JPH08208552A - オフガスからの有効成分の回収方法 - Google Patents
オフガスからの有効成分の回収方法Info
- Publication number
- JPH08208552A JPH08208552A JP7015803A JP1580395A JPH08208552A JP H08208552 A JPH08208552 A JP H08208552A JP 7015803 A JP7015803 A JP 7015803A JP 1580395 A JP1580395 A JP 1580395A JP H08208552 A JPH08208552 A JP H08208552A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active ingredient
- gas
- recovering
- aldehyde
- offgas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/783—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by gas-liquid treatment, e.g. by gas-liquid absorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 オレフィンをヒドロホルミル化してアルデヒ
ドを生成する工程又はアルデヒドを水添してアルコール
を生成する工程から排出されるオフガス中の有効成分の
回収に当り、オフガスの圧力レベルや量の多少に係わら
ず、幅広い操作条件に適用でき、しかも、安価な設備費
で実現可能な方法を提供する。 【構成】 オフガスを高沸点副生物、反応溶媒又は水と
緊密接触させる。 【効果】 オフガス中の有効成分を高沸点副生物又は反
応溶媒に効率的に移行させて回収することができる。オ
フガス中の有効成分を水の気化熱を利用して効率的に凝
集させて回収することができる。
ドを生成する工程又はアルデヒドを水添してアルコール
を生成する工程から排出されるオフガス中の有効成分の
回収に当り、オフガスの圧力レベルや量の多少に係わら
ず、幅広い操作条件に適用でき、しかも、安価な設備費
で実現可能な方法を提供する。 【構成】 オフガスを高沸点副生物、反応溶媒又は水と
緊密接触させる。 【効果】 オフガス中の有効成分を高沸点副生物又は反
応溶媒に効率的に移行させて回収することができる。オ
フガス中の有効成分を水の気化熱を利用して効率的に凝
集させて回収することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はオフガスからの有効成分
の回収方法に係り、特に、オレフィンをヒドロホルミル
化してアルデヒドを製造する工程、或いは、アルデヒド
を水素添加してアルコールを製造する工程から排出され
るオフガス中に含有されるアルデヒド、アルコール、溶
媒等の有効成分を、容易かつ効率的に、安価に回収する
方法に関する。
の回収方法に係り、特に、オレフィンをヒドロホルミル
化してアルデヒドを製造する工程、或いは、アルデヒド
を水素添加してアルコールを製造する工程から排出され
るオフガス中に含有されるアルデヒド、アルコール、溶
媒等の有効成分を、容易かつ効率的に、安価に回収する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び先行技術】オレフィンをヒドロホルミ
ル化して当該オレフィンよりも炭素数が一つ多いアルデ
ヒドを製造し、このアルデヒドをアルドール縮合させ
て、引き続き水素添加することによりアルコールを製造
するプロセスは、既に世界的に工業化されている。
ル化して当該オレフィンよりも炭素数が一つ多いアルデ
ヒドを製造し、このアルデヒドをアルドール縮合させ
て、引き続き水素添加することによりアルコールを製造
するプロセスは、既に世界的に工業化されている。
【０００３】例えば、オレフィンがプロピレンの場合、
ヒドロホルミル化によって生成するアルデヒドはブチル
アルデヒドであり、通常、生成物からノルマル体を精留
により取得した後、アルドール縮合、水素添加を行っ
て、アルコールとして２−エチルヘキサノールが製造さ
れている。また、オレフィンがブテンの場合、ヒドロホ
ルミル化によって生成するアルデヒドはバレルアルデヒ
ドであり、最終製品のアルコールはデシルアルコールで
ある。この場合、出発原料のブテンは精製された１−ブ
テンであっても良いし、また、２−ブテンやイソブチレ
ンを含む混合ブテンであっても良い。
ヒドロホルミル化によって生成するアルデヒドはブチル
アルデヒドであり、通常、生成物からノルマル体を精留
により取得した後、アルドール縮合、水素添加を行っ
て、アルコールとして２−エチルヘキサノールが製造さ
れている。また、オレフィンがブテンの場合、ヒドロホ
ルミル化によって生成するアルデヒドはバレルアルデヒ
ドであり、最終製品のアルコールはデシルアルコールで
ある。この場合、出発原料のブテンは精製された１−ブ
テンであっても良いし、また、２−ブテンやイソブチレ
ンを含む混合ブテンであっても良い。
【０００４】また、アルドール縮合を経ずに、ヒドロホ
ルミル化によって得られるアルデヒドを、水素添加する
ことにより、出発原料のオレフィンより炭素数が一つ多
いアルコールを得ることもできる。例えば、オレフィン
がエチレンの場合、ヒドロホルミル化及び水素添加で得
られるアルコールはプロピルアルコールである。また、
オレフィンがプロピレンの場合、得られるアルコールは
ブタノールである。同様に、炭素数がｎ（ｎ＞３）のオ
レフィンから炭素数ｎ＋１のアルコールを得ることがで
きる。
ルミル化によって得られるアルデヒドを、水素添加する
ことにより、出発原料のオレフィンより炭素数が一つ多
いアルコールを得ることもできる。例えば、オレフィン
がエチレンの場合、ヒドロホルミル化及び水素添加で得
られるアルコールはプロピルアルコールである。また、
オレフィンがプロピレンの場合、得られるアルコールは
ブタノールである。同様に、炭素数がｎ（ｎ＞３）のオ
レフィンから炭素数ｎ＋１のアルコールを得ることがで
きる。
【０００５】上記のヒドロホルミル化反応及び水素添加
反応の各工程では、原料のオレフィン、オキソガス（水
素と一酸化炭素の混合ガス）、水素ガス等に含まれる不
純物としてのガス成分（例えば、メタン、二酸化炭素、
窒素、アルゴン、及びオレフィンに対応する炭素数のア
ルカン）が反応系に蓄積するのを防ぐため、系内の何れ
かの部位から、一部の流分を反応系外に排ガスとして排
出する必要がある。また、生成物の分離、精製工程は、
通常、反応系より低圧で操作されるため、これらの工程
では、フラッシュや蒸留操作により、溶存するガス成分
が気化し、ガスとして系外へ排出される。
反応の各工程では、原料のオレフィン、オキソガス（水
素と一酸化炭素の混合ガス）、水素ガス等に含まれる不
純物としてのガス成分（例えば、メタン、二酸化炭素、
窒素、アルゴン、及びオレフィンに対応する炭素数のア
ルカン）が反応系に蓄積するのを防ぐため、系内の何れ
かの部位から、一部の流分を反応系外に排ガスとして排
出する必要がある。また、生成物の分離、精製工程は、
通常、反応系より低圧で操作されるため、これらの工程
では、フラッシュや蒸留操作により、溶存するガス成分
が気化し、ガスとして系外へ排出される。
【０００６】これらの排出ガス（以下「オフガス」と称
す。）中には、有効成分であるアルデヒド、アルコー
ル、更には反応溶媒が未凝縮ガスとして含有されてお
り、従って、これらもまた、排出ガス中に同伴されて排
出されることになる。通常、オフガスはフレアースタッ
クで焼却するか、燃料の代替として使用されることか
ら、オフガス中に含有される有効成分は著しく評価の低
い形で処理されることとなり、その含有量が多い場合に
は、当該プラントの経済性は著しく悪いものとなる。
す。）中には、有効成分であるアルデヒド、アルコー
ル、更には反応溶媒が未凝縮ガスとして含有されてお
り、従って、これらもまた、排出ガス中に同伴されて排
出されることになる。通常、オフガスはフレアースタッ
クで焼却するか、燃料の代替として使用されることか
ら、オフガス中に含有される有効成分は著しく評価の低
い形で処理されることとなり、その含有量が多い場合に
は、当該プラントの経済性は著しく悪いものとなる。
【０００７】以下に、このオフガスの発生経路及び有効
成分等について、プロピレンからノルマルブタノールを
製造するプロセスフローを示す図５を参照して説明す
る。
成分等について、プロピレンからノルマルブタノールを
製造するプロセスフローを示す図５を参照して説明す
る。
【０００８】図５のプロセスにおいて、ヒドロホルミル
化反応帯域１にプロピレンが管路１１より仕込まれる。
オキソガスは、管路１２よりプロピレン回収帯域２に導
入され、管路１３を経て導入されるヒドロホルミル化反
応液からのプロピレンの脱気に使用された後、回収プロ
ピレンと共に管路１４を経てヒドロホルミル化反応帯域
１へ仕込まれる。３価の有機燐化合物を配位子とするロ
ジウム錯体は、過剰の有機燐化合物と共に、ブチルアル
デヒド及び／又はブチルアルデヒドの重縮合により生成
したオキソ高沸物に均一に溶解されて、ヒドロホルミル
化反応帯域１から、管路１３、プロピレン回収帯域２、
管路１５、触媒分離帯域３、管路１６、管路１７を経て
循環される。なお、触媒液には更にトルエンが溶媒とし
て添加されている。
化反応帯域１にプロピレンが管路１１より仕込まれる。
オキソガスは、管路１２よりプロピレン回収帯域２に導
入され、管路１３を経て導入されるヒドロホルミル化反
応液からのプロピレンの脱気に使用された後、回収プロ
ピレンと共に管路１４を経てヒドロホルミル化反応帯域
１へ仕込まれる。３価の有機燐化合物を配位子とするロ
ジウム錯体は、過剰の有機燐化合物と共に、ブチルアル
デヒド及び／又はブチルアルデヒドの重縮合により生成
したオキソ高沸物に均一に溶解されて、ヒドロホルミル
化反応帯域１から、管路１３、プロピレン回収帯域２、
管路１５、触媒分離帯域３、管路１６、管路１７を経て
循環される。なお、触媒液には更にトルエンが溶媒とし
て添加されている。
【０００９】ヒドロホルミル化反応帯域１では公知の温
度、圧力条件で反応が行われる。原料のプロピレン及び
オキソガスに含まれるイナートガス成分及び反応で副生
するプロパンは、これらが反応帯域に蓄積するのを防ぐ
ために、管路１Ａより系外にパージされる。ヒドロホル
ミル化により生成するイソ及びノルマルのブチルアルデ
ヒド並びに少量のオキソ高沸は、ヒドロホルミル化反応
帯域１から触媒液と共に管路１３より抜き出され、プロ
ピレン回収帯域２で溶存するプロピレンが回収された
後、管路１５より触媒分離帯域３に仕込まれる。
度、圧力条件で反応が行われる。原料のプロピレン及び
オキソガスに含まれるイナートガス成分及び反応で副生
するプロパンは、これらが反応帯域に蓄積するのを防ぐ
ために、管路１Ａより系外にパージされる。ヒドロホル
ミル化により生成するイソ及びノルマルのブチルアルデ
ヒド並びに少量のオキソ高沸は、ヒドロホルミル化反応
帯域１から触媒液と共に管路１３より抜き出され、プロ
ピレン回収帯域２で溶存するプロピレンが回収された
後、管路１５より触媒分離帯域３に仕込まれる。
【００１０】触媒分離帯域３では、フラッシュ又は蒸留
操作によりイソ及びノルマルの混合ブチルアルデヒド流
が触媒流から分離され、混合ブチルアルデヒド流は管路
１８より、触媒流は管路１６よりそれぞれ抜き出され
る。この触媒分離帯域３において、ヒドロホルミル化反
応液に溶解していたオキソガス等のガス成分は、オフガ
スとして管路３Ａより系外にパージされる。
操作によりイソ及びノルマルの混合ブチルアルデヒド流
が触媒流から分離され、混合ブチルアルデヒド流は管路
１８より、触媒流は管路１６よりそれぞれ抜き出され
る。この触媒分離帯域３において、ヒドロホルミル化反
応液に溶解していたオキソガス等のガス成分は、オフガ
スとして管路３Ａより系外にパージされる。
【００１１】分離された触媒流の一部は管路１９よりト
ルエン分離帯域４に仕込まれ、触媒液から回収されたト
ルエンは管路２０より触媒分離帯域３に循環される。こ
のトルエン分離帯域４は真空下で操作され、未凝縮分は
管路４Ａ、真空発生装置４Ｂ及び管路４Ｃを経て排気さ
れる。
ルエン分離帯域４に仕込まれ、触媒液から回収されたト
ルエンは管路２０より触媒分離帯域３に循環される。こ
のトルエン分離帯域４は真空下で操作され、未凝縮分は
管路４Ａ、真空発生装置４Ｂ及び管路４Ｃを経て排気さ
れる。
【００１２】トルエン回収後の触媒液は管路２１よりオ
キソ高沸分離帯域５へ仕込まれ、ヒドロホルミル化反応
におけるオキソ高沸生成量見合いのオキソ高沸が管路２
２より系外に抜き出される。オキソ高沸分離後の濃縮触
媒液は大部分が管路２３，２４より系内に循環され、ご
く少量が管路２５より触媒回収装置２６へ抜き出され
る。
キソ高沸分離帯域５へ仕込まれ、ヒドロホルミル化反応
におけるオキソ高沸生成量見合いのオキソ高沸が管路２
２より系外に抜き出される。オキソ高沸分離後の濃縮触
媒液は大部分が管路２３，２４より系内に循環され、ご
く少量が管路２５より触媒回収装置２６へ抜き出され
る。
【００１３】触媒分離帯域３より、管路１８を経て抜き
出された混合ブチルアルデヒド流は、アルデヒド分離帯
域６に仕込まれ、精イソブチルアルデヒド流と精ノルマ
ルブチルアルデヒド流に分離され、各々、管路２７，２
８より抜き出される。このアルデヒド分離帯域６におい
ては、触媒分離帯域３における気液平衡に従って混合ブ
チルアルデヒド流に溶存するガス成分が、オフガスとし
て管路６Ａより系外にパージされる。
出された混合ブチルアルデヒド流は、アルデヒド分離帯
域６に仕込まれ、精イソブチルアルデヒド流と精ノルマ
ルブチルアルデヒド流に分離され、各々、管路２７，２
８より抜き出される。このアルデヒド分離帯域６におい
ては、触媒分離帯域３における気液平衡に従って混合ブ
チルアルデヒド流に溶存するガス成分が、オフガスとし
て管路６Ａより系外にパージされる。
【００１４】管路２８より抜き出される精ノルマルブチ
ルアルデヒドは、縮合工程を経由すれば２−エチルヘキ
サノールを製造することもできるが、図５ではノルマル
ブタノールの製造フローを示し、縮合工程は省略してあ
る。
ルアルデヒドは、縮合工程を経由すれば２−エチルヘキ
サノールを製造することもできるが、図５ではノルマル
ブタノールの製造フローを示し、縮合工程は省略してあ
る。
【００１５】管路２８から抜き出された精ノルマルブチ
ルアルデヒド流は、管路３０からの循環ブタノール流と
共に管路３１から水添反応帯域７へ仕込まれ、管路２９
からの水素ガスで水素添加される。水添生成液は管路３
２より脱ガス帯域８へ送給され、溶存する水素ガス及び
水素ガスに同伴されるイナートガスが分離され、分離ガ
スは水添パージガスとして管路８Ａより系外にパージさ
れる。脱ガス後の水添生成液は、管路３３より抜き出さ
れ、一部循環ブタノール流として管路３０より反応系に
循環され、残部は管路３４よりノルマルブタノール精製
帯域９へ仕込まれ、水添軽沸流、精ノルマルブタノール
流、水添高沸流に分離され、各々、管路３５，３６，３
７より系外へ抜き出される。
ルアルデヒド流は、管路３０からの循環ブタノール流と
共に管路３１から水添反応帯域７へ仕込まれ、管路２９
からの水素ガスで水素添加される。水添生成液は管路３
２より脱ガス帯域８へ送給され、溶存する水素ガス及び
水素ガスに同伴されるイナートガスが分離され、分離ガ
スは水添パージガスとして管路８Ａより系外にパージさ
れる。脱ガス後の水添生成液は、管路３３より抜き出さ
れ、一部循環ブタノール流として管路３０より反応系に
循環され、残部は管路３４よりノルマルブタノール精製
帯域９へ仕込まれ、水添軽沸流、精ノルマルブタノール
流、水添高沸流に分離され、各々、管路３５，３６，３
７より系外へ抜き出される。
【００１６】以上のプロセスにおいて、各所で発生する
オフガス（管路１Ａ，３Ａ，４Ａ，６Ａ，８Ａ）の具体
的な内容は下記表１に示す通りである。なお、生産規模
はノルマルブタノール年産約５万トンを前提にした。有
効成分としてはイソブチルアルデヒド（ＩＢＤ）、ノル
マルブチルアルデヒド（ＮＢＤ）、ノルマルブタノール
（ＮＢＡ）及びトルエン（ＴＯＬ）が含まれ、これらの
オフガスの合計有効成分量は、製品ノルマルブタノール
のおよそ２％にもおよび、これをそのまま排出すること
は製造コストに多大な影響を及ぼす。
オフガス（管路１Ａ，３Ａ，４Ａ，６Ａ，８Ａ）の具体
的な内容は下記表１に示す通りである。なお、生産規模
はノルマルブタノール年産約５万トンを前提にした。有
効成分としてはイソブチルアルデヒド（ＩＢＤ）、ノル
マルブチルアルデヒド（ＮＢＤ）、ノルマルブタノール
（ＮＢＡ）及びトルエン（ＴＯＬ）が含まれ、これらの
オフガスの合計有効成分量は、製品ノルマルブタノール
のおよそ２％にもおよび、これをそのまま排出すること
は製造コストに多大な影響を及ぼす。
【００１７】
【表１】
【００１８】そこで、オフガスから有効成分を回収する
ことが試みられ、オフガスからの有効成分の回収方法と
して、従来、次のような方法が提供されている。
ことが試みられ、オフガスからの有効成分の回収方法と
して、従来、次のような方法が提供されている。
【００１９】 オフガスの冷却による有効成分の凝縮
回収。この方法は最も一般的な方法である。
回収。この方法は最も一般的な方法である。
【００２０】 触媒としての水溶性ロジウム−ホスフ
ィン錯化合物及び水の存在下でヒドロホルミル化反応を
行わせ、反応生成物を液相とガス相とに分離し、更に液
相を水性成分と有機成分とに、それぞれ予め冷却するこ
となしに分離し、触媒を含有する液相の水性成分は反応
器に戻す。液相の有機成分はストリップ塔で一酸化炭素
及び水素で冷却し、更に供給オレフィンと熱交換して冷
却し、次に排ガスの形成下に放圧し、分離器中で有機相
と水相とに分離し、有機相を蒸留することによりアルデ
ヒドを得る。排ガスは冷水で洗浄し、洗浄水をストリッ
プ塔塔底に戻す（特開昭６０−１１２７３３号公報）。
ィン錯化合物及び水の存在下でヒドロホルミル化反応を
行わせ、反応生成物を液相とガス相とに分離し、更に液
相を水性成分と有機成分とに、それぞれ予め冷却するこ
となしに分離し、触媒を含有する液相の水性成分は反応
器に戻す。液相の有機成分はストリップ塔で一酸化炭素
及び水素で冷却し、更に供給オレフィンと熱交換して冷
却し、次に排ガスの形成下に放圧し、分離器中で有機相
と水相とに分離し、有機相を蒸留することによりアルデ
ヒドを得る。排ガスは冷水で洗浄し、洗浄水をストリッ
プ塔塔底に戻す（特開昭６０−１１２７３３号公報）。
【００２１】 ガス状流に循環触媒液を接触させて有
効成分を吸収させ、有効成分を吸収した触媒液を反応系
へ返送する（特開平３−１０１６３３号公報）。
効成分を吸収させ、有効成分を吸収した触媒液を反応系
へ返送する（特開平３−１０１６３３号公報）。
【００２２】 ヒドロホルミル化工程のオフガスを圧
縮することにより、有効成分であるアルデヒドを液相と
して回収する（特願平６−２２８３５４号）。
縮することにより、有効成分であるアルデヒドを液相と
して回収する（特願平６−２２８３５４号）。
【００２３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
回収方法のうち、のオフガスの冷却による有効成分の
凝縮回収では、炭素数１０以下のアルデヒドやアルコー
ルは、ロスを低く抑えるために必要な凝縮温度が低く、
通常の冷却塔などによる約３０〜４０℃程度の冷却では
凝縮量が十分でないため、建設コストの高い冷凍設備を
必要とするという不具合がある。
回収方法のうち、のオフガスの冷却による有効成分の
凝縮回収では、炭素数１０以下のアルデヒドやアルコー
ルは、ロスを低く抑えるために必要な凝縮温度が低く、
通常の冷却塔などによる約３０〜４０℃程度の冷却では
凝縮量が十分でないため、建設コストの高い冷凍設備を
必要とするという不具合がある。
【００２４】また、の方法では、オフガスからの有効
成分の回収は、反応溶媒である水を冷却してオフガスを
洗浄することにより行っているが、水を反応溶媒とする
ヒドロホルミル化は必ずしも一般的ではなく、この方法
の適用範囲は非常に限られる。
成分の回収は、反応溶媒である水を冷却してオフガスを
洗浄することにより行っているが、水を反応溶媒とする
ヒドロホルミル化は必ずしも一般的ではなく、この方法
の適用範囲は非常に限られる。
【００２５】また、の循環触媒液で有効成分を吸収す
る方法では、貴重なロジウムを含む触媒液を循環するこ
とにより、その流域を増やすこととなるため経済的でな
く、またポンプや弁などのようなロジウムの漏洩可能箇
所を増やすことにもなる上に、運転管理の面からも好ま
しくない。
る方法では、貴重なロジウムを含む触媒液を循環するこ
とにより、その流域を増やすこととなるため経済的でな
く、またポンプや弁などのようなロジウムの漏洩可能箇
所を増やすことにもなる上に、運転管理の面からも好ま
しくない。
【００２６】更に、のオフガスを圧縮して有効成分を
回収する方法では、その操作条件から適用できる範囲は
自ずと限定され、高圧のオフガスや高真空のオフガスな
どから更に有効成分を回収する目的には不向きである。
また、少量のオフガスの処理の場合には、圧縮設備の建
設費の面から経済的でない。
回収する方法では、その操作条件から適用できる範囲は
自ずと限定され、高圧のオフガスや高真空のオフガスな
どから更に有効成分を回収する目的には不向きである。
また、少量のオフガスの処理の場合には、圧縮設備の建
設費の面から経済的でない。
【００２７】本発明は上記従来の問題点を解決し、オフ
ガスの圧力レベルや量の多少に係わらず、幅広い操作条
件に適用でき、しかも、安価な設備費で実現可能なオフ
ガスからの有効成分の回収方法を提供することを目的と
する。
ガスの圧力レベルや量の多少に係わらず、幅広い操作条
件に適用でき、しかも、安価な設備費で実現可能なオフ
ガスからの有効成分の回収方法を提供することを目的と
する。
【００２８】
【課題を解決するための手段】請求項１のオフガスから
の有効成分の回収方法は、オレフィンを非水溶媒中にて
触媒の存在下にヒドロホルミル化してアルデヒドを生成
する工程から排出されるオフガス中の有効成分を回収す
る方法において、ヒドロホルミル化反応液から前記触媒
及び溶媒と生成アルデヒドとを分離して得られる高沸点
副生物を該オフガスと緊密接触させて、前記有効成分を
該高沸点副生物中に移行させることを特徴とする。
の有効成分の回収方法は、オレフィンを非水溶媒中にて
触媒の存在下にヒドロホルミル化してアルデヒドを生成
する工程から排出されるオフガス中の有効成分を回収す
る方法において、ヒドロホルミル化反応液から前記触媒
及び溶媒と生成アルデヒドとを分離して得られる高沸点
副生物を該オフガスと緊密接触させて、前記有効成分を
該高沸点副生物中に移行させることを特徴とする。
【００２９】請求項２のオフガスからの有効成分の回収
方法は、オレフィンを非水溶媒中にて触媒の存在下にヒ
ドロホルミル化してアルデヒドを生成する工程から排出
されるオフガス中の有効成分を回収する方法において、
ヒドロホルミル化反応液から前記触媒及び生成アルデヒ
ドを分離して得られる非水溶媒を該オフガスと緊密接触
させて、前記有効成分を該非水溶媒中に移行させること
を特徴とする。
方法は、オレフィンを非水溶媒中にて触媒の存在下にヒ
ドロホルミル化してアルデヒドを生成する工程から排出
されるオフガス中の有効成分を回収する方法において、
ヒドロホルミル化反応液から前記触媒及び生成アルデヒ
ドを分離して得られる非水溶媒を該オフガスと緊密接触
させて、前記有効成分を該非水溶媒中に移行させること
を特徴とする。
【００３０】請求項３のオフガスからの有効成分の回収
方法は、アルデヒドを水素添加してアルコールを生成す
る工程から排出されるオフガス中の有効成分を回収する
方法において、水素添加反応液から得られる高沸点副生
物をオフガスと緊密接触させて、前記有効成分を該高沸
点副生物中に移行させることを特徴とする。
方法は、アルデヒドを水素添加してアルコールを生成す
る工程から排出されるオフガス中の有効成分を回収する
方法において、水素添加反応液から得られる高沸点副生
物をオフガスと緊密接触させて、前記有効成分を該高沸
点副生物中に移行させることを特徴とする。
【００３１】請求項４のオフガスからの有効成分の回収
方法は、オレフィンを非水溶媒中にて触媒の存在下にヒ
ドロホルミル化してアルデヒドを生成する工程から排出
されるオフガス中の有効成分を回収する方法において、
該オフガスを水と緊密接触させて、水の気化熱により前
記有効成分を凝縮させることを特徴とする。
方法は、オレフィンを非水溶媒中にて触媒の存在下にヒ
ドロホルミル化してアルデヒドを生成する工程から排出
されるオフガス中の有効成分を回収する方法において、
該オフガスを水と緊密接触させて、水の気化熱により前
記有効成分を凝縮させることを特徴とする。
【００３２】請求項５のオフガスからの有効成分の回収
方法は、アルデヒドを水素添加してアルコールを生成す
る工程から排出されるオフガス中の有効成分を回収する
方法において、該オフガスを水と緊密接触させて、水の
気化熱により前記有効成分を凝縮させることを特徴とす
る。
方法は、アルデヒドを水素添加してアルコールを生成す
る工程から排出されるオフガス中の有効成分を回収する
方法において、該オフガスを水と緊密接触させて、水の
気化熱により前記有効成分を凝縮させることを特徴とす
る。
【００３３】請求項６のオフガスからの有効成分の回収
方法は、請求項１，２及び４のいずれか１項の方法にお
いて、オレフィンが炭素数２〜６のモノオレフィンであ
ることを特徴とする。
方法は、請求項１，２及び４のいずれか１項の方法にお
いて、オレフィンが炭素数２〜６のモノオレフィンであ
ることを特徴とする。
【００３４】請求項７のオフガスからの有効成分の回収
方法は、請求項３又は５の方法において、アルデヒドが
炭素数３〜１０の飽和又は不飽和のアルデヒドであるこ
とを特徴とする。
方法は、請求項３又は５の方法において、アルデヒドが
炭素数３〜１０の飽和又は不飽和のアルデヒドであるこ
とを特徴とする。
【００３５】請求項８のオフガスからの有効成分の回収
方法は、請求項１，２，３，６及び７のいずれか１項の
方法において、オフガスと緊密接触して得られる有効成
分含有液の一部を冷却した後、該緊密接触帯域に循環す
ることを特徴とする。
方法は、請求項１，２，３，６及び７のいずれか１項の
方法において、オフガスと緊密接触して得られる有効成
分含有液の一部を冷却した後、該緊密接触帯域に循環す
ることを特徴とする。
【００３６】請求項９のオフガスからの有効成分の回収
方法は、請求項１，２，３，６，７及び８のいずれか１
項の方法において、オフガスと緊密接触して得られる有
効成分含有液を、該オフガスの発生帯域又はその前段の
帯域へ返送することを特徴とする。
方法は、請求項１，２，３，６，７及び８のいずれか１
項の方法において、オフガスと緊密接触して得られる有
効成分含有液を、該オフガスの発生帯域又はその前段の
帯域へ返送することを特徴とする。
【００３７】なお、本発明において「緊密接触」とは、
当分野においてスクラビング技術としてしばしば用いら
れる単位操作であり、混成ガス流を適当な液体溶媒と向
流接触させ、ガスの一部を液体溶媒に選択的に吸収させ
る目的で用いられる。ガス・液の接触に際し、気液平衡
を効率的に達せしめる目的で、装置内部に、充填物やト
レイなどを挿入し、気液接触を緊密にするための工夫を
することができる。
当分野においてスクラビング技術としてしばしば用いら
れる単位操作であり、混成ガス流を適当な液体溶媒と向
流接触させ、ガスの一部を液体溶媒に選択的に吸収させ
る目的で用いられる。ガス・液の接触に際し、気液平衡
を効率的に達せしめる目的で、装置内部に、充填物やト
レイなどを挿入し、気液接触を緊密にするための工夫を
することができる。
【００３８】以下に、図面を参照して本発明を詳細に説
明する。
明する。
【００３９】まず、本発明の実施に好適なスクラバー装
置について図２〜４を参照して説明する。
置について図２〜４を参照して説明する。
【００４０】図２に示すスクラバー装置１００は、気液
接触塔１０１の下部よりオフガスを管路１１１を経て導
入し、上部より吸収液を管路１１２を経て導入し、オフ
ガスと吸収液とを向流接触させて、吸収液にオフガス中
の有効成分を吸収させ、有効成分を吸収した回収液を塔
底部の管路１１３より抜き出すと共に、排ガスを塔頂の
管路１１４より排出するものである。
接触塔１０１の下部よりオフガスを管路１１１を経て導
入し、上部より吸収液を管路１１２を経て導入し、オフ
ガスと吸収液とを向流接触させて、吸収液にオフガス中
の有効成分を吸収させ、有効成分を吸収した回収液を塔
底部の管路１１３より抜き出すと共に、排ガスを塔頂の
管路１１４より排出するものである。
【００４１】図３に示すスクラバー装置２００は、図２
に示すスクラバー装置１００に更に熱交換器２０２を設
けて回収液を冷却水で熱交換することにより除熱するよ
うにしたものであり、管路２１１より導入されたオフガ
スと管路２１２より導入された吸収液とを気液接触塔２
０１にて向流接触させ、回収液を管路２１３より抜き出
すと共に排ガスを管路２１４より排出する。そして、回
収液の一部をポンプ２０３で熱交換器２０２に送給し、
熱交換して除熱した後、管路２１５，２１２を経て気液
接触塔２０１に循環させる。回収液の残部は管路２１６
より抜き出す。
に示すスクラバー装置１００に更に熱交換器２０２を設
けて回収液を冷却水で熱交換することにより除熱するよ
うにしたものであり、管路２１１より導入されたオフガ
スと管路２１２より導入された吸収液とを気液接触塔２
０１にて向流接触させ、回収液を管路２１３より抜き出
すと共に排ガスを管路２１４より排出する。そして、回
収液の一部をポンプ２０３で熱交換器２０２に送給し、
熱交換して除熱した後、管路２１５，２１２を経て気液
接触塔２０１に循環させる。回収液の残部は管路２１６
より抜き出す。
【００４２】このように熱交換器を設けて回収液の一部
を冷却して気液接触塔２０１に循環することにより、系
内の温度が下がり、有効成分の回収効率を高めることが
できる。
を冷却して気液接触塔２０１に循環することにより、系
内の温度が下がり、有効成分の回収効率を高めることが
できる。
【００４３】これら図２，３に示すスクラバー装置にお
いて、吸収液としては、オフガスの発生するプロセスに
おいて系外に排出される高沸点のヒドロホルミル化反応
副生物又は水素添加反応副生物、或いは、ヒドロホルミ
ル化反応溶媒等を用いることができる。
いて、吸収液としては、オフガスの発生するプロセスに
おいて系外に排出される高沸点のヒドロホルミル化反応
副生物又は水素添加反応副生物、或いは、ヒドロホルミ
ル化反応溶媒等を用いることができる。
【００４４】図４に示すスクラバー装置３００は、気液
接触塔３０１に少量の水を仕込み、水の気化熱によりオ
フガスの温度を低下させて有効成分を液化させるもので
あり、３１１はオフガスの導入管路、３１２は水の導入
管路、３１３は凝縮液の抜き出し管路、３１４は排ガス
の排出管路である。管路３１３から抜き出された凝縮液
は、分離器３０２で油水分離され、油層の有効成分は管
路３１５より回収される。また、水層は管路３１６より
排水として系外へ排出される。この排水の排出が好まし
くない場合には、水層の全量をポンプで気液接触塔３０
１に循環して再使用するようにしても良い。
接触塔３０１に少量の水を仕込み、水の気化熱によりオ
フガスの温度を低下させて有効成分を液化させるもので
あり、３１１はオフガスの導入管路、３１２は水の導入
管路、３１３は凝縮液の抜き出し管路、３１４は排ガス
の排出管路である。管路３１３から抜き出された凝縮液
は、分離器３０２で油水分離され、油層の有効成分は管
路３１５より回収される。また、水層は管路３１６より
排水として系外へ排出される。この排水の排出が好まし
くない場合には、水層の全量をポンプで気液接触塔３０
１に循環して再使用するようにしても良い。
【００４５】次に、図５に示すプロピレンからノルマル
ブタノールを製造するプロセスに、本発明方法を適用し
た実施例を、図１を参照して説明する。なお、図１にお
いて、図５に示す部材と同一機能を奏する部材には同一
符号を付してある。
ブタノールを製造するプロセスに、本発明方法を適用し
た実施例を、図１を参照して説明する。なお、図１にお
いて、図５に示す部材と同一機能を奏する部材には同一
符号を付してある。
【００４６】図１に示す方法は、オフガスが排出される
ヒドロホルミル化反応帯域１、触媒分離帯域３、トルエ
ン分離帯域４、アルデヒド分離帯域６及び脱ガス帯域８
に、各々、スクラバー装置Ｓ１〜Ｓ５（本実施例ではス
クラバー装置として図３に示される熱交換器付気液接触
塔を用いた。）を設け、管路１Ａ，３Ａ，４Ａ，６Ａ，
８Ａから排出されるオフガスを、各々、スクラバー装置
Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３，Ｓ４，Ｓ５で処理して有効成分を回
収するものである。
ヒドロホルミル化反応帯域１、触媒分離帯域３、トルエ
ン分離帯域４、アルデヒド分離帯域６及び脱ガス帯域８
に、各々、スクラバー装置Ｓ１〜Ｓ５（本実施例ではス
クラバー装置として図３に示される熱交換器付気液接触
塔を用いた。）を設け、管路１Ａ，３Ａ，４Ａ，６Ａ，
８Ａから排出されるオフガスを、各々、スクラバー装置
Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３，Ｓ４，Ｓ５で処理して有効成分を回
収するものである。
【００４７】即ち、スクラバー装置Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３，
Ｓ４には、吸収液としてオキソ高沸分離帯域５で分離さ
れたオキソ高沸の一部が管路３８より各々、管路Ｓ11，
Ｓ21，Ｓ31，Ｓ41を経て導入され、管路１Ａ，３Ａ，４
Ａ，６Ａからのオフガスと緊密接触される。
Ｓ４には、吸収液としてオキソ高沸分離帯域５で分離さ
れたオキソ高沸の一部が管路３８より各々、管路Ｓ11，
Ｓ21，Ｓ31，Ｓ41を経て導入され、管路１Ａ，３Ａ，４
Ａ，６Ａからのオフガスと緊密接触される。
【００４８】回収液の一部は、各々、ポンプＳ12，
Ｓ22，Ｓ32，Ｓ42により、熱交換器Ｓ13，Ｓ23，Ｓ33，
Ｓ43で冷却後循環され、回収液の残部は管路Ｓ14，
Ｓ24，Ｓ34，Ｓ44を経てオフガス発生帯域或いはその前
段の帯域（スクラバー装置Ｓ４の回収液は、オフガス発
生帯域であるアルデヒド分離帯域６より前段の触媒分離
帯域３に返送される。）に返送される。排ガスは管路Ｓ
15，Ｓ25，Ｓ35，Ｓ45を経て排出される。なお、スクラ
バー装置Ｓ３の排ガスは管路Ｓ35から真空発生装置４Ｂ
を経て排出される。
Ｓ22，Ｓ32，Ｓ42により、熱交換器Ｓ13，Ｓ23，Ｓ33，
Ｓ43で冷却後循環され、回収液の残部は管路Ｓ14，
Ｓ24，Ｓ34，Ｓ44を経てオフガス発生帯域或いはその前
段の帯域（スクラバー装置Ｓ４の回収液は、オフガス発
生帯域であるアルデヒド分離帯域６より前段の触媒分離
帯域３に返送される。）に返送される。排ガスは管路Ｓ
15，Ｓ25，Ｓ35，Ｓ45を経て排出される。なお、スクラ
バー装置Ｓ３の排ガスは管路Ｓ35から真空発生装置４Ｂ
を経て排出される。
【００４９】スクラバー装置Ｓ５には、吸収液として、
ノルマルブタノール精製帯域９で分離された水添高沸が
管路３９、管路Ｓ51を経て導入され、管路８Ａからのオ
フガスと緊密接触する。そして、回収液の一部はポンプ
Ｓ52、熱交換器Ｓ53を経て循環され、残部は管路Ｓ54よ
り脱ガス帯域８に返送される。排ガスは管路Ｓ55より排
出される。
ノルマルブタノール精製帯域９で分離された水添高沸が
管路３９、管路Ｓ51を経て導入され、管路８Ａからのオ
フガスと緊密接触する。そして、回収液の一部はポンプ
Ｓ52、熱交換器Ｓ53を経て循環され、残部は管路Ｓ54よ
り脱ガス帯域８に返送される。排ガスは管路Ｓ55より排
出される。
【００５０】このように、各帯域で排出されるオフガス
を副生高沸を吸収液としてスクラバー装置で処理するこ
とにより、オフガス中の有効成分を効率的に回収するこ
とができる。得られる回収液は有効成分と副生高沸との
混合液であり、プロセス流体と本質的に同成分であるた
め、当該オフガス発生帯域或いはその前段の帯域に何ら
支障なく返送することができる。
を副生高沸を吸収液としてスクラバー装置で処理するこ
とにより、オフガス中の有効成分を効率的に回収するこ
とができる。得られる回収液は有効成分と副生高沸との
混合液であり、プロセス流体と本質的に同成分であるた
め、当該オフガス発生帯域或いはその前段の帯域に何ら
支障なく返送することができる。
【００５１】なお、図１では、プロピレンからノルマル
ブタノールを製造するプロセスに本発明を適用する場合
を例示したが、本発明は何らこの方法に限定されるもの
ではなく、本発明は各種のオレフィンをヒドロホルミル
化してアルデヒドを製造する工程、或いは、アルデヒド
を水素添加してアルコールを製造する工程から排出され
るオフガス中からのアルデヒド、アルコール、溶媒等の
有効成分の回収に有効に適用可能である。とりわけ、本
発明は炭素数２〜６のモノオレフィンからアルデヒドを
製造するプロセス、及び、炭素数３〜１０の飽和又は不
飽和のアルデヒドからアルコールを製造するプロセスに
有効である。
ブタノールを製造するプロセスに本発明を適用する場合
を例示したが、本発明は何らこの方法に限定されるもの
ではなく、本発明は各種のオレフィンをヒドロホルミル
化してアルデヒドを製造する工程、或いは、アルデヒド
を水素添加してアルコールを製造する工程から排出され
るオフガス中からのアルデヒド、アルコール、溶媒等の
有効成分の回収に有効に適用可能である。とりわけ、本
発明は炭素数２〜６のモノオレフィンからアルデヒドを
製造するプロセス、及び、炭素数３〜１０の飽和又は不
飽和のアルデヒドからアルコールを製造するプロセスに
有効である。
【００５２】また、オフガスの有効成分の吸収液として
は、上述の反応副生高沸の他、トルエン等のヒドロホル
ミル化反応溶媒を用いることができる。即ち、例えば、
図１において管路２０の回収トルエンの一部をスクラバ
ー装置Ｓ１〜Ｓ４に送給して有効成分の回収に用いるこ
ともできる。
は、上述の反応副生高沸の他、トルエン等のヒドロホル
ミル化反応溶媒を用いることができる。即ち、例えば、
図１において管路２０の回収トルエンの一部をスクラバ
ー装置Ｓ１〜Ｓ４に送給して有効成分の回収に用いるこ
ともできる。
【００５３】なお、吸収液とオフガスとを接触させる際
の吸収液の使用量は、多い方が吸収効果は良いが、むや
みに使用量を増やすことは吸収液を循環使用するための
エネルギーコストが増大し、無駄となる。
の吸収液の使用量は、多い方が吸収効果は良いが、むや
みに使用量を増やすことは吸収液を循環使用するための
エネルギーコストが増大し、無駄となる。
【００５４】従って、吸収液の使用量は、オフガス中の
有効成分の含有量や種類、吸収液の種類等に応じて適宜
決定されるが、通常の場合、吸収液として反応副生高沸
物を用いる際には、オフガス流量１Ｎｍ3 ／ｈｒあたり
吸収液流量０．０１〜５ｋｇ／ｈｒとするのが好まし
い。また、吸収液としてトルエン等の反応溶媒を用いる
場合には、オフガス流量１Ｎｍ3 ／ｈｒあたり吸収液流
量０．１〜２０ｋｇ／ｈｒとするのが好ましい。
有効成分の含有量や種類、吸収液の種類等に応じて適宜
決定されるが、通常の場合、吸収液として反応副生高沸
物を用いる際には、オフガス流量１Ｎｍ3 ／ｈｒあたり
吸収液流量０．０１〜５ｋｇ／ｈｒとするのが好まし
い。また、吸収液としてトルエン等の反応溶媒を用いる
場合には、オフガス流量１Ｎｍ3 ／ｈｒあたり吸収液流
量０．１〜２０ｋｇ／ｈｒとするのが好ましい。
【００５５】接触温度、即ちスクラバー装置内の温度は
１０〜７０℃が適当である。
１０〜７０℃が適当である。
【００５６】一方、図４に示す如く、水を用いてオフガ
ス中の有効成分を凝縮させる方法においては、水の使用
量はスクラバー装置内での水の蒸発量以上であれば良い
が、むやみに水の使用量を増やすことは、排水の増加
や、有効成分の溶解ロスとなり好ましくない。
ス中の有効成分を凝縮させる方法においては、水の使用
量はスクラバー装置内での水の蒸発量以上であれば良い
が、むやみに水の使用量を増やすことは、排水の増加
や、有効成分の溶解ロスとなり好ましくない。
【００５７】従って、水の使用量は、オフガス中の有効
成分の含有量や種類に応じて適宜決定されるが、通常の
場合、オフガス流量１Ｎｍ3 ／ｈｒあたり水の流量を
０．００１〜１ｋｇ／ｈｒとするのが好ましく、このよ
うな流量比によりスクラバー装置内の温度を、オフガス
発生温度からそれより２０℃低い温度までの範囲とする
のが好ましい。
成分の含有量や種類に応じて適宜決定されるが、通常の
場合、オフガス流量１Ｎｍ3 ／ｈｒあたり水の流量を
０．００１〜１ｋｇ／ｈｒとするのが好ましく、このよ
うな流量比によりスクラバー装置内の温度を、オフガス
発生温度からそれより２０℃低い温度までの範囲とする
のが好ましい。
【００５８】図１においては、すべてのオフガス発生帯
域にスクラバー装置を設けて有効成分の回収を行ってい
るが、スクラバー装置は必ずしもすべてのオフガス発生
帯域に設ける必要はない。例えば、経済性の面から、特
に回収効率の高い帯域のみに設置しても良い。また、個
々のオフガス発生帯域にスクラバー装置を設けずに、２
以上のオフガス発生帯域に１台のスクラバー装置を設け
て処理するようにしたり、各帯域で発生したオフガスを
有効成分回収設備に送給し、一括処理するようにしたり
することもできる。
域にスクラバー装置を設けて有効成分の回収を行ってい
るが、スクラバー装置は必ずしもすべてのオフガス発生
帯域に設ける必要はない。例えば、経済性の面から、特
に回収効率の高い帯域のみに設置しても良い。また、個
々のオフガス発生帯域にスクラバー装置を設けずに、２
以上のオフガス発生帯域に１台のスクラバー装置を設け
て処理するようにしたり、各帯域で発生したオフガスを
有効成分回収設備に送給し、一括処理するようにしたり
することもできる。
【００５９】
【作用】請求項１，２の方法によれば、オレフィンのヒ
ドロホルミル化によりアルデヒドを生成する工程から排
出されるオフガス中の有効成分を、ヒドロホルミル化反
応の高沸点副生物又はヒドロホルミル化反応溶媒中に効
率的に移行させて回収することができる。
ドロホルミル化によりアルデヒドを生成する工程から排
出されるオフガス中の有効成分を、ヒドロホルミル化反
応の高沸点副生物又はヒドロホルミル化反応溶媒中に効
率的に移行させて回収することができる。
【００６０】請求項３の方法によれば、アルデヒドを水
添してアルコールを生成する工程から排出されるオフガ
ス中の有効成分を、水添反応の高沸点副生物中に効率的
に移行させて回収することができる。
添してアルコールを生成する工程から排出されるオフガ
ス中の有効成分を、水添反応の高沸点副生物中に効率的
に移行させて回収することができる。
【００６１】上記方法において、有効成分を含む液を冷
却した後、有効成分の回収に循環使用することにより、
回収効率を高めることができる。また、有効成分を含む
液は当該オフガスの発生帯域または前段の帯域へ戻すこ
とができる。
却した後、有効成分の回収に循環使用することにより、
回収効率を高めることができる。また、有効成分を含む
液は当該オフガスの発生帯域または前段の帯域へ戻すこ
とができる。
【００６２】請求項４，５の方法によれば、オフガス中
の有効成分を、水の気化熱を利用して凝集させることに
より、効率的に回収することができる。
の有効成分を、水の気化熱を利用して凝集させることに
より、効率的に回収することができる。
【００６３】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。
説明する。
【００６４】実施例１ 図２に示すスクラバー装置を用いて、表２に示す吸収液
で、前掲の表１に示す各オフガスの処理を行った。な
お、スクラバー装置の気液接触部分の高さは１理論段数
とした。
で、前掲の表１に示す各オフガスの処理を行った。な
お、スクラバー装置の気液接触部分の高さは１理論段数
とした。
【００６５】オフガス中の有効成分のプロセスへの回収
量及び回収率並びにスクラバー装置温度を各々表２に示
す。
量及び回収率並びにスクラバー装置温度を各々表２に示
す。
【００６６】表２より明らかなように、有効成分を回収
率１３〜５０％で回収することができた。なお、スクラ
バー装置の温度の上昇は有効成分の凝縮によるものであ
る。
率１３〜５０％で回収することができた。なお、スクラ
バー装置の温度の上昇は有効成分の凝縮によるものであ
る。
【００６７】
【表２】
【００６８】実施例２ 図３に示すスクラバー装置を用いて、表３に示す吸収液
で、前掲の表１に示す各オフガスの処理を行った。な
お、スクラバー装置の気液接触部分の高さは１理論段数
とした。
で、前掲の表１に示す各オフガスの処理を行った。な
お、スクラバー装置の気液接触部分の高さは１理論段数
とした。
【００６９】オフガス中の有効成分のプロセスへの回収
量及び回収率、スクラバー装置の温度を各々表３に示
す。
量及び回収率、スクラバー装置の温度を各々表３に示
す。
【００７０】表３より明らかなように、熱交換器を設け
て除熱を行う図３のスクラバー装置によれば、有効成分
の回収率は飛躍的に向上し、有効成分を３５〜９４％の
高回収率で回収することができた。
て除熱を行う図３のスクラバー装置によれば、有効成分
の回収率は飛躍的に向上し、有効成分を３５〜９４％の
高回収率で回収することができた。
【００７１】
【表３】
【００７２】実施例３ 図３に示すスクラバー装置を用いて、トルエンを吸収液
として前掲の表１に示すオフガスのうち、管路１Ａ，３
Ａ，６Ａのオフガスの処理を行った。なお、スクラバー
装置の気液接触部分の高さは１理論段数とした。
として前掲の表１に示すオフガスのうち、管路１Ａ，３
Ａ，６Ａのオフガスの処理を行った。なお、スクラバー
装置の気液接触部分の高さは１理論段数とした。
【００７３】オフガス中の有効成分のプロセスへの回収
量及び回収率、スクラバー装置の温度を各々表４に示
す。
量及び回収率、スクラバー装置の温度を各々表４に示
す。
【００７４】表４より明らかなように、トルエンを吸収
液として用いても、有効成分を効率的に回収することが
できる。
液として用いても、有効成分を効率的に回収することが
できる。
【００７５】
【表４】
【００７６】実施例４ 図４に示すスクラバー装置を用いて、水の気化熱による
有効成分の液化により前掲の表１に示す各オフガスのう
ち、管路３Ａ，４Ａ，８Ａのオフガスの処理を行った。
なお、スクラバー装置の気液接触部分の高さは１理論段
数とした。
有効成分の液化により前掲の表１に示す各オフガスのう
ち、管路３Ａ，４Ａ，８Ａのオフガスの処理を行った。
なお、スクラバー装置の気液接触部分の高さは１理論段
数とした。
【００７７】オフガス中の有効成分のプロセスへの回収
量及び回収率、スクラバー装置の温度を各々表５に示
す。
量及び回収率、スクラバー装置の温度を各々表５に示
す。
【００７８】表５より明らかなように、水の気化熱でス
クラバー装置温度は２７〜３５℃となり、２５〜６１％
の回収率で有効成分を回収することができた。
クラバー装置温度は２７〜３５℃となり、２５〜６１％
の回収率で有効成分を回収することができた。
【００７９】
【表５】
【００８０】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のオフガスか
らの有効成分の回収方法によれば、各種のオレフィンを
ヒドロホルミル化してアルデヒドを製造する工程、或い
は、アルデヒドを水素添加してアルコールを製造する工
程から排出されるオフガス中から、アルデヒド、アルコ
ール、溶媒等の有効成分を、オフガスの圧力レベルや量
の多少に係わらず、幅広い操作条件にて、しかも、安価
な設備を用いて、容易かつ効率的に回収することができ
る。
らの有効成分の回収方法によれば、各種のオレフィンを
ヒドロホルミル化してアルデヒドを製造する工程、或い
は、アルデヒドを水素添加してアルコールを製造する工
程から排出されるオフガス中から、アルデヒド、アルコ
ール、溶媒等の有効成分を、オフガスの圧力レベルや量
の多少に係わらず、幅広い操作条件にて、しかも、安価
な設備を用いて、容易かつ効率的に回収することができ
る。
【図１】プロピレンからのノルマルブタノールの製造プ
ロセスに、本発明のオフガスからの有効成分の回収方法
を適用した一実施例方法を示すフローシートである。
ロセスに、本発明のオフガスからの有効成分の回収方法
を適用した一実施例方法を示すフローシートである。
【図２】本発明に好適なスクラバー装置の一実施例を示
すフローシートである。
すフローシートである。
【図３】本発明に好適なスクラバー装置の他の実施例を
示すフローシートである。
示すフローシートである。
【図４】本発明に好適なスクラバー装置の別の実施例を
示すフローシートである。
示すフローシートである。
【図５】プロピレンからのノルマルブタノールの製造プ
ロセスを示すフローシートである。
ロセスを示すフローシートである。
１ ヒドロホルミル化反応帯域 ２ プロピレン回収帯域 ３ 触媒分離帯域 ４ トルエン分離帯域 ４Ｂ 真空発生装置 ５ オキソ高沸分離帯域 ６ アルデヒド分離帯域 ７ 水添反応帯域 ８ 脱ガス帯域 ９ ノルマルブタノール精製帯域 ２６ 触媒回収装置 Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３，Ｓ４，Ｓ５，１００，２００，３０
０ スクラバー装置
０ スクラバー装置
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 31/02 9155−4Ｈ 31/10 9155−4Ｈ 31/12 9155−4Ｈ 31/125 9155−4Ｈ 45/50 45/78 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (9)
- 【請求項１】 オレフィンを非水溶媒中にて触媒の存在
下にヒドロホルミル化してアルデヒドを生成する工程か
ら排出されるオフガス中の有効成分を回収する方法にお
いて、 ヒドロホルミル化反応液から前記触媒及び溶媒と生成ア
ルデヒドとを分離して得られる高沸点副生物を該オフガ
スと緊密接触させて、前記有効成分を該高沸点副生物中
に移行させることを特徴とするオフガスからの有効成分
の回収方法。 - 【請求項２】 オレフィンを非水溶媒中にて触媒の存在
下にヒドロホルミル化してアルデヒドを生成する工程か
ら排出されるオフガス中の有効成分を回収する方法にお
いて、 ヒドロホルミル化反応液から前記触媒及び生成アルデヒ
ドを分離して得られる非水溶媒を該オフガスと緊密接触
させて、前記有効成分を非水溶媒中に移行させることを
特徴とするオフガスからの有効成分の回収方法。 - 【請求項３】 アルデヒドを水素添加してアルコールを
生成する工程から排出されるオフガス中の有効成分を回
収する方法において、 水素添加反応液から得られる高沸点副生物をオフガスと
緊密接触させて、前記有効成分を該高沸点副生物中に移
行させることを特徴とするオフガスからの有効成分の回
収方法。 - 【請求項４】 オレフィンを非水溶媒中にて触媒の存在
下にヒドロホルミル化してアルデヒドを生成する工程か
ら排出されるオフガス中の有効成分を回収する方法にお
いて、 該オフガスを水と緊密接触させて、水の気化熱により前
記有効成分を凝縮させることを特徴とするオフガスから
の有効成分の回収方法。 - 【請求項５】 アルデヒドを水素添加してアルコールを
生成する工程から排出されるオフガス中の有効成分を回
収する方法において、 該オフガスを水と緊密接触させて、水の気化熱により前
記有効成分を凝縮させることを特徴とするオフガスから
の有効成分の回収方法。 - 【請求項６】 請求項１，２及び４のいずれか１項の方
法において、オレフィンが炭素数２〜６のモノオレフィ
ンであることを特徴とするオフガスからの有効成分の回
収方法。 - 【請求項７】 請求項３又は５の方法において、アルデ
ヒドが炭素数３〜１０の飽和又は不飽和のアルデヒドで
あることを特徴とするオフガスからの有効成分の回収方
法。 - 【請求項８】 請求項１，２，３，６及び７のいずれか
１項の方法において、オフガスと緊密接触して得られる
有効成分含有液の一部を冷却した後、該緊密接触帯域に
循環することを特徴とするオフガスからの有効成分の回
収方法。 - 【請求項９】 請求項１，２，３，６，７及び８のいず
れか１項の方法において、オフガスと緊密接触して得ら
れる有効成分含有液を、該オフガスの発生帯域又はその
前段の帯域へ返送することを特徴とするオフガスからの
有効成分の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01580395A JP4122528B2 (ja) | 1995-02-02 | 1995-02-02 | オフガスからの有効成分の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01580395A JP4122528B2 (ja) | 1995-02-02 | 1995-02-02 | オフガスからの有効成分の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208552A true JPH08208552A (ja) | 1996-08-13 |
| JP4122528B2 JP4122528B2 (ja) | 2008-07-23 |
Family
ID=11899004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01580395A Expired - Lifetime JP4122528B2 (ja) | 1995-02-02 | 1995-02-02 | オフガスからの有効成分の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4122528B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001316320A (ja) * | 2000-05-01 | 2001-11-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | アルデヒド類の製造方法 |
| US6822122B2 (en) | 2000-06-28 | 2004-11-23 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the hydroformylation of olefins comprising 2 to 8 carbons atoms |
| JP2005306807A (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | アルデヒドの製造方法 |
| JP2006111570A (ja) * | 2004-10-14 | 2006-04-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | アルデヒドの製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104248860A (zh) | 2013-06-27 | 2014-12-31 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 热管理方法 |
-
1995
- 1995-02-02 JP JP01580395A patent/JP4122528B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001316320A (ja) * | 2000-05-01 | 2001-11-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | アルデヒド類の製造方法 |
| US6822122B2 (en) | 2000-06-28 | 2004-11-23 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the hydroformylation of olefins comprising 2 to 8 carbons atoms |
| JP2005306807A (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | アルデヒドの製造方法 |
| JP2006111570A (ja) * | 2004-10-14 | 2006-04-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | アルデヒドの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4122528B2 (ja) | 2008-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2041198C1 (ru) | Способ получения альдегидов c3-c5 | |
| US6585807B2 (en) | Recovery method of ammonia from gaseous mixture | |
| JP3948855B2 (ja) | （メタ）アクリル酸の製造方法 | |
| JPH04273841A (ja) | 改良された混合アルデヒド生成物の分離 | |
| JP2001213839A (ja) | （メタ）アクリル酸の製造方法 | |
| JPWO2009069584A1 (ja) | トリレンジアミンの脱水方法および脱水装置 | |
| TWI682807B (zh) | 用於處理乙酸生產單元之排氣的方法及裝置 | |
| EP1986762A1 (en) | Reducing method of water from reactor outlet gas in the oxidation process of aromatic compound | |
| JPH08208552A (ja) | オフガスからの有効成分の回収方法 | |
| US10759730B2 (en) | Method for producing acetic acid | |
| JP4535543B2 (ja) | グリコールの単離 | |
| JP2002020360A (ja) | 尿素合成方法および装置 | |
| JP2002526463A5 (ja) | ||
| RU2559052C1 (ru) | Установка для получения альдегидов гидроформилированием олефинов с3-с4 с применением каталитической системы на основе родия | |
| JP2024507434A (ja) | アルデヒドを含む蒸気流から重質副生成物及び触媒配位子（ｌｉｇａｎ）を分離するプロセス | |
| JP2018115155A (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| JP2019509343A (ja) | 増大する圧力を有する二つのカラム中でのヒドロホルミル化によって得られるアルデヒドを回収するための方法 | |
| RU2664800C2 (ru) | Способ регулирования тепла, включающий охлаждение расширением и рециркуляцию охлажденного газа | |
| JP4080555B2 (ja) | アルデヒド類の製造方法 | |
| JP4088979B2 (ja) | アルデヒド類の回収方法 | |
| JPH08208554A (ja) | ブチルアルデヒドの製造方法 | |
| JP3433396B2 (ja) | メルカプタンの回収方法 | |
| TWI778272B (zh) | 醋酸之製造方法 | |
| US6989047B2 (en) | Method for the absorptive outward transfer of ammonia and methane out of synthesis gas | |
| JP4306181B2 (ja) | アルコールの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050623 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050823 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051012 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070320 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080408 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080421 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110516 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120516 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130516 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140516 Year of fee payment: 6 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |