JPH08157896A - Detergent composition for bath room and its production - Google Patents

Detergent composition for bath room and its production

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JPH08157896A
JPH08157896A JP29997794A JP29997794A JPH08157896A JP H08157896 A JPH08157896 A JP H08157896A JP 29997794 A JP29997794 A JP 29997794A JP 29997794 A JP29997794 A JP 29997794A JP H08157896 A JPH08157896 A JP H08157896A
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Abstract

PURPOSE: To obtain a detergent composition for bath room comprising an aliphatic alkanolamide, an anionic surfactant, a specific nonionic surfactant and a water-soluble filler, dissolving at a constant rate throughout the year without being influenced by water temperature and no marked swelling in water. CONSTITUTION: This detergent composition comprises (A) 10-50wt.% of a fatty acid alkanolamide, preferably palm oil fatty acid monoethanolamide, (B) 5-20wt.% of an anionic surfactant, preferably sodium salt of an 8-20C alkyl sulfate, (C) 1-10wt.% of a nonionic surfactant which forms gel in water, preferably a higher alkyl ethylene oxide adduct produced by addition of 5-100 moles of ethylene oxide to a 6-20C alcohol and (D) 5-70wt.% of a water-soluble inorganic or organic binder. The component A is preferably supplied in the form of a fine powder of less than 300μm average particle size. The component B is preferably used in a powdery form. The component C is preferably used in a powdery form or previously melt-mixed with another component melting lower than 100 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、その溶解速度が水温
に影響されにくいと共に膨潤しにくいトイレ用洗浄剤組
成物、及びプレス成形により成形できるその製造方法に
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toilet cleaner composition whose dissolution rate is less affected by water temperature and less likely to swell, and a manufacturing method thereof which can be molded by press molding.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、水洗トイレのロー・タンクへの投
入型の洗浄剤組成物として、ポリエチレングリコール、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド共重合体又
はその誘導体、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン
脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤を主剤とした
ものや、アルキルベンゼンスルホン酸塩などの陰イオン
界面活性剤を主剤としたものなどが市販されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, polyethylene glycol, which has been used as a cleaning composition that can be put into a low tank of a flush toilet,
Nonionic surfactant such as ethylene oxide, propylene oxide copolymer or its derivative, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, etc. as the main agent, anion surfactant such as alkylbenzene sulfonate, etc. as the main agent Is commercially available.

【0003】しかし、これらのものは、水を吸って大き
く膨潤したり、水温によって溶ける速度が変わってしま
うなどの問題があった。水中で大きく膨潤するとトイレ
のロー・タンクの排水口を塞いでトラブルの原因となっ
たり、また、水温によって溶ける速度が異なると、夏と
冬との使用可能回数が違い色出も安定しないなど、品質
上好ましくない面が生ずる。
However, these materials have problems that they absorb water and swell to a large extent, and that the rate of dissolution changes depending on the water temperature. If it greatly swells in water, it will cause a problem by blocking the drainage port of the low tank of the toilet, and if the melting speed differs depending on the water temperature, the number of times it can be used in summer and winter is different and the color appearance is not stable. An unfavorable surface is generated in terms of quality.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで、この発明は、
冷水(冬)と温水(夏)との溶解差を改善し、水温に影
響されにくく一年を通じてほぼ一定の速度で溶解すると
ともに、水中で著しくは膨潤しないトイレ用洗浄剤組成
物及びその製造方法を提供しようとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the present invention
Toilet cleaner composition that improves the difference in dissolution between cold water (winter) and hot water (summer), is hardly affected by water temperature, dissolves at a substantially constant rate throughout the year, and does not significantly swell in water, and a method for producing the same Is to provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】このため、トイレのタン
ク内の水の排出・流入によって起こる水流により薬剤の
表面を徐々に崩壊させ、水温に関係なく常にほぼ一定の
薬剤が水中へ放出・分散されるように設計した。すなわ
ち、水中で薬剤を膨潤させず、表面から徐々に薬剤を崩
壊させ、水に溶解させる手法を開発した。
[Means for Solving the Problems] Therefore, the surface of the drug is gradually disintegrated by the water flow caused by the discharge / inflow of water in the tank of the toilet, and a substantially constant drug is always released / dispersed in water regardless of the water temperature. Designed to be. That is, a method was developed in which the drug is gradually swollen from the surface without being swollen in water and dissolved in water.

【0006】このような組成物を設計するにあたり、脂
肪酸アルカノールアミド、陰イオン界面活性剤、水中で
ゲルを形成する非イオン界面活性剤、水溶性の無機若し
くは有機の充填剤を配合して成形すると前記の課題が解
決できることを見出した。
In designing such a composition, when a fatty acid alkanolamide, an anionic surfactant, a nonionic surfactant that forms a gel in water, and a water-soluble inorganic or organic filler are blended and molded. It has been found that the above problems can be solved.

【0007】鋭意検討した結果、水中で僅かに溶解し全
く膨潤しない成分である脂肪酸アルカノールアミドを主
成分とした。この脂肪酸アルカノールアミドは単独では
僅かしか水に溶けず、特に冷水においては殆ど溶けない
性質を有しているため、十分に細かい粉末の状態で使用
することが好ましい。
As a result of extensive studies, a fatty acid alkanolamide, which is a component which is slightly dissolved in water and does not swell at all, was used as a main component. This fatty acid alkanolamide has a property of being slightly soluble in water by itself and hardly soluble in cold water in particular, so that it is preferably used in a sufficiently fine powder state.

【0008】脂肪酸アルカノールアミドの配合量は、約
10から約50重量%が好ましい。約10%未満とする
と、薬剤の水への溶解性が速過ぎたり崩壊したりすると
いう不具合があり、約50重量%を越えて配合すると、
薬剤の水への溶解性が低下するという不具合が生ずる。
The amount of the fatty acid alkanolamide compounded is preferably about 10 to about 50% by weight. If it is less than about 10%, the solubility of the drug in water may be too fast or it may disintegrate. If it exceeds about 50% by weight,
A problem occurs that the solubility of the drug in water decreases.

【0009】水中に放出される薬剤は、できるだけ細か
く分散させることが好ましい。より速やかに水に溶解す
るからである。また、陰イオン界面活性剤、水中でゲル
を形成する非イオン界面活性剤、水溶性の無機若しくは
有機の充填剤は、溶解性を向上させるために特に十分に
細かい微粉末の状態として配合するか、或いは加熱溶融
させて他の成分と均一混合させることが好ましい。
The drug released in water is preferably dispersed as finely as possible. This is because it dissolves in water more quickly. Also, should an anionic surfactant, a nonionic surfactant that forms a gel in water, and a water-soluble inorganic or organic filler be blended in the form of fine powder that is particularly sufficiently fine to improve the solubility? Alternatively, it is preferable to heat-melt and uniformly mix with other components.

【0010】温水(約25℃)において良好な分散・溶
解性を示すように、脂肪酸アルカノールアミドに陰イオ
ン界面活性剤だけを加えた場合、冷水(約5℃)におい
て殆ど溶解しないか、又は、著しい崩壊・クラックなど
が観察された。すなわち、陰イオン界面活性剤の添加量
が約5重量%よりも少ないと殆ど分散・溶解せず、逆に
添加量が約20重量%よりも多いと著しい崩壊・クラッ
クが発生した。
In order to show good dispersion and solubility in warm water (about 25 ° C), when anionic surfactant alone is added to fatty acid alkanolamide, it hardly dissolves in cold water (about 5 ° C), or Significant collapse and cracks were observed. That is, when the amount of the anionic surfactant added was less than about 5% by weight, the anionic surfactant was hardly dispersed and dissolved, and conversely, when the amount added was more than about 20% by weight, significant disintegration and cracking occurred.

【0011】このため、水中でゲルを形成する非イオン
界面活性剤と共に、水溶性の無機若しくは有機の充填剤
を配合し、冷水においても表面から徐々に薬剤が崩壊・
分散し水中に速やかに溶解するようにした。特に、水中
でゲルを形成する非イオン界面活性剤は、殊に冷水中に
おいては、薬剤が一気に崩壊することを防ぎ、バインダ
ー的な役割を果たすものと考えられる。
Therefore, a water-soluble inorganic or organic filler is blended together with a nonionic surfactant that forms a gel in water, and the drug gradually disintegrates from the surface even in cold water.
It was dispersed and immediately dissolved in water. In particular, it is considered that the nonionic surfactant that forms a gel in water prevents the drug from collapsing at once, especially in cold water, and plays a role as a binder.

【0012】水中でゲルを形成する非イオン界面活性剤
の配合量は、約1から約10重量%が好ましい。約1重
量%未満とすると、水中でのゲルの成形が不十分である
という不具合があり、約10重量%を越えて配合する
と、水への溶解性が高まり薬剤が速く無くなったり急に
崩壊したりするという不具合が生ずる。
The amount of the nonionic surfactant which forms a gel in water is preferably about 1 to about 10% by weight. If it is less than about 1% by weight, there is a problem that gel formation in water is insufficient, and if it exceeds about 10% by weight, solubility in water increases and the drug disappears quickly or disintegrates suddenly. There is a problem that

【0013】水溶性の無機若しくは有機の充填剤の配合
量の配合量は、約5から約70重量%が好ましい。約5
重量%未満とすると、水への溶解性を適度に保つことが
難しくなると共に冷水・温水での溶解差をなくすことが
出来ないという不具合があり、約70重量%を越えて配
合すると、崩壊現象を起こし水への溶解性を制御できな
いという不具合が生ずる。
The blending amount of the water-soluble inorganic or organic filler is preferably about 5 to about 70% by weight. About 5
If the amount is less than 10% by weight, it becomes difficult to maintain appropriate solubility in water and the difference in solubility between cold water and hot water cannot be eliminated, and if it exceeds 70% by weight, disintegration phenomenon occurs. This causes a problem that the solubility in water cannot be controlled.

【0014】薬剤が徐々に崩壊する機構は、次のような
ものであると推測される。先ず、薬剤表面に存在する比
較的に溶解速度の速い陰イオン界面活性剤、無機充填
剤、有機充填剤などの成分が溶出する。次いで、やや溶
解速度の遅い水中でゲルを形成する非イオン界面活性剤
が表面で膨潤し、ゲル層を形成するのであるが、その中
に一番溶解速度の遅い脂肪酸アルカノールアミド(の微
粒子)が存在する。この状態で水流が起こると表面層の
みが崩壊し、水中に分散・溶解することになる。
The mechanism by which the drug gradually disintegrates is presumed to be as follows. First, components such as an anionic surfactant, an inorganic filler and an organic filler, which are present on the surface of the drug and have a relatively high dissolution rate, are eluted. Next, a nonionic surfactant that forms a gel in water, which has a slightly slower dissolution rate, swells on the surface and forms a gel layer. Among them, fatty acid alkanolamide (fine particles) that has the slowest dissolution rate is present. Exists. When a water flow occurs in this state, only the surface layer collapses and is dispersed / dissolved in water.

【0015】すなわち、やや膨潤した非イオン界面活性
剤が薬剤表面にゲル層を形成し、その中に殆ど水に溶け
ない脂肪酸アルカノールアミドが分散しているので、薬
剤内部へ必要以上に水が浸透することを防いでいるもの
と思われる。
That is, since the slightly swollen nonionic surfactant forms a gel layer on the surface of the drug, and the fatty acid alkanolamide which is almost insoluble in water is dispersed therein, water permeates more than necessary into the drug. It seems that it is preventing you from doing.

【0016】各成分を微粒子の状態或いは溶融した状態
で薬剤中に分散させた場合、その中には熱で溶融する成
分としない成分とがある。粉末の状態で原材料を供給
し、あまり溶融させずに練り出す場合、その一部が製造
段階における混練・摩擦などの物理的作用で発生した熱
により溶融し、他の成分の表面をコーティングしている
ものと思われる。はじめから熱で溶ける成分(100℃
以下の温度で液状になる成分)を溶融して用いる場合
は、液状になった成分が熱(100℃以下)で溶けない
無機塩のような成分の表面をコーティングしている。こ
れらの溶融した成分或いは始めから液体で添加した香料
のような成分が他成分を溶かし込み、バインダーとして
働いており、薬剤の溶解速度に影響を与えている。薬剤
の溶解速度は、各成分の粒度、配合量、機械での練り具
合(溶融する度合い)、圧縮度によって調節される。 (脂肪酸アルカノールアミド)脂肪酸アルカノールアミ
ドとして、例えば、炭素数4〜22の少なくとも1種の
脂肪酸と、炭素数2〜6の少なくとも1種のアルカノー
ルから成るアルカノールアミンとを反応させて成るもの
を使用することができる。これらには、原料的に入手し
やすく、且つ、洗浄力もあるという利点がある。
When each component is dispersed in the drug in the form of fine particles or in a molten state, there are components that are melted by heat and components that are not melted by heat. When raw materials are supplied in powder form and kneaded without being melted so much, part of them is melted by heat generated by physical action such as kneading and friction in the manufacturing stage, and the surface of other components is coated. It seems that there is. From the beginning, components that melt with heat (100 ° C
When a component which becomes liquid at the temperature below is used by melting, the surface of the component such as an inorganic salt which is insoluble in the liquid component when heated (100 ° C. or lower) is coated. These melted components or components such as perfume added as a liquid from the beginning dissolve other components and act as a binder, affecting the dissolution rate of the drug. The dissolution rate of the drug is controlled by the particle size of each component, the blending amount, the degree of kneading (melting degree) with a machine, and the degree of compression. (Fatty acid alkanolamide) As the fatty acid alkanolamide, for example, one obtained by reacting at least one fatty acid having 4 to 22 carbon atoms with an alkanolamine composed of at least one alkanol having 2 to 6 carbon atoms is used. be able to. These have the advantages that they are easily available as raw materials and have cleaning power.

【0017】脂肪酸アルカノールアミドを製造するため
に使用される脂肪酸は、ラウリン酸やミリスチン酸のよ
うな単一脂肪酸であってもよいし、ヤシ油脂肪酸、パー
ム脂肪酸、牛脂肪酸のような天然の脂肪酸の混合物、又
は合成の脂肪酸であってもよい。
The fatty acid used to produce the fatty acid alkanolamide may be a single fatty acid such as lauric acid or myristic acid, or a natural fatty acid such as coconut oil fatty acid, palm fatty acid, beef fatty acid. Or a synthetic fatty acid.

【0018】このうち、原料が入手しやすくてコストも
安く使用がしやすいものとして、例えば、ヤシ油脂肪酸
モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、ヤシ油脂肪酸モノプロパノールアミド、ヤシ油脂肪
酸ジプロパノールアミド、パーム油脂肪酸モノエタノー
ルアミド、パーム油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム
油脂肪酸モノプロパノールアミド、パーム油脂肪酸ジプ
ロパノールアミド、牛油脂肪酸モノエタノールアミド、
牛油脂肪酸ジエタノールアミド、牛油脂肪酸モノプロパ
ノールアミド、牛油脂肪酸ジプロパノールアミドなどを
例示できるが、これらに限定されるものではない。
Among these, as raw materials that are easily available, inexpensive and easy to use, for example, coconut oil fatty acid monoethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid monopropanolamide, coconut oil fatty acid dipropanolamide , Palm oil fatty acid monoethanolamide, palm oil fatty acid diethanolamide, palm oil fatty acid monopropanolamide, palm oil fatty acid dipropanolamide, beef oil fatty acid monoethanolamide,
Examples thereof include beef oil fatty acid diethanolamide, beef oil fatty acid monopropanolamide, and beef oil fatty acid dipropanolamide, but are not limited thereto.

【0019】この中で、特にヤシ油脂肪酸モノエタノー
ルアミドには、原料が入手しやすく、且つ、コストも安
いと共に室温で固体であることから扱いやすいという利
点がある。
Among them, coconut oil fatty acid monoethanolamide is advantageous in that the raw material is easily available, the cost is low, and the solid is easy to handle at room temperature.

【0020】脂肪酸アルカノールアミドは、平均粒子径
(質量基準における50%粒子径をいう)が500μm
以下の微粉末、好ましくは300μm以下の状態で供給
することが、溶解性・分散性を向上させるために望まし
い。 (陰イオン界面活性剤)陰イオン界面活性剤として、例
えば、スルホネート系、サルフェート系、エーテルサル
フェート系、エーテルカルボン酸系、ホスフェート系、
スルホサクシネート系、タウレート系などの陰イオン界
面活性剤を使用することができる。これらには、これら
の陰イオン界面活性剤自体が水に易溶性であるので、比
較的に水に溶けにくい脂肪酸アミドを溶解させ易くでき
るという利点がある。
The fatty acid alkanolamide has an average particle size (meaning 50% particle size on a mass basis) of 500 μm.
It is desirable to supply the following fine powder, preferably in a state of 300 μm or less, in order to improve solubility and dispersibility. (Anionic surfactant) As the anionic surfactant, for example, sulfonate type, sulfate type, ether sulfate type, ether carboxylic acid type, phosphate type,
Anionic surfactants such as sulfosuccinate type and taurate type can be used. These have the advantage that these anionic surfactants themselves are readily soluble in water, and therefore fatty acid amides, which are relatively insoluble in water, can be easily dissolved.

【0021】特に、炭素数が8〜20のprim−アルカン
スルホネート、sec −アルカンスルホネート、アルキル
アリールスルホネート、α−オレフィンスルホネート、
アルキルサルフェートのナトリウム塩、カルシウム塩、
及びマグネシウム塩が好ましい。これらは汎用品である
ので入手が容易であり、且つ、洗浄力にも優れコストも
安いという利点がある。
In particular, prim-alkane sulfonate having 8 to 20 carbon atoms, sec-alkane sulfonate, alkylaryl sulfonate, α-olefin sulfonate,
Alkylsulfate sodium salt, calcium salt,
And magnesium salts are preferred. Since these are general-purpose products, they are easily available, and have the advantages of excellent cleaning power and low cost.

【0022】また、粉末、ペースト、液体のいずれの形
態でも使用可能であるが、粉末の状態で供給することが
他成分との混合のしやすさなどの点から好ましい。一定
量の脂肪酸アルカノールアミドを分散させるためには、
粒度の細かいものを使用すると少量で済む。粒度の粗い
ものを使用すると多量に必要となるので、脂肪酸アルカ
ノールアミドの粒度に応じて、使用する陰イオン界面活
性剤の粒度及び使用量を調節する。
Further, any form of powder, paste or liquid can be used, but it is preferable to supply in the form of powder in terms of easiness of mixing with other components. To disperse a fixed amount of fatty acid alkanolamide,
A small amount can be used if a fine-grained one is used. Since a large amount is required when a coarse particle size is used, the particle size and amount of the anionic surfactant used are adjusted according to the particle size of the fatty acid alkanolamide.

【0023】熱(100℃以下)で溶融する成分と共に
溶融下で混合して用いる場合は、陰イオン界面活性剤の
粒度の影響は少なくなると考えられる。 (水中でゲルを形成する非イオン界面活性剤)水中でゲ
ルを形成する非イオン界面活性剤であれば使用できる
が、その中で次の〜の非イオン界面活性剤が特に好
ましい。非イオン界面活性剤は微粉末、或いは、熱(1
00℃以下)で溶融する成分と共に溶融下で混合して用
いるのが望ましい。 高級アルコールエチレンオキサイド付加物 高級アルコールの炭素数が6〜20であって、エチレン
オキサイド付加モル数が5〜100であるものが、水中
で適度なゲルを形成すると共に水への溶解性が適当であ
る点で好ましい。常温において固体のものが望ましい
が、液体であっても使用できる。
It is considered that the influence of the particle size of the anionic surfactant is reduced when the mixture is used under melting together with the component which is melted by heat (100 ° C. or less). (Nonionic Surfactant Forming Gel in Water) Any nonionic surfactant that forms a gel in water can be used, but among them, the following nonionic surfactants are particularly preferable. Nonionic surfactant is fine powder or heat (1
It is desirable to use it by mixing it with a component that melts at 00 ° C. or less) under melting. Higher Alcohol Ethylene Oxide Adduct A higher alcohol having 6 to 20 carbon atoms and an ethylene oxide addition mole number of 5 to 100 forms an appropriate gel in water and has appropriate solubility in water. It is preferable in some respects. It is preferably solid at room temperature, but liquid can be used.

【0024】アルカノール(炭素数8〜18)のエチレ
ンオキサイド(5〜100モル)付加物、アルキルフェ
ノール(炭素数7〜20)のエチレンオキサイド(5〜
100モル)付加物などが好ましい。
Alkanol (C8-18) ethylene oxide (5-100 mol) adduct, alkylphenol (C7-20) ethylene oxide (5-20).
100 mol) adduct and the like are preferable.

【0025】微粉末化が可能なものとして、例えばヤシ
油アルコールのエチレンオキサイド50モル付加物、硬
化牛脂アルコールのエチレンオキサイド50モル付加
物、ノニルフェノールのエチレンオキサイド50モル付
加物などがある。常温で液体のものとしては、ヤシ油ア
ルコールのエチレンオキサイド8モル付加物、ノニルフ
ェノールのエチレンオキサイド10モル付加物などが使
用できるが、これらに限定されるものではない。
Examples of fine powders that can be pulverized include coconut oil alcohol with 50 mol of ethylene oxide, hardened tallow alcohol with 50 mol of ethylene oxide, and nonylphenol with 50 mol of ethylene oxide. As the liquid at room temperature, 8 mol of ethylene oxide adduct of coconut oil alcohol, 10 mol of ethylene oxide adduct of nonylphenol, and the like can be used, but not limited thereto.

【0026】高級アルコールエチレンオキサイド付加物
は、微粉末、或いは熱(100℃以下)で溶融する成分
と共に溶融下で混合して用いるのが望ましい。 ポリエチレングリコール及びその誘導体 ポリエチレングリコール及びその誘導体は、分子量が1
000〜30000のものがいずれも使用できる。分子
量が1000未満であると水への溶解性を著しく速める
という傾向があり、30000を越えると膨潤性が著し
くなるため使用することが難しくなってくる傾向があ
る。
The higher alcohol ethylene oxide adduct is preferably used as a fine powder or mixed with a component which is melted by heat (100 ° C. or less) under melting. Polyethylene glycol and its derivatives Polyethylene glycol and its derivatives have a molecular weight of 1
Any one of 000 to 30,000 can be used. If the molecular weight is less than 1000, the solubility in water tends to be remarkably accelerated, and if it exceeds 30,000, the swelling property tends to be remarkable, and it tends to be difficult to use.

【0027】誘導体は、その末端の水酸基の一端又は両
端を、アルキル基、アルキルアリール基、アシル基など
で封鎖したものなどを使用することができる。例えばポ
リエチレングリコールジエステル、ポリエチレングリコ
ールジエーテルなどを使用することができる。
As the derivative, one obtained by blocking one or both ends of the hydroxyl group at the terminal with an alkyl group, an alkylaryl group, an acyl group or the like can be used. For example, polyethylene glycol diester, polyethylene glycol diether and the like can be used.

【0028】ポリエチレングリコール及びその誘導体
は、微粉末、或いは熱(100℃以下)で溶融する成分
と共に溶融下で混合して用いるのが望ましい。 ポリプロピレングリコール及びその誘導体 ポリプロピレングリコール及びその誘導体は分子量が1
000〜30000のものが好適に使用できる。分子量
が1000未満であると水への溶解性を著しく速めると
いう傾向があり、30000を越えると膨潤性が著しく
なってくるため、使用することが難しくなってくる傾向
がある。
Polyethylene glycol and its derivatives are preferably used as a fine powder or as a mixture with a component which is melted by heat (100 ° C. or less) under melting. Polypropylene glycol and its derivatives Polypropylene glycol and its derivatives have a molecular weight of 1
Those of 000 to 30,000 can be preferably used. When the molecular weight is less than 1000, the solubility in water tends to be remarkably accelerated, and when it exceeds 30,000, the swelling property tends to be remarkable, so that it tends to be difficult to use.

【0029】誘導体は、その末端の水酸基の一端又は両
端を、アルキル基、アルキルアリール基、アシル基など
で封鎖したものなどを使用することができる。
As the derivative, one obtained by blocking one or both ends of the hydroxyl group at the terminal with an alkyl group, an alkylaryl group, an acyl group or the like can be used.

【0030】ポリプロピレングリコール及びその誘導体
は、微粉末、或いは熱(100℃以下)で溶融する成分
と共に溶融下で混合して用いるのが望ましい。 エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド共重合
体 エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドはランダ
ム重合、ブロック重合のいずれでもよく、その分子量は
1000〜30000が好ましい。分子量が1000未
満であると水への溶解性を著しく速めるという傾向があ
り、30000を越えると膨潤性が著しくなってくるた
め、使用することが難しくなってくる傾向がある。
Polypropylene glycol and its derivatives are preferably used as a fine powder or as a mixture with a component which is melted by heat (100 ° C. or less) under melting. Ethylene Oxide / Propylene Oxide Copolymer Ethylene oxide and propylene oxide may be either random polymerization or block polymerization, and the molecular weight thereof is preferably 1,000 to 30,000. When the molecular weight is less than 1000, the solubility in water tends to be remarkably accelerated, and when it exceeds 30,000, the swelling property tends to be remarkable, so that it tends to be difficult to use.

【0031】水への溶解性は、エチレンオキサイド及び
プロピレンオキサイドの重合度、及びエチレンオキサイ
ド/プロピレンオキサイドの比により適宜に変えること
が可能である。
The solubility in water can be appropriately changed by the degree of polymerization of ethylene oxide and propylene oxide and the ratio of ethylene oxide / propylene oxide.

【0032】エチレンオキサイド・プロピレンオキサイ
ド共重合体は、微粉末、或いは熱(100℃以下)で溶
融する成分と共に溶融下で混合して用いるのが望まし
い。 その他のポリアルキレングリコール又はその誘導体 その炭素数が4以上のアルキレンオキサイドを重合させ
たものや、これらとエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドを共重合させたものなども使用することができ
る。また、これらの物質の末端の水酸基に各種化合物を
反応させたものも使用することができる。
The ethylene oxide / propylene oxide copolymer is preferably used as a fine powder or as a mixture with a component which is melted by heat (100 ° C. or less) under melting. Other polyalkylene glycols or derivatives thereof Polymers of alkylene oxides having 4 or more carbon atoms, copolymers of these with ethylene oxide or propylene oxide, and the like can also be used. Further, those obtained by reacting various compounds with terminal hydroxyl groups of these substances can also be used.

【0033】一般に、ポリアルキレングリコールの末端
の水酸基は反応性に富むため、容易に各種化合物とエー
テル結合、エステル結合、ウレタン結合をさせることが
できる。例えば、特公平5−38039号、特公平5−
430号、特公昭58−33916号、特開平5−59
398号などに記載の化合物を使用することができる。
また、ポリアルキレンポリアミンやテトロニック型のよ
うな化合物も使用可能である。但し、いずれも場合も分
子量が大きくなると膨潤性が著しくなってくるので、分
子量は30000以下が望ましい。
In general, the hydroxyl group at the terminal of polyalkylene glycol is highly reactive, so that it can easily form an ether bond, an ester bond, or a urethane bond with various compounds. For example, Japanese Patent Publication No. 5-38039, Japanese Patent Publication No. 5-38039
No. 430, Japanese Patent Publication No. 58-33916, JP-A-5-59.
The compounds described in, for example, No. 398 can be used.
In addition, compounds such as polyalkylene polyamine and tetronic type can also be used. However, in both cases, the swelling property becomes remarkable as the molecular weight increases, so that the molecular weight is preferably 30,000 or less.

【0034】その他のポリアルキレングリコール又はそ
の誘導体は、微粉末、或いは熱(100℃以下)で溶融
する成分と共に溶融下で混合して用いるのが望ましい。 (水溶性の無機充填剤)水溶性の無機充填剤は洗浄助剤
として配合する以外に、組成物の溶解速度を調整する目
的で配合する。具体的には、アルカリ金属及びアルカリ
土類金属の炭酸塩、硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、及びホウ酸を例示できる。
The other polyalkylene glycol or its derivative is preferably used in the form of fine powder or a component which is melted by heat (100 ° C. or lower) and mixed under melting. (Water-soluble inorganic filler) The water-soluble inorganic filler is blended for the purpose of adjusting the dissolution rate of the composition, in addition to being blended as a cleaning aid. Specific examples include carbonates, sulfates, hydrochlorides, phosphates, borates, and boric acids of alkali metals and alkaline earth metals.

【0035】例えば、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウ
ム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸一
水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、トリポリリ
ン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなどの比較的水
に溶けやすいものから、ホウ砂、ホウ酸、炭酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウムなどの比較的水
に難溶性のものまで例示できる。
For example, comparison of sodium sulfate, magnesium sulfate, sodium chloride, magnesium chloride, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium phosphate, sodium monohydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, etc. Examples include those that are easily soluble in water to those that are relatively insoluble in water, such as borax, boric acid, magnesium carbonate, calcium carbonate, and calcium sulfate.

【0036】一般に溶解度の高いものを薬剤中に多量に
配合すると薬剤の溶解速度が速くなるが、崩壊タイプの
ものの場合は必ずしもそうとは限らない。例えば、比較
的に溶解度の低い微粉末のホウ砂を薬剤中に配合した場
合、崩壊を助長し、却って溶解速度を加速する結果とな
る。薬剤の溶解速度は無機充填剤の溶解度だけではな
く、その粒度、配合量、練り具合(熱で溶融する物質の
溶融状態)、圧縮度などの依存している。
Generally, when a large amount of a highly soluble drug is mixed in the drug, the drug dissolution rate is increased, but this is not always the case in the disintegrated drug. For example, when borax, which is a fine powder having a relatively low solubility, is blended in the drug, it promotes disintegration and rather accelerates the dissolution rate. The dissolution rate of the drug depends not only on the solubility of the inorganic filler, but also on its particle size, blending amount, kneading condition (molten state of a substance that melts by heat), compressibility and the like.

【0037】これは、無機充填剤だけに限らず、他の原
料にも共通して言える。 (水溶性の有機充填剤)水溶性の有機充填剤も、洗浄助
剤として配合する以外に、組成物の溶解速度を調整する
目的で配合することができる。具体的には、炭素数が2
〜10のカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカル
ボン酸或いはヒドロキシポリカルボン酸又はその塩、ア
ミノカルボン酸、ポリアミノカルボン酸又はその塩等を
例示できる。
This applies not only to the inorganic filler but also to other raw materials. (Water-Soluble Organic Filler) A water-soluble organic filler can also be added for the purpose of adjusting the dissolution rate of the composition, in addition to being added as a cleaning aid. Specifically, the carbon number is 2
Examples thereof include carboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, polycarboxylic acids or hydroxypolycarboxylic acids or salts thereof, aminocarboxylic acids, polyaminocarboxylic acids or salts thereof of 10 to 10.

【0038】例えば、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、
マレイン酸、フマール酸、グルコン酸、アジピン酸、な
どの有機酸、及びそれらの塩やエチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸などのアミノポリカルボン酸及びそ
の塩などを例示できる。また、ブドウ糖、蔗糖、果糖、
乳糖などの糖類、尿素などを例示できる。
For example, citric acid, malic acid, succinic acid,
Examples thereof include organic acids such as maleic acid, fumaric acid, gluconic acid and adipic acid, and salts thereof, aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, and salts thereof. In addition, glucose, sucrose, fructose,
Examples include sugars such as lactose and urea.

【0039】無機充填剤と同様に薬剤の溶解速度は、有
機充填剤の溶解度だけではなく、その粒度、配合量、練
り具合(熱で溶融する物質の溶融状態)、圧縮度などに
依存している。 (水溶性或いは水分散性の粘着剤)水溶性或いは水分散
性の粘着剤は必ずしも配合する必要はないが、この成分
を約0.01から約5重量%程度添加することにより、
薬剤のタンク底面への接着力を向上させることができ、
多少の水流が生じても薬剤がタンク内で容易に移動しな
いようにすることができる。
Similar to the inorganic filler, the dissolution rate of the drug depends not only on the solubility of the organic filler but also on its particle size, blending amount, kneading condition (molten state of a substance that melts by heat), compressibility and the like. There is. (Water-soluble or water-dispersible pressure-sensitive adhesive) It is not always necessary to mix a water-soluble or water-dispersible pressure-sensitive adhesive, but by adding about 0.01 to about 5% by weight of this component,
It is possible to improve the adhesive force of the drug to the bottom of the tank,
It is possible to prevent the drug from easily moving in the tank even if some water flow occurs.

【0040】具体的には、メチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カ
ルボキシメチルスターチ、α化デンプン、グアガム、ロ
ーカストビーンガム、キサンタンガム、アルギン酸ナト
リウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、アラビアガムなどの天然
及び合成の各種の高分子化合物を使用することができ
る。 (水溶性塗料)水溶性塗料は必須の成分ではないが、流
れる水に適度な色をつけトイレを爽やかにするために、
約0.01から約20重量%配合することが好ましい。
陶器に対して染色性が無く、ある程度耐光性のあるもの
で、安全なものが好ましい。
Specific examples include methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxymethyl starch, pregelatinized starch, guar gum, locust bean gum, xanthan gum, sodium alginate, sodium polyacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and gum arabic. Various natural and synthetic polymer compounds can be used. (Water-soluble paint) Water-soluble paint is not an essential component, but in order to give a suitable color to the flowing water and to refresh the toilet,
It is preferable to blend from about 0.01 to about 20% by weight.
It is preferable that the pottery has no dyeing property, has some light resistance, and is safe.

【0041】また、あまりにも耐塩素性が優れていると
環境中に放出されたときに褪色しにくいので好ましくな
い。なお、例えば、青色などが好適に用いられる。 (香料)香料は必須の成分ではないが、洗浄後トイレに
爽やかな香りを残す目的で配合する以外に、薬剤中に界
面活性剤を溶かし込み、薬剤を固めるバインダーとして
の働きもあり、約0.01から約15重量%配合するこ
とが好ましい。
Further, if the chlorine resistance is too excellent, it is not preferable because it is less likely to be discolored when released into the environment. Note that, for example, blue or the like is preferably used. (Fragrance) Although fragrance is not an essential component, it has the function of a binder that dissolves a surfactant in the drug and hardens the drug, in addition to blending for the purpose of leaving a refreshing scent in the toilet after washing, It is preferable to add 0.01 to about 15% by weight.

【0042】また、香料の量により薬剤の硬さの調節が
可能であり、香料の種類、配合量により薬剤の溶解速度
を制御することができる。 (製造方法)打錠、溶融、押し出し(練り出し)或いは
プレス成形によって製造することができる。
Further, the hardness of the drug can be adjusted by the amount of the fragrance, and the dissolution rate of the drug can be controlled by the kind and blending amount of the fragrance. (Manufacturing method) It can be manufactured by tableting, melting, extrusion (kneading) or press molding.

【0043】例えば、押し出し成形では、原材料を微粉
末の形で(液体成分は他の固形の成分と溶融攪拌し、固
化させた後に微粉末化して用いる)ナウタミキサ、V型
ミキサ、リボンミキサなどの混合機に供給してドライブ
レンドした後、エクストルーダー或いはコンティニアス
・ニーダーなどの練り機に導入し、液体成分と攪拌・混
合し、ドウ(dough)を形成する。この時、原料は
予め十分混合されているので過剰な攪拌・混練の必要は
ない。その後、押し出し造粒機などのような成形機にド
ウを導入して任意の形に圧縮成形する。
For example, in extrusion molding, raw materials are used in the form of fine powder (the liquid component is melted and agitated with other solid components, solidified, and then finely powdered for use), such as Nauta mixer, V-shaped mixer, ribbon mixer, etc. After being supplied to a mixer and dry-blended, the mixture is introduced into a kneader such as an extruder or a continuous kneader and stirred and mixed with a liquid component to form a dough. At this time, since the raw materials are sufficiently mixed in advance, there is no need for excessive stirring and kneading. After that, the dough is introduced into a molding machine such as an extrusion granulator and compression molded into an arbitrary shape.

【0044】このような製造設備の場合、機械による攪
拌・混練により摩擦熱が発生する場合があるので、原材
料が過剰な溶融状態にならないように注意し、場合によ
っては冷却をしながら攪拌、混練、成形をする。
In the case of such a manufacturing facility, frictional heat may be generated by mechanical stirring and kneading, so be careful not to put the raw materials in an excessively molten state. In some cases, stirring and kneading while cooling. , Molding.

【0045】練り出し法では全体が溶融状態になると凝
固させるために多大なエネルギーを要し、生産効率が低
下する。原材料を微粉末の状態で供給し、予めドライの
状態で十分に混合することにより、全体を溶融させない
でエネルギーを費やさず、均一な組成で素早く成形を行
うことが可能となる。
In the kneading method, a large amount of energy is required for solidifying when the whole is in a molten state, and the production efficiency is lowered. By supplying the raw materials in the form of fine powder and thoroughly mixing them in a dry state in advance, it is possible to quickly perform molding with a uniform composition without melting the whole and without spending energy.

【0046】多大なエネルギーが必要であるが、熱(1
00℃以下)で溶融する成分と溶融しない粉末の成分と
をエクストルーダーに別々に導入し、冷却しながら攪拌
・混練し、ドウ(dough)を形成する方法もある。
この方法を採用すると、より均一な組成の薬剤をつくる
ことが可能である。
Although a large amount of energy is required, heat (1
There is also a method in which a component that melts at 00 ° C. or less) and a component that does not melt are separately introduced into an extruder and stirred and kneaded while cooling to form a dough.
By adopting this method, it is possible to prepare a drug having a more uniform composition.

【0047】溶融法では、脂肪酸アルカノールアミド、
非イオン界面活性剤などの熱(100℃以下)で溶融す
る成分を加熱溶融し、均一に攪拌した後、粉末原料を攪
拌下で投入し、均一分散させる。その後、凝固点付近ま
で冷却し、香料を投入し、均一に攪拌した後、型に流し
込んで冷却・固化させる。
In the melting method, fatty acid alkanolamides,
A component such as a nonionic surfactant that is melted by heat (100 ° C. or lower) is melted by heating and uniformly stirred, and then a powder raw material is charged under stirring to uniformly disperse the raw material. Then, the mixture is cooled to near the freezing point, the fragrance is added, and the mixture is stirred uniformly and then poured into a mold to be cooled and solidified.

【0048】[0048]

【発明の効果】この発明は上述のような構成であり、次
の効果を有する。
The present invention having the above-mentioned structure has the following effects.

【0049】冷水(冬)と温水(夏)との溶解差を改善
し、水温に影響されず一年中ほぼ一定速度で溶解すると
ともに、水中で著しくは膨潤しないトイレ用洗浄剤組成
物及びその製造方法を提供することができる。
A toilet cleaner composition which improves the difference in dissolution between cold water (winter) and hot water (summer), dissolves at a substantially constant rate throughout the year without being affected by water temperature, and does not significantly swell in water, and its composition A manufacturing method can be provided.

【0050】[0050]

【実施例】以下、この発明の構成を実施例に基づいてよ
り具体的に説明する。
EXAMPLES The constitution of the present invention will be described more specifically below based on examples.

【0051】トイレ用洗浄剤組成物の原材料として、次
のものなど(表1〜7参照)を用いた。ヤシ油脂肪酸モ
ノエタノールアミド(粉末、フレーク)、ラウリル硫酸
エステルナトリウム(粉末、フレーク)、直鎖ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム(60%。粉末、フレー
ク)、ポリエチレングリコールジステアレート(分子量
8000、フレーク)、硬化牛脂アルコールのエチレン
オキサイド50モル付加物(粉末、フレーク)、ヤシ油
アルコールのエチレンオキサイド8モル付加物(粉末、
フレーク)、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイ
ドブロック共重合体(粉末、分子量17000、EO/
PO=80/20)、(AO)n (EO)m (PO)p
(EO)m (AO)n 、(AO:アルキレンオキサイド
炭素数6、EO:エチレンオキサイド、PO:プロピ
レンオキサイド、分子量17000、EO/PO=80
/20)、ポリエチレングリコール(分子量6000、
粉末、フレーク)、ラウリン酸モノエタノールアミド、
ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタ
ノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノプロパノールアミド、
α−オレフィンスルホン酸ナトリウム(粉末、フレー
ク)、ノニルフェノールのエチレンオキサイド50モル
付加物(粉末、フレーク)、ステアリルアルコールのエ
チレンオキサイド80モル付加物(粉末、フレーク)、
エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム、ニトリロ三酢酸
三ナトリウム、ミリスチン酸ジプロパノールアミド、ヤ
シ油脂肪酸モノエタノールアミド等の混合粉末(ヤシ油
脂肪酸モノエタノールアミド70部、ラウリル硫酸ナト
リウム20部、硬化牛脂アルコールのエチレンオキサイ
ド50モル付加物6部、EO・PO共重合体4部を加熱
溶融し、均一に攪拌した後、冷却固化し、粉末化したも
の)、パルミチン酸プロパノールアミド等の混合粉末
(パルミチン酸プロパノールアミド15部、ラウリン酸
モノエタノールアミド50部、直鎖ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム60%ペースト25部、ラウリルア
ルコールのエチレンオキサイド40モル付加物10部を
加熱溶融し、均一に攪拌した後、冷却固化し、粉末化し
たもの)、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸マグネシウ
ム40%、第二級アルカンスルホン酸マグネシウム85
%、ヤシ油アルコールのエチレンオキサイド50モル付
加物、パルミチン酸プロパノールアミドなどである。 (実施例1〜25、比較例1、2、5)V型ミキサーで
ドライブレンドした原料粉末を、コンティニアス・ニー
ダー(クリモト鉄工(株) 社製、商品名KRCニーダ
ー)に導入し、過剰な溶融状態にならないようにして液
体成分と攪拌・混練した後、できたドウ(dough)
60gを直径5cmの円形の打錠型に入れ、2.5Kg
/cm2 の圧力でプレス成形することにより、トイレの
ロー・タンクへの投げ込み型のトイレ用洗浄剤組成物を
製造した。 (実施例26〜30)脂肪酸アルカノールアミド、非イ
オン界面活性剤を加熱溶融し、攪拌下、陰イオン界面活
性剤を投入し、均一混合した。この均一になった溶融組
成物を液状のままエクストルーダーに定量供給する。一
方で熱に溶けない他の粉末成分をナウタミキサーで均一
に混合した後、エクストルーダーに定量供給する。ま
た、香料は別にポンプでエクストルーダーに定量供給す
る。各原料がエクストルーダーに導入され、攪拌、混
練、冷却された後、粘土状になって(dough)排出
される。この粘土状のドゥ60gを直径5cmの円形の
打錠型に入れ、2.5Kg/cm2 の圧力でプレス成形
することにより、トイレのロー・タンクへの投げ込み型
のトイレ用洗浄剤組成物を製造した。 (実施例31〜35、比較例3、4)溶融する成分を攪
拌下で70〜80℃に加熱し、十分に均一にした後、固
まらないように攪拌を続けながら冷却し、香料と染料を
混合したものを加え、均一になるまで十分に攪拌する。
その後、さらに攪拌を続けながら、凝固点付近まで冷却
し、直径5cmの容器に60g充填・固化させ、型から
取り出すことにより、トイレのロー・タンクへの投げ込
み型のトイレ用洗浄剤組成物を製造した。
The following materials (see Tables 1 to 7) were used as the raw materials for the toilet cleaner composition. Coconut oil fatty acid monoethanolamide (powder, flakes), sodium lauryl sulfate ester (powder, flakes), linear sodium dodecylbenzenesulfonate (60%, powder, flakes), polyethylene glycol distearate (molecular weight 8000, flakes), Hardened tallow alcohol 50 mol ethylene oxide adduct (powder, flakes), coconut oil alcohol 8 mol ethylene oxide adduct (powder,
Flakes), ethylene oxide / propylene oxide block copolymer (powder, molecular weight 17,000, EO /
PO = 80/20), (AO) n (EO) m (PO) p
(EO) m (AO) n , (AO: alkylene oxide having 6 carbon atoms, EO: ethylene oxide, PO: propylene oxide, molecular weight 17,000, EO / PO = 80
/ 20), polyethylene glycol (molecular weight 6000,
Powder, flakes), lauric acid monoethanolamide,
Lauric acid diethanolamide, myristic acid monoethanolamide, coconut oil fatty acid monopropanolamide,
Sodium α-olefin sulfonate (powder, flakes), nonylphenol 50 mol adduct of ethylene oxide (powder, flakes), stearyl alcohol 80 mol adduct of ethylene oxide (powder, flakes),
Mixed powder of trisodium ethylenediaminetetraacetic acid, trisodium nitrilotriacetate, dipropanol myristic acid, coconut oil fatty acid monoethanolamide (70 parts of coconut oil fatty acid monoethanolamide, 20 parts of sodium lauryl sulfate, ethylene oxide of hardened tallow alcohol) 6 parts of 50 mol adduct and 4 parts of EO / PO copolymer were heated and melted, uniformly stirred, then cooled and solidified and powdered), mixed powder of palmitic acid propanolamide and the like (palmitic acid propanolamide 15 Parts, 50 parts of lauric acid monoethanolamide, 25 parts of a linear sodium dodecylbenzenesulfonate 60% paste, and 10 parts of an ethylene oxide 40 mol adduct of lauryl alcohol are heated and melted, uniformly stirred, and then cooled and solidified to obtain a powder. ), Straight chain al 40% magnesium Le benzenesulfonic acid, magnesium secondary alkanesulfonic acid 85
%, Coconut oil alcohol ethylene oxide 50 mol adduct, palmitic acid propanolamide and the like. (Examples 1 to 25, Comparative Examples 1, 2, and 5) The raw material powder dry-blended with a V-type mixer was introduced into a continuous kneader (Kurimoto Iron Works Co., Ltd., trade name KRC kneader), and excess Dough that is formed after stirring and kneading with liquid components so that they do not become molten
Put 60g in a circular tablet mold with a diameter of 5cm, 2.5Kg
By pressing at a pressure of / cm 2 , a toilet-type cleaning composition for toilets that was thrown into a low tank of a toilet was manufactured. (Examples 26 to 30) The fatty acid alkanolamide and the nonionic surfactant were heated and melted, and the anionic surfactant was added under stirring to uniformly mix them. The molten composition thus homogenized is quantitatively supplied to the extruder as a liquid. On the other hand, other powder components that are insoluble in heat are uniformly mixed with a Nauta mixer, and then quantitatively supplied to the extruder. Separately, a fragrance is separately supplied to the extruder by a pump. Each raw material is introduced into an extruder, stirred, kneaded, and cooled, and then clay-like (dough) and discharged. 60 g of this clay-like dough was placed in a circular tablet mold having a diameter of 5 cm and press-molded at a pressure of 2.5 Kg / cm 2 to give a toilet cleaner composition for throwing into a toilet low tank. Manufactured. (Examples 31 to 35, Comparative Examples 3 and 4) The components to be melted were heated to 70 to 80 ° C. under stirring and sufficiently homogenized, and then cooled while continuing to stir so as not to solidify to give a fragrance and a dye. Add the mixture and stir well until uniform.
Then, while continuing stirring, the mixture was cooled to near the freezing point, filled with 60 g in a container having a diameter of 5 cm, solidified, and taken out of the mold to produce a toilet cleaning composition thrown into a low tank of the toilet. .

【0052】次に、これらのトイレ用洗浄剤組成物を用
いて行った各種の評価試験について説明する。 (1)フラッシュ可能回数 水洗トイレ用洗浄剤(実施例1〜35、比較例1〜4)
のブロックを、家庭用水洗トイレ(貯水量9リットル、
東陶機器(株) 製、商品名TOTO S−721B)の
ロー・タンク内底部に設置し、ロー・タンク内の水及び
流入水の温度を25℃又は5℃に維持し、それぞれ1時
間につき1回の割合で自動的にフラッシュするように設
定し、洗浄剤組成物が溶失するまでのフラッシュ回数を
調べた。 (2)流水の平均吸光度 ロー・タンクから24回フラッシュする毎に、便器内の
流水の630nmでの吸光度を、分光光度計((株) 島
津製作所製、商品名UV−265FW)を用いて測定し
た。測定の終点は吸光度が0になったところとし、その
値までの平均値を流水の平均吸光度とした。 (3)膨潤性 フラッシュ開始の翌日、1週間後、2週間後、3週間後
…とロー・タンク内の組成物の形状を目視にて観察し、
殆ど膨潤していない場合を○、やや膨潤している場合を
△、著しく膨潤している場合を×として評価した。
Next, various evaluation tests conducted using these toilet cleaner compositions will be described. (1) Number of flushable times Cleaning agent for flush toilet (Examples 1 to 35, Comparative examples 1 to 4)
The block of the household flush toilet (water storage capacity 9 liters,
Installed at the bottom of the low tank of Totoki Kiki Co., Ltd., trade name TOTO S-721B), maintain the temperature of the water and inflow water in the raw tank at 25 ° C or 5 ° C, each for 1 hour It was set to automatically flush at a rate of once, and the number of flushes until the cleaning composition was dissolved was examined. (2) Average absorbance of running water After every 24 flushes from the low tank, measure the absorbance of running water in the toilet at 630 nm using a spectrophotometer (trade name UV-265FW, manufactured by Shimadzu Corporation). did. The end point of the measurement was when the absorbance became 0, and the average value up to that value was taken as the average absorbance of running water. (3) Swelling The day after the start of flushing, 1 week later, 2 weeks later, 3 weeks later ..., the shape of the composition in the raw tank was visually observed,
The sample was evaluated as ◯ when it was hardly swollen, Δ when it was slightly swollen, and x when it was significantly swollen.

【0053】それぞれの結果を表1〜7に示す。各表に
示されるように、各実施例のトイレ用洗浄剤組成物は、
水中で殆ど膨潤せず、徐々に水に溶解し、季節によって
変動する水温の影響を殆ど受けずにいつでもほぼ一定の
速度で水に溶解していくという利点がある。
The respective results are shown in Tables 1-7. As shown in each table, the toilet cleaning composition of each example,
It has an advantage that it hardly swells in water, gradually dissolves in water, and is almost always dissolved at a constant rate in water without being affected by the seasonally changing water temperature.

【0054】また、各実施例のものは、比較例のものよ
りもロー・タンクの底壁面への定着性がよいという利点
もあった。
Further, each of the examples has an advantage that the fixing property to the bottom wall surface of the raw tank is better than that of the comparative example.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】[0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】[0057]

【表3】 [Table 3]

【0058】[0058]

【表4】 [Table 4]

【0059】[0059]

【表5】 [Table 5]

【0060】[0060]

【表6】 [Table 6]

【0061】[0061]

【表7】 [Table 7]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C11D 10/02 1:86 3:04 3:066 3:10 3:20 3:33) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display area // (C11D 10/02 1:86 3:04 3: 066 3:10 3:20 3:33 )

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 脂肪酸アルカノールアミドを約10から
約50重量%と、陰イオン界面活性剤を約5から約20
重量%と、水中でゲルを形成する非イオン界面活性剤を
約1から約10重量%と、水溶性の無機若しくは有機の
充填剤を約5から約70重量%とを含有することを特徴
とするトイレ用洗浄剤組成物。
1. A fatty acid alkanolamide in an amount of about 10 to about 50% by weight and an anionic surfactant in an amount of about 5 to about 20.
% By weight, about 1 to about 10% by weight of a nonionic surfactant that forms a gel in water, and about 5 to about 70% by weight of a water-soluble inorganic or organic filler. Toilet detergent composition.
【請求項2】 水溶性或いは水分散性の粘着剤を、約
0.01から約5重量%含有する請求項1記載のトイレ
用洗浄剤組成物。
2. The toilet cleaning composition according to claim 1, which contains a water-soluble or water-dispersible pressure-sensitive adhesive in an amount of about 0.01 to about 5% by weight.
【請求項3】 水溶性染料を、約0.01から約20重
量%含有する請求項1又は2記載のトイレ用洗浄剤組成
物。
3. The toilet cleaning composition according to claim 1, which contains a water-soluble dye in an amount of about 0.01 to about 20% by weight.
【請求項4】 香料を、約0.01から約15重量%含
有する請求項1乃至3のいずれかに記載のトイレ用洗浄
剤組成物。
4. The toilet cleaning composition according to claim 1, which contains a perfume in an amount of about 0.01 to about 15% by weight.
【請求項5】 脂肪酸アルカノールアミドが、炭素数4
〜22の少なくとも1種の脂肪酸と、炭素数2〜6の少
なくとも1種のアルカノールからなるアルカノールアミ
ンとを反応させてなるものである請求項1乃至4のいず
れかに記載のトイレ用洗浄剤組成物。
5. The fatty acid alkanolamide has 4 carbon atoms.
No. 22 to at least one fatty acid, and at least one alkanolamine consisting of at least one alkanol having 2 to 6 carbon atoms are reacted with each other, and the toilet cleaner composition according to any one of claims 1 to 4. Stuff.
【請求項6】 陰イオン界面活性剤が、スルホネート
系、サルフェート系、エーテルサルフェート系、ホスフ
ェート系、スルホサクシネート系、エーテルカルボン酸
系、タウレート系の群から選ばれた少なくとも1種であ
る請求項1乃至5のいずれかに記載のトイレ用洗浄剤組
成物。
6. The anionic surfactant is at least one selected from the group consisting of a sulfonate type, a sulfate type, an ether sulfate type, a phosphate type, a sulfosuccinate type, an ether carboxylic acid type and a taurate type. The cleaning composition for toilets according to any one of 1 to 5.
【請求項7】 水中でゲルを形成する非イオン界面活性
剤が、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物であ
って、高級アルコールの炭素数が6〜20であり、エチ
レンオキサイドの付加モル数が5〜100であるアルカ
ノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノー
ルのエチレンオキサイド付加物である請求項1乃至6の
いずれかに記載のトイレ用洗浄剤組成物。
7. The nonionic surfactant which forms a gel in water is an ethylene oxide adduct of a higher alcohol, wherein the higher alcohol has 6 to 20 carbon atoms and the ethylene oxide addition mole number is 5 to 5. The toilet cleaning composition according to any one of claims 1 to 6, which is an ethylene oxide adduct of alkanol and an ethylene oxide adduct of alkylphenol which are 100.
【請求項8】 水中でゲルを形成する非イオン界面活性
剤が、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド共重
合体であって、その分子量が1000〜30000であ
る請求項1乃至7のいずれかに記載のトイレ用洗浄剤組
成物。
8. The toilet according to claim 1, wherein the nonionic surfactant that forms a gel in water is an ethylene oxide / propylene oxide copolymer having a molecular weight of 1,000 to 30,000. Cleaning composition.
【請求項9】 水中でゲルを形成する非イオン界面活性
剤が、ポリエチレングリコール又はポリエチレングリコ
ールのエステルであって、その分子量が1000〜30
000である請求項1乃至8のいずれかに記載のトイレ
用洗浄剤組成物。
9. The nonionic surfactant which forms a gel in water is polyethylene glycol or an ester of polyethylene glycol having a molecular weight of 1,000 to 30.
The toilet cleaning composition according to any one of claims 1 to 8, which is 000.
【請求項10】 水溶性の無機充填剤が、アルカリ金属
又はアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩、塩酸塩、リン
酸塩、ホウ酸塩、ホウ酸から選ばれた請求項1乃至9の
いずれかに記載のトイレ用洗浄剤組成物。
10. The water-soluble inorganic filler is selected from the group consisting of alkali metal or alkaline earth metal carbonates, sulfates, hydrochlorides, phosphates, borates, and boric acids. The cleaning composition for toilets according to any one of claims.
【請求項11】 水溶性の有機充填剤が、炭素数2〜1
0のカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン
酸、ヒドロキシポリカルボン酸又はその塩、アミノカル
ボン酸若しくはアミノポリカルボン酸又はその塩から選
ばれた請求項1乃至10のいずれかに記載のトイレ用洗
浄剤組成物。
11. The water-soluble organic filler has 2 to 1 carbon atoms.
0. A toilet wash according to any one of claims 1 to 10, which is selected from carboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, polycarboxylic acids, hydroxypolycarboxylic acids or salts thereof, aminocarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids or salts thereof. Agent composition.
【請求項12】 脂肪酸アルカノールアミドが、脂肪酸
モノエタノールアミドである請求項1乃至11のいずれ
かに記載のトイレ用洗浄剤組成物。
12. The toilet cleaner composition according to claim 1, wherein the fatty acid alkanolamide is fatty acid monoethanolamide.
【請求項13】 陰イオン界面活性剤が、炭素数8〜2
2のアルカンスルホネート、アルキルアリールスルホネ
ート、α−オレフィンスルホネート、アルキルサルフェ
ートのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩から選ば
れた請求項1乃至12のいずれかに記載のトイレ用洗浄
剤組成物。
13. The anionic surfactant has 8 to 2 carbon atoms.
The toilet cleaning composition according to any one of claims 1 to 12, which is selected from the alkane sulfonate, the alkyl aryl sulfonate, the α-olefin sulfonate, and the alkali metal salt or the alkaline earth metal salt of the alkyl sulfate.
【請求項14】 脂肪酸アルカノールアミドが、ヤシ油
脂肪酸モノエタノールアミドである請求項1乃至13の
いずれかに記載のトイレ用洗浄剤組成物。
14. The toilet cleaning composition according to any one of claims 1 to 13, wherein the fatty acid alkanolamide is coconut oil fatty acid monoethanolamide.
【請求項15】 脂肪酸アルカノールアミドを約10か
ら約50重量%と、陰イオン界面活性剤を約5から約2
0重量%と、水中でゲルを形成する非イオン界面活性剤
を約1から約10重量%と、水溶性の無機若しくは有機
の充填剤を約10から約70重量%とのうち粉末にでき
るものを粉末化し、混合機でドライブレンドした後、混
練機に導入して、液体成分と攪拌・混練したものを押出
し成形機又はプレス成形機などの成形機に導入して、圧
縮・固化せしめることを特徴とするトイレ用洗浄剤組成
物の製造方法。
15. A fatty acid alkanolamide in an amount of about 10 to about 50% by weight and an anionic surfactant in an amount of about 5 to about 2.
0% by weight, about 1 to about 10% by weight of a nonionic surfactant that forms a gel in water, and about 10 to about 70% by weight of a water-soluble inorganic or organic filler, which can be powdered Powdered, dry blended with a mixer, then introduced into a kneader, and the mixture of liquid components with stirring and kneading is introduced into a molding machine such as an extrusion molding machine or a press molding machine to be compressed and solidified. A method for producing a characteristic toilet cleaning composition.
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