JPH08118791A - Ink jet recording sheet and manufacture thereof - Google Patents
Ink jet recording sheet and manufacture thereofInfo
- Publication number
- JPH08118791A JPH08118791A JP6255411A JP25541194A JPH08118791A JP H08118791 A JPH08118791 A JP H08118791A JP 6255411 A JP6255411 A JP 6255411A JP 25541194 A JP25541194 A JP 25541194A JP H08118791 A JPH08118791 A JP H08118791A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- receiving layer
- recording sheet
- ink
- phosphorus
- ink receiving
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、インクを用いて記録す
るインクジェット記録シート及びその製造方法に関する
ものであり、特に、インクジェット記録シート上に記録
された画像や文字の印字濃度が高く、インクの吸収性に
優れるという特徴を維持し、従来のコートタイプインク
ジェット記録シートの欠点であった、白紙部の黄変化を
著しく減少させたインクジェット記録シート及びその製
造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet for recording with an ink and a method for producing the same, and in particular, it has a high print density of images and characters recorded on the ink jet recording sheet, The present invention relates to an inkjet recording sheet which maintains the feature of being excellent in absorptivity and remarkably reduces yellowing of a white paper portion which is a drawback of the conventional coat type inkjet recording sheet, and a manufacturing method thereof.
【0002】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録
シートに付着させ、画像・文字などの記録を行なうもの
であるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターン
の融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、
漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として
種々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色イ
ンクジェット方式により形成される画像は、製版方式に
よる多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、
遜色のない記録を得ることが可能である。また、作成部
数が少なくて済む用途に於いては、写真技術によるより
も安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広
く応用されつつある。2. Description of the Related Art The ink jet recording system is a system in which minute droplets of ink are ejected by various operating principles and adhered to a recording sheet such as paper to record images, characters, etc., but high speed and low noise. , Easy to multicolor, great flexibility of recording pattern, no need for development-fixing,
As a recording device for various figures and color images including kanji, it is rapidly spreading in various applications. Furthermore, the image formed by the multicolor ink jet system is
It is possible to obtain a comparable record. Further, in applications requiring a small number of copies, it is being widely applied to the full-color image recording field because it is cheaper than the photographic technique.
【0003】このインクジェット記録方式で使用される
記録シートとしては、通常の印刷や筆記に使われる上質
紙やコーテッド紙を使うべく、装置やインク組成の面か
ら努力が成されてきた。しかし、装置の高速化・高精細
化あるいはフルカラー化などインクジェット記録装置の
性能の向上や用途の拡大に伴い、記録シートに対しても
より高度な特性が要求されるようになった。即ち、当該
記録シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が
明るく鮮やかであること、インクの吸収が早くて印字ド
ットが重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲
んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要
以上に大きくならないこと、インクドットの形状が真円
に近く、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと、記録シー
トの白色度が高く、インクドットとのコントラストが大
きいこと等の諸要求を満足させる必要がある。As a recording sheet used in this ink jet recording system, efforts have been made from the viewpoint of the apparatus and the ink composition in order to use high-quality paper or coated paper which is used for ordinary printing and writing. However, as the performance of inkjet recording apparatuses has been improved and the applications have been expanded, such as high-speed, high-definition or full-color apparatus, the recording sheets are required to have higher characteristics. That is, as the recording sheet, the density of print dots is high, the color tone is bright and vivid, the ink does not flow out or bleed even when the print dots overlap due to fast ink absorption, and the print dots The lateral spread of the ink does not become larger than necessary, the shape of the ink dots is close to a perfect circle, the periphery is smooth and does not blur, the whiteness of the recording sheet is high, and the contrast with the ink dots is large, etc. Needs to be satisfied.
【0004】従来、これらの条件を満足させるために、
種々の無機顔料を、必要により接着剤と共に紙表面に塗
布し、或いは内填することが提案されており、例えば無
機顔料として合成非晶質シリカ及び/またはその塩を用
いること(特開昭57−157786号公報)や、多孔
質のカチオン性水和アルミニウム酸化物を含有すること
(特開昭60−232990)等が知られているが、こ
れらの中でも、特開昭60−204390号公報や特開
平2−198889号公報に記載されているように、B
ET比表面積の大きな合成非晶質シリカやカチオン性コ
ロイド粒子であるカチオン性水和アルミニウム酸化物を
含有する記録シートは、特に印字濃度が高く、インク吸
収性及び発色性に優れる利点を有している。Conventionally, in order to satisfy these conditions,
It has been proposed to apply various inorganic pigments to the surface of the paper together with an adhesive, if necessary, or to fill the inside. For example, synthetic amorphous silica and / or a salt thereof is used as the inorganic pigment (JP-A-57). No. 157786) and containing a porous cationic hydrated aluminum oxide (JP-A-60-232990). Among these, JP-A-60-204390 and As described in JP-A-2-198889, B
A recording sheet containing a synthetic hydrated aluminum oxide which is a synthetic amorphous silica having a large ET specific surface area or a cationic colloidal particle has an advantage that the printing density is particularly high and the ink absorbency and the color developability are excellent. There is.
【0005】しかしながら、この様な高比表面積を有す
る無機顔料を含有するインクジェット記録シートをポリ
エチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂等からなる
ファイルに保存したり、テープ、糊、プリンターのプラ
テンゴムロール等に長時間接触させると、インクジェッ
ト記録シートの白紙部の黄変化を引き起こし、外観を著
しく損なうという問題があった。また、通常、この様な
インクジェット記録シートには、印字された画像や文字
の耐水性を向上させるため、カチオン性染料定着剤を無
機顔料とともに添加するが、この様なカチオン性染料定
着剤を添加した場合、原因は定かではないが、インクジ
ェット記録シートの白紙部の黄変化が更に悪化すること
が知られている。However, such an ink jet recording sheet containing an inorganic pigment having a high specific surface area is stored in a file made of polyethylene, polypropylene, vinyl chloride resin or the like, or is stored on a tape, a glue, a platen rubber roll of a printer or the like for a long time. When they are brought into contact with each other, there is a problem in that the white portion of the inkjet recording sheet causes yellowing and the appearance is significantly impaired. In addition, in order to improve water resistance of printed images and characters, a cationic dye fixing agent is usually added together with an inorganic pigment to such an ink jet recording sheet, but such a cationic dye fixing agent is added. It is known that the cause of this is not clear, but the yellowing of the white paper portion of the inkjet recording sheet is further aggravated.
【0006】インクジェット記録シートの白紙部がこの
ように黄変化する原因は、ポリエチレンやポリプロピレ
ン等のファイル、テープ粘着剤、糊、ゴム等に含まれる
酸化防止剤が、インク受理層を形成する高比表面積を有
する無機顔料に揮発して吸着され、インクジェット記録
シート上で酸化されるためと考えられる。ポリプロピレ
ンやポリエチレン等には、ブチルヒドロキシトルエン
(以下、BHTと略す)等の分子内にフェノール基を有
する酸化防止剤を練り混んでいるものが多く、これらの
フェノール系酸化防止剤が酸化され、キノン構造をとる
と黄色くなることは良く知られている。The reason why the white paper portion of the ink jet recording sheet turns yellow in this way is that the ratio of the antioxidant contained in the file such as polyethylene or polypropylene, the tape adhesive, the glue, the rubber or the like to form the ink receiving layer is high. It is thought that this is because the inorganic pigment having a surface area is volatilized and adsorbed, and is oxidized on the inkjet recording sheet. Many polypropylenes, polyethylenes, and the like are kneaded with an antioxidant having a phenol group in the molecule, such as butylhydroxytoluene (hereinafter abbreviated as BHT), and these phenolic antioxidants are oxidized to give quinone. It is well known that the structure makes it yellow.
【0007】このような問題を回避するために、特開平
1−115677号公報では、BET法による比表面積
が100m2/g以上の合成シリカ及びチオエーテル系抗酸
化剤を併有する記録シート、特開平1−218882号
公報では、表面コート層がアルミニウム化合物で表面処
理したBET比表面積10〜200m2/gの合成非晶質シ
リカを含有する記録シート、特開平5−221115号
公報では、インク受理層に中に澱粉粒子またはその化工
澱粉粒子及びエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、あるい
はカチオン性染料定着剤を組み合わせて含有する記録シ
ートが示されているように、前記のごときインクジェッ
ト記録シートに要求される諸特性を満足し、記録シート
の白紙部の黄変化問題を抑制している。In order to avoid such a problem, in JP-A-1-115677, a recording sheet having both a synthetic silica having a specific surface area of 100 m 2 / g or more by a BET method and a thioether antioxidant is disclosed in JP-A-1-115677. JP-A 1-218882 discloses a recording sheet in which the surface coat layer contains a synthetic amorphous silica having a BET specific surface area of 10 to 200 m 2 / g, which is surface-treated with an aluminum compound, and JP-A-5-221115 discloses an ink receiving layer. As described above, a recording sheet containing starch particles or modified starch particles thereof and ethylene vinyl acetate copolymer resin or a cationic dye fixing agent in combination is required for the inkjet recording sheet as described above. It satisfies various characteristics and suppresses the yellowing problem of the blank part of the recording sheet.
【0008】しかしながら、上記のごときの記録シート
では、十分な印字濃度、インク吸収性等のインクジェッ
ト記録シートの要求される諸特性を満足しながら、更
に、記録シートの白紙部の黄変化を完全に回避すること
は困難であった。However, with the recording sheet as described above, while satisfying various characteristics required of the ink jet recording sheet such as sufficient print density and ink absorbability, the yellowing of the white paper portion of the recording sheet is completely eliminated. It was difficult to avoid.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の技術分野において、従来の技術を更に改良することに
ある。特に、本発明では高い印字濃度、優れたインク吸
収性及び色彩発色性を与えるものの、ファイル等で保存
時に白紙部の黄変化を起こし易い、高比表面積の無機顔
料を含有したインクジェット記録シートの白紙部の黄変
化を防止することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to further improve the conventional technique in the above technical field. In particular, in the present invention, a white paper of an inkjet recording sheet containing an inorganic pigment having a high specific surface area, which gives a high print density, excellent ink absorbability and color development, but easily causes yellowing of a white paper portion when stored in a file etc. This is to prevent yellowing of the parts.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題解決につき鋭意検討を重ねた結果、高比表面積を有す
る無機顔料と接着剤からなるインク受理層中に、リン系
酸化防止剤を担持したコートタイプインクジェット記録
シートにおいてのみ、本発明の目的を満足することを見
いだし、本発明のインクジェット記録シート及びその製
造方法を発明するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations to solve the above problems, the present inventors have found that a phosphorus-based antioxidant is contained in an ink receiving layer composed of an inorganic pigment having a high specific surface area and an adhesive. It was found that the object of the present invention is satisfied only in a coat type ink jet recording sheet carrying the above, and the inventors have invented the ink jet recording sheet of the present invention and the manufacturing method thereof.
【0011】即ち、本発明におけるインクジェット記録
シートは、支持体上にインク受理層を設けたインクジェ
ット記録シートにおいて、該インク受理層組成物が、主
としてBET比表面積100m2/g以上の無機顔料及び接
着剤からなり、且つ該インク受理層中にリン系酸化防止
剤を担持してなることを特徴とするものである。That is, the ink jet recording sheet of the present invention is an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer is provided on a support, and the ink receiving layer composition mainly comprises an inorganic pigment having a BET specific surface area of 100 m 2 / g or more and an adhesive. And a phosphorus-based antioxidant is carried in the ink receiving layer.
【0012】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、好ましくはリン系酸化防止剤が、アルコキシ基また
は置換アルコキシ基である官能基をリン原子に隣接して
なる亜リン酸構造を少なくとも1個以上有することを特
徴とする。In the ink jet recording sheet of the present invention, preferably, the phosphorus antioxidant has at least one phosphorous acid structure in which a functional group which is an alkoxy group or a substituted alkoxy group is adjacent to a phosphorus atom. Characterize.
【0013】また、リン系酸化防止剤は、インク受理層
中の無機顔料100固形重量部に対して0.1〜20.
0固形重量部であることが好ましい。The phosphorus-based antioxidant is added in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the inorganic pigment in the ink receiving layer.
It is preferably 0 part by weight.
【0014】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、無機顔料としては、合成非晶質シリカまたはカチオ
ン性コロイド粒子から選ばれる少なくとも1種類であ
る。In the ink jet recording sheet of the present invention, the inorganic pigment is at least one kind selected from synthetic amorphous silica and cationic colloid particles.
【0015】また、インク受理層組成物中には、カチオ
ン性染料定着剤を含有してなることが好ましい。Further, it is preferable that the ink receiving layer composition contains a cationic dye fixing agent.
【0016】本発明のインクジェット記録シートの製造
方法は、支持体上にインク受理層を設けたインクジェッ
ト記録シートの製造方法において、該支持体上に、主と
してBET比表面積100m2/g以上の無機顔料及び接着
剤からなる該インク受理層塗液を塗工して該インク受理
層を設け、更に該インク受理層上にリン系酸化防止剤溶
解液またはその乳化物を塗工し、該インク受理層中に含
浸・担持させることを特徴とするものである。The method for producing an ink jet recording sheet of the present invention is the same as the method for producing an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer is provided on a support, and an inorganic pigment mainly having a BET specific surface area of 100 m 2 / g or more is provided on the support. And the ink-receiving layer coating liquid comprising an adhesive to form the ink-receiving layer, and the phosphorus-based antioxidant solution or its emulsion is coated on the ink-receiving layer to form the ink-receiving layer. It is characterized in that it is impregnated and carried therein.
【0017】更に、本発明のインクジェット記録シート
の製造方法は、支持体上にインク受理層を設けたインク
ジェット記録シートの製造方法において、主としてBE
T比表面積100m2/g以上の無機顔料及び接着剤からな
るインク受理層組成物中にリン系酸化防止剤またはその
乳化物を混合してインク受理層塗液を調製し、該インク
受理層塗液を該支持体上に塗工して該インク受理層を設
け、該インク受理層中に該リン系酸化防止剤を担持させ
ることを特徴とするものである。Furthermore, the method for producing an ink jet recording sheet of the present invention is mainly the method for producing an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer is provided on a support.
A phosphorus-based antioxidant or its emulsion is mixed in an ink-receiving layer composition composed of an inorganic pigment and an adhesive having a T specific surface area of 100 m 2 / g or more to prepare an ink-receiving layer coating liquid, and the ink-receiving layer coating liquid is prepared. A liquid is applied onto the support to form the ink receiving layer, and the phosphorus-based antioxidant is supported in the ink receiving layer.
【0018】以下、本発明のインクジェット記録シート
及びその製造方法を詳細に説明する。インクジェット記
録シートの黄変化防止効果を高めるために、リン系酸化
防止剤を使用することは、特開昭61−41584号公
報に開示されているが、同公報に示されているリン系酸
化防止剤は、インクジェット記録シートが透過性記録シ
ートであるため透明性の高いポリウレタン系樹脂との併
有が必須であり、特に、スライドやOHP(オーバーヘ
ッドプロジェクター)等の光学機器に露光される時に、
光酸化によって発生する記録面のポリウレタン系樹脂自
体の黄変化を防止するために添加されるものである。対
して、前述したように、本発明のインクジェット記録シ
ートにおけるリン系酸化防止剤は、該記録シートをポリ
エチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂等からなる
ファイルに保存したり、テープ、糊、プリンターのプラ
テンゴムロール等に長時間接触させた場合に、これらか
ら吸着能の高い無機顔料によって吸着され酸化されて発
生する、BHT等のフェノール系酸化防止剤自体の黄変
化を防止するために添加されるものであるため、明らか
に発現機構の異なるものである。The ink jet recording sheet of the present invention and the method for producing the same will be described below in detail. The use of a phosphorus-based antioxidant to enhance the yellowing prevention effect of an inkjet recording sheet is disclosed in JP-A-61-41584, but the phosphorus-based antioxidant disclosed in the publication is used. Since the ink jet recording sheet is a transparent recording sheet, it is essential that the agent be used in combination with a highly transparent polyurethane resin, especially when exposed to an optical device such as a slide or an OHP (overhead projector).
It is added to prevent yellowing of the polyurethane resin itself on the recording surface caused by photooxidation. On the other hand, as described above, the phosphorus-based antioxidant in the ink jet recording sheet of the present invention is used for storing the recording sheet in a file made of polyethylene, polypropylene, vinyl chloride resin or the like, tape, glue, and platen rubber roll of a printer. It is added in order to prevent yellowing of the phenolic antioxidant itself such as BHT, which is generated by being adsorbed and oxidized by an inorganic pigment having a high adsorbing ability from these when it is brought into contact with etc. for a long time. Therefore, the expression mechanism is obviously different.
【0019】インクジェット記録シートの白紙部の黄変
化の程度を調査するために、本発明者らは、黄変化の原
因の一つとして考えられるBHT二量体(4,4’−メ
チレンビス−2,6−ジ−t−ブチルフェノール)のア
ルコール(エタノール、イソプロピルアルコール等)1
%溶解液を、インクジェット記録シートに固形分量とし
て0.5g/m2となるようにスポットし自然乾燥し、20
℃、65%RHの条件下で3日間放置して、その放置前
後のL*a*b* (CIEに準拠した表色方法)を色彩色
差計(CR100:ミノルタ製)で測定した。そして、
白紙部の黄変化の程度を、処理前後のb*の差(△b*)
で評価した。尚、この数値が小さいほど、黄変化が少な
いことを示し、△b* は15以下が好ましく、10以下
であれば実用上問題にならず、特に好ましい。この測定
結果の傾向は、実際にファイル等に保存した場合に発生
した白紙部の黄変化の程度とほぼ一致した。In order to investigate the degree of yellowing of the blank portion of the ink jet recording sheet, the present inventors have examined the BHT dimer (4,4'-methylenebis-2, 6-di-t-butylphenol) alcohol (ethanol, isopropyl alcohol, etc.) 1
% Solution is spotted on the ink jet recording sheet so as to have a solid content of 0.5 g / m 2, and naturally dried.
After left for 3 days at 65 ° C. and 65% RH, L * a * b * (a colorimetric method according to CIE) before and after the standing was measured with a color difference meter (CR100: manufactured by Minolta). And
The difference in b * before and after processing (△ b * )
Was evaluated. It should be noted that the smaller this value is, the smaller the yellowing change is, and Δb * is preferably 15 or less, and when 10 or less, there is no problem in practical use and it is particularly preferable. The tendency of this measurement result almost coincided with the degree of yellowing of the white paper portion that occurred when actually storing it in a file or the like.
【0020】本発明におけるインクジェット記録シート
においては、上記の方法で測定した△b* 値は15以下
となり、該記録シートの白紙部の黄変化を著しく抑える
ことが出来る。インク受理層組成物がリン系酸化防止剤
を担持せず無機顔料と接着剤のみの場合、該記録シート
の白紙部が黄変し易く、上記の方法で測定した△b*値
が15を超えるため好ましくなく、特に、リン系以外の
酸化防止剤として、例えば、BHT等のフェノール系酸
化防止剤を使用した場合、前述した理由により該記録シ
ートの白紙部の黄変化を逆に促進し、上記の方法で測定
した△b* 値が30を越えてしまうため好ましくない。In the ink jet recording sheet of the present invention, the Δb * value measured by the above method is 15 or less, and the yellowing of the white paper portion of the recording sheet can be significantly suppressed. When the ink-receiving layer composition does not carry a phosphorus-based antioxidant and contains only the inorganic pigment and the adhesive, the white paper portion of the recording sheet easily turns yellow, and the Δb * value measured by the above method exceeds 15. Therefore, when a phenolic antioxidant other than phosphorus, for example, a phenolic antioxidant such as BHT is used, the yellowing of the blank portion of the recording sheet is adversely promoted due to the above-mentioned reasons. The Δb * value measured by the above method exceeds 30, which is not preferable.
【0021】本発明におけるインク受理層に含有するリ
ン系酸化防止剤としては、従来公知のいずれのリン系酸
化防止剤でもよく、例えば、トリフェニルフォスファイ
ト、トリエチルフォスファイト、トリス(2−エチルヘ
キシル)フォスファイト、トリデシルフォスファイト、
トリステアリルフォスファイト、トリス(トリデシル)
フォスファイト、ジフェニルモノ(2−エチルヘキシ
ル)フォスファイト、ジフェニルモノデシルフォスファ
イト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニ
ルモノトリデシルフォスファイト、トリス(ノニルフェ
ニル)フォスファイト、ジフェニルノニルフォスファイ
ト、トリラウリルトリチオフォスファイト、テトラフェ
ニルジプロピレングリコールジフォスファイト、テトラ
フェニルテトラ(トリデシル)ペンタエリスリトールテ
トラフォスファイト、テトラ(トリデシル)−4,4’
−イソプロピリデンジフェニルジフォスファイト、ビス
(トリデシル)ペンタエリスリトールジフォスファイ
ト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジフ
ォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフ
ォスファイト及びポリフォスファイト等の第三級フォス
ファイト類、ジラウリルハイドロゼンフォスファイト、
ジフェニルハイドロゼンフォスファイト、ジオレイルハ
イドロゼンフォスファイト等の第二級フォスファイト
類、メチルアシッドフォスファイト、イソデシルアシッ
ドフォスファイト、オレイルアシッドフォスファイト、
オクチルアシッドフォスファイト等の酸性リン酸エステ
ル類、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナントレン−10−オキサイド等の環状フォス
ファイト類等を1種類以上用いることが出来る。The phosphorus-based antioxidant contained in the ink receiving layer in the present invention may be any conventionally known phosphorus-based antioxidant, for example, triphenylphosphite, triethylphosphite, tris (2-ethylhexyl). Phosphite, tridecyl phosphite,
Tristearyl phosphite, Tris (tridecyl)
Phosphite, diphenylmono (2-ethylhexyl) phosphite, diphenylmonodecylphosphite, diphenylisodecylphosphite, diphenylmonotridecylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, diphenylnonylphosphite, trilauryltrithiophosphite , Tetraphenyl dipropylene glycol diphosphite, tetraphenyl tetra (tridecyl) pentaerythritol tetraphosphite, tetra (tridecyl) -4,4 '
-Tertiary phosphites such as isopropylidene diphenyl diphosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite and polyphosphite; Lauryl Hydrogen Phosphate,
Secondary phosphites such as diphenyl hydrogen phosphite, dioleyl hydrogen phosphite, methyl acid phosphite, isodecyl acid phosphite, oleyl acid phosphite,
One or more kinds of acidic phosphoric acid esters such as octyl acid phosphite and cyclic phosphites such as 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide can be used.
【0022】更に、本発明者らは、リン系酸化防止剤の
中でも、リン原子に隣接する官能基がアルコキシ基また
は置換アルコキシ基である亜リン酸構造を分子中に少な
くとも1個以上有するリン系酸化防止剤を使用した場合
に、白紙部の黄変化防止効果が更に高くなることを見い
だした。Further, among the phosphorus-based antioxidants, the present inventors have found that a phosphorus-based antioxidant having at least one phosphite structure in a molecule in which a functional group adjacent to a phosphorus atom is an alkoxy group or a substituted alkoxy group. It has been found that the effect of preventing yellowing of the white paper portion is further enhanced when an antioxidant is used.
【0023】この理由は明かではないが、リン原子に隣
接する官能基がフェノキシ基または置換フェノキシ基で
ある亜リン酸構造を持つリン系酸化防止剤は、分子中の
芳香環が光や熱によって励起され易く、リン系酸化防止
剤自体が黄変化するため、白紙部の黄変化防止効果が低
下するものと考えられる。Although the reason for this is not clear, a phosphorus-based antioxidant having a phosphite structure in which the functional group adjacent to the phosphorus atom is a phenoxy group or a substituted phenoxy group is a phosphorus-based antioxidant, and the aromatic ring in the molecule is It is considered that the effect of yellowing of the white paper portion is lowered because it is easily excited and the phosphorus antioxidant itself turns yellow.
【0024】上記のごとき白紙部の黄変化防止効果の高
いリン系酸化防止剤としては、例えばトリエチルフォス
ファイト、トリス(2−エチルヘキシル)フォスファイ
ト、トリデシルフォスファイト、トリステアリルフォス
ファイト、トリス(トリデシル)フォスファイト、ジラ
ウリルハイドロゼンフォスファイト、ビス(トリデシ
ル)ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジフォスファイト等を挙げる
ことが出来る。Examples of the phosphorus-based antioxidant having a high yellowing preventing effect on the white paper portion as described above include, for example, triethylphosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tridecylphosphite, tristearylphosphite, tris (tridecyl). ) Phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite and the like can be mentioned.
【0025】本発明における該リン系酸化防止剤は、好
ましくは無機顔料100固形重量部に対して0.1〜2
0.0固形重量部であり、更に好ましくは0.1〜1
0.0固形重量部である。添加量が0.1固形重量部未
満であると十分な黄変化防止効果が得られず、また添加
量が20.0固形重量部を越えて添加しても黄変化防止
効果は向上せず、他の特性(印字濃度、インク吸収性
等)に悪影響を与えることがある。The phosphorus antioxidant in the present invention is preferably 0.1 to 2 with respect to 100 parts by weight of the inorganic pigment.
0.0 solid part by weight, more preferably 0.1 to 1
0.0 solid part by weight. If the addition amount is less than 0.1 solid parts by weight, a sufficient yellowing preventing effect cannot be obtained, and if the addition amount exceeds 20.0 solid parts by weight, the yellowing preventing effect is not improved. It may adversely affect other characteristics (print density, ink absorbency, etc.).
【0026】本発明のインクジェット記録シートのイン
ク受理層に含有する無機顔料として好ましいものは、B
ET比表面積が100m2/g以上であり、更に好ましくは
100〜700の無機顔料である。このような比表面積
の無機顔料を使用することにより、高い印字濃度及び優
れたインク吸収性を達成できる。無機顔料のBET比表
面積が100m2/g未満であると、十分な印字濃度及びイ
ンク吸収性が得られないため好ましくない。Preferred as the inorganic pigment contained in the ink receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention is B.
An inorganic pigment having an ET specific surface area of 100 m 2 / g or more, and more preferably 100 to 700. By using an inorganic pigment having such a specific surface area, high printing density and excellent ink absorbency can be achieved. If the BET specific surface area of the inorganic pigment is less than 100 m 2 / g, sufficient printing density and ink absorbency cannot be obtained, which is not preferable.
【0027】本発明における無機顔料としては、公知の
白色顔料を1種以上用いることができる。例えば、軽質
炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タル
ク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸
化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸ア
ルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネ
シウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイ
ダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、ア
ルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭
酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。As the inorganic pigment in the present invention, one or more known white pigments can be used. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic non- Examples thereof include crystalline silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudo-boehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrohalloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide and the like.
【0028】本発明においては、上記の無機顔料の中で
も、特に合成非晶質シリカまたはカチオン性コロイド粒
子から選ばれる少なくとも1種類の無機顔料を使用した
場合、更に印画濃度及びインク吸収性が高くなるため好
ましい。In the present invention, among the above-mentioned inorganic pigments, particularly when at least one kind of inorganic pigment selected from synthetic amorphous silica or cationic colloid particles is used, the print density and ink absorbency are further increased. Therefore, it is preferable.
【0029】本発明で云うカチオン性コロイド粒子と
は、水中に懸濁分散してコロイド状をなしているもので
あり、該粒子表面が正に帯電した粒子を指し、例えば、
ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロイダ
ルアルミナ、或いは特公昭47−26959号公報に開
示されているようにコロイド状シリカ粒子表面をアルミ
ナコーティングした粒子等があげられる。The term "cationic colloidal particles" as used in the present invention means particles which are suspended and dispersed in water to form a colloidal shape, and the surface of the particles is positively charged.
Examples thereof include alumina sol such as boehmite and pseudo-boehmite, colloidal alumina, and particles obtained by coating the surface of colloidal silica particles with alumina as disclosed in JP-B-47-26959.
【0030】本発明におけるインク受理層中には、イン
クジェット記録シートに水の滴下や吸湿によるインクの
流れだしや滲みだしを抑制するための耐水性を付与する
ために、水性インクの染料分である水溶性直接染料や水
溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミ
ノ基等と不溶な塩を形成する2級アミン、3級アミン、
4級アンモニウム塩からなるカチオン性染料定着剤を添
加することが可能である。通常、カチオン性染料定着剤
をインク受理層中に添加すると、ファイル等に保存時の
白紙部の黄変化が悪化するが、本発明においては、リン
系酸化防止剤の黄変化防止効果により白紙部の黄変化が
抑制される。In the ink receiving layer of the present invention, a dye component of the water-based ink is added in order to impart water resistance to the ink jet recording sheet so as to prevent water from flowing out or bleeding due to water dripping or moisture absorption. Secondary amines and tertiary amines that form insoluble salts with sulfonic acid groups, carboxyl groups, amino groups, etc. in water-soluble direct dyes and water-soluble acid dyes,
It is possible to add a cationic dye fixing agent consisting of a quaternary ammonium salt. Usually, when a cationic dye fixing agent is added to the ink receiving layer, the yellowing of the white paper portion during storage in a file is aggravated, but in the present invention, the white paper portion is prevented by the yellowing prevention effect of the phosphorus-based antioxidant. The yellowing of the yellow is suppressed.
【0031】本発明におけるインク受理層には、無機顔
料同士及びインク受理層と支持体の接着強度を高めるた
めに、無機顔料及びリン系酸化防止剤と共に接着剤を含
有することが出来る。該接着剤として、例えば、ポリビ
ニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の
セルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シ
リル変性ポリビニルアルコール等;無水マレイン酸樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレ
ート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラ
テックス;アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステ
ルの重合体または共重合体、アクリル酸及びメタクリル
酸の重合体または共重合体等のアクリル系重合体ラテッ
クス;エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体
ラテックス;或いはこれらの各種重合体のカルボキシル
基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテッ
クス;メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等
の水性接着剤;ポリメチルメタクリレート、ポリウレタ
ン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹
脂等の合成樹脂系接着剤を一種以上で使用することが出
来る。この他、公知の天然、合成樹脂接着剤を使用する
ことは特に限定されない。The ink receiving layer in the present invention may contain an adhesive together with the inorganic pigment and the phosphorus-based antioxidant in order to enhance the adhesive strength between the inorganic pigments and between the ink receiving layer and the support. Examples of the adhesive include polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, vinyl acetate, oxidized starch, etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, silyl-modified polyvinyl alcohol, etc .; maleic anhydride. Conjugated diene copolymer latex such as acid resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer; polymer or copolymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester, polymer of acrylic acid and methacrylic acid Or an acrylic polymer latex such as a copolymer; a vinyl polymer latex such as an ethylene vinyl acetate copolymer; or a functional group-modified monomer with a functional group-containing monomer such as a carboxyl group of these various polymers Body latex; Water-based adhesive such as thermosetting synthetic resin such as melamine resin, urea resin; Synthetic resin such as polymethylmethacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd resin One or more adhesives can be used. In addition, the use of known natural or synthetic resin adhesives is not particularly limited.
【0032】接着剤の配合量としては、無機顔料100
固形重量部に対して、3〜70固形重量部、好ましく
は、5〜50固形重量部であり、3固形重量部未満では
インク受理層の塗層強度が不足するし、70固形重量部
を超えるとインクジェット記録装置の種類によりインク
吸収性が低下する場合がある。The amount of the adhesive compounded is 100% of the inorganic pigment.
It is from 3 to 70 solid parts by weight, preferably from 5 to 50 solid parts by weight, based on the solid parts by weight. When it is less than 3 solid parts by weight, the coating strength of the ink receiving layer is insufficient and exceeds 70 solid parts by weight. In some cases, depending on the type of inkjet recording device, the ink absorbency may be reduced.
【0033】更に、その他の添加剤として、顔料分散
剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、
発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫
外線吸収剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増
強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。Further, as other additives, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, defoamers, defoamers, mold release agents,
A foaming agent, a penetrating agent, a coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, an antiseptic agent, an anti-bacterial agent, a water resistance agent, a wet paper strength enhancer, a dry paper strength enhancer, etc. may be appropriately blended. it can.
【0034】本発明においては、インク受理層の表面
に、市販のアート・コート紙の光沢が付与される塗層
(以下、光沢発現層と略す)を設けることが出来る。In the present invention, the surface of the ink receiving layer may be provided with a coating layer (hereinafter abbreviated as a gloss developing layer) which gives the gloss of commercially available art coated paper.
【0035】本発明におけるインクジェット記録シート
の製造方法は、支持体上に、主としてBET比表面積1
00m2/g以上の無機顔料及び接着剤からなるインク受理
層塗液を塗工してインク受理層を設け、更に該インク受
理層上にリン系酸化防止剤溶解液またはその乳化物を塗
工し、該インク受理層中にリン系酸化防止剤を含浸・担
持させることを特徴とするものであり、またインク受理
層組成物中にリン系酸化防止剤またはその乳化物を混合
してインク受理層塗液を調整し、該インク受理層塗液を
支持体上に塗工してインク受理層を設け、該インク受理
層中にリン系酸化防止剤を担持させることを特徴とする
ものである。In the method for producing an ink jet recording sheet according to the present invention, a BET specific surface area of 1 is mainly used on a support.
An ink receiving layer coating liquid consisting of an inorganic pigment and an adhesive of 00 m 2 / g or more is applied to form an ink receiving layer, and then a phosphorus-based antioxidant solution or its emulsion is applied on the ink receiving layer. The phosphorus-containing antioxidant is impregnated and carried in the ink-receiving layer, and the phosphorus-containing antioxidant or its emulsion is mixed in the ink-receiving layer composition to receive the ink. A layer coating liquid is prepared, the ink receiving layer coating liquid is applied on a support to form an ink receiving layer, and a phosphorus-based antioxidant is carried in the ink receiving layer. .
【0036】本発明におけるリン系酸化防止剤は、その
分子構造上加水分解を起こし易いため、これをアルコー
ル等の相溶性の良好な溶媒に溶解・分散した溶解液また
は常法に従って乳化した溶解液を、インク受理層上に塗
布・担持させてインク受理層中に担持させることが好ま
しい。The phosphorus-based antioxidant in the present invention is prone to hydrolysis due to its molecular structure. Therefore, the phosphorus-based antioxidant is dissolved / dispersed in a solvent having good compatibility such as alcohol or a solution obtained by emulsification according to a conventional method. Is preferably applied and carried on the ink receiving layer so as to be carried in the ink receiving layer.
【0037】また、加水分解を起し易いリン系酸化防止
剤を、水系のインク受理層塗液に混合して使用すると、
リン系酸化防止剤の黄変化防止効果が低下するため好ま
しくない。When a phosphorus-based antioxidant which easily hydrolyzes is mixed with an aqueous ink-receiving layer coating liquid and used,
It is not preferable because the effect of preventing yellowing of the phosphorus-based antioxidant decreases.
【0038】加水分解を起し難いリン系酸化防止剤とし
て、例えば、トリデシルフォスファイト、トリス(トリ
デシル)フォスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)フォスファイト、テトラ(トリデシル)
−4,4’−イソプロピリデンジフェニルジフォスファ
イト、トリス(モノ,ジノニルフェニル)フォスファイ
ト等のリン系酸化防止剤は、常法に従って乳化しインク
受理層塗液中に混合して使用することも可能であり、ま
た9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10フォスファフ
ェナントレン−10−オキサイドの様に、加水分解反応
が平行反応であり、再び無水状態にすれば元の構造に戻
るリン系酸化防止剤に関しては、乳化せずに直接インク
受理層塗液中に混合して使用することも可能である。Examples of phosphorus-based antioxidants which are resistant to hydrolysis include tridecyl phosphite, tris (tridecyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tetra (tridecyl).
Phosphorus antioxidants such as -4,4'-isopropylidene diphenyl diphosphite and tris (mono, dinonylphenyl) phosphite should be emulsified and mixed in the ink receiving layer coating solution according to a conventional method. Is also possible, and like 9,10-dihydro-9-oxa-10phosphaphenanthrene-10-oxide, the hydrolysis reaction is a parallel reaction, and the phosphorus-based system returns to its original structure when it is again made anhydrous. Regarding the antioxidant, it is also possible to use it by mixing it directly into the coating liquid for the ink receiving layer without emulsifying.
【0039】本発明におけるインク受理層を設ける方法
としては、オンマシンコーター、オフマシンコーターの
いづれでも良い。例えば、従来公知のエアーナイフコー
ター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコー
ター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコ
ーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショ
ートドエルブレードコーター、サイズプレス等の各種装
置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができ
る。また、塗工後には、マシンカレンダー、TGカレン
ダー、スーパカレンダー、ソフトカレンダー等のカレン
ダー装置を用いて仕上げることも可能である。The method for providing the ink receiving layer in the present invention may be either an on-machine coater or an off-machine coater. For example, conventionally known various devices such as an air knife coater, a curtain coater, a die coater, a blade coater, a gate roll coater, a bar coater, a rod coater, a roll coater, a bill blade coater, a short dwell blade coater, and a size press are on-machine or Can be used off-machine. Further, after coating, it is also possible to finish using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, and a soft calendar.
【0040】また、インク受理層上に光沢発現層をキャ
ストコーティング法により設けることにより、市販のキ
ャストコート紙に匹敵する光沢感を得ることも可能であ
る。Further, by providing the gloss-developing layer on the ink receiving layer by a cast coating method, it is possible to obtain a gloss feeling comparable to that of a commercially available cast coated paper.
【0041】本発明における、インク受理層の塗工量は
特に制限はないが、1〜30g/m2が好ましい。塗工量が
1g/m2未満であると十分な印字濃度及びインク吸収性が
得られないため好ましくなく、塗工量が30g/m2を超え
ると記録シートのカール性が悪化するため好ましくな
い。また、インク受理層はある一定の塗工量を数回に分
けて塗設する事も可能であり、光沢を付与する場合は、
一度に該塗工量を塗設するよりも光沢が向上する。The coating amount of the ink receiving layer in the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 g / m 2 . When the coating amount is less than 1 g / m 2, it is not preferable because sufficient printing density and ink absorbency cannot be obtained, and when the coating amount exceeds 30 g / m 2 , curling property of the recording sheet is deteriorated, which is not preferable. . Further, the ink receiving layer can be applied by coating a certain fixed amount of coating in several times.
The gloss is improved as compared with the case where the coating amount is applied at one time.
【0042】本発明におけるインク受理層上にリン系酸
化防止剤溶解液またはその乳化物を塗工する方法として
は、オンマシンコーター、オフマシンコーターのいづれ
でも良い。例えば、従来公知のエアーナイフコーター、
カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、
ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコータ
ー、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショート
ドエルブレードコーター、サイズプレス等の各種装置を
オンマシン或いはオフマシンで用いることができる。ま
た、圧縮空気を使用した噴霧器を用いてもかまわない。
更に、塗工後には、マシンカレンダー、TGカレンダ
ー、スーパカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダ
ー装置を用いて仕上げることも可能である。As a method of coating the phosphorus antioxidant solution or its emulsion on the ink receiving layer in the present invention, either an on-machine coater or an off-machine coater may be used. For example, a conventionally known air knife coater,
Curtain coater, die coater, blade coater,
Various devices such as a gate roll coater, a bar coater, a rod coater, a roll coater, a bill blade coater, a short dwell blade coater, and a size press can be used on machine or off machine. Also, a sprayer using compressed air may be used.
Further, after coating, it is also possible to finish using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, and a soft calendar.
【0043】本発明で使用される支持体としては、LB
KP、NBKP等の化学パルプ、GP、PGW、RM
P、TMP、CTMP、CMP、CGP等の機械パル
プ、DIP等の古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知
の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着
剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各
種添加剤を1種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄
紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された
原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等での
サイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それ
らの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャス
トコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙及び塗
工紙に、そのまま本発明に係る塗層を設けても良いし、
平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、
TGカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置
を使用しても良い。また、該支持体の坪量としては、通
常40〜300g/m2であるが、特に制限されるものでは
ない。The support used in the present invention is LB
Chemical pulp such as KP, NBKP, GP, PGW, RM
P, TMP, CTMP, CMP, mechanical pulp such as CGP, wood pulp such as waste paper pulp such as DIP, and conventionally known pigments as a main component, and a binder and a sizing agent, a fixing agent, a yield improving agent, a cationizing agent, Starch, polyvinyl alcohol, and base paper manufactured by various devices such as fourdrinier paper machine, cylinder paper machine, twin wire paper machine, etc. A base paper provided with a size press or an anchor coat layer, and coated paper such as art paper, coated paper, cast coated paper provided with a coated layer thereon are also included. Such base paper and coated paper may be provided with the coating layer according to the present invention as they are,
For the purpose of controlling flattening, machine calendar,
You may use calendar devices, such as a TG calendar and a soft calendar. The basis weight of the support is usually 40 to 300 g / m 2 , but is not particularly limited.
【0044】また、支持体を挟んだインク受理層の反対
面には、カール適性を付与するために、バックコート層
を塗設することも可能であり、その際の顔料としては、
平板状顔料や加水ハロイサイトが好ましい。A back coat layer may be coated on the opposite surface of the ink receiving layer sandwiching the support in order to impart curl suitability.
Tabular pigments and hydrohaloysite are preferred.
【0045】本発明で云うインクとは、下記の着色剤、
液媒体、その他の添加剤からなる記録液体である。着色
剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性
染料或は食品用色素等の水溶性染料が挙げられる。The ink referred to in the present invention means the following colorants,
A recording liquid composed of a liquid medium and other additives. Examples of the colorant include water-soluble dyes such as direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes and food dyes.
【0046】インクの溶媒としては、水及び水溶性の各
種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、n−ブチルアルコール、 sec−ブチルアルコール、
tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭
素数1〜4のアルキルアルコール類;ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、
ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコー
ル類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類;エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1,2,6 −ヘキサントリオール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が2〜6個のアルキレングリ
コール類;グリセリン、エチレングリコールメチルエー
テル、ジエチレングリコールメチル(またはエチル)エ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げら
れる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチ
レングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエ
ーテルが好ましい。その他の添加剤としては、例えば、
PH調節剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度
調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防
錆剤等が挙げられる。As the ink solvent, water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol,
C1-C4 alkyl alcohols such as tert-butyl alcohol and isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; acetone,
Ketones or ketone alcohols such as diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6- Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol and diethylene glycol; multivalent such as glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether and triethylene glycol monomethyl ether Examples thereof include lower alkyl ethers of alcohol. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether are preferable. As other additives, for example,
Examples thereof include PH regulators, sequestering agents, antioxidants, antifungal agents, viscosity regulators, surface tension regulators, wetting agents, surfactants, and rust inhibitors.
【0047】本発明におけるインクジェット記録シート
は、インクジェット記録シートとしての使用に留まら
ず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記
録シートとして用いてもかまわない。例えば、熱溶融性
物質、染顔料などを主成分とする熱溶融性インクを樹脂
フィルム、高密度紙、合成紙などの薄い支持体上に塗布
したインクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶
融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性イ
ンクを加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジ
ェット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインク
を用いたインクジェット記録シート、光重合型モノマー
及び無色または有色の染顔料を内包したマイクロカプセ
ルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シー
トなどが挙げられる。The ink jet recording sheet according to the present invention is not limited to use as an ink jet recording sheet, and may be used as any recording sheet that uses a liquid ink during recording. For example, an ink sheet in which a heat-fusible ink containing a heat-fusible substance, a dye or pigment as a main component is applied on a thin support such as a resin film, high-density paper, or synthetic paper is heated from the back side of the ink sheet to remove the ink. An image-receiving sheet for thermal transfer recording that is melted and transferred, an inkjet recording sheet that heat-melts a heat-meltable ink to form fine droplets and performs flight recording, an inkjet recording sheet that uses an ink in which an oil-soluble dye is dissolved in a solvent, photopolymerization Examples thereof include an image receiving sheet corresponding to a light and pressure sensitive donor sheet using microcapsules containing a type monomer and colorless or colored dyes and pigments.
【0048】上記の記録シートの共通点は、記録時にイ
ンクが液体状態である点である。液状インクは、硬化、
固化または定着までに、記録シートのインク受理層の深
さ方向または水平方向に対して浸透または拡っていく。
上述した各種記録シートは、それぞれの方式に応じた吸
収性を必要とするもので、本発明のインクジェット記録
シートを上述した各種の記録シートとして利用しても何
ら構わない。The common feature of the above recording sheets is that the ink is in a liquid state at the time of recording. Liquid ink cures,
By solidification or fixing, the ink penetrates or spreads in the depth direction or the horizontal direction of the ink receiving layer of the recording sheet.
The various recording sheets described above require absorptivity according to their respective systems, and the inkjet recording sheet of the present invention may be used as the various recording sheets described above.
【0049】更に、複写機・プリンター等に広く使用さ
れている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録
シートとして、本発明におけるインクジェット記録シー
トを使用しても構わない。また、支持体を挟んで該イン
ク受理層が設けられた反対面に、粘着剤層を塗設して、
ラベル用途に適用するすることも可能である。Further, the ink jet recording sheet of the present invention may be used as a recording sheet for heating and fixing the toner of the electrophotographic recording system which is widely used in copying machines, printers and the like. Further, a pressure-sensitive adhesive layer is coated on the opposite surface of the ink-receiving layer sandwiching the support,
It can also be applied to label applications.
【0050】[0050]
【作用】本発明のインクジェット記録シートは、支持体
上のインク受理層中にBET比表面積100m2/g以上の
無機顔料と接着剤を含有し、且つリン系酸化防止剤を担
持させてなるものである。インク受理層中のリン系酸化
防止剤は、ファイル保存時の記録シートの黄変化原因と
考えられるフェノール系酸化防止剤のキノン構造への酸
化を抑制するため、ファイル保存時の黄変化を著しく防
止することができる。また、比表面積の高い無機顔料
は、印字濃度及びインク吸収性を向上させることができ
る。そして、この様なリン系酸化防止剤と無機顔料とを
インク受理層中に担時、含有させることにより、印字濃
度が高くインク吸収性に優れ、且つ白紙部の黄変化の著
しく減少させたインクジェット記録シートが得られる。The ink jet recording sheet of the present invention comprises an ink receiving layer on a support containing an inorganic pigment having a BET specific surface area of 100 m 2 / g or more and an adhesive and carrying a phosphorus-based antioxidant. Is. The phosphorous antioxidant in the ink receiving layer suppresses the oxidation of the phenolic antioxidant to the quinone structure, which is considered to be the cause of the yellowing of the recording sheet when saving the file, thus significantly preventing the yellowing when saving the file. can do. Further, the inorganic pigment having a high specific surface area can improve printing density and ink absorbability. An ink jet recording medium having such a phosphorus-based antioxidant and an inorganic pigment contained in the ink-receiving layer when the ink-receiving layer has a high print density and excellent ink absorbency and has a significantly reduced yellowing of the white paper portion. A recording sheet is obtained.
【0051】[0051]
【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。ま
た、実施例に於いて示す「部」及び「%」は、特に明示
しない限り重量部及び重量%を示す。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Further, "parts" and "%" shown in the examples represent parts by weight and% by weight, unless otherwise specified.
【0052】予め下記配合の酸化防止剤分散液A〜Gを
調整した。Antioxidant dispersions A to G having the following formulations were prepared in advance.
【0053】 [酸化防止剤分散液A] トリフェニルフォスファイト(JP−360:城北化学製) 10部 イソプロピルアルコール 90部[Antioxidant Dispersion Liquid A] Triphenyl phosphite (JP-360: manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) 10 parts Isopropyl alcohol 90 parts
【0054】 [酸化防止剤分散液B] トリデシルフォスファト(JP−310:城北化学製) 10部 イソプロピルアルコール 90部[Antioxidant Dispersion Liquid B] Tridecyl phosphato (JP-310: manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) 10 parts Isopropyl alcohol 90 parts
【0055】 [酸化防止剤分散液C] ジラウリルハイドロゲンフォスファイト(JP-213D:城北化学製) 10部 イソプロピルアルコール 90部[Antioxidant Dispersion Liquid C] Dilauryl Hydrogen Phosphite (JP-213D: manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) 10 parts Isopropyl alcohol 90 parts
【0056】 [酸化防止剤分散液D]ヒ゛ス (トリテ゛シル)ヘ゜ンタエリスリトールシ゛フォスファイト(PEP−8:旭電化工業製) 10部 イソプロピルアルコール 90部[Antioxidant Dispersion Liquid D] Vise (tridecyl) pentaerythritol diphosphite (PEP-8: manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 10 parts Isopropyl alcohol 90 parts
【0057】 [酸化防止剤分散液E] ブチルヒドロキシトルエン(BHT:和光純薬製) 10部 イソプロピルアルコール 90部[Antioxidant Dispersion E] Butylhydroxytoluene (BHT: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 10 parts Isopropyl alcohol 90 parts
【0058】 [酸化防止剤分散液F]ステアリル -β-(3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシフェニル)フ゜ロヒ゜オネート(A050:旭電化工業製)10部 イソプロピルアルコール 90部[Antioxidant Dispersion Liquid F] Stearyl -β- (3,5-di-t-butyl-4-humanoxyphenyl) propionate (A050: Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) 10 parts Isopropyl alcohol 90 parts
【0059】 [酸化防止剤分散液G]シ゛ラウリル 3,3'-チオシ゛フ゜ロヒ゜オネート(ラスミットLG:第一工業製薬) 10部 イソプロピルアルコール 90部[Antioxidant Dispersion Liquid G] Dilauryl 3,3′-thiodipropionate (Rasmit LG: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts Isopropyl alcohol 90 parts
【0060】実施例1 支持体は、LBKP(濾水度400mlcsf)80部
とNBKP(濾水度480mlcsf)20部から成る
木材パルプ100部に対して、軽質炭酸カルシウム/重
質炭酸カルシウム/タルクの比率が10/10/10の
顔料20部、市販アルキルケテンダイマー0.10部、
市販カチオン系アクリルアミド0.03部、市販カチオ
ン化澱粉1.0部、硫酸バンド0.5部を調製後、長網
抄紙機で抄造し、坪量90g/m2の支持体を得た。Example 1 The support was composed of light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc based on 100 parts of wood pulp consisting of 80 parts of LBKP (freeness of 400 mlcsf) and 20 parts of NBKP (freeness of 480 mlcsf). 20 parts of pigment having a ratio of 10/10/10, 0.10 parts of commercial alkyl ketene dimer,
After preparing 0.03 part of a commercially available cationic acrylamide, 1.0 part of a commercially available cationized starch and 0.5 part of a sulfuric acid band, papermaking was carried out with a Fourdrinier paper machine to obtain a support having a basis weight of 90 g / m 2 .
【0061】インク受理層は、支持体表面に塗設した。
インク受理層の塗被組成物は、BET比表面積270m2
/gの合成非晶質シリカ(ファインシールX−37B:徳
山曹達製)100部、ポリビニルアルコール(PVA1
17:クラレ製)30部、カチオン性染料定着剤(スミ
レッズレジン1001:住友化学製)20部として、こ
れらを調液し、この塗液をエアーナイフコーターによ
り、乾燥塗布量8g/m2となるように支持体に塗工・乾燥
した。その後、酸化防止剤分散液Aをインク受理層上に
無機顔料100固形重量部に対して0.5固形重量部と
なるようにロールコーターで塗布・含浸させ、乾燥して
実施例1のインクジェット記録シートを作製した。The ink receiving layer was coated on the surface of the support.
The coating composition of the ink receiving layer has a BET specific surface area of 270 m 2
/ g of synthetic amorphous silica (FINESEAL X-37B: manufactured by Tokuyama Soda), 100 parts, polyvinyl alcohol (PVA1
17: Kuraray) 30 parts, cationic dye fixing agent (Sumireds resin 1001: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 20 parts were prepared, and the coating liquid was dried with an air knife coater to a dry coating amount of 8 g / m 2 . Was coated on the support and dried. Then, the antioxidant dispersion liquid A was applied and impregnated on the ink receiving layer with a roll coater so that the solid content was 0.5 solid parts with respect to 100 solid parts by weight of the inorganic pigment, and dried to form an inkjet recording of Example 1. A sheet was prepared.
【0062】実施例2 支持体は実施例1と同様にして得た。インク受理層は実
施例1と同様にして塗工・乾燥した。その後、酸化防止
剤分散液Bをインク受理層上に無機顔料100固形重量
部に対して0.5固形重量部となるように、噴霧器で塗
布・含浸させ、実施例3のインクジェット記録シートを
作製した。Example 2 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The ink receiving layer was coated and dried in the same manner as in Example 1. Thereafter, the antioxidant dispersion liquid B was applied and impregnated on the ink receiving layer with a sprayer so as to be 0.5 solid parts by weight relative to 100 solid parts by weight of the inorganic pigment, to prepare an ink jet recording sheet of Example 3. did.
【0063】実施例3 支持体は実施例1と同様にして得た。インク受理層は支
持体表面に塗布した。インク受理層の塗被組成物は、合
成非晶質シリカ(ファインシールX−37B:徳山曹達
製)100部、ポリビニルアルコール(PVA117:
クラレ製)30部、コロイダルシリカ(スノーテックス
−O:日産化学)30部、カチオン性染料定着剤(スミ
レッズレジン1001:住友化学製)20部としてこれ
らを調液し、この塗液をエアーナイフコーターにより、
乾燥塗布量8g/m2となるように支持体に塗工・乾燥し
た。Example 3 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The ink receiving layer was applied on the surface of the support. The coating composition for the ink receiving layer was 100 parts of synthetic amorphous silica (Fineseal X-37B: manufactured by Tokuyama Soda), polyvinyl alcohol (PVA117:
30 parts of Kuraray), 30 parts of colloidal silica (Snowtex-O: Nissan Kagaku), 20 parts of a cationic dye fixing agent (SUMIREZ RESIN 1001: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were prepared and these coating solutions were prepared with an air knife. By the coater
The support was coated and dried so that the dry coating amount was 8 g / m 2 .
【0064】その後、光沢発現層をインク受理層の表面
に塗布した。光沢発現層の塗被組成物は、コロイド粒子
として、平均粒径が200nmのポリスチレンを主成分
とする有機顔料(L8999:旭化成工業製)を100
部、合成高分子ラテックスとして、平均粒径50nmの
アクリル系ラテックス(SX984A1:日本合成ゴム
製)を30部、離型剤として、市販のオレイン酸カリウ
ムを1部用い、固形分濃度30%として、これらを調液
した。そして、この塗液をロールコーターにより、乾燥
塗布量3g/m2となるようにインク受理層面に直接法でキ
ャスト処理により設けた。その後、酸化防止剤分散液C
をインク受理層上に無機顔料100固形重量部に対して
0.5固形重量部となるようにロールコーターで塗布・
含浸させ、乾燥して実施例3のインクジェット記録シー
トを作製した。Then, a gloss developing layer was applied to the surface of the ink receiving layer. As the colloidal particles, the coating composition for the gloss-developing layer contains 100 organic pigments (L8999: manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) containing polystyrene having a mean particle size of 200 nm as a main component.
Parts, 30 parts of an acrylic latex (SX984A1: made by Japan Synthetic Rubber) having an average particle size of 50 nm as a synthetic polymer latex, 1 part of commercially available potassium oleate as a release agent, and a solid content concentration of 30%, These were prepared. Then, this coating liquid was cast on the surface of the ink receiving layer by a direct method so that the dry coating amount was 3 g / m 2 by a roll coater. Then, antioxidant dispersion C
Is coated on the ink-receiving layer with a roll coater so that the amount is 0.5 solid parts by weight per 100 parts by weight of the inorganic pigment.
The ink was impregnated and dried to prepare an inkjet recording sheet of Example 3.
【0065】実施例4 インク受理層の塗被組成物として、実施例1の酸化防止
剤分散液Aを酸化防止剤分散液Dに変更した以外は実施
例1と同様にして実施例4のインクジェット記録シート
を作製した。Example 4 The ink jet ink of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the antioxidant dispersion liquid A of Example 1 was changed to the antioxidant dispersion liquid D as the coating composition for the ink receiving layer. A recording sheet was prepared.
【0066】実施例5 実施例1の酸化防止剤分散液Aをトリス(モノ,ジノニ
ルフェニル)フォスファイトの乳化物(329KE:旭
電化工業製)に変更した以外は実施例1と同様にして実
施例5のインクジェット記録シートを作製した。Example 5 In the same manner as in Example 1 except that the antioxidant dispersion A of Example 1 was changed to an emulsion of tris (mono, dinonylphenyl) phosphite (329KE: manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.). An inkjet recording sheet of Example 5 was produced.
【0067】実施例6 インク受理層の塗被組成物として、実施例1の酸化防止
剤分散液Aを酸化防止剤分散液Dに変更し、この酸化防
止剤分散液を、液中のリン系酸化防止剤が無機顔料10
0固形重量部に対して0.05固形重量部となるよう
に、インク受理層中に含浸させた以外は実施例1と同様
にして実施例6のインクジェット記録シートを作製し
た。Example 6 As the coating composition for the ink receiving layer, the antioxidant dispersion liquid A of Example 1 was changed to the antioxidant dispersion liquid D, and this antioxidant dispersion liquid was changed to the phosphorus-based solution in the liquid. Antioxidant is inorganic pigment 10
An ink jet recording sheet of Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer was impregnated so that the amount was 0.05 solid parts by weight relative to 0 solid parts by weight.
【0068】実施例7 この実施例6の酸化防止剤分散液を、液中のリン系酸化
防止剤が無機顔料100固形重量部に対して22.0固
形重量部となるように、インク受理層中に含浸させた以
外は実施例6と同様にして実施例9のインクジェット記
録シートを作製した。Example 7 The ink receiving layer was prepared by adding the antioxidant dispersion of Example 6 so that the phosphorus antioxidant in the solution was 22.0 solid parts by weight based on 100 parts by weight of the inorganic pigment. An inkjet recording sheet of Example 9 was produced in the same manner as in Example 6 except that the ink was impregnated therein.
【0069】実施例8 インク受理層の塗被組成物として、実施例4の合成非晶
質シリカをBET比表面積105m2/gの極微細炭酸カル
シウムに変更した以外は実施例4と同様にして実施例8
のインクジェット記録シートを作製した。Example 8 In the same manner as in Example 4 except that the synthetic amorphous silica of Example 4 was changed to ultrafine calcium carbonate having a BET specific surface area of 105 m 2 / g as a coating composition for the ink receiving layer. Example 8
An inkjet recording sheet of was prepared.
【0070】実施例9 インク受理層の塗被組成物として、実施例4の合成非晶
質シリカをBET比表面積275m2/gのカチオン性アル
ミナ水和物(カタロイドAS−3:触媒化成製)に変更
した以外は実施例4と同様にして実施例9のインクジェ
ット記録シートを作製した。Example 9 As a coating composition for the ink receiving layer, the synthetic amorphous silica of Example 4 was used as a cationic alumina hydrate having a BET specific surface area of 275 m 2 / g (Cataloid AS-3: manufactured by Catalysis Kasei). An inkjet recording sheet of Example 9 was produced in the same manner as in Example 4 except that the above was changed to.
【0071】実施例10 インク受理層の塗被組成物として、実施例4の合成非晶
質シリカをBET比表面積120m2/gの合成非晶質シリ
カ(ミズカシルNP−8:水澤化学製)に変更した以外
は実施例4と同様にして実施例10のインクジェット記
録シートを作製した。Example 10 As a coating composition for an ink receiving layer, the synthetic amorphous silica of Example 4 was applied to synthetic amorphous silica having a BET specific surface area of 120 m 2 / g (Mizukasil NP-8: manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.). An ink jet recording sheet of Example 10 was produced in the same manner as in Example 4 except that it was changed.
【0072】実施例11 インク受理層の塗被組成物として、実施例4の合成非晶
質シリカをBET比表面積380m2/gの合成非晶質シリ
カ(ミズカシルP−78C:水澤化学製)に変更した以
外は実施例4と同様にして実施例11のインクジェット
記録シートを作製した。Example 11 As a coating composition for an ink receiving layer, the synthetic amorphous silica of Example 4 was mixed with synthetic amorphous silica having a BET specific surface area of 380 m 2 / g (Mizukasil P-78C, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.). An ink jet recording sheet of Example 11 was produced in the same manner as in Example 4 except that it was changed.
【0073】実施例12 支持体は実施例1と同様にして得た。インク受理層は支
持体表面に塗布した。インク受理層の塗被組成物は、合
成非晶質シリカ(ファインシールX−37B:徳山曹達
製)100部、ポリビニルアルコール(PVA117:
クラレ製)30部としてこれらを調液し、この塗液をエ
アーナイフコーターにより、乾燥塗布量8g/m2となるよ
うに支持体に塗工・乾燥した。その後、酸化防止剤分散
液Dをインク受理層上に無機顔料100固形重量部に対
して0.5固形重量部となるようにロールコーターで塗
布・含浸させ、乾燥して実施例12のインクジェット記
録シートを作製した。Example 12 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The ink receiving layer was applied on the surface of the support. The coating composition for the ink receiving layer was 100 parts of synthetic amorphous silica (Fineseal X-37B: manufactured by Tokuyama Soda), polyvinyl alcohol (PVA117:
These were prepared as 30 parts by Kuraray Co., Ltd., and these coating solutions were applied and dried on a support with an air knife coater so that the dry coating amount was 8 g / m 2 . Then, the antioxidant dispersion D was applied and impregnated on the ink-receiving layer with a roll coater so as to be 0.5 solid parts by weight with respect to 100 solid parts by weight of the inorganic pigment, and dried to form an inkjet recording of Example 12. A sheet was prepared.
【0074】実施例13 支持体は実施例1と同様にして得た。インク受理層は支
持体表面に塗布した。インク受理層の塗被組成物は、合
成非晶質シリカ(ファインシールX−37B:徳山曹達
製)100部、ポリビニルアルコール(PVA117:
クラレ製)30部、カチオン性染料定着剤(スミレッズ
レジン1001:住友化学製)20部、及びトリス(モ
ノ,ジノニルフェニル)フォスファイトの乳化物(32
9KE:旭電化工業製)10部としてこれらを調液し、
この塗液をエアーナイフコーターにより、乾燥塗布量8
g/m2となるように支持体に塗工・乾燥させ、実施例13
のインクジェット記録シートを作製した。Example 13 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The ink receiving layer was applied on the surface of the support. The coating composition for the ink receiving layer was 100 parts of synthetic amorphous silica (Fineseal X-37B: manufactured by Tokuyama Soda), polyvinyl alcohol (PVA117:
Kuraray) 30 parts, cationic dye fixing agent (Sumireds resin 1001: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 20 parts, and an emulsion of tris (mono, dinonylphenyl) phosphite (32
9KE: manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.)
This coating liquid is dried with an air knife coater to a dry coating amount of 8
Example 13 was applied to a support and dried to obtain g / m 2.
An inkjet recording sheet of was prepared.
【0075】実施例14 実施例12のトリス(モノ,ジノニルフェニル)フォス
ファイトの乳化物を9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスファフェナントレン−10−オキサイド
(HCA:三光化学製)に変更した以外は実施例12と
同様にして実施例14のインクジェット記録シートを作
製した。Example 14 The emulsion of tris (mono, dinonylphenyl) phosphite of Example 12 was treated with 9,10-dihydro-9-oxa-.
An inkjet recording sheet of Example 14 was produced in the same manner as in Example 12 except that 10-phosphaphenanthrene-10-oxide (HCA: manufactured by Sanko Kagaku) was used.
【0076】比較例1 支持体は実施例1と同様にして得た。インク受理層は支
持体表面に塗布した。インク受理層の塗被組成物は、B
ET比表面積5m2/gの市販の軽質炭酸カルシウム100
部、ポリビニルアルコール(PVA117:クラレ製)
30部、カチオン性染料定着剤(スミレッズレジン10
01:住友化学製)20部を用い、固形分濃度15%と
して、これらを調液した。この塗液をエアーナイフコー
ターにより、乾燥塗布量8g/m2となるように支持体に塗
工・乾燥し、比較例1のインクジェット記録シートを作
製した。Comparative Example 1 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The ink receiving layer was applied on the surface of the support. The coating composition of the ink receiving layer is B
Commercially available light calcium carbonate with an ET specific surface area of 5 m 2 / g 100
Part, polyvinyl alcohol (PVA117: made by Kuraray)
30 parts, cationic dye fixing agent (Sumired's resin 10
(01: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and these were prepared at a solid content concentration of 15%. This coating liquid was applied onto a support by an air knife coater so that the dry coating amount was 8 g / m 2, and dried to prepare an inkjet recording sheet of Comparative Example 1.
【0077】比較例2 インク受理層の塗被組成物として、比較例1の炭酸カル
シウムをBET比表面積40m2/gの合成非晶質シリカ
(ミズカシルP527:水澤化学製)に変更した以外は
比較例1と同様にして比較例2のインクジェット記録シ
ートを作製した。Comparative Example 2 Comparative Example 2 except that the calcium carbonate of Comparative Example 1 was changed to synthetic amorphous silica having a BET specific surface area of 40 m 2 / g (Mizukasil P527 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) as a coating composition for the ink receiving layer. An inkjet recording sheet of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1.
【0078】比較例3 インク受理層の塗被組成物として、比較例1の炭酸カル
シウムをBET比表面積270m2/gの合成非晶質シリカ
(ファインシールX37B:徳山曹達製)に変更した以
外は比較例1と同様にして比較例3のインクジェット記
録シートを作製した。Comparative Example 3 As a coating composition for the ink receiving layer, the calcium carbonate of Comparative Example 1 was changed to synthetic amorphous silica having a BET specific surface area of 270 m 2 / g (Fineseal X37B: manufactured by Tokuyama Soda). An inkjet recording sheet of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Comparative Example 1.
【0079】比較例4 支持体は実施例1と同様にして得た。インク受理層は支
持体表面に塗布した。インク受理層の塗被組成物は、B
ET比表面積270m2/gの合成非晶質シリカ(ファイン
シールX37B:徳山曹達製)100部、ポリビニルア
ルコール(PVA117:クラレ製)30部、カチオン
性染料定着剤(スミレッズレジン1001:住友化学
製)20部を用い、固形分濃度15%としてこれらを調
液し、この塗液をエアーナイフコーターにより、乾燥塗
布量8g/m2となるように支持体に塗工・乾燥した。その
後、酸化防止剤分散液Eをインク受理層上に無機顔料1
00固形重量部に対して0.5固形重量部となるように
ロールコーターで塗布・含浸させ、乾燥して比較例4の
インクジェット記録シートを作製した。Comparative Example 4 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The ink receiving layer was applied on the surface of the support. The coating composition of the ink receiving layer is B
Synthetic amorphous silica with ET specific surface area of 270 m 2 / g (Fineseal X37B: Tokuyama Soda) 100 parts, polyvinyl alcohol (PVA117: Kuraray) 30 parts, cationic dye fixing agent (SUMIREZ RESIN 1001: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ) Was used to prepare a solid content concentration of 15%, and these solutions were prepared, and the coating solution was applied to a support by an air knife coater so that the dry coating amount was 8 g / m 2 and dried. After that, the antioxidant dispersion E is applied onto the ink receiving layer by the inorganic pigment 1
An ink jet recording sheet of Comparative Example 4 was produced by coating and impregnating with a roll coater so as to be 0.5 solid parts by weight relative to 00 solid parts by weight and drying.
【0080】比較例5 インク受理層の塗被組成物として、比較例4の酸化防止
剤分散液Eを酸化防止剤分散液Fに変更した以外は比較
例4と同様にして比較例5のインクジェット記録シート
を作製した。Comparative Example 5 Ink Jet of Comparative Example 5 was carried out in the same manner as Comparative Example 4 except that the antioxidant dispersion E of Comparative Example 4 was changed to the antioxidant dispersion F as the coating composition for the ink receiving layer. A recording sheet was prepared.
【0081】比較例6 支持体は実施例1と同様にして得た。インク受理層は支
持体表面に塗布した。インク受理層の塗被組成物は、合
成非晶質シリカ(ファインシールX−37B:徳山曹達
製)100部、ポリビニルアルコール(PVA117:
クラレ製)30部としてこれらを調液し、この塗液をエ
アーナイフコーターにより、乾燥塗布量8g/m2となるよ
うに支持体に塗工・乾燥して比較例6のインクジェット
記録シートを作製した。Comparative Example 6 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The ink receiving layer was applied on the surface of the support. The coating composition for the ink receiving layer was 100 parts of synthetic amorphous silica (Fineseal X-37B: manufactured by Tokuyama Soda), polyvinyl alcohol (PVA117:
(Kuraray Co., Ltd.) 30 parts thereof were prepared, and this coating solution was applied to a support by an air knife coater so as to have a dry coating amount of 8 g / m 2 and dried to prepare an inkjet recording sheet of Comparative Example 6. did.
【0082】比較例7 実施例2の9.10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナントレン−10−オキサイドをビス(ト
リデシル)ペンタエリスリトールジフォスファイト(P
EP−8:旭電化工業製)に変更した以外は実施例2と
同様にして比較例7のインクジェット記録シートを作製
した。Comparative Example 7 9.10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide of Example 2 was converted to bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite (P
An ink jet recording sheet of Comparative Example 7 was produced in the same manner as in Example 2 except that EP-8: manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. was used.
【0083】比較例8 実施例1の酸化防止剤分散液Aを酸化防止剤分散液Gに
変更した以外は実施例1と同様にして比較例8のインク
ジェット記録シートを作製した。Comparative Example 8 An ink jet recording sheet of Comparative Example 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the antioxidant dispersion liquid A of Example 1 was changed to the antioxidant dispersion liquid G.
【0084】比較例9 支持体は実施例1と同様にして得た。インク受理層は、
支持体表面に塗設した。インク受理層の塗被組成物は、
アルミニウム化合物で表面処理したBET比表面積12
5m2/gの合成非晶質シリカ100部、ポリビニルアルコ
ール(PVA117:クラレ製)30部として、これら
を調液し、この塗液をエアーナイフコーターにより、乾
燥塗布量8g/m2となるように支持体に塗工・乾燥して比
較例9のインクジェット記録シートを作製した。Comparative Example 9 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The ink receiving layer is
It was applied on the surface of the support. The coating composition of the ink receiving layer,
BET specific surface area 12 surface-treated with aluminum compound
100 parts of 5 m 2 / g of synthetic amorphous silica and 30 parts of polyvinyl alcohol (PVA 117: made by Kuraray) were prepared, and the coating liquid was dried by an air knife coater to a dry coating amount of 8 g / m 2. An ink jet recording sheet of Comparative Example 9 was prepared by applying the coating on the support and drying.
【0085】比較例10 支持体は実施例1と同様にして得た。インク受理層は、
支持体表面に塗設した。インク受理層の塗被組成物は、
合成非晶質シリカ(ファインシールX−37B:徳山曹
達製)50部、米澱粉粉体(平均粒径4.9μm)50
部、ポリビニルアルコール(PVA117:クラレ製)
30部として、これらを調液し、この塗液をエアーナイ
フコーターにより、乾燥塗布量8g/m2となるように支持
体に塗工・乾燥して比較例10のインクジェット記録シ
ートを作製した。Comparative Example 10 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The ink receiving layer is
It was applied on the surface of the support. The coating composition of the ink receiving layer,
50 parts of synthetic amorphous silica (FINESEAL X-37B: manufactured by Tokuyama Soda), rice starch powder (average particle size 4.9 μm) 50
Part, polyvinyl alcohol (PVA117: made by Kuraray)
An ink jet recording sheet of Comparative Example 10 was prepared by preparing 30 parts of the solution, and coating and drying the coating solution with an air knife coater so that the dry coating amount was 8 g / m 2 .
【0086】実施例1〜14及び比較例1〜10の評価
は、以下に示す方法により行い、結果を表1及び表2に
示す。尚、測定及び評価は、JIS P8111に規定
される環境下で行った。Evaluations of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 10 were carried out by the methods shown below, and the results are shown in Tables 1 and 2. The measurement and evaluation were performed under the environment specified in JIS P8111.
【0087】1)印字濃度 インクジェット記録装置(BJC−820J:キャノン
製)を用いて、ブラックインクでベタパターンを印字
し、印字部をマクベスRD−918により、光学反射濃
度を測定した。1) Printing Density Using an inkjet recording device (BJC-820J: made by Canon), a solid pattern was printed with black ink, and the optical reflection density of the printed portion was measured by Macbeth RD-918.
【0088】2)インク吸収性 上記のインクジェット記録装置を用いて、シアンイン
ク、マゼンタインクで重色の短形パターンを印字し、こ
のパターンと白紙部の境界部分を下記の基準に従い、目
視にて評価を行った。 A:境界部分に歪みは見られない。 B:境界部分に僅かに歪みが見られる。 C:境界部分の全てに歪みが見られる。 良好なインク吸収性として、AまたはB評価が必要であ
る。2) Ink absorbency Using the above ink jet recording apparatus, a heavy color rectangular pattern is printed with cyan ink and magenta ink, and the boundary between this pattern and the blank sheet is visually observed according to the following criteria. An evaluation was made. A: No distortion is observed at the boundary. B: A slight distortion is seen at the boundary. C: Distortion is seen in all of the boundaries. A or B evaluation is required for good ink absorbency.
【0089】3)白紙部の黄変化 [BHT法]BHT2量体(4,4’−メチレンビス−
2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)のイソプピ
ルアルコール1%溶解液を、インク記録シートに固形分
量として0.5g/m2となるようにスポットし、20℃、
65%RHの条件下で3日間放置前後のL*a*b* (C
IEに準拠した表色方法)を色彩色差計(CR100:
ミノルタ製)で測定した。そして、白紙部の黄変化の程
度は、処理前後のb*の差(△b*)で評価した。尚、こ
の数値が小さいほど、黄変化が少ないことを示す。3) Yellowing of white paper part [BHT method] BHT dimer (4,4'-methylenebis-
2,6-di-tert-butylphenol) isopyl alcohol 1% solution was spotted on the ink recording sheet so that the solid content was 0.5 g / m 2, and the temperature was 20 ° C.
Under the condition of 65% RH, L * a * b * (C
A colorimetric color difference meter (CR100:
It was measured by Minolta). Then, the degree of yellowing of the white paper portion was evaluated by the difference in b * before and after the treatment (Δb * ). It should be noted that the smaller this value is, the smaller the yellowing change is.
【0090】[ファイル法]市販のBHTを1.0重量
%含有するポリプロピレン製プラスチックファイル袋
(A4サイズ)の片面中央付近を、5cm×5cmの正
方形に切って、塗工層面が穴のあいているファイル面に
当たるようにファイル袋の中に入れて、室内に一ケ月放
置処理後、サンプルを取り出し、処理前後のインクジェ
ット記録シートのL*a*b* (CIEに準拠した表色方
法)を色彩色差計(CR100:ミノルタ製)で測定し
た。白紙部の黄変化の程度は、処理前後のb* の差(△
b* )で表すことができ、この数値が小さい程、黄変化
が少ないことを示す。[File method] A polypropylene plastic file bag (A4 size) containing 1.0% by weight of commercially available BHT was cut into a square of 5 cm x 5 cm in the vicinity of the center of one side, and the coated layer surface had holes. Put it in a file bag so that it hits the file side, leave it for a month in the room, take out the sample, and color the inkjet recording sheet before and after processing L * a * b * (coloring method according to CIE) It was measured with a color difference meter (CR100: manufactured by Minolta). The degree of yellowing of the white paper part depends on the difference in b * before and after processing (△
b * ), and a smaller value indicates less yellowing.
【0091】[0091]
【表1】 [Table 1]
【0092】[0092]
【表2】 [Table 2]
【0093】上記表1及び表2から明らかなように、実
施例1〜12では、インク受理層組成物が、主としてB
ET比表面積100m2/g以上の無機顔料及び接着剤から
なり、且つ該インク受理層中にリン系酸化防止剤を担持
したインクジェット記録シートであり、支持体上に無機
顔料及び接着剤からなるインク受理層塗液を塗工してイ
ンク受理層を設け、更にインク受理層上にリン系酸化防
止剤溶解液またはその乳化物を塗工し、インク受理層中
にリン系酸化防止剤を含浸・担持させるか、あるいは無
機顔料及び接着剤からなるインク受理層組成物中にリン
系酸化防止剤またはその乳化物を混合してインク受理層
塗液を調整し、支持体上に塗工してインク受理層を設
け、インク受理層中にリン系酸化防止剤を含浸・担持さ
せるインクジェット記録シートの製造方法であったた
め、印字濃度高く、インク吸収性に優れ、白紙部の黄変
化の少ないインクジェット記録シートが得られた。As is clear from Tables 1 and 2, in Examples 1 to 12, the ink receiving layer composition was mainly B.
An ink jet recording sheet comprising an inorganic pigment having an ET specific surface area of 100 m 2 / g or more and an adhesive and having a phosphorus antioxidant in the ink receiving layer, the ink comprising the inorganic pigment and the adhesive on a support. An ink receiving layer is formed by applying a coating liquid for the receiving layer, and then a phosphorus-based antioxidant solution or its emulsion is applied on the ink receiving layer, and the phosphorus-containing antioxidant is impregnated in the ink receiving layer. An ink which is carried or prepared by mixing a phosphorus-based antioxidant or an emulsion thereof in an ink receiving layer composition composed of an inorganic pigment and an adhesive to prepare a coating liquid for the ink receiving layer, and coating the ink on a support. Since the ink jet recording sheet was manufactured by providing a receiving layer, and impregnating and carrying a phosphorus-based antioxidant in the ink receiving layer, the ink jet recording sheet has high printing density, excellent ink absorbency, and little yellowing of white paper. Bet the recording sheet was obtained.
【0094】中でも、実施例2〜4のインクジェット記
録シートは、リン系酸化防止剤として、リン原子に隣接
する官能基がアルコキシ基または置換アルコキシ基であ
る亜リン酸構造を分子中に少なくとも1個以上有するリ
ン系酸化防止剤を使用したため、実施例1及び5よりも
更に白紙部の黄変化の少ないインクジェット記録シート
が得られた。Among them, the ink jet recording sheets of Examples 2 to 4 had at least one phosphite structure in which a functional group adjacent to a phosphorus atom was an alkoxy group or a substituted alkoxy group as a phosphorus-based antioxidant in the molecule. Since the phosphorus-based antioxidants described above were used, an inkjet recording sheet with less yellowing of the white paper portion than in Examples 1 and 5 was obtained.
【0095】また、実施例4、6及び7から明らかなよ
うに、リン系酸化防止剤の添加量が、無機顔料100固
形重量部に対して0.1固形重量部以上であれば、白紙
部の黄変化防止効果が更に高くなり、20固形重量部を
超えても白紙部黄変化防止効果は変わらなかった。更
に、実施例4及び8〜11から明らかなように、無機顔
料の中でも合成非晶質シリカまたはカチオン性アルミナ
水和物の様なカチオン性コロイド粒子を使用した場合、
及びBET比表面積が大きい場合には、印字濃度及びイ
ンク吸収性が高いインクジェット記録シートが得られ
た。Further, as is clear from Examples 4, 6 and 7, if the addition amount of the phosphorus-based antioxidant is 0.1 solid parts by weight or more based on 100 parts by weight of the inorganic pigment, a white paper part is obtained. The effect of preventing yellowing was further increased, and the effect of preventing yellowing of the white paper portion did not change even when the amount exceeded 20 parts by weight. Further, as is apparent from Examples 4 and 8-11, when cationic colloidal particles such as synthetic amorphous silica or cationic alumina hydrate among inorganic pigments are used,
In addition, when the BET specific surface area was large, an ink jet recording sheet having high print density and high ink absorbency was obtained.
【0096】また、実施例4、12、比較例3、6から
明らかなように、リン系酸化防止剤を含有しないインク
ジェット記録シートは、耐水性を得るためにカチオン性
染料定着剤を添加すると白紙部の黄変化がかなり悪化す
るが、リン系酸化防止剤を含有するインクジェット記録
シートでは、カチオン性染料定着剤が添加されているに
もかかわらず白紙部の黄変化は少なかった。Further, as is clear from Examples 4 and 12 and Comparative Examples 3 and 6, the ink jet recording sheet containing no phosphorus-based antioxidant has a white paper when a cationic dye fixing agent is added in order to obtain water resistance. The yellow discoloration of the white portion was considerably deteriorated, but in the ink jet recording sheet containing the phosphorus-based antioxidant, the yellow discoloration of the white paper portion was small despite the addition of the cationic dye fixing agent.
【0097】一方、比較例1及び2のインクジェット記
録シートは、インク受理層に含有した無機顔料のBET
比表面積が100m2/g未満であったため、印字濃度及び
インク吸収性が低かった。比較例3のインクジェット記
録シートは、BET比表面積が100m2/g以上の合成非
晶質シリカを使用したため印字濃度及びインク吸収性は
高いが、リン系酸化防止剤を含有しなかったため白紙部
の黄変化が著しく悪かった。比較例4及び5のインクジ
ェット記録シートは、酸化防止剤としてフェノール系酸
化防止剤を使用したため、白紙部の黄変化が更に悪化し
た。On the other hand, in the ink jet recording sheets of Comparative Examples 1 and 2, the BET of the inorganic pigment contained in the ink receiving layer was used.
Since the specific surface area was less than 100 m 2 / g, the print density and ink absorbency were low. The ink jet recording sheet of Comparative Example 3 had a high BET specific surface area of 100 m 2 / g or more because it used synthetic amorphous silica, so the printing density and ink absorbency were high, but it did not contain a phosphorus-based antioxidant, and therefore the white paper portion The yellow color change was extremely bad. In the inkjet recording sheets of Comparative Examples 4 and 5, since the phenolic antioxidant was used as the antioxidant, the yellow discoloration of the white paper portion was further deteriorated.
【0098】また、比較例7のインクジェット記録シー
トは、無機顔料及び接着剤からなるインク受理層組成物
中に、加水分解の起し易いリン系酸化防止剤を混合して
インク受理層塗液を調整したため、実施例4と比較して
白紙部の黄変化が悪化した。In the ink jet recording sheet of Comparative Example 7, an ink receiving layer composition comprising an inorganic pigment and an adhesive was mixed with a phosphorus-based antioxidant which is susceptible to hydrolysis to prepare an ink receiving layer coating liquid. Since the adjustment was made, the yellowing of the white paper portion was worse than in Example 4.
【0099】更に、比較例8〜10のインクジェット記
録シートは、チオエーテル系抗酸化剤、アルミニウム化
合物で表面処理された合成シリカ、澱粉粒子を含有する
ことによって、白紙部の黄変化を抑制しているが、実施
例のリン系酸化防止剤を含有したインクジェット記録シ
ートと比較して、白紙部の黄変化防止効果は低かった。Further, the ink jet recording sheets of Comparative Examples 8 to 10 contained the thioether antioxidant, the synthetic silica surface-treated with the aluminum compound, and the starch particles, thereby suppressing the yellowing of the white paper portion. However, the effect of preventing yellowing of the white paper portion was lower than that of the inkjet recording sheet containing the phosphorus-based antioxidant of the example.
【0100】[0100]
【発明の効果】本発明のインクジェット記録シートは、
特定のBET比表面積を有する無機顔料と接着剤からな
るインク受理層組成物であり、該インク受理層中にリン
系酸化防止剤を担持させることで、高い印字濃度、優れ
たインク吸収性を維持し、白紙部の黄変化を著しく減少
させることができる。The ink jet recording sheet of the present invention is
An ink-receiving layer composition comprising an inorganic pigment having a specific BET specific surface area and an adhesive, wherein a phosphorus-based antioxidant is carried in the ink-receiving layer to maintain high printing density and excellent ink absorbability. However, the yellowing of the white paper portion can be significantly reduced.
Claims (11)
ジェット記録シートにおいて、該インク受理層組成物
が、主としてBET比表面積100m2/g以上の無機顔料
及び接着剤からなり、且つ該インク受理層中にリン系酸
化防止剤を担持してなることを特徴とするインクジェッ
ト記録シート。1. An ink jet recording sheet having an ink receiving layer provided on a support, wherein the ink receiving layer composition is mainly composed of an inorganic pigment and an adhesive having a BET specific surface area of 100 m 2 / g or more, and the ink receiving layer. An inkjet recording sheet, comprising a phosphorus-based antioxidant supported in a layer.
は置換アルコキシ基である官能基をリン原子に隣接して
なる亜リン酸構造を少なくとも1個以上有することを特
徴とする請求項1記載のインクジェット記録シート。2. The phosphorus-based antioxidant has at least one phosphorous acid structure having a functional group, which is an alkoxy group or a substituted alkoxy group, adjacent to a phosphorus atom. Inkjet recording sheet.
無機顔料100固形重量部に対して0.1〜20.0固
形重量部であることを特徴とする請求項1または2記載
のインクジェット記録シート。3. The phosphorus-based antioxidant is 0.1 to 20.0 solid parts by weight based on 100 solid parts by weight of the inorganic pigment in the ink receiving layer. Inkjet recording sheet.
チオン性コロイド粒子から選ばれる少なくとも1種類で
あることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載
のインクジェット記録シート。4. The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein the inorganic pigment is at least one selected from synthetic amorphous silica and cationic colloidal particles.
料定着剤を含有してなることを特徴とする請求項1〜4
のいずれか1項記載のインクジェット記録シート。5. The ink-receiving layer composition contains a cationic dye fixing agent, which is characterized in that
The inkjet recording sheet according to any one of 1.
ジェット記録シートの製造方法において、該支持体上
に、主としてBET比表面積100m2/g以上の無機顔料
及び接着剤からなる該インク受理層塗液を塗工して該イ
ンク受理層を設け、更に該インク受理層上にリン系酸化
防止剤溶解液またはその乳化物を塗工し、該インク受理
層中に含浸・担持させることを特徴とするインクジェッ
ト記録シートの製造方法。6. A method for producing an ink jet recording sheet having an ink receiving layer provided on a support, wherein the ink receiving layer mainly comprises an inorganic pigment having a BET specific surface area of 100 m 2 / g or more and an adhesive. A coating liquid is applied to form the ink receiving layer, and a phosphorus-based antioxidant solution or its emulsion is applied onto the ink receiving layer, and the ink receiving layer is impregnated and supported. And a method for manufacturing an inkjet recording sheet.
は置換アルコキシ基である官能基をリン原子に隣接して
なる亜リン酸構造を少なくとも1個以上有することを特
徴とする請求項6記載のインクジェット記録シートの製
造方法。7. The phosphorus-based antioxidant has at least one phosphorous acid structure in which a functional group, which is an alkoxy group or a substituted alkoxy group, is adjacent to a phosphorus atom, and at least one phosphorous acid structure is contained. Method for manufacturing inkjet recording sheet.
無機顔料100固形重量部に対して0.1〜20.0固
形重量部であることを特徴とする請求項6または7記載
のインクジェット記録シートの製造方法。8. The phosphorus-based antioxidant is 0.1 to 20.0 solid parts by weight relative to 100 solid parts by weight of the inorganic pigment in the ink receiving layer. Method for manufacturing inkjet recording sheet.
ジェット記録シートの製造方法において、主としてBE
T比表面積100m2/g以上の無機顔料及び接着剤からな
るインク受理層組成物中にリン系酸化防止剤またはその
乳化物を混合してインク受理層塗液を調製し、該インク
受理層塗液を該支持体上に塗工して該インク受理層を設
け、該インク受理層中に該リン系酸化防止剤を担持させ
ることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方
法。9. A method for producing an ink jet recording sheet having an ink receiving layer provided on a support, which comprises mainly BE.
A phosphorus-based antioxidant or its emulsion is mixed in an ink-receiving layer composition composed of an inorganic pigment and an adhesive having a T specific surface area of 100 m 2 / g or more to prepare an ink-receiving layer coating liquid, and the ink-receiving layer coating liquid is prepared. A method for producing an inkjet recording sheet, comprising applying a liquid on the support to form the ink receiving layer, and supporting the phosphorus-based antioxidant in the ink receiving layer.
たは置換アルコキシ基である官能基をリン原子に隣接し
てなる亜リン酸構造を少なくとも1個以上有することを
特徴とする請求項9記載のインクジェット記録シートの
製造方法。10. The phosphorus-based antioxidant has at least one phosphorous acid structure having a functional group, which is an alkoxy group or a substituted alkoxy group, adjacent to a phosphorus atom, according to claim 9. Method for manufacturing inkjet recording sheet.
の無機顔料100固形重量部に対して0.1〜20.0
固形重量部であることを特徴とする請求項9または10
記載のインクジェット記録シートの製造方法。11. The phosphorus-based antioxidant is 0.1 to 20.0 with respect to 100 parts by weight of the inorganic pigment in the ink receiving layer.
It is solid weight part, The claim 9 or 10 characterized by the above-mentioned.
A method for producing the inkjet recording sheet described above.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6255411A JPH08118791A (en) | 1994-10-20 | 1994-10-20 | Ink jet recording sheet and manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6255411A JPH08118791A (en) | 1994-10-20 | 1994-10-20 | Ink jet recording sheet and manufacture thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08118791A true JPH08118791A (en) | 1996-05-14 |
Family
ID=17278399
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6255411A Pending JPH08118791A (en) | 1994-10-20 | 1994-10-20 | Ink jet recording sheet and manufacture thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08118791A (en) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1031431A2 (en) * | 1999-02-23 | 2000-08-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium, and image formation and print employing the medium |
JP2001010222A (en) * | 1999-04-30 | 2001-01-16 | Felix Schoeller Jr Foto & Spezialpapiere Gmbh & Co Kg | Ink-jet recording material having pigment layer |
DE10020346C5 (en) * | 1999-04-27 | 2006-01-26 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Ink-jet recording sheet |
EP1655077A2 (en) | 2004-11-08 | 2006-05-10 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | Spray coating apparatus and spray coating method |
EP1964896A2 (en) | 2007-02-28 | 2008-09-03 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Ink-jet ink and ink-jet recording method |
EP2135739A2 (en) | 2008-06-17 | 2009-12-23 | FUJIFILM Corporation | Relief printing plate precursor for laser engraving, relief printing plate, and process for producing relief printing plate |
WO2015115493A1 (en) * | 2014-01-31 | 2015-08-06 | 日本製紙株式会社 | Inkjet print medium and manufacturing method therefor |
JP2018131576A (en) * | 2017-02-17 | 2018-08-23 | 理想科学工業株式会社 | Oil-based inkjet ink |
-
1994
- 1994-10-20 JP JP6255411A patent/JPH08118791A/en active Pending
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1031431A2 (en) * | 1999-02-23 | 2000-08-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium, and image formation and print employing the medium |
US6391440B1 (en) | 1999-02-23 | 2002-05-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium and image formation and print employing the medium |
EP1031431B1 (en) * | 1999-02-23 | 2003-05-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium, and image formation and print employing the medium |
DE10020346C5 (en) * | 1999-04-27 | 2006-01-26 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Ink-jet recording sheet |
JP2001010222A (en) * | 1999-04-30 | 2001-01-16 | Felix Schoeller Jr Foto & Spezialpapiere Gmbh & Co Kg | Ink-jet recording material having pigment layer |
EP1655077A2 (en) | 2004-11-08 | 2006-05-10 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | Spray coating apparatus and spray coating method |
EP1964896A2 (en) | 2007-02-28 | 2008-09-03 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Ink-jet ink and ink-jet recording method |
EP2135739A2 (en) | 2008-06-17 | 2009-12-23 | FUJIFILM Corporation | Relief printing plate precursor for laser engraving, relief printing plate, and process for producing relief printing plate |
WO2015115493A1 (en) * | 2014-01-31 | 2015-08-06 | 日本製紙株式会社 | Inkjet print medium and manufacturing method therefor |
JPWO2015115493A1 (en) * | 2014-01-31 | 2017-03-23 | 日本製紙株式会社 | Ink jet recording medium and manufacturing method thereof |
JP2018131576A (en) * | 2017-02-17 | 2018-08-23 | 理想科学工業株式会社 | Oil-based inkjet ink |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
USRE36303E (en) | Ink jet recording sheet | |
JPH08118791A (en) | Ink jet recording sheet and manufacture thereof | |
JP2001341421A (en) | Inkjet recording medium | |
JPH08150773A (en) | Ink jet recording sheet | |
JPH0434953B2 (en) | ||
JP3198196B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
JPH08187933A (en) | Ink jet recording sheet | |
JP4050475B2 (en) | Inkjet recording paper | |
JPH08183242A (en) | Ink jet recording sheet | |
JP3948232B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
US20030049419A1 (en) | Inkjet recording material having improved light fastness | |
JP2002321445A (en) | Ink jet recording material | |
JP2001260530A (en) | Ink jet recording medium | |
EP2431189B1 (en) | Recording medium | |
JP4014387B2 (en) | Method for manufacturing inkjet recording medium | |
JP3489696B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
JP2000177241A (en) | Ink jet recording sheet | |
JP2001270225A (en) | Ink jet recording medium | |
JP3198173B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
JP3324994B2 (en) | Inkjet recording paper | |
JPH08174990A (en) | Ink jet recording sheet | |
JPH1199740A (en) | Ink jet recording sheet | |
JP3180981B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
JP3011737B2 (en) | Inkjet recording paper | |
JP2003080840A (en) | Ink-jet recording sheet |