３
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９，Ｈ−３），５．８２（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１５．３及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），６．３
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，−ＮＨ−），７．２１
−７．４５，７．５４−７．５８，及び８．０２−８．
０４（１５Ｈ，３組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）．
３０６０，２９３０，２８６０（Ｃ−Ｈ），１７４５，
１７２０，１６７５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｂｒｔ，２×−ＣＨ3 ），１．
２２−１．４１（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−
（ＣＨ2 ）12−），１．４４及び１．４７（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５３−１．６６（２Ｈ，
ｍ，−ＣＨ2 −），１．９７（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．
９，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１１（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
2 ＣＯＮＨ−），３．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．６
及び３．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝７．５及び９．８Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１及び２．５Ｈｚ，Ｈ−３’），
３．９２−４．０１（４Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−１，及
び−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０３（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−
４’），４．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１及び３．
６Ｈｚ，Ｈ−２’），４．１３（１Ｈ，ｂｒｄｄ，Ｈ−
５’），４．２８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．６Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．
６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４２（１Ｈ，ｍ，Ｈ
−２），４．６５（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈｚ，−
ＣＨ2 Ｐｈ），４．６７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．４Ｈ
ｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
１．７Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１１．４Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），４．７８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．３及び７．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．６３
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９，Ｈ−３），５．８２（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１５．３及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），６．３
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，−ＮＨ−），７．２１
−７．４５，７．５４−７．５８，及び８．０２−８．
０４（１５Ｈ，３組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）．
【０１７４】実施例 ５： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１
−（４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−２，３−ジ−
Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン：
−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１
−（４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−２，３−ジ−
Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン：
【０１７５】
【化３５】
【０１７６】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノ
イルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ
−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（０．４０５ｇ，０．３３ｍｍｏ
ｌ）を実施例２に記載の一般法によって反応を行い、表
題の化合物（０．２９５ｇ，８１％）を白色固体として
得た。
イルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ
−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（０．４０５ｇ，０．３３ｍｍｏ
ｌ）を実施例２に記載の一般法によって反応を行い、表
題の化合物（０．２９５ｇ，８１％）を白色固体として
得た。
【０１７７】ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：３
２００（ＮＨ），２９２０，２８６０（Ｃ−Ｈ），１７
２５，１６４０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８６（６Ｈ，ｔ，２×−ＣＨ3 ），１．２１
−１．４６（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−（Ｃ
Ｈ2 ）12−），１．８７（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），
２．０４（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８，＝ＣＨ−ＣＨ
2 −），２．５１（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
４．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６及び５．５Ｈｚ，
Ｈ−１），４．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１及び
２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），４．３２−４．３７（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−６’及び，Ｈ−１），４．４１（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−４’），４．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１
及び３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），４．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝９．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ AB＝９．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．
５８−４．６３（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’及びＨ−５’），
４．７５（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．８１
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），
４．８７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐ
ｈ），４．８８（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．
２０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．６，Ｈ−１’），５．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．４及び７．２Ｈｚ，Ｈ−４），６．０７（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１５．４及び６．８Ｈｚ，Ｈ−５），６．３０
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，Ｈ−３），７．２５−
７．３６，７．４０−７．４６，７．４８−７．５６及
び８．２４−８．２６（１６Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ
5 及び−ＮＨ−）．
２００（ＮＨ），２９２０，２８６０（Ｃ−Ｈ），１７
２５，１６４０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８６（６Ｈ，ｔ，２×−ＣＨ3 ），１．２１
−１．４６（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−（Ｃ
Ｈ2 ）12−），１．８７（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），
２．０４（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８，＝ＣＨ−ＣＨ
2 −），２．５１（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 ＣＯＮＨ−），
４．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６及び５．５Ｈｚ，
Ｈ−１），４．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１及び
２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），４．３２−４．３７（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−６’及び，Ｈ−１），４．４１（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−４’），４．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１
及び３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），４．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝９．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ AB＝９．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．
５８−４．６３（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’及びＨ−５’），
４．７５（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．８１
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），
４．８７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．７Ｈｚ，−ＣＨ2 Ｐ
ｈ），４．８８（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．
２０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．６，Ｈ−１’），５．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．４及び７．２Ｈｚ，Ｈ−４），６．０７（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１５．４及び６．８Ｈｚ，Ｈ−５），６．３０
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，Ｈ−３），７．２５−
７．３６，７．４０−７．４６，７．４８−７．５６及
び８．２４−８．２６（１６Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ
5 及び−ＮＨ−）．
【０１７８】実施例 ６： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−ウンデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１，３−Ｏ−ベンジリデ
ン−４−ウンデセン−１，２，３−トリオール：
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−ウンデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１，３−Ｏ−ベンジリデ
ン−４−ウンデセン−１，２，３−トリオール：
【０１７９】
【化３６】
【０１８０】Ｒ．Ｒ．シュミット（Ｓｃｈｍｉｄｔ）の
方法を用いて、２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−トレオ
ース［Ｐ．ジンマーマン（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎｎ）及び
Ｒ．Ｒ．シュミット（Ｓｃｈｍｉｄｔ），Ｌｉｅｂｉｇ
ｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９８８，６６３−６６７］
（２３．５ｇ，０．１１２ｍｏｌ）とｎ−ヘプチルトリ
フェニルホスホニウムブロミド［Ｃ．Ｆ．ハウゼル（Ｈ
ａｕｓｅｒ），Ｔ．Ｗ．ブルックス（Ｂｒｏｏｋｓ），
Ｍ．Ｌ．ミルス（Ｍｉｌｅｓ），Ｍ．Ａ．レイモンド
（Ｒａｙｍｏｎｄ）及びＧ．Ｂ．ブットラー（Ｂｕｔｌ
ｅｒ），Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８，３７２（１９
６３）］（６４ｇ，０．１４５ｍｏｌ）及びフェニルリ
チウム（０．３９３ｍｏｌ）を反応させ、クロマトグラ
フで精製した後、表題の化合物（１５．１４ｇ，４６
％）を白色固体として得た。
方法を用いて、２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−トレオ
ース［Ｐ．ジンマーマン（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎｎ）及び
Ｒ．Ｒ．シュミット（Ｓｃｈｍｉｄｔ），Ｌｉｅｂｉｇ
ｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９８８，６６３−６６７］
（２３．５ｇ，０．１１２ｍｏｌ）とｎ−ヘプチルトリ
フェニルホスホニウムブロミド［Ｃ．Ｆ．ハウゼル（Ｈ
ａｕｓｅｒ），Ｔ．Ｗ．ブルックス（Ｂｒｏｏｋｓ），
Ｍ．Ｌ．ミルス（Ｍｉｌｅｓ），Ｍ．Ａ．レイモンド
（Ｒａｙｍｏｎｄ）及びＧ．Ｂ．ブットラー（Ｂｕｔｌ
ｅｒ），Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８，３７２（１９
６３）］（６４ｇ，０．１４５ｍｏｌ）及びフェニルリ
チウム（０．３９３ｍｏｌ）を反応させ、クロマトグラ
フで精製した後、表題の化合物（１５．１４ｇ，４６
％）を白色固体として得た。
【０１８１】ｍ．ｐ．＝５０−５２°Ｃ ［α］22 D ：−２°（ｃ＝０．５，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：３３８０（ＯＨ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２１−１．４５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4−），２．０９（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），２．
６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，−ＯＨ），３．５
４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．３及び１１．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．２５（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１．９及び１１．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．４
２（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，Ｈ−３），５．６８
（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．６７（１Ｈ，
ｍ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．８８（１Ｈ，
ｍ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．３８及び７．５
３（３Ｈ，及び２Ｈ，２ｍ，−Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ18Ｈ26Ｏ3 ： 計算値：Ｃ，７４．４５；Ｈ，９．０２． 実測値：Ｃ，７４．４７；Ｈ，８．８７．
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２１−１．４５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4−），２．０９（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），２．
６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，−ＯＨ），３．５
４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．３及び１１．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．２５（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１．９及び１１．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．４
２（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，Ｈ−３），５．６８
（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．６７（１Ｈ，
ｍ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．８８（１Ｈ，
ｍ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．３８及び７．５
３（３Ｈ，及び２Ｈ，２ｍ，−Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ18Ｈ26Ｏ3 ： 計算値：Ｃ，７４．４５；Ｈ，９．０２． 実測値：Ｃ，７４．４７；Ｈ，８．８７．
【０１８２】Ｂ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−１，３−Ｏ−ベンジリデン−４−ウンデセン−１，３
−ジオール：
−１，３−Ｏ−ベンジリデン−４−ウンデセン−１，３
−ジオール：
【０１８３】
【化３７】
【０１８４】ジクロロメタン（９０ｍＬ）中の（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−１，３−Ｏ−ベンジリデン−４−ウンデ
セン−１，２，３−トリオール（９．２０ｇ，３１．７
ｍｍｏｌ）の溶液を−１５°Ｃに冷却し、ピリジン
（６．３ｍＬ，７７．９ｍｍｏｌ）及び無水トリフロン
酸（６．５７ｍＬ，３９．０１ｍｍｏｌ）を順番に加え
た。−１５°Ｃで１５分後に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（３１０ｍＬ）中の粉末ナトリウムアジド（９．
５ｇ，１４６ｍｍｏｌ）の懸濁溶液を加え、この混合物
を２２°Ｃで５時間攪拌した。反応混合物はそれからヘ
キサン（３００ｍＬ）及び冷水（２００ｍＬ）で希釈し
た。水相はヘキサン（２×１００ｍＬ）で抽出し、合わ
せた有機抽出液はブラインで洗い、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去し、得られた油状物質をメタ
ノール（１５０ｍＬ）に溶解し、ｐ−トルエンスルホン
酸（０．２５０ｇ）を加え、５°Ｃで１時間攪拌した。
再びｐ−トルエンスルホン酸（０．１００ｇ）をくわ
え、この混合物をさらに１時間攪拌した。固体の重曹
（〜２ｇ）を加え、１５分後にこの溶液を濾過し、減圧
下濃縮した。残渣の油状物質をシリカゲルクロマトグラ
フ（５×１２ｃｍ，ヘキサン／トルエン １：１）にか
けて表題の化合物（５．３２ｇ，５３％）を油状物質と
して得た。
３Ｒ，４Ｅ）−１，３−Ｏ−ベンジリデン−４−ウンデ
セン−１，２，３−トリオール（９．２０ｇ，３１．７
ｍｍｏｌ）の溶液を−１５°Ｃに冷却し、ピリジン
（６．３ｍＬ，７７．９ｍｍｏｌ）及び無水トリフロン
酸（６．５７ｍＬ，３９．０１ｍｍｏｌ）を順番に加え
た。−１５°Ｃで１５分後に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（３１０ｍＬ）中の粉末ナトリウムアジド（９．
５ｇ，１４６ｍｍｏｌ）の懸濁溶液を加え、この混合物
を２２°Ｃで５時間攪拌した。反応混合物はそれからヘ
キサン（３００ｍＬ）及び冷水（２００ｍＬ）で希釈し
た。水相はヘキサン（２×１００ｍＬ）で抽出し、合わ
せた有機抽出液はブラインで洗い、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去し、得られた油状物質をメタ
ノール（１５０ｍＬ）に溶解し、ｐ−トルエンスルホン
酸（０．２５０ｇ）を加え、５°Ｃで１時間攪拌した。
再びｐ−トルエンスルホン酸（０．１００ｇ）をくわ
え、この混合物をさらに１時間攪拌した。固体の重曹
（〜２ｇ）を加え、１５分後にこの溶液を濾過し、減圧
下濃縮した。残渣の油状物質をシリカゲルクロマトグラ
フ（５×１２ｃｍ，ヘキサン／トルエン １：１）にか
けて表題の化合物（５．３２ｇ，５３％）を油状物質と
して得た。
【０１８５】 ［α］22 D ：−１７°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２１０
５（Ｎ3 ）．1 ＨＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２１−１．５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）4
−），２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），３．４
６（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝４．７，９．０．及び１０．７
Ｈｚ，Ｈ−２），３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７
及び１０．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．０５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝７．４及び９．０Ｈｚ，Ｈ−３），４．３４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７及び１０．７Ｈｚ，Ｈ−１），
５．４９（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．５９
（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝７．４，１５．５及び１．３Ｈ
ｚ，Ｈ−４），６．００（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．８及び
１５．５Ｈｚ，Ｈ−５），７．３−７．５（５Ｈ，ｍ，
−Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ18Ｈ25Ｎ3 Ｏ2 ： 計算値：Ｃ，６８．５４；Ｈ，７．９９；Ｎ，１３．３
２ 実測値：Ｃ，６８．５９；Ｈ，７．４９；Ｎ，１３．４
１
５（Ｎ3 ）．1 ＨＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２１−１．５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）4
−），２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），３．４
６（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝４．７，９．０．及び１０．７
Ｈｚ，Ｈ−２），３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７
及び１０．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．０５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝７．４及び９．０Ｈｚ，Ｈ−３），４．３４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７及び１０．７Ｈｚ，Ｈ−１），
５．４９（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．５９
（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝７．４，１５．５及び１．３Ｈ
ｚ，Ｈ−４），６．００（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．８及び
１５．５Ｈｚ，Ｈ−５），７．３−７．５（５Ｈ，ｍ，
−Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ18Ｈ25Ｎ3 Ｏ2 ： 計算値：Ｃ，６８．５４；Ｈ，７．９９；Ｎ，１３．３
２ 実測値：Ｃ，６８．５９；Ｈ，７．４９；Ｎ，１３．４
１
【０１８６】Ｃ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−４−ウンデセン−１，３−ジオール：
−４−ウンデセン−１，３−ジオール：
【０１８７】
【化３８】
【０１８８】メチレンクロリド（５０ｍＬ）及びメタノ
ール（２００ｍＬ）の混合溶液中の（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−２−アジド−１，３−Ｏ−ベンジリデン−４−ウ
ンデセン−１，３−ジオール（５．３２ｇ，１６．８６
ｍｍｏｌ）の溶液にｐ−トルエンスルホン酸（０．１７
０ｇ）を加え、得られた混合溶液を２２°Ｃで３６時間
攪拌した。得られた溶液に重曹（０．５ｇ）を加えて攪
拌し、濾過し、濃縮した。残渣についてシリカゲルクロ
マトグラフィー（５×１１ｃｍ，トルエン／酢酸エチル
７：３）を行い、表題の化合物（３．４８ｇ，９１
％）を白色固体として得た。
ール（２００ｍＬ）の混合溶液中の（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−２−アジド−１，３−Ｏ−ベンジリデン−４−ウ
ンデセン−１，３−ジオール（５．３２ｇ，１６．８６
ｍｍｏｌ）の溶液にｐ−トルエンスルホン酸（０．１７
０ｇ）を加え、得られた混合溶液を２２°Ｃで３６時間
攪拌した。得られた溶液に重曹（０．５ｇ）を加えて攪
拌し、濾過し、濃縮した。残渣についてシリカゲルクロ
マトグラフィー（５×１１ｃｍ，トルエン／酢酸エチル
７：３）を行い、表題の化合物（３．４８ｇ，９１
％）を白色固体として得た。
【０１８９】ｍ．ｐ．＝２９−３０°Ｃ（ヘキサン）． ［α］22 D ：−５１°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３３５
０（ＯＨ），２１００（Ｎ3 ）．1 ＨＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．７（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4 −），２．１（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −及び２×−
ＯＨ），３．５１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．３，及び５．
３Ｈｚ，Ｈ−２），３．７８（２Ｈ，ｂｒｄ，ＣＨ2 −
１），４．２５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．５３
（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１５．４，７．２及び１．３Ｈ
ｚ，Ｈ−４），５．８２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４及
び６．６Ｈｚ，Ｈ−５）． 元素分析： Ｃ11Ｈ21Ｎ3 Ｏ2 ： 計算値：Ｃ，５８．１２；Ｈ，９．３１；Ｎ，１８．４
９ 実測値：Ｃ，５８．２１；Ｈ，９．２２；Ｎ，１８．２
７
０（ＯＨ），２１００（Ｎ3 ）．1 ＨＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．７（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4 −），２．１（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −及び２×−
ＯＨ），３．５１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．３，及び５．
３Ｈｚ，Ｈ−２），３．７８（２Ｈ，ｂｒｄ，ＣＨ2 −
１），４．２５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．５３
（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１５．４，７．２及び１．３Ｈ
ｚ，Ｈ−４），５．８２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４及
び６．６Ｈｚ，Ｈ−５）． 元素分析： Ｃ11Ｈ21Ｎ3 Ｏ2 ： 計算値：Ｃ，５８．１２；Ｈ，９．３１；Ｎ，１８．４
９ 実測値：Ｃ，５８．２１；Ｈ，９．２２；Ｎ，１８．２
７
【０１９０】Ｄ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−４−ウンデセン
−１，３−ジオール：
−１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−４−ウンデセン
−１，３−ジオール：
【０１９１】
【化３９】
【０１９２】ピリジン（３０ｍＬ）中の（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−２−アジド−４−ウンデセン−１，３−ジオー
ル（２．７４ｇ，１２．０６ｍｍｏｌ）の溶液に、ｔ−
ブチルジメチルシリルクロリド（２．１８ｇ，１４．４
ｍｍｏｌ）を加え、得られた溶液を２２°Ｃで１８時間
攪拌した。メタノール（２ｍＬ）を加え、溶媒を減圧下
留去した。残渣を酢酸エチル（３００ｍＬ）で希釈し、
この溶液を冷０．１Ｎ塩酸、及び重曹水で洗った。有機
相は、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮し
た。残渣は、シリカゲルクロマトグラフィー（５×１１
ｃｍ，０−２％酢酸エチル／トルエン）で精製し、表題
の化合物（３．９６ｇ，９６％）を油状物質として得
た。
４Ｅ）−２−アジド−４−ウンデセン−１，３−ジオー
ル（２．７４ｇ，１２．０６ｍｍｏｌ）の溶液に、ｔ−
ブチルジメチルシリルクロリド（２．１８ｇ，１４．４
ｍｍｏｌ）を加え、得られた溶液を２２°Ｃで１８時間
攪拌した。メタノール（２ｍＬ）を加え、溶媒を減圧下
留去した。残渣を酢酸エチル（３００ｍＬ）で希釈し、
この溶液を冷０．１Ｎ塩酸、及び重曹水で洗った。有機
相は、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮し
た。残渣は、シリカゲルクロマトグラフィー（５×１１
ｃｍ，０−２％酢酸エチル／トルエン）で精製し、表題
の化合物（３．９６ｇ，９６％）を油状物質として得
た。
【０１９３】 ［α］22 D ：−３．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３４４
０（ＯＨ），２１００（Ｎ3 ）．1 ＨＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０９（６Ｈ，ｓ，−ＳｉＣＨ3 ），０．９
（１２Ｈ，ｂｒｓ，−Ｓｉ−ｔ−Ｂｕ及び−ＣＨ3 ），
１．２−１．５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）4 −），２．
０６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 ），２．３２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，−ＯＨ），３．４２（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−２），３．８０（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2 −１），４．２
１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），５．４９（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ
＝１５．４，７．０及び１．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．７
８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５）． 元素分析： Ｃ17Ｈ35Ｎ3 Ｏ2 Ｓｉ： 計算値：Ｃ，５９．７８；Ｈ，１０．３３；Ｎ，１２．
３０ 実測値：Ｃ，５９．７１；Ｈ，１０．２４；Ｎ，１２．
１６
０（ＯＨ），２１００（Ｎ3 ）．1 ＨＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０９（６Ｈ，ｓ，−ＳｉＣＨ3 ），０．９
（１２Ｈ，ｂｒｓ，−Ｓｉ−ｔ−Ｂｕ及び−ＣＨ3 ），
１．２−１．５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）4 −），２．
０６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 ），２．３２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，−ＯＨ），３．４２（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−２），３．８０（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2 −１），４．２
１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），５．４９（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ
＝１５．４，７．０及び１．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．７
８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５）． 元素分析： Ｃ17Ｈ35Ｎ3 Ｏ2 Ｓｉ： 計算値：Ｃ，５９．７８；Ｈ，１０．３３；Ｎ，１２．
３０ 実測値：Ｃ，５９．７１；Ｈ，１０．２４；Ｎ，１２．
１６
【０１９４】Ｅ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチル
シリル−４−ウンデセン−１−オール：
−３−ベンゾイルオキシ−１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチル
シリル−４−ウンデセン−１−オール：
【０１９５】
【化４０】
【０１９６】トルエン（３０ｍＬ）及びピリジン（３０
ｍＬ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−４−ウンデセン
−１，３−ジオール（３．９６ｇ，１１．６ｍｍｏｌ）
の溶液に、０−５°Ｃでベンゾイルクロリド（２．７ｍ
Ｌ，２３．２ｍｍｏｌ）と４−ジメチルアミノピリジン
の結晶１片を加え、得られた混合物を２２°Ｃで５時間
攪拌し、０−５°Ｃで１８時間攪拌した。メタノール
（３ｍＬ）を加え、溶媒を減圧下留去した。残渣は酢酸
エチル（４００ｍＬ）で希釈し、冷０．１Ｎ塩酸、飽和
重曹水、ブラインで洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。溶媒を留去して、油状物質（６．０２ｇ）を得、
このものはそのまま次の工程に使用した。
ｍＬ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−４−ウンデセン
−１，３−ジオール（３．９６ｇ，１１．６ｍｍｏｌ）
の溶液に、０−５°Ｃでベンゾイルクロリド（２．７ｍ
Ｌ，２３．２ｍｍｏｌ）と４−ジメチルアミノピリジン
の結晶１片を加え、得られた混合物を２２°Ｃで５時間
攪拌し、０−５°Ｃで１８時間攪拌した。メタノール
（３ｍＬ）を加え、溶媒を減圧下留去した。残渣は酢酸
エチル（４００ｍＬ）で希釈し、冷０．１Ｎ塩酸、飽和
重曹水、ブラインで洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。溶媒を留去して、油状物質（６．０２ｇ）を得、
このものはそのまま次の工程に使用した。
【０１９７】ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ
-1）：２１００（Ｎ3 ），１７２５（Ｃ＝Ｏ，エステ
ル）．1 ＨＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０７（６Ｈ，ｓ，−ＳｉＣＨ3 ），０．８６
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−ＣＨ3 ），０．９１
（９Ｈ，ｓ，−Ｓｉ−ｔ−Ｂｕ），１．２−１．５（８
Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）4−），２．０８（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨＣＨ2 −），３．６−３．９（３Ｈ，ｍ，ＣＨ2 −
１及びＨ−２），５．５−５．７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３及
びＨ−４），５．９２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．７及び１
４．４Ｈｚ，Ｈ−５），７．４５，７．５６及び８．０
６（２Ｈ，１Ｈ，及び２Ｈ，３ｍ，−Ｃ6 Ｈ5 ）．
-1）：２１００（Ｎ3 ），１７２５（Ｃ＝Ｏ，エステ
ル）．1 ＨＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０７（６Ｈ，ｓ，−ＳｉＣＨ3 ），０．８６
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−ＣＨ3 ），０．９１
（９Ｈ，ｓ，−Ｓｉ−ｔ−Ｂｕ），１．２−１．５（８
Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）4−），２．０８（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨＣＨ2 −），３．６−３．９（３Ｈ，ｍ，ＣＨ2 −
１及びＨ−２），５．５−５．７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３及
びＨ−４），５．９２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．７及び１
４．４Ｈｚ，Ｈ−５），７．４５，７．５６及び８．０
６（２Ｈ，１Ｈ，及び２Ｈ，３ｍ，−Ｃ6 Ｈ5 ）．
【０１９８】Ｆ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−４−ウンデセン−１−オー
ル：
−３−ベンゾイルオキシ−４−ウンデセン−１−オー
ル：
【０１９９】
【化４１】
【０２００】テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）中の粗
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−４−ウンデ
セン−１−オール（６．０２ｇ）溶液を、０−５°Ｃに
冷却し、酢酸（４ｍＬ）、テトラヒドロフラン中のテト
ラブチルアンモニウムフルオリドの１Ｍ溶液（３４．８
ｍＬ，３４．８ｍｍｏｌ）を順次加えた。２２°Ｃで６
時間後、反応混合物は酢酸エチル（４００ｍＬ）で希釈
し、飽和重曹水、ブラインで洗い、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧下留去して油状物質を得、こ
れをシリカゲルクロマトグラフィー（５×１２ｃｍ，１
０％酢酸エチル／トルエン）で精製して表題の化合物
（３．２６ｇ，９５％）を油状物質として得た。
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−４−ウンデ
セン−１−オール（６．０２ｇ）溶液を、０−５°Ｃに
冷却し、酢酸（４ｍＬ）、テトラヒドロフラン中のテト
ラブチルアンモニウムフルオリドの１Ｍ溶液（３４．８
ｍＬ，３４．８ｍｍｏｌ）を順次加えた。２２°Ｃで６
時間後、反応混合物は酢酸エチル（４００ｍＬ）で希釈
し、飽和重曹水、ブラインで洗い、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧下留去して油状物質を得、こ
れをシリカゲルクロマトグラフィー（５×１２ｃｍ，１
０％酢酸エチル／トルエン）で精製して表題の化合物
（３．２６ｇ，９５％）を油状物質として得た。
【０２０１】 ［α］22 D ：−６５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２１０
５（Ｎ3 ），１７２０（エステルのＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．４（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4 −），２．０９（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），３．
６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７及び７．１Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７及び４．０
Ｈｚ，Ｈ−１），３．８１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．
５８−５．６５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３及びＨ−４），５．
９５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），７．４４，７．５９及び
８．０６（２Ｈ，１Ｈ，及び２Ｈ，３組のｍ，−Ｃ6 Ｈ
5 ）． 元素分析： Ｃ18Ｈ25Ｎ3 Ｏ3 ・０．５Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６３．５１；Ｈ，７．７０；Ｎ，１２．３
４ 実測値：Ｃ，６３．４５；Ｈ，７．４５；Ｎ，１２．２
９
５（Ｎ3 ），１７２０（エステルのＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．４（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4 −），２．０９（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），３．
６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７及び７．１Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７及び４．０
Ｈｚ，Ｈ−１），３．８１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．
５８−５．６５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３及びＨ−４），５．
９５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），７．４４，７．５９及び
８．０６（２Ｈ，１Ｈ，及び２Ｈ，３組のｍ，−Ｃ6 Ｈ
5 ）． 元素分析： Ｃ18Ｈ25Ｎ3 Ｏ3 ・０．５Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６３．５１；Ｈ，７．７０；Ｎ，１２．３
４ 実測値：Ｃ，６３．４５；Ｈ，７．４５；Ｎ，１２．２
９
【０２０２】Ｇ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ｐ−
メトキシベンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−ウンデセン、及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−
Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−ウンデセン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ｐ−
メトキシベンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−ウンデセン、及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−
Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−ウンデセン：
【０２０３】
【化４２】
【０２０４】実施例１−Ｃ記載のエチル ４，６−ジ−
Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−
Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシド（７．５ｇ，１０．８２ｍｍｏｌ）及び
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−４−ウンデセン−１−オール（３．０ｇ，９．０
４ｍｍｏｌ）を、実施例１−Ｄ記載の一般法によって反
応させ、表題の化合物（８．９０ｇ，１００％；α−ア
ノマー：β−アノマー＝〜１；１，ＮＭＲで標定）を得
た。
Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−
Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシド（７．５ｇ，１０．８２ｍｍｏｌ）及び
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−４−ウンデセン−１−オール（３．０ｇ，９．０
４ｍｍｏｌ）を、実施例１−Ｄ記載の一般法によって反
応させ、表題の化合物（８．９０ｇ，１００％；α−ア
ノマー：β−アノマー＝〜１；１，ＮＭＲで標定）を得
た。
【０２０５】ＩＲ（ニート）νmax （ｃｍ-1）：３１０
０−２８００（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７４５
及び１７２０（Ｃ＝Ｏ），１６１０及び１５１０（芳香
性Ｃ＝Ｃ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２５−１．３８（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4−），１．４４，１．４６，１．４６及び１．４９
（１８Ｈ，４ｓ，２×ｔ−ブチル）、２．０５（２Ｈ，
ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．４６（０．５Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．７及び２．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．５３（０．
５Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９及び８．０Ｈｚ，Ｈ−１），
３．６６（０．５Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２及び６．２Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），３．７２（０．５Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
７及び６．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．５５−３．６４，
３．８４−３．８９，及び３．９２−４．０６（７Ｈ，
３組のｍ，Ｈ−２’，Ｈ−３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’，
Ｈ−２，Ｈ−６’，及びＨ−１），３．７７，３．７９
及び３．８２（６Ｈ，３ｓ，２×−ＯＣＨ3 ），３．９
９及び４．１１（２Ｈ，２ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．２５−４．３７（２Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．３６（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ−１’
α），４．５８−４．７４（３．５Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 Ｐ
ｈ），４．８１（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
１’β），４．８５（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈ
ｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），５．５３−５．６０（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−４），５．６３（０．５Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８及び
４．１Ｈｚ，Ｈ−３），５．６９（０．５Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝７．９及び３．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．８６−５．９
５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），６．８１−６．８９，７．２
４−７．３５，７．４４−７．４８，７．５６−７．５
９及び８．０６−８．０８（１３Ｈ，５組のｍ，芳香性
−Ｈ）．
０−２８００（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７４５
及び１７２０（Ｃ＝Ｏ），１６１０及び１５１０（芳香
性Ｃ＝Ｃ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２５−１．３８（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4−），１．４４，１．４６，１．４６及び１．４９
（１８Ｈ，４ｓ，２×ｔ−ブチル）、２．０５（２Ｈ，
ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．４６（０．５Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．７及び２．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．５３（０．
５Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９及び８．０Ｈｚ，Ｈ−１），
３．６６（０．５Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２及び６．２Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），３．７２（０．５Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
７及び６．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．５５−３．６４，
３．８４−３．８９，及び３．９２−４．０６（７Ｈ，
３組のｍ，Ｈ−２’，Ｈ−３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’，
Ｈ−２，Ｈ−６’，及びＨ−１），３．７７，３．７９
及び３．８２（６Ｈ，３ｓ，２×−ＯＣＨ3 ），３．９
９及び４．１１（２Ｈ，２ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．２５−４．３７（２Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．３６（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ−１’
α），４．５８−４．７４（３．５Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 Ｐ
ｈ），４．８１（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
１’β），４．８５（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈ
ｚ，−ＣＨ2 Ｐｈ），５．５３−５．６０（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−４），５．６３（０．５Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８及び
４．１Ｈｚ，Ｈ−３），５．６９（０．５Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝７．９及び３．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．８６−５．９
５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），６．８１−６．８９，７．２
４−７．３５，７．４４−７．４８，７．５６−７．５
９及び８．０６−８．０８（１３Ｈ，５組のｍ，芳香性
−Ｈ）．
【０２０６】Ｈ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−ウンデセン、及び（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセ
ン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−ウンデセン、及び（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセ
ン：
【０２０７】
【化４３】
【０２０８】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキ
シベンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボ
ニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４
−ウンデセン、及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ｐ−
メトキシベンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−ウンデセン（〜１：１混合物，８．６９ｇ，
９．０４ｍｍｏｌ）を、実施例１−Ｅに記載の一般法に
よって反応させ、表題の化合物の純粋なα−アノマー
（１．９６ｇ，３０％）、α−アノマー及びβ−アノマ
ーの混合物（０．９２ｇ，１４％）、及び純粋なβ−ア
ノマー（１．６４ｇ，２５％）をシロップ状物質として
得た。
ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキ
シベンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボ
ニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４
−ウンデセン、及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ｐ−
メトキシベンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−ウンデセン（〜１：１混合物，８．６９ｇ，
９．０４ｍｍｏｌ）を、実施例１−Ｅに記載の一般法に
よって反応させ、表題の化合物の純粋なα−アノマー
（１．９６ｇ，３０％）、α−アノマー及びβ−アノマ
ーの混合物（０．９２ｇ，１４％）、及び純粋なβ−ア
ノマー（１．６４ｇ，２５％）をシロップ状物質として
得た。
【０２０９】α−アノマー： ［α］22 D ：＋４５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ニート）νmax （ｃｍ-1）：３７００−３１００
（ＯＨ），３１００−２８００（Ｃ−Ｈ），２１００
（Ｎ3 ），１７３５（ｂｒ，Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２６−１．４５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4−），１．４８（１８Ｈ，ｓ，２×ｔ−ブチル）、
２．０８（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ
2 −），２．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），３．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び７．３
Ｈｚ，Ｈ−１），３．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及
び５．９Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７６−３．８６（３
Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ−３’，及びＨ−６’），３．８
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−４’），３．８９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び４．０Ｈｚ，Ｈ−
１），３．９３−３．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．
９９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．０４（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．３Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．０５−４．０９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５’），４．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．４Ｈｚ，−ＯＨ），４．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．０及び８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．６５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．０及び４．７Ｈｚ，Ｈ−３），５．９５
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．０及び７．０Ｈｚ，Ｈ００
２，７．４４−７．４８，７．５６−７．６０，及び
８．０５−８．０７（５Ｈ，３組のｍ，Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ36Ｈ55Ｎ3 Ｏ12： 計算値：Ｃ，５９．９０；Ｈ，７．６８；Ｎ，５．８２ 実測値：Ｃ，５９．６９；Ｈ，７．４９；Ｎ，５．７３
（ＯＨ），３１００−２８００（Ｃ−Ｈ），２１００
（Ｎ3 ），１７３５（ｂｒ，Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２６−１．４５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4−），１．４８（１８Ｈ，ｓ，２×ｔ−ブチル）、
２．０８（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ
2 −），２．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），３．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び７．３
Ｈｚ，Ｈ−１），３．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及
び５．９Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７６−３．８６（３
Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ−３’，及びＨ−６’），３．８
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−４’），３．８９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び４．０Ｈｚ，Ｈ−
１），３．９３−３．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．
９９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．０４（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．３Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．０５−４．０９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５’），４．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．４Ｈｚ，−ＯＨ），４．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．０及び８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．６５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．０及び４．７Ｈｚ，Ｈ−３），５．９５
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．０及び７．０Ｈｚ，Ｈ００
２，７．４４−７．４８，７．５６−７．６０，及び
８．０５−８．０７（５Ｈ，３組のｍ，Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ36Ｈ55Ｎ3 Ｏ12： 計算値：Ｃ，５９．９０；Ｈ，７．６８；Ｎ，５．８２ 実測値：Ｃ，５９．６９；Ｈ，７．４９；Ｎ，５．７３
【０２１０】β−アノマー： ［α］22 D ：−２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ニート）νmax （ｃｍ-1）：３７００−３１００
（ＯＨ），３１００−２８００（Ｃ−Ｈ），２１００
（Ｎ3 ），１７２５（ｂｒ，Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２７−１．４０（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4−），１．４９（１８Ｈ，ｓ，２×ｔ−ブチル），
２．０８（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．６３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，−ＯＨ−２’），３．５
１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び３．３Ｈｚ，Ｈ−
３’），３．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４及び４．９
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．６６−３．８０（４Ｈ，ｍ，Ｈ
−２’，Ｈ−５’，Ｈ−６’及びＨ−１），３．７９
（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），３．９０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４及び７．１Ｈｚ，Ｈ−１），４．００（２
Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．００−４．０５（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．３
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ，Ｈ−１’），４．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
７．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．１６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，−ＯＨ−３’），５．５７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び８．０Ｈｚ，Ｈ−４），
５．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０及び４．３Ｈｚ，Ｈ
−３），５．９６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２及び６．
７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４４−７．４８，７．５６−
７．６０，及び８．０６−８．０８（５Ｈ，３組のｍ，
Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ36Ｈ55Ｎ3 Ｏ12： 計算値：Ｃ，５９．９０；Ｈ，７．６８；Ｎ，５．８２ 実測値：Ｃ，５９．５５；Ｈ，７．４５；Ｎ，５．７６
（ＯＨ），３１００−２８００（Ｃ−Ｈ），２１００
（Ｎ3 ），１７２５（ｂｒ，Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２７−１．４０（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4−），１．４９（１８Ｈ，ｓ，２×ｔ−ブチル），
２．０８（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．６３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，−ＯＨ−２’），３．５
１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び３．３Ｈｚ，Ｈ−
３’），３．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４及び４．９
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．６６−３．８０（４Ｈ，ｍ，Ｈ
−２’，Ｈ−５’，Ｈ−６’及びＨ−１），３．７９
（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），３．９０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４及び７．１Ｈｚ，Ｈ−１），４．００（２
Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．００−４．０５（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．３
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．７Ｈｚ，Ｈ−１’），４．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
７．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．１６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，−ＯＨ−３’），５．５７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び８．０Ｈｚ，Ｈ−４），
５．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０及び４．３Ｈｚ，Ｈ
−３），５．９６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２及び６．
７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４４−７．４８，７．５６−
７．６０，及び８．０６−８．０８（５Ｈ，３組のｍ，
Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ36Ｈ55Ｎ3 Ｏ12： 計算値：Ｃ，５９．９０；Ｈ，７．６８；Ｎ，５．８２ 実測値：Ｃ，５９．５５；Ｈ，７．４５；Ｎ，５．７６
【０２１１】Ｉ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニル
メチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウ
ンデセン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニル
メチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウ
ンデセン：
【０２１２】
【化４４】
【０２１３】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−ウンデセン（２．６６ｇ，３．６５ｍｍ
ｏｌ）を実施例１−Ｆ記載の一般法により反応を行い、
表題の化合物（３．１０ｇ，９０％）を透明な油状物質
として得た。
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−ウンデセン（２．６６ｇ，３．６５ｍｍ
ｏｌ）を実施例１−Ｆ記載の一般法により反応を行い、
表題の化合物（３．１０ｇ，９０％）を透明な油状物質
として得た。
【０２１４】 ［α］22 D ：＋４５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ニート）νmax （ｃｍ-1）：３１００−２８００
（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７４５，１７２５
（ｂｒ，Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２６−１．３９（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4−），１．４２及び１．４９（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ
−ブチル），２．０６（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，
＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．５１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１），
３．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．６Ｈｚ，Ｈ
−６’），３．９５−４．０９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，
Ｈ−２，及びＨ−１），４．０３（２Ｈ，ＡＢｑａ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２４（１Ｈ，ｂｒｓ，
Ｈ−４’），４．２８−４．３２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５’，−ＯＣＨ2 ＣＯ−と重複），４．３０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．３３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５１−
５．５８（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４，及びＨ−３），５．７５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，及び３．２Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，及び
２．４Ｈｚ，Ｈ−３’），５．９０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１４．２，及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３２−７．
５８，及び７．９８−８．０２（１５Ｈ，２組のｍ，３
×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ50Ｈ63Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６４．５７；Ｈ，６．８３；Ｎ，４．５２ 実測値：Ｃ，６４．４７；Ｈ，６．７３；Ｎ，４．５３
（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７４５，１７２５
（ｂｒ，Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２６−１．３９（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4−），１．４２及び１．４９（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ
−ブチル），２．０６（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，
＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．５１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１），
３．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．６Ｈｚ，Ｈ
−６’），３．９５−４．０９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，
Ｈ−２，及びＨ−１），４．０３（２Ｈ，ＡＢｑａ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２４（１Ｈ，ｂｒｓ，
Ｈ−４’），４．２８−４．３２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５’，−ＯＣＨ2 ＣＯ−と重複），４．３０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．３３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５１−
５．５８（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４，及びＨ−３），５．７５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，及び３．２Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，及び
２．４Ｈｚ，Ｈ−３’），５．９０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１４．２，及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３２−７．
５８，及び７．９８−８．０２（１５Ｈ，２組のｍ，３
×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ50Ｈ63Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６４．５７；Ｈ，６．８３；Ｎ，４．５２ 実測値：Ｃ，６４．４７；Ｈ，６．７３；Ｎ，４．５３
【０２１５】Ｊ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾ
イルオキシ−２−デカノイルアミノ−１−（２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−ウンデセン：
イルオキシ−２−デカノイルアミノ−１−（２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−ウンデセン：
【０２１６】
【化４５】
【０２１７】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル
−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセ
ン（１．４８ｇ，１．５９ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇ記
載の一般法、但しアシル化試薬としてはデカノイルクロ
リドを使用、により反応を行い、表題の化合物（１．２
７４ｇ，７６％）を白色固体として得た。
ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル
−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセ
ン（１．４８ｇ，１．５９ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇ記
載の一般法、但しアシル化試薬としてはデカノイルクロ
リドを使用、により反応を行い、表題の化合物（１．２
７４ｇ，７６％）を白色固体として得た。
【０２１８】ｍ．ｐ．：１０６−１０７°Ｃ． ［α］22 D ：＋５９°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：３２９０（ＮＨ），
２９６０，２９３０，及び２８５０（Ｃ−Ｈ），１７５
５，１７５０，１７２０，及び１６５５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，−ＣＨ
3），１．２３−１．２６（２０Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4 −，及び−（ＣＨ2 ）6−），１．４１及び１．４９
（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５７−１．６
５（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９７（２Ｈ，ｑａ，
Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１５（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．８０−３．８９
（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１及びＨ−６’），４．０１（１Ｈ，
ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び５．４Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．０４（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２３（１Ｈ，ｂｒｓ，
Ｈ−４’），４．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−
５’），４．４２−４．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
５．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び７．６Ｈｚ，
Ｈ−４），５．５８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−
３），５．７０−５．７９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−５，Ｈ−
２’及びＨ−３’），６．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３
Ｈｚ，−ＮＨ−），７．２９−７．３３，７．３９−
７．４９，７．５２−７．５６及び７．９１−８．０２
（１５Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ60Ｈ83ＮＯ15： 計算値：Ｃ，６８．０９；Ｈ，７．９１；Ｎ，１．３２ 実測値：Ｃ，６８．２１；Ｈ，７．７３；Ｎ，１．５１
２９６０，２９３０，及び２８５０（Ｃ−Ｈ），１７５
５，１７５０，１７２０，及び１６５５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，−ＣＨ
3），１．２３−１．２６（２０Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4 −，及び−（ＣＨ2 ）6−），１．４１及び１．４９
（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５７−１．６
５（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９７（２Ｈ，ｑａ，
Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１５（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．８０−３．８９
（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１及びＨ−６’），４．０１（１Ｈ，
ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び５．４Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．０４（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２３（１Ｈ，ｂｒｓ，
Ｈ−４’），４．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−
５’），４．４２−４．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
５．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び７．６Ｈｚ，
Ｈ−４），５．５８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−
３），５．７０−５．７９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−５，Ｈ−
２’及びＨ−３’），６．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３
Ｈｚ，−ＮＨ−），７．２９−７．３３，７．３９−
７．４９，７．５２−７．５６及び７．９１−８．０２
（１５Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ60Ｈ83ＮＯ15： 計算値：Ｃ，６８．０９；Ｈ，７．９１；Ｎ，１．３２ 実測値：Ｃ，６８．２１；Ｈ，７．７３；Ｎ，１．５１
【０２１９】実施例 ７： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−デカノイルアミノ−１−
（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カル
ボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
４−ウンデセン：
−ベンゾイルオキシ−２−デカノイルアミノ−１−
（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カル
ボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
４−ウンデセン：
【０２２０】
【化４６】
【０２２１】実施例６で合成した（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）
−３−ベンゾイルオキシ−２−デカノイルアミノ−１−
（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−ウンデセン（０．５６６ｇ，０．
５３５ｍｍｏｌ）を、実施例２に記載した一般法によっ
て反応を行い、表題の化合物（０．２５６ｇ，５１％）
を白色無定形固体として得た。
−３−ベンゾイルオキシ−２−デカノイルアミノ−１−
（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−ウンデセン（０．５６６ｇ，０．
５３５ｍｍｏｌ）を、実施例２に記載した一般法によっ
て反応を行い、表題の化合物（０．２５６ｇ，５１％）
を白色無定形固体として得た。
【０２２２】 ［α］22 D ：＋５９°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：３７００−２５００
（ｂｒ，ＮＨ，ＯＨ，及びＣ−Ｈ），１７２５，及び１
６３５（ｂｒ，Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−ＣＨ
3），１．１４−１．４２（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
2 −，及び−（ＣＨ2 ）7−），１．８３−２．０２
（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −及び−ＮＨＣＯＣＨ
2−），３．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３及び７．
０Ｈｚ，Ｈ−１），３．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９
及び６．５Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．３及び４．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．８５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９及び５．９Ｈｚ，Ｈ−６’），
４．０３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．０７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．９Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
６．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２０−４．２７
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４’及びＨ−５’），４．２４（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．３５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．１９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４７−５．５８（３
Ｈ，ｍ，Ｈ−４，Ｈ−３，及びＨ−２’），５．９０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び２．７Ｈｚ，Ｈ−
３’），５．７６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．０及び６．
７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３６−７．４０，７．４４−
７．４８，７．５４−７．６３及び７．７９−７．９１
（１５Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ52Ｈ67ＮＯ15・０．５Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６５．３９；Ｈ，７．１８；Ｎ，１．４７ 実測値：Ｃ，６５．４０；Ｈ，７．０８；Ｎ，１．４７
（ｂｒ，ＮＨ，ＯＨ，及びＣ−Ｈ），１７２５，及び１
６３５（ｂｒ，Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−ＣＨ
3），１．１４−１．４２（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
2 −，及び−（ＣＨ2 ）7−），１．８３−２．０２
（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −及び−ＮＨＣＯＣＨ
2−），３．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３及び７．
０Ｈｚ，Ｈ−１），３．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９
及び６．５Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．３及び４．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．８５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９及び５．９Ｈｚ，Ｈ−６’），
４．０３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．０７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．９Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
６．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２０−４．２７
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４’及びＨ−５’），４．２４（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．３５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．１９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４７−５．５８（３
Ｈ，ｍ，Ｈ−４，Ｈ−３，及びＨ−２’），５．９０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び２．７Ｈｚ，Ｈ−
３’），５．７６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．０及び６．
７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３６−７．４０，７．４４−
７．４８，７．５４−７．６３及び７．７９−７．９１
（１５Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ52Ｈ67ＮＯ15・０．５Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６５．３９；Ｈ，７．１８；Ｎ，１．４７ 実測値：Ｃ，６５．４０；Ｈ，７．０８；Ｎ，１．４７
【０２２３】実施例 ８： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−（９−メトキシカルボニルノ
ナノイルアミノ）−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−ウンデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−
２−（９−メトキシカルボニルノナノイルアミノ）−１
−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ
−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−ウンデセン：
−ベンゾイルオキシ−２−（９−メトキシカルボニルノ
ナノイルアミノ）−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−ウンデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−
２−（９−メトキシカルボニルノナノイルアミノ）−１
−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ
−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−ウンデセン：
【０２２４】
【化４７】
【０２２５】ピリジン（７５ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）
中の、実施例６−Ｉで合成した（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−ウンデセン（１．５２ｇ，１．６３ｍｍｏ
ｌ）の溶液に硫化水素ガスを飽和した。反応混合物は、
２２°Ｃで〜７２時間攪拌し、それから減圧下濃縮し、
トルエン（２×）で共沸濃縮した。残渣は、ジクロロメ
タン（１２５ｍＬ）に溶解し、この溶液に９−メトキシ
カルボニルノナン酸（０．７１ｇ，３．２８ｍｍｏｌ）
を加え、続いて１−エチル−３−（３−ジメチルアミノ
プロピル）カルボジイミド塩酸塩（０．９５ｇ，４．９
６ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を２２°Ｃで２時間攪拌
した。有機相は水、及びブラインで洗い、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣は、シリカ
ゲルクロマトグラフィー（３．５×１３ｃｍ，０から２
０％酢酸エチル／トルエン）で精製し、表題の化合物
（１．６２ｇ，９０％）を白色固体として得た。
中の、実施例６−Ｉで合成した（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−ウンデセン（１．５２ｇ，１．６３ｍｍｏ
ｌ）の溶液に硫化水素ガスを飽和した。反応混合物は、
２２°Ｃで〜７２時間攪拌し、それから減圧下濃縮し、
トルエン（２×）で共沸濃縮した。残渣は、ジクロロメ
タン（１２５ｍＬ）に溶解し、この溶液に９−メトキシ
カルボニルノナン酸（０．７１ｇ，３．２８ｍｍｏｌ）
を加え、続いて１−エチル−３−（３−ジメチルアミノ
プロピル）カルボジイミド塩酸塩（０．９５ｇ，４．９
６ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を２２°Ｃで２時間攪拌
した。有機相は水、及びブラインで洗い、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣は、シリカ
ゲルクロマトグラフィー（３．５×１３ｃｍ，０から２
０％酢酸エチル／トルエン）で精製し、表題の化合物
（１．６２ｇ，９０％）を白色固体として得た。
【０２２６】ｍ．ｐ．：１２４−１２５°Ｃ（酢酸エチ
ル／ヘキサン）． ［α］22 D ：＋４４°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：３３００（ＮＨ），
２９３０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７４５，１７２０，
及び１６５０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２３−１．２９（１８Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 4 −，及び−（ＣＨ2 ）5 −），１．４１及び
１．４９（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５７
−１．６４（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９７（２
Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．
１４（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），２．３０（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｍｅ），３．
６７（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ3 ），３．８０−３．８９，
及び３．９８−４．０２（４Ｈ，２組のｍ，Ｈ−６’及
びＨ−１），４．０１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０７（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２
３（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．２９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３５（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ−５’），４．５１
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
０Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．２及び７．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．５８（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−３），５．７０−５．７９
（３Ｈ，ｍ，Ｈ−５，Ｈ−２’及びＨ−３’），６．０
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，−ＮＨ−）７．２９−
７．３３，７．３９−７．４８，７．５２−７．５６及
び７．９０−８．０２（１５Ｈ，３組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ
5 ）． 元素分析： Ｃ61Ｈ83ＮＯ17： 計算値：Ｃ，６６．４７；Ｈ，７．５９；Ｎ，１．２７ 実測値：Ｃ，６６．４４；Ｈ，７．５４；Ｎ，１．３９
ル／ヘキサン）． ［α］22 D ：＋４４°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：３３００（ＮＨ），
２９３０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７４５，１７２０，
及び１６５０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２３−１．２９（１８Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 4 −，及び−（ＣＨ2 ）5 −），１．４１及び
１．４９（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５７
−１．６４（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９７（２
Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．
１４（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），２．３０（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，−ＣＨ2 ＣＯ2 Ｍｅ），３．
６７（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ3 ），３．８０−３．８９，
及び３．９８−４．０２（４Ｈ，２組のｍ，Ｈ−６’及
びＨ−１），４．０１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０７（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２
３（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．２９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３５（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ−５’），４．５１
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
０Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．２及び７．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．５８（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−３），５．７０−５．７９
（３Ｈ，ｍ，Ｈ−５，Ｈ−２’及びＨ−３’），６．０
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，−ＮＨ−）７．２９−
７．３３，７．３９−７．４８，７．５２−７．５６及
び７．９０−８．０２（１５Ｈ，３組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ
5 ）． 元素分析： Ｃ61Ｈ83ＮＯ17： 計算値：Ｃ，６６．４７；Ｈ，７．５９；Ｎ，１．２７ 実測値：Ｃ，６６．４４；Ｈ，７．５４；Ｎ，１．３９
【０２２７】Ｂ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾ
イルオキシ−２−（９−メトキシカルボニルノナノイル
アミノ）−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−ウンデセン：
イルオキシ−２−（９−メトキシカルボニルノナノイル
アミノ）−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−ウンデセン：
【０２２８】
【化４８】
【０２２９】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオ
キシ−２−（９−メトキシカルボニルノナノイルアミ
ノ）−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセン（０．８６
２ｇ，０．７８２ｍｍｏｌ）を実施例２記載の一般法に
より反応を行い、表題の化合物（０．７３４ｇ，９４
％）を白色固体として得た。
キシ−２−（９−メトキシカルボニルノナノイルアミ
ノ）−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセン（０．８６
２ｇ，０．７８２ｍｍｏｌ）を実施例２記載の一般法に
より反応を行い、表題の化合物（０．７３４ｇ，９４
％）を白色固体として得た。
【０２３０】 ［α］22 D ：＋５９°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：３７００−２７００
（ＯＨ及びＮＨ），２９３０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１
７３５，及び１６３５（ｂｒ，Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．１３−１．４６（２０Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 4 −，及び−（ＣＨ2 ）6 −），１．８２−２．
０１（４Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −及び＝ＣＨＣＨ2
−），２．２４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−ＣＨ2
ＣＯ2 Ｍｅ），３．５５−３．５９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
１），３．５６（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ3 ，Ｈ−１と重
複），３．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０及び６．５
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
４及び４．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．８５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．０，及び５．９Ｈｚ，Ｈ−６’），４．０３
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．０６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．１６−４．２２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
４’及びＨ−５’重複），４．１９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２４（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ−），４．３
４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．２３−５．６５（３Ｈ，
ｍ，Ｈ−４，Ｈ−３，及びＨ−２’），５．７０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），
５．７５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．９及び６．８Ｈｚ，
Ｈ−５），７．３５−７．４８，７．５４−７．６２，
７．７９−７．８３及び７．８８−７．９０（１５Ｈ，
４組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ53Ｈ67ＮＯ17・Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６３．１５；Ｈ，６．９０；Ｎ，１．３０ 実測値：Ｃ，６３．１８；Ｈ，６．６５；Ｎ，１．５２
（ＯＨ及びＮＨ），２９３０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１
７３５，及び１６３５（ｂｒ，Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．１３−１．４６（２０Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 4 −，及び−（ＣＨ2 ）6 −），１．８２−２．
０１（４Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −及び＝ＣＨＣＨ2
−），２．２４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−ＣＨ2
ＣＯ2 Ｍｅ），３．５５−３．５９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
１），３．５６（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ3 ，Ｈ−１と重
複），３．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０及び６．５
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
４及び４．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．８５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．０，及び５．９Ｈｚ，Ｈ−６’），４．０３
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．０６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．１６−４．２２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
４’及びＨ−５’重複），４．１９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２４（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ−），４．３
４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．２３−５．６５（３Ｈ，
ｍ，Ｈ−４，Ｈ−３，及びＨ−２’），５．７０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），
５．７５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．９及び６．８Ｈｚ，
Ｈ−５），７．３５−７．４８，７．５４−７．６２，
７．７９−７．８３及び７．８８−７．９０（１５Ｈ，
４組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ53Ｈ67ＮＯ17・Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６３．１５；Ｈ，６．９０；Ｎ，１．３０ 実測値：Ｃ，６３．１８；Ｈ，６．６５；Ｎ，１．５２
【０２３１】実施例 ９： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１
−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチ
ル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． エチル３，４−Ｏ−イソプロピリデン−１−チオ
−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１
−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチ
ル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． エチル３，４−Ｏ−イソプロピリデン−１−チオ
−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
【０２３２】
【化４９】
【０２３３】エチル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シド［Ｒ．Ｕ．レミュー（Ｌｅｍｉｅｕｘ），Ｃａｎ．
Ｊ．Ｃｈｅｍ．，２９，１０７９（１９５１）（２４．
８６ｇ，０．１１１ｍｏｌ）及び２，２−ジメトキシプ
ロパン（５００ｍＬ）の混合溶液にｐ−トルエンスルホ
ン酸（０．６２５ｇ）を加え、２２°Ｃで２４時間攪拌
した。水（８０ｍＬ）を加え、１５分後反応混合物を氷
水浴中で冷却し、更に３０分攪拌した。トリエチルアミ
ン（５ｍＬ）を加え、混合物を２０分攪拌した。減圧下
溶媒を留去し、残渣はシリカゲルクロマトグラフィー
（９×１２ｃｍ，５０％から７０％酢酸エチル／トルエ
ン）で精製して表題の化合物（２５．５０ｇ，８７％）
を白色固体として得た。
シド［Ｒ．Ｕ．レミュー（Ｌｅｍｉｅｕｘ），Ｃａｎ．
Ｊ．Ｃｈｅｍ．，２９，１０７９（１９５１）（２４．
８６ｇ，０．１１１ｍｏｌ）及び２，２−ジメトキシプ
ロパン（５００ｍＬ）の混合溶液にｐ−トルエンスルホ
ン酸（０．６２５ｇ）を加え、２２°Ｃで２４時間攪拌
した。水（８０ｍＬ）を加え、１５分後反応混合物を氷
水浴中で冷却し、更に３０分攪拌した。トリエチルアミ
ン（５ｍＬ）を加え、混合物を２０分攪拌した。減圧下
溶媒を留去し、残渣はシリカゲルクロマトグラフィー
（９×１２ｃｍ，５０％から７０％酢酸エチル／トルエ
ン）で精製して表題の化合物（２５．５０ｇ，８７％）
を白色固体として得た。
【０２３４】ｍ．ｐ．＝９０−９３°Ｃ． ［α］22 D ：＋２０．８°（ｃ＝２．８，ＣＨＣ
ｌ3 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：３２００（ｂｒ，Ｏ
Ｈ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，−ＳＣＨ
2 ＣＨ3 ），１．３６，及び１．５２（２×３Ｈ．２
ｓ，イソプロピリデンのＣＨ3 ），２．２，及び２．５
（ｂｒ，ＯＨ），２．７５（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 ＣＨ
3 ），３．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び７．
０Ｈｚ，Ｈ−２），３．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
５，及び４．０Ｈｚ，Ｈ−６），３．８９（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−５），３．９８（１Ｈ，Ｊ＝１１．５，及び７．２
Ｈｚ，Ｈ−６），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．０，
及び５．６Ｈｚ，Ｈ−３），４．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝５．６，及び２．２Ｈｚ，Ｈ−４），４．２７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，Ｈ−１）． 元素分析： Ｃ11Ｈ20Ｏ5 Ｓ： 計算値：Ｃ，４９．９８；Ｈ，７．６３；Ｓ，１２．１
３ 実測値：Ｃ，４９．８９；Ｈ，７．４９；Ｓ，１２．３
３
ｌ3 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：３２００（ｂｒ，Ｏ
Ｈ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，−ＳＣＨ
2 ＣＨ3 ），１．３６，及び１．５２（２×３Ｈ．２
ｓ，イソプロピリデンのＣＨ3 ），２．２，及び２．５
（ｂｒ，ＯＨ），２．７５（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 ＣＨ
3 ），３．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び７．
０Ｈｚ，Ｈ−２），３．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
５，及び４．０Ｈｚ，Ｈ−６），３．８９（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−５），３．９８（１Ｈ，Ｊ＝１１．５，及び７．２
Ｈｚ，Ｈ−６），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．０，
及び５．６Ｈｚ，Ｈ−３），４．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝５．６，及び２．２Ｈｚ，Ｈ−４），４．２７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，Ｈ−１）． 元素分析： Ｃ11Ｈ20Ｏ5 Ｓ： 計算値：Ｃ，４９．９８；Ｈ，７．６３；Ｓ，１２．１
３ 実測値：Ｃ，４９．８９；Ｈ，７．４９；Ｓ，１２．３
３
【０２３５】Ｂ． エチル３，４−Ｏ−イソプロピリデ
ン−２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ
−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
ン−２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ
−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
【０２３６】
【化５０】
【０２３７】エチル３，４−Ｏ−イソプロピリデン−１
−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１．００ｇ，
３．７８ｍｍｏｌ）を乾燥ジメチルホルムアミド（２０
ｍＬ，４Ａモレキュラーシーブで乾燥保存）中の水素化
ナトリウム（０．６８０ｇ，鉱油中８０％懸濁溶液）の
懸濁液に攪拌しながら２３°Ｃで加えた。この混合物を
２時間攪拌し、それから０−５°Ｃに冷却してヨウ化カ
リウム（２．４３ｇ，１４．６ｍｍｏｌ）を加え、続い
てｐ−メトキシベンジルクロリド（１．５４ｍＬ，１
１．３５ｍｍｏｌ）を滴下した。得られた混合物を更に
１時間攪拌し、再び０−５°Ｃに冷却し、水（５０ｍ
Ｌ）を加え、ジエチルエーテル（３×５０ｍＬ）で抽出
した。合わせた有機抽出液をブラインで洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣はシリ
カゲルクロマトグラフィー（１０×１８ｃｍ，１０から
２０％酢酸エチル／トルエン）で精製して表題の化合物
（１．８７ｇ，９７％）を得た。
−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１．００ｇ，
３．７８ｍｍｏｌ）を乾燥ジメチルホルムアミド（２０
ｍＬ，４Ａモレキュラーシーブで乾燥保存）中の水素化
ナトリウム（０．６８０ｇ，鉱油中８０％懸濁溶液）の
懸濁液に攪拌しながら２３°Ｃで加えた。この混合物を
２時間攪拌し、それから０−５°Ｃに冷却してヨウ化カ
リウム（２．４３ｇ，１４．６ｍｍｏｌ）を加え、続い
てｐ−メトキシベンジルクロリド（１．５４ｍＬ，１
１．３５ｍｍｏｌ）を滴下した。得られた混合物を更に
１時間攪拌し、再び０−５°Ｃに冷却し、水（５０ｍ
Ｌ）を加え、ジエチルエーテル（３×５０ｍＬ）で抽出
した。合わせた有機抽出液をブラインで洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣はシリ
カゲルクロマトグラフィー（１０×１８ｃｍ，１０から
２０％酢酸エチル／トルエン）で精製して表題の化合物
（１．８７ｇ，９７％）を得た。
【０２３８】［α］22 D ：−６．９°（ｃ＝０．３９，
ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：２９８０，２９３
５，２９００，２８６０，２８４０（Ｃ−Ｈ），１６１
０，１５１５（芳香性Ｃ＝Ｃ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．３６，及び１．４５（６Ｈ．２ｓ，−Ｃ
（ＣＨ3 ）2 ），２．７３（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ
2 −），３．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７，及び６．
０Ｈｚ，Ｈ−２），３．７４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈ
ｚ，Ｈ−６），３．８０，及び３．８１（６Ｈ，２ｓ，
２×−ＯＣＨ3 ），３．８８（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−
５），４．１８−４．２２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，及びＨ
−４），４．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｈ−
１），４．４８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．５Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 Ａｒ），４．５６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．５Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．６９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
１．０Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 Ａｒ），４．７７（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝１１．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），６．８６−
６．８９，７．２５−７．２７，及び７．３４−７．３
６（８Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ27Ｈ36Ｏ7 Ｓ： 計算値：Ｃ，６４．２６；Ｈ，７．１９；Ｓ，６．３５ 実測値：Ｃ，６４．５３；Ｈ，７．１５；Ｓ，５．９７
ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：２９８０，２９３
５，２９００，２８６０，２８４０（Ｃ−Ｈ），１６１
０，１５１５（芳香性Ｃ＝Ｃ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．３６，及び１．４５（６Ｈ．２ｓ，−Ｃ
（ＣＨ3 ）2 ），２．７３（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ
2 −），３．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７，及び６．
０Ｈｚ，Ｈ−２），３．７４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈ
ｚ，Ｈ−６），３．８０，及び３．８１（６Ｈ，２ｓ，
２×−ＯＣＨ3 ），３．８８（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−
５），４．１８−４．２２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，及びＨ
−４），４．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｈ−
１），４．４８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．５Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 Ａｒ），４．５６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．５Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．６９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
１．０Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 Ａｒ），４．７７（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝１１．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），６．８６−
６．８９，７．２５−７．２７，及び７．３４−７．３
６（８Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ27Ｈ36Ｏ7 Ｓ： 計算値：Ｃ，６４．２６；Ｈ，７．１９；Ｓ，６．３５ 実測値：Ｃ，６４．５３；Ｈ，７．１５；Ｓ，５．９７
【０２３９】Ｃ． エチル２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メトキ
シベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
シベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
【０２４０】
【化５１】
【０２４１】８０％酢酸水溶液中のエチル３，４−Ｏ−
イソプロピリデン−２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベン
ジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１７．
０ｇ，３３．７ｍｍｏｌ）の溶液を６０°Ｃで１時間加
熱した。冷却した混合物を減圧下濃縮し、残った痕跡の
酢酸をトルエンで共沸して除いた。残渣は、シリカゲル
クロマトグラフィー（１０×２０ｃｍ，１５から５０％
酢酸エチル／トルエン）で精製し、表題の化合物（１
２．２ｇ，７８％）を得た。
イソプロピリデン−２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベン
ジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１７．
０ｇ，３３．７ｍｍｏｌ）の溶液を６０°Ｃで１時間加
熱した。冷却した混合物を減圧下濃縮し、残った痕跡の
酢酸をトルエンで共沸して除いた。残渣は、シリカゲル
クロマトグラフィー（１０×２０ｃｍ，１５から５０％
酢酸エチル／トルエン）で精製し、表題の化合物（１
２．２ｇ，７８％）を得た。
【０２４２】［α］22 D ：＋１．３°（ｃ＝０．３９，
ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：３６００−３１００
（ｂｒ，ＯＨ），２９７０，２９２０，２８８０，２８
４０（Ｃ−Ｈ），１６１０，１５１２（芳香性Ｃ＝
Ｃ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ 3 ），２．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），２．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），２．７９（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 −），３．５２
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，Ｈ−２），３．５８−
３．６４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，及びＨ−５），３．７２
（１Ｈ，ｄｄ，ＪAB＝１０．１及びＪAX＝５．２Ｈｚ，
Ｈ−６），３．７５（１Ｈ，ＪAB＝１０．１，及びＪ BX
＝５．６Ｈｚ，Ｈ−６），３．８２（６Ｈ，ｓ，２×−
ＯＣＨ3 ），４．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ
−４），４．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ−
１），４．５２（２Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），
４．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａ
ｒ），４．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 Ａｒ），６．８７−６．９２，７．２５−７．２
８，及び７．３４−７．３７（８Ｈ，３組のｍ，芳香性
−Ｈ）． 元素分析： Ｃ24Ｈ32Ｏ7 Ｓ： 計算値：Ｃ，６２．０５；Ｈ，６．９４；Ｓ，６．９０ 実測値：Ｃ，６２．１５；Ｈ，６．９５；Ｓ，６．９３
ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：３６００−３１００
（ｂｒ，ＯＨ），２９７０，２９２０，２８８０，２８
４０（Ｃ−Ｈ），１６１０，１５１２（芳香性Ｃ＝
Ｃ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ 3 ），２．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），２．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），２．７９（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 −），３．５２
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，Ｈ−２），３．５８−
３．６４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，及びＨ−５），３．７２
（１Ｈ，ｄｄ，ＪAB＝１０．１及びＪAX＝５．２Ｈｚ，
Ｈ−６），３．７５（１Ｈ，ＪAB＝１０．１，及びＪ BX
＝５．６Ｈｚ，Ｈ−６），３．８２（６Ｈ，ｓ，２×−
ＯＣＨ3 ），４．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ
−４），４．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ−
１），４．５２（２Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），
４．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａ
ｒ），４．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 Ａｒ），６．８７−６．９２，７．２５−７．２
８，及び７．３４−７．３７（８Ｈ，３組のｍ，芳香性
−Ｈ）． 元素分析： Ｃ24Ｈ32Ｏ7 Ｓ： 計算値：Ｃ，６２．０５；Ｈ，６．９４；Ｓ，６．９０ 実測値：Ｃ，６２．１５；Ｈ，６．９５；Ｓ，６．９３
【０２４３】Ｄ． エチル ２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メト
キシベンジル−３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボ
ニル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
キシベンジル−３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボ
ニル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
【０２４４】
【化５２】
【０２４５】エチル ２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベ
ンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（９．
２ｇ，１９．８ｍｍｏｌ）を、実施例１−Ｃ，方法１に
よって反応を行い、表題の化合物（８．１６ｇ，６０
％）を得た。
ンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（９．
２ｇ，１９．８ｍｍｏｌ）を、実施例１−Ｃ，方法１に
よって反応を行い、表題の化合物（８．１６ｇ，６０
％）を得た。
【０２４６】［α］22 D ：−２９．５°（ｃ＝０．７３
５，ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２９７０，２９３
０，２８７０，２８４０（Ｃ−Ｈ），１７４５（Ｃ＝
Ｏ），１６１１，１５８６（芳香性Ｃ＝Ｃ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．４６，及び１．４８（１８Ｈ，２ｓ，２×
ｔ−ブチル），２．７６（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 −），
３．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３，及び２．７Ｈｚ，
Ｈ−３），３．５７（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５），３．７
４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，及び６．２Ｈｚ，Ｈ−
６），３．７９−３．８４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．
８１（６Ｈ，ｓ，Ｈ−２と２×−ＯＣＨ3 重複），３．
９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，及び５．７Ｈｚ，Ｈ
−６），４．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，Ｈ−
４），４．２０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２４（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３４（１Ｈ，ｄ，ＪAB
＝１６．６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．３８（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５
１（２Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＣＨ 2 Ａｒ），４．６４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），６．
８６−６．９０，７．２６−７．２９，及び７．３５−
７．３８（８Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ36Ｈ52Ｏ11Ｓ・０．１５Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６２．１６；Ｈ，７．５８；Ｓ，４．６１ 実測値：Ｃ，６１．７０；Ｈ，７．３９；Ｓ，４．６９
５，ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２９７０，２９３
０，２８７０，２８４０（Ｃ−Ｈ），１７４５（Ｃ＝
Ｏ），１６１１，１５８６（芳香性Ｃ＝Ｃ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．４６，及び１．４８（１８Ｈ，２ｓ，２×
ｔ−ブチル），２．７６（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 −），
３．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３，及び２．７Ｈｚ，
Ｈ−３），３．５７（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５），３．７
４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，及び６．２Ｈｚ，Ｈ−
６），３．７９−３．８４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．
８１（６Ｈ，ｓ，Ｈ−２と２×−ＯＣＨ3 重複），３．
９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，及び５．７Ｈｚ，Ｈ
−６），４．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，Ｈ−
４），４．２０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２４（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３４（１Ｈ，ｄ，ＪAB
＝１６．６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．３８（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５
１（２Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＣＨ 2 Ａｒ），４．６４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），６．
８６−６．９０，７．２６−７．２９，及び７．３５−
７．３８（８Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ36Ｈ52Ｏ11Ｓ・０．１５Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６２．１６；Ｈ，７．５８；Ｓ，４．６１ 実測値：Ｃ，６１．７０；Ｈ，７．３９；Ｓ，４．６９
【０２４７】Ｅ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メ
トキシベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン；及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−
アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ
−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−
ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メ
トキシベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン；及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−
アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ
−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−
ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン：
【０２４８】
【化５３】
【０２４９】エチル ２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベ
ンジル−３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニル−
１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（３．８７ｇ，
５．５８ｍｍｏｌ）、及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−
アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−１
−オール（２．００ｇ，４．６５ｍｍｏｌ）を、実施例
１−Ｄ記載の一般法に従って反応させ、表題の化合物
（４．７０ｇ，９５％）をα−アノマー、及びβ−アノ
マー（５５：４５，ＮＭＲで標定）の混合物として得
た。このアノマーの１部をシリカゲルプレートで分離し
た。
ンジル−３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニル−
１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（３．８７ｇ，
５．５８ｍｍｏｌ）、及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−
アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−１
−オール（２．００ｇ，４．６５ｍｍｏｌ）を、実施例
１−Ｄ記載の一般法に従って反応させ、表題の化合物
（４．７０ｇ，９５％）をα−アノマー、及びβ−アノ
マー（５５：４５，ＮＭＲで標定）の混合物として得
た。このアノマーの１部をシリカゲルプレートで分離し
た。
【０２５０】α−アノマー： ［α］22 D ：＋３．５°（ｃ＝０．４２，ＣＨ2 Ｃ
ｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２９３０，２８５
０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７４５，１７２５
（Ｃ＝Ｏ），１６１１，１５８５（芳香性Ｃ＝Ｃ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．３５（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４７（１８Ｈ，ｓ，２×ｔ−ブチ
ル），２．０３（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝ＣＨ
−ＣＨ 2 −），３．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９，
及び７．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．９及び６．９Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，及び２．８Ｈｚ，Ｈ−
３’），３．７５−３．７９，及び３．９５−４．０２
（４Ｈ，２組のｍ，Ｈ−５’，Ｈ−２’，Ｈ−１，及び
Ｈ−２），３．７８，及び３．７９（６Ｈ，２ｓ，２×
−ＯＣＨ3 ），３．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９，及
び５．２Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１１（１Ｈ，ｂｒｄ，
Ｈ−４’），４．２４（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．９Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２５（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３１（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３
８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．４７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．５Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 Ａｒ），４．５０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．５Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．５７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
１．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．６３（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝１１．５Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 Ａｒ），４．８０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１，及び７．８Ｈｚ，Ｈ−４），
５．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，及び４．４Ｈｚ，
Ｈ−３），５．８７（１Ｈ，ｄｔ，１５．１，及び６．
９Ｈｚ，Ｈ−５），６．８２−６．８７，７．２４−
７．３０，７．４３−７．４７，７．５６−７．６０，
及び８．０５−８．０７（１３Ｈ，５組のｍ，芳香性−
Ｈ）． 元素分析： Ｃ59Ｈ85Ｎ3 Ｏ14・０．３Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６６．４９；Ｈ，８．１０；Ｎ，３．９４ 実測値：Ｃ，６６．１６；Ｈ，７．９８；Ｎ，４．２０
ｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２９３０，２８５
０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７４５，１７２５
（Ｃ＝Ｏ），１６１１，１５８５（芳香性Ｃ＝Ｃ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．３５（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４７（１８Ｈ，ｓ，２×ｔ−ブチ
ル），２．０３（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝ＣＨ
−ＣＨ 2 −），３．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９，
及び７．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．９及び６．９Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，及び２．８Ｈｚ，Ｈ−
３’），３．７５−３．７９，及び３．９５−４．０２
（４Ｈ，２組のｍ，Ｈ−５’，Ｈ−２’，Ｈ−１，及び
Ｈ−２），３．７８，及び３．７９（６Ｈ，２ｓ，２×
−ＯＣＨ3 ），３．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９，及
び５．２Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１１（１Ｈ，ｂｒｄ，
Ｈ−４’），４．２４（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．９Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２５（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３１（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３
８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．４７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．５Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 Ａｒ），４．５０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．５Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．５７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
１．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．６３（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝１１．５Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 Ａｒ），４．８０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１，及び７．８Ｈｚ，Ｈ−４），
５．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，及び４．４Ｈｚ，
Ｈ−３），５．８７（１Ｈ，ｄｔ，１５．１，及び６．
９Ｈｚ，Ｈ−５），６．８２−６．８７，７．２４−
７．３０，７．４３−７．４７，７．５６−７．６０，
及び８．０５−８．０７（１３Ｈ，５組のｍ，芳香性−
Ｈ）． 元素分析： Ｃ59Ｈ85Ｎ3 Ｏ14・０．３Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６６．４９；Ｈ，８．１０；Ｎ，３．９４ 実測値：Ｃ，６６．１６；Ｈ，７．９８；Ｎ，４．２０
【０２５１】β−アノマー： ［α］22 D ：−３７．１°（ｃ＝０．３８，ＣＨ2 Ｃｌ
2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２９３０，２８５
０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７４５，１７２５
（Ｃ＝Ｏ），１６１１，１５８５（芳香性Ｃ＝Ｃ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．３５（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
11−），１．４５，及び１．４７（１８Ｈ，２ｓ，２×
ｔ−ブチル），２．０３（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．７，及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），３．５５（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５’），３．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．１，及び４．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．７３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，及び６．３Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．７７−３．８３，及び３．９６−４．０３
（４Ｈ，２組のｍ，Ｈ−２’，Ｈ−６’，Ｈ−１，及び
Ｈ−２），３．７９，及び３．８０（６Ｈ，２ｓ，２×
−ＯＣＨ3 ），４．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，
Ｈ−４’），４．１８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ−２’），４．３２（１Ｈ，Ｊ
AB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３９（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．５０（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．６６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８
６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１０．６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａ
ｒ），５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３，及び７．
９Ｈｚ，Ｈ−４），５．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．
９，及び３．１Ｈｚ，Ｈ−３），５．９０（１Ｈ，ｄ
ｔ，１５．３，及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），６．８２−
６．８９，７．０１−７．３０，７．３２−７．３５，
７．４３−７．４７，７．５３−７．５９，及び８．０
５−８．０８（１３Ｈ，６組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ59Ｈ85Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６６．８３；Ｈ，８．０８；Ｎ，３．９６ 実測値：Ｃ，６６．２８；Ｈ，７．８６；Ｎ，４．１４
2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２９３０，２８５
０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７４５，１７２５
（Ｃ＝Ｏ），１６１１，１５８５（芳香性Ｃ＝Ｃ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．３５（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
11−），１．４５，及び１．４７（１８Ｈ，２ｓ，２×
ｔ−ブチル），２．０３（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．７，及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），３．５５（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５’），３．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．１，及び４．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．７３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，及び６．３Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．７７−３．８３，及び３．９６−４．０３
（４Ｈ，２組のｍ，Ｈ−２’，Ｈ−６’，Ｈ−１，及び
Ｈ−２），３．７９，及び３．８０（６Ｈ，２ｓ，２×
−ＯＣＨ3 ），４．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，
Ｈ−４’），４．１８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ−２’），４．３２（１Ｈ，Ｊ
AB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３９（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．５０（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．６６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８
６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１０．６Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａ
ｒ），５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３，及び７．
９Ｈｚ，Ｈ−４），５．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．
９，及び３．１Ｈｚ，Ｈ−３），５．９０（１Ｈ，ｄ
ｔ，１５．３，及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），６．８２−
６．８９，７．０１−７．３０，７．３２−７．３５，
７．４３−７．４７，７．５３−７．５９，及び８．０
５−８．０８（１３Ｈ，６組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ59Ｈ85Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６６．８３；Ｈ，８．０８；Ｎ，３．９６ 実測値：Ｃ，６６．２８；Ｈ，７．８６；Ｎ，４．１４
【０２５２】Ｆ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチロキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン；及び（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−
β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセ
ン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチロキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン；及び（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−
β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセ
ン：
【０２５３】
【化５４】
【０２５４】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロ
キシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシ
ベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン、及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メ
トキシベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセンの混合物（３．７０ｇ，３．４９ｍ
ｍｏｌ）を、実施例１−Ｅ記載の一般法に従って反応を
行い、表題の化合物（２．４６ｇ，８６％）を得た。二
つの異性体の１部をシリカゲルプレートで分離した。
ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロ
キシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシ
ベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン、及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−ｐ−メ
トキシベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセンの混合物（３．７０ｇ，３．４９ｍ
ｍｏｌ）を、実施例１−Ｅ記載の一般法に従って反応を
行い、表題の化合物（２．４６ｇ，８６％）を得た。二
つの異性体の１部をシリカゲルプレートで分離した。
【０２５５】α−アノマー： ［α］22 D ：＋１９．７°（ｃ＝０．６３，ＣＨ2 Ｃｌ
2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３４８０（Ｏ
Ｈ），２９３０，２８５５（Ｃ−Ｈ），２１０５
（Ｎ3 ），１７２５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．４５（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４７，及び１．４８（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），２．０８（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．００（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，−ＯＨ−２’），３．５６−３．
６０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１），３．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．０，及び２．６Ｈｚ，Ｈ−３’），３．６８
（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．１，８．３，及び４．６Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），３．８４−４．００（４Ｈ，ｍ，Ｈ−
１，Ｈ−２，Ｈ−５’及びＨ−６’），４．０９（１
Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．０，８．３，及び３．８Ｈｚ，
Ｈ−２’），４．２０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２２（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ
−４’），４．２６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．
８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８．３，及び６．６Ｈｚ，−ＯＨ−６’），４．６
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．０，及び
８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８．０，及び４．７Ｈｚ，Ｈ−３），５．９４（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１５．０及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．４
３−７．４７，７．５６−７．６０，及び８．０３−
８．０５（５Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ43Ｈ69Ｎ3 Ｏ12・０．５Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６２．３０；Ｈ，８．５１；Ｎ，５．０７ 実測値：Ｃ，６１．７８；Ｈ，８．２３；Ｎ，５．０８
2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３４８０（Ｏ
Ｈ），２９３０，２８５５（Ｃ−Ｈ），２１０５
（Ｎ3 ），１７２５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．４５（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４７，及び１．４８（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），２．０８（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．００（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，−ＯＨ−２’），３．５６−３．
６０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１），３．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．０，及び２．６Ｈｚ，Ｈ−３’），３．６８
（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１１．１，８．３，及び４．６Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），３．８４−４．００（４Ｈ，ｍ，Ｈ−
１，Ｈ−２，Ｈ−５’及びＨ−６’），４．０９（１
Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．０，８．３，及び３．８Ｈｚ，
Ｈ−２’），４．２０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２２（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ
−４’），４．２６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．
８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８．３，及び６．６Ｈｚ，−ＯＨ−６’），４．６
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．０，及び
８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８．０，及び４．７Ｈｚ，Ｈ−３），５．９４（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１５．０及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．４
３−７．４７，７．５６−７．６０，及び８．０３−
８．０５（５Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ43Ｈ69Ｎ3 Ｏ12・０．５Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６２．３０；Ｈ，８．５１；Ｎ，５．０７ 実測値：Ｃ，６１．７８；Ｈ，８．２３；Ｎ，５．０８
【０２５６】β−アノマー： ［α］22 D ：−４０．０°（ｃ＝０．２３，ＣＨ2 Ｃｌ
2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３４８０（Ｏ
Ｈ），２９３０，２８５５（Ｃ−Ｈ），２１００
（Ｎ3 ），１７３０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．３９（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４６，及び１．４８（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），２．０６（２Ｈ，ａｐ ｑａ，
＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
８，及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），３．４５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，ＯＨ−２’），３．４９（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝８．８，及び５．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．６
５−３．７１，及び３．８６−４．０１（６Ｈ，２組の
ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−５’，Ｈ−２’，Ｈ−１，及びＨ−
２），４．１４（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），４．１８
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．２３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．７Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．６Ｈｚ，Ｈ−１’），４．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．１，及び６．２Ｈｚ，−ＯＨ−６’），４．５９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２，及び８．０Ｈ
ｚ，Ｈ−４），５．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０，及
び４．３Ｈｚ，Ｈ−３），５．９５（１Ｈ，ｄｔ，１
５．２，及び６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４３−７．４
６，７．５５−７．５８，及び８．０４−８．０６（５
Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ43Ｈ69Ｎ3 Ｏ12・０．４Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６２．４３；Ｈ，８．５１；Ｎ，５．０８ 実測値：Ｃ，６２．１４；Ｈ，８．２１；Ｎ，５．０４
2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３４８０（Ｏ
Ｈ），２９３０，２８５５（Ｃ−Ｈ），２１００
（Ｎ3 ），１７３０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．３９（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４６，及び１．４８（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），２．０６（２Ｈ，ａｐ ｑａ，
＝ＣＨ−ＣＨ 2 −），３．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
８，及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），３．４５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，ＯＨ−２’），３．４９（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝８．８，及び５．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．６
５−３．７１，及び３．８６−４．０１（６Ｈ，２組の
ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−５’，Ｈ−２’，Ｈ−１，及びＨ−
２），４．１４（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），４．１８
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．２３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．７Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．６Ｈｚ，Ｈ−１’），４．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．１，及び６．２Ｈｚ，−ＯＨ−６’），４．５９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２，及び８．０Ｈ
ｚ，Ｈ−４），５．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０，及
び４．３Ｈｚ，Ｈ−３），５．９５（１Ｈ，ｄｔ，１
５．２，及び６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４３−７．４
６，７．５５−７．５８，及び８．０４−８．０６（５
Ｈ，３組のｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ43Ｈ69Ｎ3 Ｏ12・０．４Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６２．４３；Ｈ，８．５１；Ｎ，５．０８ 実測値：Ｃ，６２．１４；Ｈ，８．２１；Ｎ，５．０４
【０２５７】Ｇ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オク
タデセン；及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３
−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチ
ロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オク
タデセン；及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３
−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチ
ロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン：
【０２５８】
【化５５】
【０２５９】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロ
キシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン、及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）
−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−
ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセンの混合物
（２．４３ｇ，２．９６ｍｍｏｌ）を、ピリジンの代わ
りにトリエチルアミンを用いて、実施例１−Ｆに記載の
一般法に従って反応を行い、表題の化合物のα−アノマ
ー（１．４９ｇ，４９％）、及びβ−アノマー（１．１
５ｇ，３８％）を得た。
ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロ
キシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン、及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）
−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−
ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセンの混合物
（２．４３ｇ，２．９６ｍｍｏｌ）を、ピリジンの代わ
りにトリエチルアミンを用いて、実施例１−Ｆに記載の
一般法に従って反応を行い、表題の化合物のα−アノマ
ー（１．４９ｇ，４９％）、及びβ−アノマー（１．１
５ｇ，３８％）を得た。
【０２６０】α−アノマ−： ［α］22 D ：＋２５．０°（ｃ＝１．４２，ＣＨ2 Ｃｌ
2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２９３０，２８５
５（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７２５（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２１−１．３１（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４３，及び１．４８（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），１．９３（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．４４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．２，及び８．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．８
３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び３．６Ｈｚ，Ｈ−
１），３．８４−３．８８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．
０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び２．７Ｈｚ，Ｈ
−３’），４．１３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．８Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ AB＝１
６．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝７．８，及び４．２Ｈｚ，Ｈ−５’），４．３
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．４５（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．５６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．８，及び７．８Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），４．８６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．８
及び４．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．２７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．１，及び８．１Ｈｚ，Ｈ−４），
５．３８−５．４４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），５．５３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び３．７Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．６６−５．７３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），
７．３９−７．４７，７．５４−７．５９，７．９５−
７．９７，及び８．０７−８．０９（１５Ｈ，４組の
ｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ57Ｈ77Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６６．５８；Ｈ，７．５５；Ｎ，４．０９ 実測値：Ｃ，６６．７０；Ｈ，７．５３；Ｎ，４．１３
2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２９３０，２８５
５（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７２５（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２１−１．３１（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４３，及び１．４８（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），１．９３（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．４４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．２，及び８．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．８
３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び３．６Ｈｚ，Ｈ−
１），３．８４−３．８８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．
０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び２．７Ｈｚ，Ｈ
−３’），４．１３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．８Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ AB＝１
６．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝７．８，及び４．２Ｈｚ，Ｈ−５’），４．３
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．４５（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．５６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．８，及び７．８Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），４．８６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１１．８
及び４．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．２７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．１，及び８．１Ｈｚ，Ｈ−４），
５．３８−５．４４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），５．５３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び３．７Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．６６−５．７３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），
７．３９−７．４７，７．５４−７．５９，７．９５−
７．９７，及び８．０７−８．０９（１５Ｈ，４組の
ｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ57Ｈ77Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６６．５８；Ｈ，７．５５；Ｎ，４．０９ 実測値：Ｃ，６６．７０；Ｈ，７．５３；Ｎ，４．１３
【０２６１】β−アノマー： ［α］22 D ：−３９．０°（ｃ＝１．０，ＣＨ2 Ｃ
ｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２９３０，２８５
５（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７２５（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２１−１．３１（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４３，及び１．４８（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），１．８９（２Ｈ，ａｐ ｑａ，
＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
９及び６．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．７１（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．９，及び２．６Ｈｚ，Ｈ−３’），３．８８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９，及び６．８Ｈｚ，Ｈ−
１），３．８６−３．９３（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２，及びＨ
−５’），３．９６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１７．０，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３９（１
Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．５８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｈ−１’），４．７１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．８，及び７．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．
９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．８，及び４．５Ｈｚ，Ｈ
−６’），５．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３，及び
８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８．０，及び３．６Ｈｚ，Ｈ−３），５．６２（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．９，及び８．０Ｈｚ，Ｈ−２’），５．
６８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３，及び６．８Ｈｚ，Ｈ
−５），７．４０−７．４８，７．５３−７．５９，及
び８．００−８．１０（１５Ｈ，３組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ
5 ）． 元素分析： Ｃ57Ｈ77Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６６．５８；Ｈ，７．５５；Ｎ，４．０９ 実測値：Ｃ，６６．４８；Ｈ，７．３２；Ｎ，４．１０
ｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２９３０，２８５
５（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），１７２５（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２１−１．３１（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４３，及び１．４８（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），１．８９（２Ｈ，ａｐ ｑａ，
＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
９及び６．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．７１（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．９，及び２．６Ｈｚ，Ｈ−３’），３．８８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９，及び６．８Ｈｚ，Ｈ−
１），３．８６−３．９３（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２，及びＨ
−５’），３．９６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１７．０，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３９（１
Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．５８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｈ−１’），４．７１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．８，及び７．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．
９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．８，及び４．５Ｈｚ，Ｈ
−６’），５．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３，及び
８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８．０，及び３．６Ｈｚ，Ｈ−３），５．６２（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．９，及び８．０Ｈｚ，Ｈ−２’），５．
６８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３，及び６．８Ｈｚ，Ｈ
−５），７．４０−７．４８，７．５３−７．５９，及
び８．００−８．１０（１５Ｈ，３組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ
5 ）． 元素分析： Ｃ57Ｈ77Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６６．５８；Ｈ，７．５５；Ｎ，４．０９ 実測値：Ｃ，６６．４８；Ｈ，７．３２；Ｎ，４．１０
【０２６２】Ｈ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサ
デカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，
４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−２，６
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン：
デカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，
４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−２，６
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン：
【０２６３】
【化５６】
【０２６４】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロ
キシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセ
ン（０．６００ｇ，０．５８ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇ
に記載の一般法に従って反応を行い、表題の化合物
（０．５３６ｇ，７４％）を得た。
ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロ
キシカルボニルメチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセ
ン（０．６００ｇ，０．５８ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇ
に記載の一般法に従って反応を行い、表題の化合物
（０．５３６ｇ，７４％）を得た。
【０２６５】［α］22 D ：＋３２．７°（ｃ＝０．６
３，ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２９３０，２８５
５（Ｃ−Ｈ），１７２２，１６５５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．４（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ） 11
−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．４９（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），１．８９−１．９４（４Ｈ，
ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −，及び＝ＣＨ−ＣＨ2 −），
３．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，及び６．０Ｈ
ｚ，Ｈ−１），３．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，
及び３．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．３，及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），４．１０
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．２３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２９（１Ｈ，ｂｒｄｄ，Ｈ−
５’），４．３８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．９Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４３（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
４’），４．４５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．５６（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７，及び７．４Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），４．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
７，及び４．７Ｈｚ，Ｈ−６’），５．２３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．３，及び７．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．４
７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，及び３．７Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．４５−５．５２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），
５．６７−５．７４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），５．６９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３７−
７．４４，７．５３−７．５７，７．９２−７．９７，
及び８．０５−８．０７（１５Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ6
Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ73Ｈ109 ＮＯ15０．３Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，７０．３７；Ｈ，８．８７；Ｎ，１．１２ 実測値：Ｃ，７０．２５；Ｈ，８．５１；Ｎ，１．１７
３，ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２９３０，２８５
５（Ｃ−Ｈ），１７２２，１６５５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．４（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ） 11
−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．４９（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），１．８９−１．９４（４Ｈ，
ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −，及び＝ＣＨ−ＣＨ2 −），
３．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，及び６．０Ｈ
ｚ，Ｈ−１），３．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，
及び３．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．３，及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），４．１０
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．２３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２９（１Ｈ，ｂｒｄｄ，Ｈ−
５’），４．３８（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．９Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４３（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
４’），４．４５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．５６（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７，及び７．４Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），４．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
７，及び４．７Ｈｚ，Ｈ−６’），５．２３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．３，及び７．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．４
７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，及び３．７Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．４５−５．５２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），
５．６７−５．７４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），５．６９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３７−
７．４４，７．５３−７．５７，７．９２−７．９７，
及び８．０５−８．０７（１５Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ6
Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ73Ｈ109 ＮＯ15０．３Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，７０．３７；Ｈ，８．８７；Ｎ，１．１２ 実測値：Ｃ，７０．２５；Ｈ，８．５１；Ｎ，１．１７
【０２６６】実施例 １０： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−
１−（３，４−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−２，６−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン：
２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−
１−（３，４−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−２，６−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン：
【０２６７】
【化５７】
【０２６８】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノ
イルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（０．４００ｇ，０．３２ｍｍｏ
ｌ）にトリフルオロ酢酸水溶液（９０％，１１ｍＬ）を
２２°Ｃで加えた。混合物は１５分攪拌し、それからト
ルエンを加え、溶媒を減圧化留去した。この操作を４回
行い、ガラス状物質を得た。この祖生成物をアセトニト
リル（〜１２ｍＬ）中で沈殿操作を行い、表題の化合物
の二酸（０．３６０ｇ，９８％）を白色固体として得
た。
イルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（０．４００ｇ，０．３２ｍｍｏ
ｌ）にトリフルオロ酢酸水溶液（９０％，１１ｍＬ）を
２２°Ｃで加えた。混合物は１５分攪拌し、それからト
ルエンを加え、溶媒を減圧化留去した。この操作を４回
行い、ガラス状物質を得た。この祖生成物をアセトニト
リル（〜１２ｍＬ）中で沈殿操作を行い、表題の化合物
の二酸（０．３６０ｇ，９８％）を白色固体として得
た。
【０２６９】［α］22 D ：＋４６．１°（ｃ＝０．７
７，ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３３２０（Ｏ
Ｈ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７５８，１７
２２，１６４５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｂｒｔ，２×−ＣＨ3 ），１．
１−１．４（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−，及び−
（ＣＨ2 ）12−），１．６−１．８５（２Ｈ，ｍ，−Ｃ
Ｈ2 −），１．９４（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，＝
ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１５−２．３（２Ｈ，ｍ，−Ｎ
ＨＣＯＣＨ2 −），３．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
５，及び７．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．４３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．５，及び３．０Ｈｚ，Ｈ−１），４．６
６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，及び２．
６Ｈｚ，Ｈ−３’），４．７１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．７６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝７．４，及び４．６Ｈｚ，Ｈ−５’），４．９
６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），５．１０（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），５．２２
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２９−５．３９（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−６’），５．３７（１Ｈ，ｄ，Ｈ−６’と重
複，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．７１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．８３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．４及び７．２Ｈｚ，Ｈ−
４），５．９６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４，及び６．
５Ｈｚ，Ｈ−５），６．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
３，及び３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），６．１６（１Ｈ，ｂ
ｒｔ，Ｈ−３），７．３３−７．３７，７．４４−７．
５７，８．１１−８．１３，及び８．３３−８．３９
（１５Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ），８．７９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，−ＮＨ−）． 元素分析： Ｃ65Ｈ93ＮＯ15０．３Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６８．８５；Ｈ，８．３２；Ｎ，１．２４ 実測値：Ｃ，６８．８５；Ｈ，８．００；Ｎ，１．２９
７，ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３３２０（Ｏ
Ｈ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７５８，１７
２２，１６４５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｂｒｔ，２×−ＣＨ3 ），１．
１−１．４（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−，及び−
（ＣＨ2 ）12−），１．６−１．８５（２Ｈ，ｍ，−Ｃ
Ｈ2 −），１．９４（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，＝
ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１５−２．３（２Ｈ，ｍ，−Ｎ
ＨＣＯＣＨ2 −），３．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
５，及び７．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．４３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．５，及び３．０Ｈｚ，Ｈ−１），４．６
６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，及び２．
６Ｈｚ，Ｈ−３’），４．７１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１
６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．７６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝７．４，及び４．６Ｈｚ，Ｈ−５’），４．９
６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），５．１０（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），５．２２
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２９−５．３９（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−６’），５．３７（１Ｈ，ｄ，Ｈ−６’と重
複，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．７１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．８３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．４及び７．２Ｈｚ，Ｈ−
４），５．９６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４，及び６．
５Ｈｚ，Ｈ−５），６．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
３，及び３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），６．１６（１Ｈ，ｂ
ｒｔ，Ｈ−３），７．３３−７．３７，７．４４−７．
５７，８．１１−８．１３，及び８．３３−８．３９
（１５Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ），８．７９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，−ＮＨ−）． 元素分析： Ｃ65Ｈ93ＮＯ15０．３Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６８．８５；Ｈ，８．３２；Ｎ，１．２４ 実測値：Ｃ，６８．８５；Ｈ，８．００；Ｎ，１．２９
【０２７０】表題の化合物のナトリウム塩の合成：前記
の二酸（０．３２５ｇ，０．２８８ｍｍｏｌ）を新しく
蒸留したジオキサン（１７ｍＬ）に溶解し、これに重曹
水溶液（１５ｍＬ）を加えた。乳状の溶液を温める（〜
５０°Ｃ，〜３分）と透明な溶液になった。凍結乾燥す
ると、表題の化合物であるナトリウム塩（０．２６５
ｇ）が白色粉末として得られた。
の二酸（０．３２５ｇ，０．２８８ｍｍｏｌ）を新しく
蒸留したジオキサン（１７ｍＬ）に溶解し、これに重曹
水溶液（１５ｍＬ）を加えた。乳状の溶液を温める（〜
５０°Ｃ，〜３分）と透明な溶液になった。凍結乾燥す
ると、表題の化合物であるナトリウム塩（０．２６５
ｇ）が白色粉末として得られた。
【０２７１】［α］22 D ：＋６８．３°（ｃ＝０．６
３，ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：２９３０，２８５５
（Ｃ−Ｈ），１７２２，１６５０−１６００（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８３（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．０９−１．３３（４８Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．７０−１．
７７，及び１．８４−１．９０（４Ｈ，２組のｍ，−Ｎ
ＨＣＯＣＨ2 −，及び＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．５２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，及び６．６Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７４−３．７７（２Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−，及びＨ−１），３．９０（１Ｈ，ＪAB＝１３．７Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．９５（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１３．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），
４．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），４．１５（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．２
３（１Ｈ，ｂｒｄｄ，Ｈ−５’），４．３２−４．３５
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
１．０，及び３．６Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０，及び８．５Ｈｚ，Ｈ−
６’），５．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び
３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），５．３４−５．４０（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−４，及びＨ−３），５．６４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１４．０，及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３４−
７．４３，７．４９−７．５８，７．８０−７．８２，
７．９０−７．９１，及び７．９５−７．９７（１５
Ｈ，５組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ），７．７５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．８Ｈｚ，−ＮＨ−）．
３，ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：２９３０，２８５５
（Ｃ−Ｈ），１７２２，１６５０−１６００（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８３（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．０９−１．３３（４８Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．７０−１．
７７，及び１．８４−１．９０（４Ｈ，２組のｍ，−Ｎ
ＨＣＯＣＨ2 −，及び＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．５２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，及び６．６Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７４−３．７７（２Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−，及びＨ−１），３．９０（１Ｈ，ＪAB＝１３．７Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．９５（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１３．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），
４．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），４．１５（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．２
３（１Ｈ，ｂｒｄｄ，Ｈ−５’），４．３２−４．３５
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
１．０，及び３．６Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０，及び８．５Ｈｚ，Ｈ−
６’），５．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び
３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），５．３４−５．４０（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−４，及びＨ−３），５．６４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１４．０，及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３４−
７．４３，７．４９−７．５８，７．８０−７．８２，
７．９０−７．９１，及び７．９５−７．９７（１５
Ｈ，５組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ），７．７５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．８Ｈｚ，−ＮＨ−）．
【０２７２】実施例 １１： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−
１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメ
チル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−
１−（３，４−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメ
チル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
【０２７３】
【化５８】
【０２７４】実施例９−Ｇ記載の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）
−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−
ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（０．５１０ｇ，０．４９６ｍ
ｍｏｌ）を実施例１−Ｇに記載の一般法に従って反応を
行い、表題の化合物（０．５０６ｇ，８２％）を得た。
−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−
ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（０．５１０ｇ，０．４９６ｍ
ｍｏｌ）を実施例１−Ｇに記載の一般法に従って反応を
行い、表題の化合物（０．５０６ｇ，８２％）を得た。
【０２７５】［α］22 D ：−１１．９°（ｃ＝０．４
７，ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３７００−３００
０（ＮＨ），２９２５，２８５５（Ｃ−Ｈ），１７４
５，１７２２，１６５５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９−０．９１（６Ｈ，ｍ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１−１．３（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11
−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．４３，及び１．４８
（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．７８（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ2 ），１．９６
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．６５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．２，及び４．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．７
０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９，及び２．６Ｈｚ，Ｈ−
３’），３．８９（１Ｈ，ｂｒｄｄ，Ｈ−５’），３．
９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び３．
６Ｈｚ，Ｈ−１），４．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．７
Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 ＣＯ−），４．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３８（１Ｈ，
ｂｒｄ，Ｈ−４’），４．３−４．４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ−
１’），４．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
８，及び７．４Ｈｚ，Ｈ−６’），４．９２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．８，及び４．５Ｈｚ，Ｈ−６’），５．
４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２，及び７．０Ｈｚ，Ｈ
−４），５．５３（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．５８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９，及び７．８Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，−ＮＨ
−），５．７５−５．８５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），７．
３９−７．６１，及び８．０１−８．０３（１５Ｈ，２
組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ73Ｈ109 ＮＯ15０．７Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６９．９６；Ｈ，８．８８；Ｎ，１．１２ 実測値：Ｃ，６９．９７；Ｈ，８．６８；Ｎ，１．１１
７，ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３７００−３００
０（ＮＨ），２９２５，２８５５（Ｃ−Ｈ），１７４
５，１７２２，１６５５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９−０．９１（６Ｈ，ｍ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１−１．３（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11
−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．４３，及び１．４８
（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．７８（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ2 ），１．９６
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．６５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．２，及び４．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．７
０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９，及び２．６Ｈｚ，Ｈ−
３’），３．８９（１Ｈ，ｂｒｄｄ，Ｈ−５’），３．
９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び３．
６Ｈｚ，Ｈ−１），４．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．７
Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 ＣＯ−），４．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３８（１Ｈ，
ｂｒｄ，Ｈ−４’），４．３−４．４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ−
１’），４．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
８，及び７．４Ｈｚ，Ｈ−６’），４．９２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．８，及び４．５Ｈｚ，Ｈ−６’），５．
４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２，及び７．０Ｈｚ，Ｈ
−４），５．５３（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．５８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９，及び７．８Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，−ＮＨ
−），５．７５−５．８５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），７．
３９−７．６１，及び８．０１−８．０３（１５Ｈ，２
組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ73Ｈ109 ＮＯ15０．７Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６９．９６；Ｈ，８．８８；Ｎ，１．１２ 実測値：Ｃ，６９．９７；Ｈ，８．６８；Ｎ，１．１１
【０２７６】実施例 １２： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−
１−（３，４−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−２，６−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン：
２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−
１−（３，４−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−２，６−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン：
【０２７７】
【化５９】
【０２７８】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノ
イルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（０．３３０ｇ，０．２６６ｍｍｏ
ｌ）を実施例１０に記載の方法により反応を実施し、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−
３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−カルボ
キシメチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．２
５２ｇ，８４％）を得た。
イルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−２，６−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（０．３３０ｇ，０．２６６ｍｍｏ
ｌ）を実施例１０に記載の方法により反応を実施し、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−
３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−カルボ
キシメチル−２，６−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．２
５２ｇ，８４％）を得た。
【０２７９】二酸： ［α］22 D ：＋９．１°（ｃ＝０．３８，ＣＨ2 Ｃ
ｌ2 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：３７００−３０００
（ＮＨ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７２５，
１６４５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，２×−ＣＨ3 ），１．１−
１．４（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−，及び−（ＣＨ
2 ）12−），１．６−１．８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
2 −），１．９１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），
２．０７−２．１４，及び２．１７−２．２５（２Ｈ，
２組のｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），４．３２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．８，及び４．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．４
０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９，及び２．７Ｈｚ，Ｈ−
３’），４．３７−４．４４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１，及び
Ｈ−５’），４．６０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．６６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．８９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．１１
（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），５．１１−５．１９（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
６，及び６．９Ｈｚ，Ｈ−６’），５．１８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．５０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．６，及び４．６Ｈｚ，Ｈ−
６’），５．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．５，及び
７．１Ｈｚ，Ｈ−４），５．９２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
５．５，及び６．５Ｈｚ，Ｈ−５），６．１５（１Ｈ，
ｂｒｄｄ，Ｈ−３），６．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
９，及び８．０Ｈｚ，Ｈ−２’），７．３５−７．５
６，８．１８−８．２０，８．２４−８．２６，及び
８．３３−８．３５（１５Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ
6 Ｈ5 ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，−Ｎ
Ｈ−）． 元素分析： Ｃ65Ｈ93ＮＯ15０．６Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６８．５３；Ｈ，８．３３；Ｎ，１．２３ 実測値：Ｃ，６８．５１；Ｈ，８．２６；Ｎ，１．２２
ｌ2 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）：３７００−３０００
（ＮＨ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７２５，
１６４５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，２×−ＣＨ3 ），１．１−
１．４（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−，及び−（ＣＨ
2 ）12−），１．６−１．８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
2 −），１．９１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），
２．０７−２．１４，及び２．１７−２．２５（２Ｈ，
２組のｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），４．３２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．８，及び４．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．４
０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９，及び２．７Ｈｚ，Ｈ−
３’），４．３７−４．４４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１，及び
Ｈ−５’），４．６０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．６６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．８９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．１１
（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），５．１１−５．１９（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
６，及び６．９Ｈｚ，Ｈ−６’），５．１８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．５０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．６，及び４．６Ｈｚ，Ｈ−
６’），５．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．５，及び
７．１Ｈｚ，Ｈ−４），５．９２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
５．５，及び６．５Ｈｚ，Ｈ−５），６．１５（１Ｈ，
ｂｒｄｄ，Ｈ−３），６．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
９，及び８．０Ｈｚ，Ｈ−２’），７．３５−７．５
６，８．１８−８．２０，８．２４−８．２６，及び
８．３３−８．３５（１５Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ
6 Ｈ5 ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，−Ｎ
Ｈ−）． 元素分析： Ｃ65Ｈ93ＮＯ15０．６Ｈ2 Ｏ： 計算値：Ｃ，６８．５３；Ｈ，８．３３；Ｎ，１．２３ 実測値：Ｃ，６８．５１；Ｈ，８．２６；Ｎ，１．２２
【０２８０】表題の化合物のナトリウム塩の合成：前記
の二酸（０．２２３ｇ，０．１９８ｍｍｏｌ）を、実施
例１０記載の一般法によってナトリウム塩に転換し表題
の化合物のナトリウム塩（０．２０６ｇ，８９％）を白
色粉末として得た。
の二酸（０．２２３ｇ，０．１９８ｍｍｏｌ）を、実施
例１０記載の一般法によってナトリウム塩に転換し表題
の化合物のナトリウム塩（０．２０６ｇ，８９％）を白
色粉末として得た。
【０２８１】［α］22 D ：＋２７．８°（ｃ＝０．５
４，ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３７００−３００
０（ＮＨ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７２
０，１６４５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１−１．４（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ 2 ）11
−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．８０，及び１．８７
−１．９４（４Ｈ，２組のｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −，及
び＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．１，及び６．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．７０−３．８
４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３’及びＨ−１），３．７２（１
Ｈ，ＪAB＝１４．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ−），３．８
０（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），３．８２（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝１４．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．９５
（１Ｈ，ｂｒｄｄ，Ｈ−５’），４．２２（２Ｈ，ｂｒ
ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２８−４．３５（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），４．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７，
及び７．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１１．７，及び５．２Ｈｚ，Ｈ−６’），４．６５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．２７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６，及び７．７Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．３３−５．４１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４，及び
Ｈ−３），５．５４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．１，及び
６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３７−７．６０，７．８６
−７．９１，及び７．９６−７．９８（１６Ｈ，３組の
ｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ，及び−ＮＨ−）．
４，ＣＨ2 Ｃｌ2 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３７００−３００
０（ＮＨ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７２
０，１６４５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１−１．４（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ 2 ）11
−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．８０，及び１．８７
−１．９４（４Ｈ，２組のｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −，及
び＝ＣＨ−ＣＨ2 −），３．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．１，及び６．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．７０−３．８
４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３’及びＨ−１），３．７２（１
Ｈ，ＪAB＝１４．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ−），３．８
０（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），３．８２（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝１４．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．９５
（１Ｈ，ｂｒｄｄ，Ｈ−５’），４．２２（２Ｈ，ｂｒ
ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２８−４．３５（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），４．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７，
及び７．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１１．７，及び５．２Ｈｚ，Ｈ−６’），４．６５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．２７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６，及び７．７Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．３３−５．４１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４，及び
Ｈ−３），５．５４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．１，及び
６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３７−７．６０，７．８６
−７．９１，及び７．９６−７．９８（１６Ｈ，３組の
ｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ，及び−ＮＨ−）．
【０２８２】実施例 １３： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチ
ロキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−オクタデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−
２−アジド−１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−
Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチ
ロキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−オクタデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−
２−アジド−１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−
Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
【０２８３】
【化６０】
【０２８４】ピリジン（１２ｍＬ）及びメチレンクロリ
ド（１２ｍＬ）中の、実施例１−Ｅで合成した（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−アジド−１
−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル
−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン（０．４２２ｇ，０．５１ｍｍｏｌ）の溶液にベン
ゾイルクロリド（８０μＬ，０．６９ｍｍｏｌ）を−１
５°Ｃで加えた。この混合物を３０分、−１５°Ｃで攪
拌し、それからメタノール（１０ｍＬ）を加え、混合物
を更に１８時間、室温で攪拌した。溶媒を留去し、残渣
はトルエンで共沸（２×５ｍＬ）し、酢酸エチル（１０
０１ｍＬ）で希釈した。有機相は１Ｍ重曹水溶液（２×
１００ｍＬ）、水（２×１００ｍＬ）、及びブライン
（２×１００ｍＬ）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過し、濃縮した。残渣はシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（６０ｇ，５−２０％酢酸エチル／ヘキ
サン）で精製し、表題の化合物（０．４２０ｇ，９０
％）を、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ
−２−アジド−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（０．０２８ｇ）と共に得た。
ド（１２ｍＬ）中の、実施例１−Ｅで合成した（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−アジド−１
−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル
−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン（０．４２２ｇ，０．５１ｍｍｏｌ）の溶液にベン
ゾイルクロリド（８０μＬ，０．６９ｍｍｏｌ）を−１
５°Ｃで加えた。この混合物を３０分、−１５°Ｃで攪
拌し、それからメタノール（１０ｍＬ）を加え、混合物
を更に１８時間、室温で攪拌した。溶媒を留去し、残渣
はトルエンで共沸（２×５ｍＬ）し、酢酸エチル（１０
０１ｍＬ）で希釈した。有機相は１Ｍ重曹水溶液（２×
１００ｍＬ）、水（２×１００ｍＬ）、及びブライン
（２×１００ｍＬ）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過し、濃縮した。残渣はシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（６０ｇ，５−２０％酢酸エチル／ヘキ
サン）で精製し、表題の化合物（０．４２０ｇ，９０
％）を、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ
−２−アジド−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（０．０２８ｇ）と共に得た。
【０２８５】ＩＲ（ＣＨ2 ＣＣｌ2 ）νmax （ｃ
ｍ-1）：３６００−３３００（ＯＨ），２１０５
（Ｎ3 ），１７２２（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．３７（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４８，及び１．５１（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），２．０４（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−
ＣＨ2 −），３．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６，及
び８．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．２，及び５．８Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８２−３．
８６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１，及びＨ−６’），３．９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，及び３．９Ｈｚ，Ｈ−２），
３．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−４’），
４．０２（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．０６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．
２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１４−４．１７（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．１９（１Ｈ，ｂｒｔｄ，Ｈ−
３’），４．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．８Ｈ
ｚ，−ＯＨ），５．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，
Ｈ−１’），５．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及
び３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），５．５０−５．５７（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−３，及びＨ−４），５．８９（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．２，及び６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４
０−７．４６，７．５１−７．５８，８．００−８．０
２，及び８．１２−８．１５（１０Ｈ，４組のｍ，２×
Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ50Ｈ73Ｎ3 Ｏ13： 計算値：Ｃ，６４．９８；Ｈ，７．９６；Ｎ，４．５５ 実測値：Ｃ，６４．９９；Ｈ，７．８４；Ｎ，４．５９
ｍ-1）：３６００−３３００（ＯＨ），２１０５
（Ｎ3 ），１７２２（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．３７（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４８，及び１．５１（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），２．０４（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−
ＣＨ2 −），３．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６，及
び８．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．２，及び５．８Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８２−３．
８６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１，及びＨ−６’），３．９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，及び３．９Ｈｚ，Ｈ−２），
３．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−４’），
４．０２（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．０６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．
２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１４−４．１７（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．１９（１Ｈ，ｂｒｔｄ，Ｈ−
３’），４．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．８Ｈ
ｚ，−ＯＨ），５．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，
Ｈ−１’），５．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及
び３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），５．５０−５．５７（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−３，及びＨ−４），５．８９（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．２，及び６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４
０−７．４６，７．５１−７．５８，８．００−８．０
２，及び８．１２−８．１５（１０Ｈ，４組のｍ，２×
Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ50Ｈ73Ｎ3 Ｏ13： 計算値：Ｃ，６４．９８；Ｈ，７．９６；Ｎ，４．５５ 実測値：Ｃ，６４．９９；Ｈ，７．８４；Ｎ，４．５９
【０２８６】Ｂ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾ
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカル
ボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン：
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカル
ボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン：
【０２８７】
【化６１】
【０２８８】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオ
キシ−２−アジド−１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−α−Ｄ−
ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．
５７ｇ，０．６２ｍｍｏｌ）を、アシル化反応の温度が
０°Ｃであること以外は実施例１−Ｇ記載の一般法に従
って反応を行った。この反応によって表題の化合物
（０．５７１ｇ，８１％）を白色固体として得た。
キシ−２−アジド−１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメチル−α−Ｄ−
ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．
５７ｇ，０．６２ｍｍｏｌ）を、アシル化反応の温度が
０°Ｃであること以外は実施例１−Ｇ記載の一般法に従
って反応を行った。この反応によって表題の化合物
（０．５７１ｇ，８１％）を白色固体として得た。
【０２８９】1ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）
δ（ｐｐｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，
２×−ＣＨ3 ），１．２３−１．３１（４８Ｈ，ｍ，−
（ＣＨ 2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．４８，
及び１．５０（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．
９７（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．０８（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．６８（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．１，及び６．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．７４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０，及び４．６Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０，及び
３．６Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．１，及び７．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．９２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ−４’），３．９８（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０
６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 ＣＯ
−），４．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．５Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＯ−），４．１３−４．１９（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
３’及びＨ−５’），４．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．
２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４６（１Ｈ，ｍ，Ｈ
−２），４．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），５．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び
３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１５．２，及び７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．５５（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．７５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
５．２，及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），５．８４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３７−７．４
５，７．５１−７．５７，７．９８−８．００，及び
８．０７−８．０９（１０Ｈ，４組のｍ，２×Ｃ
6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ66Ｈ105 ＮＯ14： 計算値：Ｃ，６９．７５；Ｈ，９．３１；Ｎ，１．２３ 実測値：Ｃ，６８．７６；Ｈ，９．０５；Ｎ，１．２８
δ（ｐｐｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，
２×−ＣＨ3 ），１．２３−１．３１（４８Ｈ，ｍ，−
（ＣＨ 2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．４８，
及び１．５０（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．
９７（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．０８（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．６８（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．１，及び６．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．７４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０，及び４．６Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０，及び
３．６Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．１，及び７．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．９２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ−４’），３．９８（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０
６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 ＣＯ
−），４．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．５Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＯ−），４．１３−４．１９（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
３’及びＨ−５’），４．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．
２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４６（１Ｈ，ｍ，Ｈ
−２），４．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），５．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び
３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１５．２，及び７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．５５（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．７５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
５．２，及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），５．８４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３７−７．４
５，７．５１−７．５７，７．９８−８．００，及び
８．０７−８．０９（１０Ｈ，４組のｍ，２×Ｃ
6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ66Ｈ105 ＮＯ14： 計算値：Ｃ，６９．７５；Ｈ，９．３１；Ｎ，１．２３ 実測値：Ｃ，６８．７６；Ｈ，９．０５；Ｎ，１．２８
【０２９０】実施例 １４： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキ
シメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキ
シメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン：
【０２９１】
【化６２】
【０２９２】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオ
キシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２−Ｏ−ベ
ンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニル
メチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン（０．４６６ｇ，０．４１ｍｍｏｌ）を実施
例２記載の一般方法に従って反応させ（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルア
ミノ−１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カ
ルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（０．１４５ｇ，３４％）をベージ
ュ色固体として得た。
キシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２−Ｏ−ベ
ンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニル
メチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン（０．４６６ｇ，０．４１ｍｍｏｌ）を実施
例２記載の一般方法に従って反応させ（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルア
ミノ−１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カ
ルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（０．１４５ｇ，３４％）をベージ
ュ色固体として得た。
【０２９３】ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：３
３００（ＯＨ，ＮＨ），２９２０，２８５０（Ｃ−
Ｈ），１７１８，１６４５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１６−１．３９（４８Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．８０−１．
９９（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −，及び−ＮＨＣＯＣ
Ｈ2 −），３．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び
６．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．９，及び６．７Ｈｚ，Ｈ−６’），３．６８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び４．２Ｈｚ，Ｈ−１），
３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９，及び５．６Ｈｚ，
Ｈ−６’），３．８２（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），
３．９７−４．０６（１Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−とＨ
−５’重複），４．００（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．８Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び２．６Ｈｚ，Ｈ−３’），
４．２６−４．３８（１Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−とＨ
−２，重複），４．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，
Ｈ−１’），５．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及
び３．５Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ，Ｈ−３），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
４．７，及び７．４Ｈｚ，Ｈ−４），５．７３（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１４．７，及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．
４４−７．４８，７．５９−７．６４，７．８６−７．
８８，及び７．９３−７．９５（１０Ｈ，４組のｍ，２
×Ｃ6 Ｈ5 ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，
−ＮＨ−）．
３００（ＯＨ，ＮＨ），２９２０，２８５０（Ｃ−
Ｈ），１７１８，１６４５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１６−１．３９（４８Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．８０−１．
９９（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −，及び−ＮＨＣＯＣ
Ｈ2 −），３．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び
６．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．９，及び６．７Ｈｚ，Ｈ−６’），３．６８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び４．２Ｈｚ，Ｈ−１），
３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９，及び５．６Ｈｚ，
Ｈ−６’），３．８２（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），
３．９７−４．０６（１Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−とＨ
−５’重複），４．００（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．８Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び２．６Ｈｚ，Ｈ−３’），
４．２６−４．３８（１Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−とＨ
−２，重複），４．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，
Ｈ−１’），５．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及
び３．５Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ，Ｈ−３），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
４．７，及び７．４Ｈｚ，Ｈ−４），５．７３（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１４．７，及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．
４４−７．４８，７．５９−７．６４，７．８６−７．
８８，及び７．９３−７．９５（１０Ｈ，４組のｍ，２
×Ｃ6 Ｈ5 ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，
−ＮＨ−）．
【０２９４】表題の化合物のナトリウム塩の合成：上記
の二酸をジオキサン（９ｍＬ）に溶解し、得られた溶液
をフィルターＭｉｌｌｅｘ ＬＣＲ０．５μｍで濾過
し、水（２ｍＬ）中の重曹（２３ｍｇ，０．２７４ｍｍ
ｏｌ）の溶液を加えた。この溶液は不透明になり、ジオ
キサン（〜３０ｍＬ）を加えた。この溶液を〜４０°Ｃ
に加熱し、室温で２時間攪拌し、凍結乾燥して表題の化
合物のナトリウム塩（０．１２５ｇ，８２％）を白色綿
状固体として得た。
の二酸をジオキサン（９ｍＬ）に溶解し、得られた溶液
をフィルターＭｉｌｌｅｘ ＬＣＲ０．５μｍで濾過
し、水（２ｍＬ）中の重曹（２３ｍｇ，０．２７４ｍｍ
ｏｌ）の溶液を加えた。この溶液は不透明になり、ジオ
キサン（〜３０ｍＬ）を加えた。この溶液を〜４０°Ｃ
に加熱し、室温で２時間攪拌し、凍結乾燥して表題の化
合物のナトリウム塩（０．１２５ｇ，８２％）を白色綿
状固体として得た。
【０２９５】ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：３
７００−３０００（ｂｒ，ＯＨ，ＮＨ），２９３０，２
８５０（Ｃ−Ｈ），１７１０，１６４８（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ／ＣＤＣｌ
3 ）δ（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ，２×−ＣＨ3 ），１．１６−１．４２（４８Ｈ，
ｍ，−（ＣＨ2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．
８５−１．９７（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −，及び−
ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．３，及び６．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．５０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．３，及び６．１Ｈｚ，Ｈ−６’），３．
５５−３．６８（５Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−６’及び−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），３．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈ
ｚ，Ｈ−４’），３．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．９６（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ
−５’），３．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び
３．０Ｈｚ，Ｈ−３’），４．２８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び
３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ，Ｈ−３），５．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
４．２，及び７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．７２（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１４．２，及び７．０Ｈｚ，Ｈ−５），７．
４２−７．４７，７．５７−７．６１，７．８７−７．
８９，及び７．９２−７．９４（１０Ｈ，４組のｍ，２
×Ｃ6 Ｈ5 ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，
−ＮＨ−）．
７００−３０００（ｂｒ，ＯＨ，ＮＨ），２９３０，２
８５０（Ｃ−Ｈ），１７１０，１６４８（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ／ＣＤＣｌ
3 ）δ（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ，２×−ＣＨ3 ），１．１６−１．４２（４８Ｈ，
ｍ，−（ＣＨ2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）13−），１．
８５−１．９７（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −，及び−
ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．３，及び６．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．５０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．３，及び６．１Ｈｚ，Ｈ−６’），３．
５５−３．６８（５Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−６’及び−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），３．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈ
ｚ，Ｈ−４’），３．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．９６（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ
−５’），３．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び
３．０Ｈｚ，Ｈ−３’），４．２８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，及び
３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ，Ｈ−３），５．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
４．２，及び７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．７２（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１４．２，及び７．０Ｈｚ，Ｈ−５），７．
４２−７．４７，７．５７−７．６１，７．８７−７．
８９，及び７．９２−７．９４（１０Ｈ，４組のｍ，２
×Ｃ6 Ｈ5 ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，
−ＮＨ−）．
【０２９６】実施例 １５： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾ
イルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾ
イルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン：
【０２９７】
【化６３】
【０２９８】実施例１−Ｄ記載の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）
−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−
ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−
ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．９３２ｇ，
０．８８ｍｍｏｌ）を、実施例１−Ｅ記載の一般法に従
って反応を行い、表題の化合物（０．４６８ｇ，６５
％）を無色油状物質として得た。
−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−
ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−
ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．９３２ｇ，
０．８８ｍｍｏｌ）を、実施例１−Ｅ記載の一般法に従
って反応を行い、表題の化合物（０．４６８ｇ，６５
％）を無色油状物質として得た。
【０２９９】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３５７０，３３８０（ｂｒ，ＯＨ），３０４０，２９１
０，２８４０（Ｃ−Ｈ），２０９０（Ｎ3 ），１７１５
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２５−１．４０（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４９（１８Ｈ，ｓ，２×ｔ−ブチ
ル），２．０８（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，＝ＣＨ
−ＣＨ2 ），２．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，−
ＯＨ−２’），３．５１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．３，及
び３．３Ｈｚ，Ｈ−３’），３．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝８．４，及び４．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．６６−３．
７３（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−５’及びＨ−２’），
３．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．
７９（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），３．９０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．５，及び７．１Ｈｚ，Ｈ−６’），３．
９９−４．０２（３Ｈ，ｍ，Ｈ−２，及び−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），４．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），４．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．３Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．０Ｈｚ，−ＯＨ−３’），５．６７（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１５．２，及び８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．６６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０，及び４．３Ｈｚ，Ｈ−
３），５．９７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２，及び６．
８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４４−７．４８，７．５６−
７．６０，及び８．０５−８．０８（５Ｈ，３組のｍ，
Ｃ6 Ｈ5 ）．
３５７０，３３８０（ｂｒ，ＯＨ），３０４０，２９１
０，２８４０（Ｃ−Ｈ），２０９０（Ｎ3 ），１７１５
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２５−１．４０（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４９（１８Ｈ，ｓ，２×ｔ−ブチ
ル），２．０８（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，＝ＣＨ
−ＣＨ2 ），２．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，−
ＯＨ−２’），３．５１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．３，及
び３．３Ｈｚ，Ｈ−３’），３．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝８．４，及び４．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．６６−３．
７３（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−５’及びＨ−２’），
３．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．
７９（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），３．９０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．５，及び７．１Ｈｚ，Ｈ−６’），３．
９９−４．０２（３Ｈ，ｍ，Ｈ−２，及び−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），４．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），４．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．３Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．０Ｈｚ，−ＯＨ−３’），５．６７（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１５．２，及び８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．６６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０，及び４．３Ｈｚ，Ｈ−
３），５．９７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２，及び６．
８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４４−７．４８，７．５６−
７．６０，及び８．０５−８．０８（５Ｈ，３組のｍ，
Ｃ6 Ｈ5 ）．
【０３００】Ｂ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−
ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン：
【０３０１】
【化６４】
【０３０２】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−オクタデセン（５５ｍｇ，０．０６７ｍ
ｍｏｌ）を実施例１−Ｆに記載の一般法に従って反応を
行い、表題の化合物（５４ｍｇ，７８％）を無色油状物
質として得た。
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−オクタデセン（５５ｍｇ，０．０６７ｍ
ｍｏｌ）を実施例１−Ｆに記載の一般法に従って反応を
行い、表題の化合物（５４ｍｇ，７８％）を無色油状物
質として得た。
【０３０３】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３０４０，２９１０，２８４０（Ｃ−Ｈ），２０９０
（Ｎ3 ），１７１５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２２−１．３４（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４０，及び１．４９（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），１．９２（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝
６．７Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 ），３．６３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１２．８及び８．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．８４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．４，及び６．０Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．９２−３．９６（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−
２，及びＨ−５’），４．０５（２Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＯ−），４．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．４Ｈｚ，及び６．２Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，Ｈ−４’），４．３０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び２．７Ｈ
ｚ，Ｈ−３’），５．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．
２，及び８．１Ｈｚ，Ｈ−４），５．５３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．１，及び３．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．７２
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２，及び６．７Ｈｚ，Ｈ−
５），５．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び７．
９Ｈｚ，Ｈ−２’），７．３３−７．５７，及び７．９
５−８．０８（１５Ｈ，２組のｍ，３×Ｃ6Ｈ5 ）．
３０４０，２９１０，２８４０（Ｃ−Ｈ），２０９０
（Ｎ3 ），１７１５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２２−１．３４（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４０，及び１．４９（１８Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），１．９２（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝
６．７Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 ），３．６３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１２．８及び８．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．８４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．４，及び６．０Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．９２−３．９６（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−
２，及びＨ−５’），４．０５（２Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＯ−），４．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．４Ｈｚ，及び６．２Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，Ｈ−４’），４．３０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び２．７Ｈ
ｚ，Ｈ−３’），５．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．
２，及び８．１Ｈｚ，Ｈ−４），５．５３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．１，及び３．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．７２
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２，及び６．７Ｈｚ，Ｈ−
５），５．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，及び７．
９Ｈｚ，Ｈ−２’），７．３３−７．５７，及び７．９
５−８．０８（１５Ｈ，２組のｍ，３×Ｃ6Ｈ5 ）．
【０３０４】Ｃ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサ
デカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−オクタデセン：
デカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−オクタデセン：
【０３０５】
【化６５】
【０３０６】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン（０．３３３ｇ，０．３２ｍｍｏｌ）を実施例１−
Ｇに記載の一般法に従って反応を行い、表題の化合物
（０．３２２ｇ，８１％）を白色固体として得た。
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン（０．３３３ｇ，０．３２ｍｍｏｌ）を実施例１−
Ｇに記載の一般法に従って反応を行い、表題の化合物
（０．３２２ｇ，８１％）を白色固体として得た。
【０３０７】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３０３０，２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７２５，
１６７０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．３１（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）12−），１．４１，及び
１．４８（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５１
−１．６７（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．８３（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），２．
００（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ2 ），３．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６，及び３．
９Ｈｚ，Ｈ−１），３．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
６，及び５．８Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９１（１Ｈ，ｂ
ｒｔ，Ｈ−５’），３．９７（２Ｈ，ｂｒｄ，−ＯＣＨ
2 ＣＯ−），４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６，及び
６．８Ｈｚ，Ｈ−６’），４．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，及び３．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．
１７（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），４．３０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４１
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．５，及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），５．４７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２，及び７．２Ｈｚ，Ｈ−４），
５．５４（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．７６（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．５，及び７．９Ｈｚ，Ｈ−２’），
５．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，−ＮＨ−），
５．７４−５．８５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５，−ＮＨ−，及
びＨ−２’と重複），７．２７−７．５７，７．９１−
７．９３，７．９７−７．９９，及び８．０３−８．０
５（１５Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）．
３０３０，２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７２５，
１６７０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．２４−１．３１（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）12−），１．４１，及び
１．４８（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５１
−１．６７（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．８３（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），２．
００（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ2 ），３．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６，及び３．
９Ｈｚ，Ｈ−１），３．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
６，及び５．８Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９１（１Ｈ，ｂ
ｒｔ，Ｈ−５’），３．９７（２Ｈ，ｂｒｄ，−ＯＣＨ
2 ＣＯ−），４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６，及び
６．８Ｈｚ，Ｈ−６’），４．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，及び３．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．
１７（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），４．３０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４１
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．５，及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），５．４７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２，及び７．２Ｈｚ，Ｈ−４），
５．５４（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．７６（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．５，及び７．９Ｈｚ，Ｈ−２’），
５．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，−ＮＨ−），
５．７４−５．８５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５，−ＮＨ−，及
びＨ−２’と重複），７．２７−７．５７，７．９１−
７．９３，７．９７−７．９９，及び８．０３−８．０
５（１５Ｈ，４組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）．
【０３０８】実施例 １６： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−
１−（４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン：
２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−
１−（４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン：
【０３０９】
【化６６】
【０３１０】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノ
イルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（０．１６０ｇ，０．１３ｍｍ
ｏｌ）を実施例１−Ｈに記載の一般法に従い反応を行
い、表題の化合物（０．１１４ｇ，７８％）をベ−ジュ
色固体として得た。
イルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（０．１６０ｇ，０．１３ｍｍ
ｏｌ）を実施例１−Ｈに記載の一般法に従い反応を行
い、表題の化合物（０．１１４ｇ，７８％）をベ−ジュ
色固体として得た。
【０３１１】ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：３
５００−２５００（ｂｒ，ＯＨ，ＮＨ，Ｃ−Ｈ），１７
２０，１６４５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．２２−１．２４（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．６７及び１．
７５（２Ｈ，２組のｍ，−ＣＨ2 −），１．９６（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 ），２．２０（２Ｈ，ｍ，−Ｎ
ＨＣＯＣＨ2 −），４．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５
及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），４．３３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４及び４．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．４３（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５’），４．４９（２Ｈ，ｂｒｄ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
４及び３．１Ｈｚ，Ｈ−１），４．６２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．５及び６．９Ｈｚ，Ｈ−６’），４．７４（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，Ｈ−４’），
４．８６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），５．１２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ−１’），５．８３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．５及び７．１Ｈｚ，Ｈ−
４），５．９５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．５及び６．５
Ｈｚ，Ｈ−５），６．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４
及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），６．１７（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｈ−３），６．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及
び７．９Ｈｚ，Ｈ−２’），７．１９−７．５１，８．
１４−８．１６，及び８．２１−８．２４（１５Ｈ，３
組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．５Ｈｚ，−ＮＨ−）． 元素分析： Ｃ65Ｈ93ＮＯ15： 計算値：Ｃ，６９．１８；Ｈ，８．３１；Ｎ，１．２４ 実測値：Ｃ，６８．９５；Ｈ，８．２２；Ｎ，１．３２
５００−２５００（ｂｒ，ＯＨ，ＮＨ，Ｃ−Ｈ），１７
２０，１６４５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．２２−１．２４（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．６７及び１．
７５（２Ｈ，２組のｍ，−ＣＨ2 −），１．９６（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 ），２．２０（２Ｈ，ｍ，−Ｎ
ＨＣＯＣＨ2 −），４．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５
及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），４．３３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４及び４．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．４３（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５’），４．４９（２Ｈ，ｂｒｄ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
４及び３．１Ｈｚ，Ｈ−１），４．６２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．５及び６．９Ｈｚ，Ｈ−６’），４．７４（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，Ｈ−４’），
４．８６（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），５．１２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ−１’），５．８３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．５及び７．１Ｈｚ，Ｈ−
４），５．９５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．５及び６．５
Ｈｚ，Ｈ−５），６．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４
及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），６．１７（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｈ−３），６．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及
び７．９Ｈｚ，Ｈ−２’），７．１９−７．５１，８．
１４−８．１６，及び８．２１−８．２４（１５Ｈ，３
組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．５Ｈｚ，−ＮＨ−）． 元素分析： Ｃ65Ｈ93ＮＯ15： 計算値：Ｃ，６９．１８；Ｈ，８．３１；Ｎ，１．２４ 実測値：Ｃ，６８．９５；Ｈ，８．２２；Ｎ，１．３２
【０３１２】実施例 １７： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾ
イルオキシ−１−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−
Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾ
イルオキシ−１−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−
Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
【０３１３】
【化６７】
【０３１４】ピリジン／メチレンクロリド（１：１，７
０ｍＬ）の混合溶液中の、実施例１５−Ａ記載の（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ
−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニル
メチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン（１．３４ｇ，１．６３ｍｍｏｌ）の溶液に
ベンゾイルクロリド（２１０μＬ，１．８１ｍｍｏｌ）
を−７８°Ｃで加えた。この混合物を−７８°Ｃで１時
間攪拌し、それからメタノール（１０ｍＬ）を加え、得
られた混合溶液を２２°Ｃでさらに２０時間攪拌した。
溶媒を留去し、残渣を酢酸エチル（２００ｍＬ）に溶解
した。この溶液を水（４×７５ｍＬ）、飽和重曹水（２
×１００ｍＬ）及びブライン（２×１００ｍＬ）で洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして濃
縮した。残渣はシリカゲルクロマトグラフィー（１５０
ｇ，５−５０％酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、表題
の化合物（０．２７５ｇ，２０％）を出発物質（０．８
３９ｇ，６３％）、２−ベンゾエート（０．１２４ｇ，
８％）、及びビス−ベンゾエート（０．０３０ｇ，２
％）と共に得た。
０ｍＬ）の混合溶液中の、実施例１５−Ａ記載の（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ
−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニル
メチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン（１．３４ｇ，１．６３ｍｍｏｌ）の溶液に
ベンゾイルクロリド（２１０μＬ，１．８１ｍｍｏｌ）
を−７８°Ｃで加えた。この混合物を−７８°Ｃで１時
間攪拌し、それからメタノール（１０ｍＬ）を加え、得
られた混合溶液を２２°Ｃでさらに２０時間攪拌した。
溶媒を留去し、残渣を酢酸エチル（２００ｍＬ）に溶解
した。この溶液を水（４×７５ｍＬ）、飽和重曹水（２
×１００ｍＬ）及びブライン（２×１００ｍＬ）で洗
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして濃
縮した。残渣はシリカゲルクロマトグラフィー（１５０
ｇ，５−５０％酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、表題
の化合物（０．２７５ｇ，２０％）を出発物質（０．８
３９ｇ，６３％）、２−ベンゾエート（０．１２４ｇ，
８％）、及びビス−ベンゾエート（０．０３０ｇ，２
％）と共に得た。
【０３１５】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３６００（ＯＨ），３０５５，２９３０，２８５０（Ｃ
−Ｈ），２１２０（Ｎ3 ），１７４５，１７２０（Ｃ＝
Ｏ）． 1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２５−１．３１（２０Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４０及び１．４８（１８Ｈ，２ｓ，
２×ｔ−ブチル），２．０９（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８
Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 ），２．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．２Ｈｚ，−ＯＨ），３．６７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
１），３．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．４及び６．０Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），３．８５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６．２
Ｈｚ，Ｈ−５’），３．９７−４．０３（５Ｈ，ｍ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−，Ｈ−６’，Ｈ−１及びＨ−２），４．
０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，Ｈ−４’），４．１
１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．１２−４．１７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２’），
４．２３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２及び２．
９Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．２及び８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．６８（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．０及び３．８Ｈｚ，Ｈ−３），５．９７
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２及び６．８Ｈｚ，Ｈ−
５），７．４５−７．５０，７．５７−７．６３，及び
８．０６−８．１３（１０Ｈ，３組のｍ，２×Ｃ
6 Ｈ5 ）．
３６００（ＯＨ），３０５５，２９３０，２８５０（Ｃ
−Ｈ），２１２０（Ｎ3 ），１７４５，１７２０（Ｃ＝
Ｏ）． 1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２５−１．３１（２０Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ） 11−），１．４０及び１．４８（１８Ｈ，２ｓ，
２×ｔ−ブチル），２．０９（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８
Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 ），２．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．２Ｈｚ，−ＯＨ），３．６７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
１），３．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．４及び６．０Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），３．８５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６．２
Ｈｚ，Ｈ−５’），３．９７−４．０３（５Ｈ，ｍ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−，Ｈ−６’，Ｈ−１及びＨ−２），４．
０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，Ｈ−４’），４．１
１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．１２−４．１７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２’），
４．２３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２及び２．
９Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．２及び８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．６８（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．０及び３．８Ｈｚ，Ｈ−３），５．９７
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２及び６．８Ｈｚ，Ｈ−
５），７．４５−７．５０，７．５７−７．６３，及び
８．０６−８．１３（１０Ｈ，３組のｍ，２×Ｃ
6 Ｈ5 ）．
【０３１６】Ｂ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾ
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン：
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン：
【０３１７】
【化６８】
【０３１８】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（０．４４４ｇ，０．４８ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇに
記載の一般法に従い反応を行い、表題の化合物（０．４
８６ｇ，８９％）を白色固体として得た。
ベンゾイルオキシ−１−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（０．４４４ｇ，０．４８ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇに
記載の一般法に従い反応を行い、表題の化合物（０．４
８６ｇ，８９％）を白色固体として得た。
【０３１９】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３６００−３３００（ＯＨ，ＮＨ），３０５５，２９２
５，２８５５（Ｃ−Ｈ），１７４５，１７２０，１６６
８（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１７−１．３６（４４Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）10−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．３９及び１．
４８（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５５−
１．６５（４Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ2 −），２．０５（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１９（２Ｈ，ｍ，−
ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．５０（１Ｈ，ｂｒｓ，−Ｏ
Ｈ），３．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び６．０Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），３．８４（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−
５’），３．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．３及び３．
６Ｈｚ，Ｈ−１），３．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３
及び６．２Ｈｚ，Ｈ−６’），４．００（２Ｈ，ｓ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０５−４．１１（３Ｈ，ｍ，Ｈ
−４’，Ｈ−２’及びＨ−１），４．１０（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２１
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），４．５３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．１６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），
５．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び７．２Ｈｚ，
Ｈ−４），５．５７（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．８
８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２及び６．９Ｈｚ，Ｈ−
５），６．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ
−），７．４５−７．５０，７．５７−７．６３，８．
０４−８．１０及び８．１０−８．１２（１０Ｈ，４組
のｍ，２×Ｃ6 Ｈ5 ）．
３６００−３３００（ＯＨ，ＮＨ），３０５５，２９２
５，２８５５（Ｃ−Ｈ），１７４５，１７２０，１６６
８（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１７−１．３６（４４Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）10−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．３９及び１．
４８（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５５−
１．６５（４Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ2 −），２．０５（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１９（２Ｈ，ｍ，−
ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．５０（１Ｈ，ｂｒｓ，−Ｏ
Ｈ），３．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び６．０Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），３．８４（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−
５’），３．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．３及び３．
６Ｈｚ，Ｈ−１），３．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３
及び６．２Ｈｚ，Ｈ−６’），４．００（２Ｈ，ｓ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０５−４．１１（３Ｈ，ｍ，Ｈ
−４’，Ｈ−２’及びＨ−１），４．１０（１Ｈ，ｄ，
ＪAB＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２１
（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），４．５３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．１６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），
５．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び７．２Ｈｚ，
Ｈ−４），５．５７（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．８
８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２及び６．９Ｈｚ，Ｈ−
５），６．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ
−），７．４５−７．５０，７．５７−７．６３，８．
０４−８．１０及び８．１０−８．１２（１０Ｈ，４組
のｍ，２×Ｃ6 Ｈ5 ）．
【０３２０】実施例 １８： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキ
シメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキ
シメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン：
【０３２１】
【化６９】
【０３２２】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオ
キシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３−Ｏ−ベ
ンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニ
ルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン（０．２７４ｇ，０．２４２ｍｍｏｌ）を
実施例２及び実施例１４に記載の一般法に従って反応を
行い、表題の化合物のナトリウム塩（０．１４４ｇ，５
６％）を白色の綿毛状固体として得た。
キシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３−Ｏ−ベ
ンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニ
ルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン（０．２７４ｇ，０．２４２ｍｍｏｌ）を
実施例２及び実施例１４に記載の一般法に従って反応を
行い、表題の化合物のナトリウム塩（０．１４４ｇ，５
６％）を白色の綿毛状固体として得た。
【０３２３】二酸： ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：３６５０−２６
００（ｂｒ，ＯＨ，ＮＨＣ−Ｈ），１７２０，１６４０
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１４−１．５（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
11−及び−（ＣＨ2 ）13−），２．００（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨ−ＣＨ2 −），２．０８（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣ
Ｈ2 −），３．５０−３．６２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１及び
Ｈ−６’），３．７１−３．７８（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２’
及びＨ−６’），３．８３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．２Ｈ
ｚ，Ｈ−５’），３．８７−３．９１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
１及びＨ−４’），３．９７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．
８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１６．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ−），４．０８（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．１３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−
１’），４．３７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．０３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），
５．４４−５．５５（３Ｈ，ｍ，−ＯＨ，Ｈ−４及びＨ
−３），５．８０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．４及び６．
８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４８−７．５６，７．６２−
７．６９，７．９５−７．９６及び８．０１−８．０３
（１０Ｈ，４組のｍ，２×Ｃ6 Ｈ5 ），７．７８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，−ＮＨ−），１２．５４（１
Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＨ）．
００（ｂｒ，ＯＨ，ＮＨＣ−Ｈ），１７２０，１６４０
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１４−１．５（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
11−及び−（ＣＨ2 ）13−），２．００（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨ−ＣＨ2 −），２．０８（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣ
Ｈ2 −），３．５０−３．６２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１及び
Ｈ−６’），３．７１−３．７８（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２’
及びＨ−６’），３．８３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．２Ｈ
ｚ，Ｈ−５’），３．８７−３．９１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
１及びＨ−４’），３．９７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．
８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１６．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ−），４．０８（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
４．１３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−
１’），４．３７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．０３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），
５．４４−５．５５（３Ｈ，ｍ，−ＯＨ，Ｈ−４及びＨ
−３），５．８０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．４及び６．
８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４８−７．５６，７．６２−
７．６９，７．９５−７．９６及び８．０１−８．０３
（１０Ｈ，４組のｍ，２×Ｃ6 Ｈ5 ），７．７８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，−ＮＨ−），１２．５４（１
Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＨ）．
【０３２４】ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：３
７００−３１００（ｂｒ，ＯＨ，ＮＨ），２９３０，２
８５０（Ｃ−Ｈ），１７１８，１６５０−１６００（Ｃ
＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．７４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），０．８０−１．４（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
11−及び−（ＣＨ2 ）13−），１．８８（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨ−ＣＨ2 −），１．９７（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣ
Ｈ2 −），３．２−３．６６（７Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−
２’，Ｈ−５’，Ｈ−６’及び−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
３．７３（２Ｈ，ｂｒｄ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．７
９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び５．８Ｈｚ，Ｈ−
１），３．８８（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．２６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，Ｈ−１’），４．２６
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２，Ｈ−１と重複），４．８９（１
Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１１．６，Ｈ−３’），５．３６−
５．４５（３Ｈ，ｍ，Ｈ−４，Ｈ−３及びＯＨ），５．
６９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．０及び６．９Ｈｚ，Ｈ−
５），７．３９−７．４６，７．５１−７．５９，及び
７．８４−８．８７（１０Ｈ，３組のｍ，２×Ｃ
6 Ｈ5 ），７．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，−Ｎ
Ｈ−）．
７００−３１００（ｂｒ，ＯＨ，ＮＨ），２９３０，２
８５０（Ｃ−Ｈ），１７１８，１６５０−１６００（Ｃ
＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．７４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），０．８０−１．４（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
11−及び−（ＣＨ2 ）13−），１．８８（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨ−ＣＨ2 −），１．９７（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣ
Ｈ2 −），３．２−３．６６（７Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−
２’，Ｈ−５’，Ｈ−６’及び−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
３．７３（２Ｈ，ｂｒｄ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．７
９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び５．８Ｈｚ，Ｈ−
１），３．８８（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．２６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，Ｈ−１’），４．２６
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２，Ｈ−１と重複），４．８９（１
Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１１．６，Ｈ−３’），５．３６−
５．４５（３Ｈ，ｍ，Ｈ−４，Ｈ−３及びＯＨ），５．
６９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．０及び６．９Ｈｚ，Ｈ−
５），７．３９−７．４６，７．５１−７．５９，及び
７．８４−８．８７（１０Ｈ，３組のｍ，２×Ｃ
6 Ｈ5 ），７．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，−Ｎ
Ｈ−）．
【０３２５】実施例 １９： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
メチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
メチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン：
【０３２６】
【化７０】
【０３２７】トルエン（２０ｍＬ，モレキュラーシーブ
で乾燥）及びメタノール（４ｍＬ）中の実施例２に記載
の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−
ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．
４５２ｇ，０．４ｍｍｏｌ）の溶液に、（トリメチルシ
リル）ジアゾメタン（ヘキサン中２．０Ｍ溶液，０．５
２ｍＬ，１．０４ｍｍｏｌ）を２２°Ｃで加えた。この
溶液を１時間２２°Ｃで攪拌し、減圧下濃縮した。残渣
はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（０％〜２５％
酢酸エチル／トルエン）で精製し、表題の化合物（０．
４１０ｇ，８９％）を白色無定形固体として得た。
で乾燥）及びメタノール（４ｍＬ）中の実施例２に記載
の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−
ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．
４５２ｇ，０．４ｍｍｏｌ）の溶液に、（トリメチルシ
リル）ジアゾメタン（ヘキサン中２．０Ｍ溶液，０．５
２ｍＬ，１．０４ｍｍｏｌ）を２２°Ｃで加えた。この
溶液を１時間２２°Ｃで攪拌し、減圧下濃縮した。残渣
はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（０％〜２５％
酢酸エチル／トルエン）で精製し、表題の化合物（０．
４１０ｇ，８９％）を白色無定形固体として得た。
【０３２８】［α］22 D ：＋５７．５°（ｃ＝１．０，
ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３３００（Ｎ
Ｈ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７５５，１７
２０，１６５０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．２２−１．３１（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５６−１．６
０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９７（２Ｈ，ｑａ，
Ｊ＝６．７Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１４（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．６６及び３．７５
（６Ｈ，２ｓ，２×−ＯＣＨ3 ），３．８２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．６及び６．９Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８３
（２Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−１），４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．６及び５．７Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２１（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ−），
４．１７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２４（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
４’），４．３４（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５’），４．４
１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．４７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２４（１
Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１５．１及び７．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．５６（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｈ−３），５．７４（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１５．１及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），５．７４
（２Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−２’及びＨ−３’），６．００
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ−），７．２９−
７．４９，７．５２−７．５６，及び７．９１−８．０
０（１５Ｈ，３組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ67Ｈ97ＮＯ15： 計算値：Ｃ，６９．５８；Ｈ，８．４５；Ｎ，１．２１ 実測値：Ｃ，６９．５８；Ｈ，８．３７；Ｎ，１．３５
ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３３００（Ｎ
Ｈ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７５５，１７
２０，１６５０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．２２−１．３１（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５６−１．６
０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９７（２Ｈ，ｑａ，
Ｊ＝６．７Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１４（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．６６及び３．７５
（６Ｈ，２ｓ，２×−ＯＣＨ3 ），３．８２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．６及び６．９Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８３
（２Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−１），４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．６及び５．７Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２１（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ−），
４．１７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２４（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
４’），４．３４（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５’），４．４
１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．４７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２４（１
Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１５．１及び７．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．５６（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｈ−３），５．７４（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１５．１及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），５．７４
（２Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−２’及びＨ−３’），６．００
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ−），７．２９−
７．４９，７．５２−７．５６，及び７．９１−８．０
０（１５Ｈ，３組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ67Ｈ97ＮＯ15： 計算値：Ｃ，６９．５８；Ｈ，８．４５；Ｎ，１．２１ 実測値：Ｃ，６９．５８；Ｈ，８．３７；Ｎ，１．３５
【０３２９】実施例 ２０： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
［（２，２−ジメチルプロパノイルオキシメチル）オキ
シカルボニルメチル）オキシカルボニルメチル］−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
［（２，２−ジメチルプロパノイルオキシメチル）オキ
シカルボニルメチル）オキシカルボニルメチル］−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
【０３３０】
【化７１】
【０３３１】ジオキサン（２０ｍＬ）中の、実施例２記
載の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２
−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−カ
ルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（１．０ｇ，０．９２ｍｍｏｌ）の
攪拌した溶液に水（２０ｍＬ）を加え、それから炭酸セ
シウム（０．６０ｇ，１．８４ｍｍｏｌ，水１０ｍＬ
中）水溶液をｐＨ〜８．５になるまで加えた。この溶液
を凍結乾燥して白色固体（〜１．４ｇ）を得、これを次
の反応に用いた。この塩の一部（０．９５ｇ，０．６８
２ｍｍｏｌ）をトルエン（４０ｍＬ）に溶解し、この溶
液を減圧下濃縮した。この操作を２回繰り返した。得ら
れた固体にジメチルホルムアミド（４０ｍＬ，乾燥）を
加え、続いてピバリン酸クロロメチル（３９３μＬ，
２．７３ｍｍｏｌ）とヨウ化ナトリウム（〜１０ｍｇ）
を加えた。この混合物を２４時間、２２°Ｃで攪拌し、
ピバリン酸クロロメチル（２００μＬ，１．３９ｍｍｏ
ｌ）を再び加えた。混合物を更に２４時間攪拌し、減圧
下濃縮し、酢酸エチル（〜１００ｍＬ）で希釈し、冷水
（１００ｍＬ）及びブライン（〜１００ｍＬ）で洗浄し
た。それから無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、
濃縮した。残渣はシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（４．４×１５ｃｍ，０〜２０％酢酸エチル／トルエ
ン）で精製して表題の化合物（０．７３８ｇ，８０％）
を得た。
載の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２
−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−カ
ルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（１．０ｇ，０．９２ｍｍｏｌ）の
攪拌した溶液に水（２０ｍＬ）を加え、それから炭酸セ
シウム（０．６０ｇ，１．８４ｍｍｏｌ，水１０ｍＬ
中）水溶液をｐＨ〜８．５になるまで加えた。この溶液
を凍結乾燥して白色固体（〜１．４ｇ）を得、これを次
の反応に用いた。この塩の一部（０．９５ｇ，０．６８
２ｍｍｏｌ）をトルエン（４０ｍＬ）に溶解し、この溶
液を減圧下濃縮した。この操作を２回繰り返した。得ら
れた固体にジメチルホルムアミド（４０ｍＬ，乾燥）を
加え、続いてピバリン酸クロロメチル（３９３μＬ，
２．７３ｍｍｏｌ）とヨウ化ナトリウム（〜１０ｍｇ）
を加えた。この混合物を２４時間、２２°Ｃで攪拌し、
ピバリン酸クロロメチル（２００μＬ，１．３９ｍｍｏ
ｌ）を再び加えた。混合物を更に２４時間攪拌し、減圧
下濃縮し、酢酸エチル（〜１００ｍＬ）で希釈し、冷水
（１００ｍＬ）及びブライン（〜１００ｍＬ）で洗浄し
た。それから無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、
濃縮した。残渣はシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（４．４×１５ｃｍ，０〜２０％酢酸エチル／トルエ
ン）で精製して表題の化合物（０．７３８ｇ，８０％）
を得た。
【０３３２】［α］22 D ：＋４７．１°（ｃ＝１．０，
ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３３００（Ｎ
Ｈ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７５５，１７
２２，１６５０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１８及び１．２３（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ
−ブチル），１．２６−１．３１（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５６−１．８
９（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９７（２Ｈ，ｑａ，
Ｊ＝６．８Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１４（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．７８−３．８７
（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１及びＨ−６’），４．０３（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．５及び５．９Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１
７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．２１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３Ｈ
ｚ，Ｈ−４’），４．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．９Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３２（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ
−５’），４．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．９Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
５．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．９及び７．６Ｈｚ，
Ｈ−４），５．５６（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．７
０−５．７７（５Ｈ，ｍ，Ｈ−５及び２×−ＯＣＨ2 Ｏ
−），５．８０及び５．８１（２Ｈ，２ｄ，ＪAB＝５．
６Ｈｚ，Ｈ−２’及びＨ−３’），５．９３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３０−７．４
９，７．５２−７．５７，及び７．９２−７．９９（１
５Ｈ，３組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ77Ｈ113 ＮＯ19： 計算値：Ｃ，６８．１７；Ｈ，８．４０；Ｎ，１．０３ 実測値：Ｃ，６８．１６；Ｈ，８．２７；Ｎ，１．１１
ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３３００（Ｎ
Ｈ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７５５，１７
２２，１６５０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１８及び１．２３（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ
−ブチル），１．２６−１．３１（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５６−１．８
９（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９７（２Ｈ，ｑａ，
Ｊ＝６．８Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１４（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．７８−３．８７
（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１及びＨ−６’），４．０３（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．５及び５．９Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１
７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．２１（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３Ｈ
ｚ，Ｈ−４’），４．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．９Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３２（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ
−５’），４．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．９Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
５．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．９及び７．６Ｈｚ，
Ｈ−４），５．５６（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．７
０−５．７７（５Ｈ，ｍ，Ｈ−５及び２×−ＯＣＨ2 Ｏ
−），５．８０及び５．８１（２Ｈ，２ｄ，ＪAB＝５．
６Ｈｚ，Ｈ−２’及びＨ−３’），５．９３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３０−７．４
９，７．５２−７．５７，及び７．９２−７．９９（１
５Ｈ，３組のｍ，３×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ77Ｈ113 ＮＯ19： 計算値：Ｃ，６８．１７；Ｈ，８．４０；Ｎ，１．０３ 実測値：Ｃ，６８．１６；Ｈ，８．２７；Ｎ，１．１１
【０３３３】実施例 ２１： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
［（ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル）オキシカルボ
ニルメチル］−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
［（ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル）オキシカルボ
ニルメチル］−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン：
【０３３４】
【化７２】
【０３３５】実施例２記載の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１
−（２，３−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．３２
ｇ，０．２８７ｍｍｏｌ）を実施例２０に記載のように
反応をおこなった。但しピバリン酸クロロメチルの代わ
りにブロモ酢酸ｔ−ブチルを用いた。反応時間は４時間
であった。表題の化合物（０．３５７ｇ，９２％）が白
色無定形固体として得られた。
−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１
−（２，３−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．３２
ｇ，０．２８７ｍｍｏｌ）を実施例２０に記載のように
反応をおこなった。但しピバリン酸クロロメチルの代わ
りにブロモ酢酸ｔ−ブチルを用いた。反応時間は４時間
であった。表題の化合物（０．３５７ｇ，９２％）が白
色無定形固体として得られた。
【０３３６】［α］22 D ：＋４８．６°（ｃ＝１．０，
ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３３５０（Ｎ
Ｈ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７５０，１７
２５，１６５０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．２１−１．２５（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．４４及び１．
４７（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５１−
１．６３（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９５（２Ｈ，
ｑａ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１２
（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．７０−３．８
５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１），３．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．６及び６．６Ｈｚ，Ｈ−６’），４．０４（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２
４（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２６（１Ｈ，
ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．
５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３３（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｈ−５’），４．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２，−ＣＨ
2 ＣＯ−と重複），４．４８（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．５６（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），５．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１及び７．
６Ｈｚ，Ｈ−４），５．５３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ，Ｈ−３），５．６８−５．７７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５，Ｈ−２’及びＨ−３’と重複），５．７２（１Ｈ，
ｄｄ，ＪAB＝１０．９及びＪAX＝３．３Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．７５（１Ｈ，ｄｄ，ＪAB＝１０．９及びＪ
BX＝２．４Ｈｚ，Ｈ−３’），５．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ−），７．２８−７．５４，７．
８９−７．９９，（１５Ｈ，２組のｍ，３×Ｃ
6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ77Ｈ113 ＮＯ19： 計算値：Ｃ，６８．１７；Ｈ，８．４０；Ｎ，１．０３ 実測値：Ｃ，６８．１９；Ｈ，８．３１；Ｎ，１．１２
ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）：３３５０（Ｎ
Ｈ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７５０，１７
２５，１６５０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．２１−１．２５（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．４４及び１．
４７（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５１−
１．６３（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９５（２Ｈ，
ｑａ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ2 −），２．１２
（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．７０−３．８
５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１），３．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．６及び６．６Ｈｚ，Ｈ−６’），４．０４（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２
４（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２６（１Ｈ，
ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．
５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３３（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｈ−５’），４．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２，−ＣＨ
2 ＣＯ−と重複），４．４８（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，−Ｏ
ＣＨ2 ＣＯ−），４．５６（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），５．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１及び７．
６Ｈｚ，Ｈ−４），５．５３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ，Ｈ−３），５．６８−５．７７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５，Ｈ−２’及びＨ−３’と重複），５．７２（１Ｈ，
ｄｄ，ＪAB＝１０．９及びＪAX＝３．３Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．７５（１Ｈ，ｄｄ，ＪAB＝１０．９及びＪ
BX＝２．４Ｈｚ，Ｈ−３’），５．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ−），７．２８−７．５４，７．
８９−７．９９，（１５Ｈ，２組のｍ，３×Ｃ
6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ77Ｈ113 ＮＯ19： 計算値：Ｃ，６８．１７；Ｈ，８．４０；Ｎ，１．０３ 実測値：Ｃ，６８．１９；Ｈ，８．３１；Ｎ，１．１２
【０３３７】実施例 ２２： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
エチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−４−オクタデセン： Ａ． エチル４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−２，
３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−β−Ｄ
−ガラクトピラノシド：
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
エチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−４−オクタデセン： Ａ． エチル４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−２，
３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−β−Ｄ
−ガラクトピラノシド：
【０３３８】
【化７３】
【０３３９】乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（７５
ｍＬ）中の水素化ナトリウム（７．５ｇ，０．２５ｍｏ
ｌ，８０％鉱油中懸濁液）の分散液に、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（７５ｍＬ）中の実施例１−Ｂに記載の
エチル２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チ
オ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド溶液を滴下した。４５
分後に、得られた混合物を０−５°Ｃに冷却し、ブロモ
酢酸（７．５ｇ，５４ｍｍｏｌ）加え、この混合物をゆ
っくり２５°Ｃに温め、そして１８時間攪拌した。注意
深く水（１００ｍＬ）を加えた後、２Ｎ塩酸で溶液のｐ
Ｈを３に調整した。それからこの水溶液はＣＨ2 Ｃｌ2
で抽出し、この有機抽出液を合し、ブラインで洗い、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、
得られた油状物質をシリカゲルパッド（５×１１ｃｍ）
を用い、クロロホルム／メタノール（９５：５）混合溶
媒で溶出した。得られた油状物質（４．７７ｇ，７５
％）は次の反応に用いた。
ｍＬ）中の水素化ナトリウム（７．５ｇ，０．２５ｍｏ
ｌ，８０％鉱油中懸濁液）の分散液に、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（７５ｍＬ）中の実施例１−Ｂに記載の
エチル２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チ
オ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド溶液を滴下した。４５
分後に、得られた混合物を０−５°Ｃに冷却し、ブロモ
酢酸（７．５ｇ，５４ｍｍｏｌ）加え、この混合物をゆ
っくり２５°Ｃに温め、そして１８時間攪拌した。注意
深く水（１００ｍＬ）を加えた後、２Ｎ塩酸で溶液のｐ
Ｈを３に調整した。それからこの水溶液はＣＨ2 Ｃｌ2
で抽出し、この有機抽出液を合し、ブラインで洗い、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、
得られた油状物質をシリカゲルパッド（５×１１ｃｍ）
を用い、クロロホルム／メタノール（９５：５）混合溶
媒で溶出した。得られた油状物質（４．７７ｇ，７５
％）は次の反応に用いた。
【０３４０】ＩＲ（ＮａＣｌ）νmax （ｃｍ-1）：１７
５５，１７３０（カルボン酸のＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），２．６４（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 −），３．５
２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６），３．６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２及
びＨ−３重複），３．６９（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５），
３．７３及び３．７４（２×３Ｈ，２ｓ，−ＯＣ
Ｈ3 ），３．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．０及びＪ＝１
０．１Ｈｚ，Ｈ−６），３．９５（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−
４），４．０３（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，
Δν＝１０．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２６
（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．４８Ｈｚ，Ｈ−１），４．５９（２Ｈ，
ｓ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．６０（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB
＝１１．３Ｈｚ，Δν＝４９．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａ
ｒ），６．８５−６．９，７．２−７．３（２×４Ｈ，
２ｍ，芳香族−Ｈ）．
５５，１７３０（カルボン酸のＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），２．６４（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 −），３．５
２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６），３．６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２及
びＨ−３重複），３．６９（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５），
３．７３及び３．７４（２×３Ｈ，２ｓ，−ＯＣ
Ｈ3 ），３．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．０及びＪ＝１
０．１Ｈｚ，Ｈ−６），３．９５（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−
４），４．０３（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，
Δν＝１０．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２６
（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．４８Ｈｚ，Ｈ−１），４．５９（２Ｈ，
ｓ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．６０（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB
＝１１．３Ｈｚ，Δν＝４９．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａ
ｒ），６．８５−６．９，７．２−７．３（２×４Ｈ，
２ｍ，芳香族−Ｈ）．
【０３４１】Ｂ． エチル４，６−ジ−Ｏ−エチルオキ
シカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベ
ンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
シカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベ
ンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド：
【０３４２】
【化７４】
【０３４３】乾燥アセトニトリル（５０ｍＬ）及びＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド（３．９ｍＬ，５０．３ｍｍ
ｏｌ）の混合物を−２０°Ｃに冷却し、オギザリルクロ
リド（１．８３ｍＬ，２０．９ｍｍｏｌ）を滴下して加
えた。白色沈殿物を含むこの混合物を−２０°Ｃで２０
分攪拌し、それからアセトニトリル（３０ｍＬ）中のエ
チル４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−２，３−ジ−
Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシド（２．４３ｇ，４．１９ｍｍｏｌ）を加え
た。−２０°Ｃで２０分後、ピリジン（６．７ｍＬ）と
エタノール（５ｍＬ）の混合溶液を加え、この透明な溶
液を２０°Ｃに温め、３０分間攪拌した。この反応混合
物に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え
て反応を中止した。水相は酢酸エチル（２００ｍＬ）で
抽出し、有機抽出液は合わせてブラインで洗い、乾燥
（ＭｇＳＯ4 ）した。減圧下溶媒を留去し、残渣はシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（３．５×１２ｃｍ，
トルエン／ＡｃＯＥｔ＝９：１で溶出）を行い、表題の
化合物を１．８２ｇ（６８％）透明な油状物質として得
た。
Ｎ−ジメチルホルムアミド（３．９ｍＬ，５０．３ｍｍ
ｏｌ）の混合物を−２０°Ｃに冷却し、オギザリルクロ
リド（１．８３ｍＬ，２０．９ｍｍｏｌ）を滴下して加
えた。白色沈殿物を含むこの混合物を−２０°Ｃで２０
分攪拌し、それからアセトニトリル（３０ｍＬ）中のエ
チル４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−２，３−ジ−
Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシド（２．４３ｇ，４．１９ｍｍｏｌ）を加え
た。−２０°Ｃで２０分後、ピリジン（６．７ｍＬ）と
エタノール（５ｍＬ）の混合溶液を加え、この透明な溶
液を２０°Ｃに温め、３０分間攪拌した。この反応混合
物に水（２０ｍＬ）と酢酸エチル（２００ｍＬ）を加え
て反応を中止した。水相は酢酸エチル（２００ｍＬ）で
抽出し、有機抽出液は合わせてブラインで洗い、乾燥
（ＭｇＳＯ4 ）した。減圧下溶媒を留去し、残渣はシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（３．５×１２ｃｍ，
トルエン／ＡｃＯＥｔ＝９：１で溶出）を行い、表題の
化合物を１．８２ｇ（６８％）透明な油状物質として得
た。
【０３４４】 ［α］22 D ：−５．０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ-1）：１７５
０，１７３０（ｓｈ）（エステルのＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．２５−１．３５（９Ｈ，ｍ，３×−Ｃ
Ｈ3 ），２．７５（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 −），３．５
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２５及び２．５Ｈｚ，Ｈ−
３），３．６２（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，Ｈ−
５），３．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９及び６．１Ｈ
ｚ，Ｈ−６），３．８−３．８５（１Ｈ，Ｈ−２，−Ｏ
ＣＨ3 と重複），３．８１及び３．８２（２×３Ｈ，２
ｓ，−ＯＣＨ3 ），３．８９（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝２．
２，Ｊ＝２．２Ｈｚ，Ｈ−５），４．００（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．９及び５．８Ｈｚ，Ｈ−６），４．１６
（２Ｈ，ＡＢｑ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−，−ＯＣＨ 2 ＣＨ3
と重複），４．１７（２Ｈ，Ｊ＝７．１１Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ 2 ＣＨ3 ），４．２２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１４Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ 2 ＣＨ3 ），４．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．６３Ｈｚ，Ｈ−１），４．４２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
AB＝１６．６，Δν＝２５．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．６６（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１１．３Ｈｚ，
Δν＝１８．２Ｈｚ，−ＣＨ2 Ａｒ），４．７５（２
Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ AB＝９．８Ｈｚ，Δν＝４８．Ｈｚ，−
ＣＨ2 Ａｒ），６．８−６．９０，７．２４−７．３４
（２×４Ｈ，２ｍ，芳香族−Ｈ）． 元素分析： Ｃ32Ｈ44Ｏ11Ｓ： 計算値：Ｃ，６０．３６；Ｈ，６．９７；Ｓ，５．０４ 実測値：Ｃ，６０．２８；Ｈ，６．８０；Ｓ，５．１９
０，１７３０（ｓｈ）（エステルのＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．２５−１．３５（９Ｈ，ｍ，３×−Ｃ
Ｈ3 ），２．７５（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ2 −），３．５
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２５及び２．５Ｈｚ，Ｈ−
３），３．６２（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，Ｈ−
５），３．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９及び６．１Ｈ
ｚ，Ｈ−６），３．８−３．８５（１Ｈ，Ｈ−２，−Ｏ
ＣＨ3 と重複），３．８１及び３．８２（２×３Ｈ，２
ｓ，−ＯＣＨ3 ），３．８９（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝２．
２，Ｊ＝２．２Ｈｚ，Ｈ−５），４．００（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．９及び５．８Ｈｚ，Ｈ−６），４．１６
（２Ｈ，ＡＢｑ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−，−ＯＣＨ 2 ＣＨ3
と重複），４．１７（２Ｈ，Ｊ＝７．１１Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ 2 ＣＨ3 ），４．２２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１４Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ 2 ＣＨ3 ），４．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．６３Ｈｚ，Ｈ−１），４．４２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
AB＝１６．６，Δν＝２５．８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．６６（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１１．３Ｈｚ，
Δν＝１８．２Ｈｚ，−ＣＨ2 Ａｒ），４．７５（２
Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ AB＝９．８Ｈｚ，Δν＝４８．Ｈｚ，−
ＣＨ2 Ａｒ），６．８−６．９０，７．２４−７．３４
（２×４Ｈ，２ｍ，芳香族−Ｈ）． 元素分析： Ｃ32Ｈ44Ｏ11Ｓ： 計算値：Ｃ，６０．３６；Ｈ，６．９７；Ｓ，５．０４ 実測値：Ｃ，６０．２８；Ｈ，６．８０；Ｓ，５．１９
【０３４５】Ｃ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−エチ
ルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メト
キシベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジ
ド−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−エ
チルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メ
トキシベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−エチ
ルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メト
キシベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン及び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジ
ド−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−エ
チルオキシカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メ
トキシベンジル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン：
【０３４６】
【化７５】
【０３４７】エチル４，６−ジ−Ｏ−エチルオキシカル
ボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル
−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１．８０
ｇ，２．８３ｍｍｏｌ）と、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−
１−オール（１．０６ｇ，２．４７ｍｍｏｌ）を実施例
１−Ｄに記載の方法で結合させ、α及びβアノマー１：
１の混合物を２．２７ｇ（９１％）得た。シリカゲルク
ロマトグラフィー（０−２０％トルエン／酢酸エチル）
により精製して純粋なアノマーを油状物質として得た。
ボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル
−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１．８０
ｇ，２．８３ｍｍｏｌ）と、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−
１−オール（１．０６ｇ，２．４７ｍｍｏｌ）を実施例
１−Ｄに記載の方法で結合させ、α及びβアノマー１：
１の混合物を２．２７ｇ（９１％）得た。シリカゲルク
ロマトグラフィー（０−２０％トルエン／酢酸エチル）
により精製して純粋なアノマーを油状物質として得た。
【０３４８】α−アノマー： ［α］22 D ：＋３．°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２１０
０（Ｎ3 ），１７５２，１７２２（エステルのＣ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．４（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11
−及び２×−ＣＨ3 ），２．０７（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣ
Ｈ 2 −），３．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び
７．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．７及び６．６Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７８及び３．
８２（２×３Ｈ，２ｓ，−ＯＣＨ3 ），３．８６（１
Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４），３．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．８及び２．５５Ｈｚ，Ｈ−１），３．９４（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．７及び５．４Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９
５−４．０５（４Ｈ，ｍ，Ｈ−２，Ｈ−２’，Ｈ−３’
及びＨ−５’），４．０９（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１
２．７Ｈｚ，Δν＝１８．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．１５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０１Ｈｚ，ＯＣＨ
2 ＣＨ3 ），４．１８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１１Ｈｚ，
ＯＣＨ 2 ＣＨ 3 ），４．４０（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），４．６５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ AB＝１１．５Ｈ
ｚ，Δν＝４１．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．６７
（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１１．２Ｈｚ，Δν＝５３．３
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．５６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１４．８及び７．８Ｈｚ，Ｈ−４），５．６３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８及び４．２Ｈｚ，Ｈ−３），５．
９２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．８及び６．７Ｈｚ，Ｈ−
５），６．８−６．９及び７．２３−７．３３（２×２
Ｈ，２ｍ，ｐ−メトキシベンジルのＣＨ），７．４４−
７．４８，７．５６−７．６０及び８．０５−８．０８
（２Ｈ，１Ｈ，及び２Ｈ，３ｍ，ベンゾエートのＣ
Ｈ）． 元素分析： Ｃ55Ｈ77Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６５．７８；Ｈ，７．７３；Ｎ，４．１８ 実測値：Ｃ，６５．８６；Ｈ，７．８４；Ｎ，４．１７
０（Ｎ3 ），１７５２，１７２２（エステルのＣ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．４（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11
−及び２×−ＣＨ3 ），２．０７（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣ
Ｈ 2 −），３．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び
７．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．７及び６．６Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７８及び３．
８２（２×３Ｈ，２ｓ，−ＯＣＨ3 ），３．８６（１
Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４），３．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．８及び２．５５Ｈｚ，Ｈ−１），３．９４（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．７及び５．４Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９
５−４．０５（４Ｈ，ｍ，Ｈ−２，Ｈ−２’，Ｈ−３’
及びＨ−５’），４．０９（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１
２．７Ｈｚ，Δν＝１８．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．１５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０１Ｈｚ，ＯＣＨ
2 ＣＨ3 ），４．１８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１１Ｈｚ，
ＯＣＨ 2 ＣＨ 3 ），４．４０（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），４．６５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ AB＝１１．５Ｈ
ｚ，Δν＝４１．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．６７
（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１１．２Ｈｚ，Δν＝５３．３
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．５６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１４．８及び７．８Ｈｚ，Ｈ−４），５．６３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８及び４．２Ｈｚ，Ｈ−３），５．
９２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．８及び６．７Ｈｚ，Ｈ−
５），６．８−６．９及び７．２３−７．３３（２×２
Ｈ，２ｍ，ｐ−メトキシベンジルのＣＨ），７．４４−
７．４８，７．５６−７．６０及び８．０５−８．０８
（２Ｈ，１Ｈ，及び２Ｈ，３ｍ，ベンゾエートのＣ
Ｈ）． 元素分析： Ｃ55Ｈ77Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６５．７８；Ｈ，７．７３；Ｎ，４．１８ 実測値：Ｃ，６５．８６；Ｈ，７．８４；Ｎ，４．１７
【０３４９】β−アノマー： ［α］22 D ：−２２．５．°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２１０
０（Ｎ3 ），１７５０，１７２２（エステルのＣ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．３５（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
11−及び２×−ＣＨ3 ），２．０４（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ
ＣＨ 2 −），３．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び
２．５Ｈｚ，Ｈ−３’），３．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．８及び５．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．６０（１Ｈ，ｂ
ｒｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，Ｈ−５’），３．７４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．９及び６．１Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７９
及び３．８２（２×３Ｈ，２ｓ，−ＯＣＨ3 ），３．７
５−３．８５（１Ｈ，Ｈ−２又はＨ−１，−ＯＣＨ3 と
重複），３．８６（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），３．９
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び７．７Ｈｚ，Ｈ−
２’），４．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び５．９
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９５−４．０５（１Ｈ，ｍ，Ｈ
−１又はＨ−２，Ｈ−６’と重複），４．１４（２Ｈ，
ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝
７．１７Ｈｚ，ＯＣＨ 2 ＣＨ3 ），４．２１（２Ｈ，
ｑ，Ｊ＝７．１９Ｈｚ，ＯＣＨ 2 ＣＨ3 ），４．３５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，Ｈ−１’），４．４２
（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，Δν＝２６．６
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．６５（２Ｈ，ＡＢｑ，
ＪAB＝１１．３Ｈｚ，Δν＝２７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2
Ａｒ），４．７８（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１０．５Ｈ
ｚ，Δν６１．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），５．５７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．４及び７．９Ｈｚ，Ｈ−
４），５．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９及び３．６７
Ｈｚ，Ｈ−３），５．９１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４
及び６．５Ｈｚ，Ｈ−５），６．８５−６．８８，７．
２３−７．３３（２×２Ｈ，２ｍ，ｐ−メトキシベンジ
ルのＣＨ），７．４４−７．４８，７．５６−７．６０
及び８．７−８．９（２Ｈ，１Ｈ，及び２Ｈ，３ｍ，ベ
ンゾエートのＣＨ）． 元素分析： Ｃ55Ｈ77Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６５．７８；Ｈ，７．７３；Ｎ，４．１８ 実測値：Ｃ，６５．７１；Ｈ，７．６９；Ｎ，４．２３
ｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２１０
０（Ｎ3 ），１７５０，１７２２（エステルのＣ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．３５（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
11−及び２×−ＣＨ3 ），２．０４（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ
ＣＨ 2 −），３．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び
２．５Ｈｚ，Ｈ−３’），３．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．８及び５．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．６０（１Ｈ，ｂ
ｒｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，Ｈ−５’），３．７４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．９及び６．１Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７９
及び３．８２（２×３Ｈ，２ｓ，−ＯＣＨ3 ），３．７
５−３．８５（１Ｈ，Ｈ−２又はＨ−１，−ＯＣＨ3 と
重複），３．８６（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−４’），３．９
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び７．７Ｈｚ，Ｈ−
２’），４．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び５．９
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９５−４．０５（１Ｈ，ｍ，Ｈ
−１又はＨ−２，Ｈ−６’と重複），４．１４（２Ｈ，
ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝
７．１７Ｈｚ，ＯＣＨ 2 ＣＨ3 ），４．２１（２Ｈ，
ｑ，Ｊ＝７．１９Ｈｚ，ＯＣＨ 2 ＣＨ3 ），４．３５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，Ｈ−１’），４．４２
（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，Δν＝２６．６
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．６５（２Ｈ，ＡＢｑ，
ＪAB＝１１．３Ｈｚ，Δν＝２７．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2
Ａｒ），４．７８（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１０．５Ｈ
ｚ，Δν６１．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），５．５７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．４及び７．９Ｈｚ，Ｈ−
４），５．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９及び３．６７
Ｈｚ，Ｈ−３），５．９１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４
及び６．５Ｈｚ，Ｈ−５），６．８５−６．８８，７．
２３−７．３３（２×２Ｈ，２ｍ，ｐ−メトキシベンジ
ルのＣＨ），７．４４−７．４８，７．５６−７．６０
及び８．７−８．９（２Ｈ，１Ｈ，及び２Ｈ，３ｍ，ベ
ンゾエートのＣＨ）． 元素分析： Ｃ55Ｈ77Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６５．７８；Ｈ，７．７３；Ｎ，４．１８ 実測値：Ｃ，６５．７１；Ｈ，７．６９；Ｎ，４．２３
【０３５０】Ｄ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−エチ
ルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−エチ
ルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン：
【０３５１】
【化７６】
【０３５２】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−エチルオキ
シカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベ
ンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン（０．７０５ｇ，０．７０ｍｍｏｌ）を実施
例１−Ｅに記載されているように反応を行い、０．４１
８ｇ（７８％）の表題の化合物を油状物質として得た。
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−エチルオキ
シカルボニルメチル−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベ
ンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン（０．７０５ｇ，０．７０ｍｍｏｌ）を実施
例１−Ｅに記載されているように反応を行い、０．４１
８ｇ（７８％）の表題の化合物を油状物質として得た。
【０３５３】 ［α］22 D ：＋３３°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２１０
０（Ｎ3 ），１７５０，１７２５（エステルのＣ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．４（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11
−及び２×−ＣＨ3 ），２．０８（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣ
Ｈ 2 −），２．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０８Ｈｚ，−
ＯＨ，Ｄ2 Ｏと交換可能），３．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．３及び６．９６Ｈｚ，Ｈ−１），３．６２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３４及び５．９５Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．８０（１Ｈ，ｍ，＋Ｄ2 Ｏ ｄｄ，Ｊ＝１
０．２及び２．９Ｈｚ，Ｈ−３’），３．８２−３．９
５（５Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−２’，Ｈ−４’及
びＨ−６’），４．０８（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５），
４．１３（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，Δν＝
３１．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１８−４．２
５（４Ｈ，ｍ，２×ＯＣＨ 2 ＣＨ3 ），４．２９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，−ＯＨ，Ｄ2 Ｏと交換可
能），４．３８（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１７．３Ｈｚ，
Δν＝８７．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．９２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６４Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１及び８．０Ｈｚ，Ｈ−
４），５．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０及び４．７６
Ｈｚ，Ｈ−３），５．９５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１
及び５．９５Ｈｚ，Ｈ−５），７．４４−７．４８，
７．５６−７．６０及び８．０４−８．０７（２Ｈ，１
Ｈ，及び２Ｈ，３ｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ39Ｈ61Ｎ3 Ｏ12： 計算値：Ｃ，６１．３２；Ｈ，８．０５；Ｎ，５．５０ 実測値：Ｃ，６１．５０；Ｈ，８．１０；Ｎ，５．５２
０（Ｎ3 ），１７５０，１７２５（エステルのＣ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．４（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11
−及び２×−ＣＨ3 ），２．０８（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣ
Ｈ 2 −），２．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０８Ｈｚ，−
ＯＨ，Ｄ2 Ｏと交換可能），３．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．３及び６．９６Ｈｚ，Ｈ−１），３．６２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３４及び５．９５Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．８０（１Ｈ，ｍ，＋Ｄ2 Ｏ ｄｄ，Ｊ＝１
０．２及び２．９Ｈｚ，Ｈ−３’），３．８２−３．９
５（５Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−２’，Ｈ−４’及
びＨ−６’），４．０８（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５），
４．１３（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．４Ｈｚ，Δν＝
３１．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１８−４．２
５（４Ｈ，ｍ，２×ＯＣＨ 2 ＣＨ3 ），４．２９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，−ＯＨ，Ｄ2 Ｏと交換可
能），４．３８（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１７．３Ｈｚ，
Δν＝８７．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．９２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６４Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１及び８．０Ｈｚ，Ｈ−
４），５．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０及び４．７６
Ｈｚ，Ｈ−３），５．９５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１
及び５．９５Ｈｚ，Ｈ−５），７．４４−７．４８，
７．５６−７．６０及び８．０４−８．０７（２Ｈ，１
Ｈ，及び２Ｈ，３ｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ39Ｈ61Ｎ3 Ｏ12： 計算値：Ｃ，６１．３２；Ｈ，８．０５；Ｎ，５．５０ 実測値：Ｃ，６１．５０；Ｈ，８．１０；Ｎ，５．５２
【０３５４】Ｅ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−４，６−ジ−Ｏ−エチルオキシカルボニルメチ
ル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−４，６−ジ−Ｏ−エチルオキシカルボニルメチ
ル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン：
【０３５５】
【化７７】
【０３５６】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−エチルオキ
シカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（０．６６６ｇ，０．８７ｍｍ
ｏｌ）を実施例１−Ｆに記載のように操作してベンゾイ
ル化を行い、表題の化合物（０．７７７ｇ，９１％）を
油状物質として得た。
ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−エチルオキ
シカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（０．６６６ｇ，０．８７ｍｍ
ｏｌ）を実施例１−Ｆに記載のように操作してベンゾイ
ル化を行い、表題の化合物（０．７７７ｇ，９１％）を
油状物質として得た。
【０３５７】 ［α］22 D ：＋４５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ-1）：２１０
０（Ｎ3 ），１７５５，１７２０（エステルのＣ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．４（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11
−及び２×−ＣＨ3 ），２．０５（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣ
Ｈ 2 −），３．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０５及び
７．８８Ｈｚ，Ｈ−１），３．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．６７及び６．５６Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０５及び３．９６Ｈｚ，Ｈ−
１），４．００（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．０７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６７及び６．０４Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．０９−４．２（４Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ 2 ＣＨ
3 及び−ＯＣＨ2 ＣＯ−重複），４．２１（２Ｈ，ｑ，
Ｊ＝７．１２Ｈｚ，Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 ＣＨ3 ），４．２
６（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．３０（２Ｈ，ＡＢ
ｑ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，Δν＝８３．６Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＯ−），４．３３（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６．３Ｈ
ｚ，Ｈ−５’），５．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．５１−５．５８（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
３及びＨ−４），５．７４−５．８１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
２’及びＨ−３’），５．９１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
４．２及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３−７．６，及
び７．９５−８．０３（９Ｈ及び６Ｈ，２ｍ，芳香性−
Ｈ）． 元素分析： Ｃ53Ｈ69Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６５．４８；Ｈ，７．１５；Ｎ，４．３２ 実測値：Ｃ，６５．５３；Ｈ，６．９３；Ｎ，４．３２
０（Ｎ3 ），１７５５，１７２０（エステルのＣ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２−１．４（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11
−及び２×−ＣＨ3 ），２．０５（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣ
Ｈ 2 −），３．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０５及び
７．８８Ｈｚ，Ｈ−１），３．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．６７及び６．５６Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０５及び３．９６Ｈｚ，Ｈ−
１），４．００（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．０７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６７及び６．０４Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．０９−４．２（４Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ 2 ＣＨ
3 及び−ＯＣＨ2 ＣＯ−重複），４．２１（２Ｈ，ｑ，
Ｊ＝７．１２Ｈｚ，Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 ＣＨ3 ），４．２
６（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．３０（２Ｈ，ＡＢ
ｑ，ＪAB＝１６．２Ｈｚ，Δν＝８３．６Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＯ−），４．３３（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６．３Ｈ
ｚ，Ｈ−５’），５．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．５１−５．５８（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
３及びＨ−４），５．７４−５．８１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
２’及びＨ−３’），５．９１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
４．２及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３−７．６，及
び７．９５−８．０３（９Ｈ及び６Ｈ，２ｍ，芳香性−
Ｈ）． 元素分析： Ｃ53Ｈ69Ｎ3 Ｏ14： 計算値：Ｃ，６５．４８；Ｈ，７．１５；Ｎ，４．３２ 実測値：Ｃ，６５．５３；Ｈ，６．９３；Ｎ，４．３２
【０３５８】Ｆ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１−（２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−エチルオキ
シカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルア
ミノ−４−オクタデセン：
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−エチルオキ
シカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルア
ミノ−４−オクタデセン：
【０３５９】
【化７８】
【０３６０】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−４，６−ジ−Ｏ−エチルオキシカルボニルメチル−α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（０．７１１ｇ，０．７３ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇに
記載のように反応を行い、表題の化合物（０．７４４
ｇ，８６％）をシロップ状物質として得た。
ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−４，６−ジ−Ｏ−エチルオキシカルボニルメチル−α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（０．７１１ｇ，０．７３ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇに
記載のように反応を行い、表題の化合物（０．７４４
ｇ，８６％）をシロップ状物質として得た。
【０３６１】 ［α］22 D ：＋５４°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ-1）：１７５
２，１７２５（エステルのＣ＝Ｏ），１６５２（アミド
のＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１−１．５（５４Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ3，
−（ＣＨ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）13−），１．９７
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．１４（２Ｈ，ｍ，
−ＣＨ 2 ＣＯＮＨ−），３．８３（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１及
びＨ−６’），４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び
５．５５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．０５−４．２（４Ｈ，
ｍ，−ＯＣＨ 2 ＣＨ3 及び−ＯＣＨ 2 ＣＯ−），４．２
１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１５Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 Ｃ
Ｈ3 ），４．２４（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．２９（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．３Ｈ
ｚ，Δν＝８１．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３
５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，Ｈ−５’），４．
４７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．３Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１５．１及び７．６６Ｈｚ，Ｈ−４），５．５６（１
Ｈ，〜ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−３），５．７６（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−２’及びＨ−３’），５．７６（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１５．１及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），６．０４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，ＮＨ），７．３７−７．
５６，及び７．９−８．０（９Ｈ及び６Ｈ，ｍ，芳香性
−Ｈ）． 元素分析： Ｃ69Ｈ101 ＮＯ15： 計算値：Ｃ，６９．９６；Ｈ，８．５９；Ｎ，１．１８ 実測値：Ｃ，６９．７４；Ｈ，８．４３；Ｎ，１．３９
２，１７２５（エステルのＣ＝Ｏ），１６５２（アミド
のＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ3 ），１．１−１．５（５４Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ3，
−（ＣＨ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）13−），１．９７
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．１４（２Ｈ，ｍ，
−ＣＨ 2 ＣＯＮＨ−），３．８３（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１及
びＨ−６’），４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び
５．５５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．０５−４．２（４Ｈ，
ｍ，−ＯＣＨ 2 ＣＨ3 及び−ＯＣＨ 2 ＣＯ−），４．２
１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１５Ｈｚ，−ＯＣＨ 2 Ｃ
Ｈ3 ），４．２４（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．２９（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．３Ｈ
ｚ，Δν＝８１．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３
５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，Ｈ−５’），４．
４７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．３Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１５．１及び７．６６Ｈｚ，Ｈ−４），５．５６（１
Ｈ，〜ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−３），５．７６（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−２’及びＨ−３’），５．７６（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１５．１及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），６．０４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，ＮＨ），７．３７−７．
５６，及び７．９−８．０（９Ｈ及び６Ｈ，ｍ，芳香性
−Ｈ）． 元素分析： Ｃ69Ｈ101 ＮＯ15： 計算値：Ｃ，６９．９６；Ｈ，８．５９；Ｎ，１．１８ 実測値：Ｃ，６９．７４；Ｈ，８．４３；Ｎ，１．３９
【０３６２】実施例 ２３： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−メトキシメチル−４，６−ジ−
Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． エチル４，６−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジ−
Ｏ−メトキシメチル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシド：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−メトキシメチル−４，６−ジ−
Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． エチル４，６−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジ−
Ｏ−メトキシメチル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラ
ノシド：
【０３６３】
【化７９】
【０３６４】ＴＨＦ（４０ｍＬ）中のエチル４，６−Ｏ
−ベンジリデン−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ド［ニルソン（Ｎｉｌｓｓｏｎ）ら，Ｊ．Ｃａｒｂｏｈ
ｙ．Ｃｈｅｍ．１０巻（６号），１０２３頁（１９９１
年）］（２．０ｇ，６．４ｍｍｏｌ）の冷溶液（アセト
ン／ドライアイス浴で冷却）に、１．６Ｍ ｎ−ブチル
リチュウム（１０ｍＬ）を加え、この混合溶液を１０分
攪拌した。ブロモメチルメチルエーテル（２．５ｍＬ，
１．６ｇ，１．３ｍｍｏｌ）をこれに加え、温度を０°
Ｃ（氷浴）にした。３０分攪拌した後、この混合溶液を
氷冷した飽和重曹水溶液上にあけ、それから酢酸エチル
（１００ｍＬ）で希釈した。有機相は、飽和重曹水溶液
（２×５０ｍＬ）、水（３×５０ｍＬ）、飽和重曹水溶
液（５０ｍＬ）で洗い、それから無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。溶媒を留去し、その残渣をヘキサンから結
晶化して表題の化合物（２．４ｇ，９４％）を得た。
−ベンジリデン−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ド［ニルソン（Ｎｉｌｓｓｏｎ）ら，Ｊ．Ｃａｒｂｏｈ
ｙ．Ｃｈｅｍ．１０巻（６号），１０２３頁（１９９１
年）］（２．０ｇ，６．４ｍｍｏｌ）の冷溶液（アセト
ン／ドライアイス浴で冷却）に、１．６Ｍ ｎ−ブチル
リチュウム（１０ｍＬ）を加え、この混合溶液を１０分
攪拌した。ブロモメチルメチルエーテル（２．５ｍＬ，
１．６ｇ，１．３ｍｍｏｌ）をこれに加え、温度を０°
Ｃ（氷浴）にした。３０分攪拌した後、この混合溶液を
氷冷した飽和重曹水溶液上にあけ、それから酢酸エチル
（１００ｍＬ）で希釈した。有機相は、飽和重曹水溶液
（２×５０ｍＬ）、水（３×５０ｍＬ）、飽和重曹水溶
液（５０ｍＬ）で洗い、それから無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。溶媒を留去し、その残渣をヘキサンから結
晶化して表題の化合物（２．４ｇ，９４％）を得た。
【０３６５】1ＨＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）
δ（ｐｐｍ）： １．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ，−ＣＨ3 ），２．６０−２．９１（２Ｈ，ｍ，−Ｓ
ＣＨ2 −），３．４１５，３．４８５（６Ｈ，２ｓ，−
ＯＣＨ3 ），３．４１−３．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５），３．６７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び３．４
Ｈｚ，Ｈ−３），３．９５９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．４Ｈ
ｚ，Ｈ−２），４．００８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．４
及び１．８Ｈｚ，Ｈ−６），４．３３１（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１２．３及び１．５Ｈｚ，Ｈ−６），４．３３８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ−４），４．４２０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．７８６，
４．８１１，４．８９８，４．９３０（２Ｈ，ＡＢｑ，
Ｊ＝６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｏ−），４．８１１（２
Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 Ｏ−），５．５１６（１Ｈ，ｓ，−
ＣＨ−），７．３１−７．３８，７．４６−７．５３
（５Ｈ，２組のｍ，−Ｃ6 Ｈ5 ）．
δ（ｐｐｍ）： １．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ，−ＣＨ3 ），２．６０−２．９１（２Ｈ，ｍ，−Ｓ
ＣＨ2 −），３．４１５，３．４８５（６Ｈ，２ｓ，−
ＯＣＨ3 ），３．４１−３．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５），３．６７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び３．４
Ｈｚ，Ｈ−３），３．９５９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．４Ｈ
ｚ，Ｈ−２），４．００８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．４
及び１．８Ｈｚ，Ｈ−６），４．３３１（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１２．３及び１．５Ｈｚ，Ｈ−６），４．３３８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ−４），４．４２０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．７８６，
４．８１１，４．８９８，４．９３０（２Ｈ，ＡＢｑ，
Ｊ＝６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｏ−），４．８１１（２
Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 Ｏ−），５．５１６（１Ｈ，ｓ，−
ＣＨ−），７．３１−７．３８，７．４６−７．５３
（５Ｈ，２組のｍ，−Ｃ6 Ｈ5 ）．
【０３６６】Ｂ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾ
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，
３−ジ−Ｏ−メトキシメチル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブ
チルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン：
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，
３−ジ−Ｏ−メトキシメチル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブ
チルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン：
【０３６７】
【化８０】
【０３６８】エチル４，６−Ｏ−ベンジリデン−２，３
−ジ−Ｏ−メトキシメチル−１−チオ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシド（２．４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を、実施例
１−Ｂ，１−Ｃ，１−Ｄ，及び１−Ｇに記載の一般法に
従って反応を行い、表題の化合物（６００ｍｇ）を固体
として得た。
−ジ−Ｏ−メトキシメチル−１−チオ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシド（２．４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）を、実施例
１−Ｂ，１−Ｃ，１−Ｄ，及び１−Ｇに記載の一般法に
従って反応を行い、表題の化合物（６００ｍｇ）を固体
として得た。
【０３６９】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３４３０（−ＮＨ−），３０５０，２９８０，２９２
０，２８５０（−ＣＨ−），１７４５，１７１５，１６
７０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９２（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２−１．３５（４６Ｈ，ｂｒｓ，−
（ＣＨ2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）12−），１．４７０
（９Ｈ，ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５５−１．６３
（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９９−２．０４（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），２．１２−２．２（２Ｈ，
ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2−），３．３９８，３．４１８
（６Ｈ，２ｓ，２×−ＯＣＨ3 ），３．６２０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．９及び２．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．６１
−３．６７（３Ｈ，ｍ，Ｈ−３’，Ｈ−５’，及びＨ−
６’），３．８５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び７．
５Ｈｚ，Ｈ−１），３．８６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８
Ｈｚ，Ｈ−４’），３．９４６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
３．９７０（２Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．
１５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６及び４．１Ｈｚ，Ｈ
−６’），４．２３４，４，２７５，４．２９２，４．
３３２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．２７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ
−１’），４．４４−４．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
４．７３２，４．７４９，４．８１１，４．８２５（２
Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｏ−），４．
７６４，４．７７２，４．７７９，４．７８８（２Ｈ，
ＡＢｑ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｏ−），５．４９
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３及び７．４Ｈｚ，Ｈ−
４），５．５８３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｈ−
３），５．８６３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２及び６．
７Ｈｚ，Ｈ−５），６．４１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９
Ｈｚ，−ＮＨ−），７．４２−７．４６，７．５３−
７．５７，８．０３−８．０５（５Ｈ，３組のｍ，−Ｃ
6 Ｈ5 ）．
３４３０（−ＮＨ−），３０５０，２９８０，２９２
０，２８５０（−ＣＨ−），１７４５，１７１５，１６
７０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９２（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２−１．３５（４６Ｈ，ｂｒｓ，−
（ＣＨ2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）12−），１．４７０
（９Ｈ，ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５５−１．６３
（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９９−２．０４（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），２．１２−２．２（２Ｈ，
ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2−），３．３９８，３．４１８
（６Ｈ，２ｓ，２×−ＯＣＨ3 ），３．６２０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝９．９及び２．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．６１
−３．６７（３Ｈ，ｍ，Ｈ−３’，Ｈ−５’，及びＨ−
６’），３．８５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び７．
５Ｈｚ，Ｈ−１），３．８６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８
Ｈｚ，Ｈ−４’），３．９４６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
３．９７０（２Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．
１５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６及び４．１Ｈｚ，Ｈ
−６’），４．２３４，４，２７５，４．２９２，４．
３３２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．２７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ
−１’），４．４４−４．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
４．７３２，４．７４９，４．８１１，４．８２５（２
Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｏ−），４．
７６４，４．７７２，４．７７９，４．７８８（２Ｈ，
ＡＢｑ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｏ−），５．４９
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３及び７．４Ｈｚ，Ｈ−
４），５．５８３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｈ−
３），５．８６３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２及び６．
７Ｈｚ，Ｈ−５），６．４１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９
Ｈｚ，−ＮＨ−），７．４２−７．４６，７．５３−
７．５７，８．０３−８．０５（５Ｈ，３組のｍ，−Ｃ
6 Ｈ5 ）．
【０３７０】実施例 ２４： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
イソプロピルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
イソプロピルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
【０３７１】
【化８１】
【０３７２】乾燥アセトニトリル（５ｍＬ）、及びＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶液にオギザリルクロ
リド（０．１ｍＬ，１．１ｍｍｏｌ）を加えた。２０分
後、得られた混合物に、クロロホルム（５ｍＬ）中の、
実施例２記載の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイル
オキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−
ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチ
ル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（０．２４ｇ，０．２１ｍｍｏｌ）を加えた。２
０分後、ピリジン（０．３５ｍＬ）及びイソプロパノー
ル（０．２ｍＬ）の混合溶液を加え、２２°Ｃに温め
た。２時間後、反応混合物は酢酸エチル（１００ｍＬ）
で希釈し、飽和重曹水溶液及びブラインで洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２．５×１
２ｃｍ，トルエン／酢酸エチル＝０から２０％で溶出）
で精製して０．０５８ｇ（２７％）の表題の化合物をシ
ロップ状物質として得た。
Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶液にオギザリルクロ
リド（０．１ｍＬ，１．１ｍｍｏｌ）を加えた。２０分
後、得られた混合物に、クロロホルム（５ｍＬ）中の、
実施例２記載の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイル
オキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−
ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチ
ル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（０．２４ｇ，０．２１ｍｍｏｌ）を加えた。２
０分後、ピリジン（０．３５ｍＬ）及びイソプロパノー
ル（０．２ｍＬ）の混合溶液を加え、２２°Ｃに温め
た。２時間後、反応混合物は酢酸エチル（１００ｍＬ）
で希釈し、飽和重曹水溶液及びブラインで洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２．５×１
２ｃｍ，トルエン／酢酸エチル＝０から２０％で溶出）
で精製して０．０５８ｇ（２７％）の表題の化合物をシ
ロップ状物質として得た。
【０３７３】 ［α］22 D ：＋４３°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ）νmax （ｃｍ-1）： １７５２，１７
２０（エステルのＣ＝Ｏ），１６４６（アミドのＣ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−
ＣＨ3 ），１．０−１．３（６０Ｈ，ｍ，４×−Ｃ
Ｈ 3 ，−（ＣＨ2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）13−），
１．９７（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），２．１４（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．８−３．９（３
Ｈ，ｍ，Ｈ−１及びＨ−６’），４．０３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．７及び５．３８Ｈｚ，Ｈ−６’），４．０
９（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，Δν＝１７．
８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２３（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−４’），４．２６（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１
６．２Ｈｚ，Δν＝８５．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．３４（１Ｈ，Ｈ−５’，−ＯＣＨ2 ＣＯ−と
重複），４．４７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．０１及び
５．０８（２×１Ｈ，２ｍ，−ＣＨ（ＣＨ3 ） 2 ），
５．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１及び７．７Ｈｚ，
Ｈ−４），５．５７（１Ｈ，〜ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ
−４），５．７４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２’及びＨ−
３’），５．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１及び７．
０Ｈｚ，Ｈ−５），６．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈ
ｚ，−ＮＨ−），７．２８−７．５５，７．８３−８．
０（９Ｈと６Ｈ，２ｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ71Ｈ105 ＮＯ15： 計算値： Ｃ，７０．３３；Ｈ，８．７３；Ｎ，１．１
６． 実測値： Ｃ，７０．０５；Ｈ，８．５５；Ｎ，１．３
９．
２０（エステルのＣ＝Ｏ），１６４６（アミドのＣ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−
ＣＨ3 ），１．０−１．３（６０Ｈ，ｍ，４×−Ｃ
Ｈ 3 ，−（ＣＨ2 ）11−，及び−（ＣＨ2 ）13−），
１．９７（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），２．１４（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．８−３．９（３
Ｈ，ｍ，Ｈ−１及びＨ−６’），４．０３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．７及び５．３８Ｈｚ，Ｈ−６’），４．０
９（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，Δν＝１７．
８Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２３（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−４’），４．２６（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１
６．２Ｈｚ，Δν＝８５．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．３４（１Ｈ，Ｈ−５’，−ＯＣＨ2 ＣＯ−と
重複），４．４７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．０１及び
５．０８（２×１Ｈ，２ｍ，−ＣＨ（ＣＨ3 ） 2 ），
５．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１及び７．７Ｈｚ，
Ｈ−４），５．５７（１Ｈ，〜ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ
−４），５．７４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２’及びＨ−
３’），５．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１及び７．
０Ｈｚ，Ｈ−５），６．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈ
ｚ，−ＮＨ−），７．２８−７．５５，７．８３−８．
０（９Ｈと６Ｈ，２ｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ71Ｈ105 ＮＯ15： 計算値： Ｃ，７０．３３；Ｈ，８．７３；Ｎ，１．１
６． 実測値： Ｃ，７０．０５；Ｈ，８．５５；Ｎ，１．３
９．
【０３７４】実施例 ２５： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン：
２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン：
【０３７５】
【化８２】
【０３７６】実施例１５−Ｂ記載の（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロ
キシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン（１９１ｍｇ，０．１９ｍｍ
ｏｌ）にトリフルオロ酢酸／水（９：１，２．５ｍＬ）
の溶液を加えて、２２°Ｃで５分間攪拌した。トルエン
（５ｍＬ）を加え、この混合溶液を一部濃縮した。この
操作を繰り返した。トルエン（５ｍＬ）を加え、濃縮乾
固した。残渣は分別ＴＬＣ（ＭｅＯＨ／ＣＨＣｌ3 ／Ｈ
2 Ｏ：２０／８０／２，及び２５／７５／２）で２回精
製し、ジクロロメタン／メタノール（１：１，１０ｍ
Ｌ）中で、０°Ｃ（氷浴）で、Ｄｏｗｅｘ ５０ Ｗ８
（Ｈ+ ）レジンで３０分処理し、表題の化合物（４１ｍ
ｇ，２４％）を遊離カルボン酸として得た。
Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロ
キシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン（１９１ｍｇ，０．１９ｍｍ
ｏｌ）にトリフルオロ酢酸／水（９：１，２．５ｍＬ）
の溶液を加えて、２２°Ｃで５分間攪拌した。トルエン
（５ｍＬ）を加え、この混合溶液を一部濃縮した。この
操作を繰り返した。トルエン（５ｍＬ）を加え、濃縮乾
固した。残渣は分別ＴＬＣ（ＭｅＯＨ／ＣＨＣｌ3 ／Ｈ
2 Ｏ：２０／８０／２，及び２５／７５／２）で２回精
製し、ジクロロメタン／メタノール（１：１，１０ｍ
Ｌ）中で、０°Ｃ（氷浴）で、Ｄｏｗｅｘ ５０ Ｗ８
（Ｈ+ ）レジンで３０分処理し、表題の化合物（４１ｍ
ｇ，２４％）を遊離カルボン酸として得た。
【０３７７】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３２００−２５００（ＯＨ），２１０５（Ｎ3 ），１
７３０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８４６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２３（２２Ｈ，ｂｒｓ，−（ＣＨ2）
11−），１．９１−１．９４（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2
−），４．０４−４．１０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．
３１−４．３８（３Ｈ，ｍ，Ｈ−５’，Ｈ−６’，Ｈ−
１），４．４８−４．５７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１），４．
４８８，４．５２９，４．５３３，４．５７５（２Ｈ，
ＡＢｑ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ−），４．
６８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び６．５Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．７２１，４．７６１，４．８４２，４．８
８３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），４．６８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び６．
５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．７２１，４．７６１，４．８
４２，４．８８３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．８１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．
６Ｈｚ，Ｈ−４’），５．２９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ，Ｈ−１’），５．７４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．４及び７．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．９２３（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１５．５及び６．７Ｈｚ，Ｈ−４），５．９
２３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．５及び６．７Ｈｚ，Ｈ−
５），６．００１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７及び３．２
Ｈｚ，Ｈ−３），６．０９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
５及び２．９Ｈｚ，Ｈ−３’），６．５０９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．４及び７．９Ｈｚ，Ｈ−２’），７．１
８−７．５１，８．１６−８．２３（１５Ｈ，５組の
ｍ，芳香性−Ｈ）．
３２００−２５００（ＯＨ），２１０５（Ｎ3 ），１
７３０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８４６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２３（２２Ｈ，ｂｒｓ，−（ＣＨ2）
11−），１．９１−１．９４（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2
−），４．０４−４．１０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．
３１−４．３８（３Ｈ，ｍ，Ｈ−５’，Ｈ−６’，Ｈ−
１），４．４８−４．５７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１），４．
４８８，４．５２９，４．５３３，４．５７５（２Ｈ，
ＡＢｑ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ−），４．
６８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び６．５Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．７２１，４．７６１，４．８４２，４．８
８３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），４．６８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び６．
５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．７２１，４．７６１，４．８
４２，４．８８３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．８１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．
６Ｈｚ，Ｈ−４’），５．２９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ，Ｈ−１’），５．７４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．４及び７．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．９２３（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１５．５及び６．７Ｈｚ，Ｈ−４），５．９
２３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．５及び６．７Ｈｚ，Ｈ−
５），６．００１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７及び３．２
Ｈｚ，Ｈ−３），６．０９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
５及び２．９Ｈｚ，Ｈ−３’），６．５０９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．４及び７．９Ｈｚ，Ｈ−２’），７．１
８−７．５１，８．１６−８．２３（１５Ｈ，５組の
ｍ，芳香性−Ｈ）．
【０３７８】実施例 ２６： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−デカ
ノイルアミノ−４−ウンデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾ
イルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセン：
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−デカ
ノイルアミノ−４−ウンデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾ
イルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセン：
【０３７９】
【化８３】
【０３８０】実施例６−Ｈに記載の（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセン
（２．００ｇ，２．７７ｍｍｏｌ）を、実施例１−Ｆに
記載の方法でベンゾイル化の反応を行い、表題の化合物
（２．３６ｇ，９１％）を油状物質として得た。
Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−β−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセン
（２．００ｇ，２．７７ｍｍｏｌ）を、実施例１−Ｆに
記載の方法でベンゾイル化の反応を行い、表題の化合物
（２．３６ｇ，９１％）を油状物質として得た。
【０３８１】 ［α］22 D ：−１２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ-1）： ２１
００（Ｎ3 ），１７５０（ｓｈ），１７２５（エステル
のＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，−ＣＨ
3 ），１．２−１．３（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4 −），１．４及び１．４９（２×９Ｈ，２ｓ，２×ｔ
−ブチル），１．９３（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），
３．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．７及び８．８Ｈｚ，
Ｈ−１），３．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．４及び６．
０Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９２−３．９７（２Ｈ，ｍ，
Ｈ−１，Ｈ−５’重複），４．０５（２Ｈ，ｓ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＯ−），４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．４及び
６．３Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１８（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
AB＝１６．１Ｈｚ，Δν＝９４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．１９（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５及び２．
８５Ｈｚ，Ｈ−３’），５．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．１及び８．１Ｈｚ，Ｈ−４），５．５３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．１及び３．３Ｈｚ，Ｈ−３），５．７２
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１及び６．７Ｈｚ，Ｈ−
５），５．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５及び７．９
Ｈｚ，Ｈ−２’），７．３３−７．５８，７．９２−
８．０４（９Ｈと６Ｈ，２ｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ50Ｈ63Ｎ3 Ｏ14： 計算値： Ｃ，６４．５７；Ｈ，６．８３；Ｎ，４．５
２． 実測値： Ｃ，６４．６４；Ｈ，６．８２；Ｎ，４．５
２．
００（Ｎ3 ），１７５０（ｓｈ），１７２５（エステル
のＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，−ＣＨ
3 ），１．２−１．３（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）
4 −），１．４及び１．４９（２×９Ｈ，２ｓ，２×ｔ
−ブチル），１．９３（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），
３．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．７及び８．８Ｈｚ，
Ｈ−１），３．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．４及び６．
０Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９２−３．９７（２Ｈ，ｍ，
Ｈ−１，Ｈ−５’重複），４．０５（２Ｈ，ｓ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＯ−），４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．４及び
６．３Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１８（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
AB＝１６．１Ｈｚ，Δν＝９４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．１９（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５及び２．
８５Ｈｚ，Ｈ−３’），５．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．１及び８．１Ｈｚ，Ｈ−４），５．５３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．１及び３．３Ｈｚ，Ｈ−３），５．７２
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１及び６．７Ｈｚ，Ｈ−
５），５．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５及び７．９
Ｈｚ，Ｈ−２’），７．３３−７．５８，７．９２−
８．０４（９Ｈと６Ｈ，２ｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ50Ｈ63Ｎ3 Ｏ14： 計算値： Ｃ，６４．５７；Ｈ，６．８３；Ｎ，４．５
２． 実測値： Ｃ，６４．６４；Ｈ，６．８２；Ｎ，４．５
２．
【０３８２】Ｂ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１−（２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−デカノイルアミ
ノ−４−ウンデセン：
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
オキシカルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−デカノイルアミ
ノ−４−ウンデセン：
【０３８３】
【化８４】
【０３８４】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセ
ン（１．０６ｇ，１．１４ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇ記
載のように還元し、アシル化した。但し今回はデカノイ
ルクロリドをアシル化試薬として用いた。表題の化合物
を１．０６８ｇ（８９％）シロップ状物質として得た。
ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセ
ン（１．０６ｇ，１．１４ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇ記
載のように還元し、アシル化した。但し今回はデカノイ
ルクロリドをアシル化試薬として用いた。表題の化合物
を１．０６８ｇ（８９％）シロップ状物質として得た。
【０３８５】 ［α］22 D ： ＋１０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，フィルム）νmax （ｃｍ-1）： １７
４０（ｓｈ），１７２５（エステルのＣ＝Ｏ），１６７
０（アミドのＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８７及び０．８９（２×３Ｈ，２ｔ，Ｊ＝
７．０及び６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ3 ），１．１４−
１．５（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）4 −及び−（Ｃ
Ｈ2 ）7 −），１．４１及び１．４８（２×９Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），１．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
６Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），２．０（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨＣＨ2 −），３．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１
及び３．９７Ｈｚ，Ｈ−１），３．７３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．５及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９２（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，Ｈ−５’），３．９７（２
Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１８．０Ｈｚ，Δν＝１０．６Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．５及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１７（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．０及び３．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．１
８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−４’，Ｈ−１と重複），４．１８
（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，Δν＝８５．６
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び２．
９Ｈｚ，Ｈ−３’），５．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．２及び７．２Ｈｚ，Ｈ−４），５．５４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝７．２及び６．７Ｈｚ，Ｈ−３），５．７５−
５．８５（３Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ−５及び−ＮＨ−，
重複），７．３３−７．５８，７．９−８．０５（９Ｈ
と６Ｈ，２ｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ60Ｈ83ＮＯ15： 計算値： Ｃ，６８．０９；Ｈ，７．９１；Ｎ，１．３
２． 実測値： Ｃ，６８．０７；Ｈ，７．７１；Ｎ，１．４
８．
４０（ｓｈ），１７２５（エステルのＣ＝Ｏ），１６７
０（アミドのＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８７及び０．８９（２×３Ｈ，２ｔ，Ｊ＝
７．０及び６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ3 ），１．１４−
１．５（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）4 −及び−（Ｃ
Ｈ2 ）7 −），１．４１及び１．４８（２×９Ｈ，２
ｓ，２×ｔ−ブチル），１．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
６Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），２．０（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨＣＨ2 −），３．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１
及び３．９７Ｈｚ，Ｈ−１），３．７３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．５及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９２（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，Ｈ−５’），３．９７（２
Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１８．０Ｈｚ，Δν＝１０．６Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．５及び６．０Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１７（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．０及び３．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．１
８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−４’，Ｈ−１と重複），４．１８
（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．１Ｈｚ，Δν＝８５．６
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び２．
９Ｈｚ，Ｈ−３’），５．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．２及び７．２Ｈｚ，Ｈ−４），５．５４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝７．２及び６．７Ｈｚ，Ｈ−３），５．７５−
５．８５（３Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ−５及び−ＮＨ−，
重複），７．３３−７．５８，７．９−８．０５（９Ｈ
と６Ｈ，２ｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ60Ｈ83ＮＯ15： 計算値： Ｃ，６８．０９；Ｈ，７．９１；Ｎ，１．３
２． 実測値： Ｃ，６８．０７；Ｈ，７．７１；Ｎ，１．４
８．
【０３８６】実施例 ２７： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−２−デカノイルアミノ−４
−ウンデセン：
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−２−デカノイルアミノ−４
−ウンデセン：
【０３８７】
【化８５】
【０３８８】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１−（２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−３−ベンゾイルオキシ−２−デカノイルアミノ−
４−ウンデセン（０．９８０ｇ，０．９２６ｍｍｏｌ）
を実施例２に記載されている反応により脱保護して０．
８６ｇ（９８％）の表題の化合物を白色ガラス状物質と
して得た。
−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシ
カルボニルメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−３−ベンゾイルオキシ−２−デカノイルアミノ−
４−ウンデセン（０．９８０ｇ，０．９２６ｍｍｏｌ）
を実施例２に記載されている反応により脱保護して０．
８６ｇ（９８％）の表題の化合物を白色ガラス状物質と
して得た。
【０３８９】 ［α］22 D ： ＋２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）： １７５０（ｓｈ）
（エステルのＣ＝Ｏ），１７２５（酸のＣ＝Ｏ），１６
３５（アミドのＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８２及び０．８３（２×３Ｈ，２ｔ，Ｊ＝
７．０及び６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ3 ），１．１−１．
３７（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）4 −及び−（ＣＨ2 ）
7 −），１．７５−２．０（４Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ
2 −及び＝ＣＨＣＨ2 −），３．５−３．７５（４Ｈ，
ｍ，Ｈ−１及びＨ−６’），３．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．１及び６．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．８３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び６．３Ｈｚ，Ｈ−６’），
４．０３（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，Δν＝
１０．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０８（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−５’），４．１０（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝２Ｈ
ｚ，Ｈ−４’），４．１９（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１
６．５Ｈｚ，Δν＝２４．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．３１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．９０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３及び４．５Ｈｚ，Ｈ−３），５．
４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．５及び７．３Ｈｚ，Ｈ−
４），５．４５−５．６（３Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ−
３’，Ｈ−５），７．３５−７．６５，７．８−７．９
５（９Ｈと６Ｈ，２ｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ52Ｈ67ＮＯ15・Ｈ2 Ｏ： 計算値： Ｃ，６４．７８；Ｈ，７．２１；Ｎ，１．４
５． 実測値： Ｃ，６４．６０；Ｈ，６．９１；Ｎ，１．６
１．
（エステルのＣ＝Ｏ），１７２５（酸のＣ＝Ｏ），１６
３５（アミドのＣ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８２及び０．８３（２×３Ｈ，２ｔ，Ｊ＝
７．０及び６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ3 ），１．１−１．
３７（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）4 −及び−（ＣＨ2 ）
7 −），１．７５−２．０（４Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ
2 −及び＝ＣＨＣＨ2 −），３．５−３．７５（４Ｈ，
ｍ，Ｈ−１及びＨ−６’），３．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．１及び６．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．８３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び６．３Ｈｚ，Ｈ−６’），
４．０３（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，Δν＝
１０．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０８（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−５’），４．１０（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝２Ｈ
ｚ，Ｈ−４’），４．１９（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１
６．５Ｈｚ，Δν＝２４．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．３１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．９０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３及び４．５Ｈｚ，Ｈ−３），５．
４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．５及び７．３Ｈｚ，Ｈ−
４），５．４５−５．６（３Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ−
３’，Ｈ−５），７．３５−７．６５，７．８−７．９
５（９Ｈと６Ｈ，２ｍ，芳香性−Ｈ）． 元素分析： Ｃ52Ｈ67ＮＯ15・Ｈ2 Ｏ： 計算値： Ｃ，６４．７８；Ｈ，７．２１；Ｎ，１．４
５． 実測値： Ｃ，６４．６０；Ｈ，６．９１；Ｎ，１．６
１．
【０３９０】表題の化合物のナトリウム塩：上記の二塩
基酸を実施例１０記載の一般法でナトリウム塩にした。
基酸を実施例１０記載の一般法でナトリウム塩にした。
【０３９１】ＩＲ（ＫＢｒ）νmax （ｃｍ-1）： １７
２５（エステルのＣ＝Ｏ），１６８０（アミドのＣ＝
Ｏ），１６１０（カルボン酸塩のＣ＝０）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８２及び０．８３（２×３Ｈ，２ｔ，Ｊ＝
７．０及び６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ3 ），１．１−１．
４（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）4 −及び−（ＣＨ2 ）7
−），１．８−２．０（４Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −
及び＝ＣＨＣＨ2 −），３．３９，３．５２，３．６
３，及び３．９９（４×１Ｈ，４ｍ，Ｈ−１及びＨ−
６’），３．７−３．８（２Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），３．８５（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１４．５Ｈｚ，
Δν＝６３．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．２２（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
４’），４．３３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．９０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４及び４．６Ｈｚ，Ｈ−３），５．
４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び７．４Ｈｚ，Ｈ−
４），５．４５−５．５５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ−
３’），５．５４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２及び６．
４Ｈｚ，Ｈ−５’），７．３５−７．６，及び７．８−
７．９（９Ｈと６Ｈ，２ｍ，芳香性−Ｈ），７．７５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，−ＮＨ−）．
２５（エステルのＣ＝Ｏ），１６８０（アミドのＣ＝
Ｏ），１６１０（カルボン酸塩のＣ＝０）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８２及び０．８３（２×３Ｈ，２ｔ，Ｊ＝
７．０及び６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ3 ），１．１−１．
４（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）4 −及び−（ＣＨ2 ）7
−），１．８−２．０（４Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −
及び＝ＣＨＣＨ2 −），３．３９，３．５２，３．６
３，及び３．９９（４×１Ｈ，４ｍ，Ｈ−１及びＨ−
６’），３．７−３．８（２Ｈ，ｍ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），３．８５（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪAB＝１４．５Ｈｚ，
Δν＝６３．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．２２（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
４’），４．３３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．９０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４及び４．６Ｈｚ，Ｈ−３），５．
４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び７．４Ｈｚ，Ｈ−
４），５．４５−５．５５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ−
３’），５．５４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２及び６．
４Ｈｚ，Ｈ−５’），７．３５−７．６，及び７．８−
７．９（９Ｈと６Ｈ，２ｍ，芳香性−Ｈ），７．７５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，−ＮＨ−）．
【０３９２】実施例 ２８： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４−Ｏ−メトキシカルボニ
ルメチル−６−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４−Ｏ−メトキシカルボニ
ルメチル−６−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
【０３９３】
【化８６】
【０３９４】実施例２に記載の一般法に従って（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカ
ノイルアミノ−１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（４６６
ｍｇ，０．４１ｍｍｏｌ）について反応を行い、（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサ
デカノイルアミノ−１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン（実施例１４参照）と
共に、対応した（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイル
オキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２−Ｏ−
ベンゾイル−４−Ｏ−メトキシカルボニルメチル−６−
Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン（０．１４４ｇ，３４％）を
ベージュ色の固体として得た。
３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカ
ノイルアミノ−１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ
−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（４６６
ｍｇ，０．４１ｍｍｏｌ）について反応を行い、（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサ
デカノイルアミノ−１−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン（実施例１４参照）と
共に、対応した（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイル
オキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２−Ｏ−
ベンゾイル−４−Ｏ−メトキシカルボニルメチル−６−
Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン（０．１４４ｇ，３４％）を
ベージュ色の固体として得た。
【０３９５】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３５００−３１００（ＯＨ），３３００（ＮＨ），１
７１５，１６５０，１６０５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８４８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．１９−１．３９（４８Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）13−及び−（ＣＨ2 ）11−），１．８２−１．９
９（４Ｈ，２組のｍ，＝ＣＨＣＨ2 −及び−ＣＨ2 ＣＯ
ＮＨ−），３．４４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び
５．７Ｈｚ，Ｈ−６’），３．４４３，３．４７９，
３．５３０，３．５６８（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１５．４
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．４２−３．５１（１
Ｈ，ｍ，隠れたＨ−１），３．６５４（３Ｈ，ｓ，−Ｏ
ＣＨ3 ），３．６７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．１及び
６．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．７１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．６及び６．８Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８４０（１
Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），３．９８３（１Ｈ，ｂｔ，Ｊ
＝６．３Ｈｚ，Ｈ−５’），４．１４３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），４．２５−
４．３２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．４７７（２Ｈ，Ａ
Ｂｑの１部，−ＯＣＨ2ＣＯ−），４．９６７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．０９２２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），
５．２８（１Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＨ），５．４４８（１
Ｈ，ｂｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．４９６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．８及び７．５Ｈｚ，Ｈ−４），
５．７１０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．７及び６．８Ｈ
ｚ，Ｈ−５），７．４３−７．５０，７．５８−７．６
３，７．８７−７．９５（１０Ｈ，３組のｍ，芳香性−
Ｈ），７．９１（１Ｈ，−ＮＨ−の１部）． 元素分析： Ｃ59Ｈ91ＮＯ11・１．５Ｈ2 Ｏ： 計算値： Ｃ，６６．２５；Ｈ，８．８９；Ｎ，１．３
１． 実測値： Ｃ，６６．４２；Ｈ，６．４３；Ｎ，１．４
１．
３５００−３１００（ＯＨ），３３００（ＮＨ），１
７１５，１６５０，１６０５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８４８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．１９−１．３９（４８Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）13−及び−（ＣＨ2 ）11−），１．８２−１．９
９（４Ｈ，２組のｍ，＝ＣＨＣＨ2 −及び−ＣＨ2 ＣＯ
ＮＨ−），３．４４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び
５．７Ｈｚ，Ｈ−６’），３．４４３，３．４７９，
３．５３０，３．５６８（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１５．４
Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．４２−３．５１（１
Ｈ，ｍ，隠れたＨ−１），３．６５４（３Ｈ，ｓ，−Ｏ
ＣＨ3 ），３．６７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．１及び
６．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．７１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．６及び６．８Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８４０（１
Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），３．９８３（１Ｈ，ｂｔ，Ｊ
＝６．３Ｈｚ，Ｈ−５’），４．１４３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），４．２５−
４．３２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．４７７（２Ｈ，Ａ
Ｂｑの１部，−ＯＣＨ2ＣＯ−），４．９６７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．０９２２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），
５．２８（１Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＨ），５．４４８（１
Ｈ，ｂｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．４９６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．８及び７．５Ｈｚ，Ｈ−４），
５．７１０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．７及び６．８Ｈ
ｚ，Ｈ−５），７．４３−７．５０，７．５８−７．６
３，７．８７−７．９５（１０Ｈ，３組のｍ，芳香性−
Ｈ），７．９１（１Ｈ，−ＮＨ−の１部）． 元素分析： Ｃ59Ｈ91ＮＯ11・１．５Ｈ2 Ｏ： 計算値： Ｃ，６６．２５；Ｈ，８．８９；Ｎ，１．３
１． 実測値： Ｃ，６６．４２；Ｈ，６．４３；Ｎ，１．４
１．
【０３９６】表題の化合物のナトリウム塩の合成：上記
のモノ酸（９７ｍｇ，０．０９３ｍｍｏｌ）をジオキサ
ン（８ｍＬ）に溶解した。この溶液をＭｉｌｌｅｘＬＣ
Ｒ０．５μｍフィルターで濾過し、水（１ｍＬ）中のＮ
ａＨＣＯ3 （７ｍｇ，０．０８３ｍｍｏｌ）溶液を加え
た。この溶液を凍結乾燥して表題の化合物（９４ｍｇ，
８５％）をふわふわした白色固体として得た。
のモノ酸（９７ｍｇ，０．０９３ｍｍｏｌ）をジオキサ
ン（８ｍＬ）に溶解した。この溶液をＭｉｌｌｅｘＬＣ
Ｒ０．５μｍフィルターで濾過し、水（１ｍＬ）中のＮ
ａＨＣＯ3 （７ｍｇ，０．０８３ｍｍｏｌ）溶液を加え
た。この溶液を凍結乾燥して表題の化合物（９４ｍｇ，
８５％）をふわふわした白色固体として得た。
【０３９７】ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：
３６００−３３００（ＯＨ，ＮＨ），３０５５，２９２
５，２８５５（Ｃ−Ｈ），１７４５，１７２０，１６６
８（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−
ＣＨ3 ），１．１７−１．３６（４４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
2 ）10−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５５−１．６５
（４Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ2 −），２．０５（２Ｈ，ｍ，
＝ＣＨＣＨ2 −），２．１９（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣ
Ｈ2 −），３．５０（１Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＨ），３．７
５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び６．０Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．８４（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５’），３．８
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．３及び３．６Ｈｚ，Ｈ−
１），３．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び６．２Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），４．００（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．０５−４．１１（３Ｈ，ｍ，Ｈ−４’，Ｈ−
２’及びＨ−１），４．１０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．
０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１６．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−１’），４．５３（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
２及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．２及び７．２Ｈｚ，Ｈ−４），５．５７
（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．８８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１５．２及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），６．０９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ−），７．４５−７．
５０，７．５７−７．６３，８．０４−８．１０，８．
１０−８．１２（１０Ｈ，４組のｍ，２×Ｃ 6 Ｈ5 ）．
３６００−３３００（ＯＨ，ＮＨ），３０５５，２９２
５，２８５５（Ｃ−Ｈ），１７４５，１７２０，１６６
８（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−
ＣＨ3 ），１．１７−１．３６（４４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
2 ）10−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５５−１．６５
（４Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ2 −），２．０５（２Ｈ，ｍ，
＝ＣＨＣＨ2 −），２．１９（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣ
Ｈ2 −），３．５０（１Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＨ），３．７
５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び６．０Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．８４（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−５’），３．８
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．３及び３．６Ｈｚ，Ｈ−
１），３．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び６．２Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），４．００（２Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．０５−４．１１（３Ｈ，ｍ，Ｈ−４’，Ｈ−
２’及びＨ−１），４．１０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．
０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ
AB＝１６．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−１’），４．５３（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
２及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．２及び７．２Ｈｚ，Ｈ−４），５．５７
（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｈ−３），５．８８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１５．２及び６．９Ｈｚ，Ｈ−５），６．０９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ−），７．４５−７．
５０，７．５７−７．６３，８．０４−８．１０，８．
１０−８．１２（１０Ｈ，４組のｍ，２×Ｃ 6 Ｈ5 ）．
【０３９８】実施例 ２９： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−｛２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
〔（Ｒ及びＳ）（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソ
ラン−４−メチル）〕オキシカルボニルメチル−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ｝−４−オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−｛２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
〔（Ｒ及びＳ）（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソ
ラン−４−メチル）〕オキシカルボニルメチル−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ｝−４−オクタデセン：
【０３９９】
【化８７】
【０４００】実施例２に記載の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（０．１１３ｇ，０．１ｍｍｏ
ｌ）を、実施例２４−Ａ記載の方法に従って反応をおこ
なった。但し、２−プロパノールの代わりに（±）２，
２−ジメチル−１，３−オキソラン−４−メタノールを
用いた。表題の化合物（０．０８９ｇ，７０％）が油状
物質として得られた。
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（０．１１３ｇ，０．１ｍｍｏ
ｌ）を、実施例２４−Ａ記載の方法に従って反応をおこ
なった。但し、２−プロパノールの代わりに（±）２，
２−ジメチル−１，３−オキソラン−４−メタノールを
用いた。表題の化合物（０．０８９ｇ，７０％）が油状
物質として得られた。
【０４０１】 ［α］22 D ： ＋３８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）： ２９２０，２８
５０（Ｃ−Ｈ），１７６０，１７２５，１６５５（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７，２×−ＣＨ
3 ），１．２２−１．３１（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2）
11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．３３−１．４４（１
２Ｈ，ｍ，２×（ＣＨ 3 ）2 ＣＨ−），１．５７−１．
６０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９６（２Ｈ，ｑ
ａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝ＣＨＣＨ2 −），２．１７（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．６−４．５（２１
Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−１，Ｈ−５’，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−，Ｈ−４’，Ｈ−２，−ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ ＣＨ2 −
Ｏ−），５．２４（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−１’），５．４
８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１及び７．６Ｈｚ，Ｈ−
４），５．５６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｈ−
３），５．７４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．８及び６．７
Ｈｚ，Ｈ−５），５．７４（２Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−２’及
びＨ−３’），５．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，
−ＮＨ−），７．２８−７．４９，７．５２−７．５
７，７．９０−８．００（１５Ｈ，３組のｍ，３×Ｃ6
Ｈ5 ）．
５０（Ｃ−Ｈ），１７６０，１７２５，１６５５（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７，２×−ＣＨ
3 ），１．２２−１．３１（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2）
11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．３３−１．４４（１
２Ｈ，ｍ，２×（ＣＨ 3 ）2 ＣＨ−），１．５７−１．
６０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９６（２Ｈ，ｑ
ａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝ＣＨＣＨ2 −），２．１７（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ2 −），３．６−４．５（２１
Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−１，Ｈ−５’，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−，Ｈ−４’，Ｈ−２，−ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ ＣＨ2 −
Ｏ−），５．２４（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−１’），５．４
８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１及び７．６Ｈｚ，Ｈ−
４），５．５６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｈ−
３），５．７４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．８及び６．７
Ｈｚ，Ｈ−５），５．７４（２Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−２’及
びＨ−３’），５．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，
−ＮＨ−），７．２８−７．４９，７．５２−７．５
７，７．９０−８．００（１５Ｈ，３組のｍ，３×Ｃ6
Ｈ5 ）．
【０４０２】実施例 ３０： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−｛２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
〔（Ｒ及びＳ）（２，３−ジヒドロキシプロピル）〕オ
キシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ｝−４−オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−｛２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−
〔（Ｒ及びＳ）（２，３−ジヒドロキシプロピル）〕オ
キシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ｝−４−オクタデセン：
【０４０３】
【化８８】
【０４０４】テトラヒドロフラン（４０ｍＬ）中の（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサ
デカノイルアミノ−１−｛２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−４，６−ジ−Ｏ−〔（Ｒ及びＳ）（２，２−ジメチル
−１，３−ジオキソラン−４−メチル）〕オキシカルボ
ニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ｝−４
−オクタデセン（０．３ｇ，０．２２１ｍｍｏｌ）の溶
液に、トリフルオロ酢酸／水（１：１，１４ｍＬ）の溶
液を加えた。この混合物を２２°Ｃ、５分反応させ、ト
ルエン（５０ｍＬ）で希釈した。減圧下溶媒を留去し
た。最後の痕跡のトリフルオロ酢酸は、トルエン（２×
５０ｍＬ）と高真空下共沸して除き、残渣はシリカゲル
カラム（６０ｇ，０％−８％メタノール／ジクロロメタ
ン）に通して表題の化合物を得た。溶媒を留去して得た
残渣はジオキサンに溶解し、凍結乾燥して表題の化合物
（０．２６３ｇ，７７％）をふわふわした白色固体とし
て得た。
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサ
デカノイルアミノ−１−｛２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−４，６−ジ−Ｏ−〔（Ｒ及びＳ）（２，２−ジメチル
−１，３−ジオキソラン−４−メチル）〕オキシカルボ
ニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ｝−４
−オクタデセン（０．３ｇ，０．２２１ｍｍｏｌ）の溶
液に、トリフルオロ酢酸／水（１：１，１４ｍＬ）の溶
液を加えた。この混合物を２２°Ｃ、５分反応させ、ト
ルエン（５０ｍＬ）で希釈した。減圧下溶媒を留去し
た。最後の痕跡のトリフルオロ酢酸は、トルエン（２×
５０ｍＬ）と高真空下共沸して除き、残渣はシリカゲル
カラム（６０ｇ，０％−８％メタノール／ジクロロメタ
ン）に通して表題の化合物を得た。溶媒を留去して得た
残渣はジオキサンに溶解し、凍結乾燥して表題の化合物
（０．２６３ｇ，７７％）をふわふわした白色固体とし
て得た。
【０４０５】［α］22 D ： ＋４５．２°（ｃ＝１．
０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）： ３３００（ＯＨ
及びＮＨ），１７５０，１７２０，１６５０（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７，２×−ＣＨ
3 ），１．１−１．４５（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ） 11
−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５７−１．６０（２
Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９９（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ，＝ＣＨＣＨ2 −），２．１７（２Ｈ，ｍ，
−ＮＨＣＯＣＨ2 −），２．４−３．５（４Ｈ，４組の
ｍ，４×−ＯＨ），３．５−４．５（２０Ｈ，ｍ，Ｈ−
６’，Ｈ−１，Ｈ−５’，−ＯＣＨ2 ＣＯ−，Ｈ−
４’，−ＯＣＨ2 ＣＨ ＣＨ2 −Ｏ−），４．５２（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２４（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
１’），５．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び７．
５Ｈｚ，Ｈ−４），５．５７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ，Ｈ−３），５．７４（２Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−２’及び
Ｈ−３’），５．７９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．９及び
６．８Ｈｚ，Ｈ−５），５．９５（１Ｈ，２組のｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３１−７．３５，７．４−
７．５８，７．９１−８．００（１５Ｈ，３組のｍ，３
×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ71Ｈ105 ＮＯ19： 計算値： Ｃ，６６．８０；Ｈ，８．２９；Ｎ，１．１
０． 実測値： Ｃ，６６．２２；Ｈ，８．０９；Ｎ，１．２
３．
０，ＣＨＣｌ3 ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）： ３３００（ＯＨ
及びＮＨ），１７５０，１７２０，１６５０（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７，２×−ＣＨ
3 ），１．１−１．４５（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ） 11
−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５７−１．６０（２
Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９９（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ，＝ＣＨＣＨ2 −），２．１７（２Ｈ，ｍ，
−ＮＨＣＯＣＨ2 −），２．４−３．５（４Ｈ，４組の
ｍ，４×−ＯＨ），３．５−４．５（２０Ｈ，ｍ，Ｈ−
６’，Ｈ−１，Ｈ−５’，−ＯＣＨ2 ＣＯ−，Ｈ−
４’，−ＯＣＨ2 ＣＨ ＣＨ2 −Ｏ−），４．５２（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２４（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
１’），５．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び７．
５Ｈｚ，Ｈ−４），５．５７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ，Ｈ−３），５．７４（２Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−２’及び
Ｈ−３’），５．７９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．９及び
６．８Ｈｚ，Ｈ−５），５．９５（１Ｈ，２組のｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３１−７．３５，７．４−
７．５８，７．９１−８．００（１５Ｈ，３組のｍ，３
×Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ71Ｈ105 ＮＯ19： 計算値： Ｃ，６６．８０；Ｈ，８．２９；Ｎ，１．１
０． 実測値： Ｃ，６６．２２；Ｈ，８．０９；Ｎ，１．２
３．
【０４０６】実施例 ３１： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾ
イルオキシ−１−（２−Ｏ−トリクロロエトキシカルボ
ニル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメ
チル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オク
タデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾ
イルオキシ−１−（２−Ｏ−トリクロロエトキシカルボ
ニル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメ
チル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オク
タデセン：
【０４０７】
【化８９】
【０４０８】ジクロロメタン（３０ｍＬ）及びピリジン
（３０ｍＬ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブ
チルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン（０．９７３ｍｇ，
１．１９ｍｍｏｌ）の冷溶液（氷浴）に、トリクロロエ
チルクロロホルメート（２５０ｍＬ，１．８２ｍｍｏ
ｌ）を加えた。この混合物を１時間攪拌し、再びトリク
ロロエチルクロロホルメート（７５ｍＬ，０．５４ｍｍ
ｏｌ）を加え、０°Ｃで３０分攪拌した。それから酢酸
エチル（２００ｍＬ）で希釈し、１Ｍ ＮａＨＣＯ3 水
溶液（２×１００ｍＬ）、水（２×１００ｍＬ）、ブラ
イン（１００ｍＬ）で洗浄し、そして無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残渣（１．５
ｇ）は２回シリカゲルカラム（１２５ｇ，６０ｇ；５−
２５％酢酸エチル／ヘキサン）に通し、表題の化合物
（７００ｍｇ，５９．３％）を得た。
（３０ｍＬ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブ
チルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン（０．９７３ｍｇ，
１．１９ｍｍｏｌ）の冷溶液（氷浴）に、トリクロロエ
チルクロロホルメート（２５０ｍＬ，１．８２ｍｍｏ
ｌ）を加えた。この混合物を１時間攪拌し、再びトリク
ロロエチルクロロホルメート（７５ｍＬ，０．５４ｍｍ
ｏｌ）を加え、０°Ｃで３０分攪拌した。それから酢酸
エチル（２００ｍＬ）で希釈し、１Ｍ ＮａＨＣＯ3 水
溶液（２×１００ｍＬ）、水（２×１００ｍＬ）、ブラ
イン（１００ｍＬ）で洗浄し、そして無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残渣（１．５
ｇ）は２回シリカゲルカラム（１２５ｇ，６０ｇ；５−
２５％酢酸エチル／ヘキサン）に通し、表題の化合物
（７００ｍｇ，５９．３％）を得た。
【０４０９】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３３８０（ＯＨ），２１０５（Ｎ3），１７６０，１
７４５，１７２５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２５３（２０Ｈ，ｓ，−（ＣＨ2 ）10），
１．３５−１．４０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．４
８７，１．４９４（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），
２．０５−２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），
３．５２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び７．７Ｈ
ｚ，Ｈ−１），３．６１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２及
び５．８Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８２２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．８及び４．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．８０（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），３．９０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
２Ｈｚ，Ｈ−４’），３．９２−３．９６（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−２），３．９６５，４．００６，４．０２７，４．
０６８（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．０７９，４．１２３，４．３６９，４．
４１２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．０６−４．１２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３’及
びＨ−６’），４．７５９，４．７８９，４．８１０，
４．８３９（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＣｌ3 ），４．９３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
４及び３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），４．９５１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，−ＯＨ），５．１６５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３−５．６２
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，及びＨ−４），５．９４８（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．２及び６．６Ｈｚ，Ｈ−５），
７．４４−７．４８，７．５６−７．６０，８．０４−
８．０７（５Ｈ，３組のｍ，−Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ46Ｈ70Ｎ3 Ｏ14Ｃｌ3 ： 計算値： Ｃ，５５．５０；Ｈ，７．０９；Ｎ，４．２
２． 実測値： Ｃ，５５．４３；Ｈ，６．９５；Ｎ，４．１
５．
３３８０（ＯＨ），２１０５（Ｎ3），１７６０，１
７４５，１７２５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２５３（２０Ｈ，ｓ，−（ＣＨ2 ）10），
１．３５−１．４０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．４
８７，１．４９４（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），
２．０５−２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），
３．５２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び７．７Ｈ
ｚ，Ｈ−１），３．６１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２及
び５．８Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８２２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．８及び４．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．８０（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），３．９０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
２Ｈｚ，Ｈ−４’），３．９２−３．９６（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−２），３．９６５，４．００６，４．０２７，４．
０６８（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．０７９，４．１２３，４．３６９，４．
４１２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．０６−４．１２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３’及
びＨ−６’），４．７５９，４．７８９，４．８１０，
４．８３９（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＣｌ3 ），４．９３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
４及び３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），４．９５１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，−ＯＨ），５．１６５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３−５．６２
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，及びＨ−４），５．９４８（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．２及び６．６Ｈｚ，Ｈ−５），
７．４４−７．４８，７．５６−７．６０，８．０４−
８．０７（５Ｈ，３組のｍ，−Ｃ6 Ｈ5 ）． 元素分析： Ｃ46Ｈ70Ｎ3 Ｏ14Ｃｌ3 ： 計算値： Ｃ，５５．５０；Ｈ，７．０９；Ｎ，４．２
２． 実測値： Ｃ，５５．４３；Ｈ，６．９５；Ｎ，４．１
５．
【０４１０】Ｂ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（３−Ｏ−ベンゾイル−
２−Ｏ−トリクロロエトキシカルボニル−４，６−ジ−
Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
−３−ベンゾイルオキシ−１−（３−Ｏ−ベンゾイル−
２−Ｏ−トリクロロエトキシカルボニル−４，６−ジ−
Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
【０４１１】
【化９０】
【０４１２】ジクロロメタン（１５ｍＬ）及びピリジン
（１５ｍＬ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−トリクロロエト
キシカルボニル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（０．７ｇ，０．７１３ｍｍｏｌ）
の溶液に、ベンゾイルクロリド（１３０μＬ，１．１２
ｍｍｏｌ）及びジメチルアミノピリジン（３２５ｍｇ，
２．６６ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物を２時間攪拌
し、メタノールを加え、１８時間攪拌した。溶媒を留去
した残渣は酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、１Ｍ
ＮａＨＣＯ3 水溶液（２×１００ｍＬ），水（２×１０
０ｍＬ）及びブライン（１００ｍＬ）で洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を除いて得た残渣（７３
６ｍｇ）は、シリカゲルカラム（６０ｇ，５−２０％酢
酸エチル／ヘキサン）を通して表題の化合物（４８３ｍ
ｇ，７０％）を油状物質として得た。
（１５ｍＬ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−トリクロロエト
キシカルボニル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（０．７ｇ，０．７１３ｍｍｏｌ）
の溶液に、ベンゾイルクロリド（１３０μＬ，１．１２
ｍｍｏｌ）及びジメチルアミノピリジン（３２５ｍｇ，
２．６６ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物を２時間攪拌
し、メタノールを加え、１８時間攪拌した。溶媒を留去
した残渣は酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、１Ｍ
ＮａＨＣＯ3 水溶液（２×１００ｍＬ），水（２×１０
０ｍＬ）及びブライン（１００ｍＬ）で洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を除いて得た残渣（７３
６ｍｇ）は、シリカゲルカラム（６０ｇ，５−２０％酢
酸エチル／ヘキサン）を通して表題の化合物（４８３ｍ
ｇ，７０％）を油状物質として得た。
【０４１３】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３０５０−２３５０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），
１７６０，１７４５，１７２５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２５（２０Ｈ，ｓ，−（ＣＨ2 ）10），
１．３９５（１１Ｈ，ｂｒｓ，−ＣＨ2 −及びｔ−ブチ
ル），１．４７８（９Ｈ，ｓ，ｔ−ブチル），２．０５
−２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），３．５７７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び７．８Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．５
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．９及び３．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．９９０，４．０
２９，４．２００，４．２４０（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１
６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０００，４．０
０７，（２Ｈ，ＡＢｑの１部，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
３．９７−４．０５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２及びＨ−
６’），４．２４−４．２７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５’及び
Ｈ−４’），４．６２０，４．６４９，４．８２４，
４．８５４（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＣｌ3 ），５．０１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．４７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
７及び３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），５．５７５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．２及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５
５−５．６３（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，及びＨ−４），５．
９７０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．４及び６．７Ｈｚ，Ｈ
−５），７．４３−７．４８，７．５６−７．６１，
８．０４−８．０７（１０Ｈ，３組のｍ，２×−Ｃ6 Ｈ
5）． 元素分析： Ｃ53Ｈ74Ｎ3 Ｏ15Ｃｌ3 ： 計算値： Ｃ，５７．９０；Ｈ，６．７８；Ｎ，３．８
２． 実測値： Ｃ，５７．９９；Ｈ，６．７０；Ｎ，３．８
４．
３０５０−２３５０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ3 ），
１７６０，１７４５，１７２５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８，−Ｃ
Ｈ3 ），１．２５（２０Ｈ，ｓ，−（ＣＨ2 ）10），
１．３９５（１１Ｈ，ｂｒｓ，−ＣＨ2 −及びｔ−ブチ
ル），１．４７８（９Ｈ，ｓ，ｔ−ブチル），２．０５
−２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ2 −），３．５７７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び７．８Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び６．５
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．９及び３．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．９９０，４．０
２９，４．２００，４．２４０（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１
６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０００，４．０
０７，（２Ｈ，ＡＢｑの１部，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
３．９７−４．０５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２及びＨ−
６’），４．２４−４．２７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５’及び
Ｈ−４’），４．６２０，４．６４９，４．８２４，
４．８５４（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＣｌ3 ），５．０１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．４７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
７及び３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），５．５７５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．２及び２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５
５−５．６３（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，及びＨ−４），５．
９７０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．４及び６．７Ｈｚ，Ｈ
−５），７．４３−７．４８，７．５６−７．６１，
８．０４−８．０７（１０Ｈ，３組のｍ，２×−Ｃ6 Ｈ
5）． 元素分析： Ｃ53Ｈ74Ｎ3 Ｏ15Ｃｌ3 ： 計算値： Ｃ，５７．９０；Ｈ，６．７８；Ｎ，３．８
２． 実測値： Ｃ，５７．９９；Ｈ，６．７０；Ｎ，３．８
４．
【０４１４】Ｃ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾ
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３−
Ｏ−ベンゾイル−２−Ｏ−トリクロロエトキシカルボニ
ル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチ
ル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン：
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３−
Ｏ−ベンゾイル−２−Ｏ−トリクロロエトキシカルボニ
ル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチ
ル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン：
【０４１５】
【化９１】
【０４１６】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（３−Ｏ−ベンゾイル−２−Ｏ
−トリクロロエトキシカルボニル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ
−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．４３９ｇ，
０．４０ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇに記載の一般法に従
って反応を行った。但しアシル化の反応は０°Ｃで行っ
た。この操作により表題の化合物（３９５ｍｇ，７５
％）を無色、ゴム状物質として得た。
ベンゾイルオキシ−１−（３−Ｏ−ベンゾイル−２−Ｏ
−トリクロロエトキシカルボニル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ
−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．４３９ｇ，
０．４０ｍｍｏｌ）を実施例１−Ｇに記載の一般法に従
って反応を行った。但しアシル化の反応は０°Ｃで行っ
た。この操作により表題の化合物（３９５ｍｇ，７５
％）を無色、ゴム状物質として得た。
【０４１７】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３４３０（ＮＨ），３０５０，２９３０，２８６５
（ＣＨ），１７６５，１７４５，１７２０，及び１６７
０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９０及び０．８９３（６Ｈ，２組のｔ，
Ｊ＝６．４，及び６．１Ｈｚ，２×−ＣＨ3 ），１．２
２−１．３９（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−
（ＣＨ2 ）12−），１．３８８及び１．４７６（１８
Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５８（２Ｈ，ｓ，−
ＣＨ2 −），１．９７−２．０６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣ
Ｈ 2 −），２．１５−２．３１（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯ
ＣＨ 2 −），３．７５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び
６．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．８０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１１．２及び２．９Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８５７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．３及び２．９Ｈｚ，Ｈ−６’），
３．９５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び６．７Ｈｚ，
Ｈ−１），３．９７９，４．０１９，４．１９４，４．
２３３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），３．９５２，３．９８９，３．９９８，４．
０３９（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．２５５（１Ｈ，ｂｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，
Ｈ−５’），４．２３３（１Ｈ，ｂｓ，Ｈ−４’），
４．４５−４．５３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６４
８，４．６７８，４．９２７，４．９５７（２Ｈ，ＡＢ
ｑ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＣｌ3 ），５．０
５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４
７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び３．５Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．５１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び
７．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．５４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．８及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），５．６２７（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，Ｈ−３），５．８９６
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１及び６．７Ｈｚ，Ｈ−
５），６．２９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，−ＮＨ
−），７．４２−７．４８，７．５４−７．６２，８．
００−８．０６（１０Ｈ，３組のｍ，２×−Ｃ
6 Ｈ5 ）．
３４３０（ＮＨ），３０５０，２９３０，２８６５
（ＣＨ），１７６５，１７４５，１７２０，及び１６７
０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９０及び０．８９３（６Ｈ，２組のｔ，
Ｊ＝６．４，及び６．１Ｈｚ，２×−ＣＨ3 ），１．２
２−１．３９（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−
（ＣＨ2 ）12−），１．３８８及び１．４７６（１８
Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５８（２Ｈ，ｓ，−
ＣＨ2 −），１．９７−２．０６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣ
Ｈ 2 −），２．１５−２．３１（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯ
ＣＨ 2 −），３．７５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び
６．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．８０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１１．２及び２．９Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８５７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．３及び２．９Ｈｚ，Ｈ−６’），
３．９５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び６．７Ｈｚ，
Ｈ−１），３．９７９，４．０１９，４．１９４，４．
２３３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），３．９５２，３．９８９，３．９９８，４．
０３９（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．２５５（１Ｈ，ｂｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，
Ｈ−５’），４．２３３（１Ｈ，ｂｓ，Ｈ−４’），
４．４５−４．５３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６４
８，４．６７８，４．９２７，４．９５７（２Ｈ，ＡＢ
ｑ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＣｌ3 ），５．０
５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４
７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び３．５Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．５１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び
７．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．５４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．８及び２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），５．６２７（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，Ｈ−３），５．８９６
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１及び６．７Ｈｚ，Ｈ−
５），６．２９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，−ＮＨ
−），７．４２−７．４８，７．５４−７．６２，８．
００−８．０６（１０Ｈ，３組のｍ，２×−Ｃ
6 Ｈ5 ）．
【０４１８】Ｄ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾ
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン：
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン：
【０４１９】
【化９２】
【０４２０】酢酸（１０ｍＬ）及びテトラヒドロフラン
（１０ｍＬ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３−Ｏ
−ベンゾイル−２−Ｏ−トリクロロエトキシカルボニル
−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル
−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン（０．３６８ｇ，０．２８ｍｍｏｌ）の溶液に亜鉛
（５７４ｍｇ）を加えた。３時間及び５時間攪拌した後
にそれぞれ亜鉛４８６ｍｇ、及び２０２ｍｇを加えた。
反応混合物を更に１時間攪拌し、そして濾過して亜鉛を
除いた。溶液は、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、
水（４×５０ｍＬ）、ブライン（５０ｍＬ）で洗い、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られ
た残渣（３３７ｍｇ）は、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（２５ｇ，１０−４０％酢酸エチル／ヘキサ
ン）で精製して表題の化合物（２７１ｍｇ，８５％）を
白色固体として得た。
（１０ｍＬ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３−Ｏ
−ベンゾイル−２−Ｏ−トリクロロエトキシカルボニル
−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル
−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン（０．３６８ｇ，０．２８ｍｍｏｌ）の溶液に亜鉛
（５７４ｍｇ）を加えた。３時間及び５時間攪拌した後
にそれぞれ亜鉛４８６ｍｇ、及び２０２ｍｇを加えた。
反応混合物を更に１時間攪拌し、そして濾過して亜鉛を
除いた。溶液は、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、
水（４×５０ｍＬ）、ブライン（５０ｍＬ）で洗い、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られ
た残渣（３３７ｍｇ）は、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（２５ｇ，１０−４０％酢酸エチル／ヘキサ
ン）で精製して表題の化合物（２７１ｍｇ，８５％）を
白色固体として得た。
【０４２１】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３５００，３３６０（ＯＨ），３４４０（ＮＨ），３
０５０，２９３０，２８６０（ＣＨ），１７４５，１７
２０，及び１６７０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−
ＣＨ3 ），１．１６−１．３９（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．４１８及び１．
４８０（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５７−
１．６４（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），２．０１−２．０
７（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．１５−２．３０
（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），２．４６８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，−ＯＨ），３．７７４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び６．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．
８０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９及び４．０Ｈｚ，Ｈ
−６’），３．８９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９及び
２．９Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．８及び５．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．９５６，３．
９９７，４．００９，４．０５０（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝
１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０７７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，Ｈ−４’），４．０９０，
４．１３０，４．２６０，４．３００（２Ｈ，ＡＢｑ，
Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２５１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び３．６Ｈｚ，Ｈ−
２’），４．２２１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ−
５’），４．４７−４．５５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
４．８８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５及び２．８Ｈ
ｚ，Ｈ−３’），５．５６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．
３及び７．８Ｈｚ，Ｈ−４），５．７２３（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ−３），５．９２２（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１５．３及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），６．１２
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，−ＮＨ−），７．４３
−７．５０，７．５５−７．６３，８．０３−８．１３
（１０Ｈ，３組のｍ，２×−Ｃ6 Ｈ 5 ）． 元素分析： Ｃ66Ｈ105 ＮＯ14： 計算値： Ｃ，６９．７５；Ｈ，９．３１；Ｎ，１．２
３． 実測値： Ｃ，６９．５３；Ｈ，９．１５；Ｎ，１．３
３．
３５００，３３６０（ＯＨ），３４４０（ＮＨ），３
０５０，２９３０，２８６０（ＣＨ），１７４５，１７
２０，及び１６７０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−
ＣＨ3 ），１．１６−１．３９（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．４１８及び１．
４８０（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５７−
１．６４（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），２．０１−２．０
７（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．１５−２．３０
（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），２．４６８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，−ＯＨ），３．７７４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８及び６．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．
８０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９及び４．０Ｈｚ，Ｈ
−６’），３．８９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９及び
２．９Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．８及び５．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．９５６，３．
９９７，４．００９，４．０５０（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝
１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０７７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，Ｈ−４’），４．０９０，
４．１３０，４．２６０，４．３００（２Ｈ，ＡＢｑ，
Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．２５１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び３．６Ｈｚ，Ｈ−
２’），４．２２１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ−
５’），４．４７−４．５５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
４．８８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５及び２．８Ｈ
ｚ，Ｈ−３’），５．５６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．
３及び７．８Ｈｚ，Ｈ−４），５．７２３（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ−３），５．９２２（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１５．３及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），６．１２
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，−ＮＨ−），７．４３
−７．５０，７．５５−７．６３，８．０３−８．１３
（１０Ｈ，３組のｍ，２×−Ｃ6 Ｈ 5 ）． 元素分析： Ｃ66Ｈ105 ＮＯ14： 計算値： Ｃ，６９．７５；Ｈ，９．３１；Ｎ，１．２
３． 実測値： Ｃ，６９．５３；Ｈ，９．１５；Ｎ，１．３
３．
【０４２２】実施例 ３２： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキ
シメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキ
シメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン：
【０４２３】
【化９３】
【０４２４】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオ
キシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３−Ｏ−ベ
ンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニ
ルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン（２４６ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）を実施
例２に記載の一般法に従って反応を行い、表題の化合物
（１７６ｎｇ，７８％）を得た。
キシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３−Ｏ−ベ
ンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニ
ルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン（２４６ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）を実施
例２に記載の一般法に従って反応を行い、表題の化合物
（１７６ｎｇ，７８％）を得た。
【０４２５】ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：
３３００（ＯＨ），１７２０，及び１６４５（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８４９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．１６−１．３９，１．４５−１．５５
（４８Ｈ，３組のｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−（Ｃ
Ｈ2 ）13−），１．９９−２．０７（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ
ＣＨ 2 −），２．０８−２．１７（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣ
ＯＣＨ 2 −），３．５５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１
及び６．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．５７４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．６及び６．４Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７１４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２及び５．７Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び６．３
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９６−４．０６（３Ｈ，ｍ，Ｈ
−２’，Ｈ−４’，Ｈ−５’），４．００３，４．０１
１（２Ｈ，ＡＢｑの１部，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１
１２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），４．３８−４．４２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
４．７６３（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），４．８１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び
２．４Ｈｚ，Ｈ−２’），５．５１−５．６０（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−３及びＨ−４），５．８０２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１４．０及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４８−７．
５７，７．６２−７．７０，７．９５−８．０４（１０
Ｈ，３組のｍ，２×−Ｃ 6 Ｈ5 ），７．８９８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，−ＮＨ−），１２．４６５（２
Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＨ）． 元素分析： Ｃ58Ｈ89ＮＯ14・Ｈ2 Ｏ： 計算値： Ｃ，６６．８３；Ｈ，８．８０；Ｎ，１．３
４． 実測値： Ｃ，６６．５３；Ｈ，８．５３；Ｎ，１．４
１．
３３００（ＯＨ），１７２０，及び１６４５（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８４９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．１６−１．３９，１．４５−１．５５
（４８Ｈ，３組のｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−（Ｃ
Ｈ2 ）13−），１．９９−２．０７（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ
ＣＨ 2 −），２．０８−２．１７（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣ
ＯＣＨ 2 −），３．５５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１
及び６．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．５７４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．６及び６．４Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７１４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２及び５．７Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び６．３
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９６−４．０６（３Ｈ，ｍ，Ｈ
−２’，Ｈ−４’，Ｈ−５’），４．００３，４．０１
１（２Ｈ，ＡＢｑの１部，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１
１２（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），４．３８−４．４２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
４．７６３（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），４．８１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び
２．４Ｈｚ，Ｈ−２’），５．５１−５．６０（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−３及びＨ−４），５．８０２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１４．０及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４８−７．
５７，７．６２−７．７０，７．９５−８．０４（１０
Ｈ，３組のｍ，２×−Ｃ 6 Ｈ5 ），７．８９８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，−ＮＨ−），１２．４６５（２
Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＨ）． 元素分析： Ｃ58Ｈ89ＮＯ14・Ｈ2 Ｏ： 計算値： Ｃ，６６．８３；Ｈ，８．８０；Ｎ，１．３
４． 実測値： Ｃ，６６．５３；Ｈ，８．５３；Ｎ，１．４
１．
【０４２６】表題の化合物のナトリウム塩の合成：上記
の二酸（１６３ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）を水とジオキ
サンに溶解し、実施例１４に記載の方法に従って反応を
行い、表題の化合物（１６１ｍｇ，エステルより６９
％）を得た。
の二酸（１６３ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）を水とジオキ
サンに溶解し、実施例１４に記載の方法に従って反応を
行い、表題の化合物（１６１ｍｇ，エステルより６９
％）を得た。
【０４２７】ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：
３６００−３１００（ｂｒ，ＮＨ，ＯＨ），１７２０，
１７０５，１６４０及び１６００（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤ3 ＯＤ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９２（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．１５−１．４，１．５−１．６５（４
８Ｈ，３組のｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）13
−），２．０５−２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ
2 −），２．２３８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，−Ｎ
ＨＣＯＣＨ 2 −），３．７２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．８及び５．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．７４−３．８１
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’），３．８０７，３．８４６，
３．９４３，３．９８３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．０
Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ−），３．９０４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．８及び３．５Ｈｚ，Ｈ−１），３，９５３，
３．９８９，４．１６１，４．１９７（２Ｈ，ＡＢｑ，
Ｊ＝１４．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１０−
４．１３（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４’及びＨ−５’），４．３
４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び３．１Ｈｚ，Ｈ−
２’），４．４８−４．８４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
４．９２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３９９（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，Ｈ−
３’），５．５６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１及び
７．８Ｈｚ，Ｈ−４），５．６６５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．９３１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．１及び６．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．４６−７．５
０，７．５８−７．６２，８．０２−８．１２（１０
Ｈ，３組のｍ，２×−Ｃ6 Ｈ5 ）．
３６００−３１００（ｂｒ，ＮＨ，ＯＨ），１７２０，
１７０５，１６４０及び１６００（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤ3 ＯＤ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９２（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．１５−１．４，１．５−１．６５（４
８Ｈ，３組のｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）13
−），２．０５−２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ
2 −），２．２３８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，−Ｎ
ＨＣＯＣＨ 2 −），３．７２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．８及び５．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．７４−３．８１
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’），３．８０７，３．８４６，
３．９４３，３．９８３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．０
Ｈｚ，−ＯＣＨ2ＣＯ−），３．９０４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．８及び３．５Ｈｚ，Ｈ−１），３，９５３，
３．９８９，４．１６１，４．１９７（２Ｈ，ＡＢｑ，
Ｊ＝１４．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１０−
４．１３（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４’及びＨ−５’），４．３
４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４及び３．１Ｈｚ，Ｈ−
２’），４．４８−４．８４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
４．９２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３９９（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，Ｈ−
３’），５．５６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１及び
７．８Ｈｚ，Ｈ−４），５．６６５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．９３１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．１及び６．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．４６−７．５
０，７．５８−７．６２，８．０２−８．１２（１０
Ｈ，３組のｍ，２×−Ｃ6 Ｈ5 ）．
【０４２８】実施例 ３３： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ヒドロキシ−１−
（４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ヒドロキシ−１−
（４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
【０４２９】
【化９４】
【０４３０】メタノール（６８ｍＬ，モレキュラーシー
ブで乾燥）及びジクロロメタン（４０ｍＬ，モレキュラ
ーシーブで乾燥）の混合溶媒中の、実施例２記載の（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサ
デカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．４５２
ｇ，０．４ｍｍｏｌ）の溶液に、０．２Ｍナトリウムメ
トキシドのメタノール溶液（２．４ｍｍｏｌ，１２ｍ
Ｌ）を２２°Ｃで加えた。この混合物を２０時間、２２
°Ｃで攪拌し、それから５°Ｃに冷却し、Ｄｏｗｅｘ
５０Ｗ Ｘ８（Ｈ+ ）で中和し、１５分攪拌した。レジ
ンを濾過して除き、濾液は減圧下濃縮し、クロロホルム
（３×２０ｍＬ）で共沸した。残渣の固体は、熱時アセ
トニトリル及びクロロホルムから結晶化し、表題の化合
物（０．３１５ｇ，９６％）を白色固体として得た。
ブで乾燥）及びジクロロメタン（４０ｍＬ，モレキュラ
ーシーブで乾燥）の混合溶媒中の、実施例２記載の（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサ
デカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．４５２
ｇ，０．４ｍｍｏｌ）の溶液に、０．２Ｍナトリウムメ
トキシドのメタノール溶液（２．４ｍｍｏｌ，１２ｍ
Ｌ）を２２°Ｃで加えた。この混合物を２０時間、２２
°Ｃで攪拌し、それから５°Ｃに冷却し、Ｄｏｗｅｘ
５０Ｗ Ｘ８（Ｈ+ ）で中和し、１５分攪拌した。レジ
ンを濾過して除き、濾液は減圧下濃縮し、クロロホルム
（３×２０ｍＬ）で共沸した。残渣の固体は、熱時アセ
トニトリル及びクロロホルムから結晶化し、表題の化合
物（０．３１５ｇ，９６％）を白色固体として得た。
【０４３１】ｍ．ｐ．： １１７−１２２°Ｃ． ［α］22 D ： ＋６１．４°（ｃ＝１．０，ＣＨ3 Ｏ
Ｈ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）： ３４００，３２
００（ＯＨ，ＮＨ），１７６０，１７４０，１６４０
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８５０（６Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ3 ），１．
２３−１．４５（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−
（ＣＨ2 ）13−），１．９３（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2
−），２．０１−２．０５（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ
2 −），３．４８−３．９４（１１Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，
Ｈ−３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’，Ｈ−６’，Ｈ−１，Ｈ
−２，Ｈ−３，−ＯＨ），３．９９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０４（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１
９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．３０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０９Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０４
Ｈｚ，−ＯＨ），４．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６２Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），４．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈ
ｚ，−ＯＨ），５．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．４及
び６．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．５４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．３及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．０９Ｈｚ，−ＮＨ−）．
Ｈ）． ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）： ３４００，３２
００（ＯＨ，ＮＨ），１７６０，１７４０，１６４０
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８５０（６Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ3 ），１．
２３−１．４５（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−
（ＣＨ2 ）13−），１．９３（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2
−），２．０１−２．０５（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ
2 −），３．４８−３．９４（１１Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，
Ｈ−３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’，Ｈ−６’，Ｈ−１，Ｈ
−２，Ｈ−３，−ＯＨ），３．９９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝
１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０４（１Ｈ，
ｄ，ＪAB＝１６．７Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．１
９（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０９Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．３０（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．０９Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０４
Ｈｚ，−ＯＨ），４．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６２Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），４．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈ
ｚ，−ＯＨ），５．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．４及
び６．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．５４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．３及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．０９Ｈｚ，−ＮＨ−）．
【０４３２】表題の化合物のナトリウム塩の合成：上記
の二酸（０．２ｇ，０．２４５ｍｍｏｌ）を新しく蒸留
したジオキサン（５ｍＬ）に溶解し、これに水（５ｍ
Ｌ）、続いて固体の重曹（０．０４０ｇ）を加えた。こ
の混合物を１５分攪拌し（ｐＨ〜７）、濾過した。濾液
は凍結乾燥して表題の化合物（０．２１０ｇ，９９．７
％）を白色のふわふわした固体として得た。
の二酸（０．２ｇ，０．２４５ｍｍｏｌ）を新しく蒸留
したジオキサン（５ｍＬ）に溶解し、これに水（５ｍ
Ｌ）、続いて固体の重曹（０．０４０ｇ）を加えた。こ
の混合物を１５分攪拌し（ｐＨ〜７）、濾過した。濾液
は凍結乾燥して表題の化合物（０．２１０ｇ，９９．７
％）を白色のふわふわした固体として得た。
【０４３３】ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）： ３
７００−３１００（ＯＨ，ＮＨ），１６５０−１６００
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤ3 ＯＤ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−
ＣＨ3 ），１．２３−１．３７（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５６−１．５７
（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2−），２．０１−２．０５（２
Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），２．１８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５６Ｈｚ，−ＣＨ 2 ＣＯＮＨ−），３．５−４．２（１
４Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−６’，２×−ＯＣＨ2 ＣＯ−．
Ｈ−４’，Ｈ−５’，Ｈ−２，Ｈ−３，Ｈ−２’，Ｈ−
３’），４．８４（１Ｈ，Ｈ−１’，ＨＯＤと重複），
５．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３及び７．５Ｈｚ，
Ｈ−４），５．７１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３及び
７．６Ｈｚ，Ｈ−５）．
７００−３１００（ＯＨ，ＮＨ），１６５０−１６００
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤ3 ＯＤ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−
ＣＨ3 ），１．２３−１．３７（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５６−１．５７
（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2−），２．０１−２．０５（２
Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），２．１８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５６Ｈｚ，−ＣＨ 2 ＣＯＮＨ−），３．５−４．２（１
４Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−６’，２×−ＯＣＨ2 ＣＯ−．
Ｈ−４’，Ｈ−５’，Ｈ−２，Ｈ−３，Ｈ−２’，Ｈ−
３’），４．８４（１Ｈ，Ｈ−１’，ＨＯＤと重複），
５．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３及び７．５Ｈｚ，
Ｈ−４），５．７１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３及び
７．６Ｈｚ，Ｈ−５）．
【０４３４】実施例 ３４： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−アセチル−４，６−ジ−Ｏ−カ
ルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−
２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−
ｐ−メトキシベンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオ
キシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−アセチル−４，６−ジ−Ｏ−カ
ルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン： Ａ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−
２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−
ｐ−メトキシベンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオ
キシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン：
【０４３５】
【化９５】
【０４３６】ピリジン（１４０ｍＬ）及び水（３０ｍ
Ｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベン
ゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベ
ンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメ
チル−α−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン（１．８３ｇ，１．７３ｍｍｏｌ）の溶液にＨ2 Ｓ
ガスを１５分通じ、６６時間攪拌した。溶媒を留去し、
得られた残渣をＴＨＦ（１４０ｍＬ）に溶解した。０°
Ｃで５０％ＮａＯＡｃ水溶液（８．６ｍＬ）を加え、パ
ルミチン酸クロリド（５７５μＬ，１．８８ｍｍｏｌ）
を滴下した。反応混合物を３０分攪拌し、酢酸エチル
（３００ｍＬ）を加え、水（１×２００ｍＬ）、１Ｍ
ＮａＨＣＯ3 水溶液（２×２００ｍＬ）、水（１×２０
０ｍＬ）、ブライン（２００ｍＬ）で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得た残渣はシリ
カゲルフラッシュカラム（２５０ｇ，１０％−２５％酢
酸エチル／ヘキサン）で精製し、表題の化合物（１．７
３ｇ，７９％）を白色固体として得た。 ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）： ３４３０，
３３６０（ＮＨ），１７５５，１７２０及び１６７０
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９２（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２２８−１．３１（４６Ｈ，ｂｒｍ，
−（ＣＨ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．４４７
及び１．４７６６（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），
１．５５−１．６５（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９
５−２．０１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．０５
−２．２（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），３．６７
９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．４及び２．９Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．７３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び７．
６Ｈｚ，Ｈ−１），３．７７９（３Ｈ，ｓ，−ＯＣ
Ｈ3 ），３．７９−３．８４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２’又は
Ｈ−３’），３．８２６（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ3 ），
３．８９７（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），３．９３０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び４．４Ｈｚ，Ｈ−１），
３．９３６，３．９７５，３．９９１及び４．０３２
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），３．９９−４．０６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’及びＨ
−３’又はＨ−２’），４．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
６．９及び４．６Ｈｚ，Ｈ−５’），４．２３０，４．
２７１，４．２８９及び４．３３０（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３９−４．
４５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．５６１，４．５８９，
４．６２５及び４．６５４（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１．
３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．５７０，４．５９８，
４．６６７，４．６９５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１．１
Ｈｚ，−ＯＣＨ2Ａｒ），４．７４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．５Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１５．３及び７．７Ｈｚ，Ｈ−４），５．６３７（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，Ｈ−３），５．８４０（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），
６．４６３（１Ｈ，ｂｒｄ，−ＮＨ−），６．７８９−
６．８９，７．２４−７．３１，７．４２−７．５８，
７．９４−８．０５（１３Ｈ，５組のｍ，芳香族−
Ｈ）． 元素分析： Ｃ75Ｈ117 ＮＯ15： 計算値： Ｃ，７０．７８；Ｈ，９．２７；Ｎ，１．１
０． 実測値： Ｃ，７０．１０；Ｈ，９．２７；Ｎ，１．１
０．
Ｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベン
ゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベ
ンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチロキシカルボニルメ
チル−α−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン（１．８３ｇ，１．７３ｍｍｏｌ）の溶液にＨ2 Ｓ
ガスを１５分通じ、６６時間攪拌した。溶媒を留去し、
得られた残渣をＴＨＦ（１４０ｍＬ）に溶解した。０°
Ｃで５０％ＮａＯＡｃ水溶液（８．６ｍＬ）を加え、パ
ルミチン酸クロリド（５７５μＬ，１．８８ｍｍｏｌ）
を滴下した。反応混合物を３０分攪拌し、酢酸エチル
（３００ｍＬ）を加え、水（１×２００ｍＬ）、１Ｍ
ＮａＨＣＯ3 水溶液（２×２００ｍＬ）、水（１×２０
０ｍＬ）、ブライン（２００ｍＬ）で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得た残渣はシリ
カゲルフラッシュカラム（２５０ｇ，１０％−２５％酢
酸エチル／ヘキサン）で精製し、表題の化合物（１．７
３ｇ，７９％）を白色固体として得た。 ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）： ３４３０，
３３６０（ＮＨ），１７５５，１７２０及び１６７０
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９２（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２２８−１．３１（４６Ｈ，ｂｒｍ，
−（ＣＨ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．４４７
及び１．４７６６（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），
１．５５−１．６５（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９
５−２．０１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．０５
−２．２（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），３．６７
９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．４及び２．９Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．７３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び７．
６Ｈｚ，Ｈ−１），３．７７９（３Ｈ，ｓ，−ＯＣ
Ｈ3 ），３．７９−３．８４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２’又は
Ｈ−３’），３．８２６（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ3 ），
３．８９７（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），３．９３０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６及び４．４Ｈｚ，Ｈ−１），
３．９３６，３．９７５，３．９９１及び４．０３２
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），３．９９−４．０６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’及びＨ
−３’又はＨ−２’），４．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
６．９及び４．６Ｈｚ，Ｈ−５’），４．２３０，４．
２７１，４．２８９及び４．３３０（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ
＝１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．３９−４．
４５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．５６１，４．５８９，
４．６２５及び４．６５４（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１．
３Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ａｒ），４．５７０，４．５９８，
４．６６７，４．６９５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１１．１
Ｈｚ，−ＯＣＨ2Ａｒ），４．７４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．５Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１５．３及び７．７Ｈｚ，Ｈ−４），５．６３７（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，Ｈ−３），５．８４０（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），
６．４６３（１Ｈ，ｂｒｄ，−ＮＨ−），６．７８９−
６．８９，７．２４−７．３１，７．４２−７．５８，
７．９４−８．０５（１３Ｈ，５組のｍ，芳香族−
Ｈ）． 元素分析： Ｃ75Ｈ117 ＮＯ15： 計算値： Ｃ，７０．７８；Ｈ，９．２７；Ｎ，１．１
０． 実測値： Ｃ，７０．１０；Ｈ，９．２７；Ｎ，１．１
０．
【０４３７】Ｂ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾ
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
【０４３８】
【化９６】
【０４３９】実施例１−Ｅに記載の一般法に従って、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メ
トキシベンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（１．５３ｇ，１．２０ｍｍｏｌ）
について反応を行い、表題の化合物（１．０８ｇ，８７
％）を得た。
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メ
トキシベンジル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン（１．５３ｇ，１．２０ｍｍｏｌ）
について反応を行い、表題の化合物（１．０８ｇ，８７
％）を得た。
【０４４０】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３５８０，３５００，３４４０，及び３３８０（Ｏ
Ｈ，ＮＨ），１７５５，１７２５及び１６７５（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９０（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２４−１．４１（４６Ｈ，ｂｒｍ，−
（ＣＨ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．４８３及
び１．４８７（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．
５８−１．６２（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），２．００−
２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．１３−
２．２５（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），３．６１
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２及び６．３Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９及び４．
５Ｈｚ，Ｈ−６），３．７７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．１及び２．９Ｈｚ，Ｈ−３’），３．８０３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び２．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．
８２３（１Ｈ，隠れている，Ｈ−４’），３．８３４
（１Ｈ，Ｊ＝９．５及び３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），３．
８５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０及び３．７Ｈｚ，Ｈ
−６’），３．９４８，３．９８９，４．０１３及び
４．０５７（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＯ−），４．０７５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ，Ｈ−５’），４．０５７，４．１００，４．３２
８及び４．３７１（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４５８−４．４９６（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），４．８２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．５２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．
３及び７．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．６５９（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−２），５．８８８（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１５．９及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），６．０８
４（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，−ＮＨ−），７．
４３−７．４７，７．５６−７．６０，８．０２−８．
０５（５Ｈ，３組のｍ，芳香族−Ｈ）． 元素分析： Ｃ59Ｈ101 ＮＯ13： 計算値： Ｃ，６８．６４；Ｈ，９．８６；Ｎ，１．３
６． 実測値： Ｃ，６８．０１；Ｈ，９．６０；Ｎ，１．４
９．
３５８０，３５００，３４４０，及び３３８０（Ｏ
Ｈ，ＮＨ），１７５５，１７２５及び１６７５（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９０（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２４−１．４１（４６Ｈ，ｂｒｍ，−
（ＣＨ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．４８３及
び１．４８７（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．
５８−１．６２（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），２．００−
２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．１３−
２．２５（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），３．６１
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２及び６．３Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９及び４．
５Ｈｚ，Ｈ−６），３．７７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．１及び２．９Ｈｚ，Ｈ−３’），３．８０３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び２．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．
８２３（１Ｈ，隠れている，Ｈ−４’），３．８３４
（１Ｈ，Ｊ＝９．５及び３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），３．
８５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０及び３．７Ｈｚ，Ｈ
−６’），３．９４８，３．９８９，４．０１３及び
４．０５７（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，−ＯＣ
Ｈ2 ＣＯ−），４．０７５（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ，Ｈ−５’），４．０５７，４．１００，４．３２
８及び４．３７１（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４５８−４．４９６（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），４．８２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．５２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．
３及び７．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．６５９（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ−２），５．８８８（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１５．９及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），６．０８
４（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，−ＮＨ−），７．
４３−７．４７，７．５６−７．６０，８．０２−８．
０５（５Ｈ，３組のｍ，芳香族−Ｈ）． 元素分析： Ｃ59Ｈ101 ＮＯ13： 計算値： Ｃ，６８．６４；Ｈ，９．８６；Ｎ，１．３
６． 実測値： Ｃ，６８．０１；Ｈ，９．６０；Ｎ，１．４
９．
【０４４１】Ｃ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾ
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，
３−ジ−Ｏ−アセチル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオ
キシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン：
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，
３−ジ−Ｏ−アセチル−４，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオ
キシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン：
【０４４２】
【化９７】
【０４４３】ピリジン（６ｍＬ）と無水酢酸（４ｍＬ）
の混合溶液中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイル
オキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（４，６−
ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−
ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（２０
０ｍｇ，０．１９４ｍｍｏｌ）の溶液を室温で４８時間
攪拌した。反応試薬は減圧下留去し、残った痕跡の試薬
はトルエンとの共沸によって除去した。残渣はシリカゲ
ルカラム（１０ｇ，０−２５％酢酸エチル／ヘキサン）
を通して精製し、表題の化合物（１８３ｍｇ，８４．７
％）を油状物質として得た。
の混合溶液中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイル
オキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（４，６−
ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−
ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（２０
０ｍｇ，０．１９４ｍｍｏｌ）の溶液を室温で４８時間
攪拌した。反応試薬は減圧下留去し、残った痕跡の試薬
はトルエンとの共沸によって除去した。残渣はシリカゲ
ルカラム（１０ｇ，０−２５％酢酸エチル／ヘキサン）
を通して精製し、表題の化合物（１８３ｍｇ，８４．７
％）を油状物質として得た。
【０４４４】ＩＲ（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）νmax （ｃｍ-1）：
３４３０，３３８０（ＮＨ），１７５５，１７２０及
び１６７５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９１６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，−
ＣＨ3 ），０．８９３４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，
−ＣＨ3 ），１．２−１．３２（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
2 ）11−及び−（ＣＨ 2 ）12−），１．４７１及び１．
４７６（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５８−
１．６４（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９−２．０５
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．０７３及び２．１
３１（６Ｈ，２ｓ，２×−ＣＯＣＨ3 ），２．１５−
２．２９（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），３．６９
５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び６．６Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７−３．８（２Ｈ，ＡＢＸ，２×Ｈ−
６’），３．９１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び６．
１Ｈｚ，Ｈ−１），３．９３４，３．９７５，３．９９
１及び４．０３３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０１４（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
４’），４．０３７，４．０７８，４．１７７及び４．
２１８（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．１２１（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６．３Ｈ
ｚ，Ｈ−５’），４．４６−４．５２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．９６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０及び
２．９Ｈｚ，Ｈ−２’），５．３１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．９及び２．２Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５０３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．０及び８．０Ｈｚ，Ｈ−
４），５．５７０（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｈ
−３），５．８９７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．９及び
６．７Ｈｚ，Ｈ−５），６．０１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．６Ｈｚ，−ＮＨ−），７．４２−７．４６，７．５
４−７．５８，７．９９−８．０２（５Ｈ，３組のｍ，
芳香族−Ｈ）．
３４３０，３３８０（ＮＨ），１７５５，１７２０及
び１６７５（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９１６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，−
ＣＨ3 ），０．８９３４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，
−ＣＨ3 ），１．２−１．３２（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
2 ）11−及び−（ＣＨ 2 ）12−），１．４７１及び１．
４７６（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔ−ブチル），１．５８−
１．６４（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），１．９−２．０５
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．０７３及び２．１
３１（６Ｈ，２ｓ，２×−ＣＯＣＨ3 ），２．１５−
２．２９（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），３．６９
５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び６．６Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７−３．８（２Ｈ，ＡＢＸ，２×Ｈ−
６’），３．９１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５及び６．
１Ｈｚ，Ｈ−１），３．９３４，３．９７５，３．９９
１及び４．０３３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，
−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０１４（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
４’），４．０３７，４．０７８，４．１７７及び４．
２１８（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ，−ＯＣＨ2
ＣＯ−），４．１２１（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６．３Ｈ
ｚ，Ｈ−５’），４．４６−４．５２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．９６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０及び
２．９Ｈｚ，Ｈ−２’），５．３１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．９及び２．２Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５０３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．０及び８．０Ｈｚ，Ｈ−
４），５．５７０（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｈ
−３），５．８９７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．９及び
６．７Ｈｚ，Ｈ−５），６．０１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．６Ｈｚ，−ＮＨ−），７．４２−７．４６，７．５
４−７．５８，７．９９−８．０２（５Ｈ，３組のｍ，
芳香族−Ｈ）．
【０４４５】Ｄ． （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾ
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，
３−ジ−Ｏ−アセチル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメ
チル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オク
タデセン：
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，
３−ジ−Ｏ−アセチル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメ
チル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オク
タデセン：
【０４４６】
【化９８】
【０４４７】実施例２に記載の一般法に従い、（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカ
ノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−アセチル−４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（１７２ｍｇ，０．１５０ｍｍｏｌ）について反応を行
い、二酸（１２８ｍｇ，８５％）を白色固体として得
た。
３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカ
ノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−アセチル−４，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルオキシカルボニルメチル−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（１７２ｍｇ，０．１５０ｍｍｏｌ）について反応を行
い、二酸（１２８ｍｇ，８５％）を白色固体として得
た。
【０４４８】ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：
３３２０（ＮＨ），１７４０，１７２５及び１６８０
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８５６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２−１．４（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．８０−１．９
２（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ 2 −），２．０３−２．０８（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．１２４及び２．１４０
（６Ｈ，２ｓ，２×−ＣＯＣＨ3 ），２．４０−２．５
５（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），４．０８６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び５．８Ｈｚ，Ｈ−１），
４．２２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び６．８Ｈｚ，
Ｈ−６’），４．３３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及
び３．４Ｈｚ，Ｈ−１），４．４４７，４．４８８，
４．５０４及び４．５４５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．
４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４４−４．５４（１
Ｈ，ｍ，隠れたＨ−６’），４．５４５（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−４’），４．６２７（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６．
３Ｈｚ，Ｈ−５’），４．６６６，４．７０７，４．７
３２及び４．７７３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．２Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．１２−５．１８（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），５．５４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．８３０及び５．８６２（２Ｈ，Ａ
Ｂの１部，Ｊ＝１２．７Ｈｚ，Ｈ−２’及びＨ−
３’），５．９１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．４及び
７．３Ｈｚ，Ｈ−４），６．０９４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．３及び６．６Ｈｚ，Ｈ−５），６．２０８（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｈ−３），７．３８−
７．５１，８．１９−８．２１（５Ｈ，３組のｍ，芳香
族−Ｈ），８．８８４（１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，−ＮＨ
−）．
３３２０（ＮＨ），１７４０，１７２５及び１６８０
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ5 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８５６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２−１．４（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．８０−１．９
２（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ 2 −），２．０３−２．０８（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．１２４及び２．１４０
（６Ｈ，２ｓ，２×−ＣＯＣＨ3 ），２．４０−２．５
５（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），４．０８６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及び５．８Ｈｚ，Ｈ−１），
４．２２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３及び６．８Ｈｚ，
Ｈ−６’），４．３３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８及
び３．４Ｈｚ，Ｈ−１），４．４４７，４．４８８，
４．５０４及び４．５４５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．
４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．４４−４．５４（１
Ｈ，ｍ，隠れたＨ−６’），４．５４５（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−４’），４．６２７（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６．
３Ｈｚ，Ｈ−５’），４．６６６，４．７０７，４．７
３２及び４．７７３（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１６．２Ｈ
ｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．１２−５．１８（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），５．５４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．８３０及び５．８６２（２Ｈ，Ａ
Ｂの１部，Ｊ＝１２．７Ｈｚ，Ｈ−２’及びＨ−
３’），５．９１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．４及び
７．３Ｈｚ，Ｈ−４），６．０９４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．３及び６．６Ｈｚ，Ｈ−５），６．２０８（１
Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｈ−３），７．３８−
７．５１，８．１９−８．２１（５Ｈ，３組のｍ，芳香
族−Ｈ），８．８８４（１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，−ＮＨ
−）．
【０４４９】表題の化合物のナトリウム塩の合成：実施
例２に記載の一般法に従い、上記の工程より得られた二
酸（１２２ｍｇ，０．１２１ｍｍｏｌ）について反応を
行い、表題の化合物のナトリウム塩（１２６ｍｇ，９９
％）を白色固体として得た。
例２に記載の一般法に従い、上記の工程より得られた二
酸（１２２ｍｇ，０．１２１ｍｍｏｌ）について反応を
行い、表題の化合物のナトリウム塩（１２６ｍｇ，９９
％）を白色固体として得た。
【０４５０】ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：
３３００（ＮＨ），１７４０，１６４５及び１６０５
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤ3 ＯＤ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８８８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２−１．４（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５５−１．６
５（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），２．００（３Ｈ，ｓ，−
ＣＯＣＨ3 ），２．０３−２．１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣ
Ｈ 2 −），２．１００（３Ｈ，ｓ，−ＣＯＣＨ3 ），
２．１６−２．２２（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ
2 −），３．６２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２及び
４．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．７５−３．８２（４Ｈ，
ｍ，Ｈ−５’，Ｈ−４’及び−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．
９２−３．９７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’及びＨ−１），
４．０６９（２Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．
２２０（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．４６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．０７８
（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−１’），５．２７３（１Ｈ，ｂｒ
ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，Ｈ−２’又はＨ−３’），５．
３４５（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，Ｈ−２’又
はＨ−３’），５．５１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．８
及び８．１Ｈｚ，Ｈ−４），５．５７５（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ−３），５．９２０（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．８及び６．５Ｈｚ，Ｈ−５），７．４４
−７．４８，７．５７−７．６１，７．８４−８．０１
（５Ｈ，３組のｍ，芳香族−Ｈ）．
３３００（ＮＨ），１７４０，１６４５及び１６０５
（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤ3 ＯＤ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８８８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２−１．４（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ 2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５５−１．６
５（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），２．００（３Ｈ，ｓ，−
ＣＯＣＨ3 ），２．０３−２．１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣ
Ｈ 2 −），２．１００（３Ｈ，ｓ，−ＣＯＣＨ3 ），
２．１６−２．２２（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ
2 −），３．６２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２及び
４．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．７５−３．８２（４Ｈ，
ｍ，Ｈ−５’，Ｈ−４’及び−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．
９２−３．９７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’及びＨ−１），
４．０６９（２Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．
２２０（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．４６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．０７８
（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−１’），５．２７３（１Ｈ，ｂｒ
ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，Ｈ−２’又はＨ−３’），５．
３４５（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，Ｈ−２’又
はＨ−３’），５．５１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．８
及び８．１Ｈｚ，Ｈ−４），５．５７５（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ−３），５．９２０（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．８及び６．５Ｈｚ，Ｈ−５），７．４４
−７．４８，７．５７−７．６１，７．８４−８．０１
（５Ｈ，３組のｍ，芳香族−Ｈ）．
【０４５１】実施例 ３５： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
【０４５２】
【化９９】
【０４５３】メタノール（１０ｍＬ）とジクロロメタン
（１０ｍＬ）との混合溶液中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−アセチル−４，６−ジ−Ｏ−ナ
トリウムオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセンの冷却した（−７
８°Ｃ）溶液に、過剰のナトリウムメトキシド（１ｍｍ
ｏｌ）のメタノール（１ｍＬ）溶液を加えた。この反応
混合物を−３０°Ｃ〜−２５°Ｃに温め、反応が完了す
るまで（ＴＬＣで監視）攪拌を続けた。反応混合物は、
−５０°Ｃで、Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗイオン交換樹脂で酸
性にした。樹脂は濾過して除き、濾液に直ちにピリジン
を加えた。溶媒は留去し、残渣（１８０ｍｇ）は分別Ｔ
ＬＣ（ＣＨＣｌ3 ／ＭｅＯＨ／Ｈ2 Ｏ＝７８／２０／
２）で精製し、二酸（１６１ｍｇ，８５％）を白色のふ
わふわした固体として得た。
（１０ｍＬ）との混合溶液中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−
１−（２，３−ジ−Ｏ−アセチル−４，６−ジ−Ｏ−ナ
トリウムオキシカルボニルメチル−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセンの冷却した（−７
８°Ｃ）溶液に、過剰のナトリウムメトキシド（１ｍｍ
ｏｌ）のメタノール（１ｍＬ）溶液を加えた。この反応
混合物を−３０°Ｃ〜−２５°Ｃに温め、反応が完了す
るまで（ＴＬＣで監視）攪拌を続けた。反応混合物は、
−５０°Ｃで、Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗイオン交換樹脂で酸
性にした。樹脂は濾過して除き、濾液に直ちにピリジン
を加えた。溶媒は留去し、残渣（１８０ｍｇ）は分別Ｔ
ＬＣ（ＣＨＣｌ3 ／ＭｅＯＨ／Ｈ2 Ｏ＝７８／２０／
２）で精製し、二酸（１６１ｍｇ，８５％）を白色のふ
わふわした固体として得た。
【０４５４】ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：
３４５０，３３００（ＯＨ，ＮＨ），１７２０，及び１
６４０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８５５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２３−１．４６（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．７８−１．９
２（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），２．０３−２．１２（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．４７２（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．４Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），４．１３７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７及び６．６Ｈｚ，Ｈ−１），
４．２３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．４及び６．３Ｈｚ，
Ｈ−６’），４．３１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，
Ｈ−４’），４．３９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７及
び４．３Ｈｚ，Ｈ−１），４．４７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．４及び２．９Ｈｚ，Ｈ−６’），４．４７−４．
５０（１Ｈ，ｍ，隠れたＨ−３’），４．４８９，４．
５３０，４．５５６，５．５９８（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝
１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．６０９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２及び３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），
４．８８５，４．９２８，４．９８４，及び５．０２７
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），５．１５−５．２２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．
３５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．
９７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．５及び７．１Ｈｚ，Ｈ
−４），６．１２３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３及び
６．５Ｈｚ，Ｈ−５），６．３３２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，Ｈ−３），７．３９−７．４９，８．２２
−８．２５（５Ｈ，３組のｍ，芳香族−Ｈ），８．７８
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，−ＮＨ−）．
３４５０，３３００（ＯＨ，ＮＨ），１７２０，及び１
６４０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８５５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２３−１．４６（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．７８−１．９
２（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），２．０３−２．１２（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．４７２（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．４Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），４．１３７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７及び６．６Ｈｚ，Ｈ−１），
４．２３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．４及び６．３Ｈｚ，
Ｈ−６’），４．３１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，
Ｈ−４’），４．３９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７及
び４．３Ｈｚ，Ｈ−１），４．４７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝９．４及び２．９Ｈｚ，Ｈ−６’），４．４７−４．
５０（１Ｈ，ｍ，隠れたＨ−３’），４．４８９，４．
５３０，４．５５６，５．５９８（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝
１６．５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．６０９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２及び３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），
４．８８５，４．９２８，４．９８４，及び５．０２７
（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），５．１５−５．２２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．
３５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．
９７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．５及び７．１Ｈｚ，Ｈ
−４），６．１２３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３及び
６．５Ｈｚ，Ｈ−５），６．３３２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，Ｈ−３），７．３９−７．４９，８．２２
−８．２５（５Ｈ，３組のｍ，芳香族−Ｈ），８．７８
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，−ＮＨ−）．
【０４５５】表題の化合物のナトリウム塩の合成：上記
の工程で得られた二酸を、実施例１４に記載の一般法に
従って反応を行い、表題の化合物のナトリウム塩（１５
９ｍｇ，９４％）を得た。
の工程で得られた二酸を、実施例１４に記載の一般法に
従って反応を行い、表題の化合物のナトリウム塩（１５
９ｍｇ，９４％）を得た。
【０４５６】ＩＲ（ヌジョール）νmax （ｃｍ-1）：
３５００−３２００（ＯＨ，ＮＨ），１７１０，１６４
０及び１６００（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤ3 ＯＤ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８８８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２５−１．４０（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５６−１．７
０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ 2 −），２．０３−２．１０（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．１９−２．２３（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），３．６４０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．８及び５．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．６−
３．７（１Ｈ，ｍ，隠れたＨ−６’），３．７７（２
Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．７−３．８５
（４Ｈ，ｍ，Ｈ−４’，Ｈ−６’，Ｈ−３’），３．８
８−３．９２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１），３．９１（２Ｈ，
ｂｒｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０３６（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−５’），４．１５１（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝６．
３Ｈｚ，Ｈ−２’），４．４１−４．４５（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−２），４．７４７（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−１’），
５．５３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び７．８Ｈ
ｚ，Ｈ−４），５．６３４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ，Ｈ−３），５．９０１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２
及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４５−７．４８，７．
５７−７．６１及び８．００−８．０２８（５Ｈ，３組
のｍ，芳香族−Ｈ）．
３５００−３２００（ＯＨ，ＮＨ），１７１０，１６４
０及び１６００（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤ3 ＯＤ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８８８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×
−ＣＨ3 ），１．２５−１．４０（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５６−１．７
０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ 2 −），２．０３−２．１０（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2 −），２．１９−２．２３（２
Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2 −），３．６４０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．８及び５．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．６−
３．７（１Ｈ，ｍ，隠れたＨ−６’），３．７７（２
Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），３．７−３．８５
（４Ｈ，ｍ，Ｈ−４’，Ｈ−６’，Ｈ−３’），３．８
８−３．９２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１），３．９１（２Ｈ，
ｂｒｓ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．０３６（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−５’），４．１５１（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝６．
３Ｈｚ，Ｈ−２’），４．４１−４．４５（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−２），４．７４７（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−１’），
５．５３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２及び７．８Ｈ
ｚ，Ｈ−４），５．６３４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ，Ｈ−３），５．９０１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２
及び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４５−７．４８，７．
５７−７．６１及び８．００−８．０２８（５Ｈ，３組
のｍ，芳香族−Ｈ）．
【０４５７】実施例 ３６： （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ヒドロキシ−１−
（４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−β−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ヒドロキシ−１−
（４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−β−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−オクタデセン：
【０４５８】
【化１００】
【０４５９】実施例１６に記載の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）
−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ
−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ
−カルボキシメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（０．５０ｇ，０．４４３ｍｍ
ｏｌ）を、実施例３３に記載の一般法に従って反応を行
い、表題の化合物（０．３３６ｇ，９３％）を得た。
−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ
−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ
−カルボキシメチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（０．５０ｇ，０．４４３ｍｍ
ｏｌ）を、実施例３３に記載の一般法に従って反応を行
い、表題の化合物（０．３３６ｇ，９３％）を得た。
【０４６０】表題の化合物の二酸の合成：
【０４６１】ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）： ３
６００−３０００（ＯＨ，ＮＨ），２９２０，２８５０
（Ｃ−Ｈ），１７６０，１７３５及び１６３０（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８５（６Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ3 ），１．２
５−１．３６（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−
（ＣＨ2 ）12−），１．８１（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
2 −），２．０５（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝Ｃ
ＨＣＨ 2 −），２．４１（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2
−），４．１１−４．２４，４．４２−４．４８及び
４．７７−４．８２（９Ｈ，３組のｍ，Ｈ−１’，Ｈ−
２，Ｈ−３，Ｈ−６’，Ｈ−１，Ｈ−２’及びＨ−
３’），４．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．４７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．
５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．７３（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝６．４Ｈｚ，Ｈ−５’），４．９３（１Ｈ，ｄ，ＪAB
＝１７．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．０１（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
５．８７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４及び６．６Ｈｚ，
Ｈ−５），５．９９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．４及び
６．７Ｈｚ，Ｈ−４），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
０Ｈｚ，−ＮＨ−）．
６００−３０００（ＯＨ，ＮＨ），２９２０，２８５０
（Ｃ−Ｈ），１７６０，１７３５及び１６３０（Ｃ＝
Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ピリジン−ｄ6 ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８５（６Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ3 ），１．２
５−１．３６（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ2 ）11−及び−
（ＣＨ2 ）12−），１．８１（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
2 −），２．０５（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝Ｃ
ＨＣＨ 2 −），２．４１（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ 2
−），４．１１−４．２４，４．４２−４．４８及び
４．７７−４．８２（９Ｈ，３組のｍ，Ｈ−１’，Ｈ−
２，Ｈ−３，Ｈ−６’，Ｈ−１，Ｈ−２’及びＨ−
３’），４．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．４７（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．５Ｈｚ，−
ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．５３（１Ｈ，ｄ，ＪAB＝１６．
５Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），４．７３（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝６．４Ｈｚ，Ｈ−５’），４．９３（１Ｈ，ｄ，ＪAB
＝１７．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），５．０１（１
Ｈ，ｄ，ＪAB＝１７．１Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ−），
５．８７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４及び６．６Ｈｚ，
Ｈ−５），５．９９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．４及び
６．７Ｈｚ，Ｈ−４），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
０Ｈｚ，−ＮＨ−）．
【０４６２】表題の化合物のナトリウム塩の合成：
【０４６３】ＩＲ（フィルム）νmax （ｃｍ-1）： ３
４００（ＯＨ，ＮＨ），２９２０，２８５０（Ｃ−
Ｈ），１６２０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤ3 ＯＤ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−
ＣＨ3 ），１．２８−１．３７（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５７（２Ｈ，
ｍ，−ＣＨ2 −），２．０１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2
−），２．１６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，−ＮＨＣ
ＯＣＨ 2 −），３．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び
３．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．５４−３．５９，３．６８
−３．７０，３．７６−３．７９（６Ｈ，３組のｍ，Ｈ
−１，Ｈ−６’，Ｈ−４’，Ｈ−２’，Ｈ−３’），
３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），３．９０（２Ｈ，ｂｒｄ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），３．９２−３．９６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），４．
０７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，Ｈ−５’），４．１
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．１６−４．１９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．
２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，Ｈ−１’），４．４
３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３及び７．７Ｈｚ，Ｈ−
４），５．６７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４及び６．８
Ｈｚ，Ｈ−５）．
４００（ＯＨ，ＮＨ），２９２０，２８５０（Ｃ−
Ｈ），１６２０（Ｃ＝Ｏ）．1 ＨＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤ3 ＯＤ）δ（ｐｐ
ｍ）： ０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−
ＣＨ3 ），１．２８−１．３７（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
2 ）11−及び−（ＣＨ2 ）12−），１．５７（２Ｈ，
ｍ，−ＣＨ2 −），２．０１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ 2
−），２．１６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，−ＮＨＣ
ＯＣＨ 2 −），３．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．７及び
３．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．５４−３．５９，３．６８
−３．７０，３．７６−３．７９（６Ｈ，３組のｍ，Ｈ
−１，Ｈ−６’，Ｈ−４’，Ｈ−２’，Ｈ−３’），
３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 Ｃ
Ｏ−），３．９０（２Ｈ，ｂｒｄ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），３．９２−３．９６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），４．
０７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，Ｈ−５’），４．１
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，−ＯＣＨ2 ＣＯ
−），４．１６−４．１９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．
２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，Ｈ−１’），４．４
３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３及び７．７Ｈｚ，Ｈ−
４），５．６７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．４及び６．８
Ｈｚ，Ｈ−５）．
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 31/70 ＡＢＲ ＡＢＸ ＡＣＤ ＡＣＪ ＡＣＬ ＡＤＵ ＡＥＤ
Claims (50)
- 【請求項１】 次式： 【化１】 （式中；Ｒは、脂肪酸のアシル残基であり；Ｒ1 は、−
（ＣＨ＝ＣＨ）m −（ＣＨ2 ）n −ＣＨ3 であり；
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立して
水素、置換していない又は置換しているアルカノイル
基、アリールアルキル基、又はアリールカルボニル基で
あり、基中、該置換基はハロゲン、Ｃ1-4 アルキル基、
トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基及びＣ1-4 アルコ
キシ基より選ばれたものであり；Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ6
は、それぞれ独立して−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7 であり、但
し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 の少なくとも二つの置換基は−
ＣＨ2 ＣＯＯＲ7 であり；ｍは、０、又は１の整数であ
り；ｎは、５から１４の整数であり；そしてＲ7 は、水
素、加水分解可能なエステル基、又は無毒性の、薬理学
的に許容されるそれらの塩を形成するカチオンである）
の化合物、又はそれらの溶媒和、又は水和物。 - 【請求項２】 次式： 【化２】 （式中；Ｒは、脂肪酸のアシル残基であり；Ｒ1 は、−
（ＣＨ＝ＣＨ）m −（ＣＨ2 ）n −ＣＨ3 であり；
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立して
水素、置換していない又は置換しているアルカノイル
基、アリールアルキル基、又はアリールカルボニル基で
あり、基中、該置換基はハロゲン、Ｃ1-4 アルキル基、
トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基及びＣ1-4 アルコ
キシ基より選ばれたものであり；Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ6
は独立して−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7 であり、但し、Ｒ3 、Ｒ
4及びＲ6 置換基の少なくとも二つの置換基が−ＣＨ2
ＣＯＯＲ7 であり；ｍは、０又は１の整数であり；ｎ
は、５から１４の整数であり；そしてＲ7 は、水素、加
水分解可能なエステル基、又は無毒性の、薬理学的に許
容されるそれらの塩を形成するカチオンである）で示さ
れる請求項１記載の化合物、又はそれらの溶媒和、又は
水和物。 - 【請求項３】 次式： 【化３】 （式中；Ｒは、脂肪酸のアシル残基であり；Ｒ1 は、−
（ＣＨ＝ＣＨ）m −（ＣＨ2 ）n −ＣＨ3 であり；
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立して水
素、置換していない又は置換しているアルカノイル基、
アリールアルキル基、又はアリールカルボニル基であ
り、基中、該置換基はハロゲン、Ｃ1-4 アルキル基、ト
リフルオロメチル基、ヒドロキシ基、及びＣ1-4 アルコ
キシ基より選ばれたものであり；Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ6
は、それぞれ独立して−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7 であり、但
し、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ6 の少なくとも二つの置換基は−
ＣＨ2 ＣＯＯＲ7 であり；ｍは、０、又は１の整数であ
り；ｎは、５から１４の整数であり；そしてＲ7 は、水
素、加水分解可能なエステル基、又は無毒性の、薬理学
的に許容されるそれらの塩を形成するカチオンである）
で示される請求項１記載の化合物、又はそれらの溶媒
和、又は水和物。 - 【請求項４】 次式： 【化４】 （式中；Ｒは、脂肪酸のアシル残基であり；Ｒ1 は、−
（ＣＨ＝ＣＨ）m −（ＣＨ2 ）n −ＣＨ3 であり；
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立して水
素、置換していない又は置換しているアルカノイル基、
アリールアルキル基、又はアリールカルボニル基であ
り、基中、該置換基はハロゲン、Ｃ1-4 アルキル基、ト
リフルオロメチル基、ヒドロキシ基、及びＣ1-4 アルコ
キシ基より選ばれたものであり；Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ6
は独立して−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7 であり、但し、Ｒ3 、Ｒ
4、及びＲ6 置換基の少なくとも二つの置換基が−ＣＨ
2 ＣＯＯＲ7 であり；ｍは、０、又は１の整数であり；
ｎは、５から１４の整数であり；そしてＲ7 は、水素、
加水分解可能なエステル基、又は無毒性の、薬理学的に
許容されるそれらの塩を形成するカチオンである）で示
される請求項２記載の化合物、又はそれらの溶媒和、又
は水和物。 - 【請求項５】 次式： 【化５】 （式中；Ｒは、脂肪酸のアシル残基であり；Ｒ1 は、−
（ＣＨ＝ＣＨ）m −（ＣＨ2 ）n −ＣＨ3 であり；
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立して水
素、置換していない又は置換しているアルカノイル基、
アリールアルキル基、又はアリールカルボニル基であ
り、基中、該置換基はハロゲン、Ｃ1-4 アルキル基、ト
リフルオロメチル基、ヒドロキシ基、及びＣ1-4 アルコ
キシ基より選ばれたものであり；Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ6
は独立して−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7 であり、但し、Ｒ3 、Ｒ
4、及びＲ6 置換基の少なくとも二つの置換基が−ＣＨ
2 ＣＯＯＲ7 であり；ｍは、０、又は１の整数であり；
ｎは、５から１４の整数であり；そしてＲ7 は、水素、
加水分解可能なエステル基、又は無毒性の、薬理学的に
許容されるそれらの塩を形成するカチオンである）で示
される請求項２記載の化合物、又はそれらの溶媒和、又
は水和物。 - 【請求項６】 Ｒ4 及びＲ6 が−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7 であ
り、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、置
換していない或いは置換しているアルカノイル基、アリ
ールアルキル基、又はアリールカルボニル基であり、基
中の該置換基は、ハロゲン、Ｃ1-4 アルキル基、トリフ
ルオロメチル基、ヒドロキシ基、及びＣ1-4 アルコキシ
基より選ばれたものであり；Ｒ7 は、水素、加水分解可
能なエステル基、又は非毒性であり、薬理学的に許容さ
れる塩を形成するカチオンである請求項１記載の化合
物、又はそれらの溶媒和、又は水和物。 - 【請求項７】 Ｒ3 及びＲ6 が−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7 であ
り、Ｒ2 、Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、置
換していない或いは置換しているアルカノイル基、アリ
ールアルキル基、又はアリールカルボニル基であり、基
中の該置換基は、ハロゲン、Ｃ1-4 アルキル基、トリフ
ルオロメチル基、ヒドロキシ基、及びＣ1-4 アルコキシ
基より選ばれたものであり；Ｒ7 は、水素、加水分解可
能なエステル基、又は非毒性であり、薬理学的に許容さ
れる塩を形成するカチオンである請求項１記載の化合
物、又はそれらの溶媒和、又は水和物。 - 【請求項８】 Ｒ3 及びＲ4 が−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7 であ
り、Ｒ2 、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立して水素、置
換していない或いは置換しているアルカノイル基、アリ
ールアルキル基、又はアリールカルボニル基であり、基
中の該置換基は、ハロゲン、Ｃ1-4 アルキル基、トリフ
ルオロメチル基、ヒドロキシ基、及びＣ1-4 アルコキシ
基より選ばれたものであり；Ｒ7 は、水素、加水分解可
能なエステル基、又は非毒性であり、薬理学的に許容さ
れる塩を形成するカチオンである請求項１記載の化合
物、又はそれらの溶媒和、又は水和物。 - 【請求項９】 Ｒ4 及びＲ6 が、−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7 で
あり、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ5 は、それぞれ独立して水素、
又はベンゾイル基である請求項４記載の化合物。 - 【請求項１０】 Ｒ3 及びＲ6 が、−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7
であり、Ｒ2 、Ｒ4及びＲ5 は、それぞれ独立して水
素、又はベンゾイル基である請求項４記載の化合物。 - 【請求項１１】 Ｒ3 及びＲ4 が、−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7
であり、Ｒ2 、Ｒ5及びＲ6 は、それぞれ独立して水
素、又はベンゾイル基である請求項４記載の化合物。 - 【請求項１２】 Ｒ4 及びＲ6 が、−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7
であり、Ｒ2 、Ｒ3、及びＲ5 がそれぞれ独立して水
素、又はベンゾイル基である請求項５記載の化合物。 - 【請求項１３】 Ｒ3 及びＲ6 が、−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7
であり、Ｒ2 、Ｒ4、及びＲ5 がそれぞれ独立して水
素、又はベンゾイル基である請求項５記載の化合物。 - 【請求項１４】 Ｒ3 及びＲ4 が、−ＣＨ2 ＣＯＯＲ7
であり、Ｒ2 、Ｒ5、及びＲ6 がそれぞれ独立して水
素、又はベンゾイル基である請求項５記載の化合物。 - 【請求項１５】 Ｒが、パルミチン酸、リグノセリン
酸、ネルボン酸、又はステアリン酸のアシル残基であ
り；Ｒ7 が、水素、又は無毒性の、薬理学的に許容され
る塩を形成するカチオンである請求項１記載の化合物、
又はそれらの溶媒和又は水和物。 - 【請求項１６】 Ｒが、パルミチン酸、リグノセリン
酸、ネルボン酸、又はステアリン酸のアシル残基であ
り；Ｒ7 が、水素、又は無毒性の、薬理学的に許容され
る塩を形成するカチオンである請求項２記載の化合物、
又はそれらの溶媒和又は水和物。 - 【請求項１７】 Ｒが、パルミチン酸、リグノセリン
酸、ネルボン酸、又はステアリン酸のアシル残基であ
り；Ｒ7 が、水素、又は無毒性の、薬理学的に許容され
る塩を形成するカチオンである請求項９記載の化合物、
又はそれらの溶媒和又は水和物。 - 【請求項１８】 Ｒが、パルミチン酸、リグノセリン
酸、ネルボン酸、又はステアリン酸のアシル残基であ
り；Ｒ7 が、水素、又は無毒性の、薬理学的に許容され
る塩を形成するカチオンである請求項１０記載の化合
物、又はそれらの溶媒和又は水和物。 - 【請求項１９】 Ｒが、パルミチン酸、リグノセリン
酸、ネルボン酸、又はステアリン酸のアシル残基であ
り；Ｒ7 が、水素、又は無毒性の、薬理学的に許容され
る塩を形成するカチオンである請求項１１記載の化合
物、又はそれらの溶媒和又は水和物。 - 【請求項２０】 Ｒが、パルミチン酸、リグノセリン
酸、ネルボン酸、又はステアリン酸のアシル残基であ
り；Ｒ7 が、水素、又は無毒性の、薬理学的に許容され
る塩を形成するカチオンである請求項１２記載の化合
物、又はそれらの溶媒和又は水和物。 - 【請求項２１】 Ｒが、パルミチン酸、リグノセリン
酸、ネルボン酸、又はステアリン酸のアシル残基であ
り；Ｒ7 が、水素、又は無毒性の、薬理学的に許容され
る塩を形成するカチオンである請求項１３記載の化合
物、又はそれらの溶媒和又は水和物。 - 【請求項２２】 Ｒが、パルミチン酸、リグノセリン
酸、ネルボン酸、又はステアリン酸のアシル残基であ
り；Ｒ7 が、水素、又は無毒性の、薬理学的に許容され
る塩を形成するカチオンである請求項１４記載の化合
物、又はそれらの溶媒和又は水和物。 - 【請求項２３】 ｍが１であり、そしてｎが１２である
請求項１記載の化合物。 - 【請求項２４】 ｍが１であり、そしてｎが１２である
請求項９記載の化合物。 - 【請求項２５】 ｍが１であり、そしてｎが１２である
請求項１２記載の化合物。 - 【請求項２６】 Ｒがネルボン酸のアシル残基である請
求項１６記載の化合物。 - 【請求項２７】 Ｒがネルボン酸のアシル残基である請
求項１７記載の化合物。 - 【請求項２８】 Ｒがネルボン酸のアシル残基である請
求項２０記載の化合物。 - 【請求項２９】 カチオンがナトリウムである請求項１
７記載の化合物。 - 【請求項３０】 カチオンがナトリウムである請求項２
０記載の化合物。 - 【請求項３１】 化合物が、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１
−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カ
ルボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン、又はその無毒性であり、薬理学的
に許容される塩、溶媒和、又は水和物である請求項１記
載の化合物。 - 【請求項３２】 化合物が、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１
−（２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−ジ−Ｏ−カル
ボキシメチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン、又はその無毒性であり、薬理学的に
許容される塩、溶媒和、又は水和物である請求項１記載
の化合物。 - 【請求項３３】 化合物が、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−（９−メトキシカルボニルノ
ナノイルアミノ）−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル
−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−４−ウンデセン、又はその無毒
性であり、薬理学的に許容される塩、溶媒和、又は水和
物である請求項１記載の化合物。 - 【請求項３４】 化合物が、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１
−（３，４−ジ−Ｏ−カルボキシメチル−２，６−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン、又はその無毒性であり、薬理学的
に許容される塩、溶媒和、又は水和物である請求項１記
載の化合物。 - 【請求項３５】 化合物が、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１
−（２−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシ
メチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン、又はその無毒性であり、薬理学的に許容さ
れる塩、溶媒和、又は水和物である請求項１記載の化合
物。 - 【請求項３６】 化合物が、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１
−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシ
メチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン、又はその無毒性であり、薬理学的に許容さ
れる塩、溶媒和、又は水和物である請求項１記載の化合
物。 - 【請求項３７】 化合物が、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１
−（３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−カルボキシ
メチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン、又はその無毒性であり、薬理学的に許容さ
れる塩、溶媒和、又は水和物である請求項１記載の化合
物。 - 【請求項３８】 セレクチン仲介細胞接着によって特徴
づけられる疾病、又はその他の病理学的症状を治療する
為の、薬理学的に許容される担体、又は希釈剤と共に、
療法学的に効果的な量の請求項１記載の化合物よりなる
薬理学的組成物。 - 【請求項３９】 化合物が請求項４記載の化合物である
請求項３８記載の薬理学的組成物。 - 【請求項４０】 化合物が請求項９記載の化合物である
請求項３８記載の薬理学的組成物。 - 【請求項４１】 哺乳動物のセレクチン仲介細胞接着に
よって特徴づけられる疾病、又はその他の病理学的症状
を治療する為の、療法学的に効果的な量の請求項１記載
の化合物よりなる薬理学的組成物。 - 【請求項４２】 化合物が請求項２記載の化合物である
請求項４１記載の薬理学的組成物。 - 【請求項４３】 化合物が請求項９記載の化合物である
請求項４１記載の薬理学的組成物。 - 【請求項４４】 化合物が請求項１２記載の化合物であ
る請求項４１記載の薬理学的組成物。 - 【請求項４５】 化合物が請求項３１記載の化合物であ
る請求項４１記載の薬理学的組成物。 - 【請求項４６】 哺乳動物の炎症性疾病を治療する為
の、療法学的に効果的な量の請求項１記載の化合物より
なる薬理学的組成物。 - 【請求項４７】 化合物が請求項２記載の化合物である
請求項４６記載の薬理学的組成物。 - 【請求項４８】 化合物が請求項９記載の化合物である
請求項４６記載の薬理学的組成物。 - 【請求項４９】 化合物が請求項１２記載の化合物であ
る請求項４６記載の薬理学的組成物。 - 【請求項５０】 化合物が請求項３１記載の化合物であ
る請求項４６記載の薬理学的組成物。
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