JPH0798841B2 - オレフイン類の重合用触媒成分および触媒 - Google Patents
オレフイン類の重合用触媒成分および触媒Info
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- JPH0798841B2 JPH0798841B2 JP60056268A JP5626885A JPH0798841B2 JP H0798841 B2 JPH0798841 B2 JP H0798841B2 JP 60056268 A JP60056268 A JP 60056268A JP 5626885 A JP5626885 A JP 5626885A JP H0798841 B2 JPH0798841 B2 JP H0798841B2
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- Japan
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- titanium
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- polymerization
- olefins
- catalyst
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、オレフィン類、特にエチレンまたはエチレン
とα−オレフィン類との混合物の重合用触媒成分、およ
びそれから調製される触媒に関する。
とα−オレフィン類との混合物の重合用触媒成分、およ
びそれから調製される触媒に関する。
TiCl3（ARAまたはHRA）をオレフィン類の重合用に好適
なチーグラーナッタ触媒の成分として使用することは、
既知である。
なチーグラーナッタ触媒の成分として使用することは、
既知である。
活性形態の二価金属、特にマグネシウムおよびマンガン
のハロゲン化物上に担持されたTi/Cl結合を有するチタ
ン化合物からなる触媒も、既知である。これらの触媒
は、特に高い活性を有する。
のハロゲン化物上に担持されたTi/Cl結合を有するチタ
ン化合物からなる触媒も、既知である。これらの触媒
は、特に高い活性を有する。
驚異的なことに、少なくとも１つのTi−Cl結合を有する
四価チタン化合物を、特定の物性を有する三塩化チタン
または三臭化チタン上に支持することによって、非常に
高い活性のある触媒を得ることができることが、今や見
出されている。
四価チタン化合物を、特定の物性を有する三塩化チタン
または三臭化チタン上に支持することによって、非常に
高い活性のある触媒を得ることができることが、今や見
出されている。
担体として利用可能な塩化チタンまたは三臭化チタン
は、実際表面積（actual surface area）少なくとも50m
2/gを有する。クリスタライトの平均の大きさは、250Å
未満である。特に、高活性触媒を調製するのに最適であ
る担体の表面積は、100m2/gよりも大から150m2/gまでで
ある。
は、実際表面積（actual surface area）少なくとも50m
2/gを有する。クリスタライトの平均の大きさは、250Å
未満である。特に、高活性触媒を調製するのに最適であ
る担体の表面積は、100m2/gよりも大から150m2/gまでで
ある。
クリスタライトの平均の大きさは、半値高さ反射幅（11
0）を測定し、かつ既知のシエラー式（式中、値1.84は
定数Ｋに帰着する）を適用することによって求められ
る。
0）を測定し、かつ既知のシエラー式（式中、値1.84は
定数Ｋに帰着する）を適用することによって求められ
る。
「実際表面積」は、チタントリハライドまたはチタンか
らなる触媒成分が後述の標準条件下におけるトリエチル
アルミニウムでの処理後に発生できる表面積を意味す
る。
らなる触媒成分が後述の標準条件下におけるトリエチル
アルミニウムでの処理後に発生できる表面積を意味す
る。
トリエチルアルミニウムでの処理は、50に等しいAl/Ti
比、ｎ−ヘプタン中でのAl濃度0.1モルを使用して80℃
で２時間実施される。
比、ｎ−ヘプタン中でのAl濃度0.1モルを使用して80℃
で２時間実施される。
担体として使用可能な三塩化チタンおよび三臭化チタン
は、更に、認知できる量のAlハライドを含有していない
ことを特徴とする。
は、更に、認知できる量のAlハライドを含有していない
ことを特徴とする。
事実、Alハライドの存在は、最終触媒の活性に悪影響を
及ぼすことが観察された。
及ぼすことが観察された。
一例として、TiCl3・1/3AlCl3（AlでのTiCl4の還元によ
って得られるもの）またはアルキルアルミニウム化合物
でのTiCl4の還元によって生成される三塩化チタンを使
用することによって調製される触媒は、水素またはTiで
のTiCl4の還元によって得られたTiCl3が担体として使用
される触媒に特有の十分な高性能を与えない。
って得られるもの）またはアルキルアルミニウム化合物
でのTiCl4の還元によって生成される三塩化チタンを使
用することによって調製される触媒は、水素またはTiで
のTiCl4の還元によって得られたTiCl3が担体として使用
される触媒に特有の十分な高性能を与えない。
アルキルアルミニウム化合物と組み合わされた本発明の
触媒成分は、エチレンの重合およびエチレンとα−オレ
フィン類との混合物の重合において高活性を有する触媒
を提供する。
触媒成分は、エチレンの重合およびエチレンとα−オレ
フィン類との混合物の重合において高活性を有する触媒
を提供する。
担体として作用しかつその上に四価Ti化合物が支持され
なかったチタンハライドから得られる触媒は、中位の活
性を有するだけであるので、これらの触媒の高活性は全
く予想外である。
なかったチタンハライドから得られる触媒は、中位の活
性を有するだけであるので、これらの触媒の高活性は全
く予想外である。
触媒の別の予想外の特徴は、活性形態のマグネシウムハ
ライド上に支持されたチタン化合物からなる触媒との混
合時に、広い分子量分布を有するエチレン重合体を生成
するのに適した触媒系を形成する能力に存する。
ライド上に支持されたチタン化合物からなる触媒との混
合時に、広い分子量分布を有するエチレン重合体を生成
するのに適した触媒系を形成する能力に存する。
エチレン重合体の場合には、分子量分布は、重合体の加
工性およびそれから作られる物品の品質および物理的機
械的性質の両方を制御する重要因子である。特に、狭い
分子量分布を有する重合体は、例えば、押出成形、ブロ
ー成形またはフィルム押出などの多くの用途に不適当に
させる所謂「溶融破壊」のため押出物表面の荒さを生ず
る。この欠点およびなお他の欠点を克服するためには、
分子量分布を広げることが必要である。３種の方法が、
一般にこの目的で使用される。第一の方法は、異なる分
子量を有する２種の重合体を混合することからなり、第
二の方法は、重合を更に多くの工程で実施して異なる分
子量を得ることからなり、そして第三の方法は、特定の
触媒系を使用することからなる。
工性およびそれから作られる物品の品質および物理的機
械的性質の両方を制御する重要因子である。特に、狭い
分子量分布を有する重合体は、例えば、押出成形、ブロ
ー成形またはフィルム押出などの多くの用途に不適当に
させる所謂「溶融破壊」のため押出物表面の荒さを生ず
る。この欠点およびなお他の欠点を克服するためには、
分子量分布を広げることが必要である。３種の方法が、
一般にこの目的で使用される。第一の方法は、異なる分
子量を有する２種の重合体を混合することからなり、第
二の方法は、重合を更に多くの工程で実施して異なる分
子量を得ることからなり、そして第三の方法は、特定の
触媒系を使用することからなる。
最後の方法が、確かに理論的には最良かつ最も経済的な
方法であるが、一般に従来既知の触媒系は、低活性、即
ち重合体g/触媒ｇ（遷移金属化合物を含有する触媒系の
成分）として表わされた生産性が低いという欠点を示
す。
方法であるが、一般に従来既知の触媒系は、低活性、即
ち重合体g/触媒ｇ（遷移金属化合物を含有する触媒系の
成分）として表わされた生産性が低いという欠点を示
す。
逆に、本発明の目的を構成する触媒は、エチレンの単独
重合または共重合において高い生産性を有し、広い分子
量分布を有する重合体も提供する。
重合または共重合において高い生産性を有し、広い分子
量分布を有する重合体も提供する。
新触媒を調製するのに適したアルキルアルミニウム化合
物は、好ましくはトリアルキルアルミニウム類、例えば
トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オク
チルアルミニウム等から選択される。しかしながら、ア
ルキルアルミニウムハライド類、例えばAlEt2ClおよびA
lエチルセスキクロリドも、有利に使用され得る。
物は、好ましくはトリアルキルアルミニウム類、例えば
トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オク
チルアルミニウム等から選択される。しかしながら、ア
ルキルアルミニウムハライド類、例えばAlEt2ClおよびA
lエチルセスキクロリドも、有利に使用され得る。
エチレンの重合およびエチレンとα−オレフィン類との
混合物の重合の場合には、トリイソブチルアルミニウム
およびトリ−ｎ−オクチルアルミニウムが特に好まし
い。それらは、得るべき収率/MWDバランスに応じて選択
され得る（後者は、前者よりも広い分子量分布を与える
が、より低い収率しか与えないことに留意）。
混合物の重合の場合には、トリイソブチルアルミニウム
およびトリ−ｎ−オクチルアルミニウムが特に好まし
い。それらは、得るべき収率/MWDバランスに応じて選択
され得る（後者は、前者よりも広い分子量分布を与える
が、より低い収率しか与えないことに留意）。
トリアルキルアルミニウムは、一般に重合オートクレー
ブに添加され、使用される特定のトリアルキルアルミニ
ウムに応じて0.1〜5g/の範囲の濃度において炭化水素
溶媒（好ましくは、懸濁液中での重合の場合には脂肪族
炭化水素、例えばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソブ
タン等）に溶解される。
ブに添加され、使用される特定のトリアルキルアルミニ
ウムに応じて0.1〜5g/の範囲の濃度において炭化水素
溶媒（好ましくは、懸濁液中での重合の場合には脂肪族
炭化水素、例えばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソブ
タン等）に溶解される。
触媒系内のAl対Tiは、１よりも高く、そして一般に30〜
1,000、好ましくは50〜500の範囲である。
1,000、好ましくは50〜500の範囲である。
少なくとも１つのハロゲン−Ti結合を有する四価Ti化合
物は、好ましくはTiCl4、TiBr4、Tiハロゲンアルコラー
ト類、例えばTiCl3OR、TiCl2（OR）２、TiBr3OR（式
中、Ｒは炭素数１〜12を有するｎ−アルキルまたはイソ
アルキルまたはアリールである）から選択される。
物は、好ましくはTiCl4、TiBr4、Tiハロゲンアルコラー
ト類、例えばTiCl3OR、TiCl2（OR）２、TiBr3OR（式
中、Ｒは炭素数１〜12を有するｎ−アルキルまたはイソ
アルキルまたはアリールである）から選択される。
Tiトリハライド上に支持される四価Ti化合物の量は、一
般に、Ti金属として表示して0.1〜10重量％の範囲であ
る。
般に、Ti金属として表示して0.1〜10重量％の範囲であ
る。
担体として好適なTiトリハライドは、各種の方法に従っ
て生成できる。
て生成できる。
前記方法の１つは、TiCl3・nROH付加物（式中、１≦ｎ
≦４、そしてＲは炭素数１〜10を有するアルキルであ
る）を過剰のTiCl4で分解することからなる。或る量のT
iCl4が固定したままである活性形態のTiCl3が、得られ
る。
≦４、そしてＲは炭素数１〜10を有するアルキルであ
る）を過剰のTiCl4で分解することからなる。或る量のT
iCl4が固定したままである活性形態のTiCl3が、得られ
る。
別法は、MgCl2の活性化が達成されるまでTiCl3およびMg
Cl2を共粉砕し、次いで熱条件下で過剰のTiCl4処理で
し、続いてTiCl4過剰物を分離することからなる。MgCl2
活性化条件は、文献で周知である。本明細書で使用する
「活性形態のMgCl2」なる用語は、クリスタライトの大
きさが300Å未満、特に200Å未満であるハロゲン化物を
意味する。
Cl2を共粉砕し、次いで熱条件下で過剰のTiCl4処理で
し、続いてTiCl4過剰物を分離することからなる。MgCl2
活性化条件は、文献で周知である。本明細書で使用する
「活性形態のMgCl2」なる用語は、クリスタライトの大
きさが300Å未満、特に200Å未満であるハロゲン化物を
意味する。
分子量分布幅の実際的尺度として、メリトインデックス
MIF/MIE〔式中、MIおよびMIEは、190℃にそれぞれおも
り21.6kgおよび2.16kgで測定されたメルトインデックス
である（ASTM−D1238）〕間の比率が使用された。同様
のMIEを有する重合体を比較することによって、最高の
メルトインデックス比を有する重合体は、より広い分子
量分布を有することがわかる。
MIF/MIE〔式中、MIおよびMIEは、190℃にそれぞれおも
り21.6kgおよび2.16kgで測定されたメルトインデックス
である（ASTM−D1238）〕間の比率が使用された。同様
のMIEを有する重合体を比較することによって、最高の
メルトインデックス比を有する重合体は、より広い分子
量分布を有することがわかる。
本発明の触媒を使用してのエチレンの重合およびエチレ
ンとα−オレフィン類CH2＝CHR（式中、Ｒは炭素数１〜
10を有するアルキルまたはアリールである）との混合物
の重合は、既知の方法に従って達成される。重合は、気
相中または液相中において不活性炭化水素の存在下で40
〜150℃の範囲の温度において大気圧またはより高い圧
力下で実施され得る。
ンとα−オレフィン類CH2＝CHR（式中、Ｒは炭素数１〜
10を有するアルキルまたはアリールである）との混合物
の重合は、既知の方法に従って達成される。重合は、気
相中または液相中において不活性炭化水素の存在下で40
〜150℃の範囲の温度において大気圧またはより高い圧
力下で実施され得る。
特に、エチレンは、α−オレフィン類C4〜C8、例えばブ
テン−１、オクテン−１と共重合されて、密度が0.94g/
cc未満を有する結晶性共重合体が得られる。共重合体中
のα−オレフィン類のモル含量は、一般に0.5〜10％の
範囲である。
テン−１、オクテン−１と共重合されて、密度が0.94g/
cc未満を有する結晶性共重合体が得られる。共重合体中
のα−オレフィン類のモル含量は、一般に0.5〜10％の
範囲である。
以下の例は、本発明を詳述するために与えられ、そして
その範囲を限定するものではない。
その範囲を限定するものではない。
例 １ TiCl3・HRA15gおよび無水エタノール150mlが、250mlの
反応器に導入された。それは、固体の完全な溶解まで20
℃において磁気撹拌機によって撹拌された後、次の組成
TiCl3・3C2H5OHに相当する固体の単離まで過剰のエタノ
ールは蒸発された（20℃で）。この生成物10gおよびTiC
l4100mが、多孔板に、仕込まれ、それらは130℃に彼々
に加熱され、そして２時間反応された。TiCl4は、過
によって除去され、そして等量が再び添加されて処理を
繰り返した。
反応器に導入された。それは、固体の完全な溶解まで20
℃において磁気撹拌機によって撹拌された後、次の組成
TiCl3・3C2H5OHに相当する固体の単離まで過剰のエタノ
ールは蒸発された（20℃で）。この生成物10gおよびTiC
l4100mが、多孔板に、仕込まれ、それらは130℃に彼々
に加熱され、そして２時間反応された。TiCl4は、過
によって除去され、そして等量が再び添加されて処理を
繰り返した。
２時間後、それは、過され、そして液中の塩素イオ
ンの消失まで90℃においてｎ−ヘプタンで洗浄された。
単離されかつ真空乾燥された固体は、チタン含量34.2％
を示した。
ンの消失まで90℃においてｎ−ヘプタンで洗浄された。
単離されかつ真空乾燥された固体は、チタン含量34.2％
を示した。
例 ２ 無水MgCl26.61g（69.5ミリモル）および無水エタノール
150mlが、磁気撹拌下に窒素雰囲気中において250mlの容
器に導入された。30分後、一旦固体が溶解されたら、Ti
Cl3HR21.5g（140ミリモル）が添加された。
150mlが、磁気撹拌下に窒素雰囲気中において250mlの容
器に導入された。30分後、一旦固体が溶解されたら、Ti
Cl3HR21.5g（140ミリモル）が添加された。
温度は、固体の完全な溶解まで撹拌下において20℃に維
持された。エタノールは、次の組成MgCl2・2TiCl3・4C2
H5OHの固体を得るまで真空下で蒸発された。得られた固
体15gが、TiCl4250mlに懸濁された。130℃で２時間反応
後、TiCl4は、過によって除去され、そしてその等量
が添加された。更に２時間後、固体は、過によって単
離され、そして液中の塩素イオンの消失までｎ−ヘプ
タンで洗浄された。
持された。エタノールは、次の組成MgCl2・2TiCl3・4C2
H5OHの固体を得るまで真空下で蒸発された。得られた固
体15gが、TiCl4250mlに懸濁された。130℃で２時間反応
後、TiCl4は、過によって除去され、そしてその等量
が添加された。更に２時間後、固体は、過によって単
離され、そして液中の塩素イオンの消失までｎ−ヘプ
タンで洗浄された。
単離されかつ真空乾燥された固体は、分析時にチタン含
量19.5％を示した。
量19.5％を示した。
例 ３ 合計容量１を有しかつ直径16mmの鋼ボール3kgを含む
振動ミルのジャーに、窒素雰囲気中において無水MgCl22
4g（252.6ミリモル）およびTiCl3HR24g（155.8ミリモ
ル）が導入された。粉砕は、60時間行われた。
振動ミルのジャーに、窒素雰囲気中において無水MgCl22
4g（252.6ミリモル）およびTiCl3HR24g（155.8ミリモ
ル）が導入された。粉砕は、60時間行われた。
粉砕物8gが、TiCl4100mlに懸濁された。130℃で２時間
反応後、TiCl4は、過によって除去され、そしてその
等量が添加された。更に２時間後、固体は、過によっ
て単離され、そして液中の塩素イオンの清失までｎ−
ヘプタンで洗浄された。
反応後、TiCl4は、過によって除去され、そしてその
等量が添加された。更に２時間後、固体は、過によっ
て単離され、そして液中の塩素イオンの清失までｎ−
ヘプタンで洗浄された。
分析時に、単離されかつ真空乾燥された固体は、Ti含量
9.75％を示した。
9.75％を示した。
例 ４ 例２に記載のジャーに、MgCl210.1g.TiCl3HR10.1gおよ
びTiCl40.89mlが導入された。それは、60時間粉砕され
た。
びTiCl40.89mlが導入された。それは、60時間粉砕され
た。
例 ５ 例４がMgCl210.32g.TiCl3HR25.19gおよびTiCl41.66mlを
使用して繰り返された。それは、60時間粉砕された。
使用して繰り返された。それは、60時間粉砕された。
比較例１ 例４が繰り返されたが、TiCl4を使用しなかった。
比較例２ 例４が繰り返されたが、TiCl3HRを使用しなかった 比較例３ 例３が繰り返されたが、TiCl3HRの代わりに等モル量のT
iCl3ARAを使用した。単離されかつ乾燥された固体は、
チタン含量8.6％を示した。
iCl3ARAを使用した。単離されかつ乾燥された固体は、
チタン含量8.6％を示した。
エチレン重合 例に従って生成された固体触媒成分の適量が、アルキル
アルミニウム５ミリモルを含有する無水ｎ−ヘプタン1,
000mlと一緒に窒素雰囲気中において馬蹄型撹拌機付き
かつ70℃に加熱されたステンレス鋼製の２のオートク
レーブに導入された。水素7atmおよびエチレン8atmが添
加された。全圧は、エチレンを連続的に供給することに
よって重合の全期間一定に維持された。３時間反応後、
重合は停止され、そして重合体は、過され、かつ乾燥
された。
アルミニウム５ミリモルを含有する無水ｎ−ヘプタン1,
000mlと一緒に窒素雰囲気中において馬蹄型撹拌機付き
かつ70℃に加熱されたステンレス鋼製の２のオートク
レーブに導入された。水素7atmおよびエチレン8atmが添
加された。全圧は、エチレンを連続的に供給することに
よって重合の全期間一定に維持された。３時間反応後、
重合は停止され、そして重合体は、過され、かつ乾燥
された。
固体触媒成分の量、アルキルアルミニウムの種類、重合
体の収率およびその性質は、次の表に示される。
体の収率およびその性質は、次の表に示される。
図１は、本願発明に係る触媒の調製工程を示すフローチ
ャート図である。
ャート図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−22080（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−133407（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−13630（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−44603（ＪＰ，Ａ) 特公 昭39−24270（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (6)
- 【請求項１】実際表面積少なくとも50m2/gを有し、か
つ、そのクリスタライトの平均の大きさが250オングス
トローム未満であるような三塩化チタンまたは三臭化チ
タン上に支持された、式TiX4（ここで、ＸはClおよびBr
から選ばれたものである）で表されるTi化合物からな
り、前記三塩化チタンまたは三臭化チタンが、四塩化チ
タンまたは四臭化チタンをアルミニウムまたは有機アル
ミニウム以外の還元剤によって還元することによって得
られたものからなるオレフィン類の重合用触媒成分であ
って、該触媒成分が、実質的に芳香族炭化水素成分を含
まず、かつ、前記TiX4化合物を前記三塩化チタンまたは
三臭化チタンに対し重量比１以上の割合で接触させるこ
とによって得られるものであることを特徴とする、オレ
フィン類の重合用触媒成分。 - 【請求項２】実際表面積少なくとも50m2/gを有し、か
つ、そのクリスタライトの平均の大きさが250オングス
トローム未満であるような三塩化チタンまたは三臭化チ
タン上に支持された、式TiX4（ここで、ＸはClおよびBr
から選ばれたものである）で表されるTi化合物からな
り、前記三塩化チタンまたは三臭化チタンが、四塩化チ
タンまたは四臭化チタンをアルミニウムまたは有機アル
ミニウム以外の還元剤によって還元することによって得
られたものからなるオレフィン類の重合用触媒成分であ
って、該触媒成分が、実質的に芳香族炭化水素成分を含
まず、さらに、Mgジハライド（ただし、そのクリスタラ
イトの平均の大きさが300オングストローム未満であ
る）上に支持された式TiX4（ここで、ＸはClおよびBrか
ら選ばれたものである）で表されるTi化合物を含んでな
ることを特徴とする、オレフィン類の重合用触媒成分。 - 【請求項３】TiCl3上に支持されたTiCl4からなる、特許
請求の範囲第１項に記載の触媒成分。 - 【請求項４】TiBr3上に支持されたTiCl4からなる、特許
請求の範囲第１項に記載の触媒成分。 - 【請求項５】アルキルアルミニウム化合物と、 実際表面積少なくとも50m2/gを有し、かつ、そのクリス
タライトの平均の大きさが250オングストローム未満で
あるような三塩化チタンまたは三臭化チタン上に支持さ
れた、式TiX4（ここで、ＸはClおよびBrから選ばれたも
のである）で表されるTi化合物からなり、前記三塩化チ
タンまたは三臭化チタンが、四塩化チタンまたは四臭化
チタンをアルミニウムまたは有機アルミニウム以外の還
元剤によって還元することによって得られたものからな
るオレフィン類の重合用触媒成分であって、実質的に芳
香族炭化水素成分を含まず、かつ、前記TiX4化合物を前
記三塩化チタンまたは三臭化チタンに対し重量比１以上
の割合で接触させることによって得られるものである触
媒成分とを混合してなることを特徴とする、オレフィン
類の重合用触媒。 - 【請求項６】アルキルアルミニウム化合物と、 実際表面積少なくとも50m2/gを有し、かつ、そのクリス
タライトの平均の大きさが250オングストローム未満で
あるような三塩化チタンまたは三臭化チタン上に支持さ
れた、式TiX4（ここで、ＸはClおよびBrから選ばれたも
のである）で表されるTi化合物からなり、前記三塩化チ
タンまたは三臭化チタンが、四塩化チタンまたは四臭化
チタンをアルミニウムまたは有機アルミニウム以外の還
元剤によって還元することによって得られたものからな
るオレフィン類の重合用触媒成分であって、該触媒成分
が、実質的に芳香族炭化水素成分を含まず、さらに、Mg
ジハライド（ただし、そのクリスタライトの平均の大き
さが300オングストローム未満である）上に支持された
式TiX4（ここで、ＸはClおよびBrから選ばれたものであ
る）で表されるTi化合物を含んでなるものを混合してな
ることを特徴とする、オレフィン類の重合用触媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20138A/84 | 1984-03-20 | ||
| IT20138/84A IT1173452B (it) | 1984-03-20 | 1984-03-20 | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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