JP3198173B2 - Inkjet recording sheet - Google Patents

Inkjet recording sheet

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JP3198173B2
JP3198173B2 JP33613792A JP33613792A JP3198173B2 JP 3198173 B2 JP3198173 B2 JP 3198173B2 JP 33613792 A JP33613792 A JP 33613792A JP 33613792 A JP33613792 A JP 33613792A JP 3198173 B2 JP3198173 B2 JP 3198173B2
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JP
Japan
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ink
starch
recording sheet
receiving layer
jet recording
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進 小川
晃治 出井
季明 妹尾
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット記録シ
ートに関するものであり、特に、該シートの経時的な黄
変化を防止し、印字濃度が高く、インク吸収の早い、色
彩性に優れたインクジェット記録シートに関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet, and more particularly to an ink jet recording sheet which prevents yellowing of the sheet with time, has a high print density, has a high ink absorption, and has excellent color. It is about a sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録
シートに付着させ、画像・文字などの記録を行なうもの
であるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターン
の融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、
漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として
種々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色イ
ンクジェット方式により形成される画像は、製版方式に
よる多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、
遜色のない記録を得ることが可能である。また、作成部
数が少なくて済む用途に於いては、写真技術によるより
も安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広
く応用されつつある。
2. Description of the Related Art Ink-jet recording is a method in which minute droplets of ink are made to fly and adhere to a recording sheet such as paper according to various operating principles, thereby recording images and characters. It has features such as easy multi-coloring, great flexibility in recording patterns, and no need for development-fixing.
It is rapidly spreading in various uses as a recording device for various figures and color images including kanji. Furthermore, the image formed by the multi-color ink jet method is compared with the multi-color printing by the plate making method and the printing by the color photographic method,
It is possible to obtain comparable records. In addition, in applications where the number of copies required is small, it is being widely applied to the field of full-color image recording because it is cheaper than the photographic technique.

【0003】このインクジェット記録方式で使用される
記録シートとしては、通常の印刷や筆記に使われる上質
紙やコーテッド紙を使うべく、装置やインク組成の面か
ら努力が成されてきた。しかし、装置の高速化・高精細
化あるいはフルカラー化などインクジェット記録装置の
性能の向上や用途の拡大に伴い、記録シートに対しても
より高度な特性が要求されるようになった。即ち、当該
記録シートとしては、印字ドットの濃度が高く色調が明
るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドット
が重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等の
高い画像再現性が要求される。
As recording sheets used in the ink jet recording system, efforts have been made in terms of apparatuses and ink compositions in order to use high-quality paper or coated paper used for ordinary printing and writing. However, with the improvement of the performance of ink jet recording apparatuses such as high-speed, high-definition and full-color apparatuses, and expansion of applications, more advanced characteristics are also required for recording sheets. That is, as the recording sheet, the density of the print dots is high, the color tone is bright and vivid, the ink does not flow out or bleeds even when the ink dots are quickly absorbed and the print dots overlap. High image reproducibility is required such that the diffusion in the direction is not unnecessarily large and the periphery is smooth and not blurred.

【0004】このような要求に対して、従来からいくつ
かの提案がなされてきた。例えば支持体表面にシリカ系
顔料を主成分とした空隙層となるインク受理層を設け
て、インク吸収性を向上させる工夫がなされてきた(特
開昭52-9074号公報、同58-72495号公報等)。このイン
ク受理層によってインク吸収性を上げ、高い印字ドット
濃度やインク滲みがない印字ドットを得るために、特開
昭55-51583号公報及び特開昭56-157号公報には、非膠質
シリカ粉末を配合する提案がある。さらに、色彩性や鮮
明性はインク中の染料のインク受理層に於ける分布状態
にあることに着目し、染料成分を吸着する特定の剤を用
いる提案(特開昭55-144172号公報)もなされてきた。
Several proposals have hitherto been made in response to such demands. For example, an ink-receiving layer serving as a void layer containing a silica-based pigment as a main component is provided on the surface of the support to improve the ink absorbency (JP-A-52-9074 and JP-A-58-72495). Gazette). In order to increase the ink absorption by this ink receiving layer and obtain print dots having high print dot density and no ink bleeding, JP-A-55-51583 and JP-A-56-157 disclose non-colloidal silica. There is a proposal to mix powder. Furthermore, focusing on the fact that the color and sharpness are in the distribution state of the dye in the ink in the ink receiving layer, a proposal has been made to use a specific agent that adsorbs the dye component (JP-A-55-144172). It has been done.

【0005】また、印字後の画像の保存性が要求される
ため、オゾン、日光、紫外光等によるインク中の着色剤
の変化に伴う色劣化を防止するため、活性の強いシリカ
に代えてカチオン性の水和アルミニウム酸化物を適用す
る試みがなされている(例えば、特開昭60-232990、特
開平2-198889等)。しかし、近年のビジュアル化に伴っ
て、高解像度と高色彩性が強く要求され、インクジェッ
ト記録装置は、単位面積当たりに多くのドットを印字す
るように変遷してきているため、該水和アルミニウム酸
化物で構成するインク受理層にも高いインク吸収性が要
求されている。しかし、この要求に対して、インク吸収
性の高いシリカ系の顔料を適用すると前記した画像の色
劣化の問題があることから、画像の色劣化とインク吸収
性は相反する特性として、両者の特性を最大限に出すこ
となく設計されてきた。
[0005] Further, since the preservability of the image after printing is required, in order to prevent color deterioration due to the change of the colorant in the ink due to ozone, sunlight, ultraviolet light, etc., cationic silica is used instead of highly active silica. Attempts have been made to use water-soluble aluminum oxides (for example, JP-A-60-232990, JP-A-2-198889). However, with the recent visualization, high resolution and high color are strongly demanded, and the inkjet recording apparatus has been changed to print many dots per unit area. The ink receiving layer composed of the above is also required to have high ink absorbency. However, when a silica-based pigment having high ink absorbency is applied to this requirement, there is a problem of the above-described color deterioration of the image. Therefore, the color deterioration of the image and the ink absorbability are contradictory characteristics. It has been designed without maximizing.

【0006】一方、インクジェット記録シートには、経
時的な該シートの黄変化という問題も無視できない。黄
変化とは、該シートが、外部から何らかの影響で黄色或
いは茶褐色に変色する現象である。黄変化が生じると、
該シートの美観を損なうばかりか、インクジェット記録
は、被記録媒体の色を白色度の高いものとして、色再現
性の設計を行っているから、印字された画像の色彩性の
低下が生じることになる。近年になって、印字後のイン
クジェット記録シートを保存する際に、クリアーファイ
ルやクリアーブックと呼ばれるポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン等で作られた袋に該シートを入
れる機会が多くなっている。また、粘着剤を塗布したプ
ラスチックテープや紙テープを使用することもある。し
かし、これらの袋やテープ等には、帯電防止剤、難燃
剤、着色剤、発泡剤、架橋剤、滑剤、軟化防止剤、老化
防止剤、可塑剤、酸化防止剤などが含有或いは表面にコ
ーティングされており、例えば、酸化防止剤として使用
されるフェノール系化合物が、黄変化発生の原因となっ
ている。特に、カチオン性水和アルミニウム酸化物を含
有するインク受理層からなるインクジェット記録シート
については、黄変化は顕著であり、黄変化防止は、最重
要課題である。
On the other hand, the problem of yellowing of the ink jet recording sheet over time cannot be ignored. The yellowing is a phenomenon in which the sheet is discolored to yellow or brown by some external influence. When yellowing occurs,
In addition to spoiling the aesthetics of the sheet, ink jet recording is designed to have a high whiteness for the color of the recording medium and is designed for color reproducibility. Become. In recent years, when an ink jet recording sheet after printing is stored, there are many occasions where the sheet is put in a bag made of polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene, or the like called a clear file or a clear book. Also, a plastic tape or paper tape coated with an adhesive may be used. However, these bags and tapes contain anti-static agents, flame retardants, coloring agents, foaming agents, cross-linking agents, lubricants, anti-softening agents, anti-aging agents, plasticizers, antioxidants, etc. For example, a phenolic compound used as an antioxidant causes yellowing. In particular, in the case of an ink jet recording sheet comprising an ink receiving layer containing a cationic hydrated aluminum oxide, yellowing is remarkable, and prevention of yellowing is the most important issue.

【0007】インクジェット記録シートは、記録後また
は記録前に上記の袋やテープ等と貼着または接触した
り、接触しなくても数mm〜数cm程度の距離で上記の
袋やテープ等と保存或いは保管されている。従って、上
記の袋やテープに含まれる、酸化防止剤に多用されるフ
ェノール系化合物が昇華などによってインクジェット記
録シートに吸着されると、吸着されたフェノール化合物
が、経時的に、酸化反応やラジカル反応等により、黄色
を発現するキノン構造を取るため、経時的な黄変化が進
む。このような機構により生じる黄変化は、画像の色再
現性を欠落させるため、良好な色再現性を特徴とするイ
ンクジェット記録シートには、黄変化防止は重要な課題
となっている。
The ink jet recording sheet is adhered to or contacted with the above-mentioned bag or tape after or before recording, or stored with the above-mentioned bag or tape at a distance of about several mm to several cm without contact. Or they are kept. Therefore, when a phenolic compound frequently used as an antioxidant contained in the above-described bag or tape is adsorbed on an ink jet recording sheet by sublimation or the like, the adsorbed phenolic compound is subjected to an oxidation reaction or a radical reaction over time. For example, the quinone structure that develops yellow color is obtained, so that the yellow color changes with time. Since the yellow change caused by such a mechanism causes the color reproducibility of an image to be lost, prevention of yellow change is an important issue for an ink jet recording sheet characterized by good color reproducibility.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明の目的は、インクジェット記録シートに関するもの
であり、特に、該シートの経時的な黄変化を防止し、さ
らに、印字濃度が高く、インク吸収の速い、色彩性に優
れたインクジェット記録シートに関するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the foregoing, an object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet, and in particular, to prevent the yellowing of the sheet from changing over time, to provide a high print density, The present invention relates to an ink-jet recording sheet having a fast absorption and excellent color.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、インクジ
ェット記録シートについて、種々の研究を重ねた結果、
インク受理層中にカチオン性水和アルミニウム酸化物を
含有し、これに澱粉粒子を必須成分として併用すると本
発明の目的が達せられることを見い出した。即ち、本発
明は、支持体上に、少なくとも1層以上のインク受理層
を設けたインクジェット記録シートにおいて、該インク
受理層成分が、カチオン性水和アルミニウム酸化物及び
澱粉粒子からなることを特徴とするインクジェット記録
シートを提供するものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies on an ink jet recording sheet, and as a result,
It has been found that the object of the present invention can be achieved when a cationic hydrated aluminum oxide is contained in the ink receiving layer and starch particles are used as an essential component in combination. That is, the present invention is characterized in that, in an ink jet recording sheet provided with at least one or more ink receiving layers on a support, the ink receiving layer components are composed of cationic hydrated aluminum oxide and starch particles. To provide an ink jet recording sheet.

【0010】本発明は、カチオン性水和アルミニウム酸
化物を含有するインクジェット記録シートの印字濃度が
高く、インク吸収性が速く、色彩性に優れるという特徴
を生かしながら、澱粉粒子を該インク受理層中に含ませ
ることによって、欠点であったインクジェット記録シー
トの白紙部(印字されていない部分)の黄変化を抑制
し、さらに印字濃度が高く、インク吸収の速い、画像の
色彩性も向上させたインクジェット記録シートを得るこ
とができる。
According to the present invention, starch particles are added to an ink-receiving layer of an ink-jet recording sheet containing a cationic hydrated aluminum oxide while taking advantage of the features of high print density, high ink absorption and excellent color. Ink-jet inks that suppress the yellowing of white paper (unprinted areas) of the ink-jet recording sheet, which is a drawback, have higher print density, faster ink absorption, and improved image color A recording sheet can be obtained.

【0011】水和アルミニウム酸化物には、バイヤー法
で得られるジブサイト、アルミン酸アルカリ溶液中への
炭酸ガスの吹き込みによって得られるバイアライト、ノ
ストラダイトの3水和物やアルミニウム塩とアルカリ、
アルミン酸アルカリと酸からの沈澱、アルミニウムアマ
ルガムからの加水分解、アルミニウムアルコキシドの加
水分解などから得られる無定型アルミナゲル、上記の3
水和物や無定型アルミナゲルを水熱処理して得られるベ
ーマイト、無定型アルミナゲルを水溶液中で25℃以上
で老化させて生成させるベーマイトゲル(擬ベーマイ
ト)の1水和物がある。
Examples of the hydrated aluminum oxide include gibbsite obtained by the Bayer method, vialite obtained by blowing carbon dioxide gas into an alkali aluminate solution, trihydrate of nostradite or an aluminum salt and alkali,
Amorphous alumina gel obtained by precipitation from alkali aluminate and acid, hydrolysis from aluminum amalgam, hydrolysis of aluminum alkoxide, etc.
There are boehmite obtained by hydrothermally treating a hydrate or amorphous alumina gel, and monohydrate of boehmite gel (pseudo boehmite) formed by aging amorphous alumina gel at 25 ° C. or more in an aqueous solution.

【0012】本発明に係るカチオン性水和アルミニウム
酸化物とは、上記の水和アルミニウム酸化物の内、水中
に分散した際に、該酸化物の表面電荷がカチオン性を呈
するものを指す。さらに、本発明に係るカチオン性水和
アルミニウム酸化物は、自ら構造粘性を発現する無定型
アルミナゲルやベーマイトゲル(擬ベーマイト)のよう
なゲル状物質を含み、これらのゲル状物質から、塩類を
除去し、ブロック状に乾燥し粉砕、或いはスプレー乾燥
によって粉末状にし、分級したたものも含まれる。これ
らの方法により得られたカチオン性水和アルミニウム酸
化物は、細孔直径50〜5000オングストロームの多
孔質構造を作る。本発明においては、インク受理層の塗
被組成物を該水和アルミニウム酸化物で構成することに
より、該塗被組成物を塗工乾燥すると、インク受理層
は、水分の殆どが除去されて、カチオン性を呈した不可
逆的な多孔質の固体となる。
The cationic hydrated aluminum oxide according to the present invention refers to any of the above-mentioned hydrated aluminum oxides whose surface charge exhibits cationicity when dispersed in water. Furthermore, the cationic hydrated aluminum oxide according to the present invention includes a gel-like substance such as an amorphous alumina gel or a boehmite gel (pseudo-boehmite) which expresses its structural viscosity by itself, and salts from these gel-like substances. It also includes those that have been removed, dried into blocks, pulverized, or powdered by spray drying and classified. The cationic hydrated aluminum oxide obtained by these methods creates a porous structure with a pore diameter of 50-5000 Å. In the present invention, by forming the coating composition of the ink receiving layer with the hydrated aluminum oxide, when the coating composition is applied and dried, the ink receiving layer is almost free of moisture, It becomes an irreversible porous solid exhibiting cationicity.

【0013】本発明に係る澱粉粒子とは、とうもろこし
(コーンスターチ)、小麦、大麦、米、馬齢薯(じゃが
いも)、キャッサバ(タピオカ)、甘藷(さつまい
も)、サゴ等の原料から製造される。また、これらの原
料を化工した、次亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤で酸化
して得られる酸化澱粉、塩酸や硫酸等で処理した酸処理
澱粉、酵素処理澱粉、過ヨウ素酸で反応させたジアルデ
ヒド澱粉、アセチル化澱粉、尿素燐酸化澱粉、燐酸化澱
粉等のエステル化澱粉、ヒドロキシアルキル化澱粉、カ
ルボキシアルキル化澱粉等のエーテル化澱粉、カチオン
化澱粉、ホルムアルデヒド架橋澱粉、エピクロルヒドリ
ン架橋澱粉、燐酸架橋澱粉等の架橋澱粉、アクリル酸、
アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル酸エス
テル、酢酸ビニルなどのビニルモノマーやエポキシド、
エピスルフィド、イミン、ラクタム等の環式モノマーを
活性点をつくった澱粉に重合して得られるグラフト重合
澱粉等の化工澱粉粒子も含まれる。
The starch particles according to the present invention are produced from raw materials such as corn (corn starch), wheat, barley, rice, potato (potato), cassava (tapioca), sweet potato (sweet potato) and sago. Further, oxidized starch obtained by oxidizing these raw materials with an oxidizing agent such as sodium hypochlorite, acid-treated starch treated with hydrochloric acid or sulfuric acid, enzyme-treated starch, and diacid reacted with periodic acid. Esterified starch such as aldehyde starch, acetylated starch, urea phosphorylated starch, phosphorylated starch, hydroxyalkylated starch, etherified starch such as carboxyalkylated starch, cationized starch, formaldehyde crosslinked starch, epichlorohydrin crosslinked starch, phosphoric acid crosslinked Crosslinked starch such as starch, acrylic acid,
Vinyl monomers and epoxides such as acrylonitrile, acrylamide, methacrylate, vinyl acetate,
Modified starch particles such as graft-polymerized starch obtained by polymerizing cyclic monomers such as episulfide, imine, and lactam into starch having active sites are also included.

【0014】これらの澱粉粒子の内、本発明においては
冷水可溶性が無いかほとんど無いものが好ましく、40
℃以下の水ではほぼ可溶性が無く、糊化開始温度が50
℃以上であることが望ましい。また、調液・塗工時の塗
工液の温度は、50℃未満とすることが望ましい。調液
・塗工時の塗工液の温度が、糊化温度より高い場合に
は、澱粉粒子が元の粒子形状を維持できず粒子内部まで
糊化してしまうため、調液・塗工時の塗工液が増粘して
塗工できなくなってしまったり、塗工できても記録シー
ト上で粒子形状を保持しないために目的を達成できな
い。本発明は、あくまでも、記録シートにおいて粒子形
状を維持したままの澱粉粒子が存在しなくてはならな
い。
Among these starch particles, those having little or no solubility in cold water are preferred in the present invention.
The water is almost insoluble in water below 100 ° C and the gelatinization start temperature is 50
It is desirable that the temperature is not less than ° C. Further, the temperature of the coating liquid at the time of preparation and coating is desirably less than 50 ° C. If the temperature of the coating liquid during the preparation and application is higher than the gelatinization temperature, the starch particles cannot maintain the original particle shape and are gelatinized inside the particles. If the coating liquid is thickened, the coating cannot be performed, or even if the coating can be performed, the object cannot be achieved because the particle shape is not maintained on the recording sheet. In the present invention, the starch particles must remain in the recording sheet while maintaining the particle shape.

【0015】澱粉粒子の粒子径は、特に制限は無いが、
体積平均粒子径1〜20μmの範囲が好ましい。粒子径
が小さすぎると、粒子間の空隙率と空隙量が下がりイン
クの吸収速度・吸収容量が低下する。重色印字では、イ
ンク量が多いと記録シート表面でインクが溢れて記録画
像の品位を著しく低下させる傾向にある。逆に粒子径が
大きすぎると、記録シート表面の表面粗さが粗くなりす
ぎてフェザリングが発生し、記録ドット形状が悪化し、
記録画像の品位を著しく低下させる傾向にある。このた
め、インク液滴径、記録密度等に応じて、澱粉品種の選
択、分級処理・粉砕処理等所望の粒子径の澱粉粒子を選
択する必要がある。澱粉原料から製造される澱粉粒子
(未化工、未分級粉砕処理)の平均粒径は、例えば、コ
ーンスターチでは平均15μm(6〜25μm程度)、
小麦澱粉では平均小粒が6μm、大粒が25μm(2〜
40μm程度)、米澱粉平均5μm(1〜10μm程
度)、馬齢薯澱粉平均40μm(2〜100μm程
度)、タピオカ澱粉平均20μm(4〜35μm程
度)、サゴ澱粉平均30μm(10〜65μm程度)で
ある。
The particle size of the starch particles is not particularly limited,
The volume average particle diameter is preferably in the range of 1 to 20 μm. If the particle diameter is too small, the porosity and amount of porosity between the particles will decrease, and the ink absorption speed and absorption capacity will decrease. In multi-color printing, if the amount of ink is large, ink overflows on the recording sheet surface, and the quality of the recorded image tends to be significantly reduced. Conversely, if the particle diameter is too large, the surface roughness of the recording sheet surface becomes too coarse, feathering occurs, the recording dot shape deteriorates,
The quality of the recorded image tends to be significantly reduced. Therefore, it is necessary to select a starch particle having a desired particle size such as selection of a starch variety, classification treatment, and pulverization treatment in accordance with the ink droplet diameter, recording density, and the like. The average particle size of the starch particles (unprocessed, unclassified and pulverized) produced from the starch raw material is, for example, an average of 15 μm (about 6 to 25 μm) for corn starch,
In wheat starch, the average small grain is 6 μm and the large grain is 25 μm (2-
Rice starch average 5 μm (about 1 to 10 μm), potato starch average 40 μm (about 2 to 100 μm), tapioca starch average 20 μm (about 4 to 35 μm), sago starch average 30 μm (about 10 to 65 μm). .

【0016】澱粉粒子は、通常大気中で12〜17%程
度の水分を保持して平衡状態を保っている。また、吸水
すると膨潤し、脱水すると収縮し粒子径が変化する。
又、澱粉粒子は、微細な多孔質組織であるため一般には
可逆的に40〜60%程度の水を吸水−脱水する。米澱
粉は、この中にあって、78〜80%の水を吸収する。
化工澱粉粒子には、更に高い吸水量を示すものもある。
これらの澱粉の特性等に関しては、「澱粉科学ハンドブ
ック」(昭和52年7月20日、朝倉書店発行、二國二
郎監修)にも述べられている。
[0016] The starch particles usually maintain an equilibrium state by holding about 12 to 17% of water in the atmosphere. When water is absorbed, it swells, and when it is dehydrated, it shrinks and the particle size changes.
Further, since the starch particles have a fine porous structure, they generally reversibly absorb and dehydrate about 40 to 60% of water. Rice starch, in this, absorbs 78-80% of water.
Some modified starch particles exhibit a higher water absorption.
The properties and the like of these starches are also described in the “Starch Science Handbook” (July 20, 1977, published by Asakura Shoten, supervised by Jiro Nikuni).

【0017】本発明に係る支持体とは、LBKP、NB
KP等の化学パルプ、GP、PGW、RMP、TMP、
CTMP、CMP、CGP等の機械パルプ、DIP等の
古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分
として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向
上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を1種
以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワ
イヤ抄紙機等の各種装置で製造された原紙、さらに原紙
に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスや
アンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート
層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の
塗工紙も含まれる。このような原紙及び塗工紙に、その
ままインク受理層を設けても良いし、平坦化をコントロ
ールする目的で、マシンカレンダー、TGカレンダー、
ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良
い。
The support according to the present invention includes LBKP, NB
Chemical pulp such as KP, GP, PGW, RMP, TMP,
Mechanical pulp such as CTMP, CMP, CGP, etc., wood pulp such as waste paper pulp such as DIP, etc., and conventionally known pigments as main components, and binders, sizing agents, fixing agents, retention agents, cationizing agents, paper strength agents And other additives are mixed by using one or more of them, and the base paper manufactured by various apparatuses such as fourdrinier paper machine, round paper machine, twin wire paper machine, etc. Also included are base paper provided with a press or anchor coat layer, and coated paper such as art paper, coated paper, cast coated paper, etc. provided with a coat layer thereon. Such a base paper and a coated paper may be provided with an ink receiving layer as it is, or may be a machine calendar, a TG calendar,
A calendar device such as a soft calendar may be used.

【0018】また、支持体としては、上記の原紙上にポ
リオレフィン樹脂層を設けても良いし、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、
ポリウレタン等の合成樹脂やこれらの混合物のフィルム
材や、該合成樹脂を繊維化して成型したシートも含まれ
る。
As the support, a polyolefin resin layer may be provided on the above-mentioned base paper,
Polypropylene, polyester, nylon, rayon,
It also includes a film material of a synthetic resin such as polyurethane or a mixture thereof, and a sheet formed by forming the synthetic resin into fibers.

【0019】本発明のインク受理層は、該水和アルミニ
ウム酸化物で構成されるが、インクジェット記録シート
の用途及び要求に合わせた特性により、他の顔料を併用
しても良い。また、必要に応じて、バックコート層を設
けても良い。インク受理層、バックコート層、支持体に
適用できる顔料としては、公知の白色顔料を1種以上用
いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質
炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭
酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ
土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シ
リカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベー
マイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼ
オライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸
化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチ
ックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、
ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン
樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
Although the ink receiving layer of the present invention is composed of the hydrated aluminum oxide, other pigments may be used in combination depending on the use of the ink jet recording sheet and the characteristics according to the requirements. Further, a back coat layer may be provided as necessary. As the pigment applicable to the ink receiving layer, the back coat layer, and the support, one or more known white pigments can be used. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate,
Barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina , Lithopone, zeolite, hydrohaloysite, magnesium carbonate, white inorganic pigments such as magnesium hydroxide, styrene-based plastic pigments, acrylic-based plastic pigments,
Organic pigments such as polyethylene, microcapsules, urea resins, melamine resins and the like can be mentioned.

【0020】本発明のインク受理層は、乾燥塗工量が1
0g/m2以下であれば、バインダーを入れなくても澱粉
粒子の一部が糊化して強度を発現させるが、用途に応じ
て、必要で有れば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニ
ル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘
導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリ
ビニルアルコール等の水溶性高分子バインダー;無水マ
レイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチル
メタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系
共重合体ラテックス;アクリル酸エステル及びメタクリ
ル酸エステルの重合体又は共重合体、アクリル酸及びメ
タクリル酸の重合体又は共重合体等のアクリル系重合体
ラテックス;エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系
重合体ラテックス;或いはこれらの各種重合体のカルボ
キシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体
ラテックス;メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹
脂系等の水性接着剤;ポリメチルメタクリレート、ポリ
ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキ
ッド樹脂等の合成樹脂系接着剤が挙げられ、1種以上で
使用でき、これらのバインダーをバックコート層に適用
しても構わない。
The ink receiving layer of the present invention has a dry coating amount of 1
If it is 0 g / m 2 or less, a part of the starch particles is gelatinized without a binder to develop strength, but depending on the application, if necessary, polyvinyl alcohol, vinyl acetate, oxidized starch, Cellulose derivatives such as etherified starch, carboxymethylcellulose, and hydroxyethylcellulose; water-soluble polymer binders such as casein, gelatin, soybean protein, and silyl-modified polyvinyl alcohol; maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, and methyl methacrylate-butadiene Conjugated diene-based copolymer latex such as polymer; Acrylic ester and methacrylic acid ester polymer or copolymer; Acrylic acid and methacrylic acid polymer or copolymer-based acrylic polymer latex; Ethylene vinyl acetate Vinyl polymer latex such as copolymer; Or a functional group-modified polymer latex of a functional group-containing monomer such as a carboxyl group of these various polymers; an aqueous adhesive such as a thermosetting synthetic resin such as a melamine resin or a urea resin; a polymethyl methacrylate or a polyurethane resin , Unsaturated polyester resin, vinyl chloride
Synthetic resin-based adhesives such as vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and alkyd resin can be used, and one or more kinds can be used, and these binders may be applied to the back coat layer.

【0021】また、該インク受理層には、その他の添加
剤として、顔料分散剤、増粘剤、染料定着剤、流動性改
良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色
染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾
燥紙力増強剤等を適宜配合することもでき、これらをバ
ックコート層に適用しても構わない。
In the ink receiving layer, other additives such as a pigment dispersant, a thickener, a dye fixing agent, a fluidity improver, an antifoaming agent, a foam inhibitor, a release agent, a foaming agent, As necessary, a penetrant, a coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antiseptic, an antibacterial agent, a waterproofing agent, a wet paper strength enhancer, a dry paper strength enhancer, and the like are appropriately compounded. These may be applied to the back coat layer.

【0022】インク受理層、バックコート層を塗工及び
含浸する方法は、各種ブレードコータ、ロールコータ、
エアーナイフコータ、バーコータ、ロッドブレードコー
タ、カーテンコータ、ショートドウェルコータ、サイズ
プレス等の各種装置をオンマシンあるいはオフマシンで
用いることができる。また、塗工又は含浸後には、マシ
ンカレンダー、TGカレンダー、スーパーカレンダー、
ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げても良
い。
Methods for coating and impregnating the ink receiving layer and the back coat layer include various blade coaters, roll coaters,
Various devices such as an air knife coater, bar coater, rod blade coater, curtain coater, short dwell coater, and size press can be used on-machine or off-machine. After coating or impregnation, machine calendar, TG calendar, super calendar,
The finishing may be performed using a calendar such as a soft calendar.

【0023】本発明で云う水性インクとは、着色剤、液
媒体、その他の添加剤からなる記録液体である。着色剤
としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染
料或は食品用色素等の従来公知の水溶性染料が挙げられ
る。
The aqueous ink referred to in the present invention is a recording liquid comprising a colorant, a liquid medium, and other additives. Examples of the coloring agent include conventionally known water-soluble dyes such as direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, and food dyes.

【0024】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアル
コール、n−ブチルアルコール、 sec−ブチルアルコー
ル、tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等
の炭素数1〜4のアルキルアルコール類;ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセト
ン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコ
ール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類;エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1,2,6 −ヘキサントリオール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が2〜6個のアルキレングリ
コール類;グリセリン、エチレングリコールメチルエー
テル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エー
テル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の
多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられ
る。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレ
ングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テルが好ましい。その他の添加剤としては、例えば、P
H調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張
力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が挙げら
れる。
Examples of the solvent for the aqueous ink include water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, C1-C4 alkyl alcohols such as isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyethylene glycol and polypropylene glycol Polyalkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as lene glycol and diethylene glycol; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether and triethylene glycol monomethyl ether; No. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether are preferred. Other additives include, for example, P
Examples include an H regulator, a metal sequestering agent, a fungicide, a viscosity modifier, a surface tension regulator, a wetting agent, a surfactant, and a rust inhibitor.

【0025】本発明におけるインクジェット記録シート
は、インクジェット記録シートとしての使用に留まら
ず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記
録シートとして用いてもかまわない。例えば、熱溶融性
物質、染顔料などを主成分とする熱溶融性インクを樹脂
フィルム、高密度紙、合成紙などの薄い支持体上に塗布
したインクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶
融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性イ
ンクを加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジ
ェット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインク
を用いたインクジェット記録シート、光重合型モノマー
及び無色または有色の染顔料を内包したマイクロカプセ
ルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シー
トなどが挙げられる。
The ink-jet recording sheet of the present invention is not limited to use as an ink-jet recording sheet, but may be used as any recording sheet using a liquid ink at the time of recording. For example, a heat-fusible substance, a heat-fusible ink containing a dye or pigment as a main component, applied on a thin support such as a resin film, high-density paper, or synthetic paper, is heated from the back surface, and the ink is heated. An image-receiving sheet for thermal transfer recording, which is melted and transferred, an ink-jet recording sheet, which heats and melts a hot-melt ink to form fine droplets, and performs flight recording, an ink-jet recording sheet using an ink in which an oil-soluble dye is dissolved in a solvent, photopolymerization And an image receiving sheet corresponding to a photosensitive pressure-sensitive donor sheet using microcapsules containing a type monomer and a colorless or colored dye / pigment.

【0026】これらの記録シートの共通点は、記録時に
インクが液体状態である点である。液状インクは、硬
化、固化又は定着までに、記録シートのインク受理層の
深さ方向又は水平方向に対して浸透又は拡っていく。上
述した各種記録シートは、それぞれの方式に応じた吸収
性を必要とするもので、本発明のインクジェット記録シ
ートを上述した各種の記録シートとして利用しても何ら
構わない。更に、複写機・プリンター等に広く使用され
ている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録シ
ートとして、本発明におけるインクジェット記録シート
を使用しても構わない。
A common feature of these recording sheets is that the ink is in a liquid state at the time of recording. The liquid ink permeates or spreads in the depth direction or the horizontal direction of the ink receiving layer of the recording sheet until it hardens, solidifies or fixes. The above-described various recording sheets require absorptivity according to each system, and the inkjet recording sheet of the present invention may be used as the above-described various recording sheets. Further, the ink jet recording sheet of the present invention may be used as a recording sheet for heating and fixing an electrophotographic recording type toner widely used in copying machines, printers and the like.

【0027】[0027]

【作用】本発明は、カチオン性水和アルミニウム酸化物
を含有するインク受理層に、必須成分として、澱粉粒子
を適用することによって、黄変化を抑制し、印字濃度が
高く、色彩性の良好なインクジェット記録シートを得る
ことができる。該水和アルミニウム酸化物を含有すると
印字後の画像の色劣化が少ないという特徴がある反面、
袋やテープ等に含まれる酸化防止剤の昇華等による吸着
によって、経時の黄変が問題となる。また、澱粉粒子を
配合しないと該シートの黄変化を抑制することができな
い。本発明における澱粉粒子の作用については定かでな
いが、以下のことが推測される。
According to the present invention, by applying starch particles as an essential component to an ink receiving layer containing a cationic hydrated aluminum oxide, yellowing is suppressed, printing density is high, and good color is obtained. An ink jet recording sheet can be obtained. While containing the hydrated aluminum oxide is characterized by little color degradation of the image after printing,
Due to the adsorption of the antioxidant contained in the bag or the tape by sublimation or the like, yellowing with time becomes a problem. Unless starch particles are added, the yellowing of the sheet cannot be suppressed. Although the action of the starch particles in the present invention is not clear, the following is presumed.

【0028】澱粉粒子は、該インク受理層における塗被
組成物中では、水中に分散され、塗工または含浸後の乾
燥時に固定化される。従って、乾燥過程においては、塗
被組成物の水や澱粉粒子に含有される水の影響を受け
て、澱粉粒子の一部が糊化し、フィルム化してバインダ
ーとしての機能が働くと考えられる。事実、インク受理
層の塗工量が少ない領域においては、澱粉粒子のみで十
分な接着強度を有するインク受理層が得られる。この澱
粉粒子のフィルム化により、該水和アルミニウム酸化物
の表面を覆うため、前記した黄変化の原因となる化合物
がインク受理層に浸透して吸着することを軽減するため
に、黄変化の問題が抑制されると考えられる。
The starch particles are dispersed in water in the coating composition in the ink receiving layer, and are fixed during drying after coating or impregnation. Therefore, in the drying process, part of the starch particles is gelatinized under the influence of the water contained in the coating composition and the water contained in the starch particles, and is considered to function as a binder by forming a film. In fact, in a region where the coating amount of the ink receiving layer is small, an ink receiving layer having sufficient adhesive strength can be obtained only with the starch particles. Due to the formation of the starch particles into a film, the surface of the hydrated aluminum oxide is covered, and in order to reduce the above-mentioned compound causing the yellow change from penetrating and adsorbing to the ink receiving layer, a problem of yellow change is caused. Is considered to be suppressed.

【0029】澱粉粒子のフィルム化により、インク受理
層の空隙が減少して、インク浸透の妨げになるように思
われるが、該澱粉粒子は、フィルム化した部分と多孔質
部分を有するため、該多孔質部分がインクの吸収性を向
上させるために、インク受理層にインクをホールドする
ことにより、印字濃度の向上が得られると考えられる。
さらに、水和アルミニウム酸化物が、カチオン性を呈し
ているので、アニオン性を呈するインクと電気的な反応
によって、インクの定着性を向上させるのに加えて、多
孔質の水和アルミニウム酸化物では、空隙が増大するた
めに、本発明の効果をより高いものにすることができ
る。
It seems that the formation of the starch particles into a film reduces the voids in the ink receiving layer and hinders ink penetration. However, since the starch particles have a filmed portion and a porous portion, the starch particles have It is considered that the print density can be improved by holding the ink in the ink receiving layer so that the porous portion improves the ink absorbency.
Furthermore, since the hydrated aluminum oxide has a cationic property, in addition to improving the fixability of the ink by an electrical reaction with the anionic ink, the porous hydrated aluminum oxide has Since the voids increase, the effect of the present invention can be further enhanced.

【0030】一方、澱粉粒子を高温で処理して、完全に
糊化させたり、他の水溶性高分子バインダーを配合する
と黄変化は向上するが、インク受理層の空隙が塞がれる
ため、インクの浸透が遅くなり、ドット径の肥大化やイ
ンクジェット記録装置内でドットが擦れて地汚れと呼ば
れる非画線部を汚す問題の発生がある。しかし、このよ
うな場合でも澱粉粒子を配合することにより、ドット径
の肥大化や地汚れの問題は軽減できる。
On the other hand, when the starch particles are treated at a high temperature to completely gelatinize or blend with another water-soluble polymer binder, the yellowing is improved, but the pores of the ink receiving layer are closed, so that the ink receiving layer is closed. This causes a problem that the dot diameter is enlarged, the dots are enlarged, and the dots are rubbed in the ink jet recording apparatus to stain a non-image area called background stain. However, even in such a case, by blending the starch particles, the problems of enlargement of the dot diameter and background contamination can be reduced.

【0031】本発明に係るインク受理層に適用する該水
和アルミニウム酸化物WAと該澱粉粒子WSの重量比(W
A/WS)は、1/10〜10/1、好ましくは、1/1
0〜2/1であり、1/10未満では、印字濃度の低下
が生じて色彩性の悪化があり、さらには印字されたイン
クの浸透が遅くなり、インクがインク受理層の面方向へ
拡散してドット径が肥大化したり、地汚れの問題が発生
する。また、10/1を超えると、黄変化に対する該澱
粉粒子の効果が得られ難くなる。
The weight ratio (W) of the hydrated aluminum oxide W A and the starch particles W S applied to the ink receiving layer according to the present invention.
A / W S ) is 1/10 to 10/1, preferably 1/1.
If the ratio is 0 to 2/1 and is less than 1/10, the print density is reduced to deteriorate the color, and furthermore, the penetration of the printed ink is slowed and the ink is diffused in the surface direction of the ink receiving layer. As a result, the dot diameter becomes large and the problem of background contamination occurs. If it exceeds 10/1, the effect of the starch particles on yellowing becomes difficult to be obtained.

【0032】[0032]

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
又、実施例に於いて示す「部」及び「%」は、特に明示
しない限り重量部及び重量%を示す。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples.
Further, "parts" and "%" shown in Examples are parts by weight and% by weight unless otherwise specified.

【0033】実施例1 支持体は、LBKP(濾水度400mlcsf)80部
とNBKP(濾水度450mlcsf)20部から成る
木材パルプ100部に対して、軽質炭酸カルシウム/重
質炭酸カルシウム/タルクの比率が30/35/35の
顔料25部、市販アルキルケテンダイマー0.10部、
市販カチオン系(メタ)アクリルアミド0.03部、市
販カチオン化澱粉0.8部、硫酸バンド0.4部を調成
後、長網抄紙機を用いて坪量90g/m2で抄造した。
Example 1 A support was made of light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc with respect to 100 parts of wood pulp composed of 80 parts of LBKP (freeness of 400 mlcsf) and 20 parts of NBKP (freeness of 450 mlcsf). 25 parts of a pigment having a ratio of 30/35/35, 0.10 parts of a commercially available alkyl ketene dimer,
After preparing 0.03 part of a commercially available cationic (meth) acrylamide, 0.8 part of a commercially available cationized starch, and 0.4 part of a sulfuric acid band, papermaking was performed using a fourdrinier paper machine at a basis weight of 90 g / m 2 .

【0034】インク受理層は、支持体表面に塗設した。
インク受理層の塗被組成物は、アルミナヒドロゲルから
作成した平均二次粒子径4μmのキセロゲル(多孔質の
カチオン性水和アルミニウム酸化物)を50部、糊化さ
せない澱粉粒子(米澱粉;ミクロパール:島田化学工業
株式会社製)を50部とした。該塗被組成物の固形分濃
度を13%として、エアーナイフコータにより、乾燥塗
工量5g/m2となるように、塗工・乾燥後、実施例1と
同じ条件でカレンダー処理を行い、実施例1のインクジ
ェット記録シートを得た。
The ink receiving layer was provided on the surface of the support.
The coating composition of the ink receiving layer is composed of 50 parts of xerogel (porous cationic hydrated aluminum oxide) having an average secondary particle diameter of 4 μm prepared from alumina hydrogel, and starch particles that are not gelatinized (rice starch; micropearl) : Shimada Chemical Industry Co., Ltd.). The coating composition was solidified at a solid content of 13%, and coated and dried with an air knife coater to a dry coating amount of 5 g / m 2, and then calendered under the same conditions as in Example 1, An ink jet recording sheet of Example 1 was obtained.

【0035】実施例2 支持体は、実施例1と同様に得た。インク受理層の塗被
組成物は、実施例1と同じカチオン性水和アルミニウム
酸化物を100部、糊化させない実施例1と同じ澱粉粒
子を50部とした。該塗被組成物の固形分濃度を13%
として、エアーナイフコータにより、乾燥塗工量5g/
m2となるように、塗工・乾燥後、実施例1と同じ条件で
カレンダー処理を行い、実施例2のインクジェット記録
シートを得た。
Example 2 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The coating composition for the ink receiving layer was 100 parts of the same cationic hydrated aluminum oxide as in Example 1, and 50 parts of the same starch particles as in Example 1 without gelatinization. The solid content concentration of the coating composition is 13%
The amount of dry coating was 5 g /
After coating and drying so as to obtain m 2 , a calendar treatment was performed under the same conditions as in Example 1 to obtain an ink jet recording sheet of Example 2.

【0036】実施例3 支持体は、実施例1と同様に得た。インク受理層の塗被
組成物は、カチオン性水和アルミニウム酸化物(Cat
aloid AS−1:触媒化成工業株式会社製)を5
0部、糊化させない実施例1と同じ澱粉粒子を50部と
した。該塗被組成物の固形分濃度を13%として、エア
ーナイフコータにより、乾燥塗工量5g/m2となるよう
に、塗工・乾燥後、実施例1と同じ条件でカレンダー処
理を行い、実施例3のインクジェット記録シートを得
た。
Example 3 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The coating composition of the ink receiving layer is a cationic hydrated aluminum oxide (Cat
aluminum AS-1 (produced by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.)
0 parts, and 50 parts of the same starch particles as in Example 1 without gelatinization. The coating composition was solidified at a solid content of 13%, and coated and dried with an air knife coater to a dry coating amount of 5 g / m 2, and then calendered under the same conditions as in Example 1, An ink jet recording sheet of Example 3 was obtained.

【0037】実施例4 支持体は、実施例1と同様に得た。インク受理層の塗被
組成物は、カチオン性水和アルミニウム酸化物(Cat
aloid AS−2:触媒化成工業株式会社製)を5
0部、糊化させない実施例1と同じ澱粉粒子を50部と
した。該塗被組成物の固形分濃度を13%として、エア
ーナイフコータにより、乾燥塗工量5g/m2となるよう
に、塗工・乾燥後、実施例1と同じ条件でカレンダー処
理を行い、実施例4のインクジェット記録シートを得
た。
Example 4 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The coating composition of the ink receiving layer is a cationic hydrated aluminum oxide (Cat
aluminum AS-2 (produced by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.)
0 parts, and 50 parts of the same starch particles as in Example 1 without gelatinization. The coating composition was solidified at a solid content of 13%, and coated and dried with an air knife coater to a dry coating amount of 5 g / m 2, and then calendered under the same conditions as in Example 1, An ink jet recording sheet of Example 4 was obtained.

【0038】実施例5 支持体は、実施例1と同様に得た。インク受理層の塗被
組成物は、カチオン性水和アルミニウム酸化物(Cat
aloid AS−3:触媒化成工業株式会社製)を5
0部、糊化させない実施例1と同じ澱粉粒子を50部と
した。該塗被組成物の固形分濃度を13%として、エア
ーナイフコータにより、乾燥塗工量5g/m2となるよう
に、塗工・乾燥後、実施例1と同じ条件でカレンダー処
理を行い、実施例5のインクジェット記録シートを得
た。
Example 5 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The coating composition of the ink receiving layer is a cationic hydrated aluminum oxide (Cat
aluminum AS-3: manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.)
0 parts, and 50 parts of the same starch particles as in Example 1 without gelatinization. The coating composition was solidified at a solid content of 13%, and coated and dried with an air knife coater to a dry coating amount of 5 g / m 2, and then calendered under the same conditions as in Example 1, An ink jet recording sheet of Example 5 was obtained.

【0039】比較例1 支持体は、実施例1と同様に得た。インク受理層の塗被
組成物は、実施例1と同じカチオン性水和アルミニウム
酸化物を100部、実施例1と同じ澱粉粒子を水中で分
散後熱処理により糊化させたものを50部とした。該塗
被組成物の固形分濃度を10%として、エアーナイフコ
ータにより、乾燥塗工量5g/m2となるように、塗工・
乾燥後、実施例1と同じ条件でカレンダー処理を行い、
比較例1のインクジェット記録シートを得た。
Comparative Example 1 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The coating composition of the ink receiving layer was 100 parts of the same cationic hydrated aluminum oxide as in Example 1, and 50 parts of the same starch particles as in Example 1 dispersed in water and gelatinized by heat treatment. . The coating composition was adjusted to a solid content of 10% by an air knife coater so that the dry coating amount was 5 g / m 2.
After drying, a calender treatment was performed under the same conditions as in Example 1,
An ink jet recording sheet of Comparative Example 1 was obtained.

【0040】比較例2 支持体は、実施例1と同様に得た。インク受理層の塗被
組成物は、実施例1と同じカチオン性水和アルミニウム
酸化物を100部、ポリビニルアルコール(PVA11
7:クラレ株式会社製)を20部とした。該塗被組成物
の固形分濃度を10%として、エアーナイフコータによ
り、乾燥塗工量5g/m2となるように、塗工・乾燥後、
実施例1と同じ条件でカレンダー処理を行い、比較例2
のインクジェット記録シートを得た。
Comparative Example 2 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The coating composition of the ink receiving layer was composed of 100 parts of the same cationic hydrated aluminum oxide as in Example 1 and polyvinyl alcohol (PVA11).
7: manufactured by Kuraray Co., Ltd.). After the solid content concentration of the coating composition was set to 10%, application and drying were performed with an air knife coater so that the dry coating amount was 5 g / m 2 .
A calendar process was performed under the same conditions as in Example 1, and Comparative Example 2 was performed.
Was obtained.

【0041】比較例3 支持体は、実施例1と同様に得た。インク受理層の塗被
組成物は、実施例1と同じカチオン性水和アルミニウム
酸化物を100部、ポリビニルアルコール(PVA11
7:クラレ株式会社製)を50部とした。該塗被組成物
の固形分濃度を10%として、エアーナイフコータによ
り、乾燥塗工量5g/m2となるように、塗工・乾燥後、
実施例1と同じ条件でカレンダー処理を行い、比較例2
のインクジェット記録シートを得た。
Comparative Example 3 A support was obtained in the same manner as in Example 1. The coating composition of the ink receiving layer was composed of 100 parts of the same cationic hydrated aluminum oxide as in Example 1 and polyvinyl alcohol (PVA11).
7: manufactured by Kuraray Co., Ltd.). After the solid content concentration of the coating composition was set to 10%, application and drying were performed with an air knife coater so that the dry coating amount was 5 g / m 2 .
A calendar process was performed under the same conditions as in Example 1, and Comparative Example 2 was performed.
Was obtained.

【0042】実施例1〜5及び比較例1〜3の評価結果
を表1に示す。本発明の目的である黄変化、印字濃度、
インク吸収性は、以下の方法で評価した。
Table 1 shows the evaluation results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3. Yellow change, print density, which is the object of the present invention,
The ink absorption was evaluated by the following method.

【0043】<黄変化>4,4'-Methylene-bis(2,6-di-t-
butyl phenol)を1%溶解したIPA(イソプロピルア
ルコール)溶液を、数滴ピペットで滴下し、各サンプル
のインク受理層面に吸収させた。その後、市販のポリプ
ロピレン製フィルムに入れ、1週間室内で放置した。色
差計(CR−100:ミノルタカメラ株式会社製)を用
いて、各サンプルの滴下直後及び放置後の色度b*(C
IE1976準拠)の差の絶対値△b*を測定した。△
*が10を超えると黄変化が問題となるインクジェッ
ト記録シートであることを示す。
<Yellow change>4,4'-Methylene-bis (2,6-di-t-
A few drops of an IPA (isopropyl alcohol) solution in which 1% of butyl phenol) was dissolved was dropped with a pipette, and absorbed on the ink receiving layer surface of each sample. Then, it was put in a commercially available polypropylene film and left indoors for one week. Using a color difference meter (CR-100: manufactured by Minolta Camera Co., Ltd.), the chromaticity b * (C
(IE 1976 compliant) absolute value Δb * was measured. △
When b * exceeds 10, it indicates that the ink jet recording sheet has a problem of yellowing.

【0044】<印字濃度>インクジェットプリンター
(IO−720:シャープ株式会社製)により、ブラッ
クインクを印字して、印字濃度を光学濃度で測定した。
数値の高い法が印字濃度は高いことを示す。
<Print Density> A black ink was printed by an ink jet printer (IO-720: manufactured by Sharp Corporation), and the print density was measured by optical density.
A method with a higher numerical value indicates that the print density is higher.

【0045】<インク吸収性>シアンインク、マゼンタ
インク、イエローインク、ブラックインクの4色のイン
クから成る重色ドットを印字後、すぐに印字面に白紙を
押し当てて、白紙に転写されたインク状態を目視により
下記基準で判定した。許容できるレベルは、A及びBで
ある。 A:インクの転写は確認されず、インク吸収性は良好で
ある。 B:僅かにインクの転写が確認されるが、ドット径の肥
大化や地汚れには至らない。 C:インクの転写が白紙全面にあり、ドット径の肥大化
や地汚れとなる。
<Ink Absorbency> After printing a multicolor dot composed of four inks of cyan ink, magenta ink, yellow ink, and black ink, immediately press white paper against the printing surface to transfer the ink transferred to the white paper. The state was visually determined according to the following criteria. Acceptable levels are A and B. A: Transfer of ink was not confirmed, and ink absorbability was good. B: Transfer of the ink was slightly confirmed, but it did not lead to enlargement of the dot diameter or background contamination. C: The transfer of the ink is on the entire surface of the white paper, and the dot diameter is enlarged and the background becomes dirty.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【発明の効果】以上から明らかなように、カチオン性水
和アルミニウム酸化物を含むインク受理層に、糊化して
いない澱粉粒子を適用するすることによって、黄変化、
印字濃度、インク吸収性に優れたインクジェット記録シ
ートが得られる。一方、糊化した澱粉や他の水溶性バイ
ンダーを代替えとして適用するとインク吸収性が低下
し、それを改良するために適用量を減らすと黄変性の悪
化が生じることになる。しかし、印字濃度は、糊化して
ない澱粉粒子の効果の高いことが判る。即ち、本発明に
よれば、該シートの経時的な黄変化を防止し、さらに、
印字濃度が高く、インク吸収の早い、色彩性に優れたイ
ンクジェット記録シートを得ることができる。
As is apparent from the above, by applying non-gelatinized starch particles to the ink receiving layer containing the cationic hydrated aluminum oxide, yellowing,
An ink jet recording sheet having excellent print density and ink absorbability can be obtained. On the other hand, when gelatinized starch or another water-soluble binder is used as a substitute, the ink absorbency decreases, and when the amount of application is reduced to improve it, yellowing worsens. However, it can be seen that the printing density is high due to the non-gelatinized starch particles. That is, according to the present invention, the yellowing of the sheet over time is prevented, and
It is possible to obtain an ink jet recording sheet having high print density, quick ink absorption, and excellent color.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−277481(JP,A) 特開 昭60−232990(JP,A) 特開 昭55−51583(JP,A) 特開 昭62−158084(JP,A) 特開 平5−169789(JP,A) 特開 平5−124330(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/00 B41J 2/01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-61-277481 (JP, A) JP-A-60-232990 (JP, A) JP-A-55-51583 (JP, A) JP-A-62 158084 (JP, A) JP-A-5-169789 (JP, A) JP-A-5-124330 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5/00 B41J 2 / 01

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 支持体上に、少なくとも1層以上のイン
ク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、
該インク受理層成分が、カチオン性水和アルミニウム酸
化物及び澱粉粒子からなることを特徴とするインクジェ
ット記録シート。
1. An ink jet recording sheet provided with at least one or more ink receiving layers on a support,
An ink jet recording sheet wherein the ink receiving layer component comprises a cationic hydrated aluminum oxide and starch particles.
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