JPH08157438A - アセチルオキシム化合物の製造方法 - Google Patents
アセチルオキシム化合物の製造方法Info
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- JPH08157438A JPH08157438A JP6296804A JP29680494A JPH08157438A JP H08157438 A JPH08157438 A JP H08157438A JP 6296804 A JP6296804 A JP 6296804A JP 29680494 A JP29680494 A JP 29680494A JP H08157438 A JPH08157438 A JP H08157438A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】オキシム化合物と酢酸イソプロペニルを反応さ
せアセチルオキシム化合物を高収率で得る。 【構成】シクロヘキサノン オキシム、メチルエチルケ
トン オキシム等のオキシム化合物を、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，４−ジ
アザビシクロ［２．２．２］オクテン等の有機塩基の存
在下、酢酸イソプロペニルと反応させ、シクロヘキサノ
ン Ｏ−アセチルオキシム、メチルエチルケトン Ｏ−
アセチルオキシム等の一般式IIのアセチルオキシム化合
物を製造する。 （Ｒ１及びＲ２はそれぞれ同種または異種の水素、アシ
ル基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、置換されて
もよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基であり、
またこれらが一緒になって環を構成してもよい。）
せアセチルオキシム化合物を高収率で得る。 【構成】シクロヘキサノン オキシム、メチルエチルケ
トン オキシム等のオキシム化合物を、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，４−ジ
アザビシクロ［２．２．２］オクテン等の有機塩基の存
在下、酢酸イソプロペニルと反応させ、シクロヘキサノ
ン Ｏ−アセチルオキシム、メチルエチルケトン Ｏ−
アセチルオキシム等の一般式IIのアセチルオキシム化合
物を製造する。 （Ｒ１及びＲ２はそれぞれ同種または異種の水素、アシ
ル基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、置換されて
もよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基であり、
またこれらが一緒になって環を構成してもよい。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アセチルオキシム化合
物を工業的に有利に製造する方法に関する。
物を工業的に有利に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アセチルオキシム化合物は、アミノ基或
いは水酸基のアセチル化剤として、医薬、農薬及びその
他の生理活性物質の合成原料として極めて重要な化合物
である。
いは水酸基のアセチル化剤として、医薬、農薬及びその
他の生理活性物質の合成原料として極めて重要な化合物
である。
【０００３】従来、アセチルオキシム化合物の合成方法
としては、オキシムと酢酸イソプロペニルをリパーゼの
存在下に反応させる方法（シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ），７２−４（１９９３））、オキシムと無水酢酸
を反応させる方法（ジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．），３４
（５），１４３０−９（１９６９））及びオキシムとア
セチルクロライドを反応させる方法（シンセシス（Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ），６２６−８（１９９２））を挙げる
ことができる。
としては、オキシムと酢酸イソプロペニルをリパーゼの
存在下に反応させる方法（シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ），７２−４（１９９３））、オキシムと無水酢酸
を反応させる方法（ジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．），３４
（５），１４３０−９（１９６９））及びオキシムとア
セチルクロライドを反応させる方法（シンセシス（Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ），６２６−８（１９９２））を挙げる
ことができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする手段】しかし、リパーゼを使
用する方法では、特定のオキシム化合物に対しては有効
な方法であるが、酵素反応の宿命として、幅広い基質に
適応できる方法ではない。 また、無水酢酸を使用する
方法は、酢酸が副生するため酸に不安定なオキシムに対
しては使用できず、アセチルクロライドを使用する方法
は、アセチルクロライドが有機溶媒中或いは空気中の水
分と反応して塩化水素を発生するため、反応系内の水分
除去には細心の注意を払わなければならない等の問題が
あった。
用する方法では、特定のオキシム化合物に対しては有効
な方法であるが、酵素反応の宿命として、幅広い基質に
適応できる方法ではない。 また、無水酢酸を使用する
方法は、酢酸が副生するため酸に不安定なオキシムに対
しては使用できず、アセチルクロライドを使用する方法
は、アセチルクロライドが有機溶媒中或いは空気中の水
分と反応して塩化水素を発生するため、反応系内の水分
除去には細心の注意を払わなければならない等の問題が
あった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、幅広い基
質に応用できかつ簡便な操作でアセチルオキシム化合物
を製造する方法を鋭意検討した。その結果、特定のアミ
ン化合物の存在下、オキシム化合物と酢酸イソプロペニ
ルを反応させることにより、容易にアセチルオキシム化
合物を合成できることを見いだし本発明を完成させるに
至った。
質に応用できかつ簡便な操作でアセチルオキシム化合物
を製造する方法を鋭意検討した。その結果、特定のアミ
ン化合物の存在下、オキシム化合物と酢酸イソプロペニ
ルを反応させることにより、容易にアセチルオキシム化
合物を合成できることを見いだし本発明を完成させるに
至った。
【０００６】即ち、本発明は下記一般式（Ｉ）
【０００７】
【化３】
【０００８】（Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同種または異種
の水素原子、アシル基、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい
複素環基、またはこれらが一緒になって環を構成してい
てもよい。）で示されるオキシム化合物を、有機塩基の
存在下、酢酸イソプロペニルと反応させることを特徴と
する下記一般式（II）
の水素原子、アシル基、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい
複素環基、またはこれらが一緒になって環を構成してい
てもよい。）で示されるオキシム化合物を、有機塩基の
存在下、酢酸イソプロペニルと反応させることを特徴と
する下記一般式（II）
【０００９】
【化４】
【００１０】（Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同種または異種
の水素原子、アシル基、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい
複素環基であり、またこれらが一緒になって環を構成し
ていてもよい。）で示されるアセチルオキシム化合物の
製造方法である。
の水素原子、アシル基、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい
複素環基であり、またこれらが一緒になって環を構成し
ていてもよい。）で示されるアセチルオキシム化合物の
製造方法である。
【００１１】本発明において用いられるオキシム化合物
は、上記一般式（Ｉ）に示される化合物が何等制限なく
用いられる。
は、上記一般式（Ｉ）に示される化合物が何等制限なく
用いられる。
【００１２】上記一般式（Ｉ）中のアシル基としては、
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基等の炭素数１
〜６の低級アルカノイル基等を挙げることができ、アル
コキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基等
の炭素数１〜４の低級アルコキシカルボニル基を挙げる
ことができる。
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基等の炭素数１
〜６の低級アルカノイル基等を挙げることができ、アル
コキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基等
の炭素数１〜４の低級アルコキシカルボニル基を挙げる
ことができる。
【００１３】上記一般式（Ｉ）中の炭化水素基として
は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルキ
レン基、アリール基等の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭
化水素基を挙げることができる。アルキル基としては、
鎖状、分岐状及び環状の炭素数１〜１０のアルキル基、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基等が好適であり、アルケニル基及びアルキニ
ル基としては、それぞれ二重結合及び三重結合を有する
炭素数１〜１０の基、例えば、ビニル基、プロペニル
基、アリル基、プロピニル基等が好適であり、アルキレ
ン基としては、炭素数１〜１０の二価の基、例えば、メ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基等が好適である。アリール基とし
ては、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、
アントラセン環等の炭素数６〜２０の芳香環から誘導さ
れる基を挙げることができる。
は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルキ
レン基、アリール基等の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭
化水素基を挙げることができる。アルキル基としては、
鎖状、分岐状及び環状の炭素数１〜１０のアルキル基、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基等が好適であり、アルケニル基及びアルキニ
ル基としては、それぞれ二重結合及び三重結合を有する
炭素数１〜１０の基、例えば、ビニル基、プロペニル
基、アリル基、プロピニル基等が好適であり、アルキレ
ン基としては、炭素数１〜１０の二価の基、例えば、メ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基等が好適である。アリール基とし
ては、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、
アントラセン環等の炭素数６〜２０の芳香環から誘導さ
れる基を挙げることができる。
【００１４】また、上記一般式（Ｉ）中の、複素環基と
してはフリル基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル
基、ピペリジル基、モルフォリノ基、キノリル基等を挙
げることができる。また、Ｒ1及びＲ2が一緒になって構
成する環としては、以下に示した環等を挙げることがで
きる。
してはフリル基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル
基、ピペリジル基、モルフォリノ基、キノリル基等を挙
げることができる。また、Ｒ1及びＲ2が一緒になって構
成する環としては、以下に示した環等を挙げることがで
きる。
【００１５】
【化５】
【００１６】上記炭化水素基及び複素環基は置換基で置
換されていてもよい。置換基としては特に制限されない
が、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、アシル基、カルバモイル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アリルオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、ヒドロキシ
イミノ基、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ピリジ
ル基、ピペリジル基、モルフォリノ基、キノリル基等を
挙げることができる。
換されていてもよい。置換基としては特に制限されない
が、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、アシル基、カルバモイル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アリルオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、ヒドロキシ
イミノ基、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ピリジ
ル基、ピペリジル基、モルフォリノ基、キノリル基等を
挙げることができる。
【００１７】上記一般式（Ｉ）で示されるオキシム化合
物として、本発明において好適に採用される化合物を例
示すれば、例えば、アセトン オキシム、メチルエチル
ケトン オキシム、メチルイソブチルケトン オキシ
ム、メチルビニルケトン オキシム、シクロペンタノン
オキシム、シクロヘキサノン オキシム、２，４−ペ
ンタンジオン ジオキシム、２，３−ブタンジオン ２
−オキシム、ベンゾキノン ジオキシム、ヒドロキシイ
ミノマロン酸ジエチル、２−（ヒドロキシイミノアセト
酢酸エチル、２−アダマンタノン オキシム等の脂肪族
ケトンオキシム類；ホルムアルドキシム、アセトアルド
キシム、プロピオンアルデヒド オキシム、ピルビンア
ルデヒド １−オキシム等の脂肪族アルデヒドオキシム
類；アセトフェノン オキシム、ベンゾフェノン オキ
シム、２−アセチルフラン オキシム、２−アセチルピ
リジン オキシム、２−アセチルチオフェン オキシ
ム、１，４−ナフトキノン ジオキシム、アントラキノ
ン ジオキシム、４−クロマノン オキシム、２−（ヒ
ドロキシイミノ）−２−フェニルアセトニトリル、２−
（ヒドロキシイミノ）−２−（１−ナフチル）アセトニ
トリル等の芳香族ケトンオキシム類；ベンズアルドキシ
ム、フェニルアセトアルドキシム、フェニルプロピオン
アルデヒド オキシム、ニフロキシム、２−（２−フェ
ニルアセトアミド）アセタールドキシム、９−アントラ
ルアルデヒド オキシム等の芳香族アルデヒドオキシム
類等を挙げることができる。これらオキシム化合物は、
上記一般式（Ｉ）で示されるＲ1及びＲ2が異種の場合に
はシス型及びトランス型の幾何異性体が存在するが、本
発明においてはこれら異性体を単独で使用しても、混合
物で使用しても一向に差し支えない。
物として、本発明において好適に採用される化合物を例
示すれば、例えば、アセトン オキシム、メチルエチル
ケトン オキシム、メチルイソブチルケトン オキシ
ム、メチルビニルケトン オキシム、シクロペンタノン
オキシム、シクロヘキサノン オキシム、２，４−ペ
ンタンジオン ジオキシム、２，３−ブタンジオン ２
−オキシム、ベンゾキノン ジオキシム、ヒドロキシイ
ミノマロン酸ジエチル、２−（ヒドロキシイミノアセト
酢酸エチル、２−アダマンタノン オキシム等の脂肪族
ケトンオキシム類；ホルムアルドキシム、アセトアルド
キシム、プロピオンアルデヒド オキシム、ピルビンア
ルデヒド １−オキシム等の脂肪族アルデヒドオキシム
類；アセトフェノン オキシム、ベンゾフェノン オキ
シム、２−アセチルフラン オキシム、２−アセチルピ
リジン オキシム、２−アセチルチオフェン オキシ
ム、１，４−ナフトキノン ジオキシム、アントラキノ
ン ジオキシム、４−クロマノン オキシム、２−（ヒ
ドロキシイミノ）−２−フェニルアセトニトリル、２−
（ヒドロキシイミノ）−２−（１−ナフチル）アセトニ
トリル等の芳香族ケトンオキシム類；ベンズアルドキシ
ム、フェニルアセトアルドキシム、フェニルプロピオン
アルデヒド オキシム、ニフロキシム、２−（２−フェ
ニルアセトアミド）アセタールドキシム、９−アントラ
ルアルデヒド オキシム等の芳香族アルデヒドオキシム
類等を挙げることができる。これらオキシム化合物は、
上記一般式（Ｉ）で示されるＲ1及びＲ2が異種の場合に
はシス型及びトランス型の幾何異性体が存在するが、本
発明においてはこれら異性体を単独で使用しても、混合
物で使用しても一向に差し支えない。
【００１８】これらのオキシム化合物の中でも、アセト
ン オキシム、メチルケトン オキシム、メチルイソブ
チルケトン オキシム、シクロヘキサノン オキシム等
の脂肪族ケトンオキシム類；アセトフェノン オキシ
ム、ベンゾフェノン オキシム、２−アセチルピリジン
オキシム、２−アセチルフラン オキシム、２−アセ
チルチオフェン オキシム、２−（ヒドロキシイミノ）
−２−フェニルアセトニトリル、２−（ヒドロキシイミ
ノ）−２−（１−ナフチル）アセトニトリル等の芳香族
ケトンオキシム類に於いて本発明は特に有効である。
ン オキシム、メチルケトン オキシム、メチルイソブ
チルケトン オキシム、シクロヘキサノン オキシム等
の脂肪族ケトンオキシム類；アセトフェノン オキシ
ム、ベンゾフェノン オキシム、２−アセチルピリジン
オキシム、２−アセチルフラン オキシム、２−アセ
チルチオフェン オキシム、２−（ヒドロキシイミノ）
−２−フェニルアセトニトリル、２−（ヒドロキシイミ
ノ）−２−（１−ナフチル）アセトニトリル等の芳香族
ケトンオキシム類に於いて本発明は特に有効である。
【００１９】本発明に於いて使用される有機塩基として
は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウン
デセン（以下、ＤＢＵと略称する。）、１，４−ジアザ
ビシクロ［２．２．２］オクテン（以下、Ｄａｂｃｏと
略称する。）、グアニジン或いはＮ，Ｎ−ジイソプロピ
ルエチルアミン等を挙げることができるが、その中でも
ＤＢＵ及びＤａｂｃｏが、本反応に於いて特に有効であ
る。
は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウン
デセン（以下、ＤＢＵと略称する。）、１，４−ジアザ
ビシクロ［２．２．２］オクテン（以下、Ｄａｂｃｏと
略称する。）、グアニジン或いはＮ，Ｎ−ジイソプロピ
ルエチルアミン等を挙げることができるが、その中でも
ＤＢＵ及びＤａｂｃｏが、本反応に於いて特に有効であ
る。
【００２０】有機塩基の使用量としては特に制限はない
が、あまり少ないとアルコキシカルボニル化の反応速度
が著しく低下し、あまり多いと経済的でない上に、有機
塩基を反応系内から除去する操作が煩雑となるため、上
記一般式（Ｉ）で示されるオキシム化合物１モルに対し
て０．０１〜２．０モル、さらには０．０５〜１．０モ
ルの範囲であることが好ましい。
が、あまり少ないとアルコキシカルボニル化の反応速度
が著しく低下し、あまり多いと経済的でない上に、有機
塩基を反応系内から除去する操作が煩雑となるため、上
記一般式（Ｉ）で示されるオキシム化合物１モルに対し
て０．０１〜２．０モル、さらには０．０５〜１．０モ
ルの範囲であることが好ましい。
【００２１】一方、本反応に於いて使用される酢酸イソ
プロペニルの量としては、酢酸イソプロペニル自身が溶
媒として使用可能であるため、上記一般式（Ｉ）で示さ
れるオキシム化合物に対して等量以上であれば何等制限
はないが、あまり使用量が多いと一回の反応あたりの取
得量が落ちるため、上記一般式（Ｉ）で示されるオキシ
ム化合物に対して、１〜１００倍当量、さらには１〜８
０倍当量の範囲であることが好ましい。
プロペニルの量としては、酢酸イソプロペニル自身が溶
媒として使用可能であるため、上記一般式（Ｉ）で示さ
れるオキシム化合物に対して等量以上であれば何等制限
はないが、あまり使用量が多いと一回の反応あたりの取
得量が落ちるため、上記一般式（Ｉ）で示されるオキシ
ム化合物に対して、１〜１００倍当量、さらには１〜８
０倍当量の範囲であることが好ましい。
【００２２】本反応においては、酢酸イソプロペニル自
身を溶媒として使用可能であるため、有機溶媒を別途使
用する必要はないが、有機溶媒を使用しても何等問題は
ない。有機溶媒を用いる場合は、通常一般の有機溶媒が
何等制限なく用いることができるが、アセチルオキシム
化合物を高選択的に得るためには、極性の高い有機溶媒
を用いることが好ましい。
身を溶媒として使用可能であるため、有機溶媒を別途使
用する必要はないが、有機溶媒を使用しても何等問題は
ない。有機溶媒を用いる場合は、通常一般の有機溶媒が
何等制限なく用いることができるが、アセチルオキシム
化合物を高選択的に得るためには、極性の高い有機溶媒
を用いることが好ましい。
【００２３】本発明に於いて好適に使用できる溶媒を具
体的に例示すると、クロロホルム、塩化メチレン等のハ
ロゲン化脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル等のエーテル類；アセトニト
リル等のニトリル類；酢酸エチル等のエステル類；アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
アミド類；ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン
等の芳香族アミン類；トリエチルアミン、トリブチルア
ミン等の脂肪族アミン類；ジメチルカーボネート等のカ
ーボネート類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭
化水素類；ジメチルスルホキシド等を挙げることができ
る。これらの有機溶媒は単独で使用しても２種類以上を
混合してもさしつかえない。
体的に例示すると、クロロホルム、塩化メチレン等のハ
ロゲン化脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル等のエーテル類；アセトニト
リル等のニトリル類；酢酸エチル等のエステル類；アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
アミド類；ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン
等の芳香族アミン類；トリエチルアミン、トリブチルア
ミン等の脂肪族アミン類；ジメチルカーボネート等のカ
ーボネート類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭
化水素類；ジメチルスルホキシド等を挙げることができ
る。これらの有機溶媒は単独で使用しても２種類以上を
混合してもさしつかえない。
【００２４】反応温度は、適当な反応速度を維持し、且
つ高温による副生成物の生成を防止するためには、−２
０〜８０℃、より好ましくは−１０〜７０℃の範囲であ
る。反応は、常圧、加圧、減圧のいずれの場合も実施可
能であり、反応に要する時間は、反応温度、オキシム化
合物の種類、有機溶媒の種類によっても異なるが、通常
は０．１〜３０時間で十分である。
つ高温による副生成物の生成を防止するためには、−２
０〜８０℃、より好ましくは−１０〜７０℃の範囲であ
る。反応は、常圧、加圧、減圧のいずれの場合も実施可
能であり、反応に要する時間は、反応温度、オキシム化
合物の種類、有機溶媒の種類によっても異なるが、通常
は０．１〜３０時間で十分である。
【００２５】生成したアセチルオキシム化合物の単離精
製方法については従来の方法を何等制限なく用いること
ができる。例えば、反応終了後、溶媒を留去し、残渣を
減圧蒸留或いはカラムクロマトグラフィーによって単離
することができる。
製方法については従来の方法を何等制限なく用いること
ができる。例えば、反応終了後、溶媒を留去し、残渣を
減圧蒸留或いはカラムクロマトグラフィーによって単離
することができる。
【００２６】このようにして、下記一般式（II）
【００２７】
【化６】
【００２８】（Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同種または異種
の水素原子、アシル基、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい
複素環基であり、またこれらが一緒になって環を構成し
ていてもよい。）で示されるアセチルオキシム化合物を
高収率で得ることができる。
の水素原子、アシル基、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい
複素環基であり、またこれらが一緒になって環を構成し
ていてもよい。）で示されるアセチルオキシム化合物を
高収率で得ることができる。
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、オキシム化合物と酢酸
イソプロペニルとを有機塩基の存在下に反応させて、ア
セチルオキシム化合物を高収率で得ることができる。
イソプロペニルとを有機塩基の存在下に反応させて、ア
セチルオキシム化合物を高収率で得ることができる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３１】実施例１ ５０ｍｌの茄子型フラスコにシクロヘキサノン オキシ
ム１．１３ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ０．９１ｇ（３
ｍｍｏｌ）、酢酸イソプロペニル２０ｍｌを加えて２５
℃で攪拌した。１０時間反応させた後、溶媒を留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで単離精製
すると、シクロヘキサノン Ｏ−アセチルオキシムを
２．９０ｇ（９３．４％）生成した。
ム１．１３ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ０．９１ｇ（３
ｍｍｏｌ）、酢酸イソプロペニル２０ｍｌを加えて２５
℃で攪拌した。１０時間反応させた後、溶媒を留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで単離精製
すると、シクロヘキサノン Ｏ−アセチルオキシムを
２．９０ｇ（９３．４％）生成した。
【００３２】実施例２〜１３ シクロヘキサノン オキシムに代えて表１に示した各種
のオキシム化合物を用い表１に示した反応条件で反応し
た以外は、実施例１と同様な操作を行った。その結果を
表１に示した。
のオキシム化合物を用い表１に示した反応条件で反応し
た以外は、実施例１と同様な操作を行った。その結果を
表１に示した。
【００３３】
【表１】
【００３４】実施例１４〜１６ 酢酸イソプロペニルを３．００ｇ（３０ｍｍｍｏｌ）用
い、表２に示した溶媒を２０ｍｌ用いた以外は実施例１
と同様な操作を行った。その結果を表２に示した。
い、表２に示した溶媒を２０ｍｌ用いた以外は実施例１
と同様な操作を行った。その結果を表２に示した。
【００３５】
【表２】
【００３６】比較例１ ５０ｍｌの茄子型フラスコにシクロヘキサノン オキシ
ム１．１３ｇ（１０ｍｍｏｌ）、酢酸イソプロペニル２
０ｍｌを加えて６０℃で攪拌した。
ム１．１３ｇ（１０ｍｍｏｌ）、酢酸イソプロペニル２
０ｍｌを加えて６０℃で攪拌した。
【００３７】３０時間反応させた後、溶媒を留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで単離精製す
ると、シクロヘキサノン Ｏ−アセチルオキシムは、
１．５５ｇ（１０．０％）生成したにすぎなかった。
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで単離精製す
ると、シクロヘキサノン Ｏ−アセチルオキシムは、
１．５５ｇ（１０．０％）生成したにすぎなかった。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１２月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】
【化５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ） 【化１】 （Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同種または異種の水素原子、
アシル基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、置換さ
れてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基であ
り、またこれらが一緒になって環を構成していてもよ
い。）で示されるオキシム化合物を、有機塩基の存在
下、酢酸イソプロペニルと反応させることを特徴とする
下記一般式（II） 【化２】 （Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同種または異種の水素原子、
アシル基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、置換さ
れてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基であ
り、またこれらが一緒になって環を構成していてもよ
い。）で示されるアセチルオキシム化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6296804A JPH08157438A (ja) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | アセチルオキシム化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6296804A JPH08157438A (ja) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | アセチルオキシム化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08157438A true JPH08157438A (ja) | 1996-06-18 |
Family
ID=17838365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6296804A Pending JPH08157438A (ja) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | アセチルオキシム化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08157438A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007316451A (ja) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Fujifilm Corp | 感光性組成物、感光性フィルム及びプリント基板 |
| CN105566022A (zh) * | 2014-10-08 | 2016-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种酯交换合成肟酯的方法 |
-
1994
- 1994-11-30 JP JP6296804A patent/JPH08157438A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007316451A (ja) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Fujifilm Corp | 感光性組成物、感光性フィルム及びプリント基板 |
| KR101381187B1 (ko) * | 2006-05-26 | 2014-04-04 | 후지필름 가부시키가이샤 | 감광성 조성물, 감광성 필름 및 프린트 기판 |
| CN105566022A (zh) * | 2014-10-08 | 2016-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种酯交换合成肟酯的方法 |
| CN105566022B (zh) * | 2014-10-08 | 2017-07-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种酯交换合成肟酯的方法 |
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