KR100693293B1 - The water tissue and manufacture method of water tissue use of metallic Nano particles that have anti-fungi and smell exclusion function - Google Patents

The water tissue and manufacture method of water tissue use of metallic Nano particles that have anti-fungi and smell exclusion function Download PDF

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Abstract

본 발명에 따른 금속의 나노입자를 이용한 항곰팡이성 및 냄새제거 기능을 갖는 무방부제의 세정용 물티슈 및 그 물티슈의 제조방법은 1∼10나노미터(nm)의 금속 나노입자를 일정 비율로 펄프나 부직포로 형성된 세정용 물티슈의 가공수에 혼합하여 사용함으로써, 물티슈에 화학적인 방부제를 사용하지 않고서도 세균성 냄새제거의 효과를 동시에 나타낼 수 있도록 된 것이다.In the present invention, a non-preservative cleaning tissue having antifungal and odor removing function using nanoparticles of metal and a method of manufacturing the wet tissue have pulp or metal nanoparticles of 1 to 10 nanometers (nm) at a predetermined ratio. By using it in the processed water of the cleaning wipes formed of the nonwoven fabric, it is possible to simultaneously exhibit the effect of removing the bacterial odor without using a chemical preservative in the wet wipes.

Description

금속의 나노입자를 이용한 항곰팡이성 및 냄새제거 기능을 갖는 무방부제의 세정용 물티슈 및 그 물티슈의 제조방법{The water tissue and manufacture method of water tissue use of metallic Nano particles that have anti-fungi and smell exclusion function}The water tissue and manufacture method of water tissue use of metallic nano particles that have anti-fungi and smell exclusion function}

도 1은 본 발명에 따라 제조되는 물티슈에서 은(Ag)의 입자가 평균 7나노미터(nm)의 크기로 분포된 상태를 보이는 TEM(Transmission Electron Microscope:투과 전자 현미경)사진 및 분포도,1 is a transmission electron microscope (TEM) photograph and distribution diagram showing a state in which silver (Ag) particles are distributed in an average size of 7 nanometers (nm) in a wet tissue prepared according to the present invention.

도 2는 본 발명에 따라 제조되는 물티슈에서 은(Ag)의 입자 크기가 평균 1 ~ 2나노미터(nm)로 분산된 상태를 보이는 TEM사진이다.FIG. 2 is a TEM photograph showing a particle size of silver (Ag) dispersed in an average of 1 to 2 nanometers (nm) in a wet tissue prepared according to the present invention.

본 발명은 세정용 물티슈에 금속의 은(Ag) 나노입자를 적용하여 강력한 항균력을 기본적으로 부여해서 화학적 방부제를 사용하지 않고서도 세균성 냄새까지 제거함으로써 보다 위생적으로 사용할 수 있도록 하기 위한 금속의 나노입자를 이용한 항곰팡이성 및 냄새제거 기능을 갖는 무방부제의 세정용 물티슈 및 그 물티슈의 제조방법에 관한 것이다.The present invention applies metal nanoparticles of silver (Ag) to the cleaning wipes to give a strong antimicrobial power basically to remove the bacterial odor without using a chemical preservative to remove the nanoparticles of the metal for more hygienic use The present invention relates to a wet wipe for cleaning an antiseptic agent having an antifungal and odor removing function and a method for producing the wet wipe.

일반적으로 , 대개의 물티슈는 펄프나 부직포의 티슈 소재에 수분을 함유하도록 한 상태에서 포장되어 제공되는 바, 그 유통 및 사용 과정에서 수분의 영향에 의해 세균 및 곰팡이가 번식하지 못하도록 하기 위해서는 화학적인 방부제(예컨대, 벤조익엑시드:Benzoic acid, 소르빅엑시드:Sorbic acid, 메틸파라벤:Methylparaben, 에틸파라벤:Ethylparaben, 프로필파라벤:Propylparaben, 부틸파라벤:Butylparaben, 카바메이트류:3-iodo-2-propynyl bytyl carbamate, 벤지미다졸류:(4-thiazolyl)-benzimidazole, 2-(4-티아졸릴)-벤즈이미다졸, 벤잘코늄 클로라이드, 폴리비닐 부티알, 디요드메틸 p-톨립설폰, 2.4.5.6-테르라클로로 이소브티로 니트릴, 파라옥시안식향산류 등)를 사용하여 왔다. Generally, wet wipes are packaged and provided with moisture in pulp or non-woven tissue material, and chemical preservatives are used to prevent bacteria and mold from propagating under the influence of moisture during distribution and use. (For example, benzoic acid: Benzoic acid, sorbic acid: Sorbic acid, methyl paraben: Methylparaben, ethyl paraben: Ethylparaben, propyl paraben: Propylparaben, butyl paraben: Butylparaben, carbamate: 3-iodo-2-propynyl bytyl carbamate , Benzimidazoles: (4-thiazolyl) -benzimidazole, 2- (4-thiazolyl) -benzimidazole, benzalkonium chloride, polyvinyl butyal, diiodmethyl p-tollipsulfone, 2.4.5.6-terachloro Isobutyl nitrile, paraoxybenzoic acid, and the like ) .

그러나, 물티슈의 제조시 방부제가 법적인 허용기준 이하의 사용량이라 하더라도 그 방부제가 갖는 공통적인 현상인 피부의 발작이라든지 홍반 및 기타 피부 자극 등을 유발하는 인체에 유해한 성분이 포함되어 있으며, 특히 연약한 피부에 접촉되거나 장기적으로 피부에 접촉되므로 인해 발생되는 위험성은 더욱 심각해질 수 있다.However, even when the preservative is used below the legal limit in the preparation of wet wipes, it contains ingredients harmful to the human body that cause skin seizures, erythema and other skin irritation, which are common phenomena of the preservative. The risks caused by contact or long term skin contact may be more serious.

더욱이, 항균티슈를 제조하여 판매 유통되도록 하는 경우조차도 별도의 방부제를 일정량 사용해야만 항곰팡이성(Anti-Fungi)을 유지할 수 있다는 것이 관련 업계의 공통적인 애로사항인 동시에 해결 과제이기도 하였다.Moreover, even when antibacterial tissues were manufactured and distributed for sale, it was a common problem and a challenge for the industry to maintain anti-Fungi only when a certain amount of a preservative was used.

또한, 경우에 따라서는 강력한 항균력을 갖는다는 은이온(Ag+)이나 키토산 및 각종의 화학제를 사용하여 항균 물티슈를 제조하여 판매하는 경우조차도 별도로 방부제를 사용해야만 하는 것이 현실정이다.In addition, in some cases, even if silver ions (Ag + ) or chitosan and various chemicals having strong antibacterial properties are used to produce and sell antibacterial wipes, it is necessary to use a preservative separately.

게다가, 금속의 은(Ag) 나노입자(즉, nano-silver)를 사용하여 펄프나 부직포를 소재로 제조한 물티슈 제품의 경우에도 해당의 펄프나 부직포 소재에 원천적으로 상존하는 곰팡이(Mold, Fungi)라든지, 그 물티슈의 생산 및 가공시 대기(大氣) 중에서 혼입될 수 있는 곰팡이 포자, 또는 가공 공정에서 사용하는 가공수(加工水)에 상존하는 곰팡이류는 대체로 일반 세균의 생존 및 번식력보다 훨씬 더 강하기 때문에 방부제를 사용하지 않고서는 이를 억제하기가 힘들었었다.Furthermore, even in wet tissue products made of metallic silver nanoparticles (ie, nano-silver) from pulp or nonwovens, molds and fungi, which are inherently present in the pulp or nonwovens, are also present. Or mold spores that may be mixed in the atmosphere during the production and processing of the wet tissues or molds present in the processed water used in the processing process are generally much stronger than the survival and reproduction of ordinary bacteria. Without the use of preservatives, it was difficult to control them.

즉, 종래에는 일반 세균에 대한 항균력에 비해 곰팡이는 생존력 및 증식력이 더욱 강하기 때문에 기존의 항균제로는 항곰팡이성을 유지하기 힘든 것이 사실이고, 그에 따라 물티슈의 제조시에 항곰팡이성을 유지하기 위해서는 별도의 방부제를 사용하여 왔다.That is, conventionally, since fungi have stronger viability and proliferative power than antimicrobial agents against conventional bacteria, it is difficult to maintain antifungal properties with conventional antimicrobial agents. Separate preservatives have been used.

따라서, 본 발명은 상기한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 이루어진 것으로, 금속의 나노입자(Nano-Particle)를 사용한다 하더라도 순간적으로 강력한 항곰팡이성(Anti-Fungi)을 나타내지 않으면 그 효과를 얻기가 어렵다는 점을 고려하여 은(Ag)을 나노화한 금속의 나노실버를 1∼10나노미터(nm)의 입자 크기로 사용하고, 경우에 따라서는 1 ~ 2 나노미터(nm)크기로 사용함으로써 방부제를 사용하지 않고도 강력한 항곰팡이성과 세균성 냄새제거의 효과를 갖도록 하기 위한 금속의 나노입자를 이용한 항곰팡이성 및 냄새제거 기능을 갖는 무방부제의 세정용 물티슈 및 그 물티슈의 제조방법을 제공함에 그 목적이 있다.Therefore, the present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, and even if the nano-particles of the metal (Nano-Particle) is used, if the instantaneous strong anti-fungal (Anti-Fungi) does not exhibit the effect is obtained. In consideration of the difficulty, the silver preservative is used by using the silver nano-silver nanoparticles in the particle size of 1 to 10 nanometers (nm), and in the case of 1 to 2 nanometers (nm) in some cases. It is an object of the present invention to provide a wet wipe for cleaning an antiseptic and an odor removing function using nanoparticles of metal to have a strong anti-mildew and a bacterial odor removal effect without using it, and a method of manufacturing the wet wipe. .

상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면 펄프나 부직포에 의한 물티슈용 소재해 제조되는 물티슈에 항균성을 부여하기 위한 항균성 물티슈의 제조방법에 있어서, 상기 펄프나 부직포의 가공수에 1∼10nm크기의 금속의 나노실버(은(Ag) 나노입자), 바람직하게는 1∼2nm크기의 금속의 나노실버(은(Ag) 나노입자)를 수용하여 가공함으로써 항곰팡이성 및 냄새제거가 이루어지도록 한 금속의 나노입자를 이용한 항곰팡이성 및 냄새제거 기능을 갖는 무방부제의 세정용 물티슈 제조방법이 제공된다.
바람직하게, 상기 금속의 나노실버로는 계면활성제를 수용체로 하고 질산은(AgNO3)을 해리하여 이온환원시켜 금속의 은(Ag)을 추출하여 제조된 나노실버와, 질산은(AgNO3)을 해리하여 이온환원시켜 금속의 은(Ag)을 추출하고 실리카와 지올라이트 및 인산지르코늄 중 어느 하나를 담체로 하여 안정화를 취하게 하여 제조된 금속의 나노실버, 질산은(AgNO3)을 해리하여 이온환원시켜 금속의 은(Ag)을 추출하고 폴리머를 결합시켜 감마선의 피폭에 의해 안정성과 분산성을 높인 나노실버 및, 휘은석을 정제한 금속의 나노실버 중에서 어느 하나 또는 그 조합이 포함된다.
또, 상기 금속의 은(Ag) 나노입자는 그 크기가 10나노미터(nm)일 때 그 사용량은 0.0050wt% ~ 0.0100wt%(50ppm-100ppm)으로 하고, 그 크기가 1 ~ 2나노미터(nm)일 때는 그 사용량을 0.00004wt%(0.4ppm) ~ 0.0001wt%(1ppm)으로 하면 바람직하게 된다.
또, 상기 금속의 나노실버는 그 콜로이드상과 분말상 중 어느 하나이고, 상기 콜로이드상의 경우 그 용매로는 물(Pure Water), 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol), 에탄올(Ethanol)중에서 선택된다.
본 발명의 다른 실시예에 따르면 펄프나 부직포에 의한 물티슈용 소재에 금속의 나노실버를 적용하여 항균성을 갖도록 하고 저밀도 폴리에틸렌 필름이나 폴리프로필렌 필름의 포장지에 포장하여서 된 세정용 물티슈에 있어서, 상기 물티슈용 소재의 가공수에 상기 금속의 나노실버(은(Ag) 나노입자)가 1∼10nm크기, 바람직하게는 1∼2nm크기로 수용해서 함침(Deeping)과 분무(Spray)중 어느 하나가 실행되어서 된 금속의 나노입자를 이용한 항곰팡이성 및 냄새제거 기능을 갖는 무방부제의 세정용 물티슈가 제공된다.
In order to achieve the above object, according to a preferred embodiment of the present invention, in the method for producing antimicrobial wipes for imparting antimicrobial properties to wet wipes made of pulp or nonwoven fabric, the processed water of the pulp or nonwoven fabric Anti-mildew and odor removal by receiving and processing nano silver (silver (Ag) nanoparticles) of metal of 1 to 10 nm size, preferably nano silver (silver (Ag) nanoparticles) of metal of 1 to 2 nm size Provided is a method for preparing a wet tissue for cleaning an antiseptic having an antifungal and odor removing function using nanoparticles of a metal to be made.
Preferably, the nano-silver of the metal is a surfactant as a acceptor, silver nitrate (AgNO 3 ) by dissociating the ion silver by silver ion (Ag) extracted by dissolving the silver and silver nitrate (AgNO 3 ) It is ion-reduced to extract silver (Ag) of the metal and stabilized by using any one of silica, zeolite and zirconium phosphate as a carrier to dissociate nanosilver and silver nitrate (AgNO 3 ). The silver (Ag) extracted from and combined with a polymer to increase the stability and dispersibility by the exposure of gamma rays, and any one or a combination of nano silver of the metal refined.
Also, when the silver (Ag) nanoparticles of the metal are 10 nanometers (nm) in size, the amount of the silver (Ag) nanoparticles is 0.0050 wt% to 0.0100 wt% (50 ppm-100 ppm), and the size is 1 to 2 nanometers ( nm), the amount is preferably 0.00004 wt% (0.4 ppm) to 0.0001 wt% (1 ppm).
In addition, the nano-silver of the metal is one of its colloidal phase and powder phase, and in the case of the colloidal phase, the solvent is selected from Pure Water, Isopropyl alcohol, and Ethanol.
According to another embodiment of the present invention by applying a nano silver of the metal to the material for wet wipes made of pulp or non-woven fabric to have antimicrobial properties, and in the cleaning wipes in the packaging of low density polyethylene film or polypropylene film, The nano silver (Ag nanoparticles) of the metal is contained in the processed water of the material in a size of 1 to 10 nm, preferably 1 to 2 nm, so that any one of deepening and spraying is performed. Provided is a non-preservative cleaning tissue having an antifungal and odor removing function using metal nanoparticles.

이하, 본 발명에 대해 첨부도면을 참조하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, the present invention will be described in detail.

먼저, 본 발명에 따라 항곰팡이성 및 냄새제거 기능을 갖는 세정용 물티슈의 제조에 사용되는 금속의 은(Ag) 나노입자의 크기는 1∼10nm로 상정되고, 그 사용량을 최소로 하려는 경우에 그 크기는 1~2nm 로 상정된다.First, according to the present invention, the size of silver (Ag) nanoparticles of metals used in the preparation of cleaning wipes having anti-mildew and odor removing function is assumed to be 1 to 10 nm. The size is assumed to be 1-2 nm.

그에 비해, 종래의 나노실버를 물티슈나 타 소재에 적용하는 경우에는 일반적으로 20nm 이상의 은(Ag) 나노입자를 최소 100ppm ~ 200ppm 이상으로 사용해야만 항곰팡이성을 유지할 수 있는 바, 50nm 이상의 크기를 갖는 은(Ag) 나노입자는 200ppm ~ 400ppm 이상의 농도에서 항곰팡이성을 유지할 수 있음은 공인기관의 실험을 통하여 이미 수차례 확인된 바이며, 본 발명에서처럼 특히 물티슈에 10nm 이하의 은(Ag) 나노입자, 특히 1nm ~ 2nm 크기의 은(Ag) 나노입자를 사용하여 전체의 표면적을 증대시켜 줌으로써 그 사용량을 최소로 하고도 순간적이면서 우수한 항곰팡이성을 유지할 수 있도록 한 예는 없었다.In contrast, when conventional nano silver is applied to wet tissue or other materials, at least 100 nm to 200 ppm or more of silver (Ag) nanoparticles can be maintained at least 100 ppm to 200 ppm to maintain anti-mildew. Silver (Ag) nanoparticles can maintain antifungal properties at concentrations of 200ppm ~ 400ppm or more has already been confirmed several times through the experiments of the official institutions, as in the present invention, especially silver (Ag) nanoparticles of less than 10nm in wet tissues In particular, the use of silver (Ag) nanoparticles having a size of 1 nm to 2 nm increases the total surface area, so that there is no example to maintain the instantaneous and excellent anti-mildew while minimizing the amount used.

본 발명에서 사용하는 나노실버(은 나노입자)에는 계면활성제를 수용체로 해서 질산은(AgNO3)을 해리하여 이온환원시켜 금속의 은(Ag)을 추출하여 제조된 것과, 역시 질산은(AgNO3)을 해리하여 이온환원시켜 금속의 은(Ag)을 추출하고 실리카나 지올라이트, 인산지루코늄 등을 담체로 하여 안정화를 취하게 하여 제조된 것, 질산은(AgNO3)을 해리하여 이온환원시켜 금속의 은(Ag)을 추출하고 폴리머를 근저(根底)로 결합시켜 감마선의 피폭에 의해 안정성과 분산성을 높인 것, 휘은석 등을 정제한 것 등이 포함된다.The nanosilver (silver nanoparticles) used in the present invention is prepared by dissociating silver nitrate (AgNO 3 ) with a surfactant as an acceptor and ion-reducing to extract silver (Ag) of a metal, and also silver nitrate (AgNO 3 ). It is prepared by dissociating and ion-reducing to extract silver (Ag) of metal and stabilizing with silica, zeolite, zirconium phosphate, etc. as a carrier, and dissociating silver nitrate (AgNO 3 ) to ion-reducing Extracting (Ag), binding the polymer to the base, enhancing stability and dispersibility by the exposure of gamma rays, and purifying the graphite or the like.

즉, 본 발명에 사용되는 나노실버는 전기적, 화학적, 물리적인 방법으로 제조된 금속의 은(Ag) 나노입자로 특정되지 않고 어느 하나 또는 그 이상의 조합이 선택적으로 사용될 수 있다.That is, the nanosilver used in the present invention is not specified as silver (Ag) nanoparticles of a metal produced by an electrical, chemical, or physical method, and any one or more combinations may be selectively used.

한편, 본 발명에 따르면 금속의 은(Ag) 나노입자를 효율적으로 사용할 수 있는 비율은 다음과 같다.Meanwhile, according to the present invention, the ratio of efficiently using silver (Ag) nanoparticles of a metal is as follows.

일반적으로 사용하는 농도 비율에서 특히 살균력을 증대하기 위해서는 통상적으로 그 크기가 10나노미터(nm) 정도인 경우 그 은(Ag) 나노입자의 사용량은 0.0050wt% ~ 0.0100wt%(50ppm ~ 100ppm)이고, 그 사용량을 높이면 항곰팡이성(Anti-Fungi)의 기대 효과를 얻을 수 있다.In general, in order to increase the sterilizing power at a concentration ratio generally used, when the size is about 10 nanometers (nm), the amount of silver (Ag) nanoparticles used is 0.0050wt% to 0.0100wt% (50ppm to 100ppm). Increasing the amount of antimicrobial anti-fungal effects can be expected.

또한, 본 발명에 따르면 금속의 은(Ag) 나노입자를 1ppm 농도(0.0001wt%)이하에서 항곰팡이성(Anti-Fungi)의 기대 효과를 얻도록 하기 위해서는 1~2나노미터(nm) 크기의 나노실버를 사용하게 된다.In addition, according to the present invention in order to obtain the anti-fungal anti-fungal effect of the silver (Ag) nanoparticles of the metal at 1ppm concentration (0.0001wt%) or less of 1 to 2 nanometers (nm) size Nano silver will be used.

여기서, 일반적으로 아래의 공식에서 보는 바와 같이 물질의 내부 에너지 값 보다 외부 표면의 에너지 값이 높은 것은 주지의 사실이며, 나노화를 하였다는 것은 표면적을 넓혔다는 것과 같은 뜻이므로 이는 표면의 에너지 값이 높아졌음을 의미한다.In general, it is well known that the energy value of the outer surface is higher than the internal energy value of the material, as shown in the following formula, and since the nanonization means that the surface area is increased, this means that the energy value of the surface is high. It means losing.

삭제delete

SV=Surface area of Particle(입자의 표면) / Volume of Particle(입자의 부피) SV = Surface area of Particle Volume of Particle

=nas × d2 / nav × d3 = as / av × d = nas × d 2 / nav × d 3 = as Of av × d

단, d : diameter of paticle (입자 직경)Where d: diameter of paticle

as : surface area shape factor(π) (표면 인수)as: surface area shape factor (π)

av : volume shape factor (1/6 π) (부피 인수)av: volume shape factor (1/6 π)

따라서, 1~2nm 정도 크기의 은(Ag) 나노입자는 상대적으로 그 표면의 에너지가 높기에 최소량으로서도 항 곰팡이성(Anti-Fungi)의 효과를 볼 수 있는 것이다.Therefore, silver (Ag) nanoparticles having a size of about 1 to 2 nm are relatively high in the energy of the surface, so that the minimum amount of anti-fungal effect (Anti-Fungi) can be seen.

상기한 금속의 나노실버(Nano-Silver; 은(Ag) 나노입자)에는 용매를 물(Pure Water), 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol), 에탄올(Ethanol)로 사용한 콜로이드 상의 것 또는 분말 상(Phase)의 것이 포함된다.Nano-Silver (Ag nanoparticles) of the above-described metals are colloidal or powdered phases using a solvent as Pure Water, Isopropyl alcohol, Ethanol Includes.

본 발명에 따르면, 상기한 비율로 금속 나노실버(은 나노입자)가 수용된 물티슈 가공수에 펄프 또는 부직포의 물티슈용 소재를 함침(Deeping) 또는 분무(Spray)시킴으로써 그 가공수에 분산된 금속의 은(Ag) 나노입자를 물티슈 소재인 펄프나 부직포에 골고루 분산시켜서 포장하면 화학적 혼합물의 방부제를 사용하지 않은 물티슈를 제조할 수 있게 된다.According to the present invention, the silver of the metal dispersed in the processed water by impregnating (Deeping) or spraying the wet tissue material containing the metal nano silver (silver nanoparticles) in the above-described ratio pulp or non-woven fabric (Ag) If the nanoparticles are evenly distributed and packaged in pulp or nonwoven fabric, which is a wet tissue material, it is possible to prepare wet tissues without using a preservative in a chemical mixture.

다음에, 본 발명을 보다 알기 쉽고 구체적으로 설명하기 위하여 바람직한 실시예에 대해 설명한다. 단, 본 발명은 그 실시예로만 한정되지는 않음을 밝힌다.Next, preferred embodiments will be described in order to explain the present invention more clearly and in detail. However, the present invention is not limited only to the examples.

[실시예]EXAMPLE

(실시예 1)(Example 1)

일반 물티슈 제조용 가공수(加工水)에 입도 규격이 평균 7nm인 금속의 나노화된 은(Ag) 나노입자를 10ppm의 농도로 희석하여 "MRSA(Methicillin Resistance S. aureus ; 메티시린 내성 황색포도상구균) ATCC 33592"에 대하여 다음과 같이 살균력을 시험한 결과 1분만에 99.9%의 살균력을 나타냈다.Diluted nanoparticle silver (Ag) nanoparticles of metals with an average particle size of 7 nm in a concentration of 10 ppm in general wet tissue manufacturing "MRSA (Methicillin Resistance S. aureus) ATCC As a result of testing the sterilization power of 33592 "as follows, it showed 99.9% sterilization power in one minute.

1. 시험결과 : 항균력(Shake Fla나 Method - KS M 0146 - 2003)-1분 경과 후1. Test Result: Antibacterial activity (Shake Fla or Method-KS M 0146-2003)-1 minute after

Figure 112005007784128-pat00001
Figure 112005007784128-pat00001

주) < = 미만, CFU = Colony Forming UnitNote) <= less than, CFU = Colony Forming Unit

2. 시험방법 2. Test method

시험조건 : 시험 균액을 섭씨 37± 1도에서 1분 진탕 배양 후 균수 측정(진탕횟수 120회/분)Test condition: Test bacteria after 1 minute shaking incubation at 37 ± 1 degree Celsius (measuring number of shaking 120 times / min)

시험시료 : 60㎠Test sample: 60㎠

중화용액 : 인산 완충액 (pH 7.0 ± 0.2)Neutralization solution: Phosphate buffer (pH 7.0 ± 0.2)

감소율(%) : [(Mb-Mc)/Mb〕× 100Reduction (%): [(Mb-Mc) / Mb] × 100

증가율(%) : Mb / Ma (31.6배 이상)Growth rate (%): Mb / Ma (more than 31.6 times)

Ma : 대조 시료의 초기 균수(평균치)Ma: Initial number of bacteria (average value) of control sample

Mb : 1분 배양 후 대조 시료의 균수(평균치)Mb: Number of bacteria in the control sample after 1 minute incubation (average)

Mc : 1분 배양 후 시험 시료의 균수(평균치)Mc: Number of bacteria in test sample after 1 minute incubation (average)

(실시예 2)(Example 2)

본 발명에 따라 물티슈를 각각의 경우로 나누어 제조한 후 일정 기간을 경과하여 곰팡이의 발현 및 증식의 현상을 관찰하는 실험을 행하였는 바, 그 결과는 7nm 크기의 은(Ag) 나노입자를 사용할 경우에는 통상의 포장 및 유통 조건을 고려할 때 70ppm 이상의 농도를 사용하여야 항곰팡이성이 유지됨을 볼 수 있었다.
또, 1~2nm 크기의 은(Ag) 나노입자를 사용하는 경우에 있어서는 0.4ppm에서 0.5ppm 정도면 항곰팡이성이 유지될 수 있다는 관찰을 하였다.
물론, 0.4ppm 농도에서 ㉠단계 기간(3단계 기간)의 ①번 조건(상온 조건)에서 Bb(곰팡이가 0.5㎠ 미만의 크기 1개 발생)로 관찰이 되었으나, 그 크기가 0.1㎠ 정도로 더 이상 확산 증식되지 않았고, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE; low-density polyethylene) 포장지에 포장된 것이 아닌 샤알레에서 실험한 결과이기에 항곰팡이성이 유지될 수 있는 것으로 판정하였다.
According to the present invention, after the wet tissue was prepared in each case, the experiment was performed to observe the phenomenon of fungal expression and proliferation over a period of time, and the result is that when using 7 nm silver (Ag) nanoparticles, Considering the usual packaging and distribution conditions, it was found that the use of a concentration of 70ppm or more to maintain the anti-mildew.
In addition, in the case of using silver (Ag) nanoparticles having a size of 1 to 2 nm, it was observed that anti-mildew can be maintained at 0.4 ppm to 0.5 ppm.
Of course, it was observed that Bb (mold occurs 1 size of less than 0.5cm2) under conditions ① of normal phase (3rd period) at 0.4ppm concentration, but the size spreads to 0.1cm2 any more. It was determined that anti-mildew could be maintained because it was not grown and was tested in Shaale, not in low-density polyethylene (LDPE) packaging.

1. 준비 시료 : 1. Preparation Sample:

가. 평균 7nm 크기의 금속 은(Ag) 나노입자를 10ppm, 20ppm, 30ppm, 40ppm, 50ppm, 60ppm,70ppm, 80ppm, 90ppm, 100ppm 농도로 각각 200ml 준비end. 200 ml of metal silver (Ag) nanoparticles of average 7nm size are prepared in 10ppm, 20ppm, 30ppm, 40ppm, 50ppm, 60ppm, 70ppm, 80ppm, 90ppm and 100ppm concentrations

나. 평균 1~2nm 크기의 금속 은(Ag) 나노입자를 0.2ppm, 0.3ppm, 0.4ppm, 0.5ppm, 0.6ppm,0.7ppm, 0.8ppm, 0.9ppm, 1.0ppm, 1.5ppm 농도로 각각 200ml 준비I. 200 ml of metal silver (Ag) nanoparticles with an average size of 1 ~ 2nm are prepared in 0.2ppm, 0.3ppm, 0.4ppm, 0.5ppm, 0.6ppm, 0.7ppm, 0.8ppm, 0.9ppm, 1.0ppm and 1.5ppm concentrations

다. 폴리프로필렌(PP;polypropylene)계 부직포 시편(20mm×30mm×0.7mm, 약 2.4g) 1,200장 준비All. Preparation of 1,200 sheets of polypropylene (PP; nonwoven) specimens (20mm × 30mm × 0.7mm, approx.2.4g)

2. 시험방법 : 각각의 시료를 다음의 방법으로 혼합하여 관찰2. Test method: Each sample is mixed and observed by the following method.

가. 상기 준비된 부직포 시편 1장당 각각의 농도로 금속의 은(Ag) 나노입자가 포함된 가공수를 약 7g정도(부직포 중량의 약 3배)로 혼합하여 저밀도 폴리에틸렌 투명 필름으로 삼면 접합 포장하여 각각 10매씩 생산end. Each prepared nonwoven fabric specimen was mixed with about 7g (about 3 times the weight of the nonwoven fabric) of the processed water containing the silver (Ag) nanoparticles of the metal at each concentration, and then bonded and wrapped in three sides with a low density polyethylene transparent film. production

나. 상기 준비된 부직포 시편 1장당 각각의 농도로 은(Ag) 나노입자가 포함된 가공수를 약 7g 정도(부직포 중량의 약 3배)로 혼합하여 원형 샤알렛에 밀봉하여 각각 10개씩 시편 마련 I. Each prepared nonwoven fabric specimen is mixed with about 7g (about 3 times the weight of nonwoven fabric) containing silver (Ag) nanoparticles at each concentration and sealed in a circular shalet to prepare 10 specimens.

다. ㉠ 2004년 10월 27일에서 11월 8일까지 1단계 관찰, ㉡ 2단계로 같은 해 11월 8일 부터 12월 31일까지 관찰, ㉢ 3단계로 2005년 1월 1일부터 1월 31일까지 관찰함. 관찰 기간의 설정은 ㉠1단계는 통상 물티슈 제조 공정에서 곰팡이가 발생되는 실질적인 기간 정도와 실 작업 조건 및 상황을 고려하여 설정하였으며, 나머지 단계는 항곰팡이성의 지속성을 관찰하기 위하여 임으로 설정 하였다. All. 관찰 Phase 1 observation from October 27 to November 8, 2004 ㉡ Observation from November 8 to December 31 the same year as phase 2, ㉢ Phase 1 from January 1 to January 31, 2005 Observe until. The observation period was set in step # 1 considering the actual period of mold development and actual working conditions and circumstances in the wet tissue manufacturing process, and the rest of the phase was set to observe the persistence of antifungal properties.

각각의 관찰 기간 동안의 조건은 ①상온(섭씨 10도에서 25도 사이 실내 온도)에서 자연광 조사, ②상온에서 자외선 차단, ③냉장(영상 5도에서 10도사이)에서 자외선 차단, ④상온의 조건 중 고온(섭씨 40도에서 50도 사이)으로 1일 3시간씩 온풍으로 가열하고 포장을 개방하는 조건으로 시험을 하였음. ④의 조건은 가장 가혹한 조건으로 하여 그 변화를 보고자 한 것으로 특정의 기대치를 바라는 조건은 아니다. The conditions for each observation period are ① natural light irradiation at room temperature (10 to 25 degrees Celsius), ② UV protection at room temperature, ③ UV protection at refrigeration (5 to 10 degrees in the image), and ④ The test was conducted under high temperature (between 40 and 50 degrees Celsius) and heated with warm air for 3 hours a day and opening the package. The condition of (4) is the most severe condition, and it is intended to see the change, not the condition that expects a certain expectation.

3. 판정 방법3. Judgment method

A : 변화 없음(곰팡이나 세균 발생 안함)A: No change (no mold or bacteria)

B : 곰팡이 발생 (곰팡이 발생 범위가 0.5㎠ 미만 인 것)B: Mold development (The mold generation range is less than 0.5 cm2)

C : 곰팡이 발생 (곰팡이 발생 범위가 0.5㎠ 이상 - 1㎠미만인 것)C: Mold development (mold generation range is 0.5 cm 2 or more-less than 1 cm 2)

D : 곰팡이 발생 (곰팡이 발생 범위가 1㎠ 이상 - 1.5㎠ 미만인 것)D: Mold development (mold generation range is 1 cm 2 or more-less than 1.5 cm 2)

E : 곰팡이 발생 (곰팡이 발생 범위가 1.5㎠ 이상- 2㎠ 미만인 것)E: Mold development (mold generation range is 1.5 cm 2 or more-less than 2 cm 2)

F : 곰팡이 발생 (곰팡이 발생 범위가 2㎠ 이상인 것)F: Mold development (The mold generation range is 2 cm2 or more)

a : 시료 10개 중 1개도 발생 안함 a: no one out of 10 samples

b : 시료 10개 중 1개 발생 b: 1 out of 10 samples

c : 시료 10개 중 2개 이상 발생c: two or more out of ten samples

p : 저밀도 폴리에틸렌 포장지의 시료에서 시험한 결과p: Test result in a sample of low density polyethylene packaging

s : 샤알레의 시료에서 시험한 결과s: the test result in the sample of Shaale

ps : 저밀도 폴리에틸렌 포장지와 샤알레 모두에서 검측된 결과(측정 결과 Aa는 p, s, ps의 표시를 생략함)ps: results detected in both low-density polyethylene packaging and shale (measurement results Aa omit p, s, ps)

Figure 112005007784128-pat00002
Figure 112005007784128-pat00002

상기한 바와 같이, 본 발명에 따른 금속의 나노입자를 이용한 항곰팡이성 및 냄새제거 기능을 갖는 무방부제의 세정용 물티슈 및 그 물티슈의 제조방법에 의하면, 종래에는 물티슈 제조 과정에 세균 및 곰팡이가 번식하지 못하도록 하기 위하여 화학적인 방부제(벤조익엑시드:Benzoic acid, 소르빅엑시드:Sorbic acid, 메틸파라벤:Methylparaben, 에틸파라벤:Ethylparaben, 프로필파라벤:Propylparaben, 브틸파라벤:Butylparaben, 카바메이트류:3-iodo-2-propynyl bytyl carbamate, 벤지미다졸류:(4-thiazolyl)-benzimidazole, 2-(4-티아졸릴)-벤즈이미다졸, 벤잘코늄 클로라이드, 폴리비닐 부티알, 디요드메틸 p-톨립설폰, 2.4.5.6-테르라클로로 이소브티로 니트릴, 파라옥시안식향산류 등)를 사용하여 왔지만, 본 발명에서는 인체에 무독한 은(Ag)을 나노크기로 하여 이를 최소 사용량으로 물티슈 가공수에 혼합하여 사용함으로써 방부제에 의한 피부의 자극을 없애고 세균성 냄새까지 제거하는 위생적인 효과를 얻을 수 있게 되었다.As described above, according to the method of manufacturing a wet wipe for cleaning an antiseptic having an antifungal and odor removing function using the nanoparticles of the metal according to the present invention, and a method for manufacturing the wet wipe, conventionally, bacteria and molds are propagated in the wet wipe manufacturing process. Chemical preservatives (Benzoic acid, Sorbic acid: Sorbic acid, Methylparaben: Methylparaben, Ethylparaben, Ethylparaben, Propylparaben: Propylparaben, Butylparaben: Butylparaben, Carbamate: 3-iodo- 2-propynyl bytyl carbamate, benzimidazoles: (4-thiazolyl) -benzimidazole, 2- (4-thiazolyl) -benzimidazole, benzalkonium chloride, polyvinyl butyal, diiodmethyl p-tollipsulfone, 2.4. 5.6- la Terre chloro acrylonitrile beuti isobutyl, p-benzoic acids, etc.) came to use, in the present invention, wet tissues processed in at least one non-toxic to the human body it is to silver (Ag) as a nano-scale usage By using a mixed eliminates the irritation caused by preservatives were able to get the hygienic effect of removing from bacterial odors.

Claims (5)

펄프나 부직포의 물티슈 소재에 항균처리를 하도록 된 항균성 물티슈의 제조방법에 있어서,In the manufacturing method of the antimicrobial wipes which was made to give antibacterial treatment to the wet wipes material of pulp or nonwoven fabric, 상기 펄프나 부직포의 물티슈 소재의 가공수에 1∼10nm크기의 금속의 나노실버(은(Ag) 나노입자), 바람직하게는 1∼2nm크기의 금속의 나노실버(은(Ag) 나노입자)를 수용하여 가공함으로써 항곰팡이성 및 냄새제거가 이루어지도록 하는 것을 특징으로 하는 금속의 나노입자를 이용한 항곰팡이성 및 냄새제거 기능을 갖는 무방부제의 세정용 물티슈 제조방법.Into the processed water of the pulp or non-woven wet tissue material, nano silver (Ag) nanoparticles having a size of 1 to 10 nm, preferably nano silver (Ag) nanoparticles having a size of 1 to 2 nm, is used. Method for manufacturing a wet wipe for cleaning an antiseptic agent having antifungal and odor removing function using nanoparticles of metal, characterized in that the anti-mildew and odor removal by receiving and processing. 제 1항에 있어서, 상기 나노실버는 계면활성제를 수용체로 하고 질산은(AgNO3)을 해리하여 이온환원시켜 금속의 은(Ag)을 추출하여 제조된 나노실버와, The nanosilver of claim 1, wherein the nanosilver is prepared by extracting silver (Ag) of a metal by dissociating silver nitrate (AgNO 3 ) and ion reduction by dissolving a surfactant as a receptor; 질산은(AgNO3)을 해리하여 이온환원시켜 금속의 은(Ag)을 추출하고 실리카와 지올라이트 및 인산지르코늄 중 어느 하나를 담체로 하여 안정화를 취하게 하여 제조된 금속의 나노실버,Silver nitrate (AgNO 3 ) is dissociated and ion-reduced to extract silver (Ag) of the metal and stabilized by using any one of silica, zeolite and zirconium phosphate as a carrier. 질산은(AgNO3)을 해리하여 이온환원시켜 금속의 은(Ag)을 추출하고 폴리머를 결합하게 하고 감마선을 피폭하여 안정성과 분산성을 높인 나노실버(Nano-Silver) 및,Nano-Silver, which dissociates silver nitrate (AgNO 3 ) to ion-reduce to extract silver (Ag) of metals, bonds polymers, and exposes gamma rays to increase stability and dispersibility, 휘은석 등을 정제한 금속의 나노실버(Nano-Silver) 중에서 어느 하나 또는 그 조합이 포함되는 것을 특징으로 하는 금속의 나노입자를 이용한 항곰팡이성 및 냄새제거 기능을 갖는 무방부제의 세정용 물티슈 제조방법.Method for preparing an antiseptic agent for cleaning an antiseptic agent having an antifungal and odor removing function using nanoparticles of a metal, characterized in that any one or combination thereof is included among nano-silver of purified metal such as silver ore. . 제 1항에 있어서, 상기 금속의 은(Ag) 나노입자의 크기가 10나노미터(nm)일 때 그 은(Ag)의 사용량은 0.0050wt% ~ 0.0100wt%(50ppm-100ppm)으로 하고, The method of claim 1, wherein the amount of silver (Ag) is 0.0050wt% to 0.0100wt% (50ppm-100ppm) when the size of the silver (Ag) nanoparticles of the metal is 10 nanometers (nm). 상기 금속의 은(Ag) 나노입자의 크기가 1나노미터(nm) ~ 2나노미터(nm)일 때는 그 은(Ag)의 사용량을 0.00004wt%(0.4ppm) ~ 0.0001wt%(1ppm)으로 하는 것을 특징으로 하는 금속의 나노입자를 이용한 항곰팡이성 및 냄새제거 기능을 갖는 무방부제의 세정용 물티슈 제조방법.When the size of the silver (Ag) nanoparticles of the metal is 1 nanometer (nm) to 2 nanometers (nm), the amount of silver (Ag) is used at 0.00004 wt% (0.4 ppm) to 0.0001 wt% (1 ppm). Method for preparing a wet wipe for cleaning an antiseptic having antifungal and odor removing function using nanoparticles of a metal, characterized in that. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 금속의 나노실버는 그 콜로이드 상과 분발 상 중 어느 하나이고,The nanosilver of the metal is any one of its colloidal phase and powdered phase, 상기 콜로이드상의 경우 용매를 물(Pure Water), 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol), 에탄올(Ethanol) 중 어느 하나 또는 다수로 사용하는 것을 특징으로 하는 금속의 나노입자를 이용한 항곰팡이성 및 냄새제거 기능을 갖는 무방부제의 세정용 물티슈 제조방법.In the case of the colloidal phase, the solvent is water (Pure Water), isopropyl alcohol (Isopropyl alcohol), ethanol (Ethanol) by using any one or a plurality of metals, characterized in that the anti-fungal and odor removal function using the nanoparticles The manufacturing method of the wet wipes of a preservative-free preservative which has. 펄프나 부직포에 의한 물티슈용 소재에 금속의 나노실버를 적용하여 항균성을 갖도록 한 물티슈에 있어서,In the wet tissue which has antimicrobial property by applying metal nano silver to the wet tissue material by pulp or nonwoven fabric, 상기 물티슈용 가공수에 1∼10nm크기의 금속 나노실버(은(Ag) 나노입자), 바람직하게는 1∼2nm크기의 금속 나노실버(은(Ag) 나노입자)를 수용하여 상기 물티슈용 소재를 함침(Deeping)이나 분무(Spray)하고,The wet tissue material is accommodated in the processed water for wet tissues by containing 1-10 nm-sized metal nano silver (silver (Ag) nanoparticles), preferably 1-2 nm-sized metal nano silver (silver (Ag) nanoparticles). Deepening or spraying, 상기 금속의 은(Ag)나노입자가 분산된 물티슈용 소재를 저밀도 폴리에틸렌 필름이나 폴리프로필렌 필름의 포장지에 포장하여서 된 것을 특징으로 하는 금속의 나노입자를 이용한 항곰팡이성 및 냄새제거 기능을 갖는 무방부제의 세정용 물티슈.An antiseptic agent having anti-mildew and odor removal function using nanoparticles of a metal, characterized in that the material for wet tissue in which silver (Ag) nanoparticles of the metal are dispersed is packaged in a wrapping paper of a low density polyethylene film or a polypropylene film. Cleaning wipes.
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