JPH08134466A - 高純度インデンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 コ−ルタ−ル留分から高純度で経時着色のな
いインデンを製造する。 【構成】 コ−ルタ−ル留分からタ−ル酸を除去した後
の残油を直接アルカリ洗浄し、次いで蒸留し、さらに酸
洗浄し、再度蒸留することによりインデンを得る。 【効果】 酸、アルカリ洗浄もしくはアルカリ、酸洗浄
による塩の析出、逆抽出等の問題点を完全に防止し、効
率よくインデンの高純度化が行なえ、経時着色のないイ
ンデンを製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインデンの製造方法に関
するもので、詳しくはコ−ルタ−ル留分からインデンを
製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インデンはコ−ルタ−ルから分別される
タ−ル系軽油に含まれており、コ−ルタ−ルからインデ
ンを製造するにあたっては、インデンと近似する沸点成
分が多量に存在するため、インデンの高純度化は困難と
されてきた。

【０００３】特公昭６２−３２７３１号公報にはインデ
ンを約２０重量％含有するタ−ル軽油を蒸留して、イン
デン濃度５０重量％以上の留分を得、次いでこれを酸又
は／およびアルカリ水溶液で洗浄した後再度蒸留するこ
とにより、インデンを分離回収する技術が開示されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特公昭６２−３２７３
１号公報に開示される技術は、下記に示す問題点があ
る。

【０００５】１）洗浄前にあらかじめ蒸留を行なうた
め、インデンの濃度が高まり、インデンを含有する留分
とアルカリ水溶液との比重差が小さくなり、油水分離が
困難となる。

【０００６】２）酸、アルカリ洗浄を連続して行なう場
合、酸洗浄後の分離インデン中に残存する酸がアルカリ
洗浄工程で、アルカリと反応し塩を生じる。そのため洗
浄後の蒸留工程の脱水において、塩が析出し、閉塞の危
険性をもたらす。アルカリ、酸連続洗浄の場合も同様の
問題を生じる。

【０００７】３）上記２）に記載の問題点を防止するた
めには、酸、アルカリ洗浄もしくはアルカリ、酸洗浄後
に水洗を行なう必要があり、それに伴い、設備増設、廃
水処理する必要が出てくる。

【０００８】４）さらに、酸洗浄次いでアルカリ洗浄と
連続して行なう場合、酸洗浄後の分離インデンに、酸と
反応したタ−ル酸塩が同伴され、アルカリ洗浄工程で酸
と反応したタ−ル酸塩の一部が遊離し、再びインデン中
に逆抽出される。

【０００９】５）アルカリ洗浄次いで酸洗浄と連続して
行なう場合、蒸留等の後工程における酸による設備腐食
の問題が生じる。など工業的方法として未だ満足し得る
ものではなかった。

【００１０】本発明は従来技術に見られる前記問題を解
決し、高純度で経時着色のないインデンの製造方法を提
供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
上記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、コ−ル
タ−ル留分からタ−ル酸を除去した後の残油を直接アル
カリ洗浄し、その後蒸留し酸洗浄を行い、アルカリ洗浄
工程と酸洗浄工程と隔てたことにより、酸、アルカリも
しくはアルカリ、酸連続洗浄による塩の析出、逆抽出等
の問題点を完全に防止でき、油水分離も良く、洗浄効果
も十分であることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【００１２】即ち、本発明は、インデンを含有するコ−
ルタ−ル留分をアルカリ洗浄し、次いで蒸留し、さらに
酸洗浄し、再度蒸留することによりインデンを製造する
ことを特徴とする。

【００１３】原料として用いるコ−ルタ−ル留分とは、
コ−ルタ−ル蒸留により、沸点範囲が１７０〜２１０℃
のタ−ル酸留分をサイドカット油として抜き出し、この
留分からタ−ル酸を除去したインデンを３０〜４０重量
％含む残油である。このコ−ルタ−ル留分からタ−ル酸
を除去し、インデンを３０〜４０重量％まで濃縮する工
程は公知の方法により行なわれる。

【００１４】まず、アルカリ洗浄により、タ−ル酸が除
去される。この時、タ−ル酸類の含有率は０．０１重量
％以下まで除去されることが望ましい。

【００１５】アルカリ洗浄に用いるアルカリ水溶液とし
ては水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）等が挙げられ、濃度
は１０％程度が望ましい。

【００１６】アルカリ洗浄後、蒸留によりインデン以外
の軽質分、重質分を除去する。蒸留は２段で行い、イン
デンは９０重量％以上に濃縮される。まず減圧下で理論
段３０段、還流比５程度の蒸留塔で軽質分を塔頂より除
去する。次いで理論段５０段、還流比１０程度の減圧蒸
留塔で重質分を塔底より除去し、塔頂より含有率９０重
量％以上のインデン含有油を得る。

【００１７】蒸留後、酸水溶液にて洗浄する。酸洗浄に
よりピリジン類、アニリン類が除去される。酸洗浄に用
いる酸水溶液としては硫酸等が挙げられ、濃度は１０％
程度が望ましい。

【００１８】次いで再度、蒸留を行い、軽質分を濃縮除
去し、重合物や酸化物等の着色成分は塔底の重質油側か
ら除去し、塔頂から９５重量％以上に濃縮されたインデ
ンを得る。蒸留は２段で行なう。まず、減圧下で理論段
３０段、還流比１０以上として水分、インダン等の極め
てインデンと沸点の近い物質を塔頂より除去する。次い
で減圧下で理論段１０段、還流比１〜３程度で重質油を
塔底側に分離除去する。そして、塔頂よりインデンを得
る。これに重合防止剤を添加する。この時添加する重合
防止剤としては、４−ｔ−ブチルカテコ−ル、２−ｔ−
ブチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノメタルエ−テ
ル、メタキノン等のキノン系及びフェノ−ル系重合防止
剤が挙げられる。

【００１９】

【実施例】次に本発明の実施例を図面を参照して説明す
る。 （ハ−ゼン値）ハ−ゼン値とは黄味を帯びた色調の着色
度合いを示す値である。

【００２０】測定方法 同じガラス管に入れた標準液と試料を比色し、最も試料
に近い標準液のハ−ゼンＮｏで表す。

【００２１】図１は本発明を実施する場合のフロ−シ−
トの一例を示したものである。図１において１はコ−ル
タ−ル、２は蒸留塔、３はアルカリ水溶液、４はライン
ミキサ−、５はタ−ル酸抽出槽、６はアルカリ水溶液、
７はラインミキサ−、８は分離槽、９は蒸留塔、１０は
蒸留塔、１１は酸水溶液、１２はラインミキサ−、１３
は分離槽、１４は蒸留塔、１５は蒸留塔、１６は重合防
止剤槽である。図１においてコ−ルタ−ル１を蒸留塔２
に供給し、沸点範囲１７０〜２１０℃の留分をサイドカ
ットする。次いで、この沸点範囲１７０〜２１０℃の留
分にアルカリ水溶液３を加え、ラインミキサ−４にて洗
浄後、タ−ル酸抽出槽５に流入する。タ−ル酸抽出槽５
よりタ−ル酸類を除去した残油を原料とする。この原料
に再度アルカリ水溶液６を加え、ラインミキサ−７にて
アルカリ洗浄を行ない、残余のタ−ル酸分を除去する。
タ−ル酸分を除去した原料は分離槽８に送られ、分離槽
８にてアルカリ水溶液を分離する。次いで蒸留塔９、１
０に送られ、蒸留により、軽質分、重質分を除去し、イ
ンデンを濃縮する。この濃縮されたインデン含有油に酸
水溶液１１を加え、ラインミキサ−１２にて酸洗浄し、
経時着色に影響する塩基分を除去する。次いで分離槽１
３にて酸水溶液を分離し、インデン含有油は蒸留塔１
４、１５に送られ、水、軽質分、重質分を除去し、イン
デンを得る。さらにこのインデンに、重合防止剤槽１６
より重合防止剤４−ｔ−ブチルカテコ−ルを添加する。

【００２２】図１に示したフロ−シ−トに基づき、実験
を行なった。原料としては、上記方法によりタ−ル酸を
除去し、インデン４０重量％を含有する残油を１００部
用いた。また、アルカリ水溶液として、残油に対して重
量比１／２の１０％水酸化ナトリウム５０部を用いた。
アルカリ水溶液６を加え、ラインミキサ−７にてアルカ
リ洗浄を行い、アルカリ水溶液を分離槽８にて分離後、
蒸留塔９、１０にて蒸留しインデン濃度９４．５重量％
の洗浄油３５部得た。さらにこれに酸水溶液１１として
洗浄油に対して重量比１／２の１０％硫酸１７部を加
え、ラインミキサ−１２にて酸洗浄を行い、酸水溶液を
分離槽１３にて分離後、蒸留塔１４、１５にて蒸留し、
純度９６．３％のインデンを３１．５部得た。ト−タル
の収率は７５．８％であった。得られたインデンに重合
防止剤として４−ｔ−ブチルカテコ−ルを１００ｐｐｍ
添加し、窒素シ−ル下保存した。保存後、８ヵ月経過し
ても全く着色することはなかった。またハ−ゼン値は５
０であった。以上のようにして得たインデンは経時着色
の著しく抑制されたものであった。

【００２３】（比較例）図２は比較例を実施する場合の
フロ−シ−トの一例を示したものである。図２において
符号は図１に付してある番号と同じであるため説明を省
略する。原料は実施例１と同様の方法により得た蒸留後
のインデン４０重量％を含有する残油を１００部用い
た。図２において、原料を蒸留塔２に供給し、蒸留し、
インデン濃度９４．３％の留出油３３部を得た。次いで
酸水溶液１１から酸水溶液として１０％硫酸を１７部加
え、ラインミキサ−１２にて酸洗浄を行い、酸水溶液を
分離槽１３にて分離した。次いでアルカリ水溶液６より
アルカリ水溶液として１０％水酸化ナトリウムを１７部
加え、ラインミキサ−７にてアルカリ洗浄を行い、アル
カリ水溶液を分離槽８にて分離した。さらに、蒸留塔１
４、１５にて蒸留し純度９５．６％のインデンを２９．
２部得た。ト−タル収率は６９．８％であった。得られ
たインデンに重合防止剤槽１６より重合防止剤として４
−ｔ−ブチルカテコ−ルを１００ｐｐｍを添加し、窒素
シ−ル下保存した。保存後、８ヵ月経過すると着色が認
められた。またハ−ゼン値は２００であった。この原因
としては、酸洗浄、アルカリ洗浄の連続工程において、
逆抽出によりインデン側へ移行した塩基分によるものと
考えられる。

【００２４】表１は実施例、比較例の結果を示したもの
である。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【発明の効果】本発明によれば、 １）油水分離が容易であり、逆抽出もなく、効率よくイ
ンデンの高純度化が行なえ、経時着色のないインデンを
製造することができる。 ２）洗浄工程において、塩を生成しないため、水洗を行
なう必要がなく、水洗に伴う設備、運転費用等のコスト
の削減がはかれる。 など、工業的に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１はインデンの製造方法のフロ−シ−トを示
したものである。

【図２】図２は比較例のフロ−シ−トを示したものであ
る。

【符号の説明】

１ コ−ルタ−ル ６ アルカリ水溶液 ７ ラインミキサ− ８ 分離槽 ９ 蒸留塔 １０ 蒸留塔 １１ 酸水溶液 １２ ラインミキサ− １３ 分離槽 １４ 蒸留塔 １５ 蒸留塔

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 甲村 省二 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 中岡 博美 東京都千代田区九段北四丁目１番３号 ア ドケムコ株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 インデンを含有するコ−ルタ−ル留分を
   アルカリ洗浄し、次いで蒸留し、さらに酸洗浄し、再度
   蒸留することを特徴とするインデンの製造方法。