JPH08176058A - 芳香族ケトンの製造方法 - Google Patents
芳香族ケトンの製造方法Info
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- JPH08176058A JPH08176058A JP7237171A JP23717195A JPH08176058A JP H08176058 A JPH08176058 A JP H08176058A JP 7237171 A JP7237171 A JP 7237171A JP 23717195 A JP23717195 A JP 23717195A JP H08176058 A JPH08176058 A JP H08176058A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
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- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は触媒としてゼオライトを用いてアル
キルベンゼンをアシル化剤でアシル化することによる芳
香族ケトンの製造方法を提供する。 【解決手段】 本発明の目的生成物である芳香族ケトン
は一般式 【化１】 （式中、（Ａｒ）はフェニルまたはナフチルであり、Ｒ
は線状であっても又は分枝状であってもよい、Ｃ1 〜Ｃ
14アルキル基であり、Ｒ1 は線状であってもまたは分枝
状であってもよいＣ1 〜Ｃ6 アルキル基である）を有し
ておりそしてその製造方法は、Ｈ−形での高シリカゼオ
ライトからなる触媒を用いて５０〜２５０℃の温度でア
ルキルベンゼンを有機酸の無水物または塩化アシルと反
応させることからなる。
キルベンゼンをアシル化剤でアシル化することによる芳
香族ケトンの製造方法を提供する。 【解決手段】 本発明の目的生成物である芳香族ケトン
は一般式 【化１】 （式中、（Ａｒ）はフェニルまたはナフチルであり、Ｒ
は線状であっても又は分枝状であってもよい、Ｃ1 〜Ｃ
14アルキル基であり、Ｒ1 は線状であってもまたは分枝
状であってもよいＣ1 〜Ｃ6 アルキル基である）を有し
ておりそしてその製造方法は、Ｈ−形での高シリカゼオ
ライトからなる触媒を用いて５０〜２５０℃の温度でア
ルキルベンゼンを有機酸の無水物または塩化アシルと反
応させることからなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は一般式
【化２】 （式中、（Ａｒ）はフェニルまたはナフチルを表し、Ｒ
は線状であってもよくまたは適当な箇所で枝分かれして
いてもよいＣ1 〜Ｃ14アルキル基を表し、そしてＲ1 は
線状であってもよくまたは適当な箇所で枝分かれしてい
てもよいＣ1 〜Ｃ6 アルキル基を表す）を有する芳香族
ケトンの製造方法に関する。
は線状であってもよくまたは適当な箇所で枝分かれして
いてもよいＣ1 〜Ｃ14アルキル基を表し、そしてＲ1 は
線状であってもよくまたは適当な箇所で枝分かれしてい
てもよいＣ1 〜Ｃ6 アルキル基を表す）を有する芳香族
ケトンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族分子のアシル化は、２−（４−イ
ゾブチルフェニル）−プロピオン酸（イブプロフェン
（ｉｂｕｐｒｏｆｅｎ））の合成における中間体として
製薬工業により適用される化合物のような化学中間体の
工業的製造のために有用な方法である。イブプロフェン
は次の反応順序によって合成されることが出来る、周知
の非ステロイド系の疼痛緩和剤および抗炎症剤である：
ｐ−イソブチルアセトフェノン（ＩＢＡＰ）がイソブチ
ルベンゼン（ＩＢＢ）のアセチル化により造られそして
ＩＢＡＰは接触的に水素添加されて１−（４−イソブチ
ルフェニル）エタノール（ＩＢＰＥ）を生成しそして後
者はカルボニル化によりイブプロフェンに最終的に転換
される（ＥＰ−Ａ ０ ２８４ ３１０）。
ゾブチルフェニル）−プロピオン酸（イブプロフェン
（ｉｂｕｐｒｏｆｅｎ））の合成における中間体として
製薬工業により適用される化合物のような化学中間体の
工業的製造のために有用な方法である。イブプロフェン
は次の反応順序によって合成されることが出来る、周知
の非ステロイド系の疼痛緩和剤および抗炎症剤である：
ｐ−イソブチルアセトフェノン（ＩＢＡＰ）がイソブチ
ルベンゼン（ＩＢＢ）のアセチル化により造られそして
ＩＢＡＰは接触的に水素添加されて１−（４−イソブチ
ルフェニル）エタノール（ＩＢＰＥ）を生成しそして後
者はカルボニル化によりイブプロフェンに最終的に転換
される（ＥＰ−Ａ ０ ２８４ ３１０）。
【０００３】ｐ−イソブチルアセトフェノンは、適当な
アシル化剤、触媒として無水塩化アルミニウムそして二
硫化炭素又はメチレンジクロリドのような溶媒を用い
て、イソブチルベンゼンのフリーデル−クラフツアシル
化により合成されることができることは周知である。し
かしながら、この合成方法のｐ−イソブチルアセトフェ
ノンの収率は低くそしてその生成物はしばしば認識出来
る量の副生成物により汚染される。
アシル化剤、触媒として無水塩化アルミニウムそして二
硫化炭素又はメチレンジクロリドのような溶媒を用い
て、イソブチルベンゼンのフリーデル−クラフツアシル
化により合成されることができることは周知である。し
かしながら、この合成方法のｐ−イソブチルアセトフェ
ノンの収率は低くそしてその生成物はしばしば認識出来
る量の副生成物により汚染される。
【０００４】イソブチルベンゼンからのｐ−イソブチル
アセトフェノンの合成は早期に文献に報告されており、
例えば、“ジャーナル オブ ザ アメリカン ケミカ
ルソサイェティ”１９５６第４９４３頁〜第４９４５頁
参照。この記事において、Ｂｒａｄｆｏｒｄ等は触媒と
して無水塩化アルミニウムを用い、無水酢酸とのフリー
デル−クラフツアシル化反応によるイソブチルベンゼン
からのｐ−イソブチルアセトフェノンの合成について報
告している。ｐ−イソブチルアセトフェノンの合成はま
た、ＥＰ−Ａ−４００，８９２に報告されている。この
公報において無水酢酸を用いてのイソブチルベンゼンの
アシル化のための触媒および溶媒の両方として液体ＨＦ
が適用される。
アセトフェノンの合成は早期に文献に報告されており、
例えば、“ジャーナル オブ ザ アメリカン ケミカ
ルソサイェティ”１９５６第４９４３頁〜第４９４５頁
参照。この記事において、Ｂｒａｄｆｏｒｄ等は触媒と
して無水塩化アルミニウムを用い、無水酢酸とのフリー
デル−クラフツアシル化反応によるイソブチルベンゼン
からのｐ−イソブチルアセトフェノンの合成について報
告している。ｐ−イソブチルアセトフェノンの合成はま
た、ＥＰ−Ａ−４００，８９２に報告されている。この
公報において無水酢酸を用いてのイソブチルベンゼンの
アシル化のための触媒および溶媒の両方として液体ＨＦ
が適用される。
【０００５】現在の工業の慣例において、アルキル芳香
族のアシル化は、アシル化剤として塩化アシル類、及び
化学量論的量の触媒を用いて通常行われる。その触媒
は、例えばＨＦ、ＨＣｌまたはＨ2 ＳＯ4 のようなブレ
ンステッド（Ｂｒφｎｓｔｅｄ）酸からなることが出
来、またはそれはＡｌＣｌ3 、ＴｉＣｌ4 、ＦｅＣｌ3
又はＢＦ3 のような無水金属ハロゲン化物（ルイス酸）
からなることが出来る。現在のアシル化方法において、
多量の高度に腐食性の化学的廃物が一緒に生成される。
この化学的廃物は現在の方法において使用される化学量
論的量のまたは化学量論的量より多い量の触媒の加水分
解から生じそして酸性ガスおよび不純な金属酸化物水和
物からなる。その加水分解工程は、ケトンと触媒とによ
り形成される付加物の分解によりケトン生成物を回収す
るための反応系列において適用される。
族のアシル化は、アシル化剤として塩化アシル類、及び
化学量論的量の触媒を用いて通常行われる。その触媒
は、例えばＨＦ、ＨＣｌまたはＨ2 ＳＯ4 のようなブレ
ンステッド（Ｂｒφｎｓｔｅｄ）酸からなることが出
来、またはそれはＡｌＣｌ3 、ＴｉＣｌ4 、ＦｅＣｌ3
又はＢＦ3 のような無水金属ハロゲン化物（ルイス酸）
からなることが出来る。現在のアシル化方法において、
多量の高度に腐食性の化学的廃物が一緒に生成される。
この化学的廃物は現在の方法において使用される化学量
論的量のまたは化学量論的量より多い量の触媒の加水分
解から生じそして酸性ガスおよび不純な金属酸化物水和
物からなる。その加水分解工程は、ケトンと触媒とによ
り形成される付加物の分解によりケトン生成物を回収す
るための反応系列において適用される。
【０００６】
【発明の解決しようとする課題】触媒及びアシル化剤を
用いてアルキルベンゼンをアシル化することにより、有
害な副生成物を生成することなしに高収率で芳香族ケト
ンを生成することが出来る有効な方法およびそのために
使用される有効な触媒の開発が望まれる。
用いてアルキルベンゼンをアシル化することにより、有
害な副生成物を生成することなしに高収率で芳香族ケト
ンを生成することが出来る有効な方法およびそのために
使用される有効な触媒の開発が望まれる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、少量の（触媒
量の）再生可能な触媒の適用によることを特徴とする芳
香族類のアシル化のための接触的方法に関する。その触
媒は酸性ゼオライトからなりそして酸無水物または酸ハ
ロゲン化物がアシル化剤として適用されることが出来
る。この方法は一置換ベンゼン誘導体のパラ選択的アシ
ル化反応のために適用されるのが好ましい。フリーデル
−クラフツアシル化反応において触媒としてのゼオライ
トの適用はアシル化反応における現在の工業上の実施に
関連しての多くの問題を解決することが出来た。ゼオラ
イト類は高い熱安定性を有しそしてしたがって有機物残
留物の付着により失活した際に、有機物の除去のために
空気中で加熱することにより容易に再生されることが出
来る。アシル化反応に有効に触媒作用するためのゼオラ
イトの必要量は、化学剤の合計量の１０重量％より少な
い。ゼオライトは無機の固体物質でありそして通常の有
機媒体中に不溶性であるので、反応の完了の際、触媒量
のゼオライトは簡単な濾過方法により反応混合物から分
離されることが出来る。
量の）再生可能な触媒の適用によることを特徴とする芳
香族類のアシル化のための接触的方法に関する。その触
媒は酸性ゼオライトからなりそして酸無水物または酸ハ
ロゲン化物がアシル化剤として適用されることが出来
る。この方法は一置換ベンゼン誘導体のパラ選択的アシ
ル化反応のために適用されるのが好ましい。フリーデル
−クラフツアシル化反応において触媒としてのゼオライ
トの適用はアシル化反応における現在の工業上の実施に
関連しての多くの問題を解決することが出来た。ゼオラ
イト類は高い熱安定性を有しそしてしたがって有機物残
留物の付着により失活した際に、有機物の除去のために
空気中で加熱することにより容易に再生されることが出
来る。アシル化反応に有効に触媒作用するためのゼオラ
イトの必要量は、化学剤の合計量の１０重量％より少な
い。ゼオライトは無機の固体物質でありそして通常の有
機媒体中に不溶性であるので、反応の完了の際、触媒量
のゼオライトは簡単な濾過方法により反応混合物から分
離されることが出来る。
【０００８】したがって、本発明は触媒として適用され
る固体酸性ゼオライトを記載しそして比較的に低い分子
量を有するアシル化剤を用いての芳香族類のアシル化反
応における不均一系触媒としてのそのような物質の適用
のための方法を記載する。触媒は液相中で穏やかな条件
で適用されるのが好ましいけれども、それはまた気相反
応において高い温度で使用されることが出来る。本発明
に従う触媒を用いて、アシル化反応は高度に選択的であ
り、その結果反応生成物は副生成物の除去のための追加
の精製を必要としない。その反応は、ベータゼオライ
ト、ＺＳＭ−５およびＵＳＹのような高度に結晶性の、
シリカに富むゼオライトの触媒量の存在下に化学剤、即
ちアルキルベンゼンおよび適当なアシル化剤を混合する
ことにより行われる。ゼオライトは“Ｈ−形”、即ち酸
性にあるべきである（その反応は５０〜２５０℃の温度
で、好ましくは１００〜２００℃の温度で行われる）。
る固体酸性ゼオライトを記載しそして比較的に低い分子
量を有するアシル化剤を用いての芳香族類のアシル化反
応における不均一系触媒としてのそのような物質の適用
のための方法を記載する。触媒は液相中で穏やかな条件
で適用されるのが好ましいけれども、それはまた気相反
応において高い温度で使用されることが出来る。本発明
に従う触媒を用いて、アシル化反応は高度に選択的であ
り、その結果反応生成物は副生成物の除去のための追加
の精製を必要としない。その反応は、ベータゼオライ
ト、ＺＳＭ−５およびＵＳＹのような高度に結晶性の、
シリカに富むゼオライトの触媒量の存在下に化学剤、即
ちアルキルベンゼンおよび適当なアシル化剤を混合する
ことにより行われる。ゼオライトは“Ｈ−形”、即ち酸
性にあるべきである（その反応は５０〜２５０℃の温度
で、好ましくは１００〜２００℃の温度で行われる）。
【０００９】芳香族類のアシル化反応は次の全体的反応
式により記載される：
式により記載される：
【化３】 （式中、（Ａｒ）はフェニルまたはナフチルを表し、Ｒ
は線状であってもよくまたは適当な箇所で枝分かれして
いてもよいＣ1 〜Ｃ14アルキル基を表し、Ｒ1 は線状で
あってもよくまたは適当な箇所で枝分かれしていてもよ
いＣ1 〜Ｃ6 アルキル基を表しそしてＹはヒドロキシ
基、アシロキシ基、またはハライド基のいずれかであっ
てよいフラグメントを表す）。特に選ばれたゼオライト
触媒の適用は、当業界のフリーデル−クラフツ触媒の状
態で得られるより、イソブチルベンゼンのアシル化反応
において、高い選択率に導くように思われる。さらに、
使用済の触媒が再生後再び使用されることが出来るの
で、触媒に関連する廃物廃棄問題が存在しない。選ばれ
るゼオライト触媒は以下の一般的な記載において詳細に
論じられる。
は線状であってもよくまたは適当な箇所で枝分かれして
いてもよいＣ1 〜Ｃ14アルキル基を表し、Ｒ1 は線状で
あってもよくまたは適当な箇所で枝分かれしていてもよ
いＣ1 〜Ｃ6 アルキル基を表しそしてＹはヒドロキシ
基、アシロキシ基、またはハライド基のいずれかであっ
てよいフラグメントを表す）。特に選ばれたゼオライト
触媒の適用は、当業界のフリーデル−クラフツ触媒の状
態で得られるより、イソブチルベンゼンのアシル化反応
において、高い選択率に導くように思われる。さらに、
使用済の触媒が再生後再び使用されることが出来るの
で、触媒に関連する廃物廃棄問題が存在しない。選ばれ
るゼオライト触媒は以下の一般的な記載において詳細に
論じられる。
【００１０】ゼオライトは、ＴＯ4 四面体の中心Ｔ原子
がＳｉあるいは、殆どＡｌである三価の原子のいずれか
からなる、ＴＯ4 四面体から形成されている結晶格子を
有する、結晶質アルミノ珪酸塩である。その四面体は４
つの酸素原子を介して相互に結合されておりそしてゼオ
ライトの多孔質構造を形成するチャネルおよび空隙の規
則正しい配置を含有する、結晶格子を形成する。種々の
ゼオライト構造は、それらの化学組成によりそしてチャ
ネルおよび空隙の配置および開口により特徴づけられ
る。Ｔ−部位における三価原子の存在に起因する格子の
過剰の負電荷を相補なうために等量数のイオン交換可能
な陽イオンが構造中に存在し、これは従来のイオン交換
技術により交換されることが出来る。ゼオライトの化学
組成は下記の一般式（Ｉ）により記載される：
がＳｉあるいは、殆どＡｌである三価の原子のいずれか
からなる、ＴＯ4 四面体から形成されている結晶格子を
有する、結晶質アルミノ珪酸塩である。その四面体は４
つの酸素原子を介して相互に結合されておりそしてゼオ
ライトの多孔質構造を形成するチャネルおよび空隙の規
則正しい配置を含有する、結晶格子を形成する。種々の
ゼオライト構造は、それらの化学組成によりそしてチャ
ネルおよび空隙の配置および開口により特徴づけられ
る。Ｔ−部位における三価原子の存在に起因する格子の
過剰の負電荷を相補なうために等量数のイオン交換可能
な陽イオンが構造中に存在し、これは従来のイオン交換
技術により交換されることが出来る。ゼオライトの化学
組成は下記の一般式（Ｉ）により記載される：
【化４】 Ｍｅ1/m 〔ＭＯ2 ・ｎＳｉＯ2 〕ｑＨ2 Ｏ 〔Ｉ〕
【００１１】（式中、ｍはイオン交換可能な陽イオンＭ
ｅの価数を示し、ＭおよびＳｉはゼオライト構造の酸性
格子を形成するＴ−原子である。厳密にはゼオライト中
の三価の原子はアルミニウムであるが、しかしながらそ
れは他の三価の元素により部分的にまたは完全に置き換
えられてよい。ｎはＳｉ／Ｍ原子比を表し、ｑはゼオラ
イトの細孔に吸収されておりそしてゼオライト構造を損
傷することなしに可逆的に取り除かれることが出来る水
の量を示す）。
ｅの価数を示し、ＭおよびＳｉはゼオライト構造の酸性
格子を形成するＴ−原子である。厳密にはゼオライト中
の三価の原子はアルミニウムであるが、しかしながらそ
れは他の三価の元素により部分的にまたは完全に置き換
えられてよい。ｎはＳｉ／Ｍ原子比を表し、ｑはゼオラ
イトの細孔に吸収されておりそしてゼオライト構造を損
傷することなしに可逆的に取り除かれることが出来る水
の量を示す）。
【００１２】本発明の目的のために、０．５ｎｍに等し
いかまたはそれより大きい細孔径を有する、大きなおよ
び中程度の細孔のゼオライトの群に属するゼオライトが
適用されそしてベータタイプのゼオライトが好ましい。
いかまたはそれより大きい細孔径を有する、大きなおよ
び中程度の細孔のゼオライトの群に属するゼオライトが
適用されそしてベータタイプのゼオライトが好ましい。
【００１３】ＩＢＡＰの製造においての適用のために、
ベータゼオライトは交換可能な金属陽イオンを少なくと
も部分的にプロトンと置き換えるためにイオン交換に付
される。好ましくは元の陽イオンの５０〜１００％そし
て最も好ましくはこれらの陽イオンの８０〜１００％が
プロトンと置き換えられる。ゼオライトの酸性Ｈ−形は
例えば元の金属陽イオンをアンモニウムイオンとイオン
交換することにより造られることが出来る。次に得られ
たアンモニウムゼオライトは、アンモニアを除去してそ
してＨ−ゼオライトを生成するために空気中でか焼され
る。別法として、合成ゼオライトを希（鉱）酸とイオン
交換することにより、金属陽イオンがまたプロトンと置
き換えられることが出来る。
ベータゼオライトは交換可能な金属陽イオンを少なくと
も部分的にプロトンと置き換えるためにイオン交換に付
される。好ましくは元の陽イオンの５０〜１００％そし
て最も好ましくはこれらの陽イオンの８０〜１００％が
プロトンと置き換えられる。ゼオライトの酸性Ｈ−形は
例えば元の金属陽イオンをアンモニウムイオンとイオン
交換することにより造られることが出来る。次に得られ
たアンモニウムゼオライトは、アンモニアを除去してそ
してＨ−ゼオライトを生成するために空気中でか焼され
る。別法として、合成ゼオライトを希（鉱）酸とイオン
交換することにより、金属陽イオンがまたプロトンと置
き換えられることが出来る。
【００１４】好ましい高いシリカのゼオライトのＳｉ／
Ｍ比は５から２００より大までの値を有してもよい。本
方法のために、例えば５〜約１００のＳｉ／Ｍ比を有す
るベータゼオライトが適用され、好ましくはその触媒は
１０〜８０のＳｉ／Ｍ比を有する。触媒上での反応中、
化学剤は完全に気相にあってよい。他方、化学剤はまた
部分的にまたは全体的に液相にあってよい。しかしなが
ら、イソブチルベンゼンおよびアシル化剤の両方は活性
化触媒と接触される際、液相にあるのが有利である。そ
の反応は周囲の圧力で行われるのが好ましくそして適当
な温度範囲は５０〜２５０℃である。これらの条件は簡
単であり、そして技術的規模で容易に実現される。反応
を行うために好ましい方法を適用することにより、化学
剤である、イソブチルベンゼンおよび無水酢酸（または
塩化アセチル）は室温で回分式反応器に移されそしてか
き混ぜにより混合される。不活性ガス雰囲気により保護
された新しく活性化された触媒は該反応器に移され、そ
して室温で化学剤と混合される。次に反応器の内容物
は、液相反応のために好ましい１００〜２００℃の範囲
である反応温度に加熱される。反応が終了した後に、生
成したｐ−イソブチルアセトフェノンは蒸留により反応
混合物から分離されることが出来る。未反応のイソブチ
ルベンゼンおよび残っているアシル化剤は、さらに転換
させるための反応に再循環されてもよい。
Ｍ比は５から２００より大までの値を有してもよい。本
方法のために、例えば５〜約１００のＳｉ／Ｍ比を有す
るベータゼオライトが適用され、好ましくはその触媒は
１０〜８０のＳｉ／Ｍ比を有する。触媒上での反応中、
化学剤は完全に気相にあってよい。他方、化学剤はまた
部分的にまたは全体的に液相にあってよい。しかしなが
ら、イソブチルベンゼンおよびアシル化剤の両方は活性
化触媒と接触される際、液相にあるのが有利である。そ
の反応は周囲の圧力で行われるのが好ましくそして適当
な温度範囲は５０〜２５０℃である。これらの条件は簡
単であり、そして技術的規模で容易に実現される。反応
を行うために好ましい方法を適用することにより、化学
剤である、イソブチルベンゼンおよび無水酢酸（または
塩化アセチル）は室温で回分式反応器に移されそしてか
き混ぜにより混合される。不活性ガス雰囲気により保護
された新しく活性化された触媒は該反応器に移され、そ
して室温で化学剤と混合される。次に反応器の内容物
は、液相反応のために好ましい１００〜２００℃の範囲
である反応温度に加熱される。反応が終了した後に、生
成したｐ−イソブチルアセトフェノンは蒸留により反応
混合物から分離されることが出来る。未反応のイソブチ
ルベンゼンおよび残っているアシル化剤は、さらに転換
させるための反応に再循環されてもよい。
【００１５】
【実施例】１３．４ｇ（０．１モル）のイソブチルベン
ゼン及び１．０２ｇ（０．０１モル）の無水酢酸を１０
０ミリリットルの反応器に入れた。かき混ぜながら、そ
れらの化学剤の混合物を１４０℃の反応温度に加熱しそ
してＨ−形のベータゼオライトからなる１ｇの新しく活
性化された触媒を反応温度でその反応器に入れた。触媒
のＳｉ／Ａｌ比は２３．３であった。次にその反応混合
物を反応温度（１４０℃）で８時間の間かき混ぜそして
１時間後、２時間後および８時間後にサンプルを取り出
した。そのサンプルをガスクロマトグラフィにより分析
した。 その結果を表１にまとめる。
ゼン及び１．０２ｇ（０．０１モル）の無水酢酸を１０
０ミリリットルの反応器に入れた。かき混ぜながら、そ
れらの化学剤の混合物を１４０℃の反応温度に加熱しそ
してＨ−形のベータゼオライトからなる１ｇの新しく活
性化された触媒を反応温度でその反応器に入れた。触媒
のＳｉ／Ａｌ比は２３．３であった。次にその反応混合
物を反応温度（１４０℃）で８時間の間かき混ぜそして
１時間後、２時間後および８時間後にサンプルを取り出
した。そのサンプルをガスクロマトグラフィにより分析
した。 その結果を表１にまとめる。
【表１】 時間 収率 選択率 〔時間〕 〔モル％〕* 〔モル％〕** ─────────────────────────── １ ８０．７ ９６．５ ２ ８３．９ ９５．７ ３ ８６．９ ９５．０ ─────────────────────────── ＊ 無水酢酸に対する生成されたｐ−イソブチルアセトフェノンのモル％。 ＊＊ １００ ｘ 生成ＩＢＡＰ／転換無水酢酸。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 49/78 9049−4Ｈ 49/782 9049−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (10)
- 【請求項１】 ０．５ｎｍに等しいかまたはそれより大
きい細孔径を有しそして５〜２００のＳｉ／Ｍ比（但
し、ＭはＡｌ、Ｂ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｖ、Ａｓ
およびＳｂの群の三価の元素の１種またはそれ以上であ
る）を有する酸性の高シリカゼオライトからなる触媒を
用いて５０〜２５０℃の温度で、アルキルベンゼンを有
機酸の無水物または塩化アシルと反応させることを特徴
とする、一般式 【化１】 （式中、（Ａｒ）はフェニルまたはナフチルを表し、Ｒ
は線状であってもよくまたは適当な箇所で枝分かれして
いてもよいＣ1 〜Ｃ14アルキル基を表し、そしてＲ1 は
線状であってもよくまたは枝分かれしていてもよいＣ1
〜Ｃ6 アルキル基を表す）を有する芳香族ケトンの製造
方法。 - 【請求項２】 １〜３０の範囲、好ましくは８〜２０の
範囲のアルキルベンゼン／アシル化剤のモル比を特徴と
する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 １００〜２００℃の反応温度を特徴とす
る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 液相中でイソブチルベンゼンと無水酢酸
とを形状選択的に反応させて、ｐ−イソブチルアセトフ
ェノンを生成することを特徴とする、請求項１に記載の
方法。 - 【請求項５】 ベータゼオライト、ＵＳＹまたはＺＳＭ
−５からなる触媒を特徴とする、請求項１に記載の方
法。 - 【請求項６】 金属陽イオンの少なくとも一部分をプロ
トンと置き換えるように処理されたベータゼオライトに
基づく触媒の使用を特徴とする、請求項５に記載の方
法。 - 【請求項７】 合成ゼオライトの交換可能な金属陽イオ
ンの５０〜１００％、好ましくは８０〜１００％をプロ
トンと置き換えることを特徴とする、請求項６に記載の
方法。 - 【請求項８】 ５〜１００の範囲の、好ましくは１０〜
８０の範囲のＳｉ／Ｍ比を有するベータゼオライトに基
づく触媒の使用を特徴とする、請求項５に記載の方法。 - 【請求項９】 １００〜２００℃の範囲での液相の反応
温度を特徴とする、請求項４または５に記載の方法。 - 【請求項１０】 ｐ−イソブチルアセトフェノンの製造
のための、請求項１に記載の方法の適用。
Applications Claiming Priority (2)
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| CH02837/94-1 | 1994-09-16 |
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| JP (1) | JPH08176058A (ja) |
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-
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