JPH0813918B2 - Molded polyvinylidene fluoride - Google Patents
Molded polyvinylidene fluorideInfo
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- JPH0813918B2 JPH0813918B2 JP9237488A JP9237488A JPH0813918B2 JP H0813918 B2 JPH0813918 B2 JP H0813918B2 JP 9237488 A JP9237488 A JP 9237488A JP 9237488 A JP9237488 A JP 9237488A JP H0813918 B2 JPH0813918 B2 JP H0813918B2
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、線膨張係数が低減され、かつ優れた機械的
特性を有するポリフッ化ビニリデン成形体に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyvinylidene fluoride molded article having a reduced linear expansion coefficient and excellent mechanical properties.
(従来の技術) ポリフッ化ビニリデン(PVdF)は、機械的諸特性に優
れ、耐薬品性、耐摩耗性、耐汚染性なども良好であり、
特に優れた耐候性を有しているため、主として耐候性塗
料、電線被覆材およびケミカルプロセス用成形体の用途
に用いられている。また、近年では、その高い誘電特性
を利用して圧電素子や焦電素子などに用いる電気的機能
性材料として応用されるようになってきた。しかし、ポ
リフッ化ビニリデンは上記の優れた特性を有するもの
の、線膨張係数が大きいため、温度変化の激しい条件
下、あるいは高温領域での使用によって、熱的に変形す
る場合がある。従って、ポリフッ化ビニリデン成形体
は、特にエレクトロニクス分野において高精度が要求さ
れる部品、および化学工業用装置に使用されるパイプや
ライニング材に応用することが困難である。(Prior Art) Polyvinylidene fluoride (PVdF) has excellent mechanical properties, chemical resistance, abrasion resistance, stain resistance, etc.
Since it has particularly excellent weather resistance, it is mainly used for weather resistant paints, electric wire coating materials and molded articles for chemical processes. Further, in recent years, it has come to be applied as an electrically functional material used for a piezoelectric element, a pyroelectric element, etc. by utilizing its high dielectric property. However, although polyvinylidene fluoride has the above-mentioned excellent characteristics, it has a large coefficient of linear expansion, and therefore may be thermally deformed under conditions where the temperature changes drastically or when used in a high temperature range. Therefore, it is difficult to apply the polyvinylidene fluoride molded body to parts requiring high precision, particularly in the electronics field, and pipes and lining materials used in chemical industrial equipment.
ポリフッ化ビニリデン成形体の線膨張係数を低減させ
るために、石綿などとの複合成形体とすること、あるい
は金属材料や繊維強化プラスチック(FRP)との積層体
とすることなどが提案されている(例えば、特公昭53−
43149号公報など)。しかしながら、このような複合成
形体は、たとえ大量の充填材を使用してもポリフッ化ビ
ニリデンの線膨張係数は充分に低減されず、逆にポリフ
ッ化ビニリデンが有する優れた機械的特性(例えば、摩
擦特性や摩耗特性)が損なわれる。他方、積層体の場合
は、物性的には問題が解決されるが、積層化による重量
の増加、線膨張係数の違いによる層間の剥離、成形加工
性の自由度低下などの新たな問題が生じる。In order to reduce the linear expansion coefficient of the polyvinylidene fluoride molded body, it has been proposed to use a composite molded body with asbestos or the like, or a laminated body with a metal material or fiber reinforced plastic (FRP) ( For example, Japanese Patent Publication Sho 53-
43149, etc.). However, such a composite molded article does not sufficiently reduce the linear expansion coefficient of polyvinylidene fluoride even if a large amount of filler is used, and conversely, it has excellent mechanical properties (for example, friction coefficient) that polyvinylidene fluoride has. Properties and wear characteristics) are impaired. On the other hand, in the case of the laminate, although the problem is solved in terms of physical properties, new problems such as an increase in weight due to lamination, peeling between layers due to a difference in linear expansion coefficient, and a decrease in degree of freedom in molding processability occur. .
(発明が解決しようとする課題) 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、そ
の目的とするところは、ポリフッ化ビニリデンの優れた
特性を損なうことなく、線膨張係数が大幅に低減され、
かつ優れた機械的特性を有するポリフッ化ビニリデン成
形体を提供することにある。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to significantly reduce the linear expansion coefficient without impairing the excellent properties of polyvinylidene fluoride. Is
Another object of the present invention is to provide a polyvinylidene fluoride molding having excellent mechanical properties.
(課題を解決するための手段) 本発明のポリフッ化ビニリデン成形体は、ポリフッ化
ビニリデン49〜95重量%、異方性溶融形態を示す重合体
4〜50重量%及びポリビニルメチルケトン1〜20重量%
からなる。(Means for Solving the Problems) The polyvinylidene fluoride molded article of the present invention comprises 49 to 95% by weight of polyvinylidene fluoride, 4 to 50% by weight of a polymer exhibiting an anisotropic melting form, and 1 to 20% by weight of polyvinyl methyl ketone. %
Consists of
本発明のポリフッ化ビニリデン成形体を構成する組成
物の主成分であるポリフッ化ビニリデンは、通常の溶融
成形が可能なものであればよく、その重合度は500〜300
0程度であることが好ましい。Polyvinylidene fluoride, which is the main component of the composition constituting the polyvinylidene fluoride molded article of the present invention, may be any one capable of ordinary melt molding, and the degree of polymerization thereof is 500 to 300.
It is preferably about 0.
上記成形体の一体分である異方性溶融形態を示す重合
体(以下、液晶ポリマーと略す)としては、芳香族−脂
肪族ポリエステル、完全芳香族ポリエステル、芳香族ポ
リアゾメチン、ポリイミドエステルなどが挙げられ、こ
れらのうち異方性溶融形態を示す化合物が選択される。
芳香族−脂肪族ポリエステルとしては、例えばポリエチ
レンテレフタレートとパラヒドロキシ安息香酸との共重
合体がある。安全芳香族ポリエステルとしては、例えば
パラヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸との共重合体:またはパラヒドロキシ安息香酸、テ
レフタル酸および6−ヒドロキシ−2−ナフトールの共
重合体がある。芳香族ポリアゾメチンとしては、例えば
ポリ(ニトリロ−2−メチル−1,4−フェニレンニトロ
エチリデイン−1、4−フェニレンエチリデイン)があ
る。ポリイミドエステルとしては、例えば2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、テレフタル酸および4−(4′−ヒ
ドロキシフタルイミド)フェノールの共重合体、または
ジフェノールと4−(4′−ヒドロキシフタルイミド)
安息香酸との共重合体がある。Examples of the polymer (hereinafter, abbreviated as liquid crystal polymer) showing an anisotropic melting form which is an integral part of the above-mentioned molded product include aromatic-aliphatic polyester, wholly aromatic polyester, aromatic polyazomethine, and polyimide ester. Then, of these, a compound exhibiting an anisotropic melting form is selected.
As the aromatic-aliphatic polyester, for example, there is a copolymer of polyethylene terephthalate and parahydroxybenzoic acid. Examples of the safe aromatic polyester include a copolymer of para-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid: or a copolymer of para-hydroxybenzoic acid, terephthalic acid and 6-hydroxy-2-naphthol. Examples of aromatic polyazomethines include poly (nitrilo-2-methyl-1,4-phenylenenitroethylideine-1,4-phenyleneethylideine). Examples of the polyimide ester include a copolymer of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid and 4- (4'-hydroxyphthalimide) phenol, or diphenol and 4- (4'-hydroxyphthalimide).
There is a copolymer with benzoic acid.
これらの共重合体が液晶ポリマーであることを判別す
るには、液晶ポリマーが溶融状態で光学的異方性を示す
ことを利用することよい。光学的異方性は、通常の偏光
顕微鏡を用いることによって確認しうる。例えば、偏光
顕微鏡の加熱ステージ上に1mm以下の厚さに調整された
試験片を置き、窒素雰囲気下で2℃/minの昇温速度で加
熱してゆく。この状態で偏光顕微鏡の偏光子を直交さ
せ、40倍または100倍の倍率で観察することにより容易
に確認することができる。このような方法では、これら
共重合体が液晶相に転移する温度も同時に測定し得る。
この転移温度は示差走査熱量測定(DSC)によっても測
定可能である。In order to determine that these copolymers are liquid crystal polymers, it is preferable to use that the liquid crystal polymers exhibit optical anisotropy in a molten state. The optical anisotropy can be confirmed by using an ordinary polarization microscope. For example, a test piece adjusted to a thickness of 1 mm or less is placed on a heating stage of a polarization microscope, and heated in a nitrogen atmosphere at a heating rate of 2 ° C./min. This can be easily confirmed by making the polarizer of the polarizing microscope orthogonal in this state and observing at a magnification of 40 times or 100 times. In such a method, the temperature at which these copolymers transition to the liquid crystal phase can be measured at the same time.
This transition temperature can also be measured by differential scanning calorimetry (DSC).
上記液晶ポリマーとしては、ポリフッ化ビニリデンの
結晶融点(約180℃)から該ポリフッ化ビニリデンの熱
分解温度(約350℃)までの温度範囲で異方性溶融形態
を示す重合体が好適に使用される。なぜなら、本発明の
成形体の製造手順としては、一般に、上記組成物を溶融
状態で互いに分散させる工程を包含する方法ば用いられ
るためである。このような方法において、成形体を構成
するポリフッ化ビニリデンと液晶ポリマーとのうちのい
ずれか一方が溶融状態に適していない場合、あるいは一
方が熱分解を起こすような場合には、得られた成形体の
物理的特性が低下するため好ましくない。一般に、ポリ
フッ化ビニリデンの好ましい成形温度は200〜300℃とさ
れているので、このような温度範囲内で成形可能な液晶
ポリマーを選ぶことが好ましい。従って、上記の液晶ポ
リマーのうち、特に、芳香族−脂肪族ポリエステル、お
よび完全芳香族ポリエステルが好適である。As the liquid crystal polymer, a polymer that exhibits an anisotropic melting form in a temperature range from the crystal melting point of polyvinylidene fluoride (about 180 ° C.) to the thermal decomposition temperature of the polyvinylidene fluoride (about 350 ° C.) is preferably used. It This is because, as a procedure for producing the molded article of the present invention, a method including a step of dispersing the above composition in a molten state is generally used. In such a method, when any one of the polyvinylidene fluoride and the liquid crystal polymer constituting the molded product is not suitable for the molten state, or when one of them causes thermal decomposition, the obtained molded product is obtained. It is not preferable because it reduces the physical properties of the body. Generally, the preferable molding temperature of polyvinylidene fluoride is 200 to 300 ° C., and therefore it is preferable to select a liquid crystal polymer that can be molded within such a temperature range. Therefore, among the above liquid crystal polymers, aromatic-aliphatic polyesters and wholly aromatic polyesters are particularly preferable.
上述した液晶ポリマーのみからなる成形体は、通常優
れた機械的特性(例えば、強度、弾性率、および衝撃強
度)を有する。さらに射出成形や押出し成形によって得
られた成形体は、溶融時にポリマー分子が樹脂の流れ方
向に対して平行に配向することにより、機械的特性が向
上する。これは液晶ポリマーが異方性溶融形態を示すこ
とによる自己補強効果であり、その向上の程度はポリマ
ー分子の配向度によって支配されている。従って、液晶
ポリマーの溶融成形体の機械的特性は、成形方法および
成形体の形状によってしばしば異なる。また同じ理由に
より液晶ポリマーの成形体は、機械的特性に関して顕著
な異方性を示す。さらに、液晶ポリマーは、その分子構
造が線状であるため、通常小さな熱膨張率(線膨張係
数)を有する。しかも、流動状態においては、流動に平
行な方向の線膨張係数がより小さくなる。本発明のポリ
フッ化ビニリデン成形体は、このような特性を有する液
晶ポリマーとポリフッ化ビニリデンとを含有する組成物
からなるため、ポリフッ化ビニリデンのみからなる成形
体に比べて線膨張係数が低減される。また、この成形体
は、機械的特性と成形加工性にも優れる。Moldings consisting only of the above-mentioned liquid crystal polymers usually have excellent mechanical properties (eg strength, elastic modulus and impact strength). Further, in the molded body obtained by injection molding or extrusion molding, the mechanical properties are improved because the polymer molecules are oriented parallel to the resin flow direction during melting. This is a self-reinforcing effect due to the liquid crystal polymer exhibiting an anisotropic melting morphology, and its degree of improvement is governed by the degree of orientation of polymer molecules. Therefore, the mechanical properties of the melt-molded body of the liquid crystal polymer often differ depending on the molding method and the shape of the molded body. For the same reason, the molded product of the liquid crystal polymer exhibits remarkable anisotropy with respect to mechanical properties. Further, since the molecular structure of the liquid crystal polymer is linear, it usually has a small coefficient of thermal expansion (coefficient of linear expansion). Moreover, in the flow state, the linear expansion coefficient in the direction parallel to the flow becomes smaller. Since the polyvinylidene fluoride molded article of the present invention is composed of a composition containing a liquid crystal polymer having such characteristics and polyvinylidene fluoride, the linear expansion coefficient is reduced as compared with a molded article composed only of polyvinylidene fluoride. . In addition, this molded product also has excellent mechanical properties and molding processability.
上記成形体の一成分であるポリビニルメチルケトンは
ポリフッ化ビニリデンと液晶ポリマーの相溶性を向上さ
せるものであって、ビニルメチルケトンのホモポリマー
であってもよく、又ビニルメチルケトンを主体とする他
の共重合可能なモノマーとの共重合体であってもよい。Polyvinyl methyl ketone, which is one component of the above-mentioned molded article, improves the compatibility between polyvinylidene fluoride and a liquid crystal polymer, and may be a homopolymer of vinyl methyl ketone, or mainly composed of vinyl methyl ketone. It may be a copolymer with the copolymerizable monomer of.
本発明のポリフッ化ビニリデン成形体を構成する各成
分の割合はポリフッ化ビニリデン49〜95重量%に対し、
液晶ポリマーは4〜50重量%、好ましくは5〜30重量%
である。液晶ポリマーが4重量%を下回ると線膨張係数
の低減効果が期待できない。50重量%に近くなると、そ
の効果がほぼ一定値に収束する。そして、50重量%を越
えると、液晶ポリマーのフィブリルが微細化しにくく、
成形体の物理的な緻密さが得られない。The ratio of each component constituting the polyvinylidene fluoride molded body of the present invention is 49 to 95 wt% polyvinylidene fluoride,
The liquid crystal polymer is 4 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight
Is. If the content of the liquid crystal polymer is less than 4% by weight, the effect of reducing the linear expansion coefficient cannot be expected. When it approaches 50% by weight, the effect converges to a substantially constant value. And if it exceeds 50% by weight, the fibrils of the liquid crystal polymer are difficult to be finely divided,
The physical compactness of the molded body cannot be obtained.
又ポリビニルメチルケトンは1〜20重量%であり、好
ましくは8〜15重量%である。ポリビニルメチルケトン
の添加量は少なくなるとポリフッ化ビニリデンと液晶ポ
リマーの相溶性を向上させる効果がなくなり、逆に20重
量%を越えると、ポリフッ化ビニリデンの有する優れた
耐候性、耐薬品性などの特性が損なわれる。The content of polyvinyl methyl ketone is 1 to 20% by weight, preferably 8 to 15% by weight. When the amount of polyvinyl methyl ketone added is reduced, the effect of improving the compatibility between polyvinylidene fluoride and liquid crystal polymer disappears. Is damaged.
本発明のポリフッ化ビニリデン成形体は、一般的に溶
融成形によって製造される。このような製造方法として
は、ポリフッ化ビニリデン、液晶ポリマー及びポリビニ
ルメチルケトンよりなる組成物を溶融成形する任意の成
形方法が挙げられる。例えば、ポリフッ化ビニリデン、
液晶ポリマー、およびポリビニルメチルケトンを溶融・
混練し、引き続いて押出成形、ブロー成形、射出成形、
カレンダー成形などにより成形される。あるいは上記混
練物をペレットや粉末状とした後、これらを用いて、上
記成形加工が行なわれる。The polyvinylidene fluoride molded article of the present invention is generally produced by melt molding. Examples of such a manufacturing method include any molding method of melt-molding a composition comprising polyvinylidene fluoride, a liquid crystal polymer and polyvinyl methyl ketone. For example, polyvinylidene fluoride,
Melting liquid crystal polymer and polyvinyl methyl ketone
Kneading, followed by extrusion molding, blow molding, injection molding,
It is molded by calender molding. Alternatively, the kneaded product is pelletized or powdered, and then the molding process is performed using these.
このような成形時において、液晶ポリマーは、溶融状
態で伸長流動や剪断流動を受けることにより容易にフィ
ブリル形態を形成し、しかも実質的にその長軸が互いに
平行に配列する場合が多い。このようなフィブリルの配
向は、成形体の線膨張係数を低減させるのに効果的であ
る。従って、液晶ポリマーのフィブリル化を促進させ、
フィブリルの配向度を高める手段を用いることが有用で
ある。例えば、押出し成形では、成形機にスタティック
ミルに直列に配置すること、および比較的長さ/直径比
の大きい成形ダイスを使用することが効果的である。こ
れは、押出し機中で充分に分散した組成物がスタティッ
クミル内を通過する際に、液晶状態にある液晶ポリマー
に対して効率的に伸長流動や剪断液動をを付加させるた
めである。また、成形体が冷脚固化するまでに1軸また
は2軸方向に延伸させると、液晶ポリマーのフィブリル
化が著しくなるため、極めて有効である。射出成形にお
いては、金型内での樹脂の剪断速度を大きくすること
(例えば、射出速度を上げること、金型内クリアランス
の厚みを小さくすること)が有効である。In such molding, the liquid crystal polymer is easily formed into a fibril form by being subjected to extensional flow or shear flow in a molten state, and the major axes thereof are often arranged substantially parallel to each other. Such orientation of fibrils is effective in reducing the linear expansion coefficient of the molded body. Therefore, promoting the fibrillation of the liquid crystal polymer,
It is useful to use a means to increase the degree of fibril orientation. For example, in extrusion molding, it is effective to place a static mill in series with a molding machine and use a molding die having a relatively large length / diameter ratio. This is because, when the composition sufficiently dispersed in the extruder passes through the static mill, the extensional flow and the shear fluid are efficiently added to the liquid crystal polymer in the liquid crystal state. Further, if the molded body is stretched uniaxially or biaxially before it solidifies in the cold legs, the fibrillation of the liquid crystal polymer becomes remarkable, which is extremely effective. In injection molding, increasing the shear rate of the resin in the mold (for example, increasing the injection speed and reducing the thickness of the clearance in the mold) is effective.
このようにして得られる成形体においては、ポリフッ
化ビニリデン中に液晶ポリマーの長繊維が均一に分散し
ているため、ポリフッ化ビニリデンのみからなる成形体
と比較して小さい線膨張係数を示す。しかも、該成形体
は改善された機械的特性を有し、かつ耐汚染性に優れ
る。なぜなら、液晶ポリマーは、フィブリル形態をとる
ときに、そのポリマーの分子が最も高い配向状態にある
ため、より大きい弾性率とより小さい(時には負の値を
も示す)線膨張係数とを併せ持ち、液晶ポリマーを含有
する成形体の線膨張係数を低減するのに特に効果的であ
ると考えられるからである。上記液晶ポリマーのフィブ
リルは、好ましくは、その直径が10μmまたはそれ以下
である。そして、このフィプリルの平均の長さ/直径比
(L/D)は、好ましくは102またはそれ以上、さらに好ま
しくは103またはそれ以上である。このような形状を有
する液晶ポリマーのフィブリルが分散されていることに
より、ポリフッ化ビニリデン成形体の線膨張係数が、ポ
リフッ化ビニリデンのみからなる成形体に比べて充分に
低い値を示す。また、フィブリルが成形体中において実
質的に1軸配向していれば、該方向の線膨張係数が選択
的に低減されるため好ましい。In the molded product thus obtained, the long fibers of the liquid crystal polymer are uniformly dispersed in the polyvinylidene fluoride, and therefore, the linear expansion coefficient is smaller than that of the molded product made of polyvinylidene fluoride alone. Moreover, the molded product has improved mechanical properties and excellent stain resistance. Because, when a liquid crystal polymer takes a fibril form, the molecules of the polymer are in the highest orientation state, so that the liquid crystal polymer has both a larger elastic modulus and a smaller (sometimes negative) linear expansion coefficient, This is because it is considered to be particularly effective in reducing the linear expansion coefficient of the molded product containing the polymer. The liquid crystal polymer fibrils preferably have a diameter of 10 μm or less. And, the average length / diameter ratio (L / D) of this fibril is preferably 10 2 or more, more preferably 10 3 or more. Since the fibrils of the liquid crystal polymer having such a shape are dispersed, the linear expansion coefficient of the polyvinylidene fluoride molded product is sufficiently lower than that of the molded product made of polyvinylidene fluoride alone. Further, it is preferable that the fibrils are substantially uniaxially oriented in the molded body, because the linear expansion coefficient in that direction is selectively reduced.
本発明の成形体には機械的物性、成形性等の向上のた
め、さらにガラス繊維、無機充填材、改質剤、滑剤、熱
安定剤、可塑剤等が添加されてもよい。Glass fibers, inorganic fillers, modifiers, lubricants, heat stabilizers, plasticizers and the like may be further added to the molded product of the present invention in order to improve mechanical properties, moldability and the like.
本発明のポリフッ化ビニリデン成形体は、シート状、
棒状、フィルム状、パイプ状、繊維状、塊状など所望の
形状に成形される。本発明の成形体は、各種の強度や溶
剤の下で使用されるパイプ、チューブ、継手、バルブ、
タンク、フィルターなどのプラント部材:ピストンリン
グ、ベアリングなどの機械部品;高い寸法精度が要求さ
れる電線被覆材、電子部品などとして幅広い用途に応用
される。The polyvinylidene fluoride molded article of the present invention has a sheet shape,
It is formed into a desired shape such as a rod shape, a film shape, a pipe shape, a fiber shape, or a lump shape. Molded article of the present invention, pipes, tubes, joints, valves, used under various strengths and solvents,
It is used in a wide range of applications as plant parts such as tanks and filters: mechanical parts such as piston rings and bearings; wire coating materials that require high dimensional accuracy and electronic parts.
(実施例) 以下に本発明を実施例について述べる。(Examples) The present invention will be described below with reference to Examples.
実施例1〜4、比較例1、2 第1表に示した所定量のポリフッ化ビニリデン(呉羽
化学社製、Kポリマー♯1000)、全芳香族ポリエステル
液晶ポリマー(出光石油化学社製、LCP100E)及びポリ
ビニルメチルケトンを二軸混練押出機に供給し、樹脂温
度210℃にて充分溶融混練した。これを直径約2mmのスト
ランド状成形物として押し出し、これをペレタイザーを
用いて長さ約4mmに切断してペレットとした。得られた
ペレットを35mm単軸押出し機により厚さ1mmのシート状
成形物として押し出し、同時にロール引取り延伸を行う
ことにより、シート状のポリフッ化ビニリデン成形体を
得た。この際の成形条件は、押出し機加熱筒の加熱最高
温度が210℃、成形ダイス温度が200℃、そして、スクリ
ュー回転数が60rpmであった。成形ダイスの寸法は、厚
み1mm×幅100mmであった。又、引取りによる延伸比(成
形体の断面積より算出)は0%,20%もしくは50%(第
1表に記載)であった。Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 Predetermined amounts of polyvinylidene fluoride (K polymer # 1000 manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd.), wholly aromatic polyester liquid crystal polymer (LCP100E manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) Further, polyvinyl methyl ketone was supplied to a twin-screw kneading extruder, and was sufficiently melt-kneaded at a resin temperature of 210 ° C. This was extruded as a strand-shaped molded product having a diameter of about 2 mm, and this was cut into pellets having a length of about 4 mm using a pelletizer. The obtained pellets were extruded as a sheet-shaped molded product having a thickness of 1 mm by a 35 mm single-screw extruder, and at the same time, roll-drawing was performed to obtain a sheet-shaped polyvinylidene fluoride molded product. The molding conditions at this time were that the maximum heating temperature of the extruder heating cylinder was 210 ° C., the molding die temperature was 200 ° C., and the screw rotation speed was 60 rpm. The dimensions of the molding die were 1 mm in thickness and 100 mm in width. Further, the draw ratio by drawing (calculated from the cross-sectional area of the molded product) was 0%, 20% or 50% (described in Table 1).
得られた成形体の押出し方向の線膨張係数を測定し、
引張試験を行い、結果を第1表に示した。尚、線膨張係
数はASTM D 696に準拠し、引張試験はASTM D 638に準拠
して測定した。The linear expansion coefficient of the extrusion direction of the obtained molded body is measured,
A tensile test was conducted and the results are shown in Table 1. The linear expansion coefficient was measured according to ASTM D696, and the tensile test was measured according to ASTMD638.
又、得られたフィルムの破断面の電子顕微鏡写真(10
00倍)から液晶ポリマーのフィブリルの平均直径(D)
を測定し、フィルムをジメチルアセトアミドで溶解し、
残ったフィブリルの偏光顕微鏡写真(100倍)から液晶
ポリマーのフィブリルの平均長さ(L)を測定し、L/D
を求め第1表に示した。In addition, an electron micrograph of the fracture surface of the obtained film (10
00 times) to average diameter of fibrils of liquid crystal polymer (D)
Is measured, the film is dissolved with dimethylacetamide,
The average length (L) of the fibrils of the liquid crystal polymer was measured from the polarization micrograph (100 times) of the remaining fibrils, and L / D
Was calculated and shown in Table 1.
表から明らかなように、本発明のポリフッ化ビニリデ
ン成形体は、線膨張係数が低減され、かつ優れた機械的
特性および成形加工性を有する。液晶ポリマーを含有せ
ずポリフッ化ビニリデンのみからなる成形体は、ポリフ
ッ化ビニリデン固有の性質として引張り伸びが大きい。
しかし、線膨張係数が大きく、また引張り弾性率が小さ
いため機械的特性に劣る。 As is apparent from the table, the polyvinylidene fluoride molded article of the present invention has a reduced linear expansion coefficient and excellent mechanical properties and moldability. A molded product made of only polyvinylidene fluoride without containing a liquid crystal polymer has a large tensile elongation as a property peculiar to polyvinylidene fluoride.
However, the linear expansion coefficient is large and the tensile elastic modulus is small, so the mechanical properties are poor.
(発明の効果) 本発明のポリフッ化ビニリデン成形体は、このように
異方性溶融形態を示す重合体(液晶ポリマー)及びポリ
ビニルメチルケトンを含有しているため、ポリフッ化ビ
ニリデンが有する優れた特性(すなわち、耐候性、耐薬
品性、耐摩耗性、耐汚染性など)を損なうことなく、線
膨張係数が大幅に低減され、かつ優れた機械的特性およ
び成形加工性を有する。このような成形体は、各種の強
酸や溶剤の下で使用されるパイプ、チューブ、継手、バ
ルブ、タンク、フィルターなどのプラント部材;ピスト
ンリング、ベアリングなどの機械部品;高い寸法精度が
要求される電線被覆材、電子部品などとして幅広い用途
に応用される。(Effects of the Invention) Since the polyvinylidene fluoride molded article of the present invention contains the polymer (liquid crystal polymer) exhibiting an anisotropic melting morphology and polyvinyl methyl ketone in this manner, it has excellent properties possessed by polyvinylidene fluoride. (I.e., weather resistance, chemical resistance, abrasion resistance, stain resistance, etc.), the linear expansion coefficient is significantly reduced, and excellent mechanical properties and moldability are obtained. Such molded products require plant components such as pipes, tubes, joints, valves, tanks and filters used under various strong acids and solvents; mechanical parts such as piston rings and bearings; and high dimensional accuracy. Widely used as a wire coating material and electronic parts.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 101:12 29:12) (C08L 27/16 67:00 29:12) (C08L 27/16 79:08 29:12) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display area C08L 101: 12 29:12) (C08L 27/16 67:00 29:12) (C08L 27/16 79:08 29:12)
Claims (1)
性溶融形態を示す重合体4〜50重量%及びポリビニルメ
チルケトン1〜20重量%からなるポリフッ化ビニリデン
成形体。1. A polyvinylidene fluoride molding comprising 49 to 95% by weight of polyvinylidene fluoride, 4 to 50% by weight of a polymer exhibiting an anisotropic melting form, and 1 to 20% by weight of polyvinyl methyl ketone.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9237488A JPH0813918B2 (en) | 1988-04-14 | 1988-04-14 | Molded polyvinylidene fluoride |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP9237488A JPH0813918B2 (en) | 1988-04-14 | 1988-04-14 | Molded polyvinylidene fluoride |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH01263144A JPH01263144A (en) | 1989-10-19 |
JPH0813918B2 true JPH0813918B2 (en) | 1996-02-14 |
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ID=14052652
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP9237488A Expired - Fee Related JPH0813918B2 (en) | 1988-04-14 | 1988-04-14 | Molded polyvinylidene fluoride |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH0813918B2 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003303939A (en) * | 2002-04-08 | 2003-10-24 | Hitachi Ltd | Power semiconductor device and inverter device |
-
1988
- 1988-04-14 JP JP9237488A patent/JPH0813918B2/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
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JPH01263144A (en) | 1989-10-19 |
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