JPH0816038B2 - アジド基含有固体推進薬 - Google Patents

アジド基含有固体推進薬

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JPH0816038B2
JPH0816038B2 JP11048792A JP11048792A JPH0816038B2 JP H0816038 B2 JPH0816038 B2 JP H0816038B2 JP 11048792 A JP11048792 A JP 11048792A JP 11048792 A JP11048792 A JP 11048792A JP H0816038 B2 JPH0816038 B2 JP H0816038B2
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JP
Japan
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propellant
solid propellant
azido group
combustion
solid
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義夫 大弓
善昭 御手洗
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Asahi Kasei Corp
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Asahi Kasei Corp
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は固体推進薬に関する。詳
しくは、アジド基を含有して高エネルギー化されたポリ
マーに、他化合物を併用することにより、燃焼特性を改
良した固体推進薬に関する。
【0002】
【従来の技術】固体推進薬は、液体燃料に比べ、長期保
存が可能であり、かつ、即時発射が可能であるという利
点を有し、軍用のロケット弾やミサイルに利用されてい
る。
【0003】固体推進薬は、酸化剤と燃料の各成分を混
合して成型した混成質系のコンポジット推進薬と、ニト
ログリセリンとニトロセルロースを主成分とし、不揮発
性溶剤をもちいた火薬であるダブルベース推進薬とに大
別される。
【0004】コンポジット推進薬に使用される酸化剤と
しては、過塩素酸アンモニウムやニトラミン及び硝酸ア
ンモニウム等が使用され、燃料結合剤としてはポリブダ
ジエン、ポリウレタン等が使用され、助燃剤としてアル
ミニウム粉末などが用いられている。燃料性能の改善
は、これら各成分の燃焼特性を改良、向上させることに
より達成できる。
【0005】しかし、前記物質により構成された推進薬
は、現状では、すでに理論的に期待できる燃焼性能の約
95%が達成されており、これ以上の性能向上の余地は
少なく、高性能化のためにいくつかの高エネルギー物質
の応用が検討されている。
【0006】酸化剤や助熱剤は、安定性、安全性の制約
により、実用面では前記物質に限定されることもあり、
バインダー主成分となるプレポリマー自体を高エネルギ
ー化した推進薬の研究がなされている。
【0007】米国特許4268450号ではプレポリマ
ーとして下記(1)式で表わされるアジド基を含有した
末端水酸基ポリエーテルが開示されている。
【0008】
【化1】
【0009】(式中、Xは10〜60の整数、Rは(C
2n3又は−CH2CHN3CH23、前記nはn=
1〜5を表わす) このポリエーテルは推進薬の性能向上のためアジド基を
含有させることにより、下記の利点を得ている。
【0010】一つには生成熱を高めることにより推進薬
の比推力の向上、又同時に密度が高まることも比推力の
向上につながる。更にアジド基の分解に伴う窒素ガス量
の増大およびバインダー中の窒素量を高めることで、相
対的に炭素、水素の比率を下げることにつながり、推進
薬中の酸化剤の量を低減でき、感度を下げることが可能
となり、安全性の向上がはかれる。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】固体推進薬の燃焼性能
を向上させるため、現状用いられているポリマーをアジ
ド基含有ポリマーで置換することは推進薬燃焼性能向上
に有効である。
【0012】ところが推進薬の燃焼性能向上のために導
入しようとするアジド基含有ポリマーは、温度感度が高
く、実用に供する場合に、非常に問題であった。
【0013】固体推進薬の燃焼速度は燃焼時の圧力によ
って大きく変化するが、その初期温度(保存温度)によ
っても変化する。温度変化による燃焼速度の変化は圧力
一定とすると、温度感度(σp)は下記式と定義され
る。
【0014】
【数1】
【0015】(ここで、rは燃焼速度、T0は推進薬初
期温度、pは圧力である。)温度感度が高いと温度によ
りrが大きく変化することとなり、ロケットの推力制御
上、好ましくない。
【0016】さらに燃焼速度rは、 r=aPn a:定数 P:圧力 n:圧力指数 の関係が成立することが経験的に知られている。
【0017】この式の意味するところは、燃焼圧力を増
加することにより、燃焼速度が増大するということであ
るが、ロケットモーター内で、何らかの異常が発生した
場合、(例えば推薬にクラックが発生した場合など)、
モーター内の圧力が設計圧より増加し、それにともない
rが急激に増加し、モーターの内圧をさらに高め、(r
が増加するということは、推薬の分解が促進され、モー
ター圧にガスを供給する能力が高まる)爆発に至る。こ
れを避けるため、圧力指数nは、一般に1.0以下が好
ましく、1.0以下であれば、推進薬の小さな異常を設
計上カバーできる。
【0018】本発明は、こうした実情の下に、燃焼性能
が高く、かつアジド基含有ポリマーを含む固体推進薬の
温度感度を圧力指数を増加させることなく低下させた固
体推進薬を提供することを目的とするものである。
【0019】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の問題
点を考慮して鋭意研究した結果、鉄化合物および銅化合
物をアジド基含有ポリマーを用いる固体推進薬に添加し
て使用することにより、温度感度を低下できるという特
性を見い出し、本発明を完成するに至った。
【0020】すなわち、本発明は、燃料結合剤の主成分
がアジド基含有ポリマーである固体推進薬において、成
分として鉄化合物および銅化合物を含むことを特徴とす
るアジド基含有固体推進薬に関する。
【0021】本発明において使用されるアジド基含有ポ
リマーとしては、アジド基を含有するポリマーであれば
とくに制限はないが、下記(2)式で表わされる如き、
アジドメチルメチルオキセタンモノマーを重合すること
により得られたものがとくに好ましい。
【0022】
【化2】
【0023】また、本発明に使用する鉄化合物、銅化合
物としては、とくに制限されるものではなく、各種の
鉄、銅含有化合物が使用できるが、2,2−ビス(エチ
ル フェロセニル)プロパン、亜クロム酸銅が特に好ま
しい。
【0024】本発明は、鉄化合物及び銅化合物を併用し
て用いることにより、有効な効果を発現させることがで
きる。効果発現の機構は明らかではないが、推進薬の分
解は、固相分解、気相分解の2領域で生じるが、鉄化合
物は、固相分解に、銅化合物は気相分解にそれぞれ作用
し、有効な効果を生じていると推察される。
【0025】本発明のアジド基含有固体推進薬は、以下
のようにして製造することができる。たとえば、末端水
酸基を有しメチルアジド基含有ポリマーをプレポリマー
とし、これに硬化に必要なイソシアネートおよびトリオ
ール等を必要量加え、加熱により硬化可能な組成分とし
た液分を鉄および銅化合物と混合する。次いで、この混
合物に酸化剤成分を加え、均一混合させ、推進薬用組成
分とし、所定時間加熱することにより、硬化成形体を
得、目的とする推進薬とすることができる。
【0026】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。
【0027】(アジド基含有ポリマーの合成)アジド基
含有ポリマーとして、アジドメチルメチルオキセタンを
主成分とするポリマーを以下のように製造した。
【0028】3−アジドメチル−3−メチルオキセタン
をポリマー化するために、1,4−ブタンジオール1m
olを0℃以下に保ち、BF3エーテル錯体4molを
ジクロルメタンに混合したものを適下し、撹拌後、3−
アジドメチル−3−メチルオキセタンをジクロルメタン
と混合したものを適下し、10℃以下で撹拌を行う。反
応終了後、NaCl飽和溶液を撹拌下投入したのち分液
ロートでジクロルメタン層を採取し、メタノール中に投
入し、液状沈殿物を得た。
【0029】この液状物の揮発分を除去したものは、核
磁気共鳴装置による解析結果などから、主として下記
(3)式で表わされる構造を含む末端水酸基メチルアジ
ド基含有ポリエーテルであることがわかる。
【0030】
【化3】
【0031】このポリマーは、イソシアネート含有化合
物、3官能OH基含有化合物などと併用し、加熱するこ
とにより硬化でき、また適量の可塑剤を使用すること
で、硬化後の伸び、強度などの調整が可能であり、固体
推進薬用燃料として適するものである。
【0032】得られたアジド基含有ポリマーを以下の表
1に示す組成比で混合したのち、加熱硬化し、固体推進
薬を得た。
【0033】
【表1】
【0034】本硬化物(固体推進薬)を用い以下の方法
により、燃焼状態を調べた。
【0035】固体推進薬を外径7mmφ、長さ10cm
の円筒に切り出し、円筒状の側面(円周面)を約2mm
厚さの樹脂層(燃焼制御層)を形成し、試料を作成し
た。このような試料は一般名として推進薬ストランドと
呼ばれる。
【0036】ストランド推進薬の上部より約1cmの所
に点火用のヒューズ線を通し、また上部から3cmと8
cmの箇所にヒューズ線を通した。上部より1cmの所
の点火用ヒューズ線によりストランド推進薬を着火さ
せ、下方に向かって燃焼させ、下部2本(上部より3c
mと8cm)のヒューズ線が切断した時間差で、ヒュー
ズ線間(ここでは5cm)を除した値として、燃焼速度
とする。この測定を加圧下で行うにおいて、燃焼容器と
ストランド推進薬燃焼中に一定圧に保つために十分な容
量をもつ蓄圧器とが連結されたストランド燃焼器を用
い、燃焼容器中にストランド推進薬をセットし、所定圧
に窒素ガスで加圧したのち着火すればよい。上記No.1
〜4の各固体推進薬試料について行った結果を表2に示
す。
【0037】
【表2】
【0038】* 測定温度:測定する試料を所定温度に
した恒温槽中に24時間静置後、直ちに取出し、試験を
行った。
【0039】
【発明の効果】以上説明したように、燃料結合剤の主成
分がアジド基含有ポリマーである固体推進薬において、
成分として鉄化合物および銅化合物を含むことにより、
推進薬燃焼性能を向上させるとともに、圧力指数を増加
させることなく、推進薬の温度変化による燃焼速度変化
を小とすることができ、固体推進薬運用上大きな利点を
有する。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 燃料結合剤の主成分がアジド基含有ポリ
    マーである固体推進薬において、成分として鉄化合物お
    よび銅化合物を含むことを特徴とするアジド基含有固体
    推進薬。
  2. 【請求項2】 鉄化合物および銅化合物が、2,2−ビ
    ス(エチル フェロセニル)プロパン、亜クロム酸銅で
    あることを特徴とする請求項1記載のアジド基含有固体
    推進薬。
JP11048792A 1992-04-28 1992-04-28 アジド基含有固体推進薬 Expired - Lifetime JPH0816038B2 (ja)

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