JPH0811750B2 - ピリダジノ化合物および植物の雄性不稔を誘導する方法 - Google Patents
ピリダジノ化合物および植物の雄性不稔を誘導する方法Info
- Publication number
- JPH0811750B2 JPH0811750B2 JP60087351A JP8735185A JPH0811750B2 JP H0811750 B2 JPH0811750 B2 JP H0811750B2 JP 60087351 A JP60087351 A JP 60087351A JP 8735185 A JP8735185 A JP 8735185A JP H0811750 B2 JPH0811750 B2 JP H0811750B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sub
- alkyl
- group
- sup
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 206010021929 Infertility male Diseases 0.000 title claims description 11
- 208000007466 Male Infertility Diseases 0.000 title claims description 11
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 title claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 23
- -1 nitro, hydroxy Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 47
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 21
- 241000209140 Triticum Species 0.000 claims description 14
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 claims description 13
- 125000002861 (C1-C4) alkanoyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004399 C1-C4 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 claims description 6
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 16
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 abstract description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 7
- 208000000509 infertility Diseases 0.000 description 7
- 230000036512 infertility Effects 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 208000021267 infertility disease Diseases 0.000 description 6
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 5
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 5
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000010153 self-pollination Effects 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical class OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridazin-6-one Chemical compound OC1=CC=CN=N1 AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010021928 Infertility female Diseases 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 3
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRHUZEVERIHEPT-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzoyl chloride Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(Cl)=O QRHUZEVERIHEPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXUIDZOMTRMIOE-UHFFFAOYSA-M 3-oxo-3-phenylpropionate Chemical compound [O-]C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 HXUIDZOMTRMIOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 2
- 239000013504 Triton X-100 Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000021121 meiosis Effects 0.000 description 2
- GXHFUVWIGNLZSC-UHFFFAOYSA-N meldrum's acid Chemical compound CC1(C)OC(=O)CC(=O)O1 GXHFUVWIGNLZSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- JGOAZQAXRONCCI-SDNWHVSQSA-N n-[(e)-benzylideneamino]aniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N\N=C\C1=CC=CC=C1 JGOAZQAXRONCCI-SDNWHVSQSA-N 0.000 description 2
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 2
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000009401 outcrossing Methods 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010152 pollination Effects 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- WXEQFJUHQIGKNG-MZNRBSSJSA-N shinorine Chemical compound COC1=C(C[C@@](O)(CO)C\C1=N/[C@@H](CO)C(O)=O)NCC(O)=O WXEQFJUHQIGKNG-MZNRBSSJSA-N 0.000 description 2
- WXEQFJUHQIGKNG-UHFFFAOYSA-N shinorine Natural products COC1=C(CC(O)(CO)C/C/1=NC(CO)C(=O)O)NCC(=O)O WXEQFJUHQIGKNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N (2-chloroethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCl UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;hydrate Chemical compound O.C1COCCO1 RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDEKUYKSOCTBJT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-6-methyl-4-oxopyridazine-3-carboxylic acid Chemical compound CC1=CC(=O)C(C(O)=O)=NN1C1=CC=C(Cl)C=C1 JDEKUYKSOCTBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-triiodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(I)=CC(I)=C1I ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIVCELMLGDGMKZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-methylpyridine-3-carboxylic acid Chemical compound CC1=CC(Cl)=C(C(O)=O)C(Cl)=N1 CIVCELMLGDGMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJPKQSSFYHPYMH-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloropyridine-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)N=C1Cl AJPKQSSFYHPYMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- VUEZBQJWLDBIDE-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound C=CN1CCOC1=O VUEZBQJWLDBIDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGINADPHJQTSKN-UHFFFAOYSA-M 3-ethoxy-3-oxopropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC([O-])=O HGINADPHJQTSKN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- HDSKJRZKLHXPNF-UHFFFAOYSA-M 4-chlorobenzenediazonium;chloride Chemical compound [Cl-].ClC1=CC=C([N+]#N)C=C1 HDSKJRZKLHXPNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 description 1
- ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 4-trifluoromethylaniline Chemical compound NC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 241000209763 Avena sativa Species 0.000 description 1
- 235000007558 Avena sp Nutrition 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005976 Ethephon Substances 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 229930191978 Gibberellin Natural products 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N Maleic hydrazide Chemical compound OC1=CC=C(O)N=N1 BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019714 Triticale Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WERKSKAQRVDLDW-ANOHMWSOSA-N [(2s,3r,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl] (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO WERKSKAQRVDLDW-ANOHMWSOSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- JLMYIVFACQITHT-UHFFFAOYSA-N acetyl pyridine-3-carboxylate Chemical compound CC(=O)OC(=O)C1=CC=CN=C1 JLMYIVFACQITHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 108010050181 aleurone Proteins 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 1
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 125000000259 cinnolinyl group Chemical class N1=NC(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004062 cytokinin Substances 0.000 description 1
- UQHKFADEQIVWID-UHFFFAOYSA-N cytokinin Natural products C1=NC=2C(NCC=C(CO)C)=NC=NC=2N1C1CC(O)C(CO)O1 UQHKFADEQIVWID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229960003133 ergot alkaloid Drugs 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 235000010944 ethyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- UKFXDFUAPNAMPJ-UHFFFAOYSA-N ethylmalonic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)C(O)=O UKFXDFUAPNAMPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010353 genetic engineering Methods 0.000 description 1
- 239000003448 gibberellin Substances 0.000 description 1
- IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N gibberellin A3 Chemical class C([C@@]1(O)C(=C)C[C@@]2(C1)[C@H]1C(O)=O)C[C@H]2[C@]2(C=C[C@@H]3O)[C@H]1[C@]3(C)C(=O)O2 IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 231100000535 infertility Toxicity 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N metamizole Chemical compound O=C1C(N(CS(O)(=O)=O)C)=C(C)N(C)N1C1=CC=CC=C1 LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKORCTIIRYKLLG-ARJAWSKDSA-N methyl (z)-3-aminobut-2-enoate Chemical compound COC(=O)\C=C(\C)N XKORCTIIRYKLLG-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- BIFNAGMKPWDGAL-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(2,6-difluorophenyl)-3-oxopropanoate Chemical compound COC(=O)CC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F BIFNAGMKPWDGAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- 229940073769 methyl oleate Drugs 0.000 description 1
- 229920003087 methylethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000004950 naphthalene Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical class C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 150000004892 pyridazines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000003206 sterilizing agent Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N tiracizine Chemical group C1CC2=CC=CC=C2N(C(=O)CN(C)C)C2=CC(NC(=O)OCC)=CC=C21 KJAMZCVTJDTESW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- PJGBDAXHQYTCOA-UHFFFAOYSA-N tris[2-(dimethylamino)ethyl] phosphate Chemical compound CN(C)CCOP(=O)(OCCN(C)C)OCCN(C)C PJGBDAXHQYTCOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 241000228158 x Triticosecale Species 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/26—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D237/28—Cinnolines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は融合ピリダジノ化合物、植物に雄性不稔を誘
導する方法およびハイブリッド種子の産生方法に関す
る。
導する方法およびハイブリッド種子の産生方法に関す
る。
交雑による植物の遺伝子操作は周知の方法であるが、
自家受粉性植物のハイブリッドを得るのは難しかった。
例えば、コーンの場合には、自家受粉を防ぐためにかな
りの手作業が必要であるが、雌雄の花部はコーン茎につ
いては互いに離れているので可能である。しかし、他の
植物例えば小麦では、雌雄職物部は同一花内にあるの
で、防止することは不可能ではないと言え、自家受粉を
防止するのは難しい。小麦では、雄しべは閉じた花内部
で花粉を産生する。ついで花粉は閉じた花内部で雌柱頭
に落下する。この自家受粉工程直後に、余分の花粉を放
出するために花は開く。コーンで実行されているよう
に、自家受粉の機械的防止は小麦のような植物では不可
能である。
自家受粉性植物のハイブリッドを得るのは難しかった。
例えば、コーンの場合には、自家受粉を防ぐためにかな
りの手作業が必要であるが、雌雄の花部はコーン茎につ
いては互いに離れているので可能である。しかし、他の
植物例えば小麦では、雌雄職物部は同一花内にあるの
で、防止することは不可能ではないと言え、自家受粉を
防止するのは難しい。小麦では、雄しべは閉じた花内部
で花粉を産生する。ついで花粉は閉じた花内部で雌柱頭
に落下する。この自家受粉工程直後に、余分の花粉を放
出するために花は開く。コーンで実行されているよう
に、自家受粉の機械的防止は小麦のような植物では不可
能である。
それでも、花粉の生成を化学的に抑制し又は非機能性
花粉が生成するように植物を誘導することにより、小麦
や類似の植物の自家受粉を抑制することは可能である。
これらの効果を産生するいくつかの化合物が開発されて
いる。
花粉が生成するように植物を誘導することにより、小麦
や類似の植物の自家受粉を抑制することは可能である。
これらの効果を産生するいくつかの化合物が開発されて
いる。
米国特許第4,345,924号明細書には、式 (式中、R1はカルボキシ基、カルバモイル基、アルコキ
シ基又はアリールオキシカルボニル基であり、R2はアリ
ール基又は置換アリール基であり、R3はアルキル基又は
アリール基であり、R4は水素、アルキル基、アラルキル
基又はハロゲンであり、Zは酸素又は硫黄である)を有
する化合物が開示されている。これらの化合物は花粉抑
制剤であると記述されているが、式 は殺配偶子剤としての活性はないと記述されている。
シ基又はアリールオキシカルボニル基であり、R2はアリ
ール基又は置換アリール基であり、R3はアルキル基又は
アリール基であり、R4は水素、アルキル基、アラルキル
基又はハロゲンであり、Zは酸素又は硫黄である)を有
する化合物が開示されている。これらの化合物は花粉抑
制剤であると記述されているが、式 は殺配偶子剤としての活性はないと記述されている。
ヨーロッパ特許出願(EP−A)第0037133号明細書に
は、式 (式中、Xは酸素又は硫黄であり、Yは水素、ハロゲン
又はアルキル基であり、Zはアルキル基であり、Arは任
意に置換されたフェニル基であり、RはNR1R2あるいはO
NR1R2基(R1は水素であり、R2はアルコキル基、カルボ
ン酸又はカルバミン酸由来のアシル基、又はカルボン酸
又はエステル基で置換されたアルキル基である)又はOR
3基(R3はアルキル基又は不飽和又は各種基で置換され
たアリール基である)を示す)を有する化合物が開示さ
れている。これらの化合物も花粉抑制剤であると記述さ
れている。
は、式 (式中、Xは酸素又は硫黄であり、Yは水素、ハロゲン
又はアルキル基であり、Zはアルキル基であり、Arは任
意に置換されたフェニル基であり、RはNR1R2あるいはO
NR1R2基(R1は水素であり、R2はアルコキル基、カルボ
ン酸又はカルバミン酸由来のアシル基、又はカルボン酸
又はエステル基で置換されたアルキル基である)又はOR
3基(R3はアルキル基又は不飽和又は各種基で置換され
たアリール基である)を示す)を有する化合物が開示さ
れている。これらの化合物も花粉抑制剤であると記述さ
れている。
EP−A第0049971号明細書には、式 (式中、R1はアルキル基、フェニル基又は任意に置換さ
れたナフチル基であり、R3は水素、カルボキシ基又はそ
のアルカリ金属塩、アルコキシカルボニル基又は置換カ
ルバモイル基であり、R5はR3にに規定した型のカルボキ
シ誘導体であり、R6はC1−C4アルキル基、フェニル基又
は任意に置換されたナフチル基である)を有する化合物
が開示されている。これらの化合物は雄性不稔性の化学
的ハイブリッド剤であると記述されている。
れたナフチル基であり、R3は水素、カルボキシ基又はそ
のアルカリ金属塩、アルコキシカルボニル基又は置換カ
ルバモイル基であり、R5はR3にに規定した型のカルボキ
シ誘導体であり、R6はC1−C4アルキル基、フェニル基又
は任意に置換されたナフチル基である)を有する化合物
が開示されている。これらの化合物は雄性不稔性の化学
的ハイブリッド剤であると記述されている。
ケミカル・アブストラクツ98,143356eに抄録されてい
る合成(1)52−3(1983)には、式 (式中、Rはフェニル基又は置換フェニル基である)を
有する化合物が開示されている。しかし、この文献には
合成のみが記述されており、その化合物の有用性につい
て記述されていない。
る合成(1)52−3(1983)には、式 (式中、Rはフェニル基又は置換フェニル基である)を
有する化合物が開示されている。しかし、この文献には
合成のみが記述されており、その化合物の有用性につい
て記述されていない。
然るに、試験したこれらの化合物の多くはハイブリッ
ド種子の品質に対し悪影響を及ぼしあるいは雄性植物の
最大不稔化をおこすのに必要な量よりわずか多い量で植
物に害を及ぼす。したがって、穀類のハイブリッド種子
を生産するのに有用な新しい花粉抑制剤の需要は依然と
して存在している。
ド種子の品質に対し悪影響を及ぼしあるいは雄性植物の
最大不稔化をおこすのに必要な量よりわずか多い量で植
物に害を及ぼす。したがって、穀類のハイブリッド種子
を生産するのに有用な新しい花粉抑制剤の需要は依然と
して存在している。
本発明の目的は穀類植物のハイブリッド種子を生産す
る化学的ハイブリッド剤を供することである。
る化学的ハイブリッド剤を供することである。
本発明の別の目的は、融合ピリダジノ化合物を使っ
て、穀類植物の花粉産生を抑制する方法を供することで
ある。
て、穀類植物の花粉産生を抑制する方法を供することで
ある。
更に別の目的は、本発明の新規化学不稔剤を使って穀
類植物のハイブリッド種子を生産する方法を供すること
である。
類植物のハイブリッド種子を生産する方法を供すること
である。
後で一層容易に明かになる本発明のこれらの目的およ
びその他の目的は、式 (式中、Aは酸素又は硫黄であり、Zは式−CH=CH−CH
=CH−,−CH=CH−CH=N−,又は−CH=CH−N=CH−
の2価有機基を示すが、但し、Zの1〜3個のHはハロ
ゲン、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4
アルカノイル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、
トリハロメチル基、又は−NR1R2基(R1とR2は別個に水
素原子又はC1−C4アルキルを示す)により置換されてよ
く、YはY1R3又はNR4R5(Y1は酸素又は硫黄であり、R3
は水素、C1−C4アルキル基、C1−C4アルケニル基、C1−
C4アルキニル基、C1−C4アルコキシアルキル基、シクロ
ヘキシルメチル基、ハロゲン化C1−C4アルキル基、フェ
ニル基又はベンジル基であり、R4とR5は別個に水素、C1
−C4アルキル基、C1−C4置換アルキル基(置換基はカル
ボキシル基又はC1−C4アルコキシカルボニル基)、C1−
C4アルケニル基、C1−C4アルキニル基から成る群から選
択され、RはC1−C4アルキル基、フェニル基、又はハロ
ゲン、トリハロメチル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4
アルキル基、C1−C4アルカノイル基およびシアノ基から
成る群から選ばれた1〜3個の置換基で置換されたフェ
ニル基である)を有する化学的花粉抑制剤を供給するこ
とにより達成された。
びその他の目的は、式 (式中、Aは酸素又は硫黄であり、Zは式−CH=CH−CH
=CH−,−CH=CH−CH=N−,又は−CH=CH−N=CH−
の2価有機基を示すが、但し、Zの1〜3個のHはハロ
ゲン、C1−C4アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4
アルカノイル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、
トリハロメチル基、又は−NR1R2基(R1とR2は別個に水
素原子又はC1−C4アルキルを示す)により置換されてよ
く、YはY1R3又はNR4R5(Y1は酸素又は硫黄であり、R3
は水素、C1−C4アルキル基、C1−C4アルケニル基、C1−
C4アルキニル基、C1−C4アルコキシアルキル基、シクロ
ヘキシルメチル基、ハロゲン化C1−C4アルキル基、フェ
ニル基又はベンジル基であり、R4とR5は別個に水素、C1
−C4アルキル基、C1−C4置換アルキル基(置換基はカル
ボキシル基又はC1−C4アルコキシカルボニル基)、C1−
C4アルケニル基、C1−C4アルキニル基から成る群から選
択され、RはC1−C4アルキル基、フェニル基、又はハロ
ゲン、トリハロメチル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4
アルキル基、C1−C4アルカノイル基およびシアノ基から
成る群から選ばれた1〜3個の置換基で置換されたフェ
ニル基である)を有する化学的花粉抑制剤を供給するこ
とにより達成された。
本発明は非塩基性芳香族環を、カルボキシ基含有ピリ
ダジノン環のC−5とC−6を介して融合されている融
合ピリダジノン、又はC−3に関しその誘導体を供す
る。したがって、本発明の化学的ハイブリッド剤は式 (式中、A,Z,Y,Rは上記と同じ意味を有する)を有する
化合物を包含する。
ダジノン環のC−5とC−6を介して融合されている融
合ピリダジノン、又はC−3に関しその誘導体を供す
る。したがって、本発明の化学的ハイブリッド剤は式 (式中、A,Z,Y,Rは上記と同じ意味を有する)を有する
化合物を包含する。
本発明の望ましい態様では、−COYはカルボキシ基又
はその塩である。−COYがカルボキシ基の塩である場
合、カチオンはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属
イオン又は遷移金属イオンでよい。カチオンはまたアン
モニウム又は置換アンモニウムイオンでもよい。望まし
いアルカリ金属イオンはリチウム、ナトリウムおよびカ
リウムイオンである。アルカリ土類金属はマグネシウ
ム、カルシウムおよびバリウムイオンである。遷移金属
イオンには亜鉛、マンガン、鉄、チタンおよびモリブデ
ンイオンがある。アンモニウムイオンにはアンモニウム
イオン自体およびアルキル置換アンモニウムイオンがあ
る。これらの塩類は水溶性であるのがよいが、特に必要
なことではない。
はその塩である。−COYがカルボキシ基の塩である場
合、カチオンはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属
イオン又は遷移金属イオンでよい。カチオンはまたアン
モニウム又は置換アンモニウムイオンでもよい。望まし
いアルカリ金属イオンはリチウム、ナトリウムおよびカ
リウムイオンである。アルカリ土類金属はマグネシウ
ム、カルシウムおよびバリウムイオンである。遷移金属
イオンには亜鉛、マンガン、鉄、チタンおよびモリブデ
ンイオンがある。アンモニウムイオンにはアンモニウム
イオン自体およびアルキル置換アンモニウムイオンがあ
る。これらの塩類は水溶性であるのがよいが、特に必要
なことではない。
望ましい置換基はRがフェニル基又は置換フェニル基
(ハロゲン、トリハロメチル、C1−C4アルコキシ基、C1
−C4アルキル基およびシアノ基から選ばれた1〜3個の
置換基で置換されており、更に望ましくは上記置換基の
1つで置換されているフェニル基、1個のハロゲン原子
で置換されたフェニル基、最も好ましくはパラ位が塩素
置換フェニル基である)を示し、Zは式−CH=CH−CH=
CH−の2価有機基又はZの水素がハロゲン原子(但し、
1〜3個の水素が弗素により置換されている)、C1−C4
アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4アルカノイル
基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、トリハロメチ
ル基又は式−NR1R2基(R1とR2は別個に水素原子又はC1
−C4アルキルを示す)により置換されている上記基であ
る。Zについて特に望ましいものは、1つ以上の水素が
ハロゲンで置換された基、特に生成するシノリンの5位
でハロゲン特に弗素を有するものである。このような化
合物は非常に活性で、匹敵しうる従来化合物と比較し
て、非常に低適用率で初期生育段階中適用することがで
きる。
(ハロゲン、トリハロメチル、C1−C4アルコキシ基、C1
−C4アルキル基およびシアノ基から選ばれた1〜3個の
置換基で置換されており、更に望ましくは上記置換基の
1つで置換されているフェニル基、1個のハロゲン原子
で置換されたフェニル基、最も好ましくはパラ位が塩素
置換フェニル基である)を示し、Zは式−CH=CH−CH=
CH−の2価有機基又はZの水素がハロゲン原子(但し、
1〜3個の水素が弗素により置換されている)、C1−C4
アルキル基、C1−C4アルコキシ基、C1−C4アルカノイル
基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、トリハロメチ
ル基又は式−NR1R2基(R1とR2は別個に水素原子又はC1
−C4アルキルを示す)により置換されている上記基であ
る。Zについて特に望ましいものは、1つ以上の水素が
ハロゲンで置換された基、特に生成するシノリンの5位
でハロゲン特に弗素を有するものである。このような化
合物は非常に活性で、匹敵しうる従来化合物と比較し
て、非常に低適用率で初期生育段階中適用することがで
きる。
望ましい化合物は、上記した一般式と組み合わせて、
これらの1つ以上の望ましい置換基を選ぶことにより規
定される。望ましい化合物は一般式II (式中、Lは水素又はハロゲン、CF3,C1−C3アルキル
基、C1−C3アルコキシ基又はC1−C4アルカノイル基から
選択した同一又は異なる1〜3個の基を示し、Mは水素
又は1〜3個のハロゲンを示し、TはOR(Rは水素、上
記した金属カチオン、C1−C4アルキル基、C1−C4アルケ
ニル基又はC1−C4アルキニル基である)又はNR1R2(R1
とR2は別個に水素、C1−C4アルキル基、C1−C4アルケニ
ル基又はC1−C4アルキニル基である)を示す)を有す
る。
これらの1つ以上の望ましい置換基を選ぶことにより規
定される。望ましい化合物は一般式II (式中、Lは水素又はハロゲン、CF3,C1−C3アルキル
基、C1−C3アルコキシ基又はC1−C4アルカノイル基から
選択した同一又は異なる1〜3個の基を示し、Mは水素
又は1〜3個のハロゲンを示し、TはOR(Rは水素、上
記した金属カチオン、C1−C4アルキル基、C1−C4アルケ
ニル基又はC1−C4アルキニル基である)又はNR1R2(R1
とR2は別個に水素、C1−C4アルキル基、C1−C4アルケニ
ル基又はC1−C4アルキニル基である)を示す)を有す
る。
一般式Iを有する化合物の作物的に許容可能な酸およ
び塩基の塩も本発明の範囲内に包含される。一般的な酸
付加塩は強酸例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸および硝酸
により形成されたものである。酸性又は塩基性官能基置
換基の塩も本発明に含まれる。本明細書では、作物的に
許容可能な塩とは、親化合物より植物又はその消費者に
対し実質的に一層無害である塩を意味する。
び塩基の塩も本発明の範囲内に包含される。一般的な酸
付加塩は強酸例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸および硝酸
により形成されたものである。酸性又は塩基性官能基置
換基の塩も本発明に含まれる。本明細書では、作物的に
許容可能な塩とは、親化合物より植物又はその消費者に
対し実質的に一層無害である塩を意味する。
本発明の典型的な化合物は次の通りである。
1−フェニル−1,4−ジヒドロ−4−オキソ−5,6,7,8−
テトラクロロシノリン−3−カルボン酸、 1−フェニル−1,4−ジヒドロ−4−オキソ−5−トリ
フロロメチルシノリン−3−カルボン酸、 1−フェニル−1,4−ジヒドロ−4−オキソ−7−t−
ブチルシノリン−3−カルボン酸、 1−(4−クロロフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−オ
キソ−5−フロロシノリン−3−カルボン酸、 1−(4−ブロモフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−オ
キソ−6−ニトロシノリン−3−カルボン酸、 1−(3,4−ジクロロフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−
オキソ−8−シアノシノリン−3−カルボン酸、 1−(4−イオドフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−オ
キソ−8−アセチルシノリン−3−カルボン酸、 1−(4−フロロフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−オ
キソ−6,8−ジヒドロキシシノリン−3−カルボン酸、 1−(4−クロロフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−オ
キソシノリン−3−カルボン酸、 1−(3−クロロフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−オ
キソ−6−ジメチルアミノシノリン−3−カルボン酸、 1−(4−トリフロロメチルフェニル)−1,4−ジヒド
ロ−4−オキソ−6−メチルアミノピリド〔2,3−e〕
−ピリダジン−3−カルボン酸 および上記化合物のナトリウム、カリウムおよびリチウ
ムカルボキシレート塩ならびに酸付加塩である。カルボ
キシレート塩とはC−3のカルボン酸基の塩を意味す
る。酸付加塩とは、環又は側鎖窒素のプロトン化により
生成された塩を意味する。
テトラクロロシノリン−3−カルボン酸、 1−フェニル−1,4−ジヒドロ−4−オキソ−5−トリ
フロロメチルシノリン−3−カルボン酸、 1−フェニル−1,4−ジヒドロ−4−オキソ−7−t−
ブチルシノリン−3−カルボン酸、 1−(4−クロロフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−オ
キソ−5−フロロシノリン−3−カルボン酸、 1−(4−ブロモフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−オ
キソ−6−ニトロシノリン−3−カルボン酸、 1−(3,4−ジクロロフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−
オキソ−8−シアノシノリン−3−カルボン酸、 1−(4−イオドフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−オ
キソ−8−アセチルシノリン−3−カルボン酸、 1−(4−フロロフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−オ
キソ−6,8−ジヒドロキシシノリン−3−カルボン酸、 1−(4−クロロフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−オ
キソシノリン−3−カルボン酸、 1−(3−クロロフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−オ
キソ−6−ジメチルアミノシノリン−3−カルボン酸、 1−(4−トリフロロメチルフェニル)−1,4−ジヒド
ロ−4−オキソ−6−メチルアミノピリド〔2,3−e〕
−ピリダジン−3−カルボン酸 および上記化合物のナトリウム、カリウムおよびリチウ
ムカルボキシレート塩ならびに酸付加塩である。カルボ
キシレート塩とはC−3のカルボン酸基の塩を意味す
る。酸付加塩とは、環又は側鎖窒素のプロトン化により
生成された塩を意味する。
本発明の化合物は類似化合物の公知製造法により合成
することができ、あるいは公知の融合ピリダジノン又は
オキソ−シノリンの変性により製造することができる。
例えば、他の複素環により縮合したシノリンやピリダジ
ンに対する多くの合成経路は「シノリンおよびフタラジ
ンを含む縮合ピリダジン(Condensed Pyridazines Incl
uding Cinnolines and Phthalazines)」、アール・エ
ス・カッスル著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ、
ニューヨーク、1973、第1〜321頁(シノリン)および
第761〜1056頁(複素環で縮合させたピリダジン)に開
示されている。例えば、ある適当な方法は、式 (式中、Rは上記定義した基である)を有する容易に入
手可能なジエチルメソキサレートジフェニルヒドラゾン
とエタノール性塩基と反応させて、ジカルボン酸を得る
ものである。この酸を塩化チオニルの如き適当な試薬を
使って、二酸クロライドに転換する。ついでこの酸を例
えばTiCl4の存在下約100℃でニトロベンゼン中、フリー
デル・クラフトアシル化反応に供する。次の式 (式中、Rは上記定義の通りである)を有する生成物が
得られる。この反応は簡単のために、非置換フェニル基
で示してあるが、他の芳香族環又は置換基も存在してよ
く、ジフェニルヒドラゾンの少なくとも1つのオルソ位
はフリーデル・クラフト反応を行なうためにフリーでな
ければならない。この環形成反応を妨害する基は保護さ
れた形(例えば、後でアミンに転換しうるアシルアミノ
基)で存在してもよくあるいは後で付加することもでき
(例えばフェニル環のハロゲン化)あるいは合成中に存
在する適当な基を転換して製造することができる(例え
ば、上記アミノ基をジアゾ化し、多くの異なった官能基
に転換することができる)。
することができ、あるいは公知の融合ピリダジノン又は
オキソ−シノリンの変性により製造することができる。
例えば、他の複素環により縮合したシノリンやピリダジ
ンに対する多くの合成経路は「シノリンおよびフタラジ
ンを含む縮合ピリダジン(Condensed Pyridazines Incl
uding Cinnolines and Phthalazines)」、アール・エ
ス・カッスル著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ、
ニューヨーク、1973、第1〜321頁(シノリン)および
第761〜1056頁(複素環で縮合させたピリダジン)に開
示されている。例えば、ある適当な方法は、式 (式中、Rは上記定義した基である)を有する容易に入
手可能なジエチルメソキサレートジフェニルヒドラゾン
とエタノール性塩基と反応させて、ジカルボン酸を得る
ものである。この酸を塩化チオニルの如き適当な試薬を
使って、二酸クロライドに転換する。ついでこの酸を例
えばTiCl4の存在下約100℃でニトロベンゼン中、フリー
デル・クラフトアシル化反応に供する。次の式 (式中、Rは上記定義の通りである)を有する生成物が
得られる。この反応は簡単のために、非置換フェニル基
で示してあるが、他の芳香族環又は置換基も存在してよ
く、ジフェニルヒドラゾンの少なくとも1つのオルソ位
はフリーデル・クラフト反応を行なうためにフリーでな
ければならない。この環形成反応を妨害する基は保護さ
れた形(例えば、後でアミンに転換しうるアシルアミノ
基)で存在してもよくあるいは後で付加することもでき
(例えばフェニル環のハロゲン化)あるいは合成中に存
在する適当な基を転換して製造することができる(例え
ば、上記アミノ基をジアゾ化し、多くの異なった官能基
に転換することができる)。
本発明の化合物を合成するその他の一般的方法は「シ
ンセシス(Synthesis)」、第52−53頁(1983)に記載
されている。この反応順序では、重要な工程は式 (式中、Rは上記した通りであり、Fは弗素よりはむし
ろ任意にはニトロ基である)を有する中間体の縮合であ
る。この反応は特にシノリンの製造に有用である。
ンセシス(Synthesis)」、第52−53頁(1983)に記載
されている。この反応順序では、重要な工程は式 (式中、Rは上記した通りであり、Fは弗素よりはむし
ろ任意にはニトロ基である)を有する中間体の縮合であ
る。この反応は特にシノリンの製造に有用である。
上記の3−カルボキシシノリン(および同一反応によ
り合成できる3−カルボキシ(e−融合複素環)ピリダ
ジン)を公知方法により本発明の他の化合物に転換する
ことができる。例えば、カルボン酸基はカルボキシレー
ト塩又はエステル転換することができ、又は保護アミノ
基は保護基を除くこと、ジアゾ化することおよび各種官
能基に転換することができる。
り合成できる3−カルボキシ(e−融合複素環)ピリダ
ジン)を公知方法により本発明の他の化合物に転換する
ことができる。例えば、カルボン酸基はカルボキシレー
ト塩又はエステル転換することができ、又は保護アミノ
基は保護基を除くこと、ジアゾ化することおよび各種官
能基に転換することができる。
これらの反応の各種変法および最初に生成した環状化
合物を変性しうるその他の反応の各種変法を使用して、
例えば先行技術特許(米国特許第4,345,934号、EP−A
第37,133号、およびEP−A第49,971号明細書)に開示さ
れているように、本発明のすべての化合物を製造するこ
とができる。
合物を変性しうるその他の反応の各種変法を使用して、
例えば先行技術特許(米国特許第4,345,934号、EP−A
第37,133号、およびEP−A第49,971号明細書)に開示さ
れているように、本発明のすべての化合物を製造するこ
とができる。
本発明の化合物は小麦、大麦、トウモロコシ、米、ソ
ルガム、アワ、オート、ライ、ライコムギ、飼料等のイ
ネ科作物の化学的ハイブリッド剤として有用である。こ
れらのうち、小麦の処理が望ましい。各種植物生育調整
効果は処理した時の植物の成長段階により得られる。本
発明の化合物は許容できない雌性不稔をおこさずに、選
択された雄性不稔をおこす。約30%の雌性不稔が一般に
許容されうるが、F1種子産生の経済性により、この方法
を商業的に使用する場合、このレベルは異なる。本明細
書で使用する、雄性不稔は雄花部の欠如により、不稔花
粉の生成により、および正常の花粉を生成するが、機能
的に受粉をおこし得ない雄花部により帰因する不稔性を
いう。本発明の化合物の雄性不稔が許容できないレベル
の雌性不能性あるいは植物毒性を伴う場合、化合物は麦
角アルカロイドの製造に最小限有用である(例えばFR−
A第2,400,832号明細書参照)。
ルガム、アワ、オート、ライ、ライコムギ、飼料等のイ
ネ科作物の化学的ハイブリッド剤として有用である。こ
れらのうち、小麦の処理が望ましい。各種植物生育調整
効果は処理した時の植物の成長段階により得られる。本
発明の化合物は許容できない雌性不稔をおこさずに、選
択された雄性不稔をおこす。約30%の雌性不稔が一般に
許容されうるが、F1種子産生の経済性により、この方法
を商業的に使用する場合、このレベルは異なる。本明細
書で使用する、雄性不稔は雄花部の欠如により、不稔花
粉の生成により、および正常の花粉を生成するが、機能
的に受粉をおこし得ない雄花部により帰因する不稔性を
いう。本発明の化合物の雄性不稔が許容できないレベル
の雌性不能性あるいは植物毒性を伴う場合、化合物は麦
角アルカロイドの製造に最小限有用である(例えばFR−
A第2,400,832号明細書参照)。
本発明の化合物をハイブリッド化に使用する場合、植
物毒性又はその他の望ましくない副反応をおこさずに、
雄性不稔効果を示すに十分な量で使用する。本発明の化
合物は一般に0.025〜20.0kg/ha、望ましくは0.125〜10.
0kg/haの割合で使用する。使用量は当業者に周知である
が、植物の種類および適用方法に左右されるが、若し周
知でない場合は簡単な予備試験により決定することがで
きる。
物毒性又はその他の望ましくない副反応をおこさずに、
雄性不稔効果を示すに十分な量で使用する。本発明の化
合物は一般に0.025〜20.0kg/ha、望ましくは0.125〜10.
0kg/haの割合で使用する。使用量は当業者に周知である
が、植物の種類および適用方法に左右されるが、若し周
知でない場合は簡単な予備試験により決定することがで
きる。
任意のハイブリッド化方法を使用することができる
が、一般には次の方法で十分である。交差すべき2つの
親株を交互の場所、列又は列群に植える。雌株を本発明
の化合物で処理し、この雄親株を不稔化させる。雄株
(未処理)からの花粉は、人の介助により又は望ましく
は風の作用による受粉の如き自然の方法により雌親株を
不毛化させる。この雌親株により得た種子は、F−1ハ
イブリッドであり、これを通常の方法により集める。
が、一般には次の方法で十分である。交差すべき2つの
親株を交互の場所、列又は列群に植える。雌株を本発明
の化合物で処理し、この雄親株を不稔化させる。雄株
(未処理)からの花粉は、人の介助により又は望ましく
は風の作用による受粉の如き自然の方法により雌親株を
不毛化させる。この雌親株により得た種子は、F−1ハ
イブリッドであり、これを通常の方法により集める。
上記したハイブリッド技術において本発明の化合物を
適用する方法あるいは雄性不稔をおこす方法は植物の葉
に直接適用するものである。この方法を使用する場合、
開花の始めと減数分裂の初期の間にこの化合物を適用す
ると、非常に選択的な雄性不稔が得られる。
適用する方法あるいは雄性不稔をおこす方法は植物の葉
に直接適用するものである。この方法を使用する場合、
開花の始めと減数分裂の初期の間にこの化合物を適用す
ると、非常に選択的な雄性不稔が得られる。
本発明の化合物も種子に直接適用して、雄性不稔をお
こすことができ、種子は活性成分含有液体処方物に含浸
させる。種子は本発明の化合物を含有する溶液又はサス
ペンジョンで噴霧してもよい。一般に、種子は100kg当
り約1/4〜10kgの量で本発明の化合物により処理する。
こすことができ、種子は活性成分含有液体処方物に含浸
させる。種子は本発明の化合物を含有する溶液又はサス
ペンジョンで噴霧してもよい。一般に、種子は100kg当
り約1/4〜10kgの量で本発明の化合物により処理する。
本発明の化合物を、土壌又は田んぼの水面のような植
物が生育する系に適用するのも有効である。
物が生育する系に適用するのも有効である。
本発明の化合物は他の植物調整剤と一緒に、例えばこ
れらの化合物と混合してハイブリッド物質として使用す
ることができる。使用することができる植物調整剤の例
には、オーキシン、ジベレリン、エテフォン(Ethepho
n)の如きエチレン遊離物質、ピリドン、シトキニン、
マレイン酸ヒドラジド、炭酸、2,2−ジメチルヒドラジ
ド、コリン(およびその塩)、(2−クロロエチル)−
トリメチルアンモニウムクロライド、トリヨード安息香
酸、トリブチル−2,4−シクロロベンゼン−ホスホニウ
ムクロライド、重合体性N−ビニル−2−オキサゾリジ
ノン、トリ(ジメチルアミノエチル)ホスフェート、こ
れらの化合物の塩ならびにN−ジメチルアミノ−1,2,3,
6−テトラハイドロフタルアミドおよびその塩がある。
1種以上の本発明化合物対植物調整活性を有する1種以
上の各種化合物を1:99〜99:1比で含有する組成物を調整
することができる。同様に、本発明の化合物は他の農
薬、例えば除草剤、殺真菌剤、殺昆虫剤および植物用殺
菌剤に有用な組成物に調整することができる。
れらの化合物と混合してハイブリッド物質として使用す
ることができる。使用することができる植物調整剤の例
には、オーキシン、ジベレリン、エテフォン(Ethepho
n)の如きエチレン遊離物質、ピリドン、シトキニン、
マレイン酸ヒドラジド、炭酸、2,2−ジメチルヒドラジ
ド、コリン(およびその塩)、(2−クロロエチル)−
トリメチルアンモニウムクロライド、トリヨード安息香
酸、トリブチル−2,4−シクロロベンゼン−ホスホニウ
ムクロライド、重合体性N−ビニル−2−オキサゾリジ
ノン、トリ(ジメチルアミノエチル)ホスフェート、こ
れらの化合物の塩ならびにN−ジメチルアミノ−1,2,3,
6−テトラハイドロフタルアミドおよびその塩がある。
1種以上の本発明化合物対植物調整活性を有する1種以
上の各種化合物を1:99〜99:1比で含有する組成物を調整
することができる。同様に、本発明の化合物は他の農
薬、例えば除草剤、殺真菌剤、殺昆虫剤および植物用殺
菌剤に有用な組成物に調整することができる。
本発明の化合物は単独であるいは他の植物成長調整剤
と併用して植物に適用することができる。本化合物およ
びその他任意の活性成分を含有する組成物は作物に適し
たキャリアーで稀釈することができる。このキャリアー
はそれ自身植物に重大な効果を示さず、活性成分を植物
に適用するのを簡便ならしめるために添加する物質であ
る。キャリアーは液体と固体を含む。したがって、本発
明の組成物は固体、液体あるいは溶液でもよい。例え
ば、本化合物は粉末、乳剤、ダスト、ペレット、エアゾ
ルおよび溶液で使用することができる。各種処方におい
て、活性化合物の吸収をよくするために、界面活性剤を
添加することができる。本物質を適用するのに役立つ薬
剤例えば分散剤や洗浄剤を利用するのは特に望ましい。
と併用して植物に適用することができる。本化合物およ
びその他任意の活性成分を含有する組成物は作物に適し
たキャリアーで稀釈することができる。このキャリアー
はそれ自身植物に重大な効果を示さず、活性成分を植物
に適用するのを簡便ならしめるために添加する物質であ
る。キャリアーは液体と固体を含む。したがって、本発
明の組成物は固体、液体あるいは溶液でもよい。例え
ば、本化合物は粉末、乳剤、ダスト、ペレット、エアゾ
ルおよび溶液で使用することができる。各種処方におい
て、活性化合物の吸収をよくするために、界面活性剤を
添加することができる。本物質を適用するのに役立つ薬
剤例えば分散剤や洗浄剤を利用するのは特に望ましい。
本発明の化合物は任意の適当な溶媒に溶解することが
できる。その溶媒の例として、水、アルコール、ケト
ン、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ジメチルホ
ルムアミド、ジオキサンおよびジメチルスルホキシドが
ある。これらの混合溶媒も同様に使用することができ
る。これらの溶液の濃度は活性成分の約2%〜約98重量
%であるが、約20%〜約75重量%の範囲が望ましい。
できる。その溶媒の例として、水、アルコール、ケト
ン、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ジメチルホ
ルムアミド、ジオキサンおよびジメチルスルホキシドが
ある。これらの混合溶媒も同様に使用することができ
る。これらの溶液の濃度は活性成分の約2%〜約98重量
%であるが、約20%〜約75重量%の範囲が望ましい。
乳剤を得るために、本発明の化合物を有機溶媒例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、メチル化ナフタレン、
コーン油、テルペンチン、o−ジクロロベンゼン、イソ
ホロン、シクロヘキサン、オレイン酸メチル又はその混
合物を水に分散させる乳化剤と一緒に溶解させる。適当
な乳化剤にはアルキルフェノール又は長鎖アルコール、
メルカプタン、カルボン酸および反応性アミン、特に高
分子量アルコールのエチレンオキサイド誘導体を含む。
溶媒可溶性サルフェート又はスルホネート例えばアルキ
ルベンゼンスルホネートのアルカリ土類金属塩又はアミ
ン塩ならびに界面活性を有するナトリウム脂肪族アルコ
ールサルフェートを単独又はエチレンオキシド反応生成
物と併用して乳化剤として利用できる。自由流動性乳剤
液を同様に乳剤に調合し、上記成分以外に、水や安定剤
例えば水溶性セルロース誘導体又はポリアクリル酸の水
溶性塩を含有する。乳剤の活性成分の濃度は一般に約10
〜60重量%であり、自由流動性乳剤液では一般に約10〜
60%あるいは特に75重量%まである。
ベンゼン、トルエン、キシレン、メチル化ナフタレン、
コーン油、テルペンチン、o−ジクロロベンゼン、イソ
ホロン、シクロヘキサン、オレイン酸メチル又はその混
合物を水に分散させる乳化剤と一緒に溶解させる。適当
な乳化剤にはアルキルフェノール又は長鎖アルコール、
メルカプタン、カルボン酸および反応性アミン、特に高
分子量アルコールのエチレンオキサイド誘導体を含む。
溶媒可溶性サルフェート又はスルホネート例えばアルキ
ルベンゼンスルホネートのアルカリ土類金属塩又はアミ
ン塩ならびに界面活性を有するナトリウム脂肪族アルコ
ールサルフェートを単独又はエチレンオキシド反応生成
物と併用して乳化剤として利用できる。自由流動性乳剤
液を同様に乳剤に調合し、上記成分以外に、水や安定剤
例えば水溶性セルロース誘導体又はポリアクリル酸の水
溶性塩を含有する。乳剤の活性成分の濃度は一般に約10
〜60重量%であり、自由流動性乳剤液では一般に約10〜
60%あるいは特に75重量%まである。
本発明の化合物を含有する粉体を調製する場合、活性
成分を、微粉砕固定例えばクルー、有機シリケート又は
カーボネート、あるいはシリカゲルと生成物と適合しう
る薬剤と一緒に通常混合する。このような粉体中の活性
成分濃度は一般に約20〜98重量%、望ましくは40〜75重
量%である。分散剤は一般に全体の粉体の約0.5〜3重
量%でよい。水の吸収を調節するために、ある薬剤を添
加することができるが、添加した場合は、全体の粉体の
約0.1〜約5重量%である。
成分を、微粉砕固定例えばクルー、有機シリケート又は
カーボネート、あるいはシリカゲルと生成物と適合しう
る薬剤と一緒に通常混合する。このような粉体中の活性
成分濃度は一般に約20〜98重量%、望ましくは40〜75重
量%である。分散剤は一般に全体の粉体の約0.5〜3重
量%でよい。水の吸収を調節するために、ある薬剤を添
加することができるが、添加した場合は、全体の粉体の
約0.1〜約5重量%である。
活性成分と、有機性又は無機性である微粉砕不活性固
体とを混合して、ダストを調製することができる。この
目的に適用した物質には粉、ファリナ、珪藻土、シリケ
ート、カーボネートおよびクレーがある。ダストの適当
な製造法として水和剤と微粉砕キャリアーとを粉砕する
方法がある。活性成分約20〜約80重量%を含む濃縮ダス
トは公知方法により製造し、ついで稀釈して、本発明化
合物の最終濃度をダストの約1〜約10重量%にする。
体とを混合して、ダストを調製することができる。この
目的に適用した物質には粉、ファリナ、珪藻土、シリケ
ート、カーボネートおよびクレーがある。ダストの適当
な製造法として水和剤と微粉砕キャリアーとを粉砕する
方法がある。活性成分約20〜約80重量%を含む濃縮ダス
トは公知方法により製造し、ついで稀釈して、本発明化
合物の最終濃度をダストの約1〜約10重量%にする。
微粒子の処方物は任意の公知方法、例えば活性成分を
固体物質(粒子フラー土、バーミキュライト、コーンミ
ール、穀類の殻の如き種実殻その他の物質)に混ぜて調
製することができる。自由流動性有機溶媒中に溶かした
1種以上の本発明の化合物の溶液を固体粒子に適用する
かあるいは混合することができ、その後溶媒を除去す
る。粒状物質のサイズは限定されない。しかし、有用な
サイズは16〜60メッシュ(米国標準メッシュサイズ)で
ある。活性成分は処方粒子の約2%〜約15重量%を占め
る。
固体物質(粒子フラー土、バーミキュライト、コーンミ
ール、穀類の殻の如き種実殻その他の物質)に混ぜて調
製することができる。自由流動性有機溶媒中に溶かした
1種以上の本発明の化合物の溶液を固体粒子に適用する
かあるいは混合することができ、その後溶媒を除去す
る。粒状物質のサイズは限定されない。しかし、有用な
サイズは16〜60メッシュ(米国標準メッシュサイズ)で
ある。活性成分は処方粒子の約2%〜約15重量%を占め
る。
本発明の化合物の塩は水溶液又はサスペンジョンとし
て製造できかつこの形で適用される。塩は一般に組成物
の約0.05%〜約50重量%、望ましくは約0.1%〜約10重
量%である。とにかく、これらの組成物は使用前に水を
加えて稀釈することができる。ある場合には、活性物質
の活性は組成物に他の薬剤、例えばグリセリン、メチル
エチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ポリ
オキシエチレンソルビトールモノオレート、ポリプロピ
レングリコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンナトリ
ウムマロネート、又はポリエチレンオキシドを加えるこ
とにより増すことができる。助剤は一般に生成組成物の
約0.1%〜約5重量%、特に約0.5%〜2重量%を占め
る。各種組成物はどの場合にも作物的に適した界面活性
剤を含むことができる。
て製造できかつこの形で適用される。塩は一般に組成物
の約0.05%〜約50重量%、望ましくは約0.1%〜約10重
量%である。とにかく、これらの組成物は使用前に水を
加えて稀釈することができる。ある場合には、活性物質
の活性は組成物に他の薬剤、例えばグリセリン、メチル
エチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ポリ
オキシエチレンソルビトールモノオレート、ポリプロピ
レングリコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンナトリ
ウムマロネート、又はポリエチレンオキシドを加えるこ
とにより増すことができる。助剤は一般に生成組成物の
約0.1%〜約5重量%、特に約0.5%〜2重量%を占め
る。各種組成物はどの場合にも作物的に適した界面活性
剤を含むことができる。
本発明の化合物は公知方法、例えば油圧式スプレー、
エアースプレー又はダストの形により適用することがで
きる。小容量の適用方法では、一般に化合物の溶液を利
用する。使用容量と適用割合は各種因子により左右さ
れ、使用する方法例えば特定の適用方法、活性成分を適
用する植物の成長段階その他簡単な実験により容易に決
められあるいは当業者で周知のファクターによりいろい
ろ変る。
エアースプレー又はダストの形により適用することがで
きる。小容量の適用方法では、一般に化合物の溶液を利
用する。使用容量と適用割合は各種因子により左右さ
れ、使用する方法例えば特定の適用方法、活性成分を適
用する植物の成長段階その他簡単な実験により容易に決
められあるいは当業者で周知のファクターによりいろい
ろ変る。
例1:1−(4−クロロフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−
オキソ−5−フロロシノリン−3−カルボン酸の合成。
オキソ−5−フロロシノリン−3−カルボン酸の合成。
ビイレンガとスカルニックの一般方法(J.Org.Chem.4
4、310、1979)を使って2,2′−ジピリジル2mgを含有す
る無水THF40ml中モノエチルマロネート3.0g(22.6ミリ
モル)の溶液を−60℃未満の温度に維持して、ヘキサン
中1.5Mブチルリチウム29.2mlにより−75℃で処理した。
温度を−5℃にし、再度−70゜に低下させ、無水THF15m
l中2,6−ジフロロベンゾイルクロライド11.32ミリモル
を加え、温度は−60℃以下に維持させた。混合物を連続
して撹拌しながら2時間で室温に下げた。エーテルで稀
釈しかつ1N HCl 40mlで処理した後、混合物を常法通
り処理し、有機残渣を蒸留後、生成物b.p.117〜119℃/1
Torr6.9g(67%)を得た。
4、310、1979)を使って2,2′−ジピリジル2mgを含有す
る無水THF40ml中モノエチルマロネート3.0g(22.6ミリ
モル)の溶液を−60℃未満の温度に維持して、ヘキサン
中1.5Mブチルリチウム29.2mlにより−75℃で処理した。
温度を−5℃にし、再度−70゜に低下させ、無水THF15m
l中2,6−ジフロロベンゾイルクロライド11.32ミリモル
を加え、温度は−60℃以下に維持させた。混合物を連続
して撹拌しながら2時間で室温に下げた。エーテルで稀
釈しかつ1N HCl 40mlで処理した後、混合物を常法通
り処理し、有機残渣を蒸留後、生成物b.p.117〜119℃/1
Torr6.9g(67%)を得た。
酢酸カリウム0.51モルを含有する水性メタノール中酢
酸ベンゾイル(38.8g、0.17モル)溶液を10〜15℃でp
−クロロフェニルジアゾニウムクロライド(0.18モルp
−クロロアニミンから誘導)水溶液で処理した。生成沈
澱物を水性メタノールから再結し、一晩真空下で脱水
し、300mlの無水DMFに溶解した。この溶液に、無水炭酸
カリウム11.0gおよびアルドリッチ・ケミカル社より市
販されている、18−クラウン−650mgを加えた。この混
合物を撹拌しながら 100゜に1時間加熱した。反応混合物を冷却し、水で稀
釈に、沈澱物を集め、脱水し、目的のシノリンカルボキ
シレードエチルエステルm.p.158〜160℃39gを得た。目
的の酸は、1当量の水酸化カリウムを含有するエタノー
ル中室温下ケン化し、再度酸性化し、生成沈澱物、m.p.
246〜247℃を濾過して得た。
酸ベンゾイル(38.8g、0.17モル)溶液を10〜15℃でp
−クロロフェニルジアゾニウムクロライド(0.18モルp
−クロロアニミンから誘導)水溶液で処理した。生成沈
澱物を水性メタノールから再結し、一晩真空下で脱水
し、300mlの無水DMFに溶解した。この溶液に、無水炭酸
カリウム11.0gおよびアルドリッチ・ケミカル社より市
販されている、18−クラウン−650mgを加えた。この混
合物を撹拌しながら 100゜に1時間加熱した。反応混合物を冷却し、水で稀
釈に、沈澱物を集め、脱水し、目的のシノリンカルボキ
シレードエチルエステルm.p.158〜160℃39gを得た。目
的の酸は、1当量の水酸化カリウムを含有するエタノー
ル中室温下ケン化し、再度酸性化し、生成沈澱物、m.p.
246〜247℃を濾過して得た。
例1A: 5−ハロ前駆体から5−アルコキシシノリン合成の一般
的操作 例1に記載の方法により調製できる5−ハロ前駆体/
ジオキサン溶液の1当量に、目的のアルコキシドカリウ
ム/パラジオキサン溶液を加える。混合物を不活性雰囲
気下室温で、温和に加熱しながら撹拌する。反応過程は
HPLCによりモニターする。反応が完了した時、pHを4に
調整し、混合物を水で希釈し、沈澱物を濾過して、目的
の5−アルコキシ誘導体(通常の収率は90%以上)を得
る。
的操作 例1に記載の方法により調製できる5−ハロ前駆体/
ジオキサン溶液の1当量に、目的のアルコキシドカリウ
ム/パラジオキサン溶液を加える。混合物を不活性雰囲
気下室温で、温和に加熱しながら撹拌する。反応過程は
HPLCによりモニターする。反応が完了した時、pHを4に
調整し、混合物を水で希釈し、沈澱物を濾過して、目的
の5−アルコキシ誘導体(通常の収率は90%以上)を得
る。
例1B: 5−ハロシノリン前駆体から5−アルキルアミノシノリ
ン製造の一般的方法 目的のアルキルアミン又はジアルキルアミン(10当
量)を出発物質の5−フロロ−4−オキソシノリン−3
−カルボン酸前駆体のジオキサン水性溶液又はサスペン
ションに加える。混合物を一晩還流する。反応をHPLCに
より確認し、2容量の冷水で希釈する。pHを等電点に調
整した後、生成した沈澱物を濾取し、水で洗いそして乾
燥する。
ン製造の一般的方法 目的のアルキルアミン又はジアルキルアミン(10当
量)を出発物質の5−フロロ−4−オキソシノリン−3
−カルボン酸前駆体のジオキサン水性溶液又はサスペン
ションに加える。混合物を一晩還流する。反応をHPLCに
より確認し、2容量の冷水で希釈する。pHを等電点に調
整した後、生成した沈澱物を濾取し、水で洗いそして乾
燥する。
例1C: 1−(4′−シアノフェニル)−1,4−ジヒドロ−4−
オキソ−5−メトキシシノリン−3−カルボン酸の合成 対応する5−フロロ化合物1.4gと60mlの無結ジオキサ
ン溶液に、メトキシドカリウム(13ミリモル)/ジオキ
サン溶液を加えた。生成した沈澱物に10mlのメタノール
を加えて溶解した。メタノール性混合物を室温で2日間
撹拌しついで70℃で6時間加熱した。
オキソ−5−メトキシシノリン−3−カルボン酸の合成 対応する5−フロロ化合物1.4gと60mlの無結ジオキサ
ン溶液に、メトキシドカリウム(13ミリモル)/ジオキ
サン溶液を加えた。生成した沈澱物に10mlのメタノール
を加えて溶解した。メタノール性混合物を室温で2日間
撹拌しついで70℃で6時間加熱した。
反応終了後、HPLC分析して、溶媒を減圧下溜去した。
残差を冷1N塩酸と撹拌し、水で希釈した。生成物1.45g
(収量99%)を濾取した。
残差を冷1N塩酸と撹拌し、水で希釈した。生成物1.45g
(収量99%)を濾取した。
例2:カリウム1−(4′−トリフロロメチルフェニル)
−5−フロロ−1,4−ジヒドロ−4−オキソ−シノリン
−3−カルボキシレートの合成。
−5−フロロ−1,4−ジヒドロ−4−オキソ−シノリン
−3−カルボキシレートの合成。
a) 2,2−ジメチル−1,3−ジオキサン−4,6−ジオン
(メルドラム酸)3,6g(25ミリモル)および4−ジメチ
ルアミノ−ピリジン6.1g中メチレンクロライド60mlに、
2,6−ジフロロベンゾイルクロライド4.4g(25ミリモ
ル)を撹拌下に加えた。添加中温度を0℃に維持し、更
に3時間アルゴン雰囲気下撹拌した。殆んどのメチレン
クロライドは減圧を維持するために水アスピレーターを
使って25℃以下で留去した。ついで、濃硫酸25ミリモル
を含有する無水メタノール60mlを加えた。混合物を3時
間還流し、真空下濃縮後、残渣をメチレンクロライドに
とり、水洗した。有機層を無水Na2SO4で脱水し、溶媒を
真空下除き、残油を蒸留して、メチル2,6−ジフロロ−
ベンゾイルアセテート4.5gを得た。
(メルドラム酸)3,6g(25ミリモル)および4−ジメチ
ルアミノ−ピリジン6.1g中メチレンクロライド60mlに、
2,6−ジフロロベンゾイルクロライド4.4g(25ミリモ
ル)を撹拌下に加えた。添加中温度を0℃に維持し、更
に3時間アルゴン雰囲気下撹拌した。殆んどのメチレン
クロライドは減圧を維持するために水アスピレーターを
使って25℃以下で留去した。ついで、濃硫酸25ミリモル
を含有する無水メタノール60mlを加えた。混合物を3時
間還流し、真空下濃縮後、残渣をメチレンクロライドに
とり、水洗した。有機層を無水Na2SO4で脱水し、溶媒を
真空下除き、残油を蒸留して、メチル2,6−ジフロロ−
ベンゾイルアセテート4.5gを得た。
b) 1000mlメタノール中4−アミノベンゾトリフロリ
ド290gに、氷水で冷却しながら、濃塩酸540mlを加え
た。ついで0〜5℃で、撹拌を激しく保ちながら、H2O
400mlNaNO2 124.4gを加えた。生成したジアゾニウム塩
溶液を撹拌下5〜10℃で、酢酸カリウム441gを含有する
メタノール2000ml中メチル2,6−ジフロロベンゾイルア
セテート(321g)溶液に加えた。生成沈澱物を濾取し、
メチレンクロライドに溶解し、無水硫酸ナトリウムで脱
水した。溶媒を真空下除き、固体残渣を更に真空下室温
で一晩脱水した。粗付加物(300g)を無水ジメチルホル
ムアミド2000mlに溶解した。この溶液に、無水K2CO3 11
8gおよび18−クラウン−6(アルドリッチ・ケミカル社
より市販のクラウン−エーテル)100mgを加えた。つい
で反応混合物を連続撹拌下110゜〜120゜に1.5時間アル
ゴン雰囲気下で加熱した。溶媒の約3/4を90℃で真空除
去した。残渣を撹拌下水に注いだ。濾過、乾燥後、固体
エステル280g(mp.196〜198℃)を得た。得られたエス
テル280gを、水酸化カリウム64gを含むメタノール3000m
lにて加水分解を室温下行なった。生成カリウム塩を濃
縮し、濾過し、ついでアセトンで洗って得た。遊離酸の
融点は241〜243℃であった。
ド290gに、氷水で冷却しながら、濃塩酸540mlを加え
た。ついで0〜5℃で、撹拌を激しく保ちながら、H2O
400mlNaNO2 124.4gを加えた。生成したジアゾニウム塩
溶液を撹拌下5〜10℃で、酢酸カリウム441gを含有する
メタノール2000ml中メチル2,6−ジフロロベンゾイルア
セテート(321g)溶液に加えた。生成沈澱物を濾取し、
メチレンクロライドに溶解し、無水硫酸ナトリウムで脱
水した。溶媒を真空下除き、固体残渣を更に真空下室温
で一晩脱水した。粗付加物(300g)を無水ジメチルホル
ムアミド2000mlに溶解した。この溶液に、無水K2CO3 11
8gおよび18−クラウン−6(アルドリッチ・ケミカル社
より市販のクラウン−エーテル)100mgを加えた。つい
で反応混合物を連続撹拌下110゜〜120゜に1.5時間アル
ゴン雰囲気下で加熱した。溶媒の約3/4を90℃で真空除
去した。残渣を撹拌下水に注いだ。濾過、乾燥後、固体
エステル280g(mp.196〜198℃)を得た。得られたエス
テル280gを、水酸化カリウム64gを含むメタノール3000m
lにて加水分解を室温下行なった。生成カリウム塩を濃
縮し、濾過し、ついでアセトンで洗って得た。遊離酸の
融点は241〜243℃であった。
例3〜37: 常法により製造した各融点を有する式IIの本発明化合
物を表1に示す。
物を表1に示す。
生物学的活性の研究 花粉抑制剤の生物学的試験を各種小麦、即ちマリス・
ホビッド、ステファンス、ヒル81およびW−41(アン
ザ)について行なった。W−41はカリホルニアで商業上
栽培されている強耕耘性(heavy tillering)小麦であ
る。
ホビッド、ステファンス、ヒル81およびW−41(アン
ザ)について行なった。W−41はカリホルニアで商業上
栽培されている強耕耘性(heavy tillering)小麦であ
る。
種子は、8インチポット当り4つの植物を供する様に
植えた。次の表に示した段階になるまで、植物を室温で
栽培した。これらの各種生育段階は次の様にこの実験の
目的のために規定した。段階1、穂の長さ0.1〜0.5cm;
段階2、穂の長さ0.5〜1.5cm;段階3、穂の長さ1.5〜2.
5cm。減数分裂の開始の誤りを避けるために、外観は小
穂の成長と関連させた。小穂を各種成長段階で除き、葯
は最も成熟した小花(小穂の中心あたりに一般に現われ
る)から除いた。葯はアセトカルミン又はプロペオカル
ミン中粉砕し、花粉成長段階を評価した。細胞実験は最
良適用時期を決定するために行なった。。化合物は水又
は水/アセトン(5〜50%アセトン)の溶液として、あ
るいは水性エマルジョンとして葉に適用した。すべての
場合、0.1%トリトンX−100は湿潤剤として使用した。
試験溶液を植物に噴霧し、ついで対照植物が処理植物と
点在するように再配置した。頭花(head)は発芽時袋が
けし、種子群は不稔誘導のメジャーとして使用した。良
好な不稔性を示した化合物は、のぎのある雌性植物との
ぎのないおしべ供与体とを公差授粉させて、雌性不稔に
対するそれらの効果について試験した。
植えた。次の表に示した段階になるまで、植物を室温で
栽培した。これらの各種生育段階は次の様にこの実験の
目的のために規定した。段階1、穂の長さ0.1〜0.5cm;
段階2、穂の長さ0.5〜1.5cm;段階3、穂の長さ1.5〜2.
5cm。減数分裂の開始の誤りを避けるために、外観は小
穂の成長と関連させた。小穂を各種成長段階で除き、葯
は最も成熟した小花(小穂の中心あたりに一般に現われ
る)から除いた。葯はアセトカルミン又はプロペオカル
ミン中粉砕し、花粉成長段階を評価した。細胞実験は最
良適用時期を決定するために行なった。。化合物は水又
は水/アセトン(5〜50%アセトン)の溶液として、あ
るいは水性エマルジョンとして葉に適用した。すべての
場合、0.1%トリトンX−100は湿潤剤として使用した。
試験溶液を植物に噴霧し、ついで対照植物が処理植物と
点在するように再配置した。頭花(head)は発芽時袋が
けし、種子群は不稔誘導のメジャーとして使用した。良
好な不稔性を示した化合物は、のぎのある雌性植物との
ぎのないおしべ供与体とを公差授粉させて、雌性不稔に
対するそれらの効果について試験した。
小麦の雄性不稔をおこす化合物の活性を評価するため
に、畑にて他の試験を行なった。化合物は必要な場合、
適当な界面活性剤と乳化剤の水溶液を適用した。供給容
量は100〜1000/haおよび適用率は0.05〜10kg/haであ
る。処理植物は未処理花粉供給体により囲まれ、不稔の
程度は処理植物の頭花を袋がけし、かつ成熟時の種子の
数を算えて監視する。異系交配の程度は袋がけしない頭
花中の種子を算えて測定する。所産の種子における着色
アリューロンの如き、雄性ドミナントマーカーは真の異
系交配を確認するために使用する。ある場合には、適用
率は処理プロットの長さにそって知られた割合で連続し
て変えることができる。
に、畑にて他の試験を行なった。化合物は必要な場合、
適当な界面活性剤と乳化剤の水溶液を適用した。供給容
量は100〜1000/haおよび適用率は0.05〜10kg/haであ
る。処理植物は未処理花粉供給体により囲まれ、不稔の
程度は処理植物の頭花を袋がけし、かつ成熟時の種子の
数を算えて監視する。異系交配の程度は袋がけしない頭
花中の種子を算えて測定する。所産の種子における着色
アリューロンの如き、雄性ドミナントマーカーは真の異
系交配を確認するために使用する。ある場合には、適用
率は処理プロットの長さにそって知られた割合で連続し
て変えることができる。
対照試験は公知化合物(1−(4−クロロフェニル)
−1,4−ジヒドロ−4−オキソ−6−メチルピリダジン
−3−カルボン酸)を使って行なった。この化合物の最
適量および適用の正しい段階は、試験クロスを本発明化
合物を使う試験クロスを使って行なう試験クロスに匹敵
するように決定した。
−1,4−ジヒドロ−4−オキソ−6−メチルピリダジン
−3−カルボン酸)を使って行なった。この化合物の最
適量および適用の正しい段階は、試験クロスを本発明化
合物を使う試験クロスを使って行なう試験クロスに匹敵
するように決定した。
上記の一般方法を使って、温室内で得た結果(表2)
と畑内で得た結果(表3)は次の通りである。
と畑内で得た結果(表3)は次の通りである。
本発明は次表に示す化合物も包含するものである。
例38 生物活性 花粉抑制の生物検定を小麦種Yecora Rojoについて行
った。これはカリホルニアで商業上栽培されている深耕
転性小麦である。種子は、6インチポット当たり4つの
小麦を供するように植えた。次表の結果に示す段階ま
で、温室で栽培した。減数分裂開始の誤りを避けるため
に、外観を小穂の成長と関連づけた。小穂を各種成長段
階で除き、葯は最も成熟した小花(小穂の中心あたりに
一般に現れる)から除いた。葯はアセトカルミン又はプ
ロペオカルミンにて粉砕し、花粉成長段階を評価した。
細胞実験は最良の適用時期を決めるために行なった。。
化合物は水又は水/アセトン(5〜50%アセトン)の溶
液として又は水性エマルジョンとして適用した。いずれ
の場合も、湿潤剤として0.1%トリトンX−100又は0.2
%Ag−98を使用した。植物に試験溶液を散布し、対照植
物が試験植物に点在するように再配置した。頭花は発芽
時に袋がけし、種子は不稔誘導のメジャーとして用い
た。
った。これはカリホルニアで商業上栽培されている深耕
転性小麦である。種子は、6インチポット当たり4つの
小麦を供するように植えた。次表の結果に示す段階ま
で、温室で栽培した。減数分裂開始の誤りを避けるため
に、外観を小穂の成長と関連づけた。小穂を各種成長段
階で除き、葯は最も成熟した小花(小穂の中心あたりに
一般に現れる)から除いた。葯はアセトカルミン又はプ
ロペオカルミンにて粉砕し、花粉成長段階を評価した。
細胞実験は最良の適用時期を決めるために行なった。。
化合物は水又は水/アセトン(5〜50%アセトン)の溶
液として又は水性エマルジョンとして適用した。いずれ
の場合も、湿潤剤として0.1%トリトンX−100又は0.2
%Ag−98を使用した。植物に試験溶液を散布し、対照植
物が試験植物に点在するように再配置した。頭花は発芽
時に袋がけし、種子は不稔誘導のメジャーとして用い
た。
例39 花粉抑制のフィールド試験 7−畝の区画に90ポンド/acの播種率で北南方向で植
えた。ハイブリッド剤処理区と未処理区は1.5M×4.8Mで
あり、1:1の比で植えた。肥料修正は植え込み時35ポン
ド/acの窒素(16−20−0)からなり、ついで春に1回1
00ポンド/acの窒素を適用した。2.5ポンド/acのKarmax
(発芽前)およびタンク混合した3パイント/ac+1/3オ
ンス/acのGleanを早春に適用して、雑草を防除した。化
学的ハイブリッド剤(CHA)の適用は2成育段階(ステ
ージ1=1.5cm、2ステージ=処理時の小穂の長さ)で
行った。噴霧器の端に取りつけた滴下シールドを使っ
て、隣接する未処理区を保護した。CHAを8つのT−ジ
ェット、二重ファンノズル、30psiおよび600リットル/h
aで放出した。
えた。ハイブリッド剤処理区と未処理区は1.5M×4.8Mで
あり、1:1の比で植えた。肥料修正は植え込み時35ポン
ド/acの窒素(16−20−0)からなり、ついで春に1回1
00ポンド/acの窒素を適用した。2.5ポンド/acのKarmax
(発芽前)およびタンク混合した3パイント/ac+1/3オ
ンス/acのGleanを早春に適用して、雑草を防除した。化
学的ハイブリッド剤(CHA)の適用は2成育段階(ステ
ージ1=1.5cm、2ステージ=処理時の小穂の長さ)で
行った。噴霧器の端に取りつけた滴下シールドを使っ
て、隣接する未処理区を保護した。CHAを8つのT−ジ
ェット、二重ファンノズル、30psiおよび600リットル/h
aで放出した。
小麦に関する本発明化合物の結果は次表のとおりであ
る。
る。
例40 Zが−CH=CH−CH=Nおよび−CH=CH=N=CH−を示
し、Zの少なくとも1つのHを置換した化合物。つぎの
フェニル−シノリン系化合物を本発明で記載する方法に
より製造した。
し、Zの少なくとも1つのHを置換した化合物。つぎの
フェニル−シノリン系化合物を本発明で記載する方法に
より製造した。
実験操作 6−および8−アザ−フェニル−シノリン系列を製造
するのに使う合成法は、フェニル−シノリン類似化合物
の製造に使う方法による。但し、置換ニコチン酸を安息
香酸の代わりに使った。
するのに使う合成法は、フェニル−シノリン類似化合物
の製造に使う方法による。但し、置換ニコチン酸を安息
香酸の代わりに使った。
出発物質のニコチン酸はプレログとスピルホーゲルの
改良法(Prelog and Szpilfogel,Helv.Chim.Acta,1945,
28,1634−1692)を使って製造した。3−アミノクロト
ン酸メチルをマロン酸エチル/エタノールにより縮合さ
せ、ついでオキシ塩化リンにより処理しかつ塩基でケン
化して、良収量でジクロロニコチン酸を得た。酸クロラ
イドに転換しついで酢酸メチルのリチウムエノラートで
縮合して、目的のベータ−ケトエステルを得た。このエ
ステルを4−クロロアニリンから調製したジアゾニウム
塩で縮合して、目的のヒドラゾンを得、炭酸カリウム/
ジメチルホーメートを使って環化し、6−アザ−および
8−アザ−フェニルシノリンエステルの混合物を得た。
このエステルをカラムクロマトにより分別した。目的の
酸類自体をp−ジオキサン中酸触媒ケン化により製造し
た。5−位置の塩素の置換は目的のハイドロオキシド又
はアルコキシド/水又はp−ジオキサン溶媒を使って行
った。
改良法(Prelog and Szpilfogel,Helv.Chim.Acta,1945,
28,1634−1692)を使って製造した。3−アミノクロト
ン酸メチルをマロン酸エチル/エタノールにより縮合さ
せ、ついでオキシ塩化リンにより処理しかつ塩基でケン
化して、良収量でジクロロニコチン酸を得た。酸クロラ
イドに転換しついで酢酸メチルのリチウムエノラートで
縮合して、目的のベータ−ケトエステルを得た。このエ
ステルを4−クロロアニリンから調製したジアゾニウム
塩で縮合して、目的のヒドラゾンを得、炭酸カリウム/
ジメチルホーメートを使って環化し、6−アザ−および
8−アザ−フェニルシノリンエステルの混合物を得た。
このエステルをカラムクロマトにより分別した。目的の
酸類自体をp−ジオキサン中酸触媒ケン化により製造し
た。5−位置の塩素の置換は目的のハイドロオキシド又
はアルコキシド/水又はp−ジオキサン溶媒を使って行
った。
化合物1A 6−アザ−5−クロロ−1−(4′−クロロフェニル)
−1,4−ジヒドロ−7−メチル−4−オキソ−シノリン
−3−カルボン酸の合成 2,4−ジクロロ−6−メチルニコチン酸(0.14モ
ル)、THF(180ml)、およびDMF(5ml)の混合物は、塩
化オキザリルを滴下しながら撹拌した。この溶液を、一
晩窒素パージにより撹拌して、塩化水素ガスを除いた。
溶媒を減圧下除去し、残差を180mlのTHFに溶解した。こ
の溶液を、温度が−60℃未満に維持するように、(THF8
00ml中リチウムジイソプロピルアミド(0.61モル)と酢
酸メチル(0.82モル)から調製)酢酸メチルのリチウム
エノラートの撹拌溶液に添加した。この反応混合物を撹
拌しながら一晩室温に加温させた。エーテルと水で希釈
した後、水性相を単離し、1N塩酸で処理し、エーテルで
抽出した。一緒にしたエーテル抽出物を常法によりクロ
マトグラフィで精製して、4.1g(12%)を得た。
−1,4−ジヒドロ−7−メチル−4−オキソ−シノリン
−3−カルボン酸の合成 2,4−ジクロロ−6−メチルニコチン酸(0.14モ
ル)、THF(180ml)、およびDMF(5ml)の混合物は、塩
化オキザリルを滴下しながら撹拌した。この溶液を、一
晩窒素パージにより撹拌して、塩化水素ガスを除いた。
溶媒を減圧下除去し、残差を180mlのTHFに溶解した。こ
の溶液を、温度が−60℃未満に維持するように、(THF8
00ml中リチウムジイソプロピルアミド(0.61モル)と酢
酸メチル(0.82モル)から調製)酢酸メチルのリチウム
エノラートの撹拌溶液に添加した。この反応混合物を撹
拌しながら一晩室温に加温させた。エーテルと水で希釈
した後、水性相を単離し、1N塩酸で処理し、エーテルで
抽出した。一緒にしたエーテル抽出物を常法によりクロ
マトグラフィで精製して、4.1g(12%)を得た。
0.032モルの酢酸カリウムを含有するニコチノイルア
セテート(4g、0.016モル)のメタノール水溶液を0〜
5℃でp−クロロ−フェニルジアゾニウムクロライド
(0.019モルのp−クロロアニリンから誘導)の水溶液
で処理した。生成した沈澱物を水で洗い、減圧下で一晩
乾燥した。固形物を無水DMF30ml、無水炭酸カリウム2g
(0.14モル)および18−クラウン−6の10mgの混合物に
溶解し、80℃で2時間加熱した。この反応混合物を冷却
し、氷水とジクロロメタンに注ぎ、混合物を常法により
クロマトグラフィにより精製して、1.2gの目的シノリン
カルボキシレートメチルエステルを得た。p−ジオキサ
ンとメタノールの混液にてケン化し、過剰の1N塩酸にて
還流下2時間加熱し、反応生成物を濾別して目的の酸、
m.p.211〜212℃を得た。
セテート(4g、0.016モル)のメタノール水溶液を0〜
5℃でp−クロロ−フェニルジアゾニウムクロライド
(0.019モルのp−クロロアニリンから誘導)の水溶液
で処理した。生成した沈澱物を水で洗い、減圧下で一晩
乾燥した。固形物を無水DMF30ml、無水炭酸カリウム2g
(0.14モル)および18−クラウン−6の10mgの混合物に
溶解し、80℃で2時間加熱した。この反応混合物を冷却
し、氷水とジクロロメタンに注ぎ、混合物を常法により
クロマトグラフィにより精製して、1.2gの目的シノリン
カルボキシレートメチルエステルを得た。p−ジオキサ
ンとメタノールの混液にてケン化し、過剰の1N塩酸にて
還流下2時間加熱し、反応生成物を濾別して目的の酸、
m.p.211〜212℃を得た。
図1は本発明の6−シアノ化合物のNMRである。 図2は本発明の5−シアノ化合物のNMRである。 図3は本発明の4−シアノ化合物のNMRである。 図4は本発明の3′−ブチル化合物のNMRである。 図5は本発明の3′−エチル化合物のNMRである。 図6は本発明の1′−エチル化合物のNMRである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A01N 43/90 104 C07D 471/04 119 (56)参考文献 Synthesis [1],1983, P.52−53
Claims (10)
- 【請求項1】式 (式中、Aは酸素又は硫黄であり、Zは式−CH=CH−CH
=CH−、−CH=CH−CH=N−又は−CH=CH−N=CH−の
2価有機基を示すが、但しZのHのうち1〜3個の水素
はハロゲン、C1−C4アルキル、C1−C4アルコキシ、C1−
C4アルカノイル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、又はト
リハロメチル基あるいは式−NR1R2(R1とR2は別個に水
素原子又はC1−C4アルキルを示す)の基に置換されてよ
く、YはY1R3又はNR4R5(Y1は酸素又は硫黄であり、R3
は水素、C1−C4アルキル、C1−C4アルケニル、C1−C4ア
ルキニル、C1−C4アルコキシアルキル、シクロヘキシル
メチル、ハロゲン化C1−C4アルキル、フェニル又はベン
ジルであり、R4とR5は別個に水素、C1−C4アルキル、カ
ルボキシル又はC1−C4アルコキシカルボニルで置換され
たC1−C4アルキル、C1−C4アルケニル又はC1−C4アルキ
ニルから成る群から選択される)であり、Rはフェニ
ル、又はハロゲン、トリハロメチル、C1−C4アルコキ
シ、C1−C4アルキル、C1−C4アルカノイルおよびシアノ
から成る群から選ばれた1〜3個の置換基で置換された
フェニルを示す)を有する化合物および作物学的に許容
しうるカルボン酸基又はアミノ基の塩、但し、Aが酸素
であり、YがOC2H5であり、RがフェニルでありかつZ
が−CH=CH−CH=CH−である化合物を除く。 - 【請求項2】Rはフェニル又はハロゲン、トリハロメチ
ル、C1−C4アルコキシ、C1−C4アルキルから成る群から
選ばれた1〜3個の置換基で置換されたフェニルであ
る、請求項1記載の化合物。 - 【請求項3】Aは酸素であり、Zは−CH=CH−CH=CH−
である、請求項1又は2記載の化合物。 - 【請求項4】式II (式中、Lは水素又はハロゲン、CF3、C1−C3アルキ
ル、C1−C3アルコキシあるいはC1−C4アルカノイルから
選ばれた1〜3個の同一又は異なる基を示し、Mは水素
又は1〜3個のハロゲンを示し、TはOR(Rは水素、ア
ルカリあるいはアルカリ土類金属カチオン、C1−C4アル
キル基、C1−C4アルケニル基又はC1−C4アルキニル基を
示す)又はNR1R2(R1とR2は独立して水素、C1−C4アル
キル、C1−C4アルケニル又はC1−C4アルキニルである)
を示す)を有する、請求項1記載の化合物。 - 【請求項5】1−(4−クロロフェニル)−1,4−ジヒ
ドロ−4−オキソ−5−フロロシノリン−3−カルボン
酸又は作物学的に許容可能な塩である、請求項1記載の
化合物。 - 【請求項6】1−(4−トリフロロメチルフェニル)−
1,4−ジヒドロ−4−オキソ−5−フロロシノリン−3
−カルボン酸又は作物学的に許容可能な塩である、請求
項1記載の化合物。 - 【請求項7】植物に雄性不稔を誘導する方法において、
植物、その植物の種子、又はその植物が生育しあるいは
生育させる媒体を、 式 (式中、Aは酸素又は硫黄であり、Zは式−CH=CH−CH
=CH−、−CH=CH−CH=N−又は−CH=CH−N=CH−の
2価有機基を示すが、但しZのHのうち1〜3個の水素
はハロゲン、C1−C4アルキル、C1−C4アルコキシ、C1−
C4アルカノイル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、又はト
リハロメチル基あるいは式−NR1R2(R1とR2は別個に水
素原子又はC1−C4アルキルを示す)の基に置換されてよ
く、YはY1R3又はNR4R5(Y1は酸素又は硫黄であり、R3
は水素、C1−C4アルキル、C1−C4アルケニル、C1−C4ア
ルキニル、−−C4アルコキシアルキル、シクロヘキシル
メチル、ハロゲン化C1−C4アルキル、フェニル又はベン
ジルであり、R4とR5は別個に水素、C1−C4アルキル、カ
ルボキシル又はC1−C4アルコキシカルボニルで置換され
たC1−C4アルキル、C1−C4アルケニル又はC1−C4アルキ
ニルから成る群から選択される)であり、Rはフェニ
ル、又はハロゲン、トリハロメチル、C1−C4アルコキ
シ、C1−C4アルキル、C1〜C4アルカノイルおよびシアノ
から成る群から選ばれた1〜3個の置換基で置換された
フェニルを示す)を有する化合物で処理することを特徴
とする、上記方法。 - 【請求項8】自家授粉性植物からハイブリッド種子を産
生する方法において、植物を有効量の 式 (式中、Aは酸素又は硫黄であり、Zは式−CH=CH−CH
=CH−、−CH=CH−CH=N−又は−CH=CH−N=CH−の
2価有機基を示すが、但しZのHのうち1〜3個の水素
はハロゲン、C1−C4アルキル、C1−C4アルコキシ、C1−
C4アルカノイル、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、又はト
リハロメチル基あるいは式−NR1R2(R1とR2は別個に水
素原子又はC1−C4アルキルを示す)の基に置換されてよ
く、YはY1R3又はNR4R5(Y1は酸素又は硫黄であり、R3
は水素、C1−C4アルキル、C1−C4アルケニル、C1−C4ア
ルキニル、C1−C4アルコキシアルキル、シクロヘキシル
メチル、ハロゲン化C1−C4アルキル、フェニル又はベン
ジルであり、R4とR5は別個に水素、C1−C4アルキル、カ
ルボキシル又はC1−C4アルコキシカルボニルで置換され
たC1−C4アルキル、C1−C4アルケニル又はC1−C4アルキ
ニルから成る群から選択される)であり、Rはフェニ
ル、又はハロゲン、トリハロメチル、C1−C4アルコキ
シ、C1−C4アルキル、C1−C4アルカノイルおよびシアノ
から成る群から選ばれた1〜3個の置換基で置換された
フェニルを示す)を有する少なくとも1つの化合物で処
理して雌性親植物の雄の葯を不稔性にし、ついで未処理
雄性親からの花粉でこの雌性親を授粉させて、ハイブリ
ッド種子を産生させることを特徴とする、上記方法。 - 【請求項9】植物は穀類植物である、請求項7又は8記
載の方法。 - 【請求項10】植物は小麦である、請求項7又は8記載
の方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/532,020 US4604134A (en) | 1983-09-14 | 1983-09-14 | Pollen suppressant comprising a fused pyridazine |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61249972A JPS61249972A (ja) | 1986-11-07 |
JPH0811750B2 true JPH0811750B2 (ja) | 1996-02-07 |
Family
ID=24120065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60087351A Expired - Lifetime JPH0811750B2 (ja) | 1983-09-14 | 1985-04-23 | ピリダジノ化合物および植物の雄性不稔を誘導する方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4604134A (ja) |
EP (1) | EP0138661B1 (ja) |
JP (1) | JPH0811750B2 (ja) |
AT (1) | ATE59641T1 (ja) |
CA (1) | CA1250292A (ja) |
DE (1) | DE3483806D1 (ja) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0197226A1 (en) * | 1985-04-03 | 1986-10-15 | Lafarge Coppee | Chemical hybridization agents comprising derivatives of cinnoline-3-carboxylic acids, and their application |
CA1289960C (en) * | 1986-12-25 | 1991-10-01 | Masato Mizutani | Cinnoline derivative, process for preparing the same and herbicidal composition containing the same |
AU606905B2 (en) * | 1986-12-26 | 1991-02-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant male sterilant |
IT1203952B (it) * | 1987-04-23 | 1989-02-23 | Ind Chimica Profarmaco Spa | Processo per la preparazione di 1-alchil-3-cabossi-4-cinnoloni |
AU599850B2 (en) * | 1987-12-18 | 1990-07-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant male sterilant |
US5129939A (en) * | 1988-09-13 | 1992-07-14 | Orsan | Pollen suppressant comprising a 5-oxy- or amino-substituted cinnoline |
US5332716A (en) * | 1988-09-13 | 1994-07-26 | Jeffrey Labovitz | Pollen suppressant comprising a 5-oxy- or amino-substituted cinnoline |
DK0519140T3 (da) * | 1991-06-19 | 1999-04-26 | Hybrinova | Fremgangsmåde til fremstilling af substituerede 1,4-dihydro-4-oxo-cinnolin-3-carboxylsyrer, estere og salte deraf og mellem |
EP0530063A1 (en) * | 1991-08-22 | 1993-03-03 | Orsan | Pollen suppressant for dicotyledon plants comprising a 5-oxy-substituted cinnoline |
US5129940A (en) * | 1991-08-22 | 1992-07-14 | Orsan | Pollen suppressant for liliopsida plants comprising a 5-oxy-substituted cinnoline |
AU2865100A (en) | 1999-02-02 | 2000-08-25 | Monsanto Technology Llc | Production of phosphonopyrazoles |
WO2010006438A1 (en) | 2008-07-17 | 2010-01-21 | Critical Outcome Technologies Inc. | Thiosemicarbazone inhibitor compounds and cancer treatment methods |
CA2999435A1 (en) * | 2010-04-01 | 2011-10-06 | Critical Outcome Technologies Inc. | Compounds and method for treatment of hiv |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH220776A (de) * | 1941-02-07 | 1942-04-30 | Skf Svenska Kullagerfab Ab | Bewegungsübertragungsanordnung, insbesondere für Messapparate. |
US4009020A (en) * | 1975-05-06 | 1977-02-22 | Amchem Products, Inc. | Method of regulating plant growth |
US4115101A (en) * | 1976-05-24 | 1978-09-19 | Rohm And Haas Company | 1-Aryl-4-pyridones |
US4345934A (en) * | 1977-03-10 | 1982-08-24 | Rohm And Haas Company | Method of producing hybrid cereal grain seeds by application of 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo(thio)-pyridazines |
GB1603896A (en) * | 1977-08-22 | 1981-12-02 | Rohm & Haas | Method for the agricultural production of ergot using chemical gametocides |
US4379929A (en) * | 1981-03-19 | 1983-04-12 | Eli Lilly And Company | 4(1H)-Oxocinnoline-3-carboxylic acid derivatives |
-
1983
- 1983-09-14 US US06/532,020 patent/US4604134A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-09-12 DE DE8484401807T patent/DE3483806D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-12 AT AT84401807T patent/ATE59641T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-12 EP EP84401807A patent/EP0138661B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-13 CA CA000463045A patent/CA1250292A/en not_active Expired
-
1985
- 1985-04-23 JP JP60087351A patent/JPH0811750B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Synthesis[1,1983,P.52−53 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61249972A (ja) | 1986-11-07 |
EP0138661A3 (en) | 1985-08-14 |
EP0138661B1 (en) | 1991-01-02 |
ATE59641T1 (de) | 1991-01-15 |
EP0138661A2 (en) | 1985-04-24 |
DE3483806D1 (de) | 1991-02-07 |
CA1250292A (en) | 1989-02-21 |
US4604134A (en) | 1986-08-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4345934A (en) | Method of producing hybrid cereal grain seeds by application of 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo(thio)-pyridazines | |
JPH0811750B2 (ja) | ピリダジノ化合物および植物の雄性不稔を誘導する方法 | |
US4051142A (en) | 1-Aryl-4-pyridones | |
EP0040082B1 (en) | Novel substituted oxonicotinates, their use as plant growth regulators and plant growth regulating compositions containing them | |
US4115101A (en) | 1-Aryl-4-pyridones | |
JPS6244547B2 (ja) | ||
EP0363236B1 (en) | Pollen suppressant comprising a 5-oxy- or amino-substituted cinnoline | |
US4732603A (en) | 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-5-carboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents | |
US4661145A (en) | Plant growth regulating 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo(thio)-pyridazines | |
US4729782A (en) | Pollen suppressant comprising a fused pyridazinone | |
US4707181A (en) | 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-3,5-dicarboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents | |
US5129940A (en) | Pollen suppressant for liliopsida plants comprising a 5-oxy-substituted cinnoline | |
CA1276149C (en) | 5-acyl-1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-3-carboxypyridazines and their use as plant hybridization agents | |
US5129939A (en) | Pollen suppressant comprising a 5-oxy- or amino-substituted cinnoline | |
EP0138663B1 (en) | Pollen suppressant comprising a pyridazolyamine | |
EP0197226A1 (en) | Chemical hybridization agents comprising derivatives of cinnoline-3-carboxylic acids, and their application | |
US5062880A (en) | 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-5-carboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents | |
US4756740A (en) | Pollen suppressant comprising a fused pyridazine | |
KR860001250B1 (ko) | 1-아릴-1,4-디하이드로-4-옥소-3,5-디카르복시피리다진유도체의 제조방법 | |
EP0138662A2 (en) | Pollen suppressant comprising a 3-carboxyalkoxyaminocarbonylpyridazine | |
KR860001251B1 (ko) | 1-아릴-1,4-디하이드로-4-옥소-5-카르복시피리다진 유도체의 제조방법 | |
EP0530063A1 (en) | Pollen suppressant for dicotyledon plants comprising a 5-oxy-substituted cinnoline |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |