JPH08176961A - Antimicrobial complex nonwoven fabric sheet - Google Patents

Antimicrobial complex nonwoven fabric sheet

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JPH08176961A
JPH08176961A JP6322731A JP32273194A JPH08176961A JP H08176961 A JPH08176961 A JP H08176961A JP 6322731 A JP6322731 A JP 6322731A JP 32273194 A JP32273194 A JP 32273194A JP H08176961 A JPH08176961 A JP H08176961A
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Japan
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silver
nonwoven fabric
sheet
paper sheet
antimicrobial
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JP6322731A
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Japanese (ja)
Inventor
Eriko Kabasawa
Junji Osawa
純二 大澤
江梨子 樺沢
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New Oji Paper Co Ltd
新王子製紙株式会社
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Abstract

PURPOSE: To obtain an antimicrobial complex nonwoven fabric sheet having excellent antimicrobial action, durability of antimicrobial action and wiping cloth suitability of antimicrobial agent non-eluting type.
CONSTITUTION: In this complex nonwoven fabric sheet obtained by integrating spun-bond nonwoven fabric composed of hydrophobic continuous filament with a paper sheet composed of cellulose pulp fiber by high-pressure water column flow, the paper sheet contains silver carboxymethyl cellulose formed by fixing silver on carboxymethyl cellulose by ion exchange. The silver content of the paper sheet is 0.01-0.15wt.% calculated as absolute dry weight of silver.
COPYRIGHT: (C)1996,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は抗菌性を有する拭き布に関するものである。 The present invention relates to relates to a wiping cloth with antimicrobial properties. 更に詳しく述べるならば、本発明は抗菌剤として銀イオンをイオン交換により置換したカルボキシメチルセルロース銀塩を含有するセルロース原料からなる紙シートと疎水性の長繊維フィラメントからなるスパンボンド不織布とを水交絡して構成されている抗菌剤の非溶出タイプの抗菌性複合不織布シートに関する。 More particularly, the present invention is a spunbonded nonwoven fabric comprising a paper sheet and a hydrophobic long fiber filaments of cellulose raw material containing carboxymethylcellulose silver salt silver ions were replaced by ion exchange as an antimicrobial agent and water confounding about undissolved type antibacterial composite nonwoven sheet of antimicrobial agents that are configured Te.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来より住居回りを清掃したり、身体をきれいに拭いたりするための使い捨て拭き布として、不織布やパルプ繊維を嵩高に集積してなる乾式パルプシートに水や清浄剤、殺菌剤の薬剤等をしみこませたもの(特開昭62ー194824号公報、特開昭62ー23 Or clean the house around Hitherto, as a disposable wiping cloth for or wiped clean the body, water and detergent to dry pulp sheet formed by bulky integrated the non-woven fabric and pulp fibers, of the fungicide those impregnated with a drug or the like (JP-62 over 194 824 JP, Sho 62 over 23
6516号公報、特開昭63ー63419号公報、特開昭63ー275311号公報、特開平1ー25821号公報、特開平3ー16542号公報、特開平3ー370 6516 JP, Sho 63 over 63419 JP, Sho 63 over 275 311, JP-A No. 1 over 25821, JP-A No. 3 over 16542, JP-A No. 3 over 370
17号公報、特開平3ー168118号公報等)が広く利用されている。 17, JP-A No. 3 over 168,118 JP etc.) is widely used. しかしながら、単に含浸のような処理で抗菌性をシートに付与した場合、抗菌剤を繊維内部に含有させたわけではないのでその抗菌効果と持続性に問題があり、かつ加工や使用する際に薬剤が容易に脱落し、安全面での不安があるという欠点があった。 However, when simply imparted with antimicrobial processing such as impregnated into the sheet, since it is not an antibacterial agent is contained within the fiber has a problem in durability and its antimicrobial effect, and drugs in processing and use easily fall off, there is a drawback that there is anxiety in terms of safety.

【0003】疎水性の連続長繊維フィラメントを集積して、その後加熱エンボスロールで処理して融着点を設けた連続長繊維不織布はスパンボンド不織布として知られており、このスパンボンド不織布と木材パルプのようなセルロースからなる紙シートを水流交絡させて複合不織布シートを製造する技術は、Research disclosure,1706 [0003] by integrating the hydrophobic continuous long fiber filaments, then heated emboss continuous long-fiber nonwoven fabric roll is treated with providing the fused point is known as spunbond nonwoven fabric, the spun bond nonwoven fabric and wood pulp the paper sheet is hydroentangled of cellulose to produce a composite nonwoven sheet techniques such as, Research disclosure, 1706
0,June 1978に開示されている。 0, disclosed in June 1978.

【0004】一方、スパンボンド不織布と紙シートを積層し、紙表面側から不織布を貫通するように高圧水ジェット流を施し、不織布を構成する長繊維と紙シートを構成するパルプ繊維を水流交絡させると共に、適度の穴を設け、柔軟性、強度、吸水性、拭き取り性を備えた複合不織布シートからなる拭き布の製造技術は、特開平5ー253160号公報、特開平5ー214654号公報、 On the other hand, a spunbonded nonwoven fabric and paper sheet are laminated, subjected to high-pressure water jet stream to pass through the nonwoven fabric from the paper surface, is long fiber and hydroentangled pulp fibers constituting the paper sheet constituting the non-woven fabric with the appropriate holes provided, flexibility, strength, water absorption, manufacturing techniques wiping cloth made of a composite nonwoven fabric sheet having a wiping property, JP-5 over 253,160, JP No. 5 over 214,654 discloses,
特開平5ー277053号公報、特開平5ー28508 JP 5 over 277,053, JP No. 5 over 28508
3号公報、特開平5ー286100号公報、特開平6ー17365号公報等に開示されている。 3 JP, Hei 5 over 286,100 discloses, is disclosed in JP-A-6-1 17365 JP like.

【0005】さらに、カナダ特許明細書第841、39 [0005] In addition, Canadian Patent Specification No. 841,39
8号には、紙シートに高圧ジェット水流を施し、未処理の紙シートと比較してより大きな耐破損性、柔軟性、伸縮性、耐摩耗性および吸水性を付与する方法が開示されている。 The No. 8, subjected to a high pressure water jet on a paper sheet, are compared to greater breakage resistance and untreated paper sheet, flexibility, elasticity, imparting abrasion resistance and water absorption is disclosed .

【0006】一方、カルボキシメチルセルロース(以下CMCという)は、セルロースを主原料としたアニオン性高分子である。 On the other hand, carboxymethylcellulose (hereinafter referred to as CMC) is an anionic polymer which is a cellulose as a main raw material. その基本的な製造方法は、セルロースパルプに苛性ソーダを作用させてアルカリセルロースとし、これとモノクロル酢酸とをエーテル反応させて得られるものである。 The basic production method, the alkali cellulose is reacted with caustic soda to the cellulosic pulp, the this with monochloroacetic acid is obtained by ether reaction. 一般に広く利用されているCMCは、 The CMC has been generally widely used,
エーテル化度が0.5〜1.5の範囲のナトリウム塩で水溶性であるが、特殊なものとしてはカルボキシメチル基そのものを導入した水不溶性の酸型CMC(CMC酸ともいう)も知られている。 Although the degree of etherification is a water-soluble sodium salt in the range of 0.5 to 1.5, as a special case is (also referred to as CMC acid) acid type CMC water insoluble introducing the carboxymethyl group per se well known ing.

【0007】CMCは、粘着性、接着性、保水性、保護コロイド性、膨潤性等の特性を有しており、これらの特性を利用して医薬、化粧品、繊維、製紙等の多方面において使用されている。 [0007] CMC is tack, adhesion, water retention, protective colloid property, has properties such as swelling, used by utilizing these characteristics pharmaceutical, cosmetics, fibers, in many fields of papermaking, etc. It is. 紙への応用としては紙力増強剤、 Paper strength enhancing agent as an application to the paper,
表面サイジング剤、接着剤等として或いは水溶解性シート、吸水性シート等が挙げられる。 Surface sizing agent, adhesive or the like or as a water-soluble sheet, and a water-absorbent sheet. また、CMCは、高分子電解質物質であるため、その水溶液は塩類の影響を受け易い。 Also, CMC are the polyelectrolyte material, the aqueous solution is susceptible to salt. このイオン交換能を利用して、或る種の金属を回収除去する目的でフィルターに使用することもできる。 Using this ion exchange capacity, the certain metal can also be used to filter for the purpose of recovering removed. このような特性からCMCのナトリウム塩を他の陽イオンで置換してCMCの種々の塩を作ることができる。 The sodium salt of CMC from such characteristics are replaced with other cations can make various salts of CMC.

【0008】水不溶性のCMC、すなわちゲルを生成する金属塩としてはカリミョウバン、硫酸アルミニウム、 [0008] Water-insoluble CMC, i.e. potassium alum as a metal salt to form a gel, aluminum sulfate,
酢酸アルミニウム、水酸化カルシウム、硫酸第一鉄、塩化第二鉄、硫酸亜鉛、塩化バリウム、硝酸クロム、硝酸銀、塩化スズ、塩化第二銅、酢酸鉛等を挙げることができる。 Aluminum acetate, calcium hydroxide, ferrous sulfate, ferric chloride, zinc sulfate, barium chloride, chromium nitrate, silver nitrate, tin chloride, may be mentioned cupric chloride, lead acetate and the like.

【0009】銀は他の抗菌剤に比べて抗菌スペルトルの広い金属として知られており、その抗菌作用は微量に生成されるイオンによるものと考えられている。 [0009] Silver is believed known as wide metal antimicrobial Superutoru than other antimicrobial agents, the antimicrobial activity by ions produced in trace amounts. 銀の場合、比較的安定な金属のためカップ、皿、スプーン、フォーク等の食器類、義歯等のように直接口に入れるものに多く使用されていることからも明らかなように、安全性が高く、しかも菌に対しても薬剤耐性が出難いことが知られている。 For silver, relatively stable cup for the metal, dishes, spoons, tableware such as forks, so as is apparent from the fact that many are used in those directly into the mouth of dentures, safety high and drug resistance has been known that hard out against bacteria. しかしながら、安全性についてはアルギリア症(銀症)を考慮したアメリカにおける水質基準は、50ppbと低いが、それでも直接肌に触れるような可能性の多い不織布に使用する場合、より確実に銀を固定した上で使用する必要があった。 However, for safety quality standards in the United States Considering Arugiria disease (silver syndrome), but 50ppb and lower, still when used in a potentially more nonwoven touching the skin directly, and fixed more reliably silver there was a need to be used in the above.

【0010】本発明者等は、抗菌性を有する拭き布の安全性、抗菌性、使い易さについて鋭意研究した結果、疎水性の連続長繊維フィラメントからなるスパンボンド不織布と、セルロースパルプからなる紙シートとを積層して、高圧ジェット水流を紙シートの表面から不織布を貫通するように施して一体化して得られる複合不織布シートからなる不織布が柔軟性、強度、拭き取り性等において布タオルに近いことに着眼し、紙シートを製造する際に、CMC銀塩を混合して抄造し、銀含有紙シートを得、この紙シートと前記スパンボンド不織布とを積層して、高圧ジェット水流で水交絡させて一体化して得られる複合不織布シートにおいて、特定の銀含有率のものがきわめて優れた抗菌性と、抗菌性の持続性を有することを見出し、本発明を [0010] The present inventors have found that the safety of the wiping cloth having antibacterial, antimicrobial, a result of intensive studies on ease of use, the spunbonded nonwoven fabric comprising a hydrophobic continuous long fiber filaments, paper made of a cellulose pulp by laminating a sheet, close to the fabric towel in the high-pressure water jets nonwoven flexibility of composite nonwoven sheet subjected obtained by integrally so as to penetrate the nonwoven fabric from the surface of the paper sheet, the strength, wiping, etc. focuses on, when producing the paper sheet, and papermaking by mixing CMC silver salt, to obtain a silver-containing paper sheet, and laminating this sheet of paper and the spunbonded nonwoven fabric, is water entangling with high pressure water jets in the composite nonwoven fabric sheet obtained by integrally Te, and antimicrobial properties of those particular silver content was excellent, found to have a persistent antimicrobial, the present invention 成するに至った。 This has led to the formation. 本発明の目的は、疎水性の連続長繊維からなるスパンボンド不織布とCMC銀塩を含有し、特定の銀含有率の紙シートを高圧ジェット水流で交絡して一体化された複合不織布シートであって、優れた抗菌性と、抗菌性の持続性を有する抗菌性複合不織布シートを提供することを目的とする。 An object of the present invention contains a spunbonded nonwoven fabric and CMC silver salt comprising a hydrophobic continuous filaments, a composite nonwoven fabric sheet which is integrated to the paper sheet of a particular silver content by entangling with high pressure water jets Te, and to provide the excellent antimicrobial properties, the antimicrobial composite nonwoven sheet having a sustained antimicrobial.

【0011】 [0011]

【課題を解決するための手段】本発明の第一は、疎水性の連続長繊維からなるスパンボンド不織布と、セルロースパルプ繊維からなる紙シートとを高圧水柱流で一体化された複合不織布シートにおいて、該紙シートがカルボキシメチルセルロースにイオン交換により銀を固定して生成されるカルボキシメチルセルロース銀塩を含有することを特徴とする抗菌性複合不織布シートである。 The first of the present invention According to an aspect of the spunbond nonwoven fabric comprised of hydrophobic continuous filaments in the composite nonwoven fabric sheet which is integrated with a high pressure water column stream and paper sheet comprising cellulose pulp fibers , an antibacterial composite nonwoven sheet characterized by containing carboxymethylcellulose silver salt the paper sheet is produced by fixing the silver by ion exchange on carboxymethylcellulose. 本発明の第二は、前記紙シートの銀含有率が絶乾紙シート重量当り銀として0.01〜0.15重量%であることを特徴とする本発明第一に記載の抗菌性複合不織布シートである。 The second aspect of the present invention, the antimicrobial composite nonwoven fabric according to the present invention the first, wherein the silver content of the paper sheet is 0.01 to 0.15 wt% as Ze'inuishi seat weight per silver a sheet.

【0012】本発明は、まずCMCのイオン交換能を利用して銀を吸着させ、このCMC銀塩をセルロースパルプに混合して公知の抄紙機において抄造し、紙シートを準備する。 [0012] The present invention first utilizes ion exchange capacity of CMC to adsorb silver, and papermaking in known paper machine by mixing the CMC silver salt to the cellulose pulp, to prepare the paper sheet. この際に、本発明のために使用できるCMC At this time, CMC which can be used for the present invention
は、水不溶性でなければならず、置換度が0.1〜1. It must be a water-insoluble, the degree of substitution is 0.1 to 1.
5、好ましくは0.2〜0.6の範囲の酸型CMCである。 5, preferably acid type CMC ranging from 0.2 to 0.6. CMCの酸型は、水に不溶性を示すので本発明に好適であるが、置換度が0.1未満では銀化合物との反応性が劣り、CMC銀塩として用いるには銀含有量が少なすぎて適さない。 CMC acid type, water is suitable for the present invention exhibits an insoluble, degree of substitution poor reactivity with the silver compound is less than 0.1, too small silver content for use as CMC silver not suitable Te. 置換度が1.5を越えるCMCは、置換度を高めるのに限度があり、特殊な架橋剤を使用して架橋構造としなければ得られなくなるので適さない。 CMC exceeding degree of substitution 1.5, there is a limit to enhance the degree of substitution is not suitable because the resulting longer unless a crosslinking structure using a special crosslinking agent.

【0013】CMC銀塩を製造する方法は、酸型CMC [0013] The method of manufacturing the CMC silver salt, acid type CMC
を硝酸銀で中和すればよく、CMCのカルボキシメチル基を直接硝酸銀で中和する方法、カルボキシメチル基をナトリウムやカルシウムのような塩に中和後、更に硝酸銀の銀で再置換する方法等が適用できる。 Well it is neutralized with silver nitrate, a method of neutralizing with silver nitrate carboxymethyl group CMC directly after neutralization salts such as sodium and calcium carboxymethyl group, and a method of re further substituted with silver nitrate is It can be applied. 酸型CMC Acid type CMC
は、フロックを生成し易いので、撹拌を行いながら1〜 Since easily generate floc, with stirring 1
4%の固形分濃度で分散させ、これに1〜10%固形分濃度の硝酸銀水溶液を添加し、温度は15〜30℃の常温で反応を行わせる。 4% dispersed with solid content concentration, to which was added an aqueous silver nitrate 1-10% solids concentration, temperature to perform reaction at room temperature of 15 to 30 ° C.. 用いるCMC酸の置換度によって前記の条件は変更されるが、中和反応で消費されなかった硝酸銀は循環再使用される。 The conditions by the degree of substitution of CMC acid used is changed, silver nitrate was not consumed in the neutralization reaction is circulated and reused. このようにして得られたCMC銀塩は、絶乾CMC銀塩重量当り銀含有率が0. CMC silver salt thus obtained, it bone dry CMC silver salt weight per silver content 0.
1〜4.5重量%である。 1 to 4.5 percent by weight. 銀含有率が0.1重量%未満では、大量のCMC銀塩を使用しなければならず、4. The silver content is less than 0.1 wt%, it is necessary to use a large amount of CMC silver salt, 4.
5重量%を越える銀含有量は、用いるCMC酸の置換度から銀イオンの交換において限界があり、その上このような高い銀含有率のCMC銀塩を低い配合率で抄紙機において他のパルプ繊維と一緒に抄紙すると、分散性に問題が生じるので適さない。 Silver content exceeding 5 wt% is used there is a limit in the exchange of silver ions from the degree of substitution of CMC acid, its upper other pulps in the paper machine the CMC silver salt of such a high silver content at a low blending ratio When paper with fibers, is not suitable because a problem in dispersibility occur. このようにして得られたCM CM obtained in this way
C銀塩は、セルロースパルプと混合されて公知の湿式抄紙機において抄造され、抗菌性を有する紙シートとされる。 C silver salt are papermaking in is mixed with the cellulose pulp known wet paper machine, is a paper sheet having antimicrobial properties. セルロースパルプとしては、広葉樹および針葉樹材からの化学パルプ、とりわけ針葉樹晒クラフトパルプが好適に用いられる。 The cellulose pulp, chemical pulp from hardwood and softwood is especially softwood bleached kraft pulp is preferably used.

【0014】CMC銀塩とパルプ繊維は、紙シートにする際に、紙シートが絶乾紙シート重量当り0.01〜 [0014] CMC silver salt and a pulp fiber, at the time of the paper sheet, the paper sheet is 0.01 per Ze'inuishi sheet weight
0.15重量%の銀含有量となるように調整される。 It is adjusted to be a silver content of 0.15% by weight. 紙シート中の銀含有率が0.01重量%未満では抗菌性が発現せず、0.15重量%を越えると効果は頭打ちとなり、コストが増加するので適さない。 The silver content in the paper sheet is less than 0.01 wt% without antibacterial expression, exceeds 0.15 wt%, the effect becomes plateau, not suitable in the cost increases. 続いてこのようにして得られた抗菌性の紙シートは、疎水性の連続長繊維フィラメントからなるスパンボンド不織布と積層され、 Subsequently antimicrobial paper sheets obtained in this manner is laminated with a spunbond nonwoven fabric made of hydrophobic continuous long fiber filaments,
高圧ジェット水流が紙シート側から不織布を貫通するように施され、長繊維とパルプ繊維との水流交絡を行い一体化して複合不織布シートとされるが、この水流交絡の方法は公知の方法をそのまま応用することができる。 High pressure water jets is applied so as to penetrate the nonwoven fabric from the paper sheet side, but is a composite nonwoven fabric sheet by integrating performed hydroentanglement of the long fibers and pulp fibers, this method of hydroentangling intact known methods it can be applied. 紙シートの米坪量は、水流交絡を行わせ、複合不織布シートを拭き布として使用する関係上、10〜150g/m US basis weight of the paper sheet, to perform the hydro-entanglement, on the relationship between the use as a cloth wipe the composite non-woven fabric sheet, 10~150g / m
2で用いられる。 Used in 2. 坪量が10g/m 2未満では、拭き布とした時、十分な吸水性や保水性が得られず、坪量が10 Is less than a basis weight of 10 g / m 2, when the wipes, sufficient water absorption and water retention property can be obtained, a basis weight of 10
0g/m 2を越えると、高圧ジェット水流を施す時にパルプ繊維に十分な運動量を与えることができないので適さない。 It exceeds 0 g / m 2, is not suitable because it is impossible to impart sufficient momentum to the pulp fibers when subjected to high pressure water jets.

【0015】本発明で使用するスパンボンド不織布は、 The spunbonded nonwoven fabric for use in the present invention,
ナイロンのようなポリアミド系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂を公知の加熱押出機で紡糸し、開繊した後、ウェブを形成し、加熱エンボスを施したものである長繊維の繊度は、1〜4、好ましくは1.5〜3 Polyamide resins such as nylon, polyacrylic acid ester resins, polyethylene, polyolefin resins such as polypropylene, spun polyester resin known cooker extruder such as polyethylene terephthalate, after opening, forming a web and fineness of the long fibers were subjected to heat embossing, 1-4, preferably 1.5-3
デニールの範囲である。 It is in the range of denier. 繊度が4デニールを越えると、 When the fineness is more than 4 denier,
長繊維の曲げ剛度が高くなりすぎて、しなやかさが失われるので適さない。 Too high long fiber bending stiffness, is not suitable because flexibility is lost. 繊度が1デニール未満では長繊維を製造する条件が厳しくなって、高速度で製造できなくなるので適さない。 The fineness of less than 1 denier becomes strict conditions for producing a long fiber, is not suitable because can not be produced at high speed.

【0016】スパンボンド不織布の坪量は、5〜30g [0016] The basis weight of the spunbond nonwoven fabric, 5~30g
/m 2である。 A / m 2. 坪量が30g/m 2を越えると、前記紙シートと不織布を積層して、この積層体の紙シート側から不織布側へ向けて高圧水柱流を貫通するように施す際に、パルプ繊維が不織布側へ移動し難くなり、複合不織布シートの片面のみにパルプ繊維が遍在した状態となって、不織布面の吸水性が低下するので適さない。 If the basis weight exceeds 30 g / m 2, by laminating the paper sheet and the nonwoven fabric, when subjected to penetrate the high-pressure water column flow toward the paper sheet side of the laminate to the nonwoven fabric side, the pulp fibers nonwoven hardly moves to the side, in a state in which the pulp fibers are ubiquitous on only one surface of the composite nonwoven sheet, absorbent nonwoven surface is not suitable in decreasing. 一方、 on the other hand,
不織布の坪量が5g/m The basis weight of the nonwoven fabric is 5g / m 2未満では不織布の形態安定性が低下し、得られる不織布の湿潤強度が低下するので適さない。 In less than 2 reduces the shape stability of nonwoven fabric, wet strength of the resulting nonwoven fabric is not suitable in decreasing. また、この場合不織布の長繊維相互間の間隔が大きくなって、高圧水柱流を施したときに、その間隙からパルプ繊維が流出する恐れがある。 In this case increases the spacing between the long fibers mutual nonwoven, when subjected to high pressure water column flow, there is a risk that pulp fibers from the gap flows out. 本発明のために用いられるスパンボンド不織布には、前記したように、加熱エンボスによって長繊維相互間が自己融着による点融着区域が間隔を置いて多数配置されていると共に、個々の点融着区域の面積は、0.01〜4mm 2 、その点融着区域の総面積は、不織布の表面積に対して2〜20面積%であるような接着形態を有し、形態安定性に優れると共に、柔軟性に富んでいて、パルプ繊維と長繊維同士が水交絡し易いものである。 The spunbonded nonwoven fabric used for the present invention, as described above, with the heating emboss between long fibers mutually are arranged in large numbers at a TenToru deposition zone interval by self-bonding, individual TenToru area of destination area, 0.01~4Mm 2, the total area of the TenToru deposition zone has an adhesive forms such as 2-20 area% of the surface area of the nonwoven fabric is excellent in shape stability , and is very flexible, but easily pulp fibers and long fibers are water entanglement.

【0017】スパンボンド不織布と抗菌性の紙シートは、重量比で不織布:紙シートが1:1〜19の割合で積層させる。 The spunbonded nonwoven fabric and the antimicrobial paper sheet, nonwoven fabric in a weight ratio: Paper sheets 1: is laminated at a ratio of 1 to 19. この不織布:紙シートが1:1において、 In 1: This nonwoven: Paper sheets 1
紙シートの割合が1未満では長繊維に対してパルプ繊維の量が相対的に低くなり、抗菌性複合不織布シートの吸水性や保水性が低下するので適さない。 The proportion of the paper sheet is the amount of pulp fibers is relatively lower than the long fibers is less than 1, water absorption and water retention of the antibacterial composite nonwoven fabric sheet is not suitable in decreasing. 逆に、不織布: On the other hand, non-woven fabric:
紙シートが1:19において、紙シートの割合が19を越えて多くなると、パルプ繊維全てが長繊維と絡合し難くなるので、抗菌性複合不織布シートを湿潤させて拭き布として使用する際に、パルプ繊維が脱落するので適さない。 In the paper sheet is 1:19 when the ratio of the paper sheet is increased beyond 19, since all the pulp fibers is hard to long fibers and entangled, when using an antimicrobial composite nonwoven sheet as a cloth wipe wetted , pulp fiber is not suitable in from falling off.

【0018】前記不織布と紙シートを積層して紙シートの表面から不織布側に向かって高圧水柱流を施すが、そのような高圧水柱流は、微細な直径のノズル孔を通して、高圧で水を噴出させて得られるものである。 [0018] The non-woven fabric and laminated paper sheet subjected to high pressure water column flow toward the nonwoven fabric side from the surface of the paper sheet, but ejected such high pressure water column flow through the nozzle holes of fine diameter, the water at high pressure it is obtained by. 例えば、ノズル孔は、0.01〜0.3mmで、ノズルピッチが5〜20個/cm、水圧が10〜150kg/cm For example, the nozzle hole is at 0.01 to 0.3 mm, the nozzle pitch is 5 to 20 / cm, water pressure 10~150kg / cm
2のような条件で得られる公知の高圧水柱流発生装置が適用できる。 Known high pressure water column flow generating device obtained in conditions such as 2 can be applied. 以上説明したような水交絡されて得られる抗菌性の複合不織布シートは、紙シートの高圧水柱流と接触した部分のパルプ繊維が単離し、曲げやねじれのような変形が付与されており、長繊維とパルプ繊維の繊維同士が絡合し、ボリューム感があって布製タオルに似た外観と柔軟性をもっている。 Above the water entangled as described with antimicrobial composite nonwoven fabric sheet obtained is pulp fiber contact portion with high pressure water column flow of the paper sheet is isolated, deformation has been granted, such as bending or twisting, the length fibers of the fiber and pulp fibers are entangled, have the appearance and flexibility similar to the cloth towel if there is a sense of volume.

【0019】 [0019]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、もちろん本発明はこれらによって限定されるものではない。 EXAMPLES The following examples illustrate the present invention more specifically, but the present invention is not intended to be limited by these of course. なお、実施例および比較例中の%は、 Note that percentages in the examples and comparative examples,
特に断わらない限り重量%を示す。 It shows the weight percent unless otherwise indicated.

【0020】実施例1 置換度が0.42の酸型CMC(CMC酸、キッコレートHC、ニチリン化学工業社製)に、固形分濃度2%の硝酸銀水溶液を添加して2.5%のスラリー濃度として、十分撹拌して温度25℃に置いて60分間静置した。 The acid type CMC of Example 1 substitution degree of 0.42 (CMC acid, Kikkoreto HC, Nichirin Chemical Industries, Ltd.), a 2.5% slurry concentration was added to a solid concentration of 2% aqueous solution of silver nitrate as it was allowed to stand at 60 minutes sufficient stirring to a temperature 25 ° C.. その後、内容物を脱液して水洗を十分に行い、遠心脱水機で30%のパルプ濃度まで脱水し、固形分濃度3 Then, carefully washed with water and dewatered to contents were dehydrated to a pulp concentration of 30% by a centrifugal dehydrator, a solid content concentration 3
0%のCMC銀塩を得た。 To obtain a 0% of CMC silver. このCMC銀塩中の絶乾全重量当りの銀含有率は、1.84%であった。 Bone dry silver content per total weight of the CMC in the silver salt was 1.84%. このCMC The CMC
銀塩を家庭用ミキサーで1分間撹拌して開繊した後、未叩解の針葉樹晒クラフトパルプに混合し、絶乾全重量当りCMC銀塩の含有量が0.54%となるように混合パルプを準備し、実験室手すきマシーンで坪量が95g/ After the silver salt by spreading was stirred for 1 minute at a household mixer, and mixed to unbeaten softwood bleached kraft pulp, mixed pulp in such a manner that the content of bone dry total weight per CMC silver salt is 0.54% prepare the, basis weight in the laboratory hand-made machine is 95g /
2の紙シートを作製した。 m 2 of the paper sheet was prepared. 得られた紙シート中の銀含有量は、絶乾全重量当り0.01%であった。 Silver content of the obtained in the paper sheet was 0.01% per absolute dry total weight.

【0021】次に、繊度が2.5デニール、坪量が20 [0021] Next, a fineness of 2.5 denier, basis weight of 20
g/m 2のポリプロピレン樹脂からなるスパンボンド不織布を用意した。 It was prepared spunbonded nonwoven fabric consisting of g / m 2 polypropylene resin. 不織布には面積が0.3mm 2 、総面積で7面積%の点融着区域が設けられていた。 Area in the nonwoven fabric is 0.3 mm 2, TenToru deposition zone of 7 area% in total area was provided. 手すき紙シートを巻取りから連続的に引き出されている不織布の上に積層し、この積層体を回転式のエンドレス金網(3 Handsheets sheet laminated on the nonwoven fabric being drawn from the winding continuously, endless wire mesh (3 rotary The laminate
0メッシュステンレスワイヤ)に載置し、次いで孔径が0.15mmのノズル孔が1mm間隔で並んで設けてある高圧水柱流装置の下を10m/分の速度で移動させ、 0 mesh stainless wire) in placing, then under high pressure water column flow apparatus is provided side by side with a pore size of nozzle holes 1mm spacing 0.15mm moved at 10 m / min,
水圧90kg/m 2で水柱流を噴出させ、水交絡を行わせ、抗菌性複合不織布シートを得た。 Is ejected the water column flow water pressure 90 kg / m 2, to perform the water entanglement, obtain antibacterial composite nonwoven sheet.

【0022】実施例2 混合パルプ中のCMC銀塩の含有量が絶乾全重量当り1.10%とし、紙シート中の銀含有量を絶乾全重量当り0.02%としたこと以外は、実施例1と同様にして抗菌性複合不織布シートを作製した。 [0022] except that the content of the CMC silver salt in Example 2 mixed pulp is 1.10% per absolute dry total weight was silver content in the paper sheet and the absolute dry total weight per 0.02% to prepare an antimicrobial composite nonwoven sheet in the same manner as in example 1.

【0023】実施例3 混合パルプ中のCMC銀塩の含有量が絶乾全重量当り8.20%とし、紙シート中の銀含有量を絶乾全重量当り0.15%としたこと以外は、実施例1と同様にして抗菌性複合不織布シートを作製した。 [0023] except that the content of the CMC silver salt in Example 3 mixed pulp and 8.20% absolute dry total weight per was the silver content in the paper sheet and the absolute dry total weight per 0.15% to prepare an antimicrobial composite nonwoven sheet in the same manner as in example 1.

【0024】比較例1 針葉樹晒クラフトパルプからなり、銀塩を含有しない紙シートを用いた以外は、実施例1と同様にして複合不織布シートを作製した。 [0024] consists of Comparative Example 1 softwood bleached kraft pulp, except for using a paper sheet containing no silver salt to prepare a composite nonwoven fabric sheet in the same manner as in Example 1.

【0025】比較例2 混合パルプ中のCMC銀塩の含有量が絶乾全重量当り0.27%とし、紙シート中の銀含有量を絶乾全重量当り0.005%としたこと以外は、実施例1と同様にして抗菌性複合不織布シートを作製した。 [0025] except that the content of the CMC silver salt of Comparative Example 2 mixed pulp is 0.27% per absolute dry total weight was silver content in the paper sheet and the absolute dry total weight per 0.005% to prepare an antimicrobial composite nonwoven sheet in the same manner as in example 1.

【0026】実施例1〜3および比較例1〜2で得られた複合不織布シートの抗菌性の試験を次の方法で行った。 [0026] The antibacterial testing of composite nonwoven fabric sheet obtained in Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2 were conducted in the following manner. 抗菌性の試験方法被検菌株は、繊維製品の試験によく用いられる菌種であることおよび一般的な環境下で存在するもので、グラム陰性菌のうち代表的な肺炎桿菌(Klebsiella Antibacterial Test Method test strains, which exists under it and general environment is a species which is often used to test textile, of Gram-negative bacteria representative Klebsiella pneumoniae (Klebsiella
pneumoniae IF012732)トグラム陽性菌のうち代表的な黄色ブドウ状球菌(Staphy pneumoniae IF012732) of the chromatogram-positive bacteria typical Staphylococcus aureus (Staphy
lococcus aureus IFO12732) lococcus aureus IFO12732)
の2種類を用いた。 Using two kinds of. 培地は、前培養には普通ブイヨン培地を、本培養には普通寒天培地を用いた。 Medium before culturing nutrient broth medium, the main culture was used nutrient agar. それぞれの培地の組成は下記に示すとおりである。 The composition of each medium is shown below. 普通ブイヨン培地 普通寒天培地肉エキス 5g 肉エキス 5g ペプトン 10g ペプトン 10g 塩化ナトリウム 5g 塩化ナトリウム 5g 蒸留水 1000ml 寒天 15g pH 7.0 蒸留水 1000ml pH 7.0 Average broth nutrient agar meat extract 5g meat extract 5g Peptone 10g peptone 10g sodium chloride 5g sodium chloride 5g Distilled water 1000ml Agar 15 g pH 7.0 Distilled water 1000ml pH 7.0

【0027】試験の手順としては、まず供試菌株を普通ブイヨン培地において37℃で24時間培養し、その培養液を高圧蒸気で殺菌済みのリン酸緩衝液で菌濃度が1 [0027] The test procedure, first test strain incubated for 24 hours at 37 ° C. in a nutrient broth medium, cell concentration The culture with phosphate buffer already sterilized with high pressure steam 1
04個/mlに希釈した試験菌液を調製した。 04 cells / was diluted test bacteria solution was prepared in ml. この液の75mlを三角フラスコに入れ、次いで160℃、2時間で乾熱滅菌した絶乾重量で0.75gの複合不織布シート(試験片)を入れた。 This 75ml of liquid placed in an Erlenmeyer flask, then 160 ° C., was placed in a composite nonwoven fabric sheets of 0.75g absolute dry weight of sterilized dry heat at 2 hours (test piece). その後、この三角フラスコを振とう器にかけ、340r. Then, over the shaker this Erlenmeyer flask, 340R. p. p. m. m. 、28℃、60分の条件で振とうして菌液中の菌と試験片を十分に接触させた。 , 28 ° C., was thoroughly contacting the bacteria with a test piece of shaking to bacterial solution at 60 minutes. 次に、菌液の10倍から100、000倍までの10倍希釈系列を作り、それぞれの濃度の菌液1mlと普通寒天培地15mlを用いて混釈法でプレートを作った。 Next, make a 10 fold dilution series from 10 times the bacterial solution up to 100,000 times, made plate pour method using a bacterial solution 1ml and nutrient agar 15ml of each concentration. その後37℃の培養器で48時間培養した後、コロニー数を数え、接触前の菌数に対する減菌率を計算で求め、抗菌性を評価した。 After incubation for 48 hours in the subsequent 37 ° C. incubator, they counted the number of colonies, determined by calculating the sterilization rate for the number of bacteria before contact was evaluated antimicrobial properties. 減菌率の高いものほど抗菌性が強いといえるが、減菌率が65%以上あれば抗菌性があるといえる。 Although it can be said that strong that the antimicrobial having high sterilization ratio, sterilization rate is said to have antibacterial if 65% or more.

【0028】実施例4 紙シートを作製するための混合パルプ中のCMC銀塩の含有量が絶乾全重量当り5.43%とし、紙シート中の銀含有量を絶乾全重量当り0.10%とした以外は、実施例1と同様にして抗菌性複合不織布シートを作製した。 [0028] and 5.43% content of bone dry total weight per CMC silver salt in the mixed pulp to make Example 4 a paper sheet, the silver content of the bone dry total weight per in the paper sheet 0. except for using 10% was prepared antibacterial composite nonwoven sheet in the same manner as in example 1. 得られたシートの10cm角の大きさを試験片として用い、蒸留水に浸漬した後、取り出して乾いたろ紙に挟み軽くプレスして脱水した。 Using the magnitude of 10cm square of the resulting sheet as a test piece was immersed in distilled water and dried lightly pressed sandwiched dry filter paper is taken out. 浸漬と脱水の操作をそれぞれ0(未処理)、1、3、5、10回繰り返した後のそれぞれの試験片を実施例1と同様にして被検菌を黄色ブドウ球菌として抗菌性の試験を行った。 Immersion and operation of dehydration respectively 0 (untreated), the antimicrobial test the test bacteria in the same manner each test piece was repeated 1, 3, 5, 10 times that of Example 1 as Staphylococcus aureus went.

【0029】比較例3 比較例1で得られた複合不織布シートを硝酸銀水溶液に含浸後、乾燥し、紙シート中の銀含有量が0.1%となるように調整した。 [0029] After impregnation the composite nonwoven fabric sheet obtained in Comparative Example 3 Comparative Example 1 in an aqueous silver nitrate solution, dried, the silver content in the paper sheet was adjusted to 0.1%. 得られたシートを実施例4と同様にして蒸留水への浸漬と脱水の操作を繰り返し、それぞれの試験片を実施例1と同様にして抗菌性の試験を行った。 The obtained sheet repeated immersion and operation of dehydration of distilled water in the same manner as in Example 4, were tested for antimicrobial each test piece in the same manner as in Example 1.

【0030】実施例1〜3および比較例1〜2で得られた抗菌性の試験結果を表1に、実施例4および比較例3 [0030] The test results of the antimicrobial in Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2 in Table 1, Example 4 and Comparative Example 3
で得られた抗菌性の試験結果を表2に示した。 The test results of the antimicrobial in shown in Table 2.

【0031】 [0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】 [0032]

【表2】 [Table 2]

【0033】表1および表2から分かるように、本発明の抗菌性複合不織布シートは、きわめて少ない銀含有率でも抗菌性に優れており、また繰り返し水に浸漬して脱水を繰り返しても抗菌剤が溶出せず、安全性があり、抗菌性に持続性がある(実施例1〜3)。 [0033] As can be seen from Table 1 and Table 2, the antibacterial composite nonwoven sheet of the present invention, very little has excellent antibacterial properties in silver content, also antimicrobial agent even after repeated dehydration by immersion in repeatedly with water There does not elute, there are safety, there is a persistent antimicrobial (examples 1-3). しかしながら、 However,
銀を含有しない場合(比較例1)および銀を含有しても含有率が低い場合(比較例2)、減菌率が低く、抗菌性がないか或いは低いので抗菌性複合不織布シートとしては適さない。 If that does not contain silver case (Comparative Example 1) and a lower content containing silver (Comparative Example 2), low sterilization rate, suitable because or lower is no antimicrobial as antibacterial composite nonwoven fabric sheet Absent. 従って、本発明の抗菌性複合不織布シートは、不織布と紙シートを積層して、水交絡により一体化されているので強度が強く、柔軟性があって吸水性が優れており、拭き布として繰り返し使用できる。 Thus, the antimicrobial composite nonwoven sheet of the present invention, by laminating a nonwoven fabric and paper sheet, since it is integrated by water entanglement strength is strong, has excellent water absorption if there is flexibility, repeated as wipes It can be used.

【0034】 [0034]

【発明の効果】本発明は、抗菌剤が非溶出タイプで安全性が高く、抗菌性に持続性があり、拭き布として好適に使用し得る抗菌性複合不織布シートを提供するという効果を奏する。 According to the present invention, the antimicrobial agent is high safety in undissolved type, there is a persistent antimicrobial, an effect of providing a can be preferably used as wipes antibacterial composite nonwoven sheet.

フロントページの続き (51)Int.Cl. 6識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D04H 5/02 Z // D21H 27/30 D06M 101:06 Front page continued (51) Int.Cl 6 identification symbol Agency Docket No. FI art display portion D04H 5/02 Z // D21H 27/30 D06M 101 :. 06

Claims (2)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 疎水性の連続長繊維からなるスパンボンド不織布と、セルロースパルプ繊維からなる紙シートとを高圧水柱流で一体化された複合不織布シートにおいて、該紙シートがカルボキシメチルセルロースにイオン交換により銀を固定して生成されるカルボキシメチルセルロース銀塩を含有することを特徴とする抗菌性複合不織布シート。 1. A spunbond nonwoven fabric comprised of hydrophobic continuous filaments in the composite nonwoven fabric sheet which is integrated with a high pressure water column stream and paper sheet comprising cellulose pulp fibers, the paper sheet by ion-exchange carboxymethyl cellulose antibacterial composite nonwoven sheet characterized by containing carboxymethylcellulose silver salts formed by fixing the silver.
  2. 【請求項2】 前記紙シートの銀含有率が絶乾紙シート重量当り銀として0.01〜0.15重量%であることを特徴とする請求項1記載の抗菌性複合不織布シート。 Wherein the antibacterial composite nonwoven sheet according to claim 1, wherein the silver content of the paper sheet is 0.01 to 0.15 wt% as Ze'inuishi seat weight per silver.
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