JPH08112817A - ポリテトラフルオロエチレン粉末を含むタイヤ硬化ブラッダーとその利用 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレン粉末を含むタイヤ硬化ブラッダーとその利用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 空気入りゴムタイヤの加圧硬化成形に用いら
れる、滑り性が大きく、粘着性が小さく、屈曲亀裂寿命
が長く、熱安定性が大きい、膨脹性ブラッダーを提供す
る。 【解決手段】 ブラッダーはイソブチレン繰返単位を含
んでなる架橋エラストマーであり、そのブラッダー組成
物はそのブラッダー全体に分散されている微粒子状のフ
ッ素化エチレン重合体を含んでいる。推奨されるイソブ
チレンエラストマーは８０から９９重量パーセントのイ
ソブチレンと１から２０重量パーセントのｐ‐メチルス
チレンからの共重合体の臭素化物である。このブラッダ
ーは滑り性が大きく、硬化タイヤのインナーライナ−へ
の粘着性が小さく、屈曲時に亀裂が発生し難く、高温永
久ひずみが小さい。このような性質の向上により、炭化
水素ゴムを、磨耗若しくは変形したブラッダーに起因す
る欠点がより少ないタイヤに成形できる。これらの特徴
はブラッダーの有効寿命を伸ばし、タイヤの硬化費用を
低減させる。
れる、滑り性が大きく、粘着性が小さく、屈曲亀裂寿命
が長く、熱安定性が大きい、膨脹性ブラッダーを提供す
る。 【解決手段】 ブラッダーはイソブチレン繰返単位を含
んでなる架橋エラストマーであり、そのブラッダー組成
物はそのブラッダー全体に分散されている微粒子状のフ
ッ素化エチレン重合体を含んでいる。推奨されるイソブ
チレンエラストマーは８０から９９重量パーセントのイ
ソブチレンと１から２０重量パーセントのｐ‐メチルス
チレンからの共重合体の臭素化物である。このブラッダ
ーは滑り性が大きく、硬化タイヤのインナーライナ−へ
の粘着性が小さく、屈曲時に亀裂が発生し難く、高温永
久ひずみが小さい。このような性質の向上により、炭化
水素ゴムを、磨耗若しくは変形したブラッダーに起因す
る欠点がより少ないタイヤに成形できる。これらの特徴
はブラッダーの有効寿命を伸ばし、タイヤの硬化費用を
低減させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、微粒子状のフッ
素化重合体と、ハロゲン化ブチルゴムおよび／またはｐ
‐メチルスチレンとイソブチレンとのハロゲン化共重合
体を含めてブチルゴム重合体若しくは共重合体を含む、
タイヤ硬化用ブラッダー（ｂｌａｄｄｅｒ）に関する。
本発明は、また、このようなブラッダーを利用するタイ
ヤの硬化方法に関する。
素化重合体と、ハロゲン化ブチルゴムおよび／またはｐ
‐メチルスチレンとイソブチレンとのハロゲン化共重合
体を含めてブチルゴム重合体若しくは共重合体を含む、
タイヤ硬化用ブラッダー（ｂｌａｄｄｅｒ）に関する。
本発明は、また、このようなブラッダーを利用するタイ
ヤの硬化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】乗用車用空気入りゴムタイヤは、通常、
グリーン・タイヤ若しくは未硬化で未成形のタイヤを成
形用プレス中で成形および硬化することにより製造され
る。このグリーン・タイヤは、内部流体‐膨脹性ブラッ
ダー（ｉｎｎｅｒ ｆｌｕｉｄ‐ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ
ｂｌａｄｄｅｒ）を用いて、外方向に、金型の面に向
かって押し付けられる。この方法によって、グリーン・
タイヤは、タイヤトレッドのパターンとサイドウォール
の立体構造を画成する金型の外面に向かって成形され
る。熱と圧力を加えることにより、タイヤは高温で成
形、硬化される。
グリーン・タイヤ若しくは未硬化で未成形のタイヤを成
形用プレス中で成形および硬化することにより製造され
る。このグリーン・タイヤは、内部流体‐膨脹性ブラッ
ダー（ｉｎｎｅｒ ｆｌｕｉｄ‐ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ
ｂｌａｄｄｅｒ）を用いて、外方向に、金型の面に向
かって押し付けられる。この方法によって、グリーン・
タイヤは、タイヤトレッドのパターンとサイドウォール
の立体構造を画成する金型の外面に向かって成形され
る。熱と圧力を加えることにより、タイヤは高温で成
形、硬化される。
【０００３】実際には、ブラッダーは、普通、ガス、熱
水および／または水蒸気のような流体によって供給され
る内圧を、ブラッダー内部のキャビティーに加えること
によって膨脹され、これら流体は、また、タイヤの硬
化、即ち加硫のための熱の移動にも関与する。次いで、
このタイヤを、普通、金型の中である程度放冷し、この
際、時には、ブラッダーに冷却水を加えて助けてやる。
次いで、金型を開け、ブラッダーはその内部流体圧が除
かれることによって潰れ、そしてタイヤがタイヤの金型
から外される。タイヤ硬化用ブラッダーのこのような利
用は当業者には良く知られている。
水および／または水蒸気のような流体によって供給され
る内圧を、ブラッダー内部のキャビティーに加えること
によって膨脹され、これら流体は、また、タイヤの硬
化、即ち加硫のための熱の移動にも関与する。次いで、
このタイヤを、普通、金型の中である程度放冷し、この
際、時には、ブラッダーに冷却水を加えて助けてやる。
次いで、金型を開け、ブラッダーはその内部流体圧が除
かれることによって潰れ、そしてタイヤがタイヤの金型
から外される。タイヤ硬化用ブラッダーのこのような利
用は当業者には良く知られている。
【０００４】ブラッダーの膨脹段階で、ブラッダーの外
接触面とタイヤの内表面との間で実質的な相対移動が起
きることが認められている。同様に、タイヤが成形、加
硫された後、ブラッダーが潰れて、タイヤから剥がされ
る時に、ブラッダーの外接触面とタイヤの硬化内表面と
の間でかなりの相対移動が起きる。
接触面とタイヤの内表面との間で実質的な相対移動が起
きることが認められている。同様に、タイヤが成形、加
硫された後、ブラッダーが潰れて、タイヤから剥がされ
る時に、ブラッダーの外接触面とタイヤの硬化内表面と
の間でかなりの相対移動が起きる。
【０００５】ブラッダーの表面は、このタイヤ硬化サイ
クルでの、タイヤが硬化された後とブラッダー崩壊段階
で、タイヤの内面に粘着する傾向がある。この粘着は、
調整しないと、ブラッダー表面を粗くする原因になる。
これは、ブラッダーの寿命を短くし、欠陥のあるタイヤ
が作られることになる。このために、通常行なわれてい
るのは、グリーンまたは未硬化タイヤの内面を潤滑剤で
前被覆して、全成形操作中のブラッダー外表面とタイヤ
の内表面との間の潤滑性を保持する。この潤滑剤はブラ
ッダー潤滑剤とも呼ばれ、溶媒または水中に分散された
シリコーン重合体であることが多い。
クルでの、タイヤが硬化された後とブラッダー崩壊段階
で、タイヤの内面に粘着する傾向がある。この粘着は、
調整しないと、ブラッダー表面を粗くする原因になる。
これは、ブラッダーの寿命を短くし、欠陥のあるタイヤ
が作られることになる。このために、通常行なわれてい
るのは、グリーンまたは未硬化タイヤの内面を潤滑剤で
前被覆して、全成形操作中のブラッダー外表面とタイヤ
の内表面との間の潤滑性を保持する。この潤滑剤はブラ
ッダー潤滑剤とも呼ばれ、溶媒または水中に分散された
シリコーン重合体であることが多い。
【０００６】工業的製造条件での硬化で、硬化ブラッダ
ーからのタイヤの離型（ｒｅｌｅａｓｅ）は、ブラッダ
ーと隣接するタイヤ表面との間での、（粘着を防ぐため
の）離型の現象と、（滑りを大きくするための）潤滑化
の現象の両方に密接に関連している。離型の側面は接着
または離型を避けるための基本的能力に関し、潤滑化の
側面は表面が滑る能力を高め、ブラッダーがタイヤに対
して動くことができる能力に関係する。
ーからのタイヤの離型（ｒｅｌｅａｓｅ）は、ブラッダ
ーと隣接するタイヤ表面との間での、（粘着を防ぐため
の）離型の現象と、（滑りを大きくするための）潤滑化
の現象の両方に密接に関連している。離型の側面は接着
または離型を避けるための基本的能力に関し、潤滑化の
側面は表面が滑る能力を高め、ブラッダーがタイヤに対
して動くことができる能力に関係する。
【０００７】タイヤ硬化用ブラッダーにはブチルゴムが
一般に用いられる。ブチルゴムは主成分であるイソブチ
レンと、そのブチルゴムが架橋されるのに十分な不飽和
性を付与するための少量のジエン単量体（普通は、イソ
プレン）との共重合体である。イソブチレンとｐ‐メチ
ルスチレンとの共重合体を次いで臭素化した物がエクソ
ン（Ｅｘｘｏｎ）社で製造されている。これらのイソブ
チレンとｐ‐メチルスチレンとの共重合体はブチルゴム
が使用される用途に利用すると有用である。
一般に用いられる。ブチルゴムは主成分であるイソブチ
レンと、そのブチルゴムが架橋されるのに十分な不飽和
性を付与するための少量のジエン単量体（普通は、イソ
プレン）との共重合体である。イソブチレンとｐ‐メチ
ルスチレンとの共重合体を次いで臭素化した物がエクソ
ン（Ｅｘｘｏｎ）社で製造されている。これらのイソブ
チレンとｐ‐メチルスチレンとの共重合体はブチルゴム
が使用される用途に利用すると有用である。
【０００８】米国特許第３，００２，９３８号などの特
許では、熱可塑性および熱硬化性重合体にフッ素化エチ
レン重合体を０．７５から２．５重量パーセントの濃度
で添加して耐オゾン性を付与しており；米国特許第３，
６００，３０９号では、押し出しに関連する諸問題を解
決するために、ポリ（テトラフルオロエチレン）をゴム
１００部当たり０．０５から０．４５部の濃度で添加し
ており；米国特許第３，９４０，４５５号では、エラス
トマー中で、その見掛けの引張り強さを高めるために、
配向テフロンTM繊維が形成されており；そして米国特許
第５，２３８，９９１号では、耐オゾン性を高めるため
に、タイヤのサイドウォールにポリ（テトラフルオロエ
チレン）および／またはポリ（フルオロエチレン）相溶
化剤が用いられた。その中の実施例は、相溶化剤なしで
ゴム１００部当たり１０部のポリ（テトラフルオロエチ
レン）を用いると、動的オゾン試験で耐オゾン性が低下
することを示した。相溶化剤を使用すると、その組成物
により多量のポリ（テトラフルオロエチレン）の使用が
可能であった。
許では、熱可塑性および熱硬化性重合体にフッ素化エチ
レン重合体を０．７５から２．５重量パーセントの濃度
で添加して耐オゾン性を付与しており；米国特許第３，
６００，３０９号では、押し出しに関連する諸問題を解
決するために、ポリ（テトラフルオロエチレン）をゴム
１００部当たり０．０５から０．４５部の濃度で添加し
ており；米国特許第３，９４０，４５５号では、エラス
トマー中で、その見掛けの引張り強さを高めるために、
配向テフロンTM繊維が形成されており；そして米国特許
第５，２３８，９９１号では、耐オゾン性を高めるため
に、タイヤのサイドウォールにポリ（テトラフルオロエ
チレン）および／またはポリ（フルオロエチレン）相溶
化剤が用いられた。その中の実施例は、相溶化剤なしで
ゴム１００部当たり１０部のポリ（テトラフルオロエチ
レン）を用いると、動的オゾン試験で耐オゾン性が低下
することを示した。相溶化剤を使用すると、その組成物
により多量のポリ（テトラフルオロエチレン）の使用が
可能であった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】かくして、潤滑性が大
きく、硬化タイヤへのブラッダーの粘着性が小さく、屈
曲亀裂寿命が長く、熱安定性が改善されている硬化用ブ
ラッダーが切望されている。
きく、硬化タイヤへのブラッダーの粘着性が小さく、屈
曲亀裂寿命が長く、熱安定性が改善されている硬化用ブ
ラッダーが切望されている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】発明の概要 微粒子状のフッ素化エチレン重合体は、潤滑性を高め
（摩擦係数を減らす）、ブチルゴム製硬化用ブラッダー
のタイヤ・インナーライナ−への粘着性を低下させ、Ａ
ＳＴＭ８１３によるＰＧ屈曲試験のような動的屈曲試験
での破壊抵抗性を高め、そしてブラッダーの成長を減ら
す（熱張力硬化性の低下）ことが見いだされた。イソブ
チレンとｐ‐メチルスチレンとの臭素化共重合体は、硬
化用ブラッダー用途で高い熱安定性を有し、そして微粒
子状のフッ素化エチレン重合体と組み合わせると、硬化
用ブラッダーとして優れた実用性能を有することが見い
だされた。
（摩擦係数を減らす）、ブチルゴム製硬化用ブラッダー
のタイヤ・インナーライナ−への粘着性を低下させ、Ａ
ＳＴＭ８１３によるＰＧ屈曲試験のような動的屈曲試験
での破壊抵抗性を高め、そしてブラッダーの成長を減ら
す（熱張力硬化性の低下）ことが見いだされた。イソブ
チレンとｐ‐メチルスチレンとの臭素化共重合体は、硬
化用ブラッダー用途で高い熱安定性を有し、そして微粒
子状のフッ素化エチレン重合体と組み合わせると、硬化
用ブラッダーとして優れた実用性能を有することが見い
だされた。
【００１１】本発明の詳しい説明 本発明のフッ素化エチレン重合体（ＰＦＥ）は一種また
はそれ以上のフッ素化エチレン単量体の重合体である。
これらのＰＦＥは、テトラフルオロエチレン、フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンおよび
クロロトリフルオロエチレンより成る群から選ばれるフ
ッ素化エチレン単量体の単独重合体および共重合体を含
めて、例示のための代表的な重合体群から選ぶことがで
きる。推奨される重合体はポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）およびテトラフルオロエチレンと一種また
はそれ以上の上述のフッ素化エチレン単量体との共重合
体であり、最も望ましいのはＰＴＦＥである。このフッ
素化エチレン重合体は、５０、７５、８５または９５％
以上の、一つまたはそれ以上のフッ素原子を有する繰返
単位を含むことが望ましい。特に有用なＰＦＥ重合体は
１から２５ミクロンの間、望ましくは１から１０ミクロ
ンの間、そして最も望ましくは６ミクロン未満の粒径を
有する微粒子状ＰＦＥである。他の粒径の物でも使用で
きる。しかし、より小さい粒子の方がゴムの混合過程で
より良く分散されるので、小さい粒径のＰＦＥが推奨さ
れる。このフッ素化エチレン重合体は、望ましくは１か
ら３０ｐｈｒ、より望ましくは２から２０ｐｈｒ、そし
て最も望ましくは４から１５ｐｈｒの割合で存在する。
はそれ以上のフッ素化エチレン単量体の重合体である。
これらのＰＦＥは、テトラフルオロエチレン、フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンおよび
クロロトリフルオロエチレンより成る群から選ばれるフ
ッ素化エチレン単量体の単独重合体および共重合体を含
めて、例示のための代表的な重合体群から選ぶことがで
きる。推奨される重合体はポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）およびテトラフルオロエチレンと一種また
はそれ以上の上述のフッ素化エチレン単量体との共重合
体であり、最も望ましいのはＰＴＦＥである。このフッ
素化エチレン重合体は、５０、７５、８５または９５％
以上の、一つまたはそれ以上のフッ素原子を有する繰返
単位を含むことが望ましい。特に有用なＰＦＥ重合体は
１から２５ミクロンの間、望ましくは１から１０ミクロ
ンの間、そして最も望ましくは６ミクロン未満の粒径を
有する微粒子状ＰＦＥである。他の粒径の物でも使用で
きる。しかし、より小さい粒子の方がゴムの混合過程で
より良く分散されるので、小さい粒径のＰＦＥが推奨さ
れる。このフッ素化エチレン重合体は、望ましくは１か
ら３０ｐｈｒ、より望ましくは２から２０ｐｈｒ、そし
て最も望ましくは４から１５ｐｈｒの割合で存在する。
【００１２】本発明のＰＦＥはフィブリル化していても
よいし、フィブリル化していなくても良く、任意の市販
のＰＦＥ重合体から選ぶことができる。このような微粒
子状ＰＦＥの一つは、米国、ニュージャージー州（Ｎｅ
ｗ Ｊｅｒｓｅｙ）、モリスタウン（Ｍｏｒｒｉｓｔｏ
ｗｎ）のオーシモント社（Ａｕｓｉｍｏｎｔ）のポリミ
スト（ＰｏｌｙｍｉｓｔTM）Ｆ‐５Ａである。しかし、
デュポン社（Ｄｕｐｏｎｔ）から入手できるテフロン
（ＴｅｆｌｏｎR）などを含めて他の同様の微粒子状Ｐ
ＦＥも同じように便利に利用できる。本明細書中で、重
合体がテトラフルオロエチレン繰返単位から本質的に成
ると説明される場合、その重合体は、たとえ痕跡量の開
始剤および連鎖移動分子フラグメントおよび／またはそ
の他の分子が存在しているとしても、組成物中でテトラ
フルオロエチレンからの重合体のように挙動することを
意味する。
よいし、フィブリル化していなくても良く、任意の市販
のＰＦＥ重合体から選ぶことができる。このような微粒
子状ＰＦＥの一つは、米国、ニュージャージー州（Ｎｅ
ｗ Ｊｅｒｓｅｙ）、モリスタウン（Ｍｏｒｒｉｓｔｏ
ｗｎ）のオーシモント社（Ａｕｓｉｍｏｎｔ）のポリミ
スト（ＰｏｌｙｍｉｓｔTM）Ｆ‐５Ａである。しかし、
デュポン社（Ｄｕｐｏｎｔ）から入手できるテフロン
（ＴｅｆｌｏｎR）などを含めて他の同様の微粒子状Ｐ
ＦＥも同じように便利に利用できる。本明細書中で、重
合体がテトラフルオロエチレン繰返単位から本質的に成
ると説明される場合、その重合体は、たとえ痕跡量の開
始剤および連鎖移動分子フラグメントおよび／またはそ
の他の分子が存在しているとしても、組成物中でテトラ
フルオロエチレンからの重合体のように挙動することを
意味する。
【００１３】この技術分野で知られているＰＦＥ相溶化
剤がこれら組成物中で使用されても良いし、或いは含め
なくてもよい。これらは、３Ｍ社からフルオルアド（Ｆ
ｌｕｏｒａｄTM）ＦＣ４３０の名前で市販されているフ
ルオロカーボン界面活性剤のような、含フッ素界面活性
剤である。３Ｍ社は、これら界面活性剤の特性を１００
パーセント活性な含フッ素化アルキルエステル系の非イ
オン性界面活性剤であって、Ｎｏ．３のスピンドルを用
い、回転数６ｒｐｍ、２５℃で測定したブルックフィー
ルド粘度が１５，０００センチポイズ、２５℃での比重
が１．１５、２５℃での屈折率が１．４４５、引火点が
３００°Ｆ以上であると報告している。
剤がこれら組成物中で使用されても良いし、或いは含め
なくてもよい。これらは、３Ｍ社からフルオルアド（Ｆ
ｌｕｏｒａｄTM）ＦＣ４３０の名前で市販されているフ
ルオロカーボン界面活性剤のような、含フッ素界面活性
剤である。３Ｍ社は、これら界面活性剤の特性を１００
パーセント活性な含フッ素化アルキルエステル系の非イ
オン性界面活性剤であって、Ｎｏ．３のスピンドルを用
い、回転数６ｒｐｍ、２５℃で測定したブルックフィー
ルド粘度が１５，０００センチポイズ、２５℃での比重
が１．１５、２５℃での屈折率が１．４４５、引火点が
３００°Ｆ以上であると報告している。
【００１４】この他の適したＰＦＥ相溶化剤は、デラウ
エアー州（Ｄｅｌａｗａｒｅ）、ウィルミントン（Ｗｉ
ｌｍｉｎｇｔｏｎ）のＩＣＩアメリカ社（ＩＣＩ Ａｍ
ｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）が米国で市
販しているゾルスパーゼ（ＳｏｌｓｐｅｒｓｅTM）１３
９４０である。この材料は、その物質安全性データーシ
ートに、高分子脂肪酸エステル４０パーセントとパラフ
ィン系溶剤６０パーセントから成る水溶性の液体で、沸
点４６４〜５００°Ｆ（２４０〜２６０℃）、比重０．
８４０であると説明されている。
エアー州（Ｄｅｌａｗａｒｅ）、ウィルミントン（Ｗｉ
ｌｍｉｎｇｔｏｎ）のＩＣＩアメリカ社（ＩＣＩ Ａｍ
ｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）が米国で市
販しているゾルスパーゼ（ＳｏｌｓｐｅｒｓｅTM）１３
９４０である。この材料は、その物質安全性データーシ
ートに、高分子脂肪酸エステル４０パーセントとパラフ
ィン系溶剤６０パーセントから成る水溶性の液体で、沸
点４６４〜５００°Ｆ（２４０〜２６０℃）、比重０．
８４０であると説明されている。
【００１５】この用途で推奨されるゴムは、少くとも一
種のイソ‐オレフィン単量体と少くとも一種のパラ‐ア
ルキルスチレンとの共重合体で、臭素化されていること
が望ましい。このイソ‐オレフィンは炭素数４から７の
一種またはそれ以上のイソ‐オレフィンである。アルキ
ルスチレンのアルキル基は１から１１の炭素原子を有す
ることができる。ブラッダー調合処方中のゴムの、望ま
しくは少くとも５０、より望ましくは少くとも７５、８
０、８５または９５重量パーセントは、少くともイソ‐
オレフィンとパラ‐アルキルスチレンからの繰返単位を
を有する一種またはそれ以上の共重合体である。その少
くとも一種のイソ‐オレフィンは８０、９０または９５
重量パーセントまたはそれ以上のイソブチレンであるこ
とが望ましい。そのパラ‐アルキルスチレンは８０、９
０または９５重量パーセントまたはそれ以上のパラ‐メ
チルスチレンであることが望ましい。そのメチルスチレ
ンの中身は、望ましくは１から２０重量パーセントのｐ
‐メチルスチレン、より望ましくは２から１５重量パー
セントのｐ‐メチルスチレンである。そのイソブチレン
含有量は、望ましくは８０から９９重量パーセント、よ
り望ましくは８５から９８重量パーセントである。
種のイソ‐オレフィン単量体と少くとも一種のパラ‐ア
ルキルスチレンとの共重合体で、臭素化されていること
が望ましい。このイソ‐オレフィンは炭素数４から７の
一種またはそれ以上のイソ‐オレフィンである。アルキ
ルスチレンのアルキル基は１から１１の炭素原子を有す
ることができる。ブラッダー調合処方中のゴムの、望ま
しくは少くとも５０、より望ましくは少くとも７５、８
０、８５または９５重量パーセントは、少くともイソ‐
オレフィンとパラ‐アルキルスチレンからの繰返単位を
を有する一種またはそれ以上の共重合体である。その少
くとも一種のイソ‐オレフィンは８０、９０または９５
重量パーセントまたはそれ以上のイソブチレンであるこ
とが望ましい。そのパラ‐アルキルスチレンは８０、９
０または９５重量パーセントまたはそれ以上のパラ‐メ
チルスチレンであることが望ましい。そのメチルスチレ
ンの中身は、望ましくは１から２０重量パーセントのｐ
‐メチルスチレン、より望ましくは２から１５重量パー
セントのｐ‐メチルスチレンである。そのイソブチレン
含有量は、望ましくは８０から９９重量パーセント、よ
り望ましくは８５から９８重量パーセントである。
【００１６】一つの態様では、少くとも一種のイソ‐オ
レフィン単量体と少くとも一種のパラ‐アルキルスチレ
ン単量体からの共重合体は、望ましくはこれら単量体が
重合された後で臭素化される。下記の欧州特許出願明細
書に説明されているように、臭素化はパラ‐メチル基で
優先的に起きる。この共重合体の臭素含有量はその重合
体の５重量パーセント以下、望ましくは約０．２から
１．５または２．５重量パーセントである。場合によっ
ては、４から８個の炭素原子を有するジエン系単量体が
５から８重量パーセント以下、望ましくは０．５から３
重量パーセント存在する。望ましいイソブチレンとｐ‐
メチルスチレンとの共重合体はイソプレン、その他の共
役ジエン類を本質的に含んでいない。非常に望ましい臭
素化共重合体は、エクソン・ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ）のエクスプロ（ＥｘｘｐｒｏTM）
で、その１２５℃でのムーニー粘度：ＭＬ（１＋８）は
５０±５、ｐ‐メチルスチレン含有量は約５重量パーセ
ント、イソブチレン含有量は９４若しくは９５重量パー
セント、そして総臭素含有量は０．８重量パーセントで
ある。公開番号０，３４４，０２１号の欧州特許出願明
細書には、このような重合体を作る方法が説明されてお
り、これを本明細書で引用、参照するものとする。
レフィン単量体と少くとも一種のパラ‐アルキルスチレ
ン単量体からの共重合体は、望ましくはこれら単量体が
重合された後で臭素化される。下記の欧州特許出願明細
書に説明されているように、臭素化はパラ‐メチル基で
優先的に起きる。この共重合体の臭素含有量はその重合
体の５重量パーセント以下、望ましくは約０．２から
１．５または２．５重量パーセントである。場合によっ
ては、４から８個の炭素原子を有するジエン系単量体が
５から８重量パーセント以下、望ましくは０．５から３
重量パーセント存在する。望ましいイソブチレンとｐ‐
メチルスチレンとの共重合体はイソプレン、その他の共
役ジエン類を本質的に含んでいない。非常に望ましい臭
素化共重合体は、エクソン・ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ）のエクスプロ（ＥｘｘｐｒｏTM）
で、その１２５℃でのムーニー粘度：ＭＬ（１＋８）は
５０±５、ｐ‐メチルスチレン含有量は約５重量パーセ
ント、イソブチレン含有量は９４若しくは９５重量パー
セント、そして総臭素含有量は０．８重量パーセントで
ある。公開番号０，３４４，０２１号の欧州特許出願明
細書には、このような重合体を作る方法が説明されてお
り、これを本明細書で引用、参照するものとする。
【００１７】ブチルゴムは、場合によっては、イソブチ
レン／ｐ‐メチルスチレン共重合体と組み合せるか、ま
たはその代りの微粒子状ポリ（フッ素化エチレン）と組
み合せて用いられる。望ましくは、ブラッダー組成物の
全ゴム重合体の少くとも５０重量パーセントが、より望
ましくは少くとも７５、８０、８５または９０重量パー
セントが、イソブチレンと一種またはそれ以上の共役ジ
エン、望ましくはイソプレンとからのブチルゴム重合体
である。イソプレンが１から５重量パーセントで、残り
がイソブチレン（例えば、９５〜９９重量パーセント）
であることが望ましい。このブチルゴムは、ハロゲン含
有量が０．５から２、３または４重量パーセントのクロ
ロブチルおよびブロモブチルのようなハロゲン置換ブチ
ルゴムであっても良い。
レン／ｐ‐メチルスチレン共重合体と組み合せるか、ま
たはその代りの微粒子状ポリ（フッ素化エチレン）と組
み合せて用いられる。望ましくは、ブラッダー組成物の
全ゴム重合体の少くとも５０重量パーセントが、より望
ましくは少くとも７５、８０、８５または９０重量パー
セントが、イソブチレンと一種またはそれ以上の共役ジ
エン、望ましくはイソプレンとからのブチルゴム重合体
である。イソプレンが１から５重量パーセントで、残り
がイソブチレン（例えば、９５〜９９重量パーセント）
であることが望ましい。このブチルゴムは、ハロゲン含
有量が０．５から２、３または４重量パーセントのクロ
ロブチルおよびブロモブチルのようなハロゲン置換ブチ
ルゴムであっても良い。
【００１８】少量（全ゴム重合体の１０または２０重量
パーセント以下）のネオプレンゴムのようなジエン系エ
ラストマーも用いることができる。ネオプレンゴムはポ
リ（クロロプレン）としても知られている。それは、下
記に説明するように、樹脂硬化系の共通の共加硫剤であ
る。ゴムの調合処方では、このネオプレンはハロゲン含
有エラストマーとしての別の機能を持っているのである
が、１００重量部のゴムの方に数えられる。他のハロゲ
ン含有ゴム重合体は、ハロゲン源として余り推奨されな
いが、樹脂硬化系を活性化するためにハロゲン源が切望
される場合には、そのゴム重合体の１０または２０重量
パーセント以下の量で含まれていても良い。
パーセント以下）のネオプレンゴムのようなジエン系エ
ラストマーも用いることができる。ネオプレンゴムはポ
リ（クロロプレン）としても知られている。それは、下
記に説明するように、樹脂硬化系の共通の共加硫剤であ
る。ゴムの調合処方では、このネオプレンはハロゲン含
有エラストマーとしての別の機能を持っているのである
が、１００重量部のゴムの方に数えられる。他のハロゲ
ン含有ゴム重合体は、ハロゲン源として余り推奨されな
いが、樹脂硬化系を活性化するためにハロゲン源が切望
される場合には、そのゴム重合体の１０または２０重量
パーセント以下の量で含まれていても良い。
【００１９】ブラッダーの１００部のゴムの内、少くと
も５０、７５、８０、８５または９０重量パーセントが
イソブチレンの重合体または共重合体であることが望ま
しい。このブチルゴムブラッダーは硫黄硬化系および／
または樹脂硬化系で硬化できる。硫黄硬化系は、残存不
飽和結合を含むイソブチレン重合体では、加硫戻りおよ
び／または硬化用ブラッダーで起きるような使用中のモ
ジュラスの増加が起きるので、余り推奨されない。硬化
系用の樹脂は１から１０ｐｈｒの量で用いることがで
き、これには常用のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂
がある。加硫戻りを避けるために、レゾルシノール／ホ
ルムアルデヒド樹脂硬化系がよく用いられる。ブラッダ
ー組成物用のかかる硬化系は当業者には良く知られてい
る。例えば、本明細書で全文を引用、参照するものとす
る米国特許第３，０３１，４２３号明細書を参照された
い。反応性のフェノール・ホルムアルデヒドとハロゲン
源としてのネオプレンを用いる樹脂硬化系を表１に示
す。表２では、イソブチレンとｐ‐メチルスチレンとの
臭素化共重合体がハロゲン源とされている樹脂硬化系が
用いられている。
も５０、７５、８０、８５または９０重量パーセントが
イソブチレンの重合体または共重合体であることが望ま
しい。このブチルゴムブラッダーは硫黄硬化系および／
または樹脂硬化系で硬化できる。硫黄硬化系は、残存不
飽和結合を含むイソブチレン重合体では、加硫戻りおよ
び／または硬化用ブラッダーで起きるような使用中のモ
ジュラスの増加が起きるので、余り推奨されない。硬化
系用の樹脂は１から１０ｐｈｒの量で用いることがで
き、これには常用のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂
がある。加硫戻りを避けるために、レゾルシノール／ホ
ルムアルデヒド樹脂硬化系がよく用いられる。ブラッダ
ー組成物用のかかる硬化系は当業者には良く知られてい
る。例えば、本明細書で全文を引用、参照するものとす
る米国特許第３，０３１，４２３号明細書を参照された
い。反応性のフェノール・ホルムアルデヒドとハロゲン
源としてのネオプレンを用いる樹脂硬化系を表１に示
す。表２では、イソブチレンとｐ‐メチルスチレンとの
臭素化共重合体がハロゲン源とされている樹脂硬化系が
用いられている。
【００２０】ブラッダーに用いられるこの硬化ゴム組成
物は、充填材、素練り促進剤、ステアリン酸、促進剤、
硫黄加硫剤、硬化用樹脂、オゾン亀裂防止剤、酸化防止
剤、プロセスオイル、活性化剤、開始剤、可塑剤、ワッ
クス、早期加硫禁止剤、エクステンダー油およびこれら
に類するものを含めて常用の添加剤を含んでいてもよ
い。
物は、充填材、素練り促進剤、ステアリン酸、促進剤、
硫黄加硫剤、硬化用樹脂、オゾン亀裂防止剤、酸化防止
剤、プロセスオイル、活性化剤、開始剤、可塑剤、ワッ
クス、早期加硫禁止剤、エクステンダー油およびこれら
に類するものを含めて常用の添加剤を含んでいてもよ
い。
【００２１】硫黄硬化系が用いられる場合、硫黄の量
は、通常、ゴム１００部当たり０．１から２部である。
本明細書では、ブラッダー中のゴム１００重量部当たり
の重量部数を示すために略号ｐｈｒが用いられる。代表
的な硫黄加硫剤は元素硫黄（フリー硫黄）または硫黄供
給加硫剤、例えばアミンジスルフィド、高分子ポリスル
フィドまたは硫黄‐オレフィン付加物である。ゴムまた
はゴム様重合体は０℃以下、望ましくは−２０℃以下の
Ｔｇ値を有する、架橋性の、主として非結晶性重合体で
ある。硫黄の量は０．５と７ｐｈｒの間であることが望
ましい。
は、通常、ゴム１００部当たり０．１から２部である。
本明細書では、ブラッダー中のゴム１００重量部当たり
の重量部数を示すために略号ｐｈｒが用いられる。代表
的な硫黄加硫剤は元素硫黄（フリー硫黄）または硫黄供
給加硫剤、例えばアミンジスルフィド、高分子ポリスル
フィドまたは硫黄‐オレフィン付加物である。ゴムまた
はゴム様重合体は０℃以下、望ましくは−２０℃以下の
Ｔｇ値を有する、架橋性の、主として非結晶性重合体で
ある。硫黄の量は０．５と７ｐｈｒの間であることが望
ましい。
【００２２】硫黄硬化系用の促進剤は０．１から５ｐｈ
ｒ、より望ましくは０．５から２．５ｐｈｒの量で用い
ることができる。これらタイプの促進剤はよく知られて
おり、アミン類、ジスルフィド類、グアニジン類、チオ
尿素類、チオール類、チアゾール類、チウラム類、スル
フェンアミド類、ジチオカーバメート類およびザンテー
ト類がある。種類として見れば、これら促進剤の多く
は、ブラッダー系の硬化には速すぎるか、又は遅すぎる
かのいずれかであるが、これらは少量で用いられるか、
または各種類の中の特定の化合物だけがブラッダーの硬
化に使用するのに適している。二種またはそれ以上の促
進剤の混合物が用いられこともある。望ましい一次促進
剤はスルフェンアミドである。二次促進剤が用いられる
場合、グアニジン、ジチオカーバメートまたはチウラム
化合物が推奨される。一次促進剤は、普通、０．５から
２．０ｐｈｒ、そして二次促進剤は、普通、約０．１か
ら０．５ｐｈｒ用いられる。
ｒ、より望ましくは０．５から２．５ｐｈｒの量で用い
ることができる。これらタイプの促進剤はよく知られて
おり、アミン類、ジスルフィド類、グアニジン類、チオ
尿素類、チオール類、チアゾール類、チウラム類、スル
フェンアミド類、ジチオカーバメート類およびザンテー
ト類がある。種類として見れば、これら促進剤の多く
は、ブラッダー系の硬化には速すぎるか、又は遅すぎる
かのいずれかであるが、これらは少量で用いられるか、
または各種類の中の特定の化合物だけがブラッダーの硬
化に使用するのに適している。二種またはそれ以上の促
進剤の混合物が用いられこともある。望ましい一次促進
剤はスルフェンアミドである。二次促進剤が用いられる
場合、グアニジン、ジチオカーバメートまたはチウラム
化合物が推奨される。一次促進剤は、普通、０．５から
２．０ｐｈｒ、そして二次促進剤は、普通、約０．１か
ら０．５ｐｈｒ用いられる。
【００２３】硬化用ブラッダー組成物には酸化防止剤と
オゾン亀裂防止剤を添加するのが望ましい。酸化防止剤
は、特に高温での酸化に曝されている間、そのゴムのモ
ジュラスと破壊性が変化しないように、酸化的架橋また
は酸化的分子鎖の切断を防止する。ゴムコンパウンド一
般のための、更に特定的にはブチルゴムのための酸化防
止剤は、この技術分野で良く知られている。分解防止剤
は酸化防止剤とオゾン亀裂防止剤を包含する。望ましい
量は０．１から１０ｐｈｒ、より望ましくは約２から６
ｐｈｒである。オゾン亀裂防止剤はオゾンに曝されるこ
とに因る分子鎖の切断を防ぐ化合物である。これらもこ
の技術分野で良く知られている。分解防止剤には、モノ
フェノール類、ビスフェノール類、チオフェノール類、
ポリフェノール類、ヒドロキノン誘導体類、ホスファイ
ト類、ホスフェート混合物、チオエステル類、ナフチル
アミン類、ジフェノールアミン類、さらにはその他のジ
アリールアミン誘導体、パラ‐フェニレンジアミン類、
キノリン類および混合アミン類がある。
オゾン亀裂防止剤を添加するのが望ましい。酸化防止剤
は、特に高温での酸化に曝されている間、そのゴムのモ
ジュラスと破壊性が変化しないように、酸化的架橋また
は酸化的分子鎖の切断を防止する。ゴムコンパウンド一
般のための、更に特定的にはブチルゴムのための酸化防
止剤は、この技術分野で良く知られている。分解防止剤
は酸化防止剤とオゾン亀裂防止剤を包含する。望ましい
量は０．１から１０ｐｈｒ、より望ましくは約２から６
ｐｈｒである。オゾン亀裂防止剤はオゾンに曝されるこ
とに因る分子鎖の切断を防ぐ化合物である。これらもこ
の技術分野で良く知られている。分解防止剤には、モノ
フェノール類、ビスフェノール類、チオフェノール類、
ポリフェノール類、ヒドロキノン誘導体類、ホスファイ
ト類、ホスフェート混合物、チオエステル類、ナフチル
アミン類、ジフェノールアミン類、さらにはその他のジ
アリールアミン誘導体、パラ‐フェニレンジアミン類、
キノリン類および混合アミン類がある。
【００２４】硬化ブラッダー組成物には充填材を充填す
るのが望ましい。これらは０から２００ｐｈｒ、そして
より望ましくは３０から１００ｐｈｒの量で用いること
ができる。望ましい充填材はカーボンブラックで、デグ
ッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ）のような供給業者から、各種
粒径で、表面の反応性の異なる物が入手できる。ブラッ
ダーの硬化に使用するには強化タイプの充填材が望まし
い。カーボンブラックに加えてシリカも用いることがで
きる。シリカは、沈降シリカ、煙霧シリカおよび実質的
な量のＳｉＯ2 を含めて、各種の天然起源の物質と一般
に記述されるものである。充填材にはカーボンブラック
のような強化用充填材があり、約２５から７５または８
５ｐｈｒで用いられる。使用できる代表的なカーボンブ
ラックは、例えばアセチレンブラック、Ｎ１１０、Ｎ１
２１、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２４２、Ｎ２
９３、Ｎ２９９、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３２、Ｎ３
３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５８、Ｎ３
７５、Ｎ４７２、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ６８３、Ｎ７
５４およびＮ７６５である。カーボンブラックの大部分
がアセチレンブラックであることが望ましい。
るのが望ましい。これらは０から２００ｐｈｒ、そして
より望ましくは３０から１００ｐｈｒの量で用いること
ができる。望ましい充填材はカーボンブラックで、デグ
ッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ）のような供給業者から、各種
粒径で、表面の反応性の異なる物が入手できる。ブラッ
ダーの硬化に使用するには強化タイプの充填材が望まし
い。カーボンブラックに加えてシリカも用いることがで
きる。シリカは、沈降シリカ、煙霧シリカおよび実質的
な量のＳｉＯ2 を含めて、各種の天然起源の物質と一般
に記述されるものである。充填材にはカーボンブラック
のような強化用充填材があり、約２５から７５または８
５ｐｈｒで用いられる。使用できる代表的なカーボンブ
ラックは、例えばアセチレンブラック、Ｎ１１０、Ｎ１
２１、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２４２、Ｎ２
９３、Ｎ２９９、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３２、Ｎ３
３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５８、Ｎ３
７５、Ｎ４７２、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ６８３、Ｎ７
５４およびＮ７６５である。カーボンブラックの大部分
がアセチレンブラックであることが望ましい。
【００２５】硬化ブラッダー調合処方には、ブチルゴム
およびそのゴム調合処方の他の成分とオイルおよびワッ
クスとの相溶性に依存して、各種のオイルとワックスが
用いることができる。これらは均一に分散されている
か、望ましくはその組成物から相分離（表面にマイグレ
ーション）する傾向を有している。ワックスには微結晶
性ワックスおよびパラフィンワックスがある。オイルに
は脂肪族‐ナフテン系、芳香族系樹脂、ポリエチレング
リコ−ル、石油、エステル系可塑剤、硬化植物油、松根
油、フェノール樹脂、高分子エステル、ひまし油および
ロジンが包含される。オイルとワックスは、個々に、１
から５ｐｈｒ、または１０ｐｈｒ以下の常用量で用いら
れる。これらは、普通、可塑剤およびモジュラス改良剤
と考えられる。ステアリン酸、パルミチン酸およびオレ
イン酸のような脂肪酸は０．１から５ｐｈｒの量で用い
ることができ、約０．２から１ｐｈｒの範囲が望まし
い。酸化亜鉛は、例えば０．５から１０ｐｈｒの量で存
在することができる。
およびそのゴム調合処方の他の成分とオイルおよびワッ
クスとの相溶性に依存して、各種のオイルとワックスが
用いることができる。これらは均一に分散されている
か、望ましくはその組成物から相分離（表面にマイグレ
ーション）する傾向を有している。ワックスには微結晶
性ワックスおよびパラフィンワックスがある。オイルに
は脂肪族‐ナフテン系、芳香族系樹脂、ポリエチレング
リコ−ル、石油、エステル系可塑剤、硬化植物油、松根
油、フェノール樹脂、高分子エステル、ひまし油および
ロジンが包含される。オイルとワックスは、個々に、１
から５ｐｈｒ、または１０ｐｈｒ以下の常用量で用いら
れる。これらは、普通、可塑剤およびモジュラス改良剤
と考えられる。ステアリン酸、パルミチン酸およびオレ
イン酸のような脂肪酸は０．１から５ｐｈｒの量で用い
ることができ、約０．２から１ｐｈｒの範囲が望まし
い。酸化亜鉛は、例えば０．５から１０ｐｈｒの量で存
在することができる。
【００２６】硬化用ブラッダー一般および実施例のため
の硬化用ブラッダーの混合および成形法は以下の通りで
ある。バンバリーミキサーまたはこれと同等の混合機中
で、ゴム重合体、８０重量パーセントのカーボンブラッ
ク、オイル、ワックス、酸化亜鉛および、場合によって
は微粒子状フッ素化エチレン重合体を混合し、混合物の
温度が１６５℃になるまで分散させた。この材料をシー
ト−オフ・ミル（ｓｈｅｅｔ‐ｏｆｆ ｍｉｌｌ）上に
排出し、冷却した。この冷却した材料を第二混合工程で
バンバリーミキサーまたはこれと同等の混合機に入れ
た。次いで、さらに２０重量パーセントのカーボンブラ
ックを、バンバリー混合物の温度が１５０℃になるまで
の混合中に加えた。この材料を再びシート−オフ・ミル
上に排出し、冷却した。第三混合工程で、（任意のネオ
プレンゴム、樹脂、促進剤および硫黄を含めて）加硫剤
を加え、混合物の温度が１１５℃になるまで混合した。
この材料を排出し、冷却した。
の硬化用ブラッダーの混合および成形法は以下の通りで
ある。バンバリーミキサーまたはこれと同等の混合機中
で、ゴム重合体、８０重量パーセントのカーボンブラッ
ク、オイル、ワックス、酸化亜鉛および、場合によって
は微粒子状フッ素化エチレン重合体を混合し、混合物の
温度が１６５℃になるまで分散させた。この材料をシー
ト−オフ・ミル（ｓｈｅｅｔ‐ｏｆｆ ｍｉｌｌ）上に
排出し、冷却した。この冷却した材料を第二混合工程で
バンバリーミキサーまたはこれと同等の混合機に入れ
た。次いで、さらに２０重量パーセントのカーボンブラ
ックを、バンバリー混合物の温度が１５０℃になるまで
の混合中に加えた。この材料を再びシート−オフ・ミル
上に排出し、冷却した。第三混合工程で、（任意のネオ
プレンゴム、樹脂、促進剤および硫黄を含めて）加硫剤
を加え、混合物の温度が１１５℃になるまで混合した。
この材料を排出し、冷却した。
【００２７】この硬化用ブラッダーを射出成形機または
トランスファー成形機で成形することができる。トラン
スファー成形機を選んだ場合は、バンバリーからの材料
はスラッグ（散弾状の粒）として押し出される。キュロ
メータを用いて、特定の温度で、最適の硬化が発現する
大体の時間を求める。実際の硬化時間は加熱速度と硬化
ブラッダーのゲージ（厚み）に依存するであろう。硬化
用ブラッダーはドーナツ状をしていることが望ましい。
実施例中で試験された硬化用ブラッダー材料は１７１℃
で６０分間硬化された。
トランスファー成形機で成形することができる。トラン
スファー成形機を選んだ場合は、バンバリーからの材料
はスラッグ（散弾状の粒）として押し出される。キュロ
メータを用いて、特定の温度で、最適の硬化が発現する
大体の時間を求める。実際の硬化時間は加熱速度と硬化
ブラッダーのゲージ（厚み）に依存するであろう。硬化
用ブラッダーはドーナツ状をしていることが望ましい。
実施例中で試験された硬化用ブラッダー材料は１７１℃
で６０分間硬化された。
【００２８】本発明の硬化用ブラッダーは車両用空気入
りタイヤ、および非車両用用途の様々な空気入りタイヤ
を含めて各種炭化水素材料の成形と硬化に有用である。
ブラッダーを備えたプレスの中で硬化されるその他の炭
化水素製品には、ホース、各種スリーブおよび空気バネ
（一般車両用の衝撃吸収バネ）がある。この硬化用ブラ
ッダーは良好な潤滑性、硬化炭化水素ゴムからの望まし
い離型特性、長い動的屈曲寿命、および大きい熱安定性
に因る長い耐用寿命を有する。
りタイヤ、および非車両用用途の様々な空気入りタイヤ
を含めて各種炭化水素材料の成形と硬化に有用である。
ブラッダーを備えたプレスの中で硬化されるその他の炭
化水素製品には、ホース、各種スリーブおよび空気バネ
（一般車両用の衝撃吸収バネ）がある。この硬化用ブラ
ッダーは良好な潤滑性、硬化炭化水素ゴムからの望まし
い離型特性、長い動的屈曲寿命、および大きい熱安定性
に因る長い耐用寿命を有する。
【００２９】製造されたままの硬化用ブラッダーの代表
的性質は、望ましくは３００パーセントモジュラス：
４．０から８．０ＭＰａ、破断強さ：５から１４ＭＰ
ａ、破断時伸び：４００から１，０００パーセント、シ
ョアーＡ硬度：３５から６５、ＡＳＴＭ Ｄ４１２によ
る熱永久歪（Ｈｏｔ Ｔｅｎｓｉｏｎ Ｓｅｔ）（５０
パーセント引伸ばして、１９０℃、１６時間処理した時
の永久歪）：５から２０パーセント、およびブチルゴム
・インナーライナーへの熱剥離接着性：４０から１００
Ｎである。より望ましくは、この硬化用ブラッダーは、
３００パーセントモジュラス：４から６、破断強さ：８
から１１ＭＰａ、破断時伸び：６００から８００％、シ
ョアーＡ硬度：４０から５０、熱永久歪：１２から１７
％、そして熱剥離接着性：４５から９０を有する。１７
７℃で、２４時間劣化後の硬化用ブラッダーの性質は、
望ましくは破断時伸びが３００から８００％、より望ま
しくは３００から５００％、３００％モジュラスが４．
５から７．５ＭＰａ、破断強さが４．５から７．５ＭＰ
ａ、ショアーＡ硬度が５５から６５、熱永久歪が１３．
０から１８．０％、そしてＡＳＴＭ Ｄ４５１８による
潤滑を含む摩擦係数が０．４から１．０である。
的性質は、望ましくは３００パーセントモジュラス：
４．０から８．０ＭＰａ、破断強さ：５から１４ＭＰ
ａ、破断時伸び：４００から１，０００パーセント、シ
ョアーＡ硬度：３５から６５、ＡＳＴＭ Ｄ４１２によ
る熱永久歪（Ｈｏｔ Ｔｅｎｓｉｏｎ Ｓｅｔ）（５０
パーセント引伸ばして、１９０℃、１６時間処理した時
の永久歪）：５から２０パーセント、およびブチルゴム
・インナーライナーへの熱剥離接着性：４０から１００
Ｎである。より望ましくは、この硬化用ブラッダーは、
３００パーセントモジュラス：４から６、破断強さ：８
から１１ＭＰａ、破断時伸び：６００から８００％、シ
ョアーＡ硬度：４０から５０、熱永久歪：１２から１７
％、そして熱剥離接着性：４５から９０を有する。１７
７℃で、２４時間劣化後の硬化用ブラッダーの性質は、
望ましくは破断時伸びが３００から８００％、より望ま
しくは３００から５００％、３００％モジュラスが４．
５から７．５ＭＰａ、破断強さが４．５から７．５ＭＰ
ａ、ショアーＡ硬度が５５から６５、熱永久歪が１３．
０から１８．０％、そしてＡＳＴＭ Ｄ４５１８による
潤滑を含む摩擦係数が０．４から１．０である。
【００３０】
【実施例】次の表１と２に、フッ素化エチレン重合体を
含むブチルゴム硬化用ブラッダーの実施例ＩおよびＩＩ
を示した。記載した材料の量は別に示されない限り重量
部である。実施例Ｉと対照例は、ブラッダーの性質に及
ぼすポリテトラフルオロエチレンであるポリミスト（登
録商標）Ｆ‐５Ａの効果を示している。表２とその中の
実施例ＩＩは、イソブチレンとｐ‐メチルスチレンとの
共重合体に及ぼすテトラフルオロエチレンの効果を示し
ている。
含むブチルゴム硬化用ブラッダーの実施例ＩおよびＩＩ
を示した。記載した材料の量は別に示されない限り重量
部である。実施例Ｉと対照例は、ブラッダーの性質に及
ぼすポリテトラフルオロエチレンであるポリミスト（登
録商標）Ｆ‐５Ａの効果を示している。表２とその中の
実施例ＩＩは、イソブチレンとｐ‐メチルスチレンとの
共重合体に及ぼすテトラフルオロエチレンの効果を示し
ている。
【００３１】
【表１】 ＊イソブチレンとイソプレンとの二種の異なる重合体：
１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋８）が５１±５
で、不飽和度が１％より僅かに小さいゴムと、不飽和度
が１％と２％の間のゴムとの混合物。
１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋８）が５１±５
で、不飽和度が１％より僅かに小さいゴムと、不飽和度
が１％と２％の間のゴムとの混合物。
【００３２】＊＊加硫剤の量：ネオプレンゴムを含ま
ず、常用量の反応性フェノールホルムアルデヒド樹脂と
酸化亜鉛を含む。
ず、常用量の反応性フェノールホルムアルデヒド樹脂と
酸化亜鉛を含む。
【００３３】＊＊＊潤滑剤：煙霧シリカを含む、水中に
乳化されたシリコーンオイル。
乳化されたシリコーンオイル。
【００３４】
【表２】 ＊加工助剤は常用量のワックスと脂肪酸を含む。
【００３５】＊＊加硫剤は常用量の酸化亜鉛、促進剤、
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂および硫黄を含む。
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂および硫黄を含む。
【００３６】表１の実施例Ｉは対照例よりモジュラスが
僅かに大きく、破断伸びが僅かに小さい。インナーライ
ナーへの９５℃剥離接着は実施例Ｉでは有意に改善され
ており、硬化タイヤからのブラッダーの除去が容易にな
るであろう。摩擦係数の値は、潤滑剤が必要なことを示
している。潤滑剤を用いると、実施例Ｉは、摩擦係数が
より小さくなり、タイヤの成形および硬化時のブラッダ
ーの運動性を高めるであろう。
僅かに大きく、破断伸びが僅かに小さい。インナーライ
ナーへの９５℃剥離接着は実施例Ｉでは有意に改善され
ており、硬化タイヤからのブラッダーの除去が容易にな
るであろう。摩擦係数の値は、潤滑剤が必要なことを示
している。潤滑剤を用いると、実施例Ｉは、摩擦係数が
より小さくなり、タイヤの成形および硬化時のブラッダ
ーの運動性を高めるであろう。
【００３７】イソブチレン／ｐ‐メチルスチレン共重合
体を使用した表２の実施例ＩＩは、その対照例に似たモ
ジュラスと破断時伸びを有する。実施例ＩＩは対照例よ
り望ましい熱永久歪（ひずみ量がより小さい）を示す。
実施例ＩＩは、また、熱穿孔溝屈曲試験（ｈｏｔ ｐｉ
ｅｒｃｅｄ ｇｒｏｏｖｅ ｆｌｅｘ ｔｅｓｔ）（Ａ
ＳＴＭ ８１３）での耐久性がより良好で、この調合処
方のブラッダーの寿命がより長いことを示す。実施例Ｉ
Ｉでの劣化後の摩擦係数はより小さく、成形および硬化
時のブラッダーの運動性が高まっていることを示した。
体を使用した表２の実施例ＩＩは、その対照例に似たモ
ジュラスと破断時伸びを有する。実施例ＩＩは対照例よ
り望ましい熱永久歪（ひずみ量がより小さい）を示す。
実施例ＩＩは、また、熱穿孔溝屈曲試験（ｈｏｔ ｐｉ
ｅｒｃｅｄ ｇｒｏｏｖｅ ｆｌｅｘ ｔｅｓｔ）（Ａ
ＳＴＭ ８１３）での耐久性がより良好で、この調合処
方のブラッダーの寿命がより長いことを示す。実施例Ｉ
Ｉでの劣化後の摩擦係数はより小さく、成形および硬化
時のブラッダーの運動性が高まっていることを示した。
【００３８】これら試料での引張り試験法はこの技術分
野で良く知られており、モジュラス、破断強さおよび破
断時伸びの値が得られる。硬度試験法はＤ２２４０ショ
アーＡである。摩擦係数試験は、硬化したブラッダー組
成物と未硬化のタイヤ・インナーライナー材料との間の
摩擦の尺度である。これは、試験法Ｄ４５１８のＢ法に
よる、引張り力を規定の負荷単位で割った値で表され
る。この値は０．７以下であることが望ましく、得られ
たデータは潤滑剤が必要なことを示している。上に説明
した潤滑性は、ブラッダーの膨脹時にブラッダーをタイ
ヤに対して滑らせる、または移動させるために必要であ
る。平滑性がなければ、ブラッダーは表面が湾曲し、そ
れ自身重なり合って、ブラッダーが望ましくない形にな
り、成形不良なタイヤができる。
野で良く知られており、モジュラス、破断強さおよび破
断時伸びの値が得られる。硬度試験法はＤ２２４０ショ
アーＡである。摩擦係数試験は、硬化したブラッダー組
成物と未硬化のタイヤ・インナーライナー材料との間の
摩擦の尺度である。これは、試験法Ｄ４５１８のＢ法に
よる、引張り力を規定の負荷単位で割った値で表され
る。この値は０．７以下であることが望ましく、得られ
たデータは潤滑剤が必要なことを示している。上に説明
した潤滑性は、ブラッダーの膨脹時にブラッダーをタイ
ヤに対して滑らせる、または移動させるために必要であ
る。平滑性がなければ、ブラッダーは表面が湾曲し、そ
れ自身重なり合って、ブラッダーが望ましくない形にな
り、成形不良なタイヤができる。
【００３９】剥離接着性試験は、本明細書では化学的組
成の異なる二つの異なる基材の間の９５℃での界面接着
性を測定するものである。この試験をする前にブラッダ
ー基材の界面に界面改質剤が添加される。これは水中に
分散された乳化性シリコーン油で、煙霧シリカで増粘さ
れている。横長の窓型の切抜き（幅５ｍｍ，長さ１００
ｍｍ）のある、マイラー（ＭｙｌａｒTM、ポリエステ
ル）シートをブラッダー材料と他の基材である未硬化タ
イヤ・インナーライナー材料との間に入れる。このマイ
ラー・シート中の窓は、ブラッダー試料とタイヤ・イン
ナーライナー試料の間の面積既知の界面接着面を形成す
ることになる。ブラッダー材料とブチルゴム・インナー
ライナーに裏打ちの布帛を付け、接着および／または縫
い付けた。この裏打ち布帛の付いた二つの基材からの組
み立て試料をダイヤフラム型硬化金型の中で、温度１５
０℃、圧力１００ｐｓｉ（０．６９ＭＰａ）で２８分間
硬化させた。この工程後、この組み立て試料を裁断し
て、その中央、縦方向に、マイラーの窓部分がある幅１
インチ（２．５４ｃｍ）の細長いテープにし、その二つ
の基材材料を手で少し剥がしてやる。これをインストロ
ン（ＩｎｓｔｒｏｎTM）タイプの力変位試験機（ｆｏｒ
ｃｅ ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ ｔｅｓｔｅｒ）に、
その引き離される基材間の剥離角が１８０度になるよう
な配置で取り付ける。この力変位試験機で、この基材を
５１ｍｍ／分の速度で引き離し、使われた力を記録す
る。粘着面で使われた力の平均を試料幅で割った値を粘
着値として記録する。
成の異なる二つの異なる基材の間の９５℃での界面接着
性を測定するものである。この試験をする前にブラッダ
ー基材の界面に界面改質剤が添加される。これは水中に
分散された乳化性シリコーン油で、煙霧シリカで増粘さ
れている。横長の窓型の切抜き（幅５ｍｍ，長さ１００
ｍｍ）のある、マイラー（ＭｙｌａｒTM、ポリエステ
ル）シートをブラッダー材料と他の基材である未硬化タ
イヤ・インナーライナー材料との間に入れる。このマイ
ラー・シート中の窓は、ブラッダー試料とタイヤ・イン
ナーライナー試料の間の面積既知の界面接着面を形成す
ることになる。ブラッダー材料とブチルゴム・インナー
ライナーに裏打ちの布帛を付け、接着および／または縫
い付けた。この裏打ち布帛の付いた二つの基材からの組
み立て試料をダイヤフラム型硬化金型の中で、温度１５
０℃、圧力１００ｐｓｉ（０．６９ＭＰａ）で２８分間
硬化させた。この工程後、この組み立て試料を裁断し
て、その中央、縦方向に、マイラーの窓部分がある幅１
インチ（２．５４ｃｍ）の細長いテープにし、その二つ
の基材材料を手で少し剥がしてやる。これをインストロ
ン（ＩｎｓｔｒｏｎTM）タイプの力変位試験機（ｆｏｒ
ｃｅ ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ ｔｅｓｔｅｒ）に、
その引き離される基材間の剥離角が１８０度になるよう
な配置で取り付ける。この力変位試験機で、この基材を
５１ｍｍ／分の速度で引き離し、使われた力を記録す
る。粘着面で使われた力の平均を試料幅で割った値を粘
着値として記録する。
【００４０】ＡＳＴＭ８１３による熱穿孔溝（ＰＧ）屈
曲試験はブラッダーのひび割れに対する耐久性を測定す
るもので、穿孔によって開始され、溝の存在によって促
進または助長される。これは動的な試験で、そのために
この方法は粗くなった、または磨り減ったブラッダーが
どのようにひび割れと破壊に耐えるかを推定するために
用いられる。
曲試験はブラッダーのひび割れに対する耐久性を測定す
るもので、穿孔によって開始され、溝の存在によって促
進または助長される。これは動的な試験で、そのために
この方法は粗くなった、または磨り減ったブラッダーが
どのようにひび割れと破壊に耐えるかを推定するために
用いられる。
【００４１】本発明で説明される硬化用ブラッダーは、
炭化水素ゴム組成物、望ましくは空気入りゴムタイヤを
硬化するための、ブラッダータイプまたはダイヤフラム
タイプの加硫加圧成形機に有用である。これらの加圧成
形機は、このダイヤフラムまたはブラッダーの他に一つ
またはそれ以上の成形表面を有することが望ましい。未
硬化の炭化水素組成物をこの型の中に入れ、型を閉じ、
次いでこのブラッダーまたはダイヤフラムを膨らませる
（普通、水蒸気のような加熱気体で膨脹させる）。これ
により、未硬化組成物は、ブラッダーまたはダイヤフラ
ムと一つまたはそれ以上の他の型表面との間に挟まれ
る。炭化水素ゴムは、普通、流動し、金属またはその合
金であることが多く、成形操作中むしろ動かないで固定
されている一つまたはそれ以上の他の型表面の組織およ
び形の通りの形状になる。この未硬化組成物をさらに加
熱すると、硬化（加硫または架橋とも呼ばれる）が起こ
り、固化し、一つまたはそれ以上の剛い型表面に一致し
た最終形状の物品になる。次いで、成形物を取り外すの
を容易にするために、このブラッダーまたはダイヤフラ
ムを収縮させる（内圧を取除く）。物品の形状によって
は、取り外しをさらに容易にして型を開けるために、一
つまたはそれ以上の成形表面を物理的に動かしてもよ
い。
炭化水素ゴム組成物、望ましくは空気入りゴムタイヤを
硬化するための、ブラッダータイプまたはダイヤフラム
タイプの加硫加圧成形機に有用である。これらの加圧成
形機は、このダイヤフラムまたはブラッダーの他に一つ
またはそれ以上の成形表面を有することが望ましい。未
硬化の炭化水素組成物をこの型の中に入れ、型を閉じ、
次いでこのブラッダーまたはダイヤフラムを膨らませる
（普通、水蒸気のような加熱気体で膨脹させる）。これ
により、未硬化組成物は、ブラッダーまたはダイヤフラ
ムと一つまたはそれ以上の他の型表面との間に挟まれ
る。炭化水素ゴムは、普通、流動し、金属またはその合
金であることが多く、成形操作中むしろ動かないで固定
されている一つまたはそれ以上の他の型表面の組織およ
び形の通りの形状になる。この未硬化組成物をさらに加
熱すると、硬化（加硫または架橋とも呼ばれる）が起こ
り、固化し、一つまたはそれ以上の剛い型表面に一致し
た最終形状の物品になる。次いで、成形物を取り外すの
を容易にするために、このブラッダーまたはダイヤフラ
ムを収縮させる（内圧を取除く）。物品の形状によって
は、取り外しをさらに容易にして型を開けるために、一
つまたはそれ以上の成形表面を物理的に動かしてもよ
い。
【００４２】この特許明細書により、最良の様式と推奨
される実施態様が説明されたが、本発明の範囲はこれら
に限定されるものではなく、前記の特許請求範囲によっ
て限定されるものである。
される実施態様が説明されたが、本発明の範囲はこれら
に限定されるものではなく、前記の特許請求範囲によっ
て限定されるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 105:24 Ｂ２９Ｌ 30:00 (72)発明者 ジョージ・フィレモン・パティツアス アメリカ合衆国オハイオ州44240，ケント, アダ・ストリート 660 (72)発明者 ポール・ハリー・サンドストロム アメリカ合衆国オハイオ州44278，トール マッジ，ミルトン・ドライブ 96 (72)発明者 サムソン・サミュエル・アプティカー アメリカ合衆国オハイオ州44685，ユニオ ンタウン，サニーヴュー・ドライブ 4166 (72)発明者 バラット・カンチャンラル・カンスパダ アメリカ合衆国オハイオ州44260，モガド ア，ポピー・ドライブ 1641
Claims (21)
- 【請求項１】 ゴム組成物の成形と硬化を助けるために
膨脹性のブラッダーを使用し、そのブラッダー配合物が
一種またはそれ以上のイソブチレンゴム重合体若しくは
共重合体を含んでなるタイプの、炭化水素ゴム組成物用
の硬化用加圧成形機において、該ブラッダーが、その配
合物中に分散された０．５から３０重量部の、直径１か
ら２５ミクロンの数平均粒径を有する一種またはそれ以
上の微粒子状フッ素化エチレン重合体を含んでなること
を改善点とし、ここで該重量部は該ブラッダー配合物中
のゴム重合体の１００重量部に対する数値である、上記
硬化用加圧成形機。 - 【請求項２】 ブラッダーの一種またはそれ以上のイソ
ブチレンゴム重合体若しくは共重合体の少くとも５０ｐ
ｈｒとして、８０から９９重量パーセントのイソブチレ
ンと１から２０重量パーセントのｐ‐メチルスチレンか
ら成る一種またはそれ以上の共重合体を用いることを更
に含む、請求項１に記載の硬化用加圧成形機。 - 【請求項３】 一種またはそれ以上のイソブチレンゴム
重合体若しくは共重合体が少くとも５０ｐｈｒの、９５
から９９重量パーセントのイソブチレンと１から５重量
パーセントの一種またはそれ以上のジエンとの共重合体
からなり、そしてブラッダー配合物の一種またはそれ以
上の微粒子状フッ素化エチレン重合体がその繰返し単位
の少くとも７５％に一つまたはそれ以上のフッ素原子を
有する、請求項１に記載の硬化用加圧成形機。 - 【請求項４】 ブラッダー配合物の一種またはそれ以上
の微粒子状フッ素化エチレン重合体がその繰返し単位の
少くとも７５％に一つまたはそれ以上のフッ素原子を有
し、そしてイソブチレンとｐ‐メチルスチレンからなる
一種またはそれ以上の重合体が臭素化された重合体であ
る、請求項２に記載の硬化用加圧成形機。 - 【請求項５】 一種またはそれ以上のフッ素化エチレン
重合体がテトラフルオロエチレン繰返単位から本質的に
成るものである、請求項３に記載の硬化用加圧成形機。 - 【請求項６】 一種またはそれ以上のフッ素化エチレン
重合体がテトラフルオロエチレン繰返単位から本質的に
成るものである、請求項４に記載の硬化用加圧成形機。 - 【請求項７】 イソブチレン／ｐ‐メチルスチレンの臭
素化共重合体がブラッダーのゴム重合体の少くとも８５
重量パーセントを構成し、そしてゴム重合体が樹脂硬化
系によって硬化される、請求項６に記載の硬化用加圧成
形機。 - 【請求項８】 ブラッダー配合物がフェノール‐ホルム
アルデヒド樹脂硬化系で硬化され、そしてイソブチレン
ゴム重合体がブラッダーのゴム重合体の少くとも８５重
量パーセントを構成する、請求項５に記載の硬化用加圧
成形機。 - 【請求項９】 次の： ａ）少くとも５０重量パーセントのイソブチレン単位を
有する一種またはそれ以上のイソブチレン重合体若しく
は共重合体と、場合によっては一種またはそれ以上の他
のゴム重合体、 ｂ）得られるブラッダーの全体に分散された、１から２
５ミクロンの数平均粒径を有する、０．５から３０重量
部の一種またはそれ以上の微粒子状フッ素化エチレン重
合体、および ｃ）一種またはそれ以上の、該イソブチレン重合体若し
くは共重合体用の一種またはそれ以上の硬化剤を含んで
なり、ここで該重量部は該ブラッダー中の一種またはそ
れ以上のイソブチレン重合体若しくは共重合体および場
合によって追加される該ゴム重合体の１００重量部に対
する数値である、膨脹性硬化用ブラッダー。 - 【請求項１０】 一種またはそれ以上のイソブチレン重
合体若しくは共重合体が８０から９９重量パーセントの
イソブチレンと１から２０重量パーセントのｐ‐メチル
スチレンからなる一種またはそれ以上の共重合体であ
り、そしてブラッダー配合物のゴムの少くとも５０重量
パーセントを構成している、請求項９に記載の膨脹性硬
化用ブラッダー。 - 【請求項１１】 一種またはそれ以上のイソブチレン重
合体若しくは共重合体が９５から９９重量パーセントの
イソブチレンと１から５重量パーセントの一種またはそ
れ以上の共役ジエンとの共重合体からなり、一種または
それ以上の微粒子状フッ素化エチレン重合体がその繰返
し単位の少くとも７５％に一つまたはそれ以上のフッ素
原子を有し、そしてイソブチレンと共役ジエンとの該共
重合体がブラッダー配合物のゴムの少くとも５０重量パ
ーセントを構成している、請求項９に記載の膨脹性硬化
用ブラッダー。 - 【請求項１２】 一種またはそれ以上の微粒子状フッ素
化エチレン重合体が一つまたはそれ以上のフッ素原子を
有する少くとも７５％の繰返単位を有し、そしてイソブ
チレンとｐ‐メチルスチレンからなる一種またはそれ以
上の共重合体が臭素化され、かつブラッダー配合物のゴ
ムの少くとも９５重量パーセントである、請求項１０に
記載の膨脹性硬化用ブラッダー。 - 【請求項１３】 一種またはそれ以上のフッ素化エチレ
ン重合体がテトラフルオロエチレン繰返単位から本質的
に成るものである、請求項１２に記載の膨脹性硬化用ブ
ラッダー。 - 【請求項１４】 次の： ａ）未硬化ゴム組成物を、膨脹性ゴムブラッダーが配置
され、かつ少くとも一つの他の成形表面を中に有する硬
化金型に入れ、 ｂ）該金型を閉じ、該ブラッダーのキャビティーの内部
に熱と流体を加えることにより、該ブラッダーを未硬化
炭化水素ゴムの内面に向って、外方向に膨脹させて、少
くとも一つの他の型表面に対して該未硬化炭化水素ゴム
を押し付けてやり、 ｃ）加熱および加圧条件下で該炭化水素ゴムを硬化さ
せ、 ｄ）該膨脹性ブラッダーを収縮させ、 ｅ）該硬化用金型から硬化された炭化水素材料を取り外
す各工程を含んでなる膨脹性のゴムブラッダーを用い
る、炭化水素ゴムを成形し硬化する方法において、 該膨脹性ブラッダーが次の： ｆ）少くとも５０重量パーセントのイソブチレン単位を
有する、少くとも５０重量部の一種またはそれ以上のイ
ソブチレン重合体若しくは共重合体、 ｇ）場合によっては、一種またはそれ以上の他のゴム重
合体、 ｈ）該膨脹性ブラッダー中に分散された、１から２５ミ
クロンの数平均粒径を有する、０．５から３０重量部の
一種またはそれ以上の微粒子状フッ素化エチレン重合
体、および ｉ）一種またはそれ以上の該イソブチレン重合体若しく
は共重合体用の一種またはそれ以上の硬化剤を含んでな
ることを改善点とし、ここで該重量部は該ブラッダー中
の一種またはそれ以上の該イソブチレン重合体若しくは
共重合体および場合によって追加されるゴム重合体の１
００重量部に基ずく数値である、上記方法。 - 【請求項１５】 一種またはそれ以上の微粒子状フッ素
化エチレン重合体がその繰返し単位の少くとも７５％に
一つまたはそれ以上のフッ素原子を有するテトラフルオ
ロエチレンの単独重合体若しくは共重合体である、請求
項１４に記載の方法。 - 【請求項１６】 一種またはそれ以上のイソブチレン重
合体若しくは共重合体が少くとも８０ｐｈｒであり、そ
して８０から９９重量パーセントのイソブチレンと１か
ら２０重量パーセントのｐ‐メチルスチレンから成る一
種またはそれ以上の共重合体であり、そして該共重合体
が樹脂硬化系で硬化される、請求項１５に記載の方法。 - 【請求項１７】 イソブチレンとｐ‐メチルスチレンか
らなる一種またはそれ以上の共重合体が臭素化されてい
る、請求項１６に記載の方法。 - 【請求項１８】 一種またはそれ以上のイソブチレン重
合体若しくは共重合体が少くとも８０ｐｈｒであり、そ
して９５から９９重量パーセントのイソブチレンと１か
ら５重量パーセントの一種またはそれ以上の共役ジエン
からなる、請求項１５に記載の方法。 - 【請求項１９】 一種またはそれ以上のイソブチレン重
合体と場合により加えられる他のゴム重合体が樹脂硬化
系で硬化される請求項１８に記載の方法。 - 【請求項２０】 ブラッダー中の一種またはそれ以上の
フッ素化エチレン重合体が、潤滑性を高め、動的屈折試
験での破壊抵抗性を増加させ、そして使用時のブラッダ
ーの成長を減少させる、請求項６に記載の硬化用加圧成
形機。 - 【請求項２１】 樹脂硬化系が少くともフェノール‐ホ
ルムアルデヒド樹脂を含んでなる、請求項７に記載の硬
化用加圧成形機。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US31538994A | 1994-09-30 | 1994-09-30 | |
| US315389 | 1994-09-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08112817A true JPH08112817A (ja) | 1996-05-07 |
Family
ID=23224186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7250786A Pending JPH08112817A (ja) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | ポリテトラフルオロエチレン粉末を含むタイヤ硬化ブラッダーとその利用 |
Country Status (9)
| Country | Link |
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